Nombre: Vera Cantos Raiza Semestre: Quinto Materia: Termodinmica II 1.

Biodiesel cidos Grasos Un acido graso es un acido carboxlico aadido a una larga hilera de carbones. Hay muchos cidos diferentes, cada uno nombrado de acuerdo a la longitud de la hilera de carbones y el nmero de uniones dobles presentes (tambin llamado el grado de instauracin). Estas uniones estn representadas por nmeros separados por dos puntos. El primer nmero es la longitud de la hilera, el segundo es el grado de instauracin. He aqu algunos cidos grasos comunes, su notacin y formula molecular.

Cada molcula de aceite, o cualquier forma de grasa, consiste de una molcula de glicerina aadida a tres cidos grasos por medio de un grupo de esteres, llamado un triglicrido. Muchas veces se pueden encontrar molculas de glicerina pegadas a solo uno o dos cidos grasos, estos son llamados monoglicridos y diglicridos, respectivamente. Tambin existen cidos grasos que no estn pegados a una molcula de glicerina, a estos se les llama cidos grasos libres (FFA por sus siglas en ingles).Las grasas estn compuestas de varios tipos de cidos grasos y el numero FFA de sus clculos depender del tipo de aceite que este usando. Por ejemplo, la palma Africana contiene cido palmico mientras que el aceite de soya tiene acido olico.14 El biodiesel est compuesto de esteres de metil-esteres o etil-esteres. Existen combinaciones de una sola molcula de cido graso combinada con una molcula de alcohol, como el metanol (formando esteres metlicos) o etanol (produciendo esteres etlicos) El alcohol y el cido graso estn conectados va una unin de esteres.

Problemas en la reaccin del biodiesel El proceso de transesterificacin consiste en combinar el aceite (normalmente aceite vegetal) con un alcohol ligero, normalmentemetanol, y deja como residuo de valor aadido propanotriol (glicerina) que puede ser aprovechada por la industria cosmtica, entre otras.

La reaccin de transesterificacin es factible con cualquier alcohol, pero prcticamente slo el metanol y el etanol se han empleado para este propsito.

El hecho de utilizar exclusivamente el metanol (obteniendo el ster metlico), obedece a su capacidad de reaccionar totalmente con cualquier aceite vegetal de baja acidez. Las pruebas realizadas con etanol indican mayor dificultad de reaccin, el proceso es ms complejo, son necesarias condiciones ms drsticas de presin y temperatura, el etanol debe ser completamente anhidro, los rendimientos son menores, y el biocombustible que se obtiene es menos estable y resulta ser ms costoso, y adems se requiere que el aceite sea refinado. Cuando la reaccin se realiza con metanol recibe el nombre de metanlisis. Presencia de cidos grasos libres (AGL) Un cido graso es una molcula orgnica de naturaleza lipdica formada por una larga cadena hidrocarbonada lineal, en cuyo extremo hay un grupo carboxilo, es lo mismo decir, es un cido carboxlico de alta masa molecular. El contenido de cidos grasos libres y humedad son parmetros fundamentales que determinan la viabilidad del proceso de transesterificacin y su presencia determina la va cataltica por el que transcurra. Para una catlisis bsica es necesario una presencia menor del 3% AGL, la alta acidez del aceite influye en una baja conversin (Dorado et al., 2002). Aceites con ms del 5% de AGL no pueden ser transesterificados por catlisis alcalina, debido a la formacin de jabones los que inhibiran la separacin del biodiesel de la glicerina y adems llevaran a la formacin de emulsiones durante el lavado (Van Gerpen, 2005). La presencia de AGL provoca la formacin de jabn y dificulta la separacin del producto del glicerol. Adems consume catalizador reduciendo la eficiencia cataltica. Una de las dificultades de este proceso es la presencia de agua. La acumulacin de agua que se va produciendo durante la esterificacin puede llegar a detener la reaccin antes de que sea completa. Tipo de catlisis y concentracin del catalizador Para la conversin de los triglicridos en alquisteres las catlisis empleadas se clasifican en cuatro tipos: cida, bsica, enzimtica y heterognea. Entre las cuales la catlisis alcalina se produce en presencia de hidrxido de sodio, metxido de sodio, hidrxido de potasio o metxido de potasio la que resulta ms efectiva. Para materias primas con elevado contenido de AGL y agua es apropiada la catlisis cida, usualmente se emplea cido sulfrico, sulfnico o clorhdrico (Fangrui et al., 1999). Ma F. reporta que el hidrxido de sodio tiene mejor efecto cataltico que su metxido correspondiente y que alcanza una mayor efectividad a 0,3 y 0,5% w /w en cebo respectivamente. El metxido de sodio causa la formacin de diferentes subproductos principalmente formacin de sales de sodio. El proceso ms conocido, utilizado y hasta el momento ms efectivo es el que emplea catalizadores alcalinos (Ma y Hanna, 1999). Sin embargo, si el aceite tiene un alto contenido de cidos grasos libres, la catlisis alcalina no es apropiada debido a que los hidrxidos reaccionan con los cidos grasos formando jabones, lo cual reduce el

rendimiento de produccin de biodiesel. En este caso, se requiere otro tipo de transesterificacin, o un pretratamiento con catalizadores cidos. En el caso de la catlisis alcalina, es muy importante que los catalizadores se mantengan en un estado anhidro. Debe evitarse su contacto prolongado con el aire, pues ste disminuye su efectividad debido a la interaccin con la humedad y con el dixido de carbono (Meher, 2006). Los tres catalizadores custicos tienen ventajas y desventajas, que describiremos a continuacin, y su eleccin depende de cada caso concreto. Relacin molar alcohol-aceite Una de las variables ms importantes que afecta los rendimientos de los steres es la relacin molar alcohol-triglicrido. La proporcin estequiomtrica requerida es de tres moles de alcohol por cada mole de triglicrido para producir tres moles del ster del cido graso y un mole de glicerol. Sin embargo, debido a la reversibilidad del proceso, se requiere un exceso de alcohol. La alta relacin alcohol-aceite interfiere en la separacin de la glicerina debido al incremento de su solubilidad (Tomasevic y Marinkovic, 2002). La proporcin a utilizar depende de la materia prima que se utilice. La transesterifiacin es una reaccin reversible, es decir, se necesita un gran exceso de alcohol para forzar la reaccin hacia la hacia la formacin de los productos buscados, biodiesel y glicerol. Por esto, en la prctica, cuando se trabaja con metanol se recomienda una razn molar de 6:1 para asegurar una conversin mxima de los triglicridos a steres (Freedman et al., 1984). En el caso del etanol, algunos estudios indican que una razn molar de 9:1 sera la ms apropiada (Meher, 2006). Si la cantidad de alcohol no es suficiente, el producto contendr monoglicridos y diglicridos (productos intermedios de la transesterificacin), los cuales cristalizan muy fcilmente en el biodiesel y pueden causar taponamiento de los filtros y otros problemas en el motor. Temperatura y tiempo de reaccin La temperatura y el tiempo de reaccin son otros factores que afectan la reaccin de tresterificacin. La velocidad de conversin se incrementa con el tiempo de reaccin. Freedman y col. al cabo de un minuto obtienen aproximadamente un 80% de diferentes aceites y una hora despus se incrementan los rendimientos, alcanzando entre un 93% y un 97%. La relacin alcohol-aceite es 6:1, con metxido de sodio como catalizador y una temperatura de 60 C. Ma y col. realizan un estudio del efecto del tiempo de reaccin en la metanlisis de grasa de res. Durante los primeros 5 minutos se observa se observa una reaccin lenta y a partir de este tiempo prosigue rpidamente. La reaccin se completa al transcurso de los 15 minutos. La transesterificacin puede transcurrir a diferentes temperaturas en dependencia del tipo de aceite que se emplee. Xiangmei realiza un estudio a diferentes temperaturas y determina mediante un test ortogonal las condiciones ptimas de reaccin para la transesterificacin de aceites utilizados en cocinas, los mejores resultados se muestran a 50 o C con una relacin molar alcohol-aceite 9:1 y 1, 0 wt% de NaOH con un tiempo de 90 minutos (Xiangmei et al., 2008).

2. Molcula del Diesel

Poder calorfico (Kcal./Kg) Diesel-oil 10000 a 10500 Entre las caractersticas del combustibles diesel estn su densidad de 0.832 kg/l (6.9 lb/US gal), un 12% superior a la gasolina. La frmula qumica del diesel en C12H23, movindose entre los valores C10H20 a C15H28. Su composicin qumica consiste en un 75% de hidrocarburos saturados (bsicamente parafinas y cicloparafinas) y un 25% de hidrocarbonos aromticos, incluyendo naftalenos y alquilbencenos. Ms del 86% de la masa total del diesel es carbnica, permitiendo un valor de calentamiento neto de 43.1 MJ/Kg, muy similar al de la gasolina. Pero dada su mayor densidad, el diesel tiene una potencia energtica por unidad de volumen un 10% mayor que la gasolina. Algunas algas y microbios son capaces de sobrevivir en el diesel. Las primeras mueren en condiciones de oscuridad tanques cerrados-, mientras que los microbios sobreviven en la interfaz del diesel con molculas de agua, pudiendo tupir los filtros si sus poblaciones son muy numerosas. En cuanto a la emisin de CO2, el diesel y la gasolina estn muy parejos, rondando los 73.25 g/MJ. Siendo ms fcil de refinar a partir del petrleo, los hidrocarburos presentes en el diesel tienen un punto de ebullicin entre los 180-360 oC.

Norma para el biodiesel

Norma INEN para diesel fsil y diesel Premium

Azufre asociado al diesel El azufre ocurre naturalmente en el petrleo. Si ste no es eliminado durante los procesos de refinacin, contaminar al combustible. El azufre del diesel contribuye significativamente a las emisiones de partculas. La reduccin del lmite de azufre en el diesel a 0.05 por ciento es una tendencia mundial. La correlacin del contenido de azufre en el diesel con las emisiones de partculas y el SO2 est claramente establecida. Para poder cumplir con los requerimientos de niveles bajos de azufre, es necesario construir capacidades adicionales de desulfuracin. As como las unidades de desintegracin cataltica (FCC), son primordiales para la produccin de gasolina, la hidrodesintegracin es fundamental para la produccin de diesel. En ambos procesos la cuestin se enfoca en la seleccin de la materia prima alimentada. Mejorar la calidad del combustible no resolver el problema de la contaminacin a menos que se imponga un riguroso programa de inspeccin y mantenimiento para los vehculos viejos con motores a diesel. Los super emisores del mundo del diesel son los motores viejos que han recibido un mantenimiento pobre. Contenido de azufre Cuando el combustible diesel con azufre se consume en la cmara de combustin de un motor, se forman xidos de azufre que reaccionan con el vapor de agua para formar el cido sulfrico. Al igual que el sulfuro de hidrgeno, si estos vapores de cidos se condensan, atacan qumicamente las superficies de metal de las guas de vlvula, de las camisas de los cilindros y pueden afectar los cojinetes. Por ejemplo, cuando la temperatura de las camisas de los cilindros es inferior a la temperatura de rociado del cido sulfrico, y el aceite de lubricacin no tenga suficiente reserva de alcalinidad (Nmero de Base) para neutralizar el cido, las camisas se pueden desgastar diez veces ms rpido. Cuando se producen daos debido a la presencia de azufre en el combustible, habr pocos cambios en la potencia del motor. Pero, con frecuencia, el desgaste corrosivo traer consigo un consumo excesivo de aceite y escape de gases, causando la reconstruccin prematura del motor. Un alto contenido de azufre en el combustible utilizado produce:

Desgaste corrosivo en las zonas de baja temperatura de los pistones y camisas de cilindros. El azufre contenido en el combustible origina la formacin la H2SO4 en las zonas subenfriadas de las camisas de cilindros.

La creciente presin de trabajo de los motores actuales facilita que se alcance el punto de roco de las especies corrosivas que no pueden ser neutralizadas por la reserva alcalina del aceite de lubricacin. Deposicin de lacas negras en las zonas internas de las camisas de cilindros. Desgaste corrosivo por alta temperatura en las vlvulas de escape, asientos de vlvulas y zonas del pistn directamente expuestas a la combustin. Un bajo contenido Menores de azufre de en el combustible con los utilizado gases nos de proporciona: escape.

emisiones

SO2

Menor corrosin en fro en las zonas del circuito de gases de escape con temperaturas inferiores a los 150 C (conductos y chimeneas), debido a la menor condensacin de cido sulfrico como consecuencia de la menor presencia de SO2 y SO3. Una vez que se han formado los compuestos cidos en el interior del cilindro la nica forma de combatir su efecto corrosivo es con la correcta aplicacin de lubricantes con una adecuada base alcalina (BN), que se corresponda con el % de azufre contenido en el combustible utilizado. El valor de la base alcalina (BN) no es el nico criterio de la capacidad del lubricante, pero si representa la gua ms adecuada para proteger el motor del desgaste corrosivo. El lubricante debe poseer suficiente BN en todo momento y nunca debemos dejar que desciendan por debajo del mnimo requerido, de acuerdo al % de azufre del combustible utilizado. 3. Discriminar y justificar por qu se afirma que el biodiesel resultara menos contaminante que el diesel fsil Beneficios ecolgicos: Proviene de un recurso renovable. Es bio-degradable. Es menos contaminante que el gasoil mineral. Reduce partculas (smoke) en ms de un 50% y las emisiones de CO2. Est libre de sulfuro, benceno y aromatizantes potencialmente cancergenos.

 Posee productos derivados yfertilizantes orgnicos. Beneficios econmicos

del

residuo

de

su

proceso

como

glicerina

La produccin de biodiesel es alentada con importantes incentivos y exenciones fiscales a nivel nacional e internacional. El Protocolo de Kyoto financia la inversin otorgando crditos de carbono a quienes logren reducir las emisiones de CO2. Da independencia a la indisponibilidad y variacin de precios del diesel oil fsil. Es menos contaminante que el gasoil mineral. Es un combustible seguro en su manejo y almacenamiento. Utiliza las mismas instalaciones que las empleadas para el diesel oil. Posibilita su propia produccin en ciclo completo (cosecha de oleaginosas prensado de aceite produccin de biodiesel) reduciendo costos e intermediarios. La comercializacin de sus subproductos (Expeller de soja, girasol, etc. como base para Alimento Balanceado para ganado | Glicerol 90% Pureza) constituye un negocio accesorio, rentable y permite diversifica riesgos. Beneficios mecnicos Incrementa la eficiencia y duplica la durabilidad del motor, mejorando su ignicin y lubricidad. Alto Flash point aprox. 130 C (Diesel fsil aprox. 70 C). Posee un importante poder lubrificante, por lo que puede ser considerado un aditivo para mejorar la lubricidad. Adems, el gasoil sin azufre pierde cualidades lubrificantes y para suplir dicha falencia, deben usarse aditivos.

No contiene prcticamente nada de azufre. Evita la emisiones de SOx (lluvia cida o efecto invernadero). El Biodisel no contiene azufre, agente que se encuentra en el gasleo por su poder de lubricacin.

En la actualidad los modernos gasleos bajos en azufre, por su proceso de desulfuracin pierden el poder de lubricacin, incrementando el ruido y desgaste de los motores. Las compaas petroleras deben por este motivo aditivar el gasleo con aditivos qumicos y sintticos para paliar esa anomala. En Francia se aditiva todo el gasleo que se comercializa en EESS con Biodisel al 2% como aditivo lubricador. Mejora la combustin, reduciendo claramente emisiones de holln( hasta casi un 55% desapareciendo el humo negro y olor desagradable). Dado que la molcula de biodisel aporta, por unidad de volumen, ms tomos de oxgeno que lo que aporta el mismo volumen de gasleo convencional, la presencia de inquemados es menor utilizando biodiesel dado que hay menos molculas de carbono elemental (holln) y menos de monxido de carbono (CO). Produce, durante su combustin menor cantidad de CO2 que el que las plantas absorben para su crecimiento (ciclo cerrado de CO2). El dixido de carbono CO2 que emite a la atmsfera el Biodiesel durante la combustin es neutro, ya que es el mismo que capt la planta oleaginosa utilizada para extraer el aceite durante su etapa de crecimiento. Con lo cual, la combustin de Biodiesel no contribuye al efecto invernadero, es neutra y ayuda a cumplir el protocolo de Kyoto. No contiene ni benceno, ni otras sustancias aromticas cancergenas (Hidrocarburos aromticos policclicos). El Biodiesel, como combustible vegetal no contiene ninguna sustancia nociva, ni perjudicial para la salud, a diferencia de los hidrocarburos, que tienen componentes aromticos y bencenos (cancergenos). La no-emisin de estas sustancias contaminantes disminuye el riesgo de enfermedades respiratorias y alergias. Es fcilmente biodegradable, y en caso de derrame y/o accidente, no pone en peligro ni el suelo ni las aguas subterrneas. El Biodisel, es biodegradable (aprox. 21 das), su origen vegetal lo hace compatible con la naturaleza y la ausencia de compuestos qumicos y sintticos lo hace inocuo con nuestro medio. No es una mercanca peligrosa (el punto de inflamacin se encuentra por encima de 110 C). El Biodiesel tiene su punto de inflamacin por encima de 110C, por eso no est clasificado como mercanca peligrosa, siendo su almacenamiento y manipulacin segura.

 Posee un alto poder lubricante y protege el motor reduciendo su desgaste as como sus gastos de mantenimiento. El Biodiesel por ser su origen los aceites vegetales, tiene un alto poder de lubricacin, alargando la vida de los motores, reduciendo el ruido en los mismos, as como notablemente abaratando los costes de mantenimiento. As mismo como caracterstica del Biodiesel, cabe resear el poder detergente, que mantiene limpios los sistemas de conduccin e inyeccin del circuito de combustible de los motores. Es el nico combustible no contaminante alternativo a los motores de gasleo convencional. El Biodiesel, es el nico combustible renovable alternativo en los motores diesel. Por su composicin vegetal, es inocuo con el medio, es neutro con el efecto invernadero, y es totalmente compatible para ser usado en cualquier motor disel, sea cual sea su antigedad y estado. La mezcla que se comercializa, siguiendo la normativa recin aprobada en Espaa, cumple con todas y cada una de las especificaciones de Gasleo de Automocin (EN-590), mejorando los parmetros deficitarios de dicha norma.

Carbono Propiedades del carbono inorgnico Nombre Nmero atmico Valencia Estado de oxidacin Carbono 6 2,+4,-4 +4

2,5 Electronegatividad 0,77 Radio covalente () 0,15 Radio inico () 0,914 Radio atmico () 1s22s22p2 Configuracin electrnica Primer potencial de ionizacin 11,34 (eV) 12,01115 Masa atmica (g/mol) 2,26 Densidad (g/ml)

Punto de ebullicin (C) Punto de fusin (C) Descubridor

4830 3727 Los antiguos

El carbono es nico en la qumica porque forma un nmero de compuestos mayor que la suma total de todos los otros elementos combinados. Con mucho, el grupo ms grande de estos compuestos es el constituido por carbono e hidrgeno. Se estima que se conoce un mnimo de 1.000.000 de compuestos orgnicos y este nmero crece rpidamente cada ao. Aunque la clasificacin no es rigurosa, el carbono forma otra serie de compuestos considerados como inorgnicos, en un nmero mucho menor al de los orgnicos. El carbono elemental existe en dos formas alotrpicas cristalinas bien definidas: diamante y grafito. Otras formas con poca cristalinidad son carbn vegetal, coque y negro de humo. El carbono qumicamente puro se prepara por descomposicin trmica del azcar (sacarosa) en ausencia de aire. Las propiedades fsicas y qumicas del carbono dependen de la estructura cristalina del elemento. La densidad flucta entre 2.25 g/cm (1.30 onzas/in) para el grafito y 3.51 g/cm (2.03 onzas/in) para el diamante. El punto de fusin del grafito es de 3500C (6332F) y el de ebullicin extrapolado es de 4830C (8726F). El carbono elemental es una sustancia inerte, insoluble en agua, cidos y bases diluidos, as como disolventes orgnicos. A temperaturas elevadas se combina con el oxgeno para formar monxido o dixido de carbono. Con agentes oxidantes calientes, como cido ntrico y nitrato de potasio, se obtiene cido meltico C6(CO2H)6. De los halgenos slo el flor reacciona con el carbono elemental. Un gran nmero de metales se combinan con el elemento a temperaturas elevadas para formar carburos. El carbono y sus compuestos se encuentran distribuidos ampliamente en la naturaleza. Se estima que el carbono constituye 0.032% de la corteza terrestre. El carbono libre se encuentra en grandes depsitos como hulla, forma amorfa del elemento con otros compuestos complejos de carbono-hidrgeno-nitrgeno. El carbono cristalino puro se halla como grafito y diamante. Grandes cantidades de carbono se encuentran en forma de compuestos. El carbono est presente en la atmsfera en un 0.03% por volumen como dixido de carbono. Varios minerales, como caliza, dolomita, yeso y mrmol, tienen carbonatos. Todas las plantas y animales vivos estn formados de compuestos orgnicos complejos en donde el carbono est combinado con hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y otros elementos. Los vestigios de plantas y animales vivos forman depsitos: de petrleo, alfalto y betn. Los depsitos de gas natural contienen compuestos formados por carbono e hidrgeno. El elemento libre tiene muchos usos, que incluyen desde las aplicaciones ornamentales del diamante en joyera hasta el pigmento de negro de humo en llantas de automvil y tintas de imprenta. Otra forma del carbono, el grafito, se utiliza para crisoles de alta temperatura, electrodos de celda seca y de arco de luz, como puntillas de lpiz y como lubricante. El

carbn vegetal, una forma amorfa del carbono, se utiliza como absorbente de gases y agente decolorante. Carbono orgnico El carbono orgnico del suelo (COS) se relaciona con la sustentabilidad de los sistemas agrcolas afectando las propiedades del suelo relacionadas con el rendimiento sostenido de los cultivos. El COS se vincula con la cantidad y disponibilidad de nutrientes del suelo, al aportar elementos como el N cuyo aporte mineral es normalmente deficitario. Adems, al modificar la acidez y la alcalinidad hacia valores cercanos a la neutralidad, el COS aumenta la solubilidad de varios nutrientes. El COS asociado a la materia orgnica del suelo proporciona coloides de alta capacidad de intercambio catinico. Su efecto en las propiedades fsicas se manifiesta mediante la modificacin de la estructura y la distribucin del espacio poroso del suelo. La cantidad de COS no solo depende de las condiciones ambientales locales, sino que es afectada fuertemente por el manejo del suelo. Existen prcticas de manejo que generan un detrimento del COS en el tiempo, a la vez hay prcticas que favorecen su acumulacin. En este trabajo se discute la relacin entre carbono orgnico, propiedades qumicas, fsicas, biolgicas y el manejo del suelo. Adems se plantean metodologas para estudiar los flujos de CO2 del suelo a la atmsfera. Qu es un compuesto biodegradable? Biodegradable es el producto o sustancia que puede descomponerse en los elementos qumicos que lo conforman, debido a la accin de agentes biolgicos, como plantas, animales, microorganismos y hongos, bajo condiciones ambientales naturales. Bibliografa: http://www.lenntech.es/periodica/elementos/c.htm#ixzz2p1pSxnTB http://www.ref.pemex.com/octanaje/24DIESEL.htm http://www.biodieselspain.com/que-es-el-biodiesel/ http://biodiesel.com.ar/propiedades-y-beneficios-del-biodiesel