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Tipos de Ligao Qumica

Ligao inica Ligao covalente Ligao metlica

Representaes de Lewis
Numa ligao qumica s intervm os eletres de valncia, ou seja, os eletres da camada mais externa do tomo. Para os representar utilizamos as representaes de Lewis ou notao de Lewis.

Consistem no smbolo do elemento (que representa o ncleo mais as camadas internas, ou cerne do tomo) e um ponto por cada eletro de valncia.
Exemplos:
metais alcalinos: Li ; Na carbono: C oxignio: O halogneos: F

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Representaes de Lewis

Os elementos de transio tm camadas internas incompletas e no podemos (em geral) escrever a notao de Lewis para estes elementos.

Ligao inica
A ligao inica caraterstica dos elementos dos Grupos 1 e 2 e dos halogneos e oxignio. As ligaes inicas formam-se quando um elemento com baixa energia de ionizao cede um eletro a um elemento com elevada afinidade eletrnica. Exemplo: LiF (fluoreto de ltio)

Li F + eLi+ + F-

Li+ + eFLiF

ionizao do ltio aceitao do eletro pelo flor formao do composto inico

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Formao de um slido inico (NaCl)

Ies com cargas opostas so atrados um para o outro por foras eletrostticas. Estas foras definem a ligao inica.
O conjunto de ligaes inicas entre ies vizinhos, Na + e Cl- conduzem formao do slido inico. Os ies permanecem juntos devido atrao eletrosttica

Energtica da formao de ligaes inicas

A estabilidade de um composto inico depende da interao de todos os ies.

Energia de rede Cristalina (rcH ou U): a energia necessria para dissociar completamente um mole de composto inico slido nos seus ies no estado gasoso. Na+(g) + Cl-(g) U = +787 kJ/mol ou a energia libertada para formar um mole do composto inico slido a partir dos seus ies no estado gasoso. NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) U = -787 kJ/mol

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Energtica da formao de ligaes inicas

Esta energia no pode ser medida diretamente, mas pode ser obtida a partir de um ciclo de Born-Haber, que mostra todos os passos que contribuem para a energia total da reao de formao do composto inico. Conhecendo-se as energias de ionizao, afinidades eletrnica e outras

propriedades das espcies envolvidas, possvel calcular a energia

reticular de compostos inicos.

Energtica da formao de ligaes inicas

O Ciclo de Born-Haber relaciona a energia de rede com a energia de ionizao, afinidade eletrnica e outras propriedades atmicas e moleculares.

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Ciclo de Born-Haber
Cl(g) + eNa(g) Na+(g) + eEi= 495.8 kJ/mol Cl-(g)

Eae = -348.6 kJ/mol

1/2 Cl2(g) Na(s)

Cl(g) Na(g)

Na+(g) + Cl-(g) 1/2dH= 122 kJ/mol sH= 107.3 kJ/mol H = ?

NaCl(s)

Na(s) + 1/2 Cl2(g)

NaCl(s)

Htotal = -411 kJ/mol H1 + H2 + H3 + H4 + H5 = Htotal H5 = -787 kJ/mol Urede = + 787 kJ/mol

Energia de rede de slidos inicos

Urede/kJ.mol-1 Tfuso/C __________________________ LiCl 853 801 LiF 1036 845 MgO 3791 2800 ___________________________

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Determinao de energias Reticulares Exemplos prticos

Tomando como exemplo o fluoreto de ltio (LiF), e tendo presente que a energia reticular corresponde ao processo: LiF (s) Li+ (g) + F- (g) rcH = U (LiF)

e que a formao deste composto inico a partir dos seus elementos traduzida pela equao: Li (s) + F2 (g) LiF (s) fH (LiF) = -594,1 kJ

podemos considerar que a formao dos dois ies no estado gasoso ocorre pelos seguintes passos:

1. Sublimao do ltio (Entalpia de sublimao): Li (s) Li (g) sH = 155,2 kJ 2. Ionizao do ltio (Energia de ionizao): Li (g) Li+ (g) +1e- H = I1(Li) = 520 kJ 3. Dissociao do flor (Entalpia de dissociao): F2 (g) F (g) H = dissH (F2) = 150,6/2 = 75,3 kJ

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4. Ionizao do flor (Entalpia de ganho de eletro; afinidade eletrnica): F (g) + 1e- F- (g) H = Eae (F) = - 328 kJ

sendo o passo seguinte a formao da rede cristalina: Li+ (g) + F- (g) LiF (s) H = - U (LiF)

Da Lei de Hess: a entalpia do processo global dever ser igual soma das entalpias dos vrios passos atravs dos quais ocorre esse processo:

Li (s)

Li (g)

sH = 155,2 kJ

Li (g)

Li+ (g) + 1 e-

H = I1 (Li) = 520 kJ
H = dissH (F2) = 75,3 kJ H = Eae (F) = - 328 kJ H = - U (LiF) = ? fH (LiF) = -594,1 kJ

F2 (g) F (g) F (g) + 1 e- F- (g) Li+ (g) + F- (g) LiF (s) Li (s) + F2 (g) LiF (s)
Pode-se, por isso, escrever:

fH(LiF) = sH + I1 (Li) + dissH (F2) + Eae(F) U (LiF)

-594,1 = 155,2 + 520 + 75,3 - 328 - U (LiF) U (LiF) = 1017 kJ/mol

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Este ciclo pode representar-se graficamente da seguinte forma:

Li+ (g)

F- (g)

I1 (Li) = 520 kJ

Eae (F) = - 328 kJ - U (LiF) Li (g) F (g)

sH = 155,2 kJ
Li (s) +

dissH(F2) = 75,3 kJ
F2 (g) LiF (s)

Hf (LiF) = -594,1 kJ

Aplicaes:
1. Calcule a energia reticular do NaCl, utilizando um ciclo de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formao -411 kJ/mol. 2. Calcule a energia reticular do CaCl2, utilizando um ciclo de Born-Haber, sabendo que a sua entalpia de formao -795 kJ/mol. 3. Calcule a energia reticular do cloreto de magnsio, MgCl2, recorrendo a um ciclo de Born - Haber. 4. Calcule a energia reticular do KBr, utilizando um ciclo de Born -Haber, sabendo que a sua entalpia de formao 392,17 kJ/mol. 5. Calcule, recorrendo a um ciclo de Born -Haber, a energia reticular de CaF2.

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Dados:
Hsub (Na) = 108 kJ/mol Hsub (K) = 71,08 kJ/mol Hsub (Mg) = 146,44 kJ/mol Hsub (Ca) = 121 kJ/mol Hvap (Br2) = 69,6 kJ/mol Hdiss (F2) = 138,91 kJ/mol Hdiss (Cl2) = 241,84 kJ/mol Hdiss (Br2) = 192,5 kJ/mol Hf (MgCl2) = - 630,11 kJ/mol Hf (CaF2) = -1198,55 kJ/mol

I1 (Na) = 495,9 kJ/mol I1 (K) = 418,7 kJ/mol I1 (Ca) = 589,78 kJ/mol I2 (Ca) = 1145,33 kJ/mol I1 (Mg) = 712,54 kJ/mol I2 (Mg) = 1450,68 kJ/mol A (F) = -328,03 kJ/mol A (Cl) = -348,53 kJ/mol A (Br) = -324 kJ/mol

Solues:

1. 787,29 kJ/mol 2. 2195,89 kJ/mol 3. 2484,55 kJ/mol 4. 689 kJ/mol 5. 2537,51 kJ/mol

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Ligao metlica
Teoria do electro livre de Drude e Lorentz.

Metais: possuem elevada condutibilidade trmica e elctrica brilho considervel

maleabilidade e ductilidade

Substncia amorfa ou no cristalina

No apresenta regularidade na distribuio dos tomos e pode ser considerada como um lquido extremamente viscoso. Ex: Vidro e vrios polimeros

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