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Nmero 3

ISSN 1414-8153 Outubro, 1998

ANLISES QUMICAS PARA AVALIAO DA FERTILIDADE DO SOLO

Mtodos Usados na Embrapa Solos

Repblica Federativa do Brasil Presidente: Fernando Henrique Cardoso

Ministrio da Agricultura e do Abastecimento Ministro: Francisco Srgio Turra

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa) Presidente: Alberto Duque Portugal Diretores: Elza ngela Battaggia Brito da Cunha Jos Roberto Rodrigues Peres Dante Daniel Giacomelli Scolari

Centro Nacional de Pesquisa de Solos (Embrapa Solos) Chefe Geral: Antnio Ramalho Filho Chefe-Adjunto de P&D: Celso Vainer Manzatto Chefe-Adjunto de Apoio Tcnico/Administrao: Srgio Renato Franco Fagundes

ISSN 1414-8153 DOCUMENTOS N 3 Outubro, 1998

ANLISES QUMICAS PARA AVALIAO DA FERTILIDADE DO SOLO

Mtodos Usados na Embrapa Solos

Fbio Csar da Silva Paulo Augusto da Eira Washington de Oliveira Barreto Daniel Vidal Prez Carlos Alberto Silva

Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria Centro Nacional de Pesquisa de Solos Ministrio da Agricultura e do Abastecimento

SUMRIO

1 Preparo da amostra 5 2 pH em gua 6 3 Extrao com KCl 1M: clcio, magnsio e alumnio 7 4 Extrao com soluo de Mehlich1: fsforo, potssio, sdio e micronutrientes 16 5 Acidez potencial (hidrognio + alumnio) 2 6 6 Valor S, valor T, valor V e valor m 29 7 Matria orgnica 30 8 Sulfato 3 2 9 Referncias bibliogrficas 35

iii

Introduo

A avaliao da fertilidade do solo o primeiro passo para a definio das medidas necessrias para correo e manejo da fertilidade de um solo. A anlise qumica do solo um dos mtodos quantitativos mais utilizados para diagnosticar a fertilidade do solo. Essa situao decorrente, dentre outras, das seguintes vantagens: baixo custo operacional das anlises, disponibilidade de laboratrios, rapidez na obteno e entrega dos resultados e possibilidade de planejar a recomendao de doses de adubos e corretivos que devem ser aplicados antes da implantao da cultura. As anlises qumicas do solo para fins de avaliao de sua fertilidade tiveram grande desenvolvimento no Brasil a partir de 1965. Nessa poca, sob a liderana do Dr. Leandro Vettori, foi iniciado o programa denominado Soil Testing, dentro de um convnio entre o Ministrio da Agricultura, representado pela ento Equipe de Pedologia e Fertilidade do Solo, hoje Centro Nacional de Pesquisa de Solos da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa Solos), e a Universidade de Carolina do Norte, com o apoio da United States Agency for International Development (USAID). Esse programa visava, principalmente, os aspectos de automao, uniformizao, experimentao e calibrao de mtodos para essas anlises. As reunies dos responsveis por laboratrios de anlises de solo para fins de fertilidade, iniciadas com esse programa, foram o embrio da Reunio Brasileira de Fertilidade do Solo, atualmente em sua 23a edio, promovida pela Sociedade Brasileira de Cincia do Solo.

Anlises qumicas para avaliao da fertilidade do solo

Os mtodos de anlises qumicas do solo, adotados em todos os laboratrios que passaram a fazer parte da rede, foram apresentados por Vettori (1969). Bloise & Moreira (1976) e Bloise et al. (1979) publicaram os mtodos de anlises qumicas para fins de fertilidade do solo e os de anlise de calcrio, usados no ento Servio Nacional de Levantamento e Conservao do Solo (SNLCS), atual Embrapa Solos. Todos os mtodos de anlises mineralgicas, fsicas, qumicas e de fertilidade do solo foram ento agrupados numa nica publicao, o Manual de mtodos de anlise de solo (Embrapa, 1979). Na 2 edio, revista e atualizada desse manual (Embrapa, 1997), foram includos mtodos empregados na caracterizao fsica, qumicae mineralgica de solos. Neste trabalho so apresentados, em edio revista e ampliada, os mtodos de anlises qumicas para avaliao da fertilidade do solo usados na Embrapa Solos e adotados, segundo Cantarella et al. (1994), em mais de 50% dos laboratrios de anlises de solos no pas. Em cada determinao apresentada, ser seguida, sempre que for possvel, a seguinte estrutura: princpio, procedimento, reagentes, clculos, equipamento, vantagens e/ou limitaes e referncias.

Recepo das amostras

Alm da perfeita identificao da amostra, o usurio deve remeter, junto com a amostra a ser analisada, as seguintes informaes: nmero da amostra, nome do interessado, nome da propriedade, municpio, estado, cultura a ser implantada, cultura anterior, produo da cultura anterior e histrico da adubao e/ou calagem anterior.

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No laboratrio, as amostras de terra so protocoladas, registradas com um nmero de identificao do laboratrio e preparadas para as determinaes analticas. Em alguns laboratrios, a textura do solo determinada de forma expedita atravs do tato. A preciso desta determinao depende muito da prtica do operador. Portanto necessrio aferir o tato atravs de treinamento com amostras analisadas das trs classes texturais, adotadas como padres permanentes, para comparao. As amostras devem ser bastante amassadas para evitar erros, especialmente no caso de solos com argilas floculadas que se apresentam como pseudo-areias e, tambm, no caso de argilas sdicas. Tendo em vista esses fatos, recomenda-se que a determinao da textura seja efetuada atravs da anlise granulomtrica. O nitrognio, que um nutriente requerido em grandes quantidades pela maioria das culturas, apresenta comportamento diferente dos demais elementos (P, K, Ca e Mg) e extremamente mvel no solo. Alm disso, grande a variao do seu teor no solo em decorrncia dos processos de mineralizao da matria orgnica e de imobilizao do N, processos esses que ocorrem simultaneamente. O nitrognio no determinado, na maioria dos laboratrios de anlises de solos em atividade no Brasil, porque at agora no foi encontrado mtodo que possa ser adotado em anlises rotineiras e alie os requisitos de rapidez e interpretao eficientes. Por essas razes, por exemplo nas recomendaes apresentadas no Manual de adubao para o Estado do Rio de Janeiro, uma ateno especial dada ao suprimento de nitrognio para cada cultura, com nfase na aplicao de adubos orgnicos, com ou sem complementao de adubo mineral nitrogenado, dependendo da exigncia da cultura e do histrico da rea ou situao em que explorada (Freire et al., 1988).

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As determinaes, que sero descritas, so as seguintes:

Preparo da amostra pH em gua Extrao com KCl 1M: clcio, magnsio e alumnio Clcio + magnsio trocveis Clcio trocvel Magnsio trocvel Alumnio trocvel Extrao com soluo de Mehlich1: fsforo, potssio, sdio e micronutrientes Fsforo disponvel Potssio trocvel Sdio trocvel Micronutrientes Acidez potencial (hidrognio + alumnio) Valor S, valor T, valor V e valor m Matria orgnica Sulfato

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PREPARO DA AMOSTRA

1.1

Princpio

Secagem, destorroamento, separao das fraes do solo por tamisao e homogeneizao da frao menor que 2mm, denominada terra fina seca ao ar (TFSA), que usada para as determinaes. 1.2 Procedimento

Colocar a amostra identificada espalhada sobre folha de papel em um tabuleiro e destorroar, manualmente, os torres existentes. Efetuar a completa secagem da amostra ao ar em ambiente ventilado, ou em estufa com circulao de ar forada, temperatura de 40C. Transferir a amostra para uma folha de papel colocada sobre uma pea de couro ou borracha de 60 x 60cm e 4 a 5mm de espessura. Proceder ao destorroamento com um rolo de madeira. Evitar quebrar pedras ou concrees. Passar a amostra atravs de peneira com malha de 2mm. Descartar a parte da amostra retida na peneira. Transferir a TFSA para o recipiente apropriado, devidamente identificado. 1.3 Equipamento Estufa Peneira 2mm Observaes: A amostra pode ser preparada em moinhos especiais, desde que no contenha pedras ou concrees. No caso de pretender-se determinar, nas amostras, os teores de micronutrientes e/ou metais pesados, deve ser evitado o uso de folhas de jornal, peneiras, trado e outros materiais cuja fabricao possa conter os elementos a serem analisados. Deve-se dar preferncia a peneiras de nylon e trados de ferro, que ao contrrio dos de ao, no possuem contaminantes. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979).

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2 2.1

pH EM GUA Princpio

Medio da concentrao efetiva de ons H+ na soluo do solo, eletronicamente, por meio de eletrodo combinado, imerso em suspenso solo: gua na proporo de 1:2,5. 2.2 Procedimento

Colocar 10cm3 de TFSA em copo plstico de 100ml numerado. Adicionar 25ml de gua destilada ou deionizada. Agitar a mistura com basto individual e deixar em repouso por uma hora. Agitar novamente cada mistura com basto de vidro, mergulhar o eletrodo na suspenso homogeneizada e efetuar a leitura do pH. 2.3 Reagentes

Soluo padro pH 4,00 - diluir a soluo padro conforme orientao do fabricante. Soluo padro pH 7,00 - diluir a soluo padro conforme orientao do fabricante. 2.4 Clculos Leitura direta no aparelho. No h clculos a efetuar. 2.5 Equipamento Potencimetro com eletrodo combinado. 2.6 Vantagens e Limitaes

Os resultados obtidos so bastante influenciados pela presena de sais ou pelo revestimento dos eletrodos com xidos de Fe e Al, variveis com a poca de amostragem do solo ou com o manuseio da amostra. Observaes: Ligar o potencimetro 30 minutos antes de comear a ser usado.

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Aferir o potencimetro com as solues padro pH 4,00 e pH 7,00 nessa ordem. Trabalhando em srie, no necessrio lavar o eletrodo entre uma e outra amostra, mas indispensvel, antes e depois de aferir o aparelho com as solues padro. Os eletrodos combinados devem permanecer mergulhados em soluo saturada de KCl 3M, quando no esto em uso. No proceder a leituras com tempo de repouso superior a trs horas devido ao efeito de oxi-reduo. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979); Pearson & Adams (1967); Peech (1965); Raij et al (1987); Raij & Quaggio (1983); Vettori (1969); Volkweiss & Ludwick (1969). 3 3.1 EXTRAO COM KCl 1M: CLCIO, MAGNSIO E ALUMNIO Princpio

O Ca e o Mg trocveis so extrados por KCl 1M, em conjunto com o Al trocvel, titulando-se numa frao do extrato o alumnio com NaOH, na presena de azul de bromotimol como indicador. Em outra frao do extrato, so titulados o clcio e o magnsio por complexometria com EDTA, usando-se como indicador o negro de eriocromo-T. Numa terceira alquota, feitaa determinao de clcio por complexometria com EDTA e cido calconcarbnico como indicador. Os dois elementos podem ser determinados tambm por espectrofotometria de absoro atmica, a partir do mesmo extrato. 3.2 Extrao

Colocar 10cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125ml. Adicionar 100ml de soluo de KCl 1M. Agitar durante 5 minutos em agitador horizontal circular, com capacidade para 55 amostras. No necessrio tampar os erlenmeyers. Deixar decantar durante uma noite, depois de desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers. Nota: esta marcha foi feita para analisar maior nmero de amostras. A agitao por 15 minutos, seguida de repouso por um perodo de 1 hora e por uma filtrao, leva ao mesmo resultado, em solos com baixa CTC.

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3.3 3.3.1 3.3.1.1

CLCIO + MAGNSIO TROCVEIS Mtodo complexomtrico com o emprego do EDTA Determinao

Pipetar, sem filtrar, 25ml do extrato. Passar para erlenmeyer de 125ml. Adicionar 4ml do coquetel de cianeto de potssio, trietanolaminae soluo-tampo. Juntar 30mg de cido ascrbico (preparar medida calibrada para este fim) e trs gotas do indicador negro de eriocromo-T. O indicador deve ser colocado imediatamente antes do incio da titulao. Titular com sal dissdico de EDTA 0,0125M. A viragem se d do rseo para o azul puro. Verificar o nmero de mililitros de EDTA gastos na titulao e anotar. Nota: a reao do negro de eriocromo-T prxima ao ponto de equivalncia lenta. Por essa razo, quando comear a ocorrer mudana na cor da soluo titulada, deve-se proceder com mais cuidado na liberao da soluo de EDTA. Ao se aproximar o final da titulao, se for observada falta de nitidez da cor, adicionar mais duas gotas do indicador. 3.3.1.2 Reagentes

Soluo de KCl 1M. Pesar 745,57g de KCl P.A. Passar para balo aferido de 10l. Adicionar gua destilada ou deionizada. Agitar para dissolver o sal. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Nota: cuidado na preparao desta soluo. O uso de gua recentemente destilada com pH no estabilizado pode comprometer a avaliao do Al trocvel. Soluo de KCN a 100g/l. Pesar 100g de KCN. Passar para balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Soluo-tampo. Pesar 67,50g de NH 4 Cl. Passar para balo aferido de 1l. Juntar cerca de 150ml de gua destilada ou deionizada. Agitar para dissolver. Adicionar 600ml de NH4 OH concentrado, 0,616g de MgSO 4 .7H 2 O e 0,930g de EDTA (sal dissdico). Agitar para homogeneizar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. 2+ Nota: controlar a neutralidade em relao ao Mg e ao EDTA do seguinte modo: colocar 3ml da soluo-tampo, 30ml de gua destilada ou deionizada e 3 gotas de negro de eriocromo-T em erlenmeyer de 125ml. A adio de 1 gota de soluo de EDTA 0,0125M deve ser suficiente para virar a colorao da soluo do rseo para o azul escuro.

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Coquetel. Colocar, em proveta graduada de 1l, 600ml de soluotampo, 300ml de trietanolamina e 100ml de soluo de KCN a 100g/l. Homogeneizar com basto de vidro. Guardar em frasco tampado. Soluo de EDTA 0,05M. Pesar 18,6126g de EDTA (sal dissdico) com pureza igual a 100%. Se a pureza do sal for diferente, calcular a quantidade correspondente. Colocar em balo aferido de 1l. Adicionar gua destilada ou deionizada. Agitar. Completar o volume. Estocar. Nota: corrigir a normalidade da soluo do seguinte modo: colocar 10ml de soluo de CaCO3 0,05M em erlenmeyer de 125ml. Adicionar 4ml do coquetel, 30ml de gua destilada ou deionizada e 3 gotas de negro de eriocromo-T. Titular com EDTA 0,05M. Devem ser gastos exatamente 10ml. Acertar a normalidade adicionando pequenas quantidades de EDTA, caso sejam gastos mais de 10ml, ou de gua destilada ou deionizada, caso sejam gastos menos de 10ml. Soluo de EDTA 0,0125M. Pipetar 250ml da soluo de EDTA 0,05M. Passar para balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Soluo de CaCO3 0,05M. Pesar 5,0040g de CaCO 3 , P.A. Colocar em bcher de 400ml. Umedecer com gua destilada ou deionizada. Adicionar, gota a gota, HCl P.A. concentrado, at cessar a efervescncia. Aquecer, ligeiramente, para facilitar a dissoluo. Deixar esfriar. Transferir para balo volumtrico de 1l, lavando o bcher, vrias vezes, com jatos de gua provenientes de uma pisseta. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Indicador negro de eriocromo-T. Pesar 0,2g de negro de eriocromo-T. Dissolver em 50ml de soluo de lcool metlico com brax. Soluo de lcool metlico com brax. Pesar 4g de brax. Dissolver em 250ml de lcool metlico. Nota: o brax pouco solvel. No dissolvendo com a agitao, levar ao banhomaria at a dissoluo. Ateno: caso isto seja necessrio, usar um recipiente para o banho-maria com dimetro grande para afastar suficientemente o metanol da chama. A chama pode resultar em combusto do metanol. Se for necessrio levar ao banho-maria, pesar antes. Aps a dissoluo, deixar esfriar e pesar novamente. Completar a diferena de peso com metanol. 3.3.1.3 Clculos O teor de Ca 2+ + Mg cmolc de Ca 2+ + Mg
2+ 2+

existente na amostra dado pela igualdade:

/dm3 de TFSA = ml de EDTA 0,0125M gastos na titulao

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3.3.1.4

Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Bureta

3.3.1.5

Vantagens e Limitaes

A extrao de Ca 2+ e Mg2+ do solo por KCl 1M apresenta resultados comparveis com a efetuada com o acetato de amnio 1M pH 7,0 e a resina trocadora de ctions. Entretanto, estes dois ltimos extratores no permitem a 3+ determinao do Al na mesma alquota em decorrncia do pH elevado. Observao: Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar alguma contaminao. Referncias: Black (1965); Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979); Raij et al. (1987); Tedesco et al. (1985); Vettori (1969). 3.3.2 3.3.2.1 Mtodo de espectrofotometria de absoro atmica (EAA) Determinao

Pipetar 0,1ml do extrato para erlenmeyer de 20ml. Adicionar 4,9ml de soluo de lantnio a 1g/litro. Homogeneizar. Efetuar a leitura no aparelho. Nota: outras relaes extrato e soluo de xido de lantnio podem ser usadas para leitura, pois o que importa que a concentrao de La na soluo final de leitura seja de, aproximadamente, 1g/litro (Suarez, 1996), embora certos fabricantes indiquem uma concentrao final entre 2 e 5g/litro (Instrumentos Cientficos CG, 19--). Nesse caso, os fatores usados no clculo da concentrao de clcio e magnsio devem ser mudados. 3.3.2.2 Reagentes

Soluo de lantnio (1g/litro). Pesar 1,1728g de La 2 O3 . Umedecer com gua destilada e transferir, com lavagens sucessivas, para balo volumtrico de 1 litro. Adicionar, aos poucos, HCl concentrado (d=1,19) at verificar a completa dissoluo do xido. Completar o volume com gua destilada.

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Nota: ao invs de La2 O3 , pode-se usar o LaCl 3 .7H 2 O. Nesse caso, deve-se calcular a quantidade necessria do sal para se ter uma soluo com 1g de La/litro. O estrncio pode ser usado em substituio ao lantnio, contudo no tem a mesma eficincia quanto ao controle de interferentes. Solues padro de Ca2+ e Mg2+. Para a preparao, pode-se recorrer a solues padro comerciais ou pode-se pesar quantidades conhecidas dos elementos. A primeira opo a mais prtica, sendo que os padres comercializados encontram-se, em sua maioria, na forma de ampolas, em geral contendo 1,0000g de Ca 2+ ou Mg2+ . Normalmente, o contedo dessas ampolas diludo a 1 litro com gua destilada. Na segunda opo, recomendase usar substncias padro primrio, como o CaCO 3 e o magnsio metlico. Sugere-se usar, alm do branco, no mnimo trs solues de concentraes conhecidas de Ca2+ e Mg2+ , sendo quatro o nmero ideal de pontos para construir a curva de calibrao. Um exemplo de solues comumente usadas dado no quadro abaixo: Soluo 1 2 3 4 Ca mg/litro 0,50 1,00 2,00 3,00 Mg mg/litro 0,25 0,50 0,75 1,00

Nota: a diluio da soluo estoque, para as concentraes desejadas, deve ser feita com KCl 1M. Com isso, evita-se o efeito de matriz e diminui-se a possibilidade de ionizao de Ca e Mg, fatores que interferem no resultado. 3.3.2.3 Clculos

Curva de calibrao. Pipetar 0,1ml de cada soluo padro de Ca e Mg para recipiente de 20ml. Adicionar 4,9ml de soluo de lantnio a 1g/litro, 2+ cuja funo impedir a formao de compostos refratrios com o Ca e o Mg2+ . Homogeneizar cada soluo. Efetuar as leituras: se o aparelho faz a leitura em absorbncia, deve-se construir um grfico em que, no eixo X, so marcados os valores das leituras e no eixo Y, as concentraes conhecidas das solues padro. A tangente do ngulo da reta formada ser, ento, o fator de converso;

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se o aparelho faz a leitura em concentrao, deve-se calibrar o resultado obtido na leitura de acordo com a concentrao das solues usadas. Nota: como todo mtodo espectrofotomtrico, preciso obter uma curva de 2+ calibrao com solues de Ca e Mg2+ de concentraes conhecidas, a fim de checar a linearidade de resposta do aparelho e, no caso de equipamentos mais antigos que no permitem a leitura direta em concentrao, obter o fator de converso de absorbncia para concentrao. Aparelhos sem leitura de concentrao. O resultado de absorbncia da leitura da amostra transformado em concentrao pela multiplicao com o fator de converso mencionado. A partir da, o teor de clcio existente na amostra ser dado pela igualdade: cmolc de Ca 2+ /dm3 = C1 x 2,5
C1 = concentrao (mg/litro) de Ca
2+

na soluo analisada

O teor de magnsio existente na amostra ser dado pela igualdade: cmolc de Mg2+ /dm3 = C2 x 4,115
C2 = concentrao (mg/litro) de Mg
2+

na soluo analisada

3.3.2.4

Equipamento Espectrofotmetro de absoro atmica (EAA)

Referncias: Instrumentos Cientficos CG. (19--); Pavan et al. (1992); Raij Quaggio (1983); Suarez (1996); Tedesco et al. (1997). 3.4 3.4.1 CLCIO TROCVEL Princpio

&

Mtodo complexomtrico com o emprego do EDTA e cido calconcarbnico. Nota: o mtodo de espectrofotometria de absoro atmica est descrito no item 3.3.2.

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3.4.2

Determinao

Pipetar, sem filtrar, 25 ml do extrato. Passar para erlenmeyer de 125ml. Adicionar 3ml de KOH a 10% e uma medida calibrada ( 30mg) de cido ascrbico. Adicionar uma medida calibrada ( 30mg) do indicador cido calconcarbnico + sulfato de sdio. Titular com soluo de EDTA 0,0125M. A viragem se d do vermelho intenso para o azul intenso. Verificar o nmero de mililitros gastos na titulao e anotar. 3.4.3 Reagentes Alm dos j relacionados no item 3.3.1.2: Soluo de KOH a 100g/l. Pesar 100g de KOH. Passar para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Indicador cido calconcarbnico + sulfato de sdio. Pesar 99,0g de sulfato de sdio anidro P.A. Colocar em gral de porcelana. Adicionar 1,0g de cido calconcarbnico (C 21 H14 N2 O7 S. 3H 2 O). Triturar bem a mistura at obter um p fino e homogneo. Guardar em frasco escuro. 3.4.4 Clculos O teor de Ca 2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Ca 2+ /dm3 de TFSA = ml de EDTA 0,0125M gastos na titulao 3.4.5 Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Bureta Observaes: Se o cido calconcarbnico tiver apenas duas molculas de gua (C 21 H14 N2 O7 S.2H 2 O), a viragem se verifica do violceo para o azul piscina. O indicador cido calconcarbnico , hoje em dia, mais utilizado do que a murexida, face a melhor visualizao do seu ponto de viragem. Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar a ocorrncia de alguma contaminao.

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Referncias: Barnard et al. (1956); Black (1965); Bloise et al. (1979); Boxer (1960); Embrapa (1979); Hildebrand & Reilley (1957); Lott & Cheng (1959); Schwarzenbach & Flashka (1969). 3.5 3.5.1 MAGNSIO TROCVEL Princpio

O magnsio obtido por diferena entre as duas titulaes anteriores descritas nos itens 3.3.1 e 3.4. Nota: o mtodo de espectrofotometria de absoro atmica est descrito no item 3.3.2. 3.5.2 Clculo O teor de Mg2+ existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Mg2+ /dm3 de TFSA = cmol c de Ca 2+ + Mg 3.6 3.6.1 ALUMNIO TROCVEL Princpio
2+

/dm3 - cmolc de Ca 2+ /dm3

Mtodo volumtrico por titulao com hidrxido de sdio, aps a extrao do Al3+ do solo por KCl 1M. 3.6.2 Determinao

Pipetar, sem filtrar, 25ml do extrato. Passar para erlenmeyer de 125ml. Adicionar 3 gotas do indicador azul de bromotimol a 1g/l. Titular com soluo de NaOH 0,025M. A viragem se d do amarelo para o verde. Verificar o nmero de mililitros gastos na titulao e anotar. Nota: a soluo de NaOH deve estar protegida do ar, para evitar carbonatao. 3.6.3 Reagentes

Soluo de NaOH 1M. Diluir, conforme recomendao do fabricante, a soluo padro de NaOH; ou ento, prepar-la: pesar 40,00g de NaOH P.A. Colocar em balo volumtrico de 1l. Dissolver em gua destilada ou deionizada

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fervida. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Corrigir o ttulo com padro primrio (biftalato cido de potssio). Estocar. Soluo de NaOH 0,1M. Pipetar 100ml da soluo de NaOH 1M. Passar para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar. Soluo de NaOH 0,025M. Pipetar 25ml da soluo de NaOH 1M. Passar para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar. Indicador azul de bromotimol a 1g/l. Pesar 0,1g do indicador. Colocar em gral. Adicionar 1,6ml de NaOH 0,1M. Triturar bem at a mistura ficar azul esverdeado. Nota: por vezes a cor permanece mbar, apesar de bem triturado. Nesse caso, adicionar mais algumas gotas de soluo de NaOH 0,1M e a cor azul esverdeado aparecer. Passar para balo aferido de 100ml, lavando bem o gral com auxlio de uma pisseta. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Guardar em frasco escuro. 3.6.4 Clculos O teor de alumnio existente na amostra dado pela igualdade: cmolc de Al3+ /dm3 de TFSA = ml de NaOH 0,025M gastos na titulao 3.6.5 Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Bureta 3.6.6 Vantagens e Limitaes

A anlise do alumnio est baseada na reao de hidrlise dos ons de Al3+ com a liberao de ons de hidrognio na soluo. O uso de hidrxido de sdio representa, assim, uma reao de neutralizao de ons hidrognio. Para solos com baixo teor de matria orgnica, esta observao no tem muita importncia, pois considera-se que, no tocante acidez do solo, o extrator 3+ empregado retira principalmente Al e quantidades desprezveis de ons H+ . Para solos orgnicos, contudo, h indicaes de que ocorre liberao de + H das fraes orgnicas e que, provavelmente, para tais solos, o resultado da anlise

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de alumnio indica certa quantidade de hidrognio. pertinente essa observao, especialmente porque em alguns estados a quantificao da calagem leva em considerao o teor de alumnio e necessrio cuidado maior ao se interpretar os resultados analticos de amostras provenientes de solos com elevado teor de matria orgnica. Um outro aspecto a se observar a qualidade do reagente usado para extrao, pois o KCl pode estar contaminado com carbonato de potssio, apresentando pH inicial elevado e tamponamento nas solues, quando tituladas potenciometricamente com cido. Isto provoca hidrlise e precipitao do on Al3+ recentemente extrado, resultando em valores menores para essa determinao. Todavia, tal fato pode ser contornado ajustando-se o pH da soluo de KCl 1M para pH 5,5. Observao: Recomenda-se realizar, periodicamente, uma prova em branco para constatar a ocorrncia de alguma contaminao. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Cantarella et al. (1981); Embrapa (1979); Freire et al. (1988); Goedert & Klamt (1969); Muzilli et al . (1969); Pearson & Adams (1967); Pierre et al. (1932); Vettori (1969); Volkweiss & Ludwick (1969, 1971). 4 EXTRAO COM SOLUO DE MEHLICH1: FSFORO, POTSSIO, SDIO E MICRONUTRIENTES Princpio

4.1

A soluo extratora de Mehlich1, tambm chamada de soluo duplo-cida ou de Carolina do Norte, constituda por uma mistura de HCl 0,05M + H2 SO4 0,0125M. O emprego dessa soluo como extratora de fsforo, potssio, sdio e micronutrientes do solo baseia-se na solubilizao desses elementos pelo efeito de pH, entre 2 e 3, sendo o papel do Cl o de restringir o processo de readsoro dos fosfatos recm-extrados. Para os micronutrientes a relao solo:extrato sugerida de 1:5, enquanto para os demais elementos de 1:10. 4.2 Extrao Colocar 10cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125ml.

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Adicionar 100ml de soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2 SO4 0,0125M). Agitar durante cinco minutos em agitador horizontal circular. No necessrio tampar os erlenmeyers. Deixar decantar durante uma noite, aps desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers. 4.3 4.3.1 FSFORO DISPONVEL Princpio

O fsforo extrado determinado espectroscopicamente, atravs da leitura da intensidade da cor do complexo fosfomolbdico produzido pela reduo do molibdato com o cido ascrbico. 4.3.2 Determinao

Pipetar, sem filtrar, 25ml do extrato. Passar para recipiente plstico de aproximadamente 30ml. Pipetar, exatamente, 5ml desse extrato e colocar em erlenmeyer de + 125ml. Reservar o restante para determinao de K e Na+ . Adicionar 10ml de soluo cida de molibdato de amnio diluda. Juntar uma medida calibrada (30mg) de cido ascrbico em p. Agitar durante um a dois minutos no agitador horizontal circular. Deixar desenvolver a cor durante uma hora. Efetuar a leitura da densidade tica no fotocolormetro, usando filtro vermelho, comprimento de onda de 660nm. Anotar. Nota: no caso da amostra possuir elevada concentrao de fsforo, diluira soluo at que seja possvel efetuar a leitura na escala do aparelho. Considerando-se que h no erlenmeyer 15ml de soluo (5ml de extrato e 10ml de soluo cida de molibdato), essa diluio pode ser feita, para maior facilidade operacional, adicionando-se gua destilada ou deionizada na proporo de 15ml ou seus mltiplos. Se, ao completar 120ml, a cor ainda for muito intensa, deve-se homogeneizar bem o contedo com um basto de vidro, pipetar uma poro (alquota) para outro erlenmeyer e prosseguir a diluio. H necessidade de lavar os pipetadores de 25 e de 5ml entre duas pipetagens, por no se conhecer a concentrao de fsforo no extrato. Se a concentrao for alta, o resduo aderido s paredes das pipetas poder mascarar completamente o resultado da alquota pipetada imediatamente depois.

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4.3.3

Reagentes

Soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2SO4 0,0125M). Adicionar 43ml de cido clordrico P.A. (d=1,19) e 6,9ml de cido sulfrico P.A. (d=1,84) em aproximadamente 5 litros de gua destilada ou deionizada, contidos em balo aferido de 10l. Agitar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Soluo cida de molibdato de amnio (concentrada). Pesar 2,00g de subcarbonato de bismuto. Colocar em balo aferido de 1l contendo aproximadamente 250ml de gua destilada ou deionizada. Juntar, rapidamente, 150ml de cido sulfrico concentrado P.A. Verificar se todo o sal de bismuto foi dissolvido. Deixar esfriar. Preparar soluo de molibdato de amnio: 20,00g em 200ml de gua destilada ou deionizada. Transferir esta soluo para o balo de 1l. Agitar. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Soluo cida de molibdato de amnio (diluda). Colocar 300ml da soluo concentrada em balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Homogeneizar. Guardar em frasco escuro. Soluo padro de fsforo (25mg de P/l). Pesar 0,2195g de KH 2 PO4 P.A., previamente seco em estufa a 105 0 C. Dissolver em gua destilada ou deionizada contida em balo aferido de 2l. Adicionar 3ml de H 2 SO4 concentrado para assegurar a perfeita dissoluo do fosfato. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Solues padro de fsforo (1, 2, 3 e 4 mg de P/l). Pipetar 10, 20, 30 e 40ml da soluo de 25mg de P/l. Colocar em bales aferidos de 250ml. Completar o volume com soluo extratora. Essas quatro solues tm, respectivamente, 1, 2, 3 e 4 mg de P/l. Guardar em frascos tampados. Identificar cada um deles com a concentrao da soluo. 4.3.4 Clculos

Preparo da reta de padres. Colocar 5 ml de cada soluo padro diluda (1, 2, 3 e 4mg de P/l) em erlenmeyers de 125ml. Adicionar 10ml de soluo cida de molibdato de amnio e uma medida calibrada ( 30mg) de cido ascrbico. Proceder da mesma forma indicada para a determinao do fsforo no extrato do solo. Fazer trs repeties de cada padro. Decorrido o tempo para o completo desenvolvimento da cor, efetuar a leitura. Anotar as leituras, em absorbncia, correspondentes a cada padro. Com o colormetro bem regulado, as leituras desses quatro padres guardam proporo constante e, plotadas em um grfico, fornecem uma reta que passa pela origem. Dessa forma possvel estabelecer, com segurana, um nico fator (Fp) para as interpolaes. O fator Fp o coeficiente angular da reta

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obtida grafando-se os valores de concentrao de fsforo dos padres no eixo das abcissas e as respectivas leituras no eixo das ordenadas. Nota: determinar a reta de padres, pelo menos, uma vez por semana. Teor de fsforo no solo. Considerando que a concentrao de fsforo na amostra sofreu diluio de 1:10 na extrao, para a obteno direta da concentrao de fsforo na TFSA o fator Fp deve ser multiplicado por 10. Assim, o clculo do teor de fsforo assimilvel na amostra obtido 3 convertendo-se a leitura efetuada no aparelho em mg de P/dm de solo atravs da reta padro e de acordo com a expresso: mg de P/dm3 na TFSA = leitura x 10Fp Nota: a construo da reta de padres s necessria quando as leituras forem realizadas em absorbncia ou transmitncia. No caso de equipamentos mais modernos, a leitura feita diretamente em concentrao. 4.3.5 Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Estufa Fotocolormetro 4.3.6 Vantagens e Limitaes

As vantagens deste mtodo so: facilidade na obteno de extratos lmpidos por decantao, baixo custo de anlise e simplicidade operacional. Os extratores cidos dissolvem, predominantemente, o P ligado ao Ca e, em quantidades menores, o P ligado a Fe e Al, em funo das diferenas de solubilidade desses fosfatos. Devido ao fato de extrair pouco P ligado a Fe e Al, obtm-se, comumente, um valor baixo de P em solos argilosos, que vm sendo adubados com fosfatos solveis em gua ao longo dos anos e nos quais as culturas produzem bem. Por outro lado, os extratores cidos extraem, excessivamente, o P dos solos que receberam aplicao de fosfatos naturais e essa poro do elemento no est disponvel para as plantas. Diversos trabalhos na literatura demonstram que a adio de fosfatos ao solo provoca modificao no teor de "P disponvel" retirado pelos extratores cidos, muitas vezes na razo inversa do contedo de argila, o que se atribui

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exausto do extrator pela prpria argila. Portanto, quanto maior o contedo de argila e de xidos de Fe e Al nessa frao de solo, tanto maior ser o erro na anlise de P extrado por estas solues. Nos Estados de Santa Catarina, Rio Grande do Sul, Minas Gerais e Gois, tal fato levou adoo da textura (contedo de argila) do solo como um dos parmetros para a recomendao de adubao fosfatada com base no P extrado do solo usando-se este mtodo. Apesar da utilizao desse critrio contribuir para a reduo do erro, noo elimina totalmente. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Cate Jnior & Nelson (1965); Comisso de Fertilidade de Solos de Gois (1988); Comisso de Fertilidade do Solo do Estado de Minas Gerais (1989); Comisso de Fertilidade do Solo RS/SC (1995); Embrapa (1979); Freire et al .(1988); Goedert & Klamt (1969); International Soil Testing (1966); Kamprath & Watson (1980); Rispoli & Bodziack Jnior (1969); S Jnior et al.(1968); Silva (1991); Silva & Raij (1996); Vettori (1969). 4.4 4.4.1 POTSSIO TROCVEL Princpio Mtodo direto pelo fotmetro de chama. 4.4.2 Determinao

Utilizar a parte do extrato (20ml) que foi reservada para as + determinaes de K e Na+ quando da retirada da alquota para determinao do fsforo. Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para potssio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada parao ponto zero e com a soluo padro de 0,2mmol de K+ /l para o valor correspondente ao centro da escala. Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho. Anotar. Nota: no caso da leitura ultrapassar o limite de deteco do aparelho, proceder s diluies necessrias. Levar em conta a diluio efetuada quando calcular a concentrao de K+ .

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4.4.3

Reagentes

Soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2SO4 0,0125M). Vide item 4.3.3. Soluo padro de potssio (10,0mmol de K+/l). Pesar 0,7460g de KCl P.A. previamente seco em estufa a 105 0 C. Passar para balo aferido de 1l. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Soluo padro de potssio (1,0mmol de K+/l). Pipetar 100ml da soluo de 10,0 mmol de K+ /l. Passar para balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Solues padro de potssio (0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de K+/l). Pipetar 50, 100, 150 e 200ml da soluo padro de 1,0mmol de K + /l. Colocar em bales aferidos de 500ml. Completar o volume com soluo extratora. Transferir para frascos apropriados. Identificar cada um deles com a concentrao correspondente: 0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de K + /l. 4.4.4 Clculos

Quando o fotmetro no d leitura direta em concentrao, necessrio preparar a reta de padres. Preparo da reta de padres. Selecionar o filtro prprio para potssio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada para o ponto zero. Levar as quatro solues padro diludas (0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de K+ /l) ao fotmetro de chama. Efetuar as leituras correspondentes. Anotar. Elaborar grfico onde as concentraes dos padres so colocadas no eixo das abcissas e as leituras no eixo das ordenadas. Unindo-se os pontos, obtm-se a reta padro passando pela origem. O fator F k o coeficiente angular dessa reta padro. Teor de potssio no solo. Em razo da diluio de 1:10 na extrao, as concentraes de K+ nos padres em mmol/l correspondem aos teores de 3 potssio da amostra em cmol c/dm . Assim, o clculo do teor de potssio trocvel na amostra dado pela expresso: mg de K+ /dm3 na TFSA = leitura x F 4.4.5 Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Estufa Fotmetro de chama
k

x 390

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4.4.6

Vantagens e Limitaes No tem limitaes.

Observao: Embora no tenha sido recomendada a filtragem para a obteno dos extratos de Mehlich1, ela melhora sensivelmente a performance do fotmetro, pois evita a deposio de argila na cmara de nebulizao. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Cate Jnior & Nelson (1965); Embrapa (1979); Kalckmann & Frattini (1967); Vettori (1969). 4.5 4.5.1 SDIO TROCVEL Princpio Mtodo direto pelo fotmetro de chama. 4.5.2 Determinao

Utilizar a parte do extrato (20ml) que foi reservada para as + determinaes de K e Na+ quando da retirada da alquota para determinao de fsforo. Antes de proceder leitura da amostra, selecionar o filtro prprio para sdio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada para o ponto + zero e com a soluo padro de 0,2 mmol de Na /l para o valor correspondente ao centro da escala. Levar o extrato ao fotmetro de chama. Efetuar a leitura na escala do aparelho. Anotar. Nota: no caso da leitura ultrapassar o limite de deteco do aparelho, proceder s diluies necessrias. Levar em conta a diluio efetuada quando calcular a concentrao de Na+ . 4.5.3 Reagentes

Soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2SO4 0,0125M). Vide item 4.3.3. Soluo padro de sdio (10,0 mmol de Na+/l). Pesar 0,5850g de NaCl P.A. previamente seco em estufa a 105 0 C. Passar para balo aferido de 1l. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar.

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Soluo padro de sdio (1,0 mmol de Na+/l). Pipetar 100ml da soluo de 10,0 mmol de Na+ /l. Passar para balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. Estocar. Solues padro de sdio (0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de Na+/l). Pipetar 50, 100, 150 e 200ml da soluo padro de 1,0 mmol de Na + /l. Colocar em bales aferidos de 500ml. Completar o volume com soluo extratora. Transferir para frascos apropriados. Identificar cada um deles com a concentrao correspondente: 0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de Na + /l. 4.5.4 Clculos

Quando o fotmetro no d leitura direta em concentrao, necessrio preparar a reta de padres. Preparo da reta de padres. Selecionar o filtro prprio para sdio. Aferir o fotmetro com gua destilada ou deionizada para o ponto zero. Levar as quatro solues padro diludas (0,1; 0,2; 0,3; e 0,4 mmol de Na + /l) ao fotmetro de chama. Efetuar as leituras correspondentes. Anotar. Elaborar grfico onde as concentraes dos padres so colocadas no eixo das abcissas e as leituras no eixo das ordenadas. Unindo-se os pontos, obtm-se a reta padro passando pela origem. O fatorFNa o coeficiente angular dessa reta padro. Teor de sdio no solo. Em razo da diluio de 1:10 na extrao, as concentraes de Na+ nos padres em mmol/l correspondem aos teores de 3 sdio da amostra em cmol c/dm . Assim, o clculo do teor de sdio trocvel na amostra dado pela expresso: mg de Na+ /dm3 na TFSA = leitura x F 4.5.5 Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Estufa Fotmetro de chama 4.5.6 Vantagens e Limitaes No tem limitaes.
Na

x 230

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Observaes: Embora no tenha sido recomendada a filtragem para a obteno dos extratos de Mehlich1, ela melhora sensivelmente a performance do fotmetro, pois evita a deposio de argila na cmara de nebulizao. No caso de reas salinizadas, alm do sdio, deve ser solicitada tambm a determinao da condutividade eltrica. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979); Vettori (1969). 4.6 4.6.1 MICRONUTRIENTES Princpio

A extrao dos micronutrientes Zn, Cu, Fe e Mn feita com a soluo extratora de Mehlich1 (HCl 0,05M + H2 SO4 0,0125M) na relao solo:extrator 1:5 e a determinao, por espectrofotometria de absoroatmica. 4.6.2 Extrao

Colocar 5,0g de TFSA em erlenmeyer de 125ml. Adicionar 25ml da soluo extratora duplo-cida. Tampar a boca do erlenmeyer. Agitar a mistura em agitador horizontal circular usando velocidade de 120rpm, durante 5 minutos. Nota: evitar o uso de rolha de borracha que pode conter impurezas que afetem a determinao. Dar preferncia a erlenmeyer com tampa rosqueada, feito com material plstico no contaminante. Se for de vidro, usar pyrex. Aps a agitao, filtrar a suspenso em papel de filtro Whatman n 42 ou equivalente. Separar o filtrado para leitura no aparelho. 4.6.3 Determinao

Efetuar a leitura de cada filtrado no aparelho, utilizando padres apropriados para cada um deles, conforme descrito nesta marcha. 4.6.4 Reagentes

Soluo extratora duplo-cida (HCl 0,05M + H2SO4 0,0125M). Vide item 4.3.3.

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Solues estoque 1g/l. Preparar, a partir de ampolas comerciais, conforme recomendaes do fabricante, solues estoque para cada elemento, na concentrao de 1g/l ou 1000mg/l. Solues me. Pipetar, para bales volumtricos de 1l, alquotas das solues estoque dos metais, contendo 1000mg/l, conforme quadro a seguir. Completar o volume dos bales com gua destilada. Metal Zn Cu Fe Mn Soluo estoque ml 2,5 5 50 5 Concentrao mg/ml 2,5 5 50 5 Concentrao final mg/ml 0,0025 0,0050 0,0500 0,0050

Solues padro. Pipetar para bales volumtricos de 500ml, separadamente, as alquotas das solues me dos metais, conforme quadro a seguir. Completar o volume dos bales com gua destilada. Concentrao final mg/ml Zn 0 0,025 0,050 0,125 0,250 0,375 Cu 0 0,05 0,10 0,25 0,50 0,75 Fe 0 0,5 1,0 2,5 5,0 7,5 Mn 0 0,05 0,10 0,25 0,50 0,75

Padres 0 1 2 3 4 5

Solues me ml 0 5 10 25 50 75

Nota: os padres para construo da reta de calibrao de cada elemento so preparados via diluio, com gua destilada, de alquotas retiradas das solues estoque, tendo em vista que os extratores so tambm preparados com gua destilada.

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4.6.5

Clculos

Reta de calibrao. Efetuar a leitura da absorbncia dos seis padres preparados para cada metal. A reta de calibrao ajustada pelo mtodo da regresso linear simples, sendo a expresso analtica geral das retas obtidas resultado da relao entre a absorbncia e a concentrao dos padres. Teor dos metais no solo. A concentrao de cada metal nas amostras calculada atravs da seguinte expresso: CONC (i) = { [(ABS(i) Br) - B ] / A } x FD
CONC(i) = concentrao do elemento i na amostra de solo, em mg/kg ABS(i) = absorbncia do extrato contendo o ction i Br = absorbncia da soluo extratora B = coeficiente linear da reta de calibrao A = coeficiente angular da reta de calibrao FD = relao solo:extrator, especfica para cada mtodo, cujo valor neste caso 5

4.6.6

Equipamento Agitador horizontal circular Balana analtica Espectrofotmetro de absoro atmica

Referncias: Assumpo (1995); Lindsay & Norvell (1978); Nelson et al. (1953); Raij & Bataglia (1989, 1991); Ribeiro & Tucunango Sarabia (1984). Observao: Os micronutrientes Zn, Cu, Fe e Mn tambm podem ser determinados por espectrofotometria de absoro atmica, aps extrao com quelante do cido dietilenotriaminopentactico a pH = 7,3. 5 5.1 ACIDEZ POTENCIAL (HIDROGNIO + ALUMNIO) Princpio

Extrao da acidez potencial de solos com soluo de acetato de clcio e titulao alcalimtrica do extrato. A extrao do H+ + Al 3+ pelo acetato de clcio baseada na propriedade tampo do sal, devido presena

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de nions acetato. Com o pH ajustado em 7,0, ele extrai grande parte da acidez potencial do solo, at este valor de pH. 5.2 Extrao

Colocar 5cm3 de TFSA em erlenmeyer de 125ml. Adicionar 75ml de soluo de acetato de clcio 0,5M pH 7,1-7,2. Arrolhar imediatamente. Agitar algumas vezes durante o dia. Deixar decantar durante uma noite, aps desfazer os montculos que se formam no fundo dos erlenmeyers. 5.3 Determinao

Pipetar 25ml do extrato. Passar para bcher de 100ml. Titular com soluo de NaOH 0,025M, usando 3 gotas de fenolftalena a 10g/l como indicador. A titulao se completa quando o lquido, antes incolor, apresentar uma cor rsea persistente. Efetuar prova em branco, estabelecendo o ponto de viragem de cada amostra em comparao com a tonalidade do rseo obtida nesta prova. Anotar o nmero de mililitros gastos na titulao da amostra e da prova em branco. Nota: a prova em branco deve ser feita seguindo o mesmo procedimento das amostras, inclusive quanto ao tempo de contato (uma noite) entre soluo extratora e amostra (5ml de gua destilada ou deionizada). 5.4 Reagentes

Soluo extratora de acetato de clcio 0,5M pH 7,1-7,2. Pesar 88,10g de acetato de clcio [(CH 3 COO)2 Ca.H 2 O] P.A. Colocar em balo aferido de 1l. Dissolver e completar o volume com gua destilada ou deionizada. Corrigir o pH para 7,1-7,2 com cido actico glacial, pingando gota a gota e agitando com basto de vidro. Soluo de NaOH 0,025M. O procedimento o mesmo descrito para a determinao do alumnio trocvel (item 3.6.3). Fenolftalena a 10g/l. Pesar 1,00g de fenolftalena. Colocar em balo aferido de 100ml. Dissolver e completar o volume com lcool absoluto. Nota: como os lcoois, em sua maioria, so acidificados, deve-se colocar na soluo preparada algumas gotas de NaOH 0,1M. Se passar do ponto, isto , se aparecer cor rsea, adicionam-se gotas de HCl 0,1M at a soluo ficar novamente incolor.

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Soluo de NaOH 0,1M. O procedimento o mesmo descrito para a determinao do alumnio trocvel (item 3.6.3). Soluo de HCl 0,1M. Tomar 8,3ml de HCl concentrado, P.A., d = 1,19 e 37%. Passar para balo aferido de 1l. Completar o volume com gua destilada ou deionizada. 5.5 Clculos O teor de H+ + Al
3+

existente na amostra dado pela igualdade:

3+

cmolc de H+ + Al

/dm3 de TFSA = (L-Lb) x 1,65

L = nmero de mililitros gastos na titulao da amostra Lb = nmero de mililitros gastos na titulao da prova em branco 1,65 = fator de correo (constante), decorrente das alquotas tomadas e do mtodo s extrair 90% da acidez

5.6

Equipamento Balana analtica Bureta

5.7

Vantagens e Limitaes

Este mtodo tem sido largamente empregado no Brasil paraa determinao da acidez potencial do solo. Entretanto, a soluo de acetato de clcio muito suscetvel a fungos. Deste modo, conveniente prepar-la periodicamente, o que contribui tambm para o melhor rendimento analtico no laboratrio. Se o ponto de viragem for de difcil observao, pode ser feita a titulao potenciomtrica, ou seja, acompanhar a variao do pH na medida em que vai sendo acrescentado o NaOH. O ponto final ocorrer quando a soluo atingir pH 7,0. Referncias: Bloise & Moreira (1976); Embrapa (1979); Raij et al . (1987); Vettori (1969).

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29

6 6.1

VALOR S, VALOR T, VALOR V E VALOR m Clculo do valor S

O valor S, que a soma de bases trocveis, calculado em cmolc/dm3 de TFSA, de acordo com a seguinte expresso: S = Ca 6.2
2+

+ Mg

2+

+K

+ Na

Clculo do valor T ou CTC (pH7,0)

O valor T, ou capacidade de troca de ctions (CTC), que corresponde 3 soma das bases trocveis mais a acidez potencial, calculado em cmol c/dm de TFSA, de acordo com a seguinte expresso: T=S+H 6.3 Clculo do valor V
+

+ Al

3+

O valor V, ou ndice de saturao por bases, calculado em percentagem, de acordo com a seguinte expresso: V = 100S T 6.4 Clculo do valor m

O valor m, ou ndice de saturao por alumnio trocvel ou % de Al3+ , calculado em percentagem, de acordo com a seguinte expresso: m = 100 Al 3+ S+Al 3+ Observao: Os resultados numricos do valor S e do valor T so expressos com uma casa decimal. Os resultados do valor V e do valor m so expressos em nmeros inteiros.

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7 7.1

MATRIA ORGNICA Princpio

Mtodo volumtrico pelo bicromato de potssio. O carbono da matria orgnica da amostra oxidado a CO2 e o cromo (Cr) da soluo extratora reduzido da valncia +6 (Cr +6 ) valncia +3 (Cr 3+ ). Na seqncia, faz-se a titulao do excesso de bicromato de potssio pelo sulfato ferroso amoniacal. 7.2 Extrao

Tomar aproximadamente 20g de TFSA. Triturar em gral. Passar em peneira de 80 mesh. Pesar 0,5g da TFSA triturada. Colocar em erlenmeyer de 250ml. Pipetar 10ml da soluo de bicromato de potssio 0,0667M. Adicionar amostra de solo. Colocar um tubo de ensaio de 25mm de dimetro e 250mm de altura, cheio de gua e protegido com papel aluminizado, na boca do erlenmeyer, onde funcionar como condensador (dedo fino), ou usar placa de vidro. Aquecer, em placa eltrica, at a fervura branda, durante 5 minutos. 7.3 Determinao

Deixar esfriar. Juntar 80ml de gua destilada ou deionizada (medida em proveta), 1ml de cido ortofosfrico e 3 gotas do indicador difenilamina a 10g/l. Titular com soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,102 M. A viragem ocorre quando a cor azul desaparece, dando lugar verde. Anotar o nmero de mililitros gastos. Efetuar uma prova em branco com 10ml da soluo de bicromato de potssio. Anotar o volume de sulfato ferroso amoniacal gasto. 7.4 Reagentes

Soluo de bicromato de potssio 0,0667 M. Pesar 39,22 g de K2 Cr2 O7 P.A., previamente seco em estufa a 130 0 C, durante uma hora. Colocar em balo aferido de 2l. Adicionar 500ml de gua destilada ou deionizada para dissolver o sal. Juntar vagarosamente 1000 ml de cido sulfrico concen trado, com muito cuidado. Agitar bem para dissolver todo o sal. Deixar esfriar. Completar o volume do balo com gua destilada ou deionizada.

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Soluo de sulfato ferroso amoniacal 0,102M. Pesar 40g de Fe(NH 4 )2 (SO4 )2 .6 H 2 O cristalizado (sal de Mohr). Colocar em balo aferido de 1l. Juntar, aproximadamente, 500ml de gua destilada ou deionizada contendo 10ml de cido sulfrico concentrado para dissoluo do sal. Agitar bem. Completar o volume do balo com gua destilada ou deionizada. Indicador difenilamina a 10g/l. Pesar 1g de difenilamina. Dissolver em 100ml de cido sulfrico concentrado. Sulfato de prata. Utilizar o sal puro (Ag2 SO4 ) como controlador de interferncia de Cl em solos salinos. cido ortofosfrico. Utilizar o produto (H3PO4) concentrado (85%), P.A. 7.5 Clculos

A concentrao (g/kg) de carbono orgnico existente na amostra dada pela seguinte expresso: g de carbono/kg de TFSE = 0,06 x V [40 - Va x (40 / Vb)] x f
TFSE = terra fina seca em estufa V = volume de bicromato de potssio empregado Va = volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da amostra Vb = volume de sulfato ferroso amoniacal gasto na titulao da prova em branco 0,06 = fator de correo, decorrente das alquotas tomadas f = fator de correo para TFSE

A quantidade de matria orgnica existente na amostra calculada pela seguinte expresso: g de matria orgnica/kg = g de carbono/kg x 1,724 Nota: este fator (1,724) utilizado em virtude de se admitir que, na composio mdia da matria orgnica do solo, o carbono participa com 58%. 7.6 Equipamento Balana analtica Bureta Peneira Placa eltrica

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7.7

Vantagens e Limitaes

Trata-se de um mtodo preciso e usado rotineiramente. Entretanto, o ttulo da soluo do sulfato ferroso amoniacal (sal de Mohr) deve ser aferido ao se processar cada bateria de amostras. Alm disso, em laboratrios que manuseiam um grande nmero de amostras, seu uso torna-se mais restrito pelo tempo gasto nas titulaes. Observaes: A tcnica descrita aplicada para solos com teores de carbono inferiores a 20g/kg. Para o caso de amostras com teores superiores a 20g/kg, pipetar quantidades crescentes de bicromato de potssio: 20, 30, 40 ou 50ml, at que a colorao da soluo permanea amarela, sem traos de verde. Proceder fervura. Esfriar. Efetuar diluio de 1:5, obtendo ento volumes finais de 100, 150, 200 ou 250ml, respectivamente. Pipetar 50ml. Diluir com gua destilada ou deionizada e titular com sulfato ferroso amoniacal. Aplicar a mesma expresso indicada para o clculo do carbono. Para o caso de amostras em que os 50ml de bicromato de potssio so insuficientes para oxidar toda a matria orgnica, o procedimento deve ser seguido usando 0,25g de TFSA. Neste caso o resultado obtido com a expresso indicada no item 7.5 deve ser multiplicado por 2. Em caso de solos salinos, adicionar uma medida calibrada (20mg) de sulfato de prata, aps a adio de bicromato de potssio. Referncias: Brasil (1949); Donahue (1952); Embrapa (1979); Frattini & Kalckmann (1967); Freire et al . (1988); Jackson (1958); Raij et al . (1987); Verdade (1956); Vettori (1969). 8 8.1 SULFATO Princpio

O mtodo baseia-se em marcha analtica proposta por Vitti (1989), ou seja, extrao do sulfato por ons fosfato (500mg de P/l) dissolvidos em cido actico 2,0M e posterior quantificao do S disponvel pela medio, em colormetro ou espectrofotmetro, da turbidez formada pela precipitao de sulfato pelo cloreto de brio.

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8.2

Extrao

3 Em erlenmeyer de 125ml, adicionar 10cm de solo e 25ml de soluo extratora. Agitar por 30 minutos. Adicionar mistura 0,25g de carvo ativado. Agitar novamente por trs minutos. Filtrar a mistura, adicionando novamente ao filtro 0,25g de carvo ativado, visando obter sobrenadante cristalino, isento de impurezas e de partculas em suspenso.

8.3

Determinao

Em tubos de ensaio ou em copos plsticos de 100ml, adicionar10ml de sobrenadante e 1ml de soluo de HCl 6,0M contendo 20mg de enxofre/l. Juntar a essa soluo 500mg de BaCl2 .2H 2 O. Aguardar um minuto. Proceder a agitao dos tubos por 30 segundos, de modo a obter completa dissoluo dos cristais de cloreto de brio. Medir a turbidez em colormetro ou espectrofotmetro a 420nm,num prazo mximo de 8 minutos aps a adio dos cristais de cloreto de brio. 8.4 Reagentes

Soluo extratora. Pesar 2,034g de Ca(H 2 PO4 )2 .H 2 O. Transferir para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com soluo de cido actico 2M. cido actico 2M. Medir 120ml de CH 3 COOH P.A. (d=1,05). Transferir para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com gua destilada. Soluo de cido clordrico 6,0M com enxofre (20mg/l). Em balo volumtrico de 1000ml, adicionar 200ml de gua deionizada e, em seguida, 500ml de HCl P.A. (d=1,19) e 0,1087g de K2 SO4 P.A. (seco em estufa). Completar o volume com gua deionizada. Carvo ativado P.A. Nota: no caso de no se utilizar carvo isento de enxofre, aconselhvel que se proceda a lavagem desse reagente, por trs vezes, com soluo extratora, com posterior secagem do carvo em estufa. Cloreto de brio (BaCl2.2H2O) P.A. Nota: utilizar reagente de pureza elevada, sendo conveniente o uso de cristais retidos entre peneiras de 20 e 60 mesh.

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Soluo estoque de enxofre (100mg/l). Pesar 0,5434g de K2 SO4 P.A. (seco em estufa). Transferir para balo volumtrico de 1l. Completar o volume com gua deionizada. Solues padro de sulfato. Em bales volumtricos de 50ml, acrescentar 0,0; 1,0; 2,5; 5,0; 10,0; 12,5; 15,0; e 20,0ml da soluo estoque (100mg de enxofre/l). Completar o volume com gua deionizada. Essas solues apresentam, respectivamente, as seguintes concentraes: 0, 2, 5, 10, 20, 25, 30 e 40 g de S-SO 4 2 /ml de soluo. 8.5 Clculos

Preparo da curva padro. Adicionar, em erlenmeyer de 125ml, alquotas de 25ml das solues padro de sulfato. Adicionar, em cada erlenmeyer, 0,25g de carvo ativado. Agitar por 3 minutos. Filtrar, adicionando 0,25g de carvo ativado no filtro, de modo a obter extrato lmpido. Transferir uma alquota de 10ml desse extrato para erlenmeyer de 125ml ou tubo de ensaio. Adicionar 1,0ml de HCl 6,0M contendo 20mg de enxofre/l e 500mg de cristais de cloreto de brio. Aguardar 1 minuto. Agitar os tubos durante 30 segundos. Fazer a leitura, em colormetro ou espectrofotmetro, a 420nm, no mximo 8 minutos aps a adio dos cristais de cloreto de brio, zerandoa 2 absorbncia com gua deionizada. Relacionar as concentraes de S-SO 4 (g/ml) com as absorbncias obtidas, visando a obteno da curva padro. Teor de sulfato no solo. O clculo do teor de sulfato no solo obtido atravs da seguinte expresso: S-SO4 2 (g/cm3 de solo) = A x B
A = concentrao de S-SO 4 2 (g/ml) no extrato, determinada atravs da curva padro B = 2,5. Fator obtido pela diluio, durante a etapa de extrao, de 10cm 3 de solo em 25ml de soluo extratora

8.6

Equipamento Agitador horizontal circular Colormetro ou espectrofotmetro Estufa de secagem

Referncias: Fox et al.(1987); Vitti (1989).

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