Equao de Van der Waals para os gases reais:

Por Marco Csar Prado Soares Engenharia Qumica Universidade Estadual de Campinas UNICAMP - 2013

Este texto utiliza trechos de livros que tratam sobre a seguinte equao: ( )( )

a e b so as constantes de Wan der Waals e so determinadas para cada gs

Trechos retirados de Brady, Russel e Hollum: Qumica a matria e suas transformaes A constante a envolve uma correo do termo presso da lei dos gases ideais, uma vez que o tamanho de a indicaria algo sobre a atrao entre as molculas. A constante b ajuda a corrigir o termo do volume, uma vez que o tamanho de b indicaria algo acerca do tamanho das partculas de um gs. Maiores valores de a significam maiores foras de atrao entre as molculas. Maiores valores de b significam tamanhos moleculares maiores. Assim, as substncias que mais facilmente se liquefazem, como a gua e o etanol, tem maiores valores de a, sugerindo assim as foras de atrao entre suas molculas. Devido ao fato de que partculas de um gs tm volumes reais, e porque pequenas foras de atrao realmente existem entre elas, os gases reais no obedecem exatamente a lei dos gases ideais.

Trechos retirados de Masterton e Slowinski Qumica Geral Superior O volume observado da maioria dos gases, a presses e temperaturas moderadas, ligeiramente mais baixo que o esperado da lei dos gases, devido s pequenas atraes que existem entre as molculas, mesmo na fase gasosa, facilitando a compresso do gs. Como a temperatura do gs diminuda, a energia cintica das molculas tambm diminui, e o efeito relativo das foras de atrao torna-se mais importante, at que, no ponto de ebulio da substncia, estas foras so grandes o bastante para provocar a condensao do gs em lquido a qualquer presso acima de 1 atm. As atraes intermoleculares so mais importantes a temperaturas prximas ao ponto de ebulio da substncia.

O volume das molculas no zero, aproximadamente o volume de lquido obtido antes de condensar as molculas. medida que o gs comprimido, o volume das molculas representar uma frao cada vez maior do volume do gs. Estas duas causas do comportamento de um gs no-ideal, atrao entre as molculas e volume molecular finito, agem em direes opostas, com o primeiro facilitando a compresso do gs e o segundo tornando a compresso mais difcil. A relativamente baixas presses, as foras de atrao entre as molculas predominam nos desvios da Lei dos Gases Perfeitos, enquanto que a presses muito altas os volumes moleculares so mais importantes. A constante b da equao de Wan der Waals aproximadamente igual ao volume molar do lquido, como seria se representasse o volume efetivo ocupado pelas molculas de gs. A constante a usualmente aumenta com o aumento do ponto de ebulio, pois um elevado ponto de ebulio implica em potentes foras de atrao intermoleculares.