Equilibrio qumico Introduccin El equilibrio qumico es un estado de un sistema reaccionante en el que no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo,

a pesar de que siguen reaccionando entre s las sustancias presentes. En la mayora de las reacciones qumicas, los reactivos no se consumen totalmente para obtener los productos deseados, sino que, por el contrario, llega un momento en el que parece que la reaccin ha concluido. Podemos comprobar, analizando los productos formados y los reactivos consumidos, que la concentracin de todos permanece constante. Significa esto que realmente la reaccin se ha parado Evidentemente no! una reaccin en equilibrio es un proceso din"mico en el que continuamente los reactivos se est"n convirtiendo en productos y los productos se convierten en reactivos! cuando lo hacen a la misma velocidad nos da la sensacin de que la reaccin se ha paralizado. Es decir, el equilibrio qumico se establece cuando e#isten dos reacciones opuestas que tienen lugar simult"neamente a la misma velocidad. Esto, en t$rminos de velocidad, se puede e#presar seg%n consta en la &igura '. &ig. '. (elocidades de formacin y descomposicin del )*.

+s pues, si tenemos una reaccin,

vd - velocidad de formacin de los productos .velocidad directa/ vi - velocidad de descomposicin de los productos .velocidad inversa/ 0uando ambas velocidades se igualan, se considera que el sistema est" en equilibrio. Se puede deducir que el sistema evolucionar" cin$ticamente, en uno u otro sentido, con el in de adaptarse a las condiciones energ$ticas m"s favorables. 0uando estas se consigan, diremos que se ha alcanzado el equilibrio, esto es, 12 - 3 En un sistema en equilibrio se dice que el mismo se encuentra desplazado hacia la derecha si hay m"s cantidad de productos .0 y 4/ presentes en el mismo que de reactivos .+ y 5/, y se encontrar" desplazado hacia la izquierda cuando ocurra lo contrario. Se podran tener, por tanto, las dos situaciones representadas en la &igura 6. &ig. 6. 7epresentacin de un sistema en equilibrio cuando predominan los reactivos .a/ o los productos .b/.

0onsideremos la reaccin de obtencin del tri#ido de azufre a partir de azufre y o#geno a ' 333 80 seg%n, Si no se cambian las condiciones de reaccin, estas concentraciones permanecen inalteradas, pues se ha conseguido alcanzar el estado de equilibrio, lo cual no quiere decir que la reaccin se haya parado, ya que el estado de equilibrio es un estado din"mico permanente &ig. 9. 7epresentacin del equilibrio para la formacin del S:9 a/ y para la descomposicin del S:9 b/. Supongamos que inicialmente partimos de 3,; moles de S:6 y 3,6 moles de :6 en un recipiente de ' litro de capacidad. +l cabo del tiempo vemos que se establece el equilibrio y se comprueba que se han formado 3,3< moles de S:9 y quedan sin reaccionar 3,9; moles de S:6 y 3,'= moles de :6 >ver &igura 9 a?.

+ continuacin variamos las concentraciones de partida y realizamos otra e#periencia. Partimos ahora de 3,; moles de S:9 en el mismo recipiente, sin a@adir ni S:6 ni :6. +l alcanzarse el equilibrio, en las mismas condiciones anteriores, ' 333 80, comprobamos que las concentraciones de las especies que intervienen en la reaccin son las mismas que las obtenidas anteriormente >ver &igura 9 b?.

El hecho de que las concentraciones de reactivos y productos coincidan en ambos casos es casual y se debe a que se han tomado cantidades estequiom$tricas en los dos casos estudiados. Si las cantidades hubieran sido otras cualesquiera, lo %nico que permanecera constante sera la Aeq, que estudiaremos a continuacin, siempre y cuando no se modifique la temperatura. :tra cuestin distinta es el tiempo necesario para alcanzar el equilibrio, que puede ser mayor o menor que el del primer e#perimento. Constante de equilibrio En el eBemplo estudiado anteriormente se comprueba que las concentraciones de las sustancias que intervienen en el proceso, cuando este llega al equilibrio, son las mismas, independientemente de la concentracin inicial. Esto hace pensar que debe e#istir una relacin entre ellas que permanezca constante, siempre y cuando la temperatura no vare. &ue as como 2uldberg y Caage, en 'D<;, encontraron, de una forma absolutamente e#perimental, la ley que relacionaba las concentraciones de los reactivos y productos en el equilibrio con una magnitud, que se denomin constante de equilibrio. Importante Es importante diferenciar entre el equilibrio en t$rminos de velocidad, en el que ambas velocidades son iguales, del equilibrio en t$rminos de concentraciones, donde estas pueden ser, y normalmente son, distintas. +s pues, si tenemos un equilibrio de la forma,

Ea velocidad de la reaccin directa o hacia la derecha, si es un proceso elemental, ser",

Fientras que para la reaccin inversa vale, En las e#presiones anteriores, Ad y Ai son las constantes de velocidad especficas para ambas reacciones, derecha e izquierda respectivamente. 0omo, por definicin, ambas velocidades son iguales en el equilibrio vd - vi, se cumple que, Pasando ambas constantes al mismo lado, y las concentraciones al otro,

0omo a la temperatura a la que se ha realizado el proceso Ad y Ai son constantes, se puede escribir que,

y por tanto,

Esta constante, Ac, es la que se denomina Gconstante de equilibrioH. +hora se puede comprender por qu$ A es siempre constante, independientemente de las concentraciones de las sustancias reaccionantes en el equilibrio. Siempre es igual a AdIAi, el cociente de dos cantidades que en s mismas son constantes a una temperatura dada. 0omo las constantes de velocidad dependen de la temperatura, se deduce que la constante de equilibrio debe variar tambi$n con la temperatura. Eas especies que intervienen en el c"lculo de Ac son aquellas que pueden variar su concentracin. Por tanto, son sustancias gaseosas o que est"n en disolucin, tanto para equilibrios homog$neos como para heterog$neos. Eas dem"s est"n incluidas en la constante. Ley de accin de masas, LAM GEn un proceso elemental, el producto de las concentraciones en el equilibrio de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiom$tricos, dividido por el producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes estequiom$tricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrioH. Ea magnitud Ac nos informa sobre la proporcin entre reactivos y productos en el equilibrio qumico, as, J 0uando Ac K ', en el equilibrio resultante la mayora de los reactivos se han convertido en productos. 0uando Ac L, en el equilibrio pr"cticamente solo e#isten los productos. J 0uando Ac M ', indica que, cuando se establece el equilibrio, la mayora de los reactivos quedan sin reaccionar, form"ndose solo peque@as cantidades de productos. 7eacciones elementales son aquellas que se producen en una sola etapa y en ellas s coincide el coeficiente estequiom$trico de cada reactivo con su orden de reaccin. Recuerda Eos valores que se emplean para Ac est"n num$ricamente relacionados con las concentraciones molares, Ac se considera adimensional, es decir, no tiene unidades. 4e todas maneras, si en un eBercicio te piden que calcules sus unidades, debes hacerlo. EJEMPLO Si consideramos el equilibrio estudiado anteriormente,

FolesIE en el equilibrio, 3,3< F +l sustituir los valores num$ricos .sin unidades/ en la e#presin del equilibrio nos queda,

para la reaccin estudiada, a ' 333 80, Ac - 3,'D.

EJEMPLO ! En el sistema a 6N O0 se encuentra que las concentraciones en el equilibrio son 3,3;N= de P:6 y 3,;;D de P6:;, ambas e#presadas en molesIE. 0mo ser" el rendimiento de esa reaccin Solucin Si sustituimos ambos valores en la e#presin del equilibrio tenemos,

Este valor indica que la reaccin a 6N O0 est" desplazada hacia la izquierda! por tanto, el rendimiento ser" baBo. A" Prediccin del sentido de una reaccin" Cociente de reaccin Ea e#presin de la Eey de +ccin de Fasas para una reaccin general que no haya conseguido alcanzar el equilibrio se escribe como,

4onde Q es el llamado cociente de reaccin, y las concentraciones e#presadas en $l no son las concentraciones en el equilibrio. (emos que la e#presin de Q tiene la misma forma que la de Ac cuando el sistema alcanza el equilibrio. Este concepto de cociente de reaccin es de gran utilidad, pues puede compararse la magnitud Q con la Ac para una reaccin en las condiciones de presin y temperatura a que tenga lugar, con el in de prever si la reaccin se desplazar" hacia la derecha .aumentando la concentracin de reactivos/ o hacia la izquierda. +s, por eBemplo, si en un momento determinado Q M Ac, como el sistema tiende por naturaleza al equilibrio, la reaccin hacia la derecha se producir" en mayor medida que la que va hacia la izquierda. +l contrario, cuando Q K Ac, la reaccin predominante ser" la inversa, es decir, de derecha a izquierda, hasta alcanzar el equilibrio. 0onocido el valor de Ac, podemos conocer el estado de la reaccin calculando, si es posible, el valor de Q. 4e esta forma se puede determinar si el proceso ha alcanzado o no el equilibrio. 7ecuerda Si, J Q M Ac predomina la reaccin hacia la derecha, hasta llegar al equilibrio. J Q - Ac el sistema est" en equilibrio. J Q K Ac predomina la reaccin hacia la izquierda, hasta llegar al equilibrio. EJEMPLO # +l comienzo de una reaccin en un reactor de 9,N E a una temperatura de 633 80 e#isten 3,6;R moles de P6, 9,6' '3S6 moles de )6 y <,;6 '3S; moles de P)9. Si el valor de la constante de equilibrio para el proceso de formacin del amoniaco vale a esa temperatura Ac - 3,<N, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario, qu$ es lo que debera ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio Solucin El cociente de reaccin para este sistema en ese momento vale,

0omo Qc es menor que la constante de equilibrio Ac .3,<N/, el sistema no est" en equilibrio. 0omo lo que ha de ocurrir es que aumente el valor de Qc de 3,<' a 3,<N para igualarse con Ac, el equilibrio se deber" desplazar hacia la formacin del P)9, es decir hacia la derecha. $" Aplicaciones de la constante de equilibrio +cabamos de ver la forma de calcular el valor de Ac a partir de unos datos de concentraciones en equilibrio de las especies que intervienen en la reaccin. Tna vez conocido ese valor de la constante, el proceso puede invertirse para calcular las concentraciones en equilibrio a partir del valor de la constante de equilibrio. 0on frecuencia son conocidas las concentraciones iniciales, y lo que deseamos saber es la cantidad de cada reactivo y de cada producto cuando se alcance el equilibrio. Importante Tna propiedad muy %til de la constante de equilibrio Ac es la e#presada por los equilibrios m%ltiples, de manera que si podemos decir que una reaccin se puede e#presar como la suma de otras dos o m"s, entonces la Ac de la reaccin global es el producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales. 7eaccin 9 - reaccin ' U reaccin 6 Ac .9/ - Ac .'/ Ac .6/ EJEMPLO % Para la reaccin, el valor de la constante de equilibrio a una determinada temperatura es Ac -N3. Si inicialmente se ponen 3,; moles de + y 3,; moles de 5 en un recipiente de 6,3 litros, cu"l ser" la concentracin de todas las especies cuando se alcance el equilibrio a esa misma temperatura Solucin Eas concentraciones al inicio ser"n,

Sabemos que la reaccin solo puede transcurrir hacia la derecha, pero tambi$n podramos averiguarlo aplicando,

Por tanto, como Q M Ac, la reaccin transcurrir" hacia la derecha,

Esto %ltimo significa que si reaccionan # moles de + con # moles de 5, en el equilibrio quedan .3,6 V #/ moles de + y .3,6 V #/ moles de 5. Wa que el equilibrio se produce por reaccin de un mol de + con un mol de 5 para obtener un mol de 0 y un mol de 4, se producir"n # moles de 0 y # moles de 4. En caso de que alguna sustancia estuviese multiplicada por un coeficiente estequiom$trico, la correspondiente cantidad # vendra multiplicada por $l tambi$n.

resolviendo queda # - 3,'=N +s pues, >+? - >5? - .3,633 V 3,'=N/ - 3,36N F! >0? - >4? - 3,'=N F Se comprueba que las concentraciones en el equilibrio de los productos son mucho mayores que la de los reactivos, ya que Ac es considerablemente mayor que la unidad. EJEMPLO & 0onsideremos las siguientes reacciones efectuadas a D33 80,

Si se suman estas dos ecuaciones, el X de :6 .g/ se cancela y obtenemos, Seg%n la regla que acabamos de enunciar, Ac .9/ - Ac .'/ Ac .6/ Ac .9/ - 63 3,3'6 - 3,6; Si queremos comprobar la validez de la regla estudiada, se puede comprobar f"cilmente, pues,

C" Caractersticas del equilibrio 4e lo anteriormente visto se puede deducir, '. El estado de equilibrio se caracteriza porque sus propiedades macroscpicas .concentracin de reactivos y productos, presin de vapor, etc./ no varan con el tiempo. 6. El estado de equilibrio no intercambia materia con el entorno. Si la descomposicin del carbonato calcico >trio#ocarbonato .*(/ de calcio?, la hici$ramos en un recipiente abierto, como vemos en la &igura ;, nunca se alcanzara el equilibrio, pues el 0:6 .g/ se escapara. &ig. ;. )orno para estudiar el equilibrio, /.

9. El equilibrio es un estado din"mico en el que se producen continuas transformaciones, en ambos sentidos, a la misma velocidad, y por eso no varan sus propiedades macroscpicas. +s, si en el eBemplo de la descomposicin del 0a0:9, sustituimos una peque@a parte del 0:6, por otra igual pero marcada con ';0 .al ser radiactivo podemos hacer un seguimiento de en qu$ mol$culas se encuentra/, al cabo de cierto tiempo observaremos la e#istencia de 0a';0:9. ;. Ea temperatura es la variable fundamental que controla el equilibrio. +s, por eBemplo, a ;N3 80 la constante de equilibrio para la formacin del )* es N=, sea cual fuere la concentracin de las especies reaccionantes, y a ;6N 80 vale N;,N. N. Ea Ac corresponde al equilibrio e#presado de una forma determinada, de manera que si se vara el sentido del mismo, o su aBuste estequiom$trico, cambia tambi$n el valor de la nueva constante, aunque su valor est$ relacionado con la anterior. '" La constante de equilibrio en (uncin de la presin E#isten otras formas para e#presar la constante de equilibrio. )asta ahora, hemos utilizado la e#presin de Ac para relacionar las concentraciones de las sustancias que participan en el equilibrio. Ea presin de un gas es proporcional al n%mero de moles de cada litro, ya que a partir de la ecuacin de los gases, p ( - n 7 Y Se puede e#presar seg%n, p - .nIv/ 7 Y , o lo que es lo mismo, p - c 7 Y 0on ella se puede representar el cambio necesario para establecer el equilibrio en t$rminos de presiones, en aquellas reacciones cuyos componentes son gaseosos, en funcin de la presin parcial de las sustancias gaseosas que intervienen en el equilibrio. + esta nueva constante la llamaremos Ap. Si en la reaccin, las especies intervinientes son gases, obtenemos,

Si se trata de equilibrios en los que adem"s hay especies en otros estados fsicos Zsistemas heterog$neosZ, en la Ap solo intervienen las especies en estado gaseoso. +unque la constante de equilibrio dependa de la temperatura, no e#iste relacin de proporcionalidad directa entre la temperatura y la constante de equilibrio. EJEMPLO ) Escribe la Ap para el equilibrio siguiente,

4onde pP)9, pP6 y p)6 son las presiones parciales del amoniaco, nitrgeno e hidrgeno, respectivamente, en el equilibrio. EJEMPLO * Escribe la Ap para los equilibrios siguientes, a/

b/ a/

b/ Ap - >0:6? 0omo puedes observar, el carbono no se halla en estado gaseoso y, por tanto, no interviene en los c"lculos del equilibrio. Relacin entre las (ormas de e+presar la constante de equilibrio Sea la ecuacin general, donde todas las especies son gaseosas. Para ese equilibrio Ac valdr",

Seg%n la ecuacin general de los gases perfectos, la presin parcial de un gas en la mezcla vale, p

Por tanto,

sustituyendo este valor en la Ac tenemos,

Siendo 1n - .c Ud/ V .a U b/. Sustituyendo Ap por su valor, nos queda,

Ecuacin que relaciona la Ac y la Ap, y donde observamos que ambas dependen de la temperatura. *mportante

na - n.8 de moles de la especie GaH nY - n.8 de moles totales Recuerda

Importante Ap est" en funcin de la temperatura porque depende de la presin parcial, y esta se relaciona directamente con la temperatura. En cualquier situacin, 1n se refiere a la variacin de moles estequiom$tricos de las sustancias gaseosas de la reaccin general, nunca al de los propios moles del problema que se est" resolviendo. EJEMPLO , Ea constante de equilibrio a una temperatura de D33 80 para la reaccin, vale, Ac - 'D. 0alcula, a/ El valor de Ap para la misma reaccin. b/ Si las presiones parciales del metano y del vapor de agua valen 'N atmsferas al comienzo del proceso, cu"les ser"n las presiones parciales de todas las especies cuando se alcance el equilibrio Solucin a/ Ea relacin entre Ap y Ac est" definida por la ecuacin Por tanto, b/ En el equilibrio,

Ea constante de equilibrio Ap viene definida por la ecuacin,

4espeBando la ecuacin cuadr"tica se obtiene, # - '9 atm Por tanto, las presiones parciales en el equilibrio ser"n, p0); - p)6: - 'N V '9 - 6 atm! p0: - '9 atm! p)6 - 9 '9 - 9R atm Relacin entre las constantes de equilibrio y el -rado de disociacin

Tna de las grandes aplicaciones de la ley del equilibrio qumico es, precisamente, el c"lculo del rendimiento de una reaccin qumica, es decir, el grado de desplazamiento del equilibrio hacia los productos, conocida la Ac. Se puede asegurar que un alto valor de Ac implica un elevado desplazamiento del equilibrio hacia los productos y, por contra, un baBo valor de Ac implicara que la evolucin del equilibrio qumico ha sido desfavorable para los productos. Por ello, es importante definir el grado de disociacin, en tanto por uno o en tanto por ciento de la siguiente forma, El grado de disociacin en tanto por uno de un proceso qumico es el cociente entre el n%mero de moles disociados dividido entre el n%mero total de moles iniciales.

Fultiplicando el cociente anterior por cien, obtendramos el grado de disociacin, [, e#presado en porcentaBe, lo cual dara una idea de la evolucin del equilibrio. Recuerda Si Ac tiene un valor alto, el equilibrio se desplazar" hacia los productos. Si Ac tiene un valor baBo, el equilibrio se desplazar" hacia los reactivos. Yabla '. EBemplos tericos que relacionan el grado de disociacin con las concentraciones en el equilibrio! c y # e#presan el n%mero de moles de las especies en el equilibrio.

EJEMPLO . El equilibrio se alcanza calentando 9 gramos de P0lN hasta 933 80 en un recipiente de 3,N litros, siendo la presin final de 6 atm. 0alcula el grado de disociacin del P0lN. Solucin

EJEMPLO / + ;33 O0 y ' atm de presin, el amoniaco se encuentra disociado un ;3 \ en nitrgeno e hidrgeno gaseosos, seg%n la reaccin,

0alcula, a/ Ea presin parcial de cada uno de los gases en el equilibrio. b/ El volumen de la mezcla si se parte de '=3 gramos de amoniaco. c/ Ap. d/ Ac. 4ato, 7 - 3,3D6 atm EImol A Solucin

a/ 0alculamos el n%mero total de moles en el equilibrio,

+ continuacin calculamos las fracciones molares en el equilibrio, Ea presin parcial es, p -] PY

b/ Si partimos de '=3 gramos de P)9, como sabemos que F P)9 - '= n - gI F - '=3I'= - '3 moles de P)9 + '3 moles de P)9 le corresponden en el equilibrio '3 .' U [/ - '3 .' U3,;/ - '; moles totales, por lo que si aplicamos la ecuacin de 0lapeyron, p(-n7Y ' ( - '; 3,3D6 <=9 ( - ==6,< E c/

d/

Relacin entre la 0p y la temperatura En el +partado N.R de esta Tnidad se deduce que e#iste una relacin entre la constante de equilibrio Ap y la variacin de energa libre en un proceso qumico .12/, esta relacin viene establecida por la ecuacin, 4e esta ecuacin se deduce que tanto 12 como Ap dependen de la temperatura de reaccin, por tanto operando a dos temperaturas distintas, tenemos,

7estando ambas e#presiones y haciendo operaciones resulta,

Esta ecuacin es conocida como la ecuacin de (an^t )off y nos permite conocer la Ap de una reaccin a una temperatura si conocemos para esa misma reaccin la Ap a otra temperatura, conociendo adem"s la variacin de entalpa del proceso 1). EJEMPLO Sabiendo que la Ap a 6N 80 para la formacin del amoniaco vale N '3N, calcula el valor de la nueva constante de equilibrio para una temperatura de 633 80 sabiendo que 4) para ese proceso vale SR6 _`. 4ato, 7 - D,9' `Imol A. Solucin

tomando antilogaritmos,

4e donde, Ap - D,N; '3V' 1actores que modi(ican el equilibrio" Ley de Le C2atelier E#isten diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio en un proceso qumico, entre los que destacan la temperatura, la presin, el volumen y las concentraciones. Esto significa que si en una reaccin qumica en equilibrio se modifican la presin, la temperatura o la concentracin de uno o varios de los reactivos o productos, la reaccin evolucionar" en uno u otro sentido hasta

alcanzar un nuevo estado de equilibrio. Esto se utiliza habitualmente para aumentar el rendimiento de un proceso qumico deseado o, por el contrario, disminuirlo si es una reaccin indeseable .que interfiere o lentifica la reaccin que nos interesa/. Ea influencia de los tres factores se@alados anteriormente se puede predecir de una manera cualitativa por el Principio de Ee 0hatelier, que dice lo siguiente, Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los factores que influyen en el mismo .temperatura, presin o concentracin/, el sistema evoluciona de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variacin. A" E(ecto de la temperatura Es la %nica variable que, adem"s de influir en el equilibrio, modifica el valor de su constante. Si una vez alcanzado el equilibrio se aumenta la temperatura, el sistema, siguiendo el Principio de Ee 0hatelier, se opone a ese aumento de energa calorfica desplaz"ndose en el sentido que absorba calor, es decir, hacia el sentido que marca la reaccin endot$rmica. 0omo ya hemos indicado, es importante que te des cuenta de que la variacin de temperatura modifica .y de hecho casi siempre lo hace/ el valor de la constante. Solo en las reacciones donde 1) - 3, o sea, que no fueran ni endo ni e#ot$rmicas, se mantiene invariable el valor de la constante al variar la temperatura. Ea variacin de presin, volumen yIo concentracin de las distintas sustancias no modifica los valores de Ap y Ac, pero s puede modificar el valor de cada concentracin para que aquellas permanezcan constantes. EJEMPLO ! En la reaccin de formacin del amoniaco, cmo influir" un aumento de temperatura en el rendimiento de la misma Solucin 0uando aumenta la temperatura, el sistema evoluciona hacia la izquierda en el sentido en que la reaccin se hace endot$rmica, es decir, se produce menos P)9. El valor de la constante disminuye a medida que aumenta la temperatura. $" E(ecto de la presin y del 3olumen Ea variacin de presin en un equilibrio qumico influye solamente cuando en el mismo intervienen especies en estado gaseoso o disueltas y hay variacin en el n%mero de moles, ya que si n - 3, no influye la variacin de presin o de volumen. Si aumenta p, el sistema se desplazar" hacia donde e#ista menor n%mero de moles gaseosos .seg%n la estequiometria de la reaccin/ para as contrarrestar el efecto de disminucin de (, y viceversa. Si se trata de un sistema heterog$neo, el efecto de estas magnitudes sobre el desplazamiento del equilibrio solo depende del n gaseosos o disueltos que se produzca. EJEMPLO # En la reaccin de formacin del amoniaco, cmo influir" un aumento de presin en el rendimiento de la misma Solucin Seg%n el principio de Ee 0hatelier, al aumentar la presin total disminuye el volumen, y el equilibrio se desplazar" hacia donde el n%mero de moles sea menor. En nuestro caso hacia la derecha, pues en el t$rmino de la derecha hay dos moles, frente a los cuatro de la izquierda.

4onde nP)9, nP6 y n)6 son los moles en el equilibrio de amoniaco, nitrgeno e hidrgeno, respectivamente, y ( el volumen total del sistema. 0omo Ac solo depende de la temperatura, es evidente que al aumentar la presin disminuye el volumen y, por tanto, para que A permanezca constante debe aumentar en la misma proporcin el t$rmino,

Eo que se consigue incrementando el n%mero de moles de P)9, as disminuye el n%mero de moles de P6 y de )6. Queda as perfectamente claro que un aumento de presin favorecer" la obtencin del amoniaco y, por tanto, su rendimiento. C" E(ecto de las concentraciones Ea variacin de la concentracin de cualquiera de las especies que intervienen en el equilibrio no afecta en absoluto al valor de la constante de equilibrio! no obstante, el valor de las concentraciones de las restantes especies en el equilibrio s se modifica. +s, volviendo al equilibrio anterior,

Tna disminucin del P)9, retir"ndolo a medida que se va obteniendo, har" que el equilibrio se desplace hacia la derecha y se produzca m"s P)9, con el in de que Ac siga permaneciendo constante. :bserva que para resolver el problema solo trabaBamos con los moles. Pero es evidente que deberamos referirnos a concentracin. El GsupuestoH fallo est" en que el enunciado dice que el volumen es de ' E, por lo que el n%mero de moles y la concentracin coinciden. Esto no siempre ser" as, por lo que tienes que tener mucho cuidado con el volumen, y no GolvidarteH de $l. En los casos en los que 1n es nulo, se puede no tener en cuenta el volumen, aunque lo desconozcamos. El resultado no depende de (. EJEMPLO % En un reactor de ' E, a temperatura constante, se establece el equilibrio,

Siendo las concentraciones molares en el equilibrio, a/ 0alcula el valor de Ac. b/ 0u"l ser" la nueva concentracin de reactivos y productos cuando se restablezca de nuevo el equilibrio, si se a@aden 3,; moles de P:6 Solucin a/

b/

de donde # - 3,6'; >P:? - ;,6'; F! >P:6? - 3,9D< F! >S:9? - ',;'; F! >S:6? - 3,9D< F EJEMPLO & En el sistema en equilibrio las concentraciones son >0:? -6 molIE, >0l6? -6 molIE, >0:0l6? -63 molIE. 0alcula la concentracin de todos los componentes cuando, a/ Se a@ade ' molIE de cloro. b/ Se duplica el volumen respecto del caso inicial. c/ Se duplica la presin respecto del caso inicial. Solucin a/ +plicamos la E+F al equilibrio,

Si a@adimos ' molIE de 0l6 al equilibrio, el sistema se desplaza seg%n Ee 0hatelier de la siguiente forma,

+plicamos de nuevo la E+F para calcular #,

4espeBando resulta # - 3,;6, por lo que, >0:? - 6 V 3,;6 - ',ND molIE >0l6? - 9 V 3,;6 - 6,ND molIE >0:0l6? - 63 U 3,;6 - 63,;6 molIE b/ +l duplicar el volumen del sistema, las concentraciones se hacen la mitad >0:? - ' molIE, >0l6? - ' molIE, >0:0l6? - '3 molIE, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay mayor n%mero de moles, en nuestro caso hacia la izquierda seg%n la reaccin estequiom$trica,

+plicamos de nuevo la E+F para calcular #,

4espeBando resulta # - 3,9R, por lo que, >0:? - ' U 3,9R - ',9R molIE >0l6? - ' U 3,9R - ',9R molIE >0:0l6? - '3 V 3,9R - R,<' molIE c/ 4uplicar la presin es lo mismo que reducir el volumen a la mitad, por lo que las concentraciones se hacen el doble >0:? - ; molIE, >0l6? - ; molIE, >0:0l6? - ;3 molIE, y el equilibrio se desplaza hacia donde hay menor n%mero de moles, en nuestro caso hacia la derecha seg%n la reaccin estequiom$trica,

+plicamos de nuevo la E+F para calcular #,

4espeBando, resulta # - ','9, por lo que, >0:? - >0l6? - ; V ','9 - 6,D= molIE >0:0l6? - ;3 U ','9 - ;','9 molIE Equilibrios 2etero-4neos slido5lquido + continuacin vamos a aplicar las leyes del equilibrio qumico a un equilibrio heterog$neo, que es aquel que consta de dos fases, una slida y otra en disolucin acuosa que contiene iones que est"n presentes en la fase slida. Tna gran parte de los an"lisis qumicos, tanto cualitativos como cuantitativos, se realizan por precipitacin de sales poco solubles en un determinado disolvente, normalmente agua. Ea clave para una buena separacin es el control de las condiciones, de modo que en el equilibrio aparezca la mayor cantidad posible de uno de los compuestos que se quiere separar, bien en la fase solida o en la fase liquida. 4isolucin saturada es la que no admite m"s cantidad de soluto en un volumen determinado de disolucin. Eas reacciones de precipitacin se definen como aquellas que tienen lugar entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles. +unque se pueden estudiar procesos de disolucin de compuestos en diversos disolventes, en nuestro caso trataremos de compuestos inicos disueltos en agua. En esta parte de la Tnidad se estudiar"n los principios b"sicos que siguen los procesos de separacin por precipitacin. Se contestar"n preguntas clave para un qumico, como son, 0u"ndo deBa de formarse el precipitado , cu"nto se forma , etc. A" 6olubilidad Solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentracin, en molIE, que tiene el soluto dentro del disolvente cuando la disolucin est" saturada, medida a una temperatura determinada. Es, por tanto, la concentracin m"#ima que se puede disolver a esa temperatura. E#isten 6 tipos de sales, J Solubles, son aquellas que est"n totalmente disociadas en sus iones correspondientes. 0omo todas las sustancias son m"s o menos solubles y ninguna es soluble hasta el infinito, consideramos poco solubles aquellas sustancias que, en disolucin acuosa saturada, tienen disuelto menos de 3,3' molesIE.

J Poco solubles, aquellas que alcanzan un equilibrio, e#presado mediante la As que estudiaremos a continuacin. Elamaremos sustancias solubles a las que pueden mantener, en disolucin acuosa saturada, una cantidad mayor de 3,3' moles disueltos por litro. El t$rmino insoluble en qumica no e#iste. 4e manera que cuando se dice que una sal es insoluble se quiere e#presar que es muy poco soluble. $" 1actores de los que depende la solubilidad de los compuestos inicos 0omo acabamos de decir, e#isten unas sales que se disuelven m"s que otras. Ea solubilidad de un compuesto inico depende de tres factores, J Yemperatura El aumento de temperatura proporciona una energa al cristal que favorece los procesos de vibraciones de sus iones, de manera que las fuerzas interinicas que mantienen a los "tomos unidos est"n debilitadas, por lo que resulta m"s sencillo para el disolvente vencerlas. 1actor ener-4tico En todo proceso de disolucin hay que vencer las fuerzas electrost"ticas que mantienen unidos los iones en la red, de manera que para separarlos mediante el proceso de disolucin hay que proporcionar al sistema una energa mayor que la reticular. Por eBemplo, para la disolucin del Ei0l,

0omo puedes observar, la disolucin se realiza cuando energ$ticamente se favorece la disminucin de energa del sistema. Esto ocurre en los procesos de disolucin e#ot$rmicos. + medida que se acent%a el car"cter covalente de un compuesto inico se diiculta la solvatacin y, por tanto, su solubilidad. 1actor entrpico Sabemos que e#isten tambi$n procesos de disolucin endot$rmicos, como el del P);0l, en los que el factor energ$tico Buega en contra de la disolucin observada en el cristal. En estos casos hay que indicar que la disolucin de una sustancia representa el paso de un sistema ordenado .cristal/ a uno desordenado, por lo que el aumento de entropa .estado de desorden/ favorece el proceso de disolucin. El conBunto de ambos factores, energ$tico y entrpico, determinar" la solubilidad mayor o menor de una sal. C" Producto de solubilidad 0uando mezclamos dos disoluciones en las que e#isten iones susceptibles de formar una sal insoluble y en concentracin suficiente, se observa que la precipitacin se produce instant"neamente. Por eBemplo, si mezclamos dos disoluciones compuestas por nitrato de plata >trio#onitrato .(/ de plata? y yoduro pot"sico, observamos un precipitado blanco lechoso de yoduro de plata que se produce al instante, como observamos en la &igura N. &ig. N. Precipitacin de +g*.

Este precipitado de yoduro de plata est" en equilibrio con sus iones *V y +gU, de modo que la concentracin de estos en la disolucin acuosa depender" de su solubilidad. Se puede demostrar que la relacin entre la solubilidad del slido y sus iones en la disolucin es un equilibrio qumico. +s, si introduB$ramos en la disolucin una peque@a cantidad de yodo radiactivo .*a/, observaramos cmo al cabo de un cierto tiempo, el *a no solamente est" en la disolucin sino que aparece tambi$n en el precipitado, como observamos en la &igura <. &ig. <. 4emostracin con *a de que la solubilidad es un equilibrio din"mico.

4e esta manera, aplicando la ley del equilibrio qumico estudiada anteriormente a este equilibrio, tenemos,

0omo la concentracin de la sal sin disolver es constante, decimos que, Ac >+g*? - As. W, por tanto, la e#presin anterior toma la siguiente forma, As ->+gU .aq/? >*V .aq/?. + la constante As se la denomina producto de solubilidad de la sal. +hora, pueden ocurrir dos circunstancias, '. >+gU .aq/? >*V .aq/? M As. En ese caso no se producir" precipitado y, por tanto, no e#istir" equilibrio. 6. >+gU .aq/? >*V .aq/? K As. En este caso se producir" precipitado de +g* hasta que se igualen ambos t$rminos! entonces se mantendr" el equilibrio entre los iones en disolucin acuosa y el precipitado, cumpli$ndose la ecuacin, As - >+gU ? >*V?. Si el slido que precipita tuviera estequiometria superior, el producto de solubilidad As se e#presara, siguiendo la E+F del equilibrio, como,

7ecuerda que las constantes, incluidos los productos de solubilidad, tienen normalmente unidades pero que, al ser distintas de unas reacciones a otras, habitualmente prescindimos de ellas. 4e todas maneras, en c"lculos como el de la solubilidad que ver"s a continuacin, debes saber poner las unidades de la solubilidad, aunque no te den las de los productos de solubilidad. Estas siempre son molesIE, elevado a un n%mero entero. El producto de solubilidad es funcin de la temperatura y se suele tabular a 6N 80, como aparece en la Yabla 6. Yabla 6. Productos de solubilidad de algunas sustancias

'" Relacin entre solubilidad y producto de solubilidad Tna sal poco soluble en agua y que est" en equilibrio con sus iones en disolucin tiene una relacin con los mismos que llamaremos solubilidad, siendo la solubilidad la cantidad de la sal precipitada que pasa a la disolucin.

Esta GsH representa la cantidad de slido que se ha disuelto. Esa cantidad que pasa a la disolucin, lgicamente ha de estar en forma inica.

0on lo que,

Siendo GsH la solubilidad, que se e#presa normalmente en gIE o en molesIE. 4e esta manera podemos estudiar los diferentes casos con que nos vamos a encontrar, J Sal del tipo +5, como +g y 0l

Ea solubilidad, s, de la sal nos va a dar la misma concentracin de iones +U y de iones 5V.

0on lo que, s - >+U? - >5V?, y por tanto, As - >+U? >5V? - s s - s6

EJEMPLO ) El producto de solubilidad del cloruro de plata .+g0l/ vale ',= '3S'3 a 6N 80. 0alcula si se formar" precipitado cuando a@adamos, a ',33 E de disolucin 3,3' F de +gP:9, '33 mE de una disolucin ',33 F de Pa0l. Solucin

As - >+gU? >0lV? Se trata de calcular el valor de las concentraciones de los iones +gU y 0lV en disolucin. Ea concentracin del ion +gU proviene del nitrato de plata, y como este se disocia totalmente tendremos 3,3' moles de +gU, por tanto,

:perando de la misma forma con el ion 0lV, tendremos que si la concentracin del cloruro sdico es de ' molIE, en '33 mE que a@adimos habr" 3,' moles, por tanto,

>+gU? >0lV? - R,' '3V9 R,' '3V6 - D,9 '3V; 0omo D,9 '3V; K ',= '3V'3, se producir" precipitado. Sal del tipo +56, como bn0l6,

0on lo que, >+6U? - s! >5V? - 6s. Si aplicamos la ley del equilibrio, como As - >+6U? >5V?6 sustituyendo quedar",

EJEMPLO * 0alcula la solubilidad del cromato de plata +g60r:; >tetrao#ocromato .(*/ de plata?, sabiendo que su producto de solubilidad a 6N 80 es As - ' '3S'6. Solucin

4e donde,

J 0aso general, +#5y

0on lo que, Sustituyendo en la ecuacin del producto de solubilidad, Pos queda,

Ecuacin que relaciona la solubilidad con el As y viceversa, de modo que, sabiendo uno de los dos datos, podemos calcular el otro. 1actores que a(ectan a la solubilidad de precipitados" Aplicaciones analticas En cualquier proceso analtico el qumico necesita disolver precipitados para poder continuar con su an"lisis qumico o provocar que precipite todo el producto para determinar la composicin del mismo en la muestra. Ello nos obliga a utilizar convenientemente las leyes que regulan el equilibrio para conseguir los resultados deseados. )ay cuatro efectos que nos van a ayudar en este cometido, como son, el efecto de ion com%n, el efecto de la acidez de la disolucin, la formacin de compleBos estables y los equilibrios redo# que se estudiar"n a continuacin. A" E(ecto de ion com7n 4e la definicin de producto de solubilidad se deduce que, al aumentar la concentracin de uno de los iones que forman el precipitado, la concentracin del otro debe disminuir con el obBetivo de que el As permanezca constante a una determinada temperatura. Este fenmeno es conocido como Gefecto de ion com%nH. Este efecto es de gran utilidad en an"lisis qumico, y se usa para reducir la solubilidad de muchos precipitados, o para precipitar totalmente un ion usando un e#ceso de agente precipitante. EJEMPLO , + 6RD A la solubilidad del bromuro de calcio es de 6,3 '3S; molIdm9. 0alcula, a/ El As del bromuro de calcio a esa temperatura. b/ `ustifica cualitativamente qu$ efecto cabe esperar si a ' E de disolucin saturada de bromuro c"lcico se le a@aden '3 cm9 de una disolucin de bromuro pot"sico de la misma concentracin. Solucin a/ El equilibrio de solubilidad es,

b/ Si tenemos ' E de disolucin saturada de 0a5r6 y a@adimos '3 cm9 de A5r de la misma concentracin tiene lugar un efecto de ion com%n. El ion 5rV en e#ceso, procedente del A5r, desplazar" el equilibrio anterior hacia la izquierda, disminuyendo la solubilidad de esta sal.

Ea >5rV? del 0a5r6 es 6s - ;,3 '3V; molIE, es decir, en ' E habr" ; '3V; moles. Ea >5rV? del A5r es - 6 '3V; molIE, en '3 cm9 habr" 6 '3V; 3,3' - 6 '3V< moles. Ea nueva concentracin de

Ea concentracin de iones 0a6U ser",

0omo >0a6U? >5rV?6 - ',RD '3V; .9,RD '3V;/6 M As, no se formar" precipitado. + pesar de que este resultado parece que contradice el efecto de ion com%n, date cuenta de que la adicin de A5r de una concentracin tan baBa contribuye a que, en vez de aumentar las concentraciones, disminuyan por lo que el efecto conseguido es el contrario. El problema sera distinto si hubiera precipitado en el fondo del matraz, ya que parte se disolvera. $" E(ecto de la acide8 9p:; Si se disminuye la concentracin de algunos o de todos los iones que forman el precipitado, hasta el punto de que el producto de sus concentraciones no supere el producto de solubilidad, el precipitado se disolver". Esta concentracin puede disminuir por, &ormacin de un "cido d$bil Si consideramos una sal poco soluble +5 procedente de un "cido d$bil +), tenemos, +l aumentar la acidez se producir" el equilibrio, Si la constante de disociacin del "cido es lo suicientemente peque@a, el anin 5V desaparecer" de la disolucin como )5 no disociado, lo que originar" un desplazamiento del equilibrio de precipitacin hacia la derecha hasta alcanzar un nuevo equilibrio, >+U? >5V? - Asc EJEMPLO . Si queremos disolver un precipitado de carbonato c"lcico, a@adiremos un "cido fuerte .)0l, )6S:;, etc./ para formar el "cido carbnico de Aa - ;,9 '3S=.

+l a@adir un "cido fuerte, que esta poco disociado como indica su Aa, con lo que la >0:96V? ha disminuido, y el equilibrio se desplaza hacia la derecha disolvi$ndose el precipitado de 0a0:9. +dem"s, el )60:9 se volatiliza seg%n la reaccin, 4e esta manera tambi$n se pueden disolver precipitados b"sicos como el hidr#ido magn$sico,

al a@adir el "cido fuerte se forma, de constante de disociacin muy baBa y por tanto retira los iones :)V, con lo que el equilibrio de precipitacin siguiendo la Eey de Ee 0hatelier se desplazar" hacia la derecha, disolvi$ndose el precipitado. 1ormacin de una base d4bil El mecanismo es igual que el del proceso anterior, el caso m"s tpico es el de disolucin de algunos hidr#idos en sales amnicas. El ion :)V se elimina por formacin del hidr#ido amnico de Ab N,N '3V'3. Por tanto, el hidr#ido de magnesio se podra haber disuelto tambi$n a@adiendo cloruro amnico, con lo que,

4esaparecen los iones :)d del equilibrio de precipitacin, hasta el punto de que no se alcanza el As del hidr#ido, por lo que este se disuelve o no precipita. C" 1ormacin de un ion comple<o estable :tro m$todo bastante utilizado para disolver precipitados es mediante la formacin de iones compleBos estables. 4e esta forma se pueden disolver precipitados de +g0l, +g*, etc. Yabla 9. 0onstante de formacin a 6N 80 de algunos compleBos estables.

EJEMPLO !/ + ' E de disolucin de nitrato de plata de concentracin ',3 e'3d; molIE se le a@ade gota a gota, una disolucin 3,33' F de cloruro de sodio. 0uando se han adicionado ',D cm9 de esta disolucin, aparece un precipitado. a/ Escribe la reaccin que tiene lugar y especifica el compuesto que precipita. b/ 0alcula la constante del producto de solubilidad del precipitado que se ha formado. c/ E#plica qu$ se observar" si se a@ade amoniaco a la disolucin que contiene el precipitado.

Solucin, a/ Precipitara el cloruro de plata. b/ El volumen total de la mezcla es, ' U 3,33'D - ',33'D E As - >+gU? >0lV? + partir de las concentraciones de cada sal soluble, se determinan las concentraciones reales de ambos iones que forman la sal insoluble.

c/ Si adicionamos P)9 se formar" un ion compleBo estable entre el catin central plata y el ligando P)9, por lo que el precipitado se redisolver". El P)9 y la plata +gU, forman un compleBo de coordinacin >+g .P)9/6?U seg%n la reaccin, +plicando la constante de equilibrio,

4onde Af es la constante de formacin del compleBo, y que en nuestro caso vale ' '3D seg%n la Yabla 9. Este valor elevado indica que el equilibrio est" muy desplazado hasta la derecha, con lo que la >+gU? M ' '3VN molIE, valor a partir del cual empieza a precipitar el +g0lV, y por tanto, >0lV? >+gU? M ',= '3V'3 el precipitado se disolver". '" Proceso redo+ El efecto de los sistemas redo# en la solubilidad de los precipitados se debe a que algunos de los iones que forman parte de estos pueden e#perimentar o#idaciones o reducciones! con lo que su concentracin en la disolucin disminuir", desplaz"ndose el equilibrio de precipitacin para mantener la constante de equilibrio As. EJEMPLO ! El 0uS >sulfuro de cobre .**/? se disuelve en )P:9 diluido y no en )0l, porque ocurre un efecto de o#idacin, +l precipitar el So, se desplaza el equilibrio hasta su total disolucin. Estudio termodin=mico del equilibrio qumico Eas ecuaciones del cambio de energa libre y del cambio de energa libre est"ndar son respectivamente, 12 - 1) V Y 1S 12O - 1)O V Y 1SO Si tenemos una reaccin del tipo, 7eactivos Productos, la variacin de la energa libre est"ndar, al ser esta una variable de estado, vendr" dada por la ecuacin, 12O - 2O .productos/ d 2O .reactivos/ 4onde 12O representa la variacin de la energa libre de los reactivos cuando se encuentran en estado est"ndar y se convierten en productos, tambi$n en estado est"ndar. Ea relacin e#istente entre ambas magnitudes es,

12 - 12O U 7 Y En Q 4onde, 7 - constante de los gases .D,9'; _`Imol A/. Y - temperatura absoluta de la reaccin. Q - cociente de reaccin e#presado en funcin de presiones. Se observa que la variacin de energa libre de la reaccin depende de dos valores, 12O y 7 Y En Q. Para una reaccin dada a una determinada temperatura Y, el valor de 2O es fiBo, pero el valor de 7 Y En Q no lo es, porque vara la composicin de la mezcla reaccionante en cada instante. En el equilibrio se define 12 - 3 y Q - Ap, con lo que, 3 - 12O U 7 Y En Q 12 O - V7 Y En Ap Ea ecuacin anterior es una de las ecuaciones m"s importantes de la termoqumica, pues relaciona la constante de equilibrio de una reaccin con el cambio de energa libre est"ndar! de esta manera, se puede calcular Ap si se conoce 12O, y viceversa. 4e la ecuacin se deduce que, cuanto mayor sea la disminucin de energa libre, mayor ser" la constante de equilibrio, y viceversa. 0uando la reaccin 7eactivos Productos comienza las condiciones est"ndar desaparecen, pues la concentracin de los reactivos >concentracin ' F, Y - 6N 80 y p - ' atm? variar"n al evolucionar dicha reaccin, por lo que debemos relacionar la nueva variacin de 12 con 12O, ya que en condiciones distintas a las est"ndar se utiliza 12. EJEMPLO !! 0alcula la constante de equilibrio Ap correspondiente a la reaccin,

a .p - ' atm y Y - 6N o0/ 4atos, Solucin

4e este eBemplo se deduce que, siempre que se conozcan las energas libres de formacin de las especies en un proceso qumico, se podr" calcular, sin mayor problema, su constante de equilibrio a dicha temperatura. Importancia de la ley de Le C2atelier en la 3ida de los alpinistas Ea fisiologa del cuerpo humano est" muy influida por las condiciones del medio ambiente. +s, por eBemplo, cuando los alpinistas pretenden escalar monta@as como el Everest o el famoso A6, picos de la cordillera del )imalaya, necesitan estar varias semanas aclimat"ndose a la altitud, pues de lo contrario pueden sufrir fuertes dolores de cabeza, n"useas, cansancio e#tremo y, en casos graves, la vctima puede entrar en coma y sobrevenirle la muerte.

Sin embargo, los habitantes del lugar pueden vivir normalmente, de ah que las e#pediciones vayan siempre acompa@adas de sherpas. Esto se debe a un proceso de hipo#ia, que en definitiva no es m"s que un d$ficit elevado de o#geno en los teBidos del organismo. Ea combinacin del o#geno con la mol$cula de hemoglobina .)b/ que lo transporta en la sangre es una reaccin compleBa que a los efectos de esta lectura la vamos a representar seg%n la reaccin siguiente, 4onde )b:6 es la o#ihemoglobina, compleBo o#igenado de la hemoglobina que es el responsable del transporte de o#geno a los teBidos. Ea constante de equilibrio es,

+ una altura de = 333 metros la presin parcial del o#geno es de 3,3= atm frente a las 3,6 atm al nivel del mar. &ig. =. Estructura de la hemoglobina.

El principio de Ee 0hatelier nos dice que una disminucin en la concentracin de o#geno desplazar" el equilibrio hacia la izquierda, es decir hacia la produccin de menos o#ihemoglobina! es precisamente este cambio brusco el causante de la hipo#ia. Si por el contrario, le damos el tiempo suficiente de aclimatacin a la altura, el organismo puede compensar este cambio brusco produciendo m"s mol$culas de hemoglobina. El equilibrio anterior se desplazar" entonces de forma gradual de nuevo de izquierda a derecha produciendo m"s mol$culas de o#ihemoglobina. El aumento de hemoglobina se lleva a cabo muy lentamente y requiere de tres a cuatro semanas para desarrollarse. Se ha demostrado que los habitantes de las zonas de gran altitud tienen hasta un N3 \ m"s de hemoglobina en sangre que los habitantes de zonas a nivel del mar. Fuchos atletas de $lite recurren a otros procedimientos para aumentar su rendimiento deportivo! tal es el caso de los ciclistas y corredores de atletismo. Para ello suelen tomar la llamada EP: o eritropoyetina, que es una sustancia que, en sntesis, genera m"s glbulos roBos o eritrocitos encargados de llevar m"s o#geno a los m%sculos, consiguiendo por este procedimiento un aumento en su rendimiento deportivo, bien haciendo m"s f"cil la escalada o consiguiendo grandes marcas de velocidad en atletismo. El uso de la EP: como droga de dopaBe en el deporte est" prohibido. El efecto GpositivoH de la EP: se debe a que aumenta la masa eritrocitaria .elevando el hematocrito/ permitiendo un meBor

rendimiento del deportista en actividades aerbicas. 4e esta forma se aumenta la resistencia al eBercicio fsico. Ea eritropoyetina o EP: es una hormona glucoproteica que en los seres humanos, es producida principalmente por el ri@n .R3 \/! el resto se procesa en el hgado. Ea produccin de eritropoyetina es estimulada por la reduccin de tensin de o#geno en los teBidos .hipo#ia tisular/. Ea noradrenalina, la adrenalina y varias prostaglandinas estimulan la produccin de EP:. Ea eritropoyetina producida en el ri@n estimula a las c$lulas madre de la m$dula sea para que aumente la produccin de eritrocitos. El entrenamiento de altura puede aumentar la resistencia del deportista Sin embargo, cualquier entrenador ha buscado siempre meBorar este par"metro. Ea forma m"s habitual ha sido el entrenamiento en altura. 0omo ya hemos comentado, a grandes altitudes la riqueza del aire en o#geno es menor que a nivel del mar. Por ello, el organismo responde secretando EP: y aumentando el n%mero de eritrocitos circulando en sangre. +s, la persona que ha estado cierto tiempo viviendo a gran altura puede encontrarse, cuando baBe a nivel del mar, con una mayor resistencia fsica, ya que su sangre transportar" m"s f"cilmente el o#geno necesario a sus m%sculos. Esta es una de las razones por la que muchos equipos ciclistas espa@oles realizan su pretemporada en Sierra Pevada, los ciclistas colombianos tienen tanta fama de buenos escaladores, o por qu$ los atletas criados a los pies del AilimanBaro, en las mesetas de Aenia, ocupan las primeras plazas en las pruebas de fondo de cualquier mundial u olimpiada. Esta t$cnica se ha mostrado bastante eficaz y segura. En realidad, corresponde a una adaptacin fisiolgica, realizada lentamente, y que apenas pone en peligro la integridad del deportista, ya que adem"s del aumento de glbulos roBos aparecen otros cambios que impiden un aumento e#cesivo del hematocrito y de la viscosidad de la sangre. El abuso de la EPO Si bien la EP: se produce de forma natural en el organismo, su utilizacin sobre un suBeto sano puede tener graves consecuencias. Ea EP: administrada a un suBeto sano incrementa el n%mero de glbulos roBos en la sangre. Si se combina con la p$rdida de lquidos causada por el esfuerzo fsico el hematocrito puede llegar al =3 \. Esto aumenta la viscosidad de la sangre. +l ser m"s espesa y viscosa, el esfuerzo del corazn para bombearla por todo el organismo tambi$n aumenta, al igual que la posibilidad de que se produzcan trombos. En resumen, las posibilidades de que se produzcan fallos cardiacos, trombosis pulmonares o infartos de miocardio o cerebrales aumentan peligrosamente. +unque no est"n totalmente demostradas, varias de las muertes ocurridas entre futbolistas italianos y ciclistas que haban corrido el Your se relacionan con el uso de la EP:. W se ha llegado a afirmar que cuando un atleta est" en tratamiento con EP:, est" continuamente conectado a un pulsmetro para identificar inmediatamente cualquier problema que pudiera aparecer. &ig. D. Eritrocitos

Conceptos b=sicos

Equilibrio qumico es la situacin en la que en una reaccin reversible las concentraciones de todas las sustancias que intervienen permanecen constantes, de forma macroscpica, a lo largo del tiempo. En el equilibrio, el equilibrio se establecer" cuando las velocidades directa e inversa sean iguales. En el caso de reacciones simples,

E#presin que se conoce como ley de accin de masas .E+F/. Para una reaccin en un momento determinado, denominamos cociente de reaccin a la e#presin,

Si Q es mayor que Ac, nos informa de que la reaccin se desplazar" a la izquierda! si es menor, la reaccin ir" hacia la derecha! mientras que si es igual, nos encontramos en el equilibrio. + la e#presin,

la conocemos como constante de presiones y nos sirve para calcular las presiones parciales de los gases presentes en un equilibrio. Se llama grado de disociacin, [, al cociente entre la cantidad o concentracin de una sustancia que se ha disociado y la cantidad o concentracin de esa sustancia presente inicialmente.

Se puede e#presar en porcentaBe, si se multiplica por '33. Ac y Ap se encuentran relacionadas por la ecuacin,

Principio de Le C2atelier Si en un sistema en equilibrio se modifican los factores e#ternos, el sistema evoluciona en el sentido de oponerse a dicha modificacin. El aumento de temperatura favorece la reaccin endot$rmica, y su disminucin, la e#ot$rmica. El aumento de la presin lo desplaza hacia el lado que tenga menos

moles gaseosos. El aumento de la concentracin de un reactivo o producto desplaza el equilibrio hacia la desaparicin de dicha sustancia. J 7eacciones de precipitacin son aquellas que tienen lugar entre iones en disolucin para formar sustancias insolubles. J 4isolucin saturada es la que se encuentra en equilibrio con un e#ceso de soluto Zno admite m"s soluto en esa cantidad de disolucin. J Solubilidad. Es la concentracin .mol EV'/ que tiene un soluto en un disolvente, a una temperatura determinada, cuando la disolucin est" saturada. 1actores determinantes de la solubilidad> a/ Yemperatura. Ea mayora de las sustancias aumentan su solubilidad con la temperatura. b/ Energa. El que se desprenda m"s energa al disolverse un soluto favorece un mayor valor de la solubilidad de esta sustancia. c/ Entropa. 0uanto mayor es el aumento de entropa o desorden de una sustancia al disolverse, mayor es su solubilidad. Ea reaccin tiene una constante de equilibrio igual a,

llamada producto de solubilidad. Para el producto de solubilidad vale,

Ea solubilidad y el producto de solubilidad est"n relacionados por la e#presin,