ements de Th P.-Y.

Lagr ee, El eorie Cin etique

ements de Th El eorie Cin etique

Nous introduisons dans ce chapitre la temp erature T , la capacit e calorique cv et le coecient de Fourier k dans un cadre de th eorie cin etique simpli ee, cest ` a dire que nous observons les atomes dans leur mouvement. Cela permet de se faire une repr esentation microscopique de quantit es physiques et cela permet de d eduire du mouvement moyen les quantit es macroscopiques qui seront utiles pour caract eriser les echanges de chaleur. Ce chapitre est une annexe qui est ` a lire en seconde lecture.

1
1.1

Notions de th eorie cin etique

Introduction

Les quantit es fondamentales de la thermodynamique sont introduites dans ce chapitre avec la vision microscopique. Cela va nous donner une repr esentation visuelle de ce quest la temp erature et de ce quest la pression ou encore l energie interne. En eet, la temp erature et l energie sont les deux notions fondamentales de la thermique. Nous prenons une enceinte remplie dun gaz constitu e de particules en mouvement. dans un premier temps, nous supposons que les particules sont assez petites pour quelles ne sentre choquent pas. Elle heurtent n eanmoins la paroi. Chaque choc est un transfert de quantit e de mouvement.

Fig. 1 En cliquant dans limage on peut lancer une animation ash [Cliquer dans limage]

-1bis. 1-

Th eorie Cin etique

1.2
1.2.1

Pression dans les uides

Pression et travail

La premi` ere quantit e que nous allons calculer est la pression. Cette quantit e est fondamentale pour un gaz. Si on se donne un piston plong e dans le vide, il faut exercer une certaine force pour lemp echer de bouger. La force par unit e de surface est la pression : P = F/S Unit es : P est en Pascal (M L1 T 2 ), F en Newton (M LT 2 ), et S en m2 2 (L ), la pression atmosph erique normale est de 1, 013 105 P a = 1013hP a. On d eplace le piston en exer cant une force F sur une distance dx, on comprime ainsi le gaz, le travail eectu e par lop erateur est : dW = F (dx) a cette force F on associe la pression F = Pe S , o` ` u Pe est la pression ext erieure. Le travail est donc dW = Pe Sdx = Pe dV. Il y a un signe moins car lorsque lon comprime, le volume diminue, on fournit du travail au gaz. Cest lop erateur qui exerce cette force, pour le gaz ` a lint erieur il sagit du travail des forces ext erieures. Attention, si on fait cette manoeuvre lentement, la pression dans lenceinte s equilibre toujours avecPe et donc dW = P dV. Le fait que P = Pe traduit que la transformation est r eversible, le syst` eme passe dun etat ` a lautre par une succession d e tats d e quilibre. par unit e de surface est la pression :
P = F/S Unit es : P est en Pascal (M L1 T 2 ), F en Newton (M LT 2 ), et S en m2 (L2 ), la pression atmosph erique normale est de 1, 013 105 P a = 1013hP a. On d eplace le piston en exer cant une force F sur une distance dx, on comprime ainsi le gaz, le travail eectu e est : ` cette force F on associeP la pression F = Pe S , o` a u Pe est la pression ext erieure. Le travail est donc Il y a un signe moins car lorsque lon comprime, le volume diminue, on fournit du travail au gaz. Cest lop erateur qui exerce cette force, pour le gaz ` a lint erieur il sagit du travail des forces ext erieures. Attention, si on fait cette manoeuvre lentement, la pression dans lenceinte equilibre avec Pe et donc dW = P dV. dW = Pe Sdx = Pe dV. dW = F (dx) Th eorie Cin etique

Fig. 2 lancer un piston [Cliquer dans limage pour d eplcer ` a chaque clic Le fait que P = Pe traduit que la transformation est r eversible, le syst` eme le psiton] passe dun etat ` a lautre par une succession d etats d equilibre.
1.2.2 Point de vue microscopique Nous allons maintenant voir ce qui se passe dun point de vue microscopique. Pour cela, il nous faut regarder le transfert de quantit e de mouvement lors dun choc contre la paroi. Prenons une particule se d epla cant vers la paroi ` a la vitesse vx , elle est ` a la distance de la paroi lorsque lon commence ` a la regarder. Sa quantit e de mouvement avant le choc est mvx elle heurte la paroi o` u elle rebondit. Sa quantit e de mouvement est alors mvx . Sa variation de quantit e de mouvement lors de son choc contre une paroi. est donc 2mvx . En fait, dans le petit volume dS il y a un certain nombre de particules. Si dans le volume total V de lenceinte, il y a N particules, alors dans le petit volume il y a dS (N/V ). La moiti e vont a priori de droite ` a gauche et lautre moiti e de gauche ` a droite. Toutes ces particules vont heurter le mur en un temps t = /vx . Il y a donc ( dSN 2V ) particules qui vont heurter le mur. La variation totale de quantit e de mouvement est donc 2 dSN dSN vx tdSN mvx ( )2mvx = ( )mvx = t 2V V V

-1bis. 2-

Th eorie Cin etique

1.2.2

Point de vue microscopique

Nous allons maintenant voir ce qui se passe dun point de vue microscopique. Pour cela, il nous faut regarder le transfert de quantit e de mouvement lors dun choc contre la paroi. Prenons une particule se d epla cant vers la paroi ` a la vitesse vx , elle est ` a la distance de la paroi lorsque lon commence ` a la regarder. Sa quantit e de mouvement avant le choc est mvx elle heurte la paroi o` u elle rebondit. Sa quantit e de mouvement est alors mvx . Sa variation de quantit e de mouvement lors de son choc contre une paroi. est donc 2mvx . En fait, dans le petit volume dS il y a un certain nombre

dS

paroi

mvx t
pyl 07

Fig. 3 Les particules tapent sur la paroi [Cliquer dans limage pour lancer un ash]

de particules. Si dans le volume total V de lenceinte, il y a N particules, alors dans le petit volume il y a dS (N/V ). La moiti e vont a priori de droite ` a gauche et lautre moiti e de gauche ` a droite. Toutes ces particules vont heurter le mur en un temps t = /vx . Il y a donc ( dSN 2V ) particules qui vont heurter le mur. La variation totale de quantit e de mouvement est donc 2 dSN dSN vx tdSN mvx ( )2mvx = ( )mvx = t 2V V V Cette variation de quantit e de mouvement divis ee par l ecart de temps t est la force exerc ee contre la paroi. La pression est la force divis ee par la surface donc : 2 N mvx p= V
2 , la vitesse suivant laxe des x. A priori Ici, nous navons consid er e que vx 2 = v2 = v2, les vitesses sont les m emes dans toutes les directions ; donc vx y z 2 v 2 2 2 2 2 et comme v = vx + vy + vz donc vx = 3 . ce qui nous donne la pression en fonction de la vitesse moyenne,

1 p = nmv 2 3

-1bis. 3-

Th eorie Cin etique

avec n = N/V le nombre de particules par unit e de volume.

1 On pose E = N 2 mv 2 , il sagit de l energie cin etique moyenne de toutes les particules pr esentes dans la bo te de volume V . Donc la relation entre la pression le volume et l energie est :

2 pV = E. 3
2 En introduisant la densit e = N m/V on ecrit aussi p = 2 3v .

A.N. : On rappelle que la masse dun atome dAzote est de 28g par mole, soit 0.028/6 1023 = 4.71026 kg .

1.3

Temp erature dans les uides

La temp erature absolue est par d enition une mesure de lagitation ther1 mique. L energie cin etique 2 mv 2 . On pose par d enition que : 1 3 mv 2 = kB T 2 2 avec la constante de Boltzmann : kB = 1.38 1023 JK 1 Il sagit plus g en eralement de ce que lon appelle l equipartition de l energie. En eet, nous venons de parler du mouvement de translation, mais on peut etre plus g en eral et etudier la rotation autour de di erents axes de rotation et la vibration de la particule. En fait, ` a chaque mouvement de la particule est associ e 1 2 kB T . Dans le cas de la particule qui se d eplace en translation, ` a chaque direc1 tion de vitesse vx , vy et vz est associ ee 2 kB T . Ce qui donne bien en tout 3 eme, chaque 2 kB T . Si la particule est diatomique, et quelle tourne sur elle m 2 axe de rotation a une energie cin etique J . Il lui est associ e donc 1 2 kB T 5 par rotation, soit donc E = 2 kB T De plus, des vibrations internes peuvent intervenir, ce qui donne encore une energie quadratique et donc 2 1 2 kB T par vibration (nous en reparlerons pour les solides). Nous constatons que l energie interne ne d epend que de la temp erature, elle ne d epend pas du volume. Dans un gaz r eel, il y a des interactions entre les mol ecules et donc donc la distance entre elles intervient ; donc le volume du gaz va intervenir dans lexpression de l energie.

-1bis. 4-

Th eorie Cin etique

1.4

Loi de Boyle Mariotte

Expression de la pression sobtient compte tenu de la d enition de la temp erature, do` u pV = N kB T Si on compte les particules avec des moles, on a NA = 6.02 1023 le nombre dAvogadro do` u NA kB = R = 8.317J/mol/K et si nmol est le nombre de moles en jeu (nmol NA = N ) : pV = nmol RT En introduisant la densit e = N m/V on ecrit aussi p = (kB /m)T , on pose r = (kB /m) la valeur de la constante des gaz parfaits sp ecique dans le cas de lair, qui est un m elange dAzote (80 % de masse 32 g/mol) et dOxyg` ene (20% de masse 28 g/mol) de masse molaire elle vaut 28.96 g/mol. donc rkB /(.028964)N a = 287. On retiendra que r = 287J/kg/K (pour le CO2 r=188,9 ; pour le propane r=189 ; pour H2 r =4124).

1.5

Chaleur sp ecique dun uide

Par d enition cest la d eriv ee de l energie interne par rapport ` a la temp erature, cela permet de calculer laccroissement d energie interne pour chaque el evation de temp erature. La capacit e calorique ` a volume constant est : CV = E T
V

3 Pour le gaz monoatomique, comme l energie totale est E = 2 nmol RT

3 CV = nmol RT. 2 Pour le gaz monoatomique, comme l energie totale est E = 3 2 nmol RT 3 CV = nmol R. 2
5 pour un gaz diatomique E = 5 2 nmol RT donc CV = 2 nmol R.

On d enira par suite une autre fonction thermodynamique appel ee enthalpie et telle H = E + P V La capacit e calorique ` a pression constants est : H CP = . T P -1bis. 5-

Th eorie Cin etique

Pour le gaz monoatomique, comme lenthaphie totale est E + PV = 3 e calorique : 2 nmol RT + nmol RT soit donc pour la capacit 5 CP = nmol R. 2 Pour un gaz diatomique CP = = 1.4.
7 2 nmol R.

On note = Cp /Cv , pour lair

-1bis. 6-

Th eorie Cin etique

1.6

Fonction de distribution

Pour linstant, nous navons pas pr ecis e la moyenne... la probabilit e qpour que la vitesse v ait des composantes comprises entre vx et vx + dvx et entre vy et vy + dvy et entre vz et vz + dvz est f (vx )f (vy )f (vz )dvx dvy dvz soit f (vx )f (vy )f (vz ) = F (v ) donc en d erivant par rapport ` a vx : df (vx ) dF (v ) vx = f (vx )dvx dv v do` u df (vy ) df (vx ) df (vz ) dF (v ) = = = = cst = 2 vx f (vx )dvx vy f (vy )dvy vz f (vz )dvz vdv df (vx ) = 2vx f (vx )dvx et apr` es calcul : F (v ) = Remarque : posons
+

m 2kB T
+

3/2

mv k T B

I=

ex dx, soit : (

ex dx)(

ey dy ) = I 2 .

mais I2 =

+ +
2

ex

2 y 2

dxdy
+ (r 2 ) e d(r2 ) 0

mais en polaires cest : 0 er 2rdr ; donc I 2 = 2 La vitesse moyenne est donc v= 8kB T
1 /2

= 2

BT . Cas on retrouve bien que la moyenne du carr e de la vitesse est bien 3k2 de lAzote, m = 0.028kg/6 1023 , ` a T = 300K , soit une vitesse de 422m/s.

-1bis. 7-

Th eorie Cin etique

1.7

Facteur de Boltzmann
k ET
B

Le r esultat pr ec edent est g en eral, le nombre de particules ayant une energie E est proportionnel ` ae .

Examinons le sur un exemple di erent. Prenons un gaz en equilibre ` a la temp erature impos ee T et soumis ` a son poids. Faisons un bilan sur un petit volume, le dessus est soumis ` a la force p(z + dz )dxdy , le dessous est soumis a la force p(z )dxdy , lensemble ` equilibre le poids ddxdydz , donc : p(z + dz )dxdy + p(z )dxdy ddxdydz = 0
p dxdy + ... on en d eduit soit, puisque p(z + dz )dxdy + p(z )dxdy ) = dz z que : p = g z mais par la loi des gaz parfaits, p = nkB T , donc

n mg = n z kB T On en d eduit : n = n0 e
k
Ep BT

, p = p0 e

Ep BT

avec Ep = mgz.

On retrouve bien cette forme en exponentielle d ecroissante. A.N. pour lAzote, la masse m = 0.028/NA ` a 300K, kB T /(mg ) = 9km. Cest bien lordre de grandeur de l epaisseur de latmosph` ere.
1 0.8 n n0 0.6 0.4 0.2 5 10 15 20 z en km 25 30

Fig. 4 Diminution du nombre de particules avec laltitude, cas de latmosph` ere isoterme.

-1bis. 8-

Th eorie Cin etique

2
2.1

Cas des solides

Mod elisation du solide

Un solide est un assemblage datomes dispos es assez r eguli` erement. Les atomes sont x es les uns par rapport aux autres et ne peuvent que faiblement bouger contrairement au cas du gaz. Ce faible mouvement est une vibration autour de la position d equilibre, soit pour laxe des x : m 2 k (x ) + (x2 ) 2 2 et idem pour les autres axes. L energie par axe, en suivant le th eor` eme 2 d equipartition est donc 2 (kB T ) et donc (kB T ).

2.2

Chaleur sp ecique

L energie totale est donc : E = 3nmol RT La capacit e calorique cV = soit cV = 3nmol R qui est environ 25J/mole/K . Dans le cas des solides cp et cv ont ` a peu pr` es la m eme valeur. E T
V

-1bis. 9-

Th eorie Cin etique

3
3.1

Transport dans les uides

Libre parcours moyen

Notre gaz mod` ele est un gaz dilu e avec des particules qui ne se rencontrent que rarement. A tel point que nous avions pour linstant n eglig e tous ces chocs. En fait, cest faux, il existe des collisions entre les particules. Soit = D2 , cette surface est appel ee section ecace, un choc ne peut se produire entre deux particules que si elles se rapprochent de moins de cette distance. On va maintenant d enir le libre parcours moyen. Cest la distance

Section efcace

Fig. 5 Lancer un ash : Section ecace [Cliquer dans limage]. moyenne que parcourt une particule avant de heurter une autre particule. Avec le libre parcours moyen et la surface on construit un volume qui est le volume o` u il ny a quune particule. Soit vr la vitesse relative moyenne entre deux particules avant le choc, soit le temps moyen entre deux collisions, on a = v : (vr ) N = 1. V

2 = v 2 + v 2 2 or vr = v2 v 1 ; on voit que vr v2 v 1 soit en moyenne 2 1 2 2v donc N = ( 2 )1 V 10 A.N. pour un rayon denviron 10 m, le libre parcours moyen est kB T ( 2p) 2 107 m

-1bis. 10-

Th eorie Cin etique

3.2

Conductibilit e thermique

Nous supposons maintenant que nous avons etabli un d es equilibre de temp erature dans le gaz, nous allons montrer que cest gr ace aux chocs entre les mol ecules que la temp erature s egalise. Nous allons faire des bilans sur des tranches d epaisseur dx.

T (x )

T (x + )

x+

Fig. 6 transport L energie moyenne transport ee par unit e de temps et par unit e de surface a travers le plan x de gauche ` ` a droite est 1 nvkB T (x ) 6 le 1/3 vient du fait que le tiers des particules va vers x (et un tiers pour les deux autres directions), la division par 2 vient du fait que la moiti e seulement va vers la droite. L energie moyenne transport ee par unit e de temps et par unit e de surface a travers le plan x de droite ` ` a gauche est 1 nvkB T (x + ) 6 Le ux complet d energie est donc : 1 1 nvkB T (x ) nvkB T (x + ) 6 6 soit 1 1 T (x) 1 1 T (x) 1 T (x) nvkB T (x) nvkB +... nvkB T (x) nvkB +... = nvkB 6 6 x 6 6 x 3 x T (x) x avec k coecient de Fourier (que lon ne confondra pas avec kB ! ! !) q = k -1bis. 11on note ce ux

Th eorie Cin etique

k=

nvkB 3

Remarque : k kB v/ comme v T 1/2 le coecient de Fourier varie pour un gaz avec la racine de la temp erature.

3.3

Autres transports

Le raisonnement ci dessus sapplique pour dautres quantit es que la temp erature, ` a savoir la vitesse et la concentration. Dans le cas de la vitesse cela permet de calculer une estimation du coecient de viscosit e. Dans le cas de la concentration cela permet de calculer une estimation de coecient de diusion. le ux de mati` ere est n(x) j = D x avec v D= 3 Retenons le r esultat fondamental qui est que les coecients de transport dans un gaz sont proportionnels ` a la vitesse dagitation et au libre parcours moyen.

-1bis. 12-

Th eorie Cin etique

4
4.1

Entropie
D enition

De ce qui pr ec` ede on a parl e datomes volants ou rang es en r eseau. L etude de collection dobjet est li ee ` a la notion dordre : une collection est ordonn ee ou d esordonn ee. On voit par exemple que les atomes dun gaz a basse temp ` erature bougent peu, le syst` eme est donc assez ordonn e. En revanche, plus on chaue plus les atomes bougent, le syst` eme est donc plus d esordonn e... On va donc mesurer le d esordre dun syst` eme. Plus exactement, on va compter le nombre de mani` eres microscopiques que lon a pour disposer un syst` eme de fa con ` a ce que vu de lext erieur le r esultat global soit le m eme. On d enit une nouvelle quantit e` a partir du nombre d etats possibles dun syst` eme : S = kB Log lentropie cro t avec le nombre d etats accessibles. La d enition de la temp erature est alors en fait : 1 S = . T E

Fig. 7 S = kB Log . Tombe de L. Boltzmann. Photo PYL 2010

-1bis. 13-

Th eorie Cin etique

4.2

syst` eme ` a deux niveaux

Cette d enition peut para tre abstraite, alors pour xer les id ees on examine le cas simple du syst` eme de spins. Des atomes avec un moment magn etique, ou spin, (des genres de petits aimants) sont dispos es dans un champ magn etique B . L energie dun spin dans le champ est B si le spin est dans le sens du champ, et B si il est en sens oppos e. A priori, les aimants sont tous orient es dans le sens du champ, ce qui donne l energie minimale. Lagitation thermique ` a la temp erature T , va mettre de lagitation et autoriser des renversements en sens inverse du champ. Cest ce que nous allons voir. Si il y a en tout N particules, certaines sont donc orient ees vers + le haut disons n et dautres vers le bas, disons n . Celles vers le haut on l energie n+ (B ) et les autres ont une contibution n (B ) l energie est donc : E = (n+ n )B et N = n+ + n . Si ce syst` eme semble encore trop abstrait, pensons ` a une classe avec des el` eves assis. Si tous les el` eves sont assis, la classe est ordonn ee. Si quelques el` eves sont debout, le syst` eme a plus d energie (l energie potentielle !). Si un nombre x e d el` eve est debout, il y a plusieurs congurations de classes possibles avec ce nombre d el` eves debout (mais avec des el` eves di erents). Prenons un exemple simple pour xer les id ees si N = 4. Prenons une classe de 4 el` eves, avec soit 0, puis 1 puis 2 el` eves debout... Comptons les di erentes congurations. table des congurations spin n+ + + ++ 4 + + + 3 + + + 3 + ++ 3 + ++ 3 + + 2 + + 2 ++ 2 + + 2 + + 2 + + 2 + 1 + 1 + 1 + 1 0 n 0 1 1 1 1 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 4

nombre 1

4 1

Tab. 1 tous les cas possibles. -1bis. 14-

Th eorie Cin etique

N! Dans le cas g en eral ; on peut montre que le nombre de cas est n+ !(N . n+ )! On le v erie : si N = 4, n+ = 0 le nombre de cas est 1 2 3 4/(1 2 3 4) = 1 si N = 4, n+ = 1 le nombre de cas est 1 2 3 4/(1 2 3) = 4 si N = 4, n+ = 2 le nombre de cas est 1 2 3 4/(1 2 1 2) = 6 si N = 4, n+ = 3 le nombre de cas est 1 2 3 4/(1 2 3 1) = 4 si N = 4, n+ = 4 le nombre de cas est 1 2 3 4/(1 2 3 4) = 1 Sur la gure anim ee suivante, on compte les 15 cas correspondants ` a 6 spins, dont deux vers le bas. Il y a 6 !/2 !/(6-2) !=15 cas di erents de dispositions des spins pour un m eme r esultat global de 2 spins retourn es.

6!/2!/4!=15 B

+/- un mme tat dnergie: 2 vers le bas, 4 vers le haut 15 congurations possibles
pyl 07

Fig. 8 lancer le d ecompte des congurations [Cliquer dans limage pour compter toutes les congurations]

Pour calculer lentropie, on utilise : S = kB Log , donc S = kB Log ( n+ !(N N! ) n+ )!

Comme on a lapproximation suivante Log (n!) = nLog (n) n, pour n >> 1, on va calculer le nombre de congurations possibles ` a n+ x e en tenant compte de cette approximation, Log = N Log (N ) N n+ Log (n+ )+ n+ (N n+ )Log (N n+ )+(N n+ ) donc Log = N Log (N ) n+ Log (n+ ) (N n+ )Log (N n+ ) sa d eriv ee par rapport ` a n+ va nous etre utile d N! (Log ( + )) = Log (N n+ ) Log (n+ ) + dn n !(N n+ )! en eet, l energie est E = (n+ n )B = (2n+ N )B, -1bis. 15-

Th eorie Cin etique donc dE = 2Bdn+ et comme S = kB Log , par d enition de la temp erature : 1 S 1 kB N n+ = , on a donc = Log ( ), T E T 2B n+ on trouve les nombres de spins align e et anti parall` eles : n+ = N 1 + e2B/(kB T ) et n = N e2B/(kB T ) 1 + e2B/(kB T )

on remarque que n+ /N est proportionnel ` a eB/(kB T ) et n /N ` a eB/(kB T ) en accord avec les consid erations sur le facteur de Boltzmann. En substituant dans lexpression de S aux grands N , on pourrait ecrire S (T ). Puis, on obtient l energie en fonction de la temp erature E (T ) : E = N B e2B/(kB T ) 1 = N Bth(B/(kB T )) e2B/(kB T ) + 1

On peut ensuite tracer S en fonction de E , la courbe est param etr ee par T . Pour les tr` es petits T , tous les aimants sont align es avec le champ, n+ = N et n = 0, l energie est minimale, elle vaut N B . Le syst` eme est parfaitement rang e et S = 0. Si la temp erature augmente, n+ diminue, lagitation permet dobtenir un certain nombre n . Le syst` eme devient moins ordonn e, le d esordre sinstalle, S augmente. Pour E compris entre N B et 0, la temp erature varie de 0 ` a et lentropie cro t en partant de 0. Sur la gure suivante, on a trac e pour N = 100 lentropie S = kB (N Log (N ) n+ Log (n+ ) (N n+ )Log (N n+ )) en fonction de l energie E = (2n+ N N )B sachant que n+ = 1+e2B/ (kB T ) .

-1bis. 16-

Th eorie Cin etique

70 60 50 40 S 30 20 10 0 -80 -60 E -40 -20 0

Fig. 9 Entropie S en fonction de l energie E . On peut montrer par manipulation des formules de S (T ) et E (T ) montr ees plus haut que lon a E E E S (E ) = N kB [log (2) + 2N [ log (1 ) log (1 + 2N B 2N B B )]]

100 80 60 S 40 20 0 2 4 T 6 8 10 E

0 -20 -40 -60 -80 0 2 4 T 6 8 10

Fig. 10 S en fonction de T .

Fig. 11 E en fonction de T .

-1bis. 17-

Th eorie Cin etique

Remarque tr` es subtile : ce syst` eme donne limpression que si on continue ` lui donner de l a energie, on peut passer E = 0. En augmentant l energie, on aligne les spins avec le champ et on range donc les spins. Lentropie diminue ! La temp erature est donc n egative. Ce syst` eme permet daborder le probl` eme des temp eratures n egatives pour des syst` emes TRES particuliers (qui ont une energie maximale born ee). En g en eral, il est impossible dacc eder aux temp erature n egatives, la temp erature est TOUJOURS positive. La temp erature nulle est celle du repos absolu.

4.3

Cas du gaz parfait monoatomique

Dans ce cas, le d ecompte des congurations possibles est plus dicile. Il faut compter les les etats quantiques pour un vecteur donde k pour chaque particule. Soit donc un point dans un espace de 3NA dimensions : sur une hypersph` ere de rayon pression de la forme : 2mE/ h2 ). On trouve apr` es bien des calculs une exV E 3/2 ( ) N N 3 5 4m + N kB ( + log ( 2 ))) 2 3 3h

S = N kB (log ou encore

3 S = N kB [LogV + LogE + C ] ou S = N kB Log [C1 V T 3/2 ] 2 les constantes C et C1 d ependant de h la constante de Planck, la masse de la particule et . On v erie bien cependant que lentropie a la forme di erentielle fondamentale suivante : dS = dE P + dV. T T

-1bis. 18-

Th eorie Cin etique

Notion de Rayonnement

Il existe un mode de transfert de chaleur que nous navons pas encore etudi e : le rayonnement. Cet aspect des transferts de chaleur est bien entendu fondamental en astrophysique, mais il est en fait pr esent dans de nombreux cas plus pratiques (fours...). Commen cons par la description microscopique du corps noir pour xer les id ees. Ensuite nous donnons les equations fondamentales avec les termes de rayonnement dans un des chapitres suivants.

5.1

Le corps noir, Energie du corps noir

Le corps noir est une sorte denceinte ferm ee (comme un four) mais perc ee dun petit trou laissant s echapper une inme fraction de l energie interne. La notion de corps noir est fond ee sur lexistence doscillateurs. En eet la mati` ere est constitu ee datomes qui vibrent (noyau et charge, ou deux noyaux...), imaginons par exemple une charge (+) et une (-) qui oscillent ` a la fr equence . En oscillant un oscillateur emet de la lumi` ere ` a la fr equence (r esolution des equations de Maxwell pour le dip ole retard e), il perd donc de l energie. Nous enfermons donc dans une bo te ` a parois parfaitement r e echissantes, londe lumineuse revient et excite un nouvel oscillateur qui vibre et r e emet...Dans une assembl ee de tels oscillateurs enferm es dans une cavit e, l energie est donc pi eg ee. On veut calculer l energie totale contenue en fonction de et T . Il faut faire attention au fait que l energie nest pas continue mais varie par saut de h/ (cest Plank qui en 1900 a eu lid ee de la quantication de l energie lumineuse), de plus les niveaux d energie suivent la loi de Boltzmann (la probalit e doccuper l etat d energie E est proportionnelle ` a eE/kB T , les photons sont des Bosons). Par sommation assez compliqu ee on peut trouver l energie totale : ER =
4 8 5 kB T 4, 15c3 h3

on pose =

4 2 5 kB = 5, 67108 (W m2 K 4 ) 15c2 h3

Ce gaz de photons de volume V a donc une capacit e calorique totale (d eriv ee de l energie ER V = 4c1 T 4 V ) par rapport ` a la temp erature) C = 16(/c)V T 3 Comme ` a volume constant T dS = CdT , alors S = 16V T 3 /(3c). On peut en d eduire que la pression de radiation est le tiers de l energie volumique de radiation.

5.2

Chauage par radiation

Nous retenons quune surface port ee ` a la temp erature T emet de l energie lumineuse proportionnelle ` a la puissance quatri` eme de la temp erature.

-1bis. 19-

Th eorie Cin etique

Conclusion

Nous avons introduit la pression, la temp erature et l energie interne pour un gaz parfait dans le cadre de la th eorie cin etique simpli ee. Nous avons aussi introduit le coecient de conductibilit e thermique (que nous appellerons loi de Fourier par la suite). Nous avons introduit lentropie. Nous avons vu un cas simple de calcul dans le cas daimants dans un champ magn etique. Toutes ces quantit es sont fondamentales pour la compr ehension des echanges de chaleur. Cest notamment la croissance de lentropie qui dicte le signe des coecients de transports qui seront utiles en Thermique.

R ef erences
F. Reif, Cours de Berkeley tome 5 de M ecanique Statistique, Dunod 2000. B. Diu, C. Guthman, D. Lederer, B. Rouet, Physique Statistique, Hermann 2001. N. Hulin-Jung, J. Klein M ecanique Quantique Thermodynamique, Travaux Dirig es, Hermann 1972 B. Jancovici, Thermodynamique et physique Statisque, Ediscience 1973 ements de Th P.-Y. Lagr ee, El eorie Cin etique, Cours MECAVENIR 2009 C. Lhuillier & J. Rous, Introduction ` a la thermodynamique, Dunod 1994 http ://people.chem.byu.edu/rbshirts

Consulter aussi http ://www.lmm.jussieu.fr/lagree/COURS/MECAVENIR le cours complet de thermique de P .-Y . L agr ee.

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-1bis. 20-

version mai 2010