Les nanomatriaux : applications et perspectives

16 janvier 2009 Christelle Gallet

Dispositif de ples et agences rgionaux jusqu fin 2007

Ples Filires Ples Transversaux

Ples Technologiques

60 personnes - Budget 7 M
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ui volue vers une structure associative unique

Manage%ent &estion

60 personnes 7+, M de -udget

$'(! (!'

3 mtiers
3 0 / T ' 0 ( ( 1 0 ! & /

!ntelligence "cono%ique
avoir et anticiper (i))user

!ng"nierie de pro#ets
Pro#ets individuels d*innovation Pro#ets collecti)s d*innovation et de d"veloppe%ent "co

$ni%ation de r"seaux

. / 0 ' & ' ! 0 0 0 $ 1 2

P 0 ' F 4 ' M $ / 3 0

M $ ! T 'M ! $ T 0 0 ' ! $ 1 2

M $ ! T ' ! M 0 0 1 ' 0

/ 1 M 0 ' ! 5 1 0

$ / T 0

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$3T /ano $ction 3ollective Transr"gionale sur les /ano%at"riaux

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Les Partenaires

!"L#$%&

'!"D#$(, 16 janvier 2009 Christelle Gallet

-$".& L# '!(")#* D( L$+

&outien lappropriation et lutilisation des nanomatriaux par les -/#0-/.

1 2eille 1 "ecensement des comptences et de loffre dans le domaine des nanomatriaux 1 .nformation et sensi3ilisation des entreprises: 4 &minaires de proximit 4 &ite .nternet : 5556act7nanomatriaux6fr 1 $ccompagnement des -/#0-/. : 4 #nqu8te aupr9s des entreprises pour identifier leur 3esoin et envoi dune rponse personnalise 4 $ide au montage de projets:: identification des partenaires industriels et la3oratoires; rec<erc<e de financement6
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$ction collective $+* %$%!

+<amps daction: :
4 Laction collective concerne les matriaux mtalliques; cramiques et organiques nanostructurs ou nanorenforcs; pour tous les secteurs industriels; lexception des *.+6

-riode : 20077200=

$ctions ralises :
4 4 4 &minaires : Le 'ourget du Lac; $u3i9re; Dijon; *oulon; #cull>; /ore? $ccompagnement des -/# : @0 rponses personnalises envo>es $ide au montage de projets :
1 @ projets monts et @ en cours de montage 1 &ujets : traitement de surface; lu3rification; modification des proprits des pol>m9res; peintureA

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Les nanomatriaux : dfinition et Proprits

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Dfinition et normalisation
4 4 4 .l n> a pas de dfinition et de terminologie; acceptes internationalement Dfinition communment admise : un solide dont une des dimensions au moins est infrieure B00 nanom9tres6 %ormalisation :
1 (n comit tec<nique .&! *+ 22= %anotec<nologies a t cr en novem3re 200C Londres avec la participation de @B pa>s dont la Drance6 1 2 normes ont t pu3lies

ISO/TR 12885:2008 Nanotechnologies -- Pratiques de scurit dans les arrangements professionnels relatifs aux nanotechnologies ISO/TS 27687:2008 Nanotechnologies -- Terminologie et dfinitions relatives aux nano-objets -- Nanoparticule, nanofibre et nanoplat
1 +ette derni9re norme dfinit les nanomatriaux partir de leur proprits spcifiques plutt qu partir de leur taille

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Dfinition et normalisation
33 normes sont ltude dont :
Titres
-"#% .&! B0F0B7 %anotec<nologies 7 )nration de nanoparticules dGargent pour la dtermination de la toxicit en cas dGin<alation:

Publication
avril 20B0

-"+#% .&!0*" BBF0F 7%anotec<nologies 7 )uide relatif aux mt<odes de novem3re 20B0 mesure des nanoparticules et leurs limites: .&! *& B2F0C 7 %anomatriaux 7 Lignes directrices de spcification des nanomatriaux .&! BB=@B 7%anotec<nologies 7 +ar3onate de nanocalcium: .&! *& BB@H0 7 %anotec<nologies 7 "alisation de la classification des nanomatriaux IG%ano treeGJ: .&! BB=@77B 7%anotec<nologies 7 Diox>de de nanotitane: 00@C2007 7)uide relatif lGtiquetage des nanoparticules fa3riques et des produits en contenant: .&! *& B2F0F 7%anotec<nologie 7 *erminologie pour lGinterface 3io7nano:
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juillet 20BB janvier 20BB septem3re 20B0 octo3re 20BB mai 20B0 aoEt 20BB

*>pologies des nanomatriaux et proprits

!n distingue trois grandes familles de nanomatriaux :
1 Les nano7o3jets : nanoparticules; nanofi3res; nanotu3esA I0J 1 Les matriaux nano7structurs en surface : multicouc<e IBJ ou rev8tement nanostructur I2J 1 Les matriaux nanostructurs en volume I@J

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Les nano7o3jets
4 %anoparticules
1 Lamellaires Ilargile est un des nanomatriaux les plus tudiJ 1 &p<riques Isp<9res pleines ou creuses 7 ox>de ou non ox>de 1 pol>m9re 7<>3rideAJ 1 +u3iques; fuller9nes 1 A6

4 %anotu3es et nanofi3res
1 %anotu3e de car3one; dargile; de 3isulfure de tungst9neA 1 %anofil de car3ure de silicium; nitrure de silicium; de car3one
Duller9nes

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Les nanoparticules
-ourquoi des tailles nanomtriques K
Diamtre (nm) 1 2 4 6 8 10 20 30 40 60
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Surface / g (m2)
Densit = 10g/cm3

Surface / g (m2)
Densit = 2g/cm3

Particules / g
Densit = 10g/cm3

Particules / g
Densit = 2g/cm3

600 300 150 100 75 60 30 20 15 10 8 6

3000 1500 750 500 375 300 150 100 75 50 38 30

1,9.1020 2,4.1019 3,0.1018 8,8.1017 3,7.1017 1,9.1017 2,4.1016 7,2.1015 3,0.1015 8,9.1014 3,8.1014 1,9.1014

9,6.1020 1,2.1020 1,5.1019 4,4.1018 1,9.1018 9,6.1017 1,2.1017 3,5.1016 1,5.1016 4,4.1015 1,9.1015 9,6.1014

80

100

Les nanoparticules
#xemple : -roprits optiques
&olutions contenant des nanocristaux fluorescents classs par ordre de taille croissante; clairs : En haut, par de la lumire visible ; En bas, par un rayonnement ultraviolet.

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Les nanoparticules
#xemple :-roprits c<imiques

Or macro Or nano

Inertie chimique Ractif

Applications envisages en catalyse pour loxydation de loxyde de carbone ou pour la dpollution de lair et de leau

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Les nanoparticules
4 -oint cls dans lutilisation des nano7o3jets :

6a dispersion

%on exfoli

-artiellement exfoli

*otalement exfoli

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&>nt<9se des nanoparticules : deux approc<es

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Des nanoparticules sous quelle forme K

4 Poudre sche 7 cas le plus simple mais aussi le plus critique au niveau de la manipulation6 4 uspension 7 dispersion de nanoparticules dans un liquide Ieau; solvant; encre; vernis; peintureJ6
1 1 1 1 $ucun risque dans la manipulation6 La qualit de la dispersion est rvlatrice de la qualit du fournisseur6 La ractivit des nanomatriaux induit un risque de raggrgation6 La sta3ilit des suspensions reste limite dans le temps6

4 3o%pound 7 dispersion de nanoparticules dans un solide Ipol>m9re; compoundJ

1 1 1 !n parle de mlange maLtre La qualit de la dispersion est rvlatrice de la qualit du fournisseur6 La concentration en nanoparticules dans le mlange maLtre est dfinie de sorte que celui7ci soit utilis entre 2M et B0M du mlange final

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Les surfaces nanostructures

4 %anostructuration de surface 4 "ev8tement nanocomposites 4 #mpilement de nanocouc<es

("pt d*or 890n%: au travers du %asque de -illes de i4, ource 7 (,M 16 janvier 2009 Christelle Gallet

%anotu3es de car3one

Les surfaces nanostructures

4 #xemple : rev8tements multicouc<es :
1 .ls permettent de doter la surface de proprits particuli9res et de lui confrer de nouvelles fonctionnalits en termes daspect; de duret; dad<rence; de proprits c<imiques; de proprits optiques et0ou lectroniques6 1 #la3oration : dpt sous vide 1 De tels rev8tements sont dj utiliss depuis plusieurs annes pour augmenter la duret des matriaux mtalliques dans des applications mcaniques6

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/atriaux nanostructurs dans la masse

4 .ls poss9dent une structure intrins9que nanomtrique constitue de grains de lordre de quelques nanom9tres ou de nanoporosits qui leur conf9rent des proprits p<>siques particuli9res et0ou une grande surface dc<anges6
#,#/-L#&

Les cramiques nanostructures sont plus rsistantes et plus ductiles que les cramiques traditionnelles6 #njeux : viter le grossissement de grain lors du frittage Les arogels de silice sont des particules nanoporeuses prsentant dexcellentes proprits disolation t<ermique I060BF N 0m6OJ
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/atriaux nanostructurs dans la masse

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Nanomatriaux : exemples dapplications et de dveloppements

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Des nanomatriaux pour quoi faire K 4 (tilisations anciennes :

1 La gomme des pneumatiques est c<arge
avec de la nano7silice depuis plus de BC ans IB pneu P 2 Qg de nano7&i!2 J
$ugmentation de la rsistance lusure

1 Les produits cosmtiques contiennent des nanoparticules; notamment les filtres (2 I nano7*i!2J 1 Les couc<es minces dures sont utilises couramment dans lindustrie depuis les annes F0; notamment dans le domaine de loutillage pour augmenter la rsistance lusure6
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Les nanomatriaux et nanotec<nologie : enjeux conomiques

#stimation des dpenses mondiales en "RD pour les nanosciences et nanotec<nologies 7 IB==7 1 200C 0 (&S millionJ

La %ational &cience Doundation prvoit que le marc< total des produits et services T%anotec<T atteindra : mille milliards de dollars en 20BC6

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3o%paraison entre les ;ones g"ographiques des dates d*accs aux %arch"s des di))"rents dispositi)s int"grant des nano%at"riaux sur quatre secteurs

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Les nanocomposites polymres

4 -roprits des argiles lamellaires :
1 $mlioration des proprits 3arri9res et de tenue au feu 1 $mlioration des proprits mcaniques

4 -roprits des nanotu3es de car3one

1 $mlioration de la conductivit lectrique et t<ermique 1 $mlioration des proprits mcaniques 1 $mlioration des proprits au feu et de la tenue t<ermique

.mportance de la 3onne dispersion des nano7c<arges dans la matrice

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#xemple de producteurs de nanocomposites pol>m9res

nanotubes -roducteurs de nanocomposites Iextrait de #tats 1 (nis &ciences -<>siques 1 /ai 200UJ

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$utres exemples de nanocomposites

4Les nano7ox>des de titane et de ?inc sont utiliss comme additifs anti7(26 .ls offrent une large plage dGa3sorption du spectre (2 et nGaffectent pas la transparence des matriaux plastiques

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Les nanomatriaux dans les rev8tements organiques

4 Lutilisation de nanoparticules Isilicates; nicQel; copol>m9res 3locsJ dans les peintures est dj actuelle6 Leur effet est de rendre les peintures plus rsistantes la3rasion; antistatiques et leur donne des effets iriss6 4 "ev8tement pol>urt<anne 1 acr>late 0nano7argile propos par la socit -<oton et -ol>mers Ipol>mris sous (2J

Mat

Brillant

Finition Anti-rayure
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Anti-bu

Des nanomatriaux pour la catal>se

4 La catal>se est une des sciences les plus anciennes a>ant c<erc< utiliser des nanomatriaux comme catal>seurs6 4 &ecteurs concerns : lnergie; la c<imie et lenvironnement

Source : LACCO UMR 6503 Poitiers

Monolithes utiliss comme support de catalyseurs automobiles

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!3jectifs : 4 Diminution de la quantit de mtaux utiliss 4 Diminution du coEt

Des nanomatriaux pour la dpollution

4 $<lstrom a dvelopp une tec<nologie qui permet de fixer le diox>de de titane nano sur un non7tiss qui peut 8tre associ une couc<e de c<ar3on actif; permettant da3sor3er et de dgrader les polluants organiques; ga?eux ou liquides6 Racteur lchant (1000 3000 m3/h) $pplications : 4 #levages porcins ou avicoles : limination de la pollution a?ote et des odeurs au niveau des c<emines dextraction dair 4 +ouverture flottante anti7odeur pour des 3assins 4 *raitement dodeur dans la cavit des rfrigrateurs 4 Dsinfection de lair dans les <pitauxA
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Des nanomatriaux pour la dpollution

4 Le diox>de de titane est galement utilis pour la fa3rication de surfaces autonetto>antes6 1 2itrages : &)) '.!+L#$% de &aint )o3ain; $+*.2 de -ilQington et &(%+L#$% de --) 1 +iments autonetto>ant et dpolluant de +iments +alcia 1 -eintures : purification de lair intrieur

Les ra>ons (2 de la lumi9re du soleil provoquent la dcomposition des dpts organiques

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"ev8tements nanostructurs : effet lotus

4 &urface nanostructure et <>drop<o3e

4 $pplications vises :

vitres antisalissures pour fen8tres et automo3iles; peintures faciles lessiver; tuiles autonetto>antes; rev8tements anti3actriens pour la cuisine et les sanitaires6

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Donction anti73actrienne
4 Les ions argent sont connus depuis les "omains comme 3actricides 4 (tilisation de nanoparticules dGargent permettent dGaugmenter la surface dGc<ange entre le mtal et le milieu am3iant; et donc la production dGions6 La concentration est toujours en quili3re entre le mtal et le milieu6

Exemples :

4-ansement anti3actrien $cticoat : grWce sa tec<nologie des nanocristaux dGargent; il assure une rapidit dGaction; un renouvellement des pansements moins frquents6

4Peinture anti-moisissure pour lhabitat BioniNature 4%anoVori?ons a dvelopp un traitement 3ase de nanoparticules dargent IB= nmJ pour les textiles I&mart&ilverJ
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Donction anti73actrienne
4 Le +#$ a dvelopp un rev8tement effet 3actricide de C0 nanom9tres dpaisseur; translucide; applica3le sur tout t>pe de surface6 4 $ssociation dun ox>de actif et dun lment mtallique anti3actrien dans des matriaux nanostructurs dposs par +2D6 -lusieurs 3revets ont t dposs sur des procds couvrant des matriaux mtalliques et ox>de 1 mtal6 $pplications envisages: 4/dical 4*raitement de lair; application sur des filtres 4A 16 janvier 2009 Christelle Gallet
Le dpt peut seffectuer sur tout type de surface, et mme sur des fibres de seulement quelques microns dpaisseur.

Dcoration
Introduction d'un matriau fonctionnalit dcorative dans une encre, une peinture, un vernis
Intrt spcifique des nanomatriaux : compatibilit avec le jet d'encre.
Stabilit de la suspension Effet significatif faible concentration

Fonctions accessibles
Pigments colors inorganiques stables sous UV (Source Nanoceram) Pigments luminescents (Source GRITCHE Technologies) Pigments phosphorescents (Source Epidoris SAS)

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Nanomatriaux : les aspects hygine et scurit & Rglementation

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Les risques lis aux nanomatriaux

4 De nom3reuses interrogations sur les risques lis lutilisation des nanomatriaux -ossi3ilit dun rejet par les consommateurs K 4 -articules nanomtriques : 1 +apacit datteindre les ramifications profondes des voies respiratoires 1 +apacit de traverser les 3arri9res 3iologiques;comme les mem3ranes cellulaires6 1 $ugmentation de la ractivit de certains matriaux Iinerte X c<imiquement actifJ
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Les risques lis aux nanomatriaux

4 .l est impossi3le da3order la toxicit des nanoparticules de faYon glo3ale car leur toxicit est relie des caractristiques p<>sico7c<imiques spcifiques : nature c<imique; taille; surface; sa forme; contaminants potentiels A $vant toute tude de toxicit; il est important davoir une production maLtrise avec des nanoparticules possdant des caractristiques reproducti3les dans le temps6 La toxicit est usuellement relie une limite dexposition exprime en mg0l I lexception des fi3resJ6 +ette unit de mesure nest pas forcement adapte aux nanoparticules et le c<oix du facteur pertinent reste faire Inom3re; surface; masse; diam9treAJ6 La caractrisation de ces nanoparticules est un sujet central et il > a un 3esoin fort de %o<ens de caract"risation rapides et 3on marc<6 La -lateforme de %anocaractrisation de /.%$*#+ semploie dvelopper de nouvelles tec<niques de mesure6

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Les risques lis aux nanomatriaux

4 De nom3reux projets en cours pour valuer et maLtriser les risques :
1 Le projet /ano a)e ,= associe industriels et la3oratoires pour identifier et valuer les risques spcifiques aux nanoparticules; dvelopper des mo>ens de dtection et de mesure et concevoir des fili9res scurises de production et dutilisation6 5556nanosafe6org 1 Le projet europen +ell%ano*ox a pour o3jectif de dvelopper une srie danal>se permettant davoir un profil toxicologique des nanoparticules I%-sJ6 .l sinscrit dans un programme du D-H visant crer de nouveaux outils pour lvaluation des effets des %-s sur la sant et de fournir des tests standardiss in vitro permettant cette valuation6 1 (n document rassem3le:lGensem3le des projets:lis lGimpact potentiel des nanos sur lGenvironnement et la sant6 +e:document rpertorie:ainsi B0H projets; dont BU: financs par la +# et les =2 financs par les #tats mem3res de lG(#6 Dtp:00ftp6cordis6europa6eu0pu30 16 janvier 2009 Christelle Gallet nanotec<nolog>0docs0final7version6pdf

Les risques lis aux nanomatriaux

4 Dans le cadre du projet #uropen %anosafe2; le +#$ Ila3oratoire LitenJ a mis au point des 3ancs de test permettant de qualifier lGefficacit des quipements de protection vis77vis des nanoparticules ou de mesurer les quantits de nanoparticules suscepti3les dG8tre li3res par des nanomatriaux6 4 +es 3ancs permettent de dtecter des particules de taille suprieure B0 nm; lGo3jectif tant dGatteindre le nanom9tre; 4 Les rsultats o3tenus montrent que; conformment la t<orie de filtration; les filtres prsentent de meilleures performances pour des nanoparticules que pour des particules plus grosses6

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Les risques lis aux nanomatriaux

4 $vis de l$D&&#*:
4 Les nanomatriaux : scurit au travail 7 Zuillet 200F 4 Les nanomatriaux : effet sur la sant de l<omme et sur lenvironnement 1Zuillet 200H

4 Lintgration des nanomatriaux dans "eac< est prvue Ienregistrement spcifique pour les nanomatriaux et une rvision des tonnages [ BtonneJ 4 )renelle de l#nvironnement 2 : !3ligation de dclaration des nanomatriaux en prvision 4 Dorte pression des organisation de consommateurs pour linformation sur la prsence de nanomatriaux dans les produits
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Merci pour votre attention

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