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MANUAL DE PRCTICAS DE
LABORATORIO DE
CINTICA Y EQUILIBRIO
CNQ-181

EDITADO POR:
CARLOS ORTIZ G.
FABIO RINCN P.

UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
INSTITUTO DE QUMICA
MEDELLN
2007

Revis (2010): M. C. Pinilla B.

INTRODUCCIN
Los objetivos de las prcticas de laboratorio- propuestas en este manual- apuntan, en resumen, a
que los estudiantes:
Apliquen los conceptos fundamentales de cintica qumica, termodinmica y equilibrio
qumico.
Con base en el modelo constructivista del aprendizaje, realicen actividades que los motiven a
cotejar sus propias concepciones.
Reconozcan, a la luz de los resultados, que a pesar que la teora y la prctica van ligadas, a
veces slo se consigue un ajuste aproximado entre las dos - debido a los lmites de aplicacin
inherente a acuella y a las condiciones experimentales de sta, que en ciertas situaciones no
son del todo ideales-.
Las prcticas han sido elaboradas con la misma extensin y profundidad como se tratan los temas
en el correspondiente curso terico cuyo objetivo general es iniciar a los estudiantes en el
conocimiento de los fundamentos, de cintica qumica termodinmica y equilibrio qumico.
En cada prctica se establecen los objetivos; se presenta un marco terico conciso y concreto; el
equipo y los reactivos necesarios; las indicaciones mnimas relacionadas con los montajes del
equipo y el procedimiento a seguir la intencin es que los estudiantes utilicen la imaginacin en
el desarrollo de estas etapas -; y, las normas de seguridad en el manejo de reactivos y equipos.
Parte de la esencia de algunas prcticas, ha sido tomada de las propuestas en textos y revistas
como Journal of Chemical Education. Las modificaciones a estas prcticas de referencia se
relacionan ya sea con los reactivos, con los equipos o con el procedimiento.
Las prcticas propuestas hasta ahora no son definitivas. Continuamente se mejorarn se
reemplazarn por otras que se juzguen ms apropiadas a los objetivos del curso.
El cuestionario propuesto y otros aspectos de las prcticas se pueden modificar o cambiar (es
potestad del profesor del curso); sin embargo, se recomienda mantener el espritu de los
objetivos.
En la elaboracin de este manual fue valiosa la colaboracin de los profesores ngel Granados y
Alfonso Gmez por sus sugerencias en los montajes y procedimientos.

CARLOS ORTIZ G.
Profesor

FABIO RINCN P.
Profesor

NDICE DE PRCTICAS

1.Manejo de equipo volumtrico bsico

Pgina
4

2.Cintica de la reaccin de descomposicin del Perxido de hidrgeno

3. La funcin de un catalizador en una reaccin qumica

11

4. Determinacin simultnea, por calorimetra, de la concentracin de cidos y

bases fuertes y el cambio en la entalpa de neutralizacin

16

5. El equilibrio qumico: un equilibrio dinmico

20

6. Aplicaciones del principio de LeChatelier

23

7. El concepto de pH y pH-metra

27

8. Titulaciones volumtricas cido-base

30

9. Determinacin analtica cido base por pH-metera

34

10. Soluciones reguladoras

11. Simulacin de la accin amortiguadora del plasma sanguneo

39
43

12. Titulacin volumtrica y potenciomtrica de una solucin de cido sulfrico

46

13. Disolucin del hidrxido de calcio en agua. Solubilidad molar y

anlisis termodinmico

49

1. MANEJO DE EQUIPO VOLUMETRICO BASICO

OBJETIVO

Consolidar las destrezas adquiridas en cursos anteriores en cuanto al manejo de equipos y

reactivos de laboratorio, cuyas tcnicas sern usadas en el desarrollo de las prcticas de este
curso.

EQUIPOS Y REACTIVOS

Equipo disponible en el laboratorio

NaCl(s) (comercial)
HCl(ac); NaOH(ac) estndar, aproximadamente 0,1 M
Fenolftalena (indicador)

PROCEDIMIENTO
Nota: es de vital importancia antes de empezar la prctica de laboratorio el lavado y el secado en
la estufa del pesamuestras.
A. Preparacin de un volumen exacto de solucin acuosa de NaCl.
En un pesamuestras pese una cantidad aproximada, pero conocida, a 1,50 g de NaCl. A partir de
este soluto prepare 100,00 mL exactos de solucin acuosa, en un baln volumtrico.
B. Dilucin de una solucin
A partir de una alcuota (tomada con pipeta volumtrica) de 10,00 mL de la solucin preparada
en el numeral A, prepare 100,00 mL exactos de solucin acuosa diluida, en un baln volumtrico.
C. Manejo de la bureta
Desarme la bureta, lvela con agua jabonosa y enjuguela varias veces con agua potable. Repita
el enjuague (dos o tres veces) con pequeos volmenes de agua desionizada. rmela y prguela
con la solucin diluida de NaCl (2 o 3 mL son suficientes).
Llene la bureta hasta el aforo con la solucin diluida de NaCl. Disponga la bureta para verter
volmenes exactos. El lavado, enjuague, purga y disposicin de la bureta para verter volmenes
exactos, representan en conjunto una tcnica conocida. No deben existir dudas sobre este
procedimiento. Vierta desde la bureta, a una probeta, los siguientes volmenes exactos: 10,00;
12,65; 5,00; 3,60; 0,40 y 0,10 mL. Compare la precisin de cada instrumento.

D. Procedimiento en una titulacin

Tome una alcuota de 25,00 mL (con pipeta volumtrica) de HCl (ac) de concentracin
desconocida, vierta su contenido en un erlenmeyer, adicione aproximadamente 15 mL de agua
desionizada y dos gotas de fenolftalena.
Disponga la bureta con la solucin estndar de NaOH. Vierta gota a gota sobre el erlenmeyer
esta solucin hasta que un color rosado plido permanezca por lo menos 30 segundos. Se lavan
las paredes internas del erlenmeyer con volmenes pequeos de agua desionizada durante toda la
titulacin. Reporte el volumen gastado de la solucin de NaOH. Realice un duplicado de sta
titulacin.
Nota: A medida que se adiciona la solucin de NaOH se debe mantener una agitacin moderada
en el erlenmeyer. Para esto, se usa un agitador magntico.
CUESTIONARIO
1. Asuma que el NaCl(s) es qumicamente puro y calcule la concentracin molar analtica de
las soluciones preparadas: la concentrada y la diluida.
2. Calcule el valor promedio de la concentracin molar analtica del HCl (ac) . Este valor se
determina a partir de las concentraciones calculadas en cada una de las titulaciones
respectivas. Reporte el porcentaje de error relativo si la concentracin molar analtica
verdadera (aceptada) es la reportada por el tecnlogo de laboratorio.
3. Consulte a cerca de los conceptos: reproducibilidad de los resultados, exactitud y exactitud
probable. * Comente acerca de la reproducibilidad de los resultados y de su exactitud
probable en la titulacin.
4. Qu efecto tiene sobre el clculo de la concentracin molar analtica del HCl (ac) la adicin de
los 15 mL de agua, antes de comenzar a adicionar el NaOH(ac)?.
*Consultar el texto: Miller, J. N., Miller, J. C., (2002). Estadstica y Quimiometra para
Qumica Analtica. Editorial Prentice Hall. 4 ed.
DISPOSICIN DE RESIDUOS
Las soluciones de cloruro de sodio se pueden verter por el drenaje de aguas residuales o poceta y
las que resultan de la neutralizacin cido-base en el recipiente adecuado para disposicin.

6
2. CINTICA DE LA REACCIN DE DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE
HIDRGENO
OBJETIVO
Determinar el orden y la magnitud de la constante de velocidad de la reaccin de
descomposicin del perxido de hidrgeno catalizada por el in yoduro.
MARCO TERICO
Para la reaccin de descomposicin A Productos las leyes diferenciales de velocidad,
cuando la reaccin es de orden cero, uno o dos, son respectivamente:
d [ A]
= ko
dt
d [ A]

= k1 [ A]
dt
d [ A]
2

= k 2 [ A]
dt

donde:
d [ A]
= velocidad de la reaccin *
dt
[A] = concentracin inicial de A (mol.L1)
0, 1 y 2 representan las constantes de velocidad para los respectivos rdenes de reaccin.
Si la reaccin es de orden cero, la velocidad de reaccin es una constante; es decir, es
independiente de la concentracin inicial de A.
Cuando la reaccin es de orden uno, la velocidad es proporcional a la concentracin inicial de A;
es decir si se duplica la concentracin la velocidad ser dos veces mayor.
Si la reaccin resulta ser de orden dos, la velocidad se cuadruplica cuando se duplica la
concentracin de inicial de A
* En las leyes diferenciales de velocidad, la velocidad de reaccin realmente se refiere a la
velocidad inicial de reaccin una vez mezclados los reactivos (lejos de las condiciones de
equilibrio) .
Las leyes integradas de velocidad muestran el cambio en la concentracin de los reactivos a
medida que avanza la reaccin; por ejemplo, cul es la concentracin de A cuando ha
transcurrido un tiempo de reaccin t.
Las leyes integradas de velocidad para la reaccin A Productos, cuando sta resulta ser de
orden cero, uno o dos son respectivamente:

[ A] = k ot + [ A] o
ln[ A] = k1t + ln[ A] o
1
1
= k 2t +
[ A]
[ A]o

donde:
[A]0 = concentracin inicial de A al tiempo t = 0
[A] = concentracin de A transcurrido el tiempo de reaccin t.
Estas leyes integradas de velocidad son de la formas y = mx + b (la ecuacin de una lnea recta).
La representacin de estas ecuaciones en el plano de coordenadas cartesianas se muestra en los
grficos 1, 2 y 3.
[A]

1
[A]

ln[A]
m = k0

m = k1

t
Grfico 1
Reaccin de orden cero

m = k2

t
Grfico 2
Reaccin de orden uno

t
Grfico 3
Reaccin de orden dos

Cuando se determina experimentalmente la concentracin de A, a medida que avanza la reaccin

(los valores de [A] a los respectivos tiempos de reaccin) si cualesquiera de los grficos [A] vs t,
ln[A] vs t y

1
vs t representa una lnea recta, inmediatamente se deduce el orden de la
[ A]

reaccin y se calcula la magnitud de la constante de velocidad.

En la presente prctica para determinar el orden de reaccin respecto al H 2O2 y la constante de
velocidad, a la solucin de H2O2 se aade un exceso de I y la evolucin de la reaccin se sigue a
partir de la medida del O2(g) generado con el transcurso del tiempo. El montaje del equipo para
seguir la cintica de la reaccin se ilustra en el grfico 4.
En el eudimetro calibrado se miden los volmenes de O2(g) generado a presin constante;
condicin que se alcanza manteniendo siempre iguales los niveles de agua en el eudimetro y en
el embudo.
Si al inicio de la reaccin la lectura inicial en el eudimetro se representa por Vo0; V la lectura
cuando se completa la reaccin; y Vt la lectura en un tiempo t de reaccin cualquiera, es posible
demostrar cuando la reaccin se desarrolla a presin y temperatura constante que:

8
[H2O2]o = K(V Vo)
[H2O2]t = K(V Vt)
donde:
[H2O2]o = concentracin inicial del H2O2 al tiempo t = 0
[H2O2]t = concentracin del H2O2 al tiempo t de reaccin
K = constante de proporcionalidad, que depende de los valores experimentales de presin y
temperatura. (Atencin: No es la constante de velocidad de reaccin).
Segn este contexto si la reaccin de descomposicin del H 2O2 resulta de primer orden, la ley
integrada de velocidad es:

ln

( V Vt )
= k .t
( V Vo )

ln( V Vt ) = k .t + ln( V Vo )

Patm

Manguera

H2O
O2

Manguera
Eudimetro

Grfico 4. Ensamble para la cintica de descomposicin del H2O2

EQUIPOS Y REACTIVOS

Eudimetro de 50 mL
Mangueras de caucho
Soporte metlico
Embudo de vidrio
H2O2(ac) ; porcentaje ( p/v) aproximadamente 5%
KI(ac) 0,25 M

PROCEDIMIENTO
El equipo para determinar la cintica de la reaccin se ensambla como se muestra en el grfico 4.
Antes de aadir los reactivos 2 mL de H 2O2(ac) y 5 mL de KI(ac) 0,25 M al tubo de reaccin
llene con agua el eudimetro y la manguera (en la cual se ha insertado el embudo). Los niveles de
agua en el eudimetro y el embudo deben coincidir. Aada los reactivos (agite la mezcla); y,
rpidamente ajuste el tapn de la manguera al tubo de reaccin. Seleccione un volumen muy
cercano al aforo superior del eudimetro. A partir de este volumen de referencia (Vo) reporte los
tiempos requeridos (sin detener el cronmetro) para desplazar cada vez 5 mL de agua en el
eudimetro.
Nota. Durante la reaccin el nivel del agua en el embudo debe acompaar el desplazamiento del
nivel en el eudimetro. Este procedimiento asegura que el volumen de O 2 generado se mide a
presin constante.
Realice alrededor de 7 lecturas. Espere a que se complete la reaccin (agitando vigorosamente
por 5 minutos) y reporte el volumen final (V ) de agua desplazada en el eudimetro. La
diferencia (V Vo) es proporcional a la concentracin inicial del H2O2 en la mezcla de reaccin.
CUESTIONARIO
1.
a.

Reporte los siguientes datos: Vo

baromtrica de Medelln.

b.

Reporte la siguiente informacin:

t / minutos

2.

y V . Temperatura ambiente y presin

Vt / mL

(V Vt) / mL ln (V Vt)

Construya los grficos (V Vt) vs t; ln (V Vt) vs t; y

1
/ mL1
( V Vt )

1
vs t
( V Vt )

a. Segn los grficos decida sobre el orden de la reaccin con respecto al H 2O2; adems calcule
el valor de la constante de velocidad.

10
b. Calcule el porcentaje real (peso/volumen) del perxido de hidrgeno, en la solucin
dispuesta para la prctica. Calcule el nmero de moles totales de O 2(g) con la ecuacin de
estado y el nmero de moles de H2O2 que debieron haber reaccionado.
3. Consulte un posible mecanismo para la descomposicin del H2O2 catalizada por el in yoduro.
DISPOSICION DE RESIDUOS
Todos los residuos de sta prctica pueden eliminarse por el drenaje de aguas residuales.
3. LA FUNCIN DE UN CATALIZADOR EN UNA REACCIN QUMICA
OBJETIVOS
Corroborar el orden de la reaccin de descomposicin del perxido para la reaccin no
catalizada.
Determinar la constante de velocidad para la reaccin no catalizada.
Calcular la constante de velocidad para la reaccin catalizada por un cido.
Evaluar la concordancia entre las leyes de velocidad de la reaccin no catalizada y la
catalizada.
MARCO TERICO
Por consenso se acepta que un catalizador aumenta, en forma significativa, la velocidad de una
reaccin disminuye la energa de activacin: al proveer una trayectoria alterna ms favorable -.
Sin embargo, resulta muy restringida la afirmacin de que el catalizador no experimenta ningn
cambio durante el transcurso de la reaccin; y que no se requiere en la estequiometra de la
reaccin.
Cuando la reaccin se realiza en presencia de una solucin reguladora cida a un pH constante
la ley de velocidad tiene la forma: 2H2O2 (ac)____I-___ 2H2O(l) + O2 (g)
Velocidad = Kexp [H2O2]x [I]y
Bajo estas circunstancias, la reaccin es de primer orden respecto a la concentracin inicial del
H2O2 como a la del I-, donde x=y=1
Recientemente se ha investigado el efecto de la concentracin inicial de H + sobre Kexp (constante
experimental de la velocidad) con las concentraciones iniciales de H2O2 y de Iconstantes
desarrollando la reaccin a diferentes concentraciones de cido ntrico. Un grafico de Kexp versus
[H+] (concentracin inicial de H+), conduce a una lnea recta, cuya pendiente representa una
constante caracterstica de velocidad Kcat: constante de velocidad de la reaccin catalizada de
mayor valor que el intercepto (Kno = constante de velocidad de la reaccin no catalizada);
indicando que el cido esta actuando como catalizador.
Se ha establecido, en consecuencia de lo anterior, que esta reaccin es regida por una ley de
velocidad constituida por dos trminos:

11

Velocidad = Kno [H2O2] [I-] + Kcat [H2O2] [I-] [H+].

Se ha descrito el mecanismo de esta reaccin de la siguiente manera: el primer trmino de la ley
de velocidad, es el resultado del atacue nucleoflico de I- sobre la molcula de H2O2 como sigue:

I-

k1

H O

-O H etapa lenta

sta conduce a la formacin de I2:

k2
I + H O I
I 2 + OH
Seguida por:

Etapa rpida

k3
+ H +
H O H

OH

Etapa rpida

Mientras del segundo termino resulta la etapa de equilibrio:

K1
+
+
H2O2
H3O2
+ H
rpida
Seguida por:

I
H

H
O

lenta

H
El agua como es menos bsica es un mejor grupo saliente que el OH y entonces, la reaccin
entre I y H3O2+ debe ser ms favorable. En efecto, se puede ver tambin que Kcat es igual a K1.kH;
y que el mecanismo catalizado no necesita ser termo- molecular.
Para cada mezcla de reaccin estudiada, la velocidad inicial de reaccin se puede determinar
aadiendo almidn y una pequea cantidad conocida de tiosulfato de sodio, Na2S2O3, a la
solucin del ion yoduro I antes de aadir el peroxido de hidrgeno H 2O2; despus de mezclar el
H2O2 con el I, el primer yodo molecular I2, es agotado inmediatamente por el tiosulfato de
acuerdo con la reaccin:
I2

2S2O32

2I

S4O62

Despus de que se consume la pequea cantidad de tiosulfato, el I 2 forma un complejo con el

almidn cambiando el color de la mezcla de reaccin a azul oscuro. El intervalo entre la mezcla
final de los reactivos y el cambio de color, suministra el dato de tiempo que junto a la
estequiometra de esta reaccin permiten calcular la velocidad inicial de formacin del I2.
REACTIVOS Y EQUIPO

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Solucin acuosa estndar de Na2S2O3 del orden de 0,01M.

Solucin amortiguadora (1M HC2H3O2 y 1M NaC2H3O2)
Solucin de almidn al 2%
Solucin acuosa estndar de KI 0,060M
Solucin acuosa estndar de H2O2 0,040M
Solucin acuosa estndar de HNO3 0,50M
Agua destilada
Beakers de 200 mL
Probetas graduadas de 25 mL.
Placa de agitacin magntica y magnetos
Erlenmeyers de 500 mL
Cronmetro.

PROCEDIMIENTO
Nota: Puesto que la velocidad de reaccin del H2O2 con el I es muy afectada por pequeas
cantidades de contaminantes, se debe tener extremo cuidado para asegurar la limpieza del equipo
de vidrio. Al usar agua de la llave, lave con esmero este equipo; enjuguelo varias veces con
pequeas cantidades de agua destilada y squelo completamente.
1. Preparacin de la solucin stock amortiguadora.
Verter exactamente (va pipetas de 25 mL) en un erlenmeyer de 500: 25 mL de Na 2S2O3 0,01M,
25 mL de la solucin amortiguadora (1M HC2H3O2 y 1M NaC2H3O2) y 25 mL de solucin de
almidn al 2%; entonces, diluir con 75 mL de agua destilada y agitar para asegurar una solucin
homognea.
2. Preparacin de la solucin stock no amortiguadora.
En un erlenmeyer de 500 mL prepare una solucin como la anterior, pero reemplazando el
componente amortiguador por 25 mL de agua destilada.
3. Reacciones no catalizadas.
Numere los erlenmeyers de 250 mL; en cada uno de los 5 primeros que contienen un magneto
respectivamente verter 5 mL de solucin stock amortiguadora. Entonces aada a cada uno las
cantidades respectivas de KI 0,060M y agua destilada indicadas en la tabla de mezclas de
reaccin.
Coloque el erlenmeyer N 1 sobre la placa de agitacin y fije una velocidad moderada para
iniciar la reaccin, agregue rpidamente la cantidad de H2O2 0,040M indicada en la tabla y
comience a cronometrar el tiempo. Reporte el tiempo requerido para que aparezca el color azul.
Nota: Es muy importante verter todos los componentes, de cada mezcla de reaccin con
exactitud.

13
Repita este procedimiento para cada una de las mezclas de reaccin restantes, con los volmenes
de los componentes indicados en la tabla.
4. Reacciones catalizadas.
Para realizar las reacciones cido-catalizadas, agregue a cada erlenmeyer 5 mL de la solucin
stock no amortiguada. El resto del procedimiento es el mismo que el seguido para las reacciones
no catalizadas; notando ahora, que las cantidades requeridas de cido ntrico, HNO 3, se
encuentran en la tabla.
NOTA: Debe recalcular las concentraciones de las soluciones de yoduro, de perxido de
hidrgeno, de tiosulfato y de cido ntrico en cada una de las soluciones de los nueve
experimentos.
Tabla de mezclas de reaccin
NO CATALIZADAS
Sln stock
KI 0,060M
N
amortiguad (mL)
1
5
5
2
5
5
3
5
5
4
5
3
5
5
2

H2O destilada
(mL)
6
4
0
2
3

H2O2 0,040M
(mL)
4
6
10
10
10

HNO3 0,50M
(mL)
0
0
0
0
0

CATALIZADAS
Sln stock
N no amortiguad
6
5
7
5
8
5
9
5

H2O destilada
(mL)
0
2
4
5

H2O2 0,040M
(mL)
4
4
4
4

HNO3 0,50M
(mL)
6
4
2
1

KI 0,060M
(mL)
5
5
5
5

CUESTIONARIO
1. Reacciones no catalizadas
a. Para cada una de las reacciones no catalizadas (mezclas 1, 2, 3, 4, y 5), calcule la velocidad
inicial de formacin del I2.
b. Determine el orden de la reaccin respecto al H2O2 y respecto I: con base en los valores para
las mezclas 1, 2 y 3, grafique Log (velocidad) versus Log [H 2O2] y determine la pendiente de
la lnea. Esta pendiente debe ser muy aproximada a un nmero entero, el cual debe ser el
orden de reaccin con respecto al H2O2. Grafique a partir de los datos de las soluciones
pertinentes (3, 4, 5), Log (velocidad) versus Log [I-] y determine la pendiente; y entonces, el
orden con respecto al I.

14

c. A partir de los rdenes respectivos, escriba la ecuacin de la ley de velocidad. Con base en
esta ley, calcule la constante de velocidad (Kexp i) para cada una de las mezclas (1, 2, 3, 4 y 5).
El promedio de estos valores, realmente, es la constante de velocidad (Kno) para la reaccin no
catalizada, a la temperatura ambiente.
d. Investigue un procedimiento para determinar la energa de activacin (Ea) de la reaccin no
catalizada; adems, indique la forma de desarrollar los clculos pertinentes. Qu experimento
debera realizar adicionalmente?
2. Reacciones catalizadas
a. Grafique Kexp versus [H+], de los datos pertinentes a las soluciones 6, 7, 8 y 9. La pendiente de
esta lnea corresponde al valor de Kcat; y el intercepto, es Kno (ver la ley de la velocidad para la
reaccin catalizada). Reporte estos valores.
Nota: Cada uno de los valores de Kexp para las reacciones catalizadas se calcula a partir de la
ecuacin:
Velocidad ( reaccion catalizada )

Kexp = Velocidad ( reaccion no catalizada ) K no ( no catalizada )

En esta ecuacin, la velocidad y la constante de velocidad de la reaccin no catalizada, en
realidad, tienen valores constantes: corresponden a los calculados para la mezcla N 1.

DISPOSICION DE RESIDUOS
Los residuos de las reacciones no catalizadas por cido ntrico, se pueden eliminar por el drenaje
de aguas residuales. Mientras los residuos de las reacciones catalizadas por cido ntrico, se
guarda en el recipiente para posterior neutralizacin, en este caso solicitar indicacin al tcnico o
monitor de laboratorio.

15

4.
DETERMINACIN
SIMULTNEA,
POR
CALORIMETRA,
DE
LA
CONCENTRACIN DE CIDOS BASES FUERTES Y EL CAMBIO DE LA
ENTALPA EN LA REACCIN DE NEUTRALIZACIN
OBJETIVOS
Determinar la capacidad calrica a presin constante de un calormetro.
Determinar la concentracin del cido o de la base a partir del cambio en la temperatura para
la reaccin de neutralizacin.
Calcular el cambio de entalpa en la reaccin de neutralizacin de cidos y bases fuertes.
MARCO TERICO
Las reacciones de neutralizacin cido/base son exotrmicas. Es posible seguir el progreso de
estas reacciones con base en el aumento de temperatura que se origina por el calor liberado, a
medida que se mezclan los reactivos. El mximo calor liberado en la reaccin HCl (ac)/NaOH(ac),
por ejemplo, se presenta en el punto de equivalencia cuando el cido y la base se mezclan en
cantidades qumicas iguales (H3O+(ac) + OH(ac)
2H2O) ; entonces, en un grfico de
temperatura vs. Volumen de HCl(ac) aadido al NaOH(ac), la mxima temperatura corresponde al
volumen del cido requerido para neutralizar a la base. Si la base es la solucin estndar,
entonces la concentracin del cido se puede determinar por la ecuacin:
CbaseVbase
Ccido =
Vcido
Donde:
Cbas = Cconcentracin de la base (molaridad).
Vbase= Volumen
utilizado de la base.
Vcido= Volumen del cido aadido en elPunto
punto
de equivalencia.
de equivalencia

mx
Un grfico tpico
de temperatura vs. Volumen de HCl(ac), cuando se neutraliza NaOH(ac) con
HCl(ac) de mayor concentracin es:
= Temperatura, C

V = Volumen de cido adicionado

Volumen en el punto de
equivalencia

16

El cambio de entalpa a presin constante para la reaccin de neutralizacin, H rx puede

calcularse a partir de la siguiente ecuacin asumiendo que el sistema reaccionante no
intercambia calor con los alrededores -:
H rx + mcp (max I) + Cp (max I) = 0
Donde:
H rx = Cambio de entalpa (calor liberado a presin constante: q p).
m = Masa de la solucin resultante de la neutralizacin (una solucin acuosa de NaCl), que por
simplificacin se asume que es agua pura.
cp = Capacidad calorfica especifica a presin constante (calor especifico) del agua.
max= Temperatura mxima en el punto de equivalencia.
i = Temperatura inicial de las soluciones como la del calormetro (vaso Dewar), que bajo
condiciones controladas en el laboratorio corresponde a un nico valor.
Cp = Capacidad calorfica del calormetro.
Para un calormetro, en el que se asume que no ocurre intercambio de calor entre el sistema y los
alrededores, es posible determinar su capacidad calorfica aadiendo agua fra a agua caliente
contenida en el calormetro. En el equilibrio trmico se cumple:
m1cp (f - if) + m2cp (f - ic) + Cp (f - ic) = 0
Donde:
m1 y m2= Masas de agua fra y caliente, respectivamente.
cp = Capacidad calorfica especifica (calor especifico) del agua
Cp = Capacidad calorfica del calormetro.

f = Temperatura final del sistema en el equilibrio trmico.

if = Temperatura inicial del agua fra.
ic = Temperatura inicial del agua caliente y del calormetro.
REACTIVOS Y EQUIPO
Soluciones acuosas de NaOH y HCl de concentraciones aproximadas a 1,00M y 2,00M,
respectivamente. Una de las soluciones (cualquiera) debe ser estndar.
Agua destilada

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Agitador magntico y magneto

Calormetro: vaso Dewar un termo pequeo (baja capacidad).
Tapn de Dewar horadado (3 orificios)
Dos buretas de 50,0 mL
Dos probetas de 100,0 mL
Termmetro calibrado en dcimas de grado (de 0 a 50 C)
Soporte metlico
Pinzas de extensin

PROCEDIMIENTO
A. Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro
Deslice suavemente el magneto dentro del Dewar y monte este sobre el agitador. Vierta en el
Dewar 100,0 mL de agua destilada a una temperatura en el rango de 50 a 60 C. Ajuste el
tapn en el que se ha insertado el termmetro ponga en practica las normas de seguridad
cuando se trata de insertar termmetros y varillas de vidrio en los orificios de tapones ;
asegrese de que el bulbo quede en el seno del liquido pero alejado del magneto. Agite
suavemente; espere que se alcance el equilibrio trmico (temperatura constante por un lapso
de 2 a 3 minutos) y reporte la temperatura. A continuacin, rpido, aada 100,0 mL de agua
destilada a temperatura ambiente ya definida; ajuste el tapn y reporte la temperatura final del
sistema.
B. Determinacin del calor de neutralizacin.
Desmonte el Dewar, enjuague su interior con agua potable para regresarlo rpido a la
temperatura ambiente; squelo y deslice suavemente el magneto. Inserte, adems, el pitillo de
una de las buretas en el tapn del Dewar. Llene esta bureta hasta el aforo con la solucin de
HCl; asegrela a la varilla del soporte con la pinza.
Vierta en el Dewar, desde la otra bureta, 25,0 mL de solucin de NaOH.
Imagine primero el procedimiento a seguir para: montar el Dewar sobre el agitador, ajustar el
tapn (el bulbo del termmetro en el seno de la solucin) y fijar la bureta a la varilla del
soporte.
Despus del montaje lea la temperatura. Eventualmente esta temperatura es comn para las
dos soluciones y el Dewar; ya que las soluciones se han preparado con anterioridad y estn a
la temperatura ambiente; el Dewar se ha dejado reposar suficiente tiempo.
Adicione los 25,0 mL de cido de 3,0 en 3,0 mL. Cada vez que aada 3,0 mL espere el
equilibrio trmico y reporte la temperatura correspondiente. Mantenga siempre la agitacin
suave y continua.
CUESTIONARIO

18
1. Consulte el valor del calor especfico a presin constante del agua pura y reprtelo en Jg 1K1.
Asuma que este valor es constante.
2. En un grfico de coordenadas rectangulares, represente en la ordenada la temperatura de
equilibrio (, en grados Celsius) y en la abscisa el volumen de HCl (ac) aadido (V, en mL).
Localice los datos y trace el grafico. Identifique el volumen de HCl (ac) aadido
correspondiente a la mxima temperatura (max) alcanzada por el sistema. Si la solucin
estndar es la de NaOH, dispone entonces de los datos necesarios para que calcule la
concentracin del cido.
3. A partir de la capacidad calorfica del Dewar (Cp), la temperatura inicial del sistema (i), la
temperatura en el punto de equivalencia (max en el grafico), la concentracin de las soluciones
de NaOH y HCl y asumiendo que la solucin resultante en el punto de equivalencia (una
solucin acuosa de NaCl) es agua pura; calcule H rx (calor de neutralizacin a presin
constante) para la reaccin :
H3O+(ac) + OH(ac)

2H2O(l)

4. Compare el valor de H rx obtenido en el laboratorio con el reportado en la literatura. Tenga

en cuenta que el valor reportado en la literatura representa el calor liberado cuando se
neutraliza una mol de base con una mol de cido, sin embargo este no es el caso en el
experimento. Haga los ajustes en el valor experimental para poder hacer la comparacin.
Comente la diferencia con base en la pertinencia del mtodo experimental y en las asunciones
hechas para calcular H rx.
5. Cree usted que el mtodo experimental es confiable para calcular la concentracin de un
cido o de una base? Argumente.
DISPOSICION DE RESIDUOS
Los residuos se almacenan en un recipiente para posterior neutralizacin, pedir indicaciones
al tcnico o monitor del laboratorio.

19

5. EL EQUILIBRIO QUMICO: UN EQUILIBRIO DINMICO

OBJETIVOS
1.
2.
3.
4.

Observar la reversibilidad de algunas reacciones qumicas.

Observar la influencia de la temperatura en las reacciones reversibles.
Observar el efecto de la concentracin en la reversibilidad de algunas reacciones
qumicas.
Observar la condicin de equilibrio en una reaccin reversible.

MARCO TERICO
En los cursos fundamentales las reacciones qumicas son consideradas como procesos que
ocurren solo en una direccin hasta que uno de los reactivos originales (el reactivo lmite) se
agote; en este contexto, se puede inferir que las reacciones qumicas se realizan hasta su
finalizacin. Sin embargo, en una etapa posterior, la introduccin del concepto de equilibrio
qumico implica la consideracin de la reversibilidad de las reacciones qumicas, y en
consecuencia, la posibilidad de que en stas no se alcance la conversin completa de los reactivos
en productos. Adems, la naturaleza dinmica de este equilibrio exige la condicin de la
realizacin simultnea de dos reacciones opuestas.
REACTIVOS Y EQUIPO

Sustancia rosada en isopropanol.

Sustancia azul en isopropanol.
Isopropanol saturado con cloruro.
Agua destilada.
Tubos de ensayo (limpios y secos) 13x100.
Termmetro.
Beakers de 50 mL.
Pipeta graduada de 10 mL.
Soporte y aros metlicos, plancha de calentamiento y mechero.
Hielo.

Solucin rosada

20

Disolver 2,0 g de CoCl2.6H2O en 50 mL de isopropanol (agitar con magneto); esta solucin es de

color azul. A continuacin, aadir 10 mL de agua destilada (agitando) hasta obtener el color
rosado. Guardarla en un baln con tapa y roturarla como sustancia rosada en isopropanol.
Solucin azul
Disolver 1,0 g de CoCl2.6H2O en 50 mL de isopropanol (agitar con magneto). Guardarla en un
baln con tapa y roturarla como sustancia azul en isopropanol.
Isopropanol saturado con cloruro
Aadir CaCl2 anhidro a isopropanol hasta saturacin (agitar con magneto). Filtrar la solucin,
guardarla en un baln con tapa y roturarla como cloruro en isopropanol; de esta solucin son
suficientes 25 mL.
PROCEDIMIENTO
1. Efecto de la temperatura
A un tubo de ensayo aadir 1 mL de solucin rosada. Calentar y enfriar esta solucin repitiendo
en forma alternada el tratamiento en un bao de agua caliente (80 0C) y en un bao de hielo.
Analizar los resultados.
2. Efecto de los cambios en concentracin
A un tubo de ensayo aadir 1 mL de solucin azul. Sobre esta solucin verter gota a gota y
agitando, agua destilada hasta virar completamente al color rosado. A continuacin aadir gota a
gota cloruro en isopropanol, agitando, hasta que el color rosado vire completamente a azul. En un
experimento paralelo, la secuencia de las adiciones se invierte; es decir, se empieza por aadir
cloruro a 1 mL de la solucin rosada, seguida por la adicin de agua. Analizar lo observado en
trminos de reacciones qumicas, usando slo los nombres de las sustancias implicadas (sustancia
rosada, sustancia azul, agua y cloruro)
3. Equilibrio qumico
A cada uno de 2 tubos de ensayo aadir 1 mL de solucin rosada. Virar el color rosado a azul
poniendo uno de los tubos en agua caliente (aproximadamente 80 oC). A continuacin, llevar los
tubos de ensayo a un bao de agua que est a una temperatura intermedia (55 oC). Ahora, discuta
la composicin de estas dos soluciones y la condicin o no de equilibrio qumico.
CUESTIONARIO

21
1. Las reacciones qumicas pueden ser reversibles; esto es, un cambio en las condiciones
experimentales puede resultar en la conversin de A y B en C y D; y, viceversa?
Explique.
2. Cuando una reaccin qumica se realiza, se intercambia energa (usualmente calor) con
los alrededores; en este contexto, se dice que la reaccin es endotrmica si absorbe
calor, y, exotrmica si libera calor. Cmo clasificara a la formacin de las sustancias
azul y rosada?
3. Las reacciones qumicas siempre proceden hasta la conversin completa; es decir,
hasta que uno de los reactivos (el reactivo lmite) es agotado? Si o no.
4. Los resultados del experimento nmero 3, confirman que las dos sustancias, la rosada
y la azul, estn presentes all y en concentraciones constantes?; confirman la existencia
de un equilibrio?; Es la velocidad de formacin de la sustancia azul igual a la de
formacin de la sustancia rosada?
5. El equilibrio:
Sustancia rosada + cloruro Sustancia azul + agua
Existe ya sea en la solucin rosada o en la azul?
DISPOSICIN DE RESIDUOS
Las muestras de solucin rosada y azul, contiene Co 2+ y deben almacenarse en el recipiente
que contiene metales pesados, para su posterior tratamiento. La solucin de cloruros en
propanol, debe almacenarse en solvente orgnicos. Para ambos casos se recomienda a
estudiante solicitar al tcnico o monitor de laboratorio las indicaciones pertinentes. Por ningn
motivo vierta esta solucin por el drenaje de aguas residuales.

22

6. APLICACIONES DEL PRINCIPIO DE LECHATELIER

OBJETIVOS
Comprobar las diversas formas de desplazar el estado de equilibrio de las reacciones
qumicas a travs de:
1.
2.
3.

Aumento o disminucin de la temperatura

Aumento o disminucin de la concentracin de una especie
Variacin de las fuerza inica

MARCO TERICO
El valor de la constante de equilibrio, en cualquiera de los posibles estados de equilibrio de una
reaccin qumica reversible, es el mismo a temperatura constante. Es posible inducir una
transicin hacia un nuevo estado de equilibrio, cambiando la concentracin de uno de los
componentes de la reaccin, lo cual conduce a cambios en la concentracin de los dems. Por
ejemplo, si el equilibrio en solucin acuosa:
2H3O+ (ac)

2CrO42-(ac) +
Amarillo

Cr2O72-(ac) + 3H2O(l)
Naranja

Est muy desplazado hacia la izquierda, el color de la solucin es amarillo; si est desplazado a
la derecha, el color es naranja:

2CrO42-(ac)

2H3O+(ac)

Cr2O72-(ac) + 3H2O(l)

(1)

Cromato
amarillo
2CrO42-(ac) +

Al aadir HCl (ac)

2H3O+(ac)

Cr2O72-(ac)

+ 3H2O(l)
(2)
Dicromato
naranja
(H3O+) al equilibrio (1), el nuevo estado se puede representar como:
2CrO42-(ac) +

2H3O+ (ac)

Cr2O72-(ac)

+ 3H2O (l)

(3)

23

Y al aadir HCl (ac) al equilibrio (2) El nuevo estado de equilibrio se puede representar:
2+
2CrO42-(ac) + 2H3O (ac)
(4)
2 7 (ac) + 3H2O (l)

Cr O

El modo ms simple de pensar, acerca del efecto de aadir NaOH(ac) al equilibrio es reconocer
2H3O+ (ac) Cr2O72-(ac) + 3H2O (l)

2CrO42-(ac) +

Que disminuye la concentracin de los iones H3O+ debido a la reaccin:

H3O+ + OH H2O;
Entonces, el nuevo estado se puede representar como:

2CrO42-(ac)

2H3O+ (ac)

Cr2O72-(ac) + 3H2O(l)

Se advierte, que la concentracin de H3O+ es menor que la inicial.

Se puede imaginar ahora, el efecto de aadir Ba(NO3)2(ac) al equilibrio cromato-dicromato, si se
tiene en cuenta que el ion Ba 2+ reacciona con el CrO42 para formar el precipitado BaCrO4; y que
la solubilidad del BaCr2O7 es mucho ms alta y entonces, ste no precipita.
Una transicin hacia un estado diferente de equilibrio, no necesariamente se puede lograr
aadiendo una especie que sea comn a uno de los componentes de la reaccin. Por ejemplo, si
al equilibrio
Fe (SCN)2+ (ac) Fe (H2O) 63+ + SCN(ac)
Rojo

amarillo

Incoloro

Se aade KNO3(s) (un electrolito), a medida que esto ocurra, el complejo Fe (SCN) 2+ rojo se
disocia (disminuye su concentracin) y el color se desvanece en forma notable. En este caso, la
transicin es consecuencia del incremento de la fuerza inica de la solucin; incremento debido
al efecto de aadir un electrolito al sistema en equilibrio.
La fuerza inica es una propiedad de la solucin. Esta cantidad se define como:
fuerza ionica = =

1
(
[ A] Z A2 + [ B ] Z B2 + ...) donde [A], [B], .... Representan las concentraciones
2

molares de los iones A, B,... y ZA, ZB, ... son sus cargas.
REACTIVOS Y EQUIPO
K2CrO4, K2Cr2O7, KSCN slidos y KNO3.
HCl (ac) 6M, NaOH(ac) 6M
Solucin acuosa saturada de Ba(NO3)2.

24
Estas soluciones deben estar dispuestos en frascos cuentagotas (goteros). 5 mL de cada
solucin son suficientes.
75 mL de FeCl3(ac) 1mM (al preparar esta solucin a partir de FeCl3.6H2O, se deben
aadir 2 gotas de HNO3 concentrado al agua para impedir la precipitacin del ion Fe3+)
75 mL de KSCN(ac) o de NH4SCN(ac) 1,5Mm
Tubos de ensayo

PROCEDIMIENTO A
1. Rotule seis tubos de ensayo (deben estar limpios y secos). A tres de ellos aada una mnima
cantidad de K2CrO4; a cada uno de los otros tres, aada una mnima cantidad de K 2Cr2O7.
Disuelva las sales con 3 mL de agua desionizada; reporte el color de cada solucin.
2. Seleccione las soluciones de K2CrO4. A una de ellas aada tres gotas de HCl (ac) hasta notar
algn cambio en el color. A la otra aada NaOH (ac)), tambin tres gotas, y con agitacin
suave, observe si nota algn cambio y reporte el resultado. Deje el tercer tubo como
referencia de color.
3. Seleccione ahora las soluciones de K2Cr2O7. A una de ellas aada NaOH, en la misma forma
del procedimiento anterior, hasta notar algn cambio en el color. A otra aada HCl (ac),
observe si nota algn cambio de color y reporte el resultado. Deje el tercer tubo como
referencia de color.
Nota: Conserve todas estas soluciones.
4. Mezcle todas las soluciones resultantes de los procedimientos anteriores en un beaker de 50
mL y observe el color. A un tubo de ensayo aada 1 mL de esta solucin y diluya lentamente
con suficiente agua desionizada. Observe si nota algn cambio y reprtelo.
5. A cada uno de dos tubos de ensayo, aada una minima cantidad de K 2CrO4 y de K2Cr2O7
respectivamente. Disuelva estos reactivos con 3 mL de agua desionizada. A cada una de estas
soluciones aada gota a gota, agitando suavemente, Ba(NO 3)2(ac) y observe si nota algn
cambio en las soluciones; reporte los resultados. Conserve estas mezclas.
6. A la mezcla K2CrO4 Ba(NO3)2, preparada en la etapa 5, aada gota a gota, agitando
suavemente, HCl(ac). Observe y anote los resultados. Repita este procedimiento con la mezcla
K2Cr2O7 Ba(NO3)2; pero aadiendo ahora, NaOH(ac).
PROCEDIMIENTO B
a.

En un tubo de ensayo mezcle 2 mL de cada una de las soluciones de FeCl 3 y KSCN.

Seleccione tres tubos de ensayo de igual dimetro; vierta en cada uno de ellos igual volumen
de la mezcla. La mezcla, en uno de los tubos, servir de referencia para comparar los

25
cambios en la intensidad del color, cuando a uno de los otros dos tubos se aade lentamente
y agitando cristales de KSCN; y al otro, en la misma forma, cristales de KNO 3. Observe si
nota algn cambio y reprtelo.
CUESTIONARIO
1.

Con base en el principio de Le Chatelier y en los cambios observados, explique la direccin

del desplazamiento del equilibrio:
2CrO42(ac) +

2H3O+(ac) Cr2O72(ac) + 3H2O(l)

cuando se agrega HCl(ac), NaOH(ac) y Ba(NO3)2(ac). Represente para todos los casos, los
estados inicial y final del equilibrio respectivo, con base en el tamao de letra de las
frmulas que representan a los reactivos y productos.
2.

Considere la expresin y la magnitud de la constante de equilibrio, Kc, para este equilibrio:

Kc ( 25C) = 4,2x10

14

[Cr O ]
[CrO ] [ H O ]
2
2 2
4

2
7

+ 2

Que significado tiene el valor de la constante?

3. Con base en los resultados del numeral 4 del procedimiento A, explique, el efecto de
adicionar agua al sistema en equilibrio.
4.

Explique el efecto de aadir ( KSCN) y KNO3 al equilibrio :

Fe(SCN)2+(ac) Fe3+(ac) + SCN(ac) .
Consulte y resuma cual es el efecto de adicionar un electrolito a este sistema en equilibrio.

DISPOSICION DE RESIDUOS
Las soluciones de Cr hexavalente deben almacenarse en el frasco de metales pesados para su
posterior manejo. Por ningn motivo vierta esta solucin por el drenaje de aguas residuales, se
recomienda pedir indicaciones al tcnico o monitor de laboratorio. Las soluciones de Fe 3+ pueden
eliminarse por el alcantarillado (aguas residuales) ya que a las bajas concentraciones usadas no
son un riesgo para los cuerpos de aguas, los residuos de tiocianato deben almacenarse segn
instrucciones del tcnico.

26

7. EL CONCEPTO DE pH Y EL pH-METRO
OBJETIVOS
Precisar el concepto de pH termodinmico y de concentraciones.
Reconocer el significado del pH de un sistema -ledo en un pH-metro- y diferenciar
ste del calculado en teora.
Distinguir los componentes de un pH-metro y aplicar las normas para su manejo y
calibracin.
Medir el pH de soluciones acuosas de compuestos qumicos y de muestras cotidianas de
consumo.
MARCO TERICO
Lo fundamental, acerca del concepto de pH es:
El pH es una medida de la acidez de una solucin.
El pH disminuye a medida que la acidez se incrementa.
La acidez es la tendencia de una solucin a suministrar iones H+ a una reaccin.
La tendencia de una solucin a suministrar H + est representada, en los clculos, por
una cantidad llamada la actividad de H+en la solucin.
La actividad de H+ es funcin de la concentracin de H+ en la solucin; de las otras
especies en la solucin, cuyas partculas (iones o molculas), estn tan cercanas a los iones
H+ como para tener cualquier efecto sobre ellas; y tambin es funcin del mismo solvente,
el cual es usualmente agua.
Otros iones en la solucin afectan ms a la actividad de H + que las especies moleculares
neutras, a causa de la interaccin de sus campos elctricos con acul del H+.
La actividad vara ligeramente con la temperatura an cuando la concentracin del ion
H+ no cambie.
El pH decrece en una unidad por cada 10 incrementos en la actividad de H+.
El pH es determinado por el grado de interaccin de la solucin con un electrodo que es
sensible a los iones H+.
El potencial en el electrodo es la medida convencional de pH. El electrodo es calibrado frente a
una solucin estndar, en la cual la actividad de H+ es determinada tan exactamente como sea
posible. Debido a que el potencial en un electrodo vara exponencialmente con la actividad del

27
soluto, que ste est midiendo, la actividad de H + (aH+) en la solucin es definida para todos los
propsitos prcticos como:
aH + = 10 pH
En soluciones tan diluidas y tan puras en las que los iones H+ no sean influenciados por nada
excepto por el solvente, es posible la igualdad:
pH = log[H+]
En la mayora de las soluciones, el pH difiere de log [H+] en el primer decimal; pero algunas
veces puede estar tan cerca que son posibles clculos aproximados a partir de pH = log[H+]. En
la mayora de los clculos realizados estrictamente se debe utilizar la actividad.
La IUPAC define el pH, esencialmente como la lectura en un pH-metro que ha sido calibrado con
una solucin reguladora (buffer) estndar. Esta es la definicin operacional del pH. Una
definicin operacional de una cantidad define a la cantidad en trminos de cmo se mide sta. Por
definicin, pH es lo que se mide con un electrodo de vidrio y un pH-metro.
La definicin operacional de pH es:
pHU = pH S

EU ES
0,0592

Donde pHU es el pH de la solucin problema; pHS es el pH de la solucin estndar; EU es el

potencial de la celda cuando el electrodo est inmerso en la solucin problema; y, ES es el
potencial de la celda cuando el electrodo est inmerso en la solucin estndar (buffer). Se debe
enfatizar que la fortaleza de la definicin operacional del pH se fundamenta en que sta
suministra una escala coherente para la determinacin de la acidez o alcalinidad que puede ser
reproducida en todo el mundo. Sin embargo, no se puede esperar que los valores medidos del pH
produzcan una descripcin detallada de la composicin de la solucin completamente
consistente con la de la teora. Esta incertidumbre proviene de nuestra incapacidad para medir
actividades de iones individuales. Esto es, la definicin operacional no da el pH exacto como se
define por la ecuacin:
pH = log aH+.
REACTIVOS Y EQUIPOS
NH4Cl, y NaC2H3O2 (slidos).
Soluciones acuosas estandarizadas diluidas (concentracin 0,1 M) de: HCl, NaOH, NH3, y
CH3 COOH.
Bebidas carbonatadas (gaseosas), tinto, vinagre domstico, jugos de naranja y de limn,
leche, agua potable, agua residual, agua desionizada, jabn liquido.
Soluciones reguladoras (buffers) de pH igual a 4, 7 y 10.
PH-metro con electrodo combinado de vidrio.
Placa de agitacin magntica y magneto.
Balones aforados de 100 mL.
Pipetas.
Beakers de 100 y 250 mL.
Esptula.
Frasco lavador con agua destilada.

28
PROCEDIMIENTO A
Despus de la descripcin de los componentes del pH-metro y de las instrucciones de operacin
del mismo (recalcando el cuidado que se debe tener con la membrana del electrodo), se procede a
la calibracin.
El procedimiento exacto de la calibracin depende de cada modelo de medidor de pH; por lo
tanto, para cada tipo deben consultarse las instrucciones del fabricante.
Usualmente, independiente del modelo del medidor de pH, se recomienda la calibracin con dos
soluciones reguladoras; una de pH = 7 y la otra de pH = 4 cuando se requiere medir el pH de
soluciones cidas. Para el caso de soluciones bsicas, el pH de las soluciones reguladoras puede
ser de 7 y 10.
B. MEDIDAS DEL pH
1. Soluciones cidas
a. Despus de la calibracin pertinente, mida el pH de todas las soluciones acuosas cidas
disponibles. Durante las medidas agite suavemente las soluciones.
b. Pese una cantidad aproximada a 0,200g, pero conocida de NH 4Cl. Prepare en un baln
volumtrico 100 mL de solucin acuosa a partir de ste soluto y reporte su pH.
2. Soluciones bsicas
a. Calibre el pH-metro con las soluciones reguladoras de pH = 7 y 10. Mida el pH de todas las
soluciones acuosas bsicas disponibles.
b. Pese una cantidad aproximada a 0,200g pero conocida de NaC 2H3O2. A partir de este soluto
prepare 100 mL en un baln volumtrico de solucin acuosa y reporte su pH.
CUESTIONARIO
1. En una tabla ordene los valores de pH, en orden creciente, de todas las soluciones
consideradas en el procedimiento B.
2. Calcule el pH, considerando que pH = log[H+], de todas las soluciones y comprelos con
los respectivos valores experimentales (operacionales). Haga una discusin sobre las
diferencias.
DISPOSICION DE RESIDUOS
Los residuos de las soluciones de NH4Cl deben guardarse en frasco para posterior neutralizacin,
por lo que se recomienda solicitar indicaciones al tcnico o monitor de laboratorio. Las
soluciones de acetato de sodio pueden eliminarse por el drenaje de aguas residuales.

29

8. TITULACIONES VOLUMTRICAS CIDO/BASE

OBJETIVOS
Aplicar los principios tericos y las tcnicas de la volumetra cido/base.
Preparar y estandarizar una solucin acuosa de NaOH.
Definir los criterios de seleccin de un indicador para una titulacin cido/base
especfica.
Estandarizar una solucin acuosa de HCl y determinar la concentracin del cido
actico (en un vinagre domstico) utilizando distintos indicadores cido/base.
MARCO TERICO
La titulacin volumtrica es un mtodo de anlisis cuantitativo rpido y confiable, basado en la
medida de un volumen de una solucin de concentracin exactamente conocida (solucin
estndar) que se requiere para que reaccione de manera esencialmente completa con un
analito (reactivo cuya concentracin en una solucin se desea determinar).
Las soluciones estndar utilizadas en las titulaciones cido/ base son siempre preparadas a partir
de cidos fuertes o bases fuertes; los ms comunes HCl; HClO 4; H2SO4; NaOH y KOH. La
concentracin de estas soluciones inicialmente es aproximada y luego son estandarizadas con un
estndar (patrn) primario. La exactitud de este mtodo de anlisis es crticamente dependiente
de las propiedades de ese reactivo; es decir, debe ser un compuesto de alta pureza, estable al aire,
libre de agua de hidratacin (tanto que su composicin no cambie con la humedad relativa),
disponible y de bajo costo, de razonable solubilidad en el medio titulante y masa molar
relativamente grande tanto que el error relativo asociado con su pesada se minimice.
Las soluciones cidas frecuentemente son estandarizadas frente a cantidades pesadas de
carbonato de sodio. El Na2CO3, patrn primario grado reactivo, est disponible comercialmente.
Las bases usualmente son estandarizadas con ftalato cido de potasio (KHC 8H4O4), un estndar
primario ideal: es un slido cristalino no higroscpico con una elevada masa molar (204,2 g.mol 1
). Una titulacin se desarrolla adicionando lentamente la solucin estndar, desde una bureta, a
la solucin del analito hasta que la reaccin entre las dos se juzgue completa; es decir, cuando se
alcanza el punto de equivalencia condicin que se cumple cuando el titulante y el analito se
combinan en la relacin de cantidades qumicas establecidas por la ecuacin estequiomtrica que

30
representa a la reaccin de neutralizacin . En los casos de la titulacin del HCl (ac) y del
HC2H3O2 (ac) con NaOH(ac), la relacin de cantidades qumicas es de uno a uno, como puede
deducirse de las respectivas ecuaciones estequiomtricas.
H3O+ + OH 2 H2O
HC2H3O2 + OH H2O +

C2H3O2

El punto de equivalencia de una titulacin es un punto terico que no se puede determinar

experimentalmente. En la realidad solo se puede estimar su posicin por la observacin de algn
cambio fsico asociado con la condicin de equivalencia. Este cambio se denomina el punto final
para la titulacin. Es de capital importancia el mximo esfuerzo que asegure que cualquier
diferencia de volumen del titulante entre el punto de equivalencia y el punto final sea mnima.
Tal diferencia, sin embargo, es el resultado de la insuficiencia de los cambios fsicos y de la
capacidad para observarlos. La diferencia en volumen entre le punto de equivalencia y el punto
final es el error de titulacin.
Los indicadores son aadidos frecuentemente al analito para producir un cambio fsico
observable (el punto final) en o cerca del punto de equivalencia. Los indicadores cido / base
(sustancias naturales o sintticas) exhiben colores que dependen del pH de las soluciones en las
cuales ellos se disuelven. Un indicador cido/base es un cido orgnico dbil una base orgnica
dbil cuyas formas no disociadas difieren en color de sus formas bsicas conjugadas o sus
formas cidas conjugadas.
Por ejemplo, el comportamiento de un indicador tipo cido (HIn) se describe por el equilibrio
H2O

HIn
+
Color cido

In
+
H3O+
Color bsico

En este caso, los cambios en la estructura que acompaan a la disociacin causan el cambio de
color.
El equilibrio para un indicador tipo bsico es
In
+
H2O
HIn+
+
Color bsico
Color cido

OH

La expresin para la constante de equilibrio para un indicador tipo cido toma la forma

Ka =

[ H O ][ In ]
+

[ HIn]

(1)

Cuyo arreglo conduce a

]
[ H O ] = K [[HIn
In ]
+

(2)

Se observa entonces que la concentracin del in hidronio determina la relacin entre las formas
cida y base conjugada del indicador.

31

El ojo humano no es muy sensible a las diferencias de color en una solucin que contenga la
mezcla HInIn, particularmente cuando la relacin [HIn] / [In] es ms grande que 10 o ms
pequea que 0,1. Por consecuencia, el color impartido a una solucin por un indicador tpico
parece para un observador promedio cambiar rpidamente solo dentro de la limitada relacin
de concentracin de aproximadamente 10 a 0,1. Para relaciones ms grandes o ms pequeas,
el color es esencialmente constante para el ojo humano y es independiente de la relacin.
Entonces se puede escribir que el indicador promedio HIn exhibe su color cido puro cuando
[ HIn] 10
[ HIn] 1
y su color bsico cuando
.

10
In
In
Los colores parecen intermedios entre estos dos valores. Por supuesto estas relaciones varan de
indicador a indicador. Por otro lado, las personas difieren en la capacidad para diferenciar
colores. Si estas dos relaciones de concentracin son substituidas en la ecuacin (1), el rango de
las concentraciones del in H3O+ requeridas para efectuar el cambio completo de color del
indicador se pueden evaluar. Entonces para un color cido completo [H3O+] 10Ka y

[ ]

[ ]

similarmente, para el color bsico completo [H3O+]

1
Ka
10

Para obtener el rango de pH del indicador:

pH ( color cido) = log (10Ka ) = pKa 1
pH (color bsico) = log(

1
K a ) = pKa + 1
10

rango de pH del indicador = pKa 1

Por ejemplo, el indicador rojo de metilo pKa = 5,00, para la reaccin InH+ + H2O H3O+ + In
muestra un cambio completo de color, cuando el pH de la solucin, en la cual est disuelto,
cambia de 4,2 a 6,3 (rojo a amarillo).
REACTIVOS Y EQUIPO

NaOH(s) comercial
KHC8H4O4(s) grado reactivo
HCl(ac) aproximadamente 0,1 M
Indicadores: fenolftalena, azul de bromotimol rojo de fenol, naranja de metilo.
Agua destilada
Dos pipetas volumtricas: de 25 mL y 5 mL
Una bureta aforada de 50 mL
Tres erlenmeyers de 150 mL
Tres goteros
Soporte metlico con pinza de extensin
Un beaker de 250 mL.

PROCEDIMIENTO
A. Preparacin y estandarizacin de una solucin acuosa de NaOH

32
1. Pese entre 4 y 5 granallas de NaOH(s) para obtener 250 mL de solucin acuosa 0,1 M.
Utilice la balanza elctrica, el beaker de 250 mL y agua destilada. Una vez preparada la
solucin debe almacenarse en un frasco plstico y taparse.
2. Pese exactamente por duplicado (utilice la balanza analtica) una cantidad aproximada (pero
conocida) a 0,200 g de KHC8H4O4 en el pesasustancias y adicione al erlenmeyer de 150 mL.
Disuelva en aproximadamente 30 mL de agua desionizada y agregue dos gotas de
fenolftalena.
3. Titule las soluciones de KHC8H4O4 con la solucin de NaOH. Lea y reporte los volmenes de
NaOH gastados para alcanzar el punto final.
Nota. Tenga en cuenta que la tcnica del manejo de la bureta y el procedimiento a seguir en una
titulacin se han consignado y practicado en la sesin tcnicas de manejo de equipos y
reactivos.
B. Estandarizacin del cido clorhdrico.
Realice dos titulaciones; cada vez, titule 25,00 mL de cido. Cada una de las titulaciones se debe
realizar con un indicador diferente de los sugeridos. Reporte los volmenes respectivos de
NaOH(ac) requeridos para alcanzar los puntos finales.
Nota. Consultar el cambio de color que experimentarn estos indicadores.
C. Titulacin del cido actico en el vinagre.
Repita el procedimiento B. En este caso se titulan, cada vez, alcuotas de 5 mL de vinagre y se
agregan aproximadamente 25 mL de agua desionizada.
CUESTIONARIO
1.

Calcule la concentracin molar analtica de la solucin estndar de NaOH. Este valor debe
corresponder a un promedio basado en las dos titulaciones de estandarizacin.

2.

Calcule la concentracin molar analtica del HCl (ac) (esta solucin realmente es un estndar
secundario). Con base en el rango de transicin de pH de cada uno de los indicadores
utilizados, elija la titulacin ms apropiada; y entonces, a partir de los datos pertinentes
realice el clculo.

3.

Calcule la concentracin molar analtica y el porcentaje peso a volumen del cido actico en
el vinagre. Para este clculo se aplican las mismas consideraciones que para el HCl (ac); es
decir, se elige la titulacin en la que se utiliz el indicador ms apropiado para observar el
punto final.

4.

Escriba los criterios que utiliz para elegir la titulacin en la que se utiliz el indicador ms
apropiado, para calcular las concentraciones del cido clorhdrico y del cido actico.

33
DISPOSICIN DE RESIDUOS
Todos los residuos de sta prctica pueden eliminarse por el drenaje de aguas residuales una
vez estn neutralizados, por ningn motivo arroje soluciones de cidos o bases por el drenaje
sin previa neutralizacin. En caso de dudas consulte al tcnico o monitor de laboratorio.

9. DETERMINACIONES ANALTICAS ACIDO/BASE POR PEACHIMETRIA (pHMETRIA)

OBJETIVOS
Caracterizar las curvas, derivadas por pH-metra, cuando se titulan cidos, fuertes y dbiles
monoprticos; y bases, fuertes y dbiles monoprotoflicas.
Establecer las ventajas, las condiciones y los lmites de aplicacin de las determinaciones
analticas cido/base por pH-metra.
Determinar la concentracin del cido actico en un vinagre comestible.
MARCO TERICO
Usualmente, en la titulacin se determina la cantidad qumica de un reactivo (el analito) que
reacciona completamente con un volumen especfico de solucin estndar de otro reactivo (el
analato).
Especficamente, la titulacin cido/base en solucin acuosa se fundamenta en la reaccin
completa entre cidos y bases especficos (reaccin de neutralizacin que se representa por una
ecuacin estequiomtrica simple) y en el cambio generalmente brusco en el pH de la solucin
resultante, que se presenta en los alrededores del punto de equivalencia. Se ilustra esta ltima
caracterstica con los datos (obtenidos por clculos tericos) contenidos en la siguiente tabla y
la correspondiente curva de titulacin que muestra los cambios en el pH de la solucin resultante,
cuando se agregan los volmenes respectivos de NaOH(ac) 0,100M a 50,0 mL de HCl(ac) 0,050M
V*
PH

0,0
1,30

10,0
1,60

20,0
2,15

24,0
2,87

24,9
3,87

25,0
7,00

25,1
10,12

26,0
11,12

30,0
11,80

V* = mililitros de NaOH(ac) aadidos.

V vs. pH
14

El anlisis de los
datos y de la
curva terica de
titulacin,
muestra que un
incremento de tan
solo 0,2 mL de

12
10
pH

8
6
4
2
0
0

10

15

20
V (mL)

25

30

35

40

34
NaOH(ac) (de 24,9 a 25,1 mL) lo que implica pasar a travs del punto de equivalencia cuando se
mezclan cantidades qumicas iguales de cido y de base: 2,50 mmol de cido con 2,50 mmol de
base origina un cambio de 6,25 unidades de pH en la solucin. Esta circunstancia motiva que la
determinacin cuantitativa de un analito en una solucin, a partir de una curva de titulacin
derivada experimentalmente por pH-metra; es decir, cuando se siguen con un pH-metro los
cambios de pH a medida que se agrega la solucin titulante, para alcanzar el punto de
equivalencia, se determina sin ambigedad y, en consecuencia, con exactitud.
La ventaja de las titulaciones por pH-metra radica en que no se necesita seleccionar un
indicador, obviando la exigida capacidad del observador, para detectar un cambio de color;
adems, la dosificacin desde la bureta de la solucin titulante (el analato o el analito) es ms
practica y rpida: se controla con base en los cambios que se presentan en el pH observado. Esto
permite obtener un buen nmero de datos (pH-volumen) en los alrededores del punto de
equivalencia y, en consecuencia, obtener una curva experimental bien definida en la que no es
necesario localizar el pH en el punto de equivalencia para determinar el correspondiente volumen
de solucin titulante.
Para el ejemplo propuesto la reaccin de neutralizacin se representa por la ecuacin
estequiomtrica: H3O+ + OH 2H2O, que se considera completa ya que la reaccin inversa
tiene una constante de equilibrio muy pequea (KW = [H3O+][OH-] = 1,00*1014 a 25C).
La concentracin del analito (ya sea el cido o la base) se calcula a partir de la ecuacin:
CaVa = CbVb
En la que Ca y Cb representan las concentraciones analticas molares del cido y de la base antes
del proceso de la valoracin; Va es el volumen de la solucin del cido tomado para el anlisis
(cuando este es el analito) y Vb es el volumen de la solucin de la base (el analato) necesario para
que reaccione estequiomtricamente con el analito.
REACTIVOS Y EQUIPO
Soluciones acuosas estandarizadas de HCl, de NaOH, de HC 2H3O2
concentraciones conocidas y en los alrededores de 0,1M.
Vinagre comercial (domstico).
Soluciones reguladoras de pH 4, 7 y 10 respectivamente.
pH-metro con electrodo combinado de vidrio
Placa de agitacin magntica y magneto
Dos buretas de 50 mL
Beakers de 50 y 250 mL
Soporte metlico
Pinzas de extensin
Frasco lavador con agua destilada
PROCEDIMIENTO
A. Titulaciones (valoraciones) de prueba.

y de NH3 de

35

Nota: En esta parte del procedimiento todas las concentraciones son conocidas; entonces no
tienen sentido los trminos de analito y analato y se prefieren los de titulante (en la bureta) y a
titular (en el beaker).
Para los sistemas HCl/NaOH y HC 2H3O2/NaOH utilice el NaOH(ac) como titulante; y para
NH3/HCl como titulante el HCl(ac).
Se recomienda que cada grupo derive solo dos curvas de titulacin.
1. Disponga las buretas con la solucin titulante.
2. A un beaker de 250 mL aada 25 ml de la solucin a titular y unos 20 mL de agua
desionizada. Use la pipeta volumtrica.
3. Calibre el pH-metro con la solucines reguladoras de pH = 7,00 y pH = 4,00
4. Coloque el beaker sobre la placa de agitacin magntica. Sumerja la membrana del electrodo
en el seno de la solucin pero alejada del magneto (recuerde que la membrana es muy
sensible!) aada suficiente agua destilada a la solucin para cumplir este propsito
5. Verifique que el montaje del equipo sea prctico y seguro; es decir, que facilite la
dosificacin de la solucin titulante desde la bureta y que evite los riesgos de ruptura del
electrodo. Dependiendo del tipo de pH-metro, a veces es necesario fijar a otro soporte el
electrodo.
6. Agite suavemente la solucin por un minuto y reporte el pH.
7. Adicione la solucin titulante; mida y reporte los valores respectivos de pH despus de cada
adicin. El titulante es aadido en incrementos grandes al principio y en incrementos cada vez
ms pequeos a medida que el punto final se acerca (condicin que es indicada por los
grandes cambios en la respuesta pH por unidad de volumen). Para obtener una curva bien
definida, doce datos (pH volumen) son suficientes doce datos. Despus de cada adicin
(manteniendo la agitacin suave) espere que el sistema alcance el equilibrio
(aproximadamente un minuto) para reportar el pH.
B. Determinacin de la concentracin del cido actico en un vinagre domstico
Titule una alcuota de 5,00 mL de vinagre; entonces, aada unos 25 a 30 mL de agua
desionizada aproximadamente. Los datos experimentales para el sistema CH 3CO2H/NaOH; y
los cambios de pH que se observan, a medida que se agrega la solucin bsica estandarizada,
le permite un buen control de la dosificacin. El objetivo es obtener un buen nmero de
valores de pH en los alrededores del punto de equivalencia.
CUESTIONARIO
1. En papel milimetrado dibuje las curvas de titulacin para los sistemas cido/base
considerados en el laboratorio.

36

2. De las curvas de titulacin determine el volumen de la solucin titulante en los respectivos

puntos finales (mtodo visual) Para los sistemas en los que ambas concentraciones son
conocidas, concuerdan estos volmenes con los que se calculan tericamente? Explique las
posibles diferencias.
Nota: Deteccin del punto final
Se pueden utilizar varios mtodos para determinar el punto final. El ms directo implica, a partir
del grfico pH vs. volumen, visualizar el punto medio de la porcin ms empinada de la curva.
Este punto, entonces, se toma como el punto final.
Varios mtodos grficos se han propuesto para ayudar a establecer el punto medio, pero es
dudoso que estos procedimientos mejoren significativamente su determinacin. Un segundo
enfoque para detectarlo consiste en calcular el cambio en el pH por unidad de volumen de
titulante; es decir, pH /V. Un grfico de estos datos como una funcin del volumen genera una
curva de la primera derivada con un mximo que corresponde al punto de inflexin que se toma
como el punto final.
3. Escriba las ecuaciones estequiomtricas para las reacciones de neutralizacin realizadas en el
laboratorio.
4. Para el caso del cido actico en el vinagre, determine el punto final en la titulacin con base
en la curva de la primera derivada. Entonces, calcule la molaridad y el porcentaje peso a
volumen del cido actico en el vinagre. En relacin con la concentracin, se cumple la
norma exigida para los vinagres de uso domstico?
5. Analice la curva de titulacin para el cido actico en el vinagre. En ella se encuentra la
informacin pertinente para calcular el valor de la constante de equilibrio del cido. Calcule
entonces este valor y comprelo con el reportado en la literatura. Comente sobre las posibles
causas de la diferencia.
6. En el proceso de la titulacin del cido actico (en el vinagre), en qu rango de pH el sistema
resultante constituye una solucin con una buena capacidad reguladora?
DISPOSICIN DE RESIDUOS
Todos los residuos de sta prctica pueden eliminarse por el drenaje de aguas residuales una
vez estn neutralizados, por ningn motivo arroje soluciones de cidos o bases por el drenaje
sin previa neutralizacin. En caso de dudas consulte al tcnico o monitor de laboratorio.

37

10. SOLUCIONES REGULADORAS (amortiguadoras, buffer o tampn): Preparacin y

caractersticas
OBJETIVOS
Preparar soluciones reguladoras de
especficos.

HC2H3O2 / NaC2H3O2 y de NH3 / NH4Cl de pH

Analizar el comportamiento, cambio en el pH, de cada una de estas soluciones cuando se

diluyen y cuando se les adiciona pequeos volmenes de cidos y bases fuertes.
MARCO TERICO
Usualmente las soluciones reguladoras son soluciones acuosas que contienen un cido dbil y una
base dbil. La caracterstica de estas soluciones es que resisten cambios significativos en su pH,
cuando se diluyen moderadamente o cuando se les agrega pequeas cantidades de un cido o de
una base fuertes. En la segunda situacin, el cido fuerte ser neutralizado por la base dbil y la
base fuerte, neutralizada por el cido dbil.
Normalmente una solucin reguladora cida (pH < 7) de pH especfico, se prepara a partir de un
cido dbil (cuyo pKa sea muy prximo al pH deseado) y de una sal derivada de este cido. Por
ejemplo, una solucin reguladora de pH = 5 puede prepararse a partir del cido actico (pKa =
4,76) y de acetato de sodio: HC2H3O2 / NaC2H3O2. Cuando a este sistema se le agrega HCl (ac) o
NaOH(ac), las reacciones respectivas de neutralizacin se representan por las ecuaciones
estequiomtricas:
C2H3O2 + H3O+ HC2H3O2 + H2O
HC2H3O2 + OH C2H3O2 + H2O
Estas reacciones, en esencia, se consideran completas ya que las reacciones inversas respectivas
tienen constantes de equilibrio muy pequeas; adems, la reaccin entre el cido dbil (HC2H3O2)
y su base conjugada (C2H3O2) no ocurre que es la condicin que se debe cumplir entre los
componentes de un sistema regulador.
Con base en las anteriores reacciones de neutralizacin, se puede deducir que la solucin
reguladora resistir cambios significativos en su pH, si las concentraciones del cido dbil y de la
base conjugada experimentan cambios muy pequeos condicin que se cumple cuando las
respectivas concentraciones iniciales son altas e iguales.
Tericamente es posible determinar la relacin que debe existir entre las concentraciones molares
analticas del cido dbil y de su base conjugada con el propsito de obtener un sistema regulador
de pH especfico. Para el ejemplo propuesto, este clculo se hace con base en el equilibrio
predominante en el sistema y en la validez de ciertas asunciones:

38

NaC2H3O2 (s) + H2O Na+ + C2H3O2

C2H3O2 + H2O HC2H3O2 + OH
Kb = 5,71*1010
HC2H3O2 + H2O C2H3O2 + H3O+
Ka = 1,75*105
H2O + H2O
H3O+ + OH
Kw = 1,00*1014
La magnitud de Kb, Ka y Kw indica que en los respectivos equilibrios los reactivos estn
favorecidos; es decir, en el sistema las reacciones de los componentes del par conjugado,
HC2H3O2 -C2H3O2, poco progresan progreso, que adems, es restringido por el efecto de la
especie (in) comn. En este contexto; y cuando las concentraciones del cido y la bases
conjugada son altas y similares, se asume que las reacciones no se realizan. Entonces, para el
sistema regulador definido por el equilibrio predominante:
HC2H3O2
Con

Ka =

C2H3O2 + H3O+

+ H2O

[ H O ][C H O ]
+

[ HC2 H 3O2 ]

(1)

Si [HC2H3O2] = ca (concentracin molar analtica inicial del cido) y [C 2H3O2] = csal

(concentracin molar analtica inicial de la sal) , se puede establecer la ecuacin :
C sal
K
= apH
(2)
Ca
10
Cuando se requiere calcular la masa de sal que se debe agregar, a un volumen especfico de
solucin cida de concentracin conocida, para preparar una solucin reguladora de pH definido;
y asumiendo que el volumen de la solucin reguladora es igual al de la solucin cida es decir,
si la sal aadida no produce un cambio significativo en el volumen de la solucin la ecuacin
(2) se puede transformar en
msal = K a .10 pH .c a .Vs ln .M sal

(3)

donde:
msal = masa de la sal
ca = concentracin molar analtica del cido
Vsln = Volumen de la solucin reguladora
Msal = masa molar de la sal
NOTA: Las ecuaciones (2) y (3) son aplicables solo si la relacin entre las cantidades qumicas
de la base conjugada (C2H3O2 ) y la sal es de 1 a 1; como es en el NaC2H3O2 .
Para preparar un sistema regulador bsico (pH>7) de pH especfico, NH3 / NH4+ por ejemplo, la
masa de la sal (NH4Cl) que se debe agregar a la solucin de la base dbil (NH 3) se puede calcular
con base en consideraciones similares a las hechas para el sistema HC2H3O2 / C2H3O2 a partir
de la ecuacin:
msal = K b .1014 pH .cb .Vs ln .M sal
(4)
El clculo de la masa de la sal que se debe disolver, ya sea en un volumen de cido dbil de
base dbil con concentraciones molares analticas conocidas, para obtener una solucin
reguladora de pH especfico no es necesario. En la prctica, el procedimiento consiste en

39
dosificar la sal hasta obtener el pH deseado; propsito que se logra utilizando un pH-metro
calibrado.
En este punto es importante comentar que existen en la literatura, recetas para preparar soluciones
reguladoras de caractersticas y pH especficos.
Existe un intervalo de pH, en el que un sistema regulador es ms eficaz, llamado a veces el
intervalo regulador o de amortiguamiento y que se define por la ecuacin:
Intervalo de pH = pKa 1,00
Para el HC2H3O2, pKa = 4,76; entonces para el sistema HC2H3O2 / C2H3O2 el intervalo de
amortiguamiento est en el rango de pH de 3,76 a 5,76. Este sistema es ms eficaz a pH = 4,76;
esto es cuando Ca = Csal y adems cuando estas concentraciones son lo suficientemente altas
para neutralizar cantidades apreciables de los iones H3O+ u OH agregados, sin que el pH cambie
en forma significativa.
REACTIVOS Y EQUIPO
Soluciones acuosas estandarizadas de HC2H3O2 y de NH3, de concentraciones molares
analticas 0,15 M prximas a este valor.
Soluciones acuosas estandarizadas de HCl y de NaOH, de concentraciones molares analticas
0,10 M prximas a este valor.
Soluciones reguladoras de pH = 4; pH =7; pH = 10
NaC2H3O2 y NH4Cl slidos
pH-metro con electrodo combinado de vidrio
Placa de agitacin magntica y magneto
Dos buretas
Dos balones aforados de 100 mL
Dos beakers: de 100 y 250 mL
Una pipeta volumtrica de 10 mL
Esptula
Soporte metlico y pinza de extensin
Balanza elctrica
PROCEDIMIENTO
1.

Preparacin y anlisis de los cambios de pH de una solucin reguladora HC 2H3O2/

C2H3O2 de pH = 4,76.

a.

Calibre el pH-metro con las soluciones reguladoras de pH = 7 y pH = 4 respectivamente.

b.

A un beaker de100 mL (limpio y seco y que contiene un magneto) adicione desde la bureta,
50 mL de HC2H3O2(ac) 0,15 M. Coloque el beaker sobre la placa de agitacin; introduzca la
membrana del electrodo en el seno de la solucin.

40
c.

Adicione la sal (previamente pesada, poco a poco y con agitacin suave y continua) hasta
alcanzar el pH deseado. Si agrega ms sal de la necesaria, ajuste el pH aadiendo ms
cido.

d.

Diluya en un baln volumtrico 10 mL (tomados con pipeta volumtrica) de la solucin

reguladora preparada, con agua destilada hasta un volumen de 100 mL. Mida el pH de
esta dilucin.

e.

Divida en dos volmenes iguales la solucin reguladora original restante (pH = 4,76).

f.

A uno de los volmenes, adiciones cada vez un mililitro de HCl(ac) 0,10 M (desde una
bureta); adicione en total 5,00 mL. Despus de cada adicin mida el pH (no olvide la
agitacin suave y continua).

g.

Al otro volumen aada 5 mL de NaOH(ac) 0,10 M siguiendo el mismo procedimiento.

2.

Preparacin y anlisis de los cambios de pH de una solucin reguladora , NH3 / NH4+ de

pH = 9,24

Siga todos los pasos del procedimiento 1; es decir agregar la masa necesaria de NH 4Cl a 100 mL
de NH3(ac) 0,15 M para alcanzar el pH deseado; diluir y agregar HCl(ac) y NaOH(ac) a la solucin
reguladora para observar los cambios de pH.
CUESTIONARIO
1.

Calcule las masas tericas de NaC2H3O2 y de NH4Cl que se deberan haber agregado, para
preparar las soluciones reguladores de pH = 4,76 y 9,25. Compare con los valores reales y
discuta las posibles diferencias.

2.

Escriba los equilibrios existentes en el sistema regulador

NH3 / NH4+; adems, las
reacciones de neutralizacin que ocurren cuando a este sistema se agrega HCl (ac) y NaOH(ac)
respectivamente.

3.

Para los sistemas HC2H3O2 / C2H3O2 y NH3 / NH4+, reporte la informacin experimental
pertinente para analizar su comportamiento cuando se diluyen y se les agrega HCl(ac) y
NaOH(ac) Resisten estas soluciones cambios significativos en el pH?

4.

Consulte acerca de la composicin de algunos de los sistemas reguladores medicinales.

DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los desechos de las soluciones reguladoras de pH 4.76 y 9.24, se almacenarn en un recipiente
para posterior neutralizacin, por ningn motivo arroje estas soluciones por el drenaje. En caso
de dudas consulte al tcnico o monitor de laboratorio.

41

11. SIMULACIN DE LA ACCIN DEL SISTEMA AMORTIGUADOR DEL PLASMA

SANGUNEO: HCO3-/H2CO3
OBJETIVOS
Preparar una solucin reguladora de pH en el rango 7,35 7,45.
Representar el equilibrio de la solucin reguladora y analizar, cualitativamente, su accin
cuando se aaden cidos y bases situaciones anlogas cuando ocurre la acidosis y alcalosis
metablicas -.
Comparar y discutir la diferencia entre un pH terico y el experimental (lectura en un pHmetro).
MARCO TERICO
El plasma sanguneo es un ejemplo de una solucin reguladora cuyo pH normal est en el rango
7,357,45. Este rango se mantiene debido a la accin de varios sistemas amortiguadores, de los
cuales el ms importante es el sistema HCO3-/H2CO3:
HCO3ac +

H+ac

H2CO3ac

CO2(g)

H2O(l)

La accin de este sistema representa la compensacin natural de la acidosis y alcalosis

metablicas.
La acidosis y alcalosis son condiciones que ocurren cuando el pH de la sangre est por debajo y
por encima, respectivamente, del normal.
La acidosis puede presentarse debido al cido lctico (CH3CHOHCOOH) que se genera durante
los ejercicios fsicos fuertes -; a la diabetes mellitus no controlada y al metabolismo de la grasa
excesiva que produce los cidos acetoactico (CH3COCH2COOH) y 3-hidroxibutanoico
(CH3CHOHCH2COOH). Estos cidos incrementan la concentracin de H + y en consecuencia
disminuye el pH. En una situacin crtica de acidosis se puede suministrar NaHCO 3 (solucin
acuosa), por va intravenosa, despus del clculo cuidadoso de la cantidad necesaria. Una dosis
excesiva de NaHCO3, puede resultar tambin en alcalosis puesto que el pH puede incrementarse
demasiado. En el tratamiento de la alcalosis no se inyectan cidos, estos, aun muy diluidos
lesionan las venas. El tratamiento consiste en inyectar una solucin de NH4Cl.
REACTIVOS Y EQUIPO

Solucin reguladora de pH = 7,00

NaHCO3 y NH4Cl slidos
Solucin estandarizada de HCl aproximadamente 0,10 M
cido lctico, CH3CHOHCOOH
Agua destilada

42

Un pH-metro con electrodo combinado de vidrio.

Agitador magntico
Bureta
2 beakers de 100 mL
1 beaker de 250 mL
Esptula
Gotero

PROCEDIMIENTO
D. Estandarice el pH-metro.
E. Disuelva 1,25 g de NaHCO3 en 50 mL de agua desionizada en el beaker de 250 mL. Despus
de la agitacin moderada reporte el pH.
F. Desde la bureta adicione gota a gota la solucin de HCl a la solucin de NaHCO 3, hasta
alcanzar un pH en el rango 7,35 7,45 (un valor apropiado seria 7,40). Agite suavemente (un
minuto por lo menos) antes de monitorear el pH. Reporte el pH final y el volumen de HCl
aadido
G. Simule una situacin crtica de acidosis. La adicin, gota a gota del cido lctico cumple este
propsito. Lleve la solucin a un pH en el rango 7,17,2. Observe y anote los cambios en la
solucin cuando agrega el cido.
H. La compensacin natural de la acidosis puede simularse agitando vigorosamente la solucin
durante un minuto. Note si hay cambio en el pH despus de la agitacin.
I. Compense completamente la acidosis regresando el pH a 7,40. Aada porciones de NaHCO 3
(lo que se tome con la punta de la esptula).
J. Lleve la solucin a una condicin de alcalosis; un pH de 7,6 sera lo apropiado. Compense la
alcalosis con base en el tratamiento que se sugiere en la teora.
CUESTIONARIO
1. A partir de la concentracin molar analtica, de los equilibrios existentes,
y de ciertas suposiciones razonables, se deriva una ecuacin simplificada para calcular el pH
de la solucin de NaHCO3.
2. Compare los valores de pH calculados, para las soluciones anteriores, con las lecturas
respectivas en el pHmetro y comente acerca de las diferencias.
3. Explique los desplazamientos en el equilibrio de la solucin reguladora, cuando sta se agita
vigorosamente y cuando se adiciona CH3CHOHCOOH, NaHCO3 y NH4Cl. Concuerdan
estos desplazamientos con los cambios de pH reportados?.
4. Consulte los sistemas reguladores del plasma sanguneo y las causas que originan la acidosis
y la alcalosis metablica.
5. consulte las propiedades fisicoqumicas del acido lctico, del acido aceto- actico y del acido
3-hidroxibutanoico.

43

DISPOSICIN DE RESIDUOS
Todos los residuos de sta prctica se almacenan en un recipiente rotulado residuos para
neutralizar. Se recomienda solicitar indicaciones al tcnico o monitor del laboratorio.
12. TITULACIN VOLUMTRICA Y POTENCIOMTRICA DE UNA SOLUCIN
ACUOSA DE H2SO4
OBJETIVOS
Aplicar los principios tericos de las titulaciones- volumtricas y potenciomtricas- para
cidos diprticos.
Determinar la concentracin molar analtica de una solucin acuosa de H2SO4, con base en el
volumen requerido- de una solucin estndar de NaOH- para alcanzar los puntos finales de las
titulaciones volumtricas y potenciomtricas; y en la estequiometra de la reaccin de
neutralizacin.
Obtener un nmero suficiente de puntos pH/VNaOH cercanos entre si y alrededor del punto de
equivalencia que facilitan determinar sin ambigedad el volumen del analato en este
punto.
MARCO TERICO
El H2SO4 es un cido diprtico con uno de los protones completamente ionizado; y el otro, en una
extensin relativamente grande :
H2SO4(ac) + H2O H3O+(ac) + HSO4(ac) ; K1 = cido fuerte
HSO4(ac) + H2O H3O+(ac) + SO42(ac) ; K2 = 1,02*102
En este caso, una curva terica de titulacin pH vs VNaOH solo muestra un cambio abrupto en
el pH alrededor de la neutralizacin del segundo protn y, por consecuencia, solo es posible
detectar el segundo punto final. Cuando se ha neutralizado el primer protn, el sistema resultante
es una solucin acuosa de NaHSO 4; y el anin HSO4, es un cido relativamente fuerte K 2 =
1,02*102 . De manera concreta no ocurre un cambio significativo en el pH de la solucin en las
proximidades a la neutralizacin del primer protn, por lo que no es posible observar el punto
final que corresponde a este punto de equivalencia.
En el segundo punto de equivalencia la solucin es ligeramente bsica debido al equilibrio:
K
K b = w = 9 ,80 * 10 13
K2
SO 2 + H O HSO + OH
4

(ac)

4 (ac)

(ac)

En teora cuando se mezclan 25,00 mL de H 2SO4(ac) 0,100 M con 50,00 mL de NaOH (ac) 0,100 M,
la cantidad qumica de la base requerida para neutralizar el segundo protn del cido es de 5,00
mmol; y el pH de la solucin resultante, sin considerar la fuerzas inica de la solucin, es 7,32.
En este contexto, la concentracin molar analtica del cido- considerando la estequiometra de la
reaccin de neutralizacin:
H2SO4 + 2OH(ac) SO4(ac)2 +

2H2O

44

Se calcula a partir de la ecuacin:

C H 2 SO 4 =

1 C NaOH .V NaOH
2
V H 2 SO 4

En la que C H 2 SO 4 y C NaOH representan las concentraciones molares analticas del cido y de

la base antes del proceso de titulacin; V H 2 SO 4 es el volumen del cido titulado; y V NaOH , es el
volumen de la base requerido para alcanzar el punto final.
REACTIVOS Y EQUIPOS
NaOH(ac) 0,1M
KHC8H4O4(s) grado reactivo
Indicadores: fenolftalena y azul de bromotimol. Nota. Consulte el rango de transicin de
estos indicadores.
H2SO4 (ac) aproximadamente 0,08M
Solucin reguladora de pH = 7,00 y 4,00
Agua destilada
PH-metro con electrodo combinado de vidrio
Pipeta volumtrica de 25 mL
Bureta aforada de 50 mL
Beaker de 250 mL
Soporte metlico con pinza de extensin.
PROCEDIMIENTO
A. Estandarizacin de la solucin de NaOH.
Estandarice por duplicado, la solucin de NaOH con una cantidad aproximada a 0,200 g, pero
exactamente conocida, de KHC8H4O4. Pese este patrn primario en un pesasustancias
previamente lavado y secado es estufa y disuelva con unos 30 mL de agua destionizada. Titule el
ftalato con la solucin de NaOH. Utilice el indicador ms apropiado. Reporte el volumen de
NaOH requerido para alcanzar el punto final.
B. Estandarizacin por volumetra de la solucin de H2SO4
Titule dos alcuotas del cido: 20 mL (utilice pipeta volumtrica). Acu, el indicador debe ser el
mismo seleccionado para la estandarizacin de la base. Reporte el volumen requeridos de la
solucin bsica estandarizada para alcanzar el punto final.
C. Estandarizacin por potenciometra ( pH-metra) de la solucin de H2SO4
1. Calibre el pHmetro
2. Titule una alcuota de 20.00 mL del cido.
Nota. Observe que se debe aadir suficiente agua destilada a la alcuota, para cubrir lo necesario
a la membrana del electrodo. Reporte en una tabla los valores de pH correspondientes los
volmenes agregados de la solucin bsica (VNaOH).

45
Nota. El pH terico en el punto de equivalencia y el volumen de la base reportado para alcanzar
el punto final - determinacin en la volumetra - facilita un nmero apropiado de lecturas (pHVNaOH) muy cercanos y alrededor del punto de equivalencia.
CUESTIONARIO.
1.

Calcule la concentracin molar analtica de la solucin de NaOH estandarizada. Este clculo

debe basarse en la masa de KHC8H4O4 y en el volumen de NaOH gastado en su titulacin.

2.

Calcule la concentracin molar analtica promedio del H 2SO4, a partir de los datos
pertinentes y correspondientes a las dos titulaciones volumtricas.

3.

Trace la curva de titulacin pH vs. VNaOH. Seale en el grfico el valor del volumen de NaOH
que corresponde al punto de equivalencia; entonces, calcule la concentracin molar analtica
del cido.

4.

Con base en los valores de concentracin del H 2SO4 obtenidos por volumetra y pHmetra; y
en las condiciones inherentes a estos mtodos, escriba las razones para elegir el mejor de los
dos mtodos.

DISPOSICIN DE RESIDUOS
Todos los residuos de sta prctica pueden eliminarse por el drenaje de aguas residuales una
vez estn neutralizados, por ningn motivo arroje soluciones de cidos o bases por el drenaje
sin previa neutralizacin. En caso de dudas consulte al tcnico o monitor de laboratorio.

46

13. DISOLUCIN DEL HIDRXIDO DE CALCIO EN AGUA. SOLUBILIDAD MOLAR

Y ANLISIS TERMODINMICO
OBJETIVOS.
Aplicar la titulacin cido-base para determinar la solubilidad molar, S M, del Ca(OH)2(s) en
agua.
Verificar la variacin de SM con el cambio de temperatura.
Correlacionar la magnitud de la constante de equilibrio termodinmica, K ps, con el grado de
espontaneidad (Cambio de la energa libre de Gibbs, G) de la disolucin del Ca(OH)2(s).
Definir la importancia relativa de cada una de las fuerzas impulsoras de las reacciones
qumicas (H, S y T) en la disolucin del Ca(OH)2(s).
MARCO TERICO
El Ca(OH)2(s) es una base fuerte ligeramente soluble. Cuando se disuelve en agua, el equilibrio
entre el slido no disuelto y la solucin saturada se representa por la ecuacin :
Ca(OH)2(s) Ca2+(ac) + 2OH(ac)

(1)

En este sistema se deben considerar otros equilibrios presentes :

Ca2+(ac) + OH(ac) Ca(OH)+(ac)

(2)

2H2O(l) H3O+(ac) + OH(ac)

(3)

Adems, se debe considerar la posible reaccin entre el hidrxido de calcio disuelto y el CO2(g)
atmosfrico.
Ca2+(ac) + 2OH(ac) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l)

(4)

Si se consideran poco significativos los efectos (el efecto del in comn) que sobre la solubilidad
molar tiene los equilibrios (2) y (3) y la posible formacin del CaCO3(s), el OH originado por la
disolucin del Ca(OH)2(s) se puede cuantificar, una vez filtrada la solucin saturada, por medio de
una titulacin volumtrica con una solucin estandarizada de HCl (ac). Con base en estas
consideraciones, entonces:

SM =

1
OH
2

SM =

1 Va Ca
2 Vb

(5)

(6)

47
con: Ca = concentracin analtica molar del HCl(ac) antes de la titulacin.
Va = volumen de cido aadido hasta el punto final de la titulacin
Vb = volumen de la solucin bsica filtrada.
y el clculo del valor aproximado de Kps y G a la temperatura T, es directo:
3
K ps = 4 s M

G o .

(7)

1
= RT ln K ps
mol

(8)

donde: R= 8,314*10-3 kJ.K-1.mol-1

Los valores de H y S son posibles de calcular si se determina S M a dos temperaturas
diferentes (la temperatura ambiente y la temperatura de ebullicin del sistema slido sin disolver
solucin saturada ). Asumiendo que H y S no cambian en este intervalo de temperaturas,
se tienen dos ecuaciones lineales simultneas a dos temperaturas:
GTo = H o TS o

(9)

COMENTARIOS
Como consecuencia de la disminucin de SM con un aumento de la temperatura (un
comportamiento singular del Ca(OH)2), no es probable que el hidrxido precipite desde la
solucin caliente, cuando sta se enfre durante la filtracin; sin embargo, para remover el
precipitado de la solucin la filtracin debe ser rpida y con un embudo de plstico.
En relacin con la posible formacin de CaCO3(s), su solubilidad (Kps = 4,5*10-9 ) es menor en
relacin con la del Ca(OH)2(s); y entonces, el efecto del in comn cuando el CaCO3(s) se
redisuelve no es significativo:
CO32 (ac) + H2O(l) HCO3(ac) + OH(ac)
HCO3(ac) + H2O(l) H2CO3(ac) + OH(ac)
Adems, el hidrxido de calcio removido desde la solucin por el CO 2 se vuelve a recuperar
cuando el Ca(OH)2(s) est presente todava antes de la filtracin.
Si el CaCO3(s) se forma en el lapso, desde el comienzo de la filtracin de la solucin hasta su
titulacin, no existe efecto sobre la solubilidad del Ca(OH) 2(s) ya que el OH removido es
estequiomtricamente el mismo cuando el CO32 reacciona con el cido:
CO2(g)

+ 2OH(ac) CO32(ac) + H2O(l)

CO32(ac) + 2H3O+(ac) H2CO3(ac) + H2O(l)

Hervir el agua destilada antes de aadir el Ca(OH) 2(s), a la temperatura ms alta, es un proceso
que minimiza la potencial interferencia del CO2(g) disuelto.

48
Ntese tambin, que el OH (ac) del par inico Ca(OH)+ (ac) es titulable con el cido.
Por ltimo, el clculo de Kps, G, H y S sera riguroso si se considera la fuerza inica de la
solucin, las actividades y la presencia de Ca(OH) +(ac). En este contexto, el clculo de Kps a partir
de la ecuacin (7) es solo una aproximacin.
REACTIVOS Y EQUIPOS

Ca(OH)2(s) grado reactivo

HCl(ac) estandarizado, aproximadamente 0,025 M
Indicador azul de Bromotimol
Agua destilada
Beakers de 100 y 250 mL
1 bureta aforada de 50 mL
1 elernmeyer de 125 mL
1 embudo de plstico
Papel de filtro cualitativo
Placa de agitacin magntica
Soporte metlico con pinza de extensin

PROCEDIMIENTO
A. Determinacin de SM a temperatura ambiente
1.

Preparacin de la solucin saturada de Ca(OH)2(s). Esta solucin se debe

preparar el da anterior a la prctica. La solucin saturada y el exceso de slido sin disolver
se mantiene en agitacin por varias horas. Este sistema se almacena en un recipiente plstico
con tapa.

2. Retire de la botella aproximadamente 70 mL de solucin. Registre la temperatura y fltrela.

3. Transfiera una alcuota de 20,00 mL a un erlenmeyer de 125 mL, aada 15 mL de agua
desionizada y una gota de indicador. Realice la titulacin por duplicado con HCl (ac).
B. Determinacin de SM a alta temperatura
1.

En un beaker de 250 mL caliente hasta ebullicin suave 50 mL, aproximados, de agua

desionizada. Despus de dos minutos aada aproximadamente 1 gramo de Ca(OH) 2(s).
Mantenga el punto de ebullicin y con agitacin por cinco minutos. Registre la temperatura.

2.

Decante aproximadamente 70 mL de la solucin caliente y filtre rpidamente (utilice el

embudo plstico).

3.

Titule por duplicado, alcuotas de 20,00 mL del filtrado a temperatura ambiente.

49

CUESTIONARIO
1.
2.
3.
4.

Calcule el valor promedio de SM a cada una de las dos temperaturas.

Para cada temperatura calcule Kps y G.
Calcule H y S para el proceso de disolucin del Ca(OH)2(s).
La magnitud y el smbolo (positivo o negativo) de H y S definen si el proceso de
disolucin es endotrmico exotrmico; y, si el proceso avanza hacia un estado de mayor
menor entropa. Cules son las conclusiones al respecto?
5. La magnitud y smbolo de G, definen, para la disolucin del Ca(OH)2(s) el carcter
espontneo o no espontneo del proceso; adems, la alta baja solubilidad a una temperatura
especfica. Al respecto, cules son las conclusiones?
6. Explique porqu no es posible calcular con exactitud la solubilidad molar del Ca(OH)2(s) a
partir de una medida simple de pH.

DISPOSICIN DE RESIDUOS
Los residuos generados en esta prctica se almacenan en recipientes para posterior neutralizacin.
Mientras que el residuo solido de hidrxido de calcio que queda en el papel de filtro, se lava y se
seca a la estufa para posterior uso.