Problemas resueltos de electroqu mica.

12 de abril de 2011

1. Al efectuar la electr olisis de una disoluci on de HCl se desprende cloro en el anodo. Qu e volumen de cloro, medido en condiciones normales, se desprender a al pasar una carga de 50.000 C.? DATOS: R=0,082 atm.l/mol.K ; F=96.500 C; masa at omica Cl= 35,5 Seg un las leyes de Faraday, con 96500 C se desprende 1 equivalente electroqu mico de Cl2 en el anodo. Por tanto, los equivalentes electroqu micos desprendidos ser an: EqCl2 = 50000 = 0, 518 96500

Al ser la valencia electroqu mica del Cl2 =2, ya que: 2Cl Cl2 + 2e el peso de un equivalente de Cl2 ser a 71/2 = 35, 5g. Por tanto, los 0,518 equivalentes pesan 0,51835,5=18,39 g. de Cl2 que corresponden a 18,39/71=0,259 moles de Cl2 . Estos moles de Cl2 en condiciones normales (1 mol en C.N. ocupa 22,4l.) ocupar an un volumen de 5,80 litros de Cl2 . 2. El zinc reacciona con acido n trico, originando nitrato de zinc (II) y nitrato am onico en disoluci on. Escriba y ajuste la reacci on por el m etodo del ion-electr on y calcule los gramos de acido n trico que se necesitar an para disolver 10 g de zinc con un rendimiento del 100 %. Masas at omicas: Zn = 65,4 ; O = 16 ; N = 14 ; H = 1. a) Seg un el enunciado, los elementos que cambian de n umero de oxidaci on son el Zn (0 +2)
+ y el N (+5 -3 ,N H4 ).

Las semirreacciones de oxidaci on-reducci on ser an: 4 (Zno Zn+2 + 2e )

10H + + N O3 + 8e N H + 4 + 3H2 O

con lo que la ecuaci on i onica ser a: 4Zn + 10HN O3 4Zn(N O3 )2 + N H4 N O3 + 3H2 O

2 b) Seg un la reaccion ajustada, 4 65,4 g de Zn reaccionan con 10 63 g de HN O3 (P.M. HN O3 = 63) por lo que por 10 g de Zn ser an necesarios 6300 / 4 65,4 = 24,08 gramos de HN O3 . 3. Las disoluciones acuosas de acido n trico oxidan al cobre a ion c uprico (Cu2+ ) y desprenden vapores nitrosos. Se pide: a ) Formular y ajustar las semirreacciones i onicas correspondientes a dicho proceso en el supuesto de que los vapores nitrosos est en constituidos exclusivamente por oxido n trico (NO). b ) Formular la reacci on molecular completa correspondiente al proceso global. c ) Calcular los cent metros c ubicos de disoluci on n trica 0,5 M que se gastar an en disolver 4,94 g de cobre puro. Masas at omicas: Cu = 63,5 ; N = 14,0 ; O = 16,0 ; H = 1. a) Las semirreacciones i onicas son:
2 (4H + + N O3 + 3e N O + 2H2 O) (reduccio n)

3 (Cuo Cu2+ + 2e ) (oxidacio n)

8H + + 2N O3 + 3Cuo 2N O + 4H2 O + 3Cu2+ (Reaccio n io nica global)

b) Reacci on molecular: 8HN O3 + 3Cu 2N O + 4H2 O + 3Cu(N O3 )2 c) El n umero de moles de Cu son 4,94 / 63,5 = 0,078, y tal como indica el ajuste de la reacci on, se necesitar an (8/3) 0,078 moles de HN O3 , que corresponder an a un volumen de disoluci on de 416 cm3 . 4. En disoluci on acida el clorato pot asico oxida al cloruro ferroso que pasa a cloruro f errico, quedando el reducido a cloruro pot asico m as agua. Se pide: a ) Escribir y ajustar la correspondiente reacci on i onica. b ) Determinar el equivalente gramo de clorato pot asico para esa clase de reacciones. Masas at omicas: Cl = 35,5 ; O = 16 ; K = 39,1. (a) Escribimos la reacci on sin ajustar en forma i onica, atendiendo al enunciado, que ser a:
ClO3 + F e+2 F e+3 + Cl + H2 O H+

3
Para ajustarla, observamos que el ion ClO3 pasa a Cl reduci endose. La semirreacci on de

reducci on ser a:
+ 6e Cl + 3H2 O 6H + + ClO3

As mismo, el F e+2 se oxida a F e+3 , dando lugar a la semirreacci on de oxidaci on: F e+2 1e F e+3 Multiplicando por 6 la semirreacci on de oxidaci on y sum andola a la de reducci on se llega a:
6H + + ClO3 + 6F e+2 Cl + 3H2 O + 6F e+3

que es la ecuaci on ajustada en forma i onica. En forma molecular ser a: KClO3 + 6F eCl2 + 6HCl KCl + 3H2 O + 6F eCl3 donde se ha puesto como medio a cido el HCl. b) Equivalente redox gramo = Peso molecular / valencia redox En reacciones redox la valencia de un compuesto viene dada por el n umero de electrones que toma o cede el compuesto en la semirreacci on correspondiente. Valencia redox KClO3 = 6; Peso molecular KClO3 = 122,6 Eq. redox KClO3 = 122, 6 = 20, 43 gramos 6

5. El aluminio metal reacciona con una soluci on acuosa de hidr oxido s odico produci endose hidr ogeno gaseoso y aluminato s odico, productos ambos solubles en agua. Escriba ajustada la reacci on correspondiente e indique de que tipo es.

Al(s) + N aOH N aAlO2 + H2(g) Se trata de una reacci on de oxidaci on-reducci on, ya que se produce un cambio en el n umero de oxidaci on de algunos de los elementos presentes. 2 (2H2 O + Al + 3e AlO2 + 4H + ) (oxidacio n) 3 (4H + + 2OH + 2e H2 + 2H2 O) (reduccio n)
4H + + 2Al + 6OH 2AlO2 + 3H2 + 2H2 O

que se trata de una reacci on ajustada en forma i onica. En forma molecular ser a: 2H2 O + 2Al + 2N aOH 2N aAlO2 + 3H2

4 6. Aj ustese por el m etodo del n umero de oxidaci on la reacci on que tiene lugar entre el etanol y el per oxido de hidr ogeno para producir etanal y agua, se nalando los elementos que cambian su n umero de oxidaci on y su cuant a.

CH3 CH2 OH + H2 O2 CH3 CHO + H2 O C 1 2e C +1 (oxidacio n)

1 O2 + 2e 2O2 (reduccio n) 1 C 1 + O2 C +1 + 2O2

La reacci on molecular ajustada quedar a: CH3 CH2 OH + H2 O2 CH3 CHO + 2H2 O Los elementos que cambian su n umero de oxidaci on son el carbono del grupo alcoh olico y el ox geno del agua oxigenada. 7. Completar y ajustar las siguientes reacciones indicando, en cada caso, el peso equivalente de la sustancia indicada en primer lugar: CuO + H2 ; MnO4 K + SO4 Fe + SO4 H2 ; (NO3 )2 Pb + ClH

CuO + H2 Cu + H2 O P eso eq. CuO = P.M. 79, 54 = = 39, 77 gramos val. 2 158 = 31, 6 gramos 5 321, 2 = 160, 6 gramos 2

2M nO4 K + 10SO4 F e + 8SO4 H2 2SO4 M n + 5(SO4 )3 F e + SO4 K2 + 8H2 O P eso eq. M nO4 K =

(N O3 )2 P b + 2ClH 2N O3 H + Cl2 P b P eso eq. (N O3 )2 P b =

+2 2 8. En disoluciones acidas, el ion Cr2 O (Fe II) a Fe+3 (Fe III) y el 7 oxida al ion Fe

pasa a ion Cr+3 m as agua. Se pide: a ) Formular y ajustar las semirreacciones de oxidaci on y reducci on. b ) Formular la reacci on i onica global. c ) Formular la reacci on molecular correspondiente a la oxidaci on del SO4 Fe por el Cr2 O7 K2 , dando (SO4 )3 Fe2 , (SO4 )3 Cr2 y agua. d ) Cu antos cent metros c ubicos de disoluci on 0,1 N de Cr2 O7 K2 son necesarios para oxidar 50 cm3 de una disoluci on de sal ferrosa 0,2 molar?

5 (a)
2 Cr2 O7 + F e2+ + H + F e3+ + Cr+3 + H2 O 2 14H + + Cr2 O7 + 6e 2Cr+3 + 7H2 O (reduccio n)

6 (F e+2 1e F e+3 ) (oxidacio n) (b)

2 14H + + Cr2 O7 + 6F e2+ 2Cr+3 + 6F e+3 + 7H2 O (ecuacio n io nica global)

(c) La reacci on molecular ser a: 7H2 SO4 + K2 Cr2 O7 + 6F eSO4 (SO4 )3 Cr2 + 3(SO4 )3 F e2 + K2 SO4 + 7H2 O
2 (d) valencia redox Cr2 O7 = 6 ; valencia redox F e+2 = 1.

N = M valencia ; N sal f errosa = 0, 2 M 1 = 0, 2 N ormal V N =V N ; V = 50 cm3 0, 2 V N = N 0, 1

V disolucio n K2 Cr2 O7 = 100 cm3 9. El oxido de dinitr ogeno se disuelve en agua pasando a acidos n trico y nitroso. Indique qu e elemento se oxida y cu al se reduce. Escriba ajustadas por el m etodo del n umero de oxidaci on la ecuaci on correspondiente. C omo se denomina este tipo particular de procesos?

+4 N2 O4 + H2 O HN +5 O3 + HN +3 O2

N +4 1e N +5 (oxidacio n) N +4 1e N +3 (reduccio n) 2N +4 N +5 + N +3 Ec. molecular N2 O4 + H2 O HN O3 + HN O2 completando con una mol ecula de agua. Este tipo de procesos en los cuales una misma sustancia se oxida y se reduce, se denominan de desproporci on o dismutaci on. 10. El ani on iodato experimenta las siguientes reacciones en medio acuoso: a ) Precipita con nitrato de plata. b ) Es oxidante en medio acido pasando a ioduro.

6 Cu ales son los equivalentes qu micos y pesos f ormulas en los casos (a) y (b) expresados en gramos? Masas at omicas: I = 127 ; O = 16. (a)
+ AgN O3 AgIO3 + N O3 IO3

P eso eq. = Peso f ormula b)

1 IO3 = 175 gramos.

P.M. 175 = = 175 gramos val. 1

IO3 + 6H + + 6e I + 3H2 O

P eso eq. =

P.M. 175 = = 29, 167 gramos val. 6

11. Cu al de los siguientes metales desplazar a al zinc de una disoluci on acuosa de sulfato de zinc? a) Cobre ; b) Hierro ; c) Plomo ; d) Magnesio ; e) Plata. Eo Zn2+ /Zn = -0,76 v ; Eo Cu2+ /Cu = 0,34 v ; Eo Fe2+ /Fe = -0,44 v. Eo Pb2+ /Pb = -0,13 v ; Eo Mg2+ /Mg = -2,37 v ; Eo Ag+ /Ag = 0,80 v. El Magnesio, ya que posee menor potencial de reducci on que el zinc. 12. En la electr olisis del cloruro magn esico fundido qu e productos se obtienen en el anodo y en el c atodo? Escribir las reacciones que tienen lugar en ambos. En el a nodo se desprende cloro y en el c atodo se recoge magnesio. Las reacciones son: AN ODO 2Cl 2e Cl2(g)

CAT ODO M g 2+ + 2e M g(s) 13. Explicar por qu e el acido sulf urico reacciona con el cobre, estando este elemento por encima del hidr ogeno en la serie electromotriz. Qu e acido sulf urico usar a para esta reacci on, diluido o concentrado o dar a lo mismo? El a cido sulf urico concentrado reacciona con el cobre debido a que act ua como oxidante en lugar de actuar como acido fuerte en cuyo caso tendr a u nicamente el potencial de reducci on (0 voltios) y no podr a reaccionar con el cobre. Al aumentar la concentraci on del acido sulf urico aumenta su poder oxidante por lo que es necesario utilizar el a cido concentrado para disolver el cobre.
1

En compuestos i onicos se utiliza el concepto de peso f ormula en lugar de peso molecular debido a que no hay

mol eculas propiamente dichas.

7 14. Una corriente de 8 amperios circula durante dos horas y 20 minutos a trav es de dos c elulas electrol ticas que contienen sulfato de cobre y cloruro de aluminio respectivamente. Calcular qu e cantidades de cobre y de aluminio se habr an depositado y qu e diferencias se pueden apreciar visualmente entre ambas c elulas y sus electrodos antes y despu es de la operaci on descrita. Las cantidades de cobre y aluminio depositadas durante las 2 horas y 20 minutos se pueden calcular mediante las leyes de Faraday: Cantidad de Cu = Eeq (Cu) I t =
63,5/2 96,500

8 2, 33 60 60 = 22,11 gramos de Cu

Cantidad de Al = Eeq (Al) I t =

27/3 96,500

8 2, 33 60 60 = 6,26 gramos de Al.

La misma cantidad de electricidad pasa por las dos c elulas electrol ticas, y por tanto los mismos equivalentes se desprender an o se depositar an de cada uno de los iones. En la cuba que contiene CuSO4 , se deposita Cu sobre el c atodo y se libera O2 en el a nodo. En la cuba que contiene AlCl3 , se deposita Al sobre el c atodo y se libera Cl2 en el a nodo. 15. Una c elula electrol tica contiene 1000 cm3 de una disoluci on de sulfato c uprico. Se hace pasar una corriente de 2 Amperios durante 10 horas, al cabo de las cuales se ha depositado completamente todo el cobre. Cu al era la molaridad de la disoluci on inicial de sulfato de cobre? Masa at omica del Cobre = 63 ; 1 Faraday = 96.500 Culombios. Seg un la ley de Faraday: Q = Eq I t, donde: I = Intensidad de corriente en Amperios. t = tiempo en segundos. Eq = equivalente electroqu mico. Q = masa depositada en gramos. Q= P.a/valencia 63/2 2 (10 60 60) = 2 36,000 = 23, 50 g de Cu 96,500 96,500 moles de cobre = 23, 50 = 0, 37 moles 63

[Cu2+ ] = [CuSO4 ], luego [CuSO4 ] = 0,37 moles/l, ya que la c elula conten a 1 litro (1.000 cm3 ) de disoluci on.