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02 - T EORIAS DE D RUDE E S OMMERFELD DOS M ETAIS

SAR AUGUSTO DARTORA - UFPR P ROF. C E E- MAIL : CADARTORA@ELETRICA . UFPR . BR

C URITIBA -PR

Prof. Dr. C.A. Dartora

Roteiro do Cap tulo:

Teoria de Drude dos Metais

O Modelo de Sommerfeld

As falhas desses modelos

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Teoria de Drude dos Metais um modelo dos metais baseado na Mec E anica Cl assica. Proposto por Paul Drude em 1900, 3 anos ap os a descoberta do el etron por J.J. Thomson. Trata o metal como um g as de el etrons livres movendo-se sobre um fundo de carga positiva, que deve-se aos ons positivos e muito mais pesados. N ao leva em conta detalhes da estrutura cristalina do material e do tipo de atomo que comp oe o metal.
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O metal e constitu do de ons com carga Q = +Zae, onde Za e o n umero at omico do atomo que constitui o material. Cada atomo tem Za el etrons por em apenas Z el etrons das camadas de val encia formam a banda de condu c ao, estando relativamente livres para se mover. Esses el etrons de val encia v ao constituir o g as de el etrons. Dada a densidade de massa do metal m e a massa de um u nico atomo mA, obt em-se a densidade do g as de el etrons n:

m n=Z . mA
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Al em disso o volume ocupado por um el etron e dado por:


3 V 1 4rs = = N n 3

onde V e o volume total do s olido, N o n umero total de el etrons livres e rs o raio da esfera cujo volume e equivalente ao volume ocupado por um u nico el etron. Invertendo a u ltima rela c ao, obtemos:
1/3

rs =
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3 4n

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comum normalizar rs com rela ;E c ao ao raio at omico de Bohr

h 2 a0 = 2 = 0.529 1010m . me

; Na maioria dos metais rs/a0 ca na faixa de 2 a 3.

Em metais alcalinos rs/a0 est a entre 3 e 6 e para alguns compostos pode ir at e 10.

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Densidades Eletr onicas de Alguns Metais


croft/Mermin SSP)

(A 300K exceto quando indicado.Fonte: Asch-

Elemento Z n(1028/m3) rs( A) Li (78K) 1 4.70 1.72 Na (5K) 1 2.65 2.08 K (5K) 1 1.40 2.57 Cu 1 8.47 1.41 Ag 1 5.86 1.60 Au 1 5.90 1.59 Mg 2 8.61 1.41 Ca 2 4.61 1.73 Fe 2 17.0 1.12 Mn 2 16.5 1.13 Zn 2 13.2 1.22 Al 3 18.1 1.10 Sn 4 14.8 1.17
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rs/a0 3.25 3.93 4.86 2.67 3.02 3.01 2.67 3.27 2.12 2.14 2.30 2.07 2.22
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O modelo de Drude usa a teoria cin etica de um g as de part culas dilutas neutras:

1- No intervalo entre colis oes as intera c oes de um dado el etron com os outros el etrons e com os ons e negligenciada. Os el etrons movem-se sob a a c ao dos campos eletromagn eticos externamente aplicados.

2- Colis oes s ao eventos instant aneos. No modelo original os el etrons s ao espalhados pelos ons considerados esferas r gidas e impenetr aveis, embora uma an alise mais realista deva considerar intera c oes el etron-el etron, etc.
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3- A probabilidade dP de um el etron sofrer uma colis ao em um intervalo de tempo dt e dada por dt dP = . e denominado tempo de relaxa c ao e n ao depende da posi c ao e velocidade do el etron.

4- El etrons est ao em equil brio termodin amico com o ambiente apenas devido a colis oes. Desse modo os el etrons n ao tem mem oria. Ap os cada colis ao a velocidade n ao e correlacionada ao movimento anterior. A velocidade ap os a colis ao e orientada rand omicamente e depende apenas da temperatura.

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Colis oes no Modelo de Drude

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Modelo de Drude para Condutividade El etrica Considere a lei de Ohm vetorial: J = E . Al em disso, a densidade de corrente de um g as de el etrons e dada por: J = nqv onde n e a densidade eletr onica, q = e e a carga eletr onica e v a velocidade dos el etrons. Igualando as equa c oes obt em-se a condutividade: J v = = nq E E A rela c ao v/E = q e denominada mobilidade.
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A equa c ao de movimento para uma carga q na presen ca de um campo el etrico E e dada pela 2a. Lei de Newton: dv 1 q + v= E dt m
A for ca que o campo magn etico realiza na carga e desprezada em 1a aprox. j a que em regime de baixas velocidades v << c temos |E| >> |v B|.

Resolvendo a eq. diferencial acima no regime harm onico, E = E0eit , podemos supor v = v0eit para obter: q v0 = E0 , m(1 i) Tem-se ent ao para a condutividade el etrica do material: ne2 . = m(1 + i)
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Para = 0 temos a condutividade DC do material:

ne2 0 = , m

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e por ela e poss vel medir o valor do tempo de relaxa c ao .

O valor de depende da temperatura. Para metais o valor situa-se tipicamente entre 1014s e 1015s.
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Utilizando o livre caminho m edio como

l = v0 e da teoria cin etica do g as n ao-interagente: 1 2 3 mv0 = kBT 2 2 com v0 105m/s, obt em-se um livre caminho m edio de 1 a 10 angstroms. Este valor e compat vel com a dist ancia interat omica e a vis ao de Drude de que os el etrons colidem com os ons da rede.
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Condutividade El etrica (107S/m) de Alguns Metais


(Fonte: Aschcroft/Mermin SSP)

Elemento Li Cu Ag Au Mg Ca Fe Zn Al Sn
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77K 9.62 50.0 33.3 20.0 16.1 15.2 9.09 33.3 4.76

273K 373K 1.17 0.81 6.41 4.46 6.62 4.69 4.90 3.52 2.56 1.79 2.91 2.00 1.12 0.68 1.82 1.28 4.08 2.82 0.94 0.63
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Efeito Hall e Coeciente de Hall Pode ocorrer em qualquer material mas tem maior import ancia na F sica do Semicondutores para determinar o tipo e a densidade efetiva de portador majorit ario de uma certa amostra de semicondutor dopado. utilizado em sensores de campo magn E etico(do tipo chave, usualmente). Sabemos que a densidade de for ca de Lorentz, considerando apenas um tipo de portador de carga cuja densidade vale , e dada por:

F = E + J B .
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; O aparato experimental b asico para medir o efeito Hall e esbo cado na gura abaixo:

O volt metro VH mede uma tens ao denominada tens ao de Hall, enquanto V0 e a tens ao aplicada capaz de gerar uma corrente el etrica perpendicular ` a dire c ao do campo magn etico aplicado.
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; VH > 0 se os portadores tem carga positiva e ser ao deetidos para cima. ; VH < 0 se as cargas negativas s ao majorit arias e a corrente est a no mesmo sentido. ; Para os materiais em que apenas um tipo de portador de carga ocorre, como e o caso dos metais, podemos escrever, para a densidade de corrente, a seguinte equa c ao: Jx = nqqvx , nq e a densidade de portadores de carga q. Em geral q = e e a carga do el etron nos metais, embora existam metais onde o portador e um buraco q = +e.
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A componente magn etica da densidade de For ca de Lorentz ser a dada por:

Fzm = JxBy .
; Essa for ca ser a contrabalanceada por uma outra de origem eletrost atica de igual magnitude e sinal contr ario, quando as cargas deetidas efeito de Fzm se acumulam nas superf cies do material. No equil brio a densidade de for ca de Lorentz total ser a nula: JxBy Fz = Ez + JxBy = 0 Ez = , O fator 1/ e denominado coeciente de Hall RH , sendo = nqq: 1 RH = . nq q
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Lembrando que Jx = Ix/A, onde Ix e a corrente gerada pela tens ao V0 aplicada aos terminais do material e A = L d ea area de se c ao transversal. Al em disso, o campo eletrost atico est a associado ` a tens ao Hall, Ez = VH /d , e podemos reescrever:

IxBy VH L 1 VH = RH = RH = . L IxBy nq

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Se os portadores de carga s ao positivos RH > 0, ao passo que para portadores de carga negativos RH < 0, permitindo determinar o sinal da carga do portador, bem como a sua densidade efetiva.
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Coeciente de Hall de alguns metais


Elemento RH ( 1010 m3/C) Portador Li -1.7 -e Na -2.1 -e Cu -0.54 -e Ag -0.9 -e Au -0.72 -e Al +1.02 +e

Fonte: C. Kittel, Introduction to Solid State Theory, pg 167. Para o Al o portador e um buraco, em contraste com a grande maioria dos metais, onde o portador e o el etron. O Al admite um estado supercondutor em temperaturas baixas, ao contr ario de alguns dos metais mais nobres como Ouro, Prata e Cobre.
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Propriedades T ermicas dos Metais no Modelo de Drude Metais s ao bons condutores de eletricidade e tamb em de calor. natural associar o transporte de calor ao mesmo mecanismo que E conduz eletricidade. O transporte de calor e dado pela lei de Fourier:

JQ = T

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onde e a condutividade t ermica do material e T a temperatura.


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A corrente t ermica JQ corresponde, por outro lado ` a densidade de uxo de calor que vai de um ponto para outro. Considerando apenas a dire c ao x: a troca de energia se d a por meio de colis oes entre os pontos x vx e x + vx: E [T (x vx) E [T (x + v)]] 2 dE dT = nvx nvx 2 dT dx Uma vez que o processo de colis ao e rand omico podemos substituir vx pelo seu valor m edio, sendo que vx 2 = v2/3 em tr es dimens oes.
x JQ

Utilizando a den c ao para o calor espec co a volume constante cv = ndE /dT obtemos: 1 2 = v cv . 3
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Utilizando as rela c oes do g as ideal:

3 1 2 3 cv = nkB , E = mv = kBT 2 2 2 podemos obter a famosa lei de Wiedermann-Franz:

2 3 kB = 2 1.116 108[J2/(K2C2)] . T 2 e

O valor acima e metade do valor experimental dado pela lei de WF. Por um erro de c alculo Drude obteve o valor correto e isso foi considerado inicialmente um sucesso enorme da teoria de Drude.
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Fonte: Aschcroft/Mermin Solid State Physics


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Nos c alculos originais de Drude para , h a dois erros de ordem de grandeza, que fortuitamente se cancelam. 1 2 = v cv . 3 O valor de v2 e estimada em 100 vezes menor do que realmente e, enquanto o calor espec co em 100 vezes maior. Al em disso, em nenhum metal foi encontrado o valor para o calor espec co da ordem de 3 2 nkB. Mostra-se ainda que a contribui c ao eletr onica para cv e desprez vel.
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O Modelo de Sommerfeld Incorpora o princ pio de exclus ao de Pauli, aplicando ao modelo de g as de el etrons livres a estat stica de Fermi-Dirac. Corrige algumas deci encias do modelo de Drude, como a contribui c ao eletr onica para o calor espec co dos metais, mostrando-a quase desprez vel. Ainda assim, n ao leva em conta a verdadeira estrutura do cristal. A acur acia do modelo do g as de el etrons livres ca restrita aos metais alcalinos.
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Para um el etron livre em um metal, p = mv e H0 = p2/(2m), onde m e a massa efetiva, podendo diferir do el etron no v acuo, temos: h 2k2 E (k) = . 2m Nesse caso e f acil mostrar que p = h k, a velocidade e a massa ser ao dadas por: 1 v = kE h
2 h m = 2 . 2 E /k
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; Alguns par ametros importantes nesse modelo do g as de el etrons livres: 1) Densidade de Estados D(E ) = dN /dE Primeiro queremos determinar dN no intervalo entre k e k + dk. Considere a gura, para o caso em tr es dimens oes:

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; Lembre-se que do ponto de vista ondulat orio, o n umero de onda m nimo de um el etron, k, em uma cavidade c ubica de lado L deve valer 2/L. O volume innitesimal ocupado no espa co rec proco e dado por (k)3 = (2/L)3. ; J a o n umero de estados no intervalo entre k e k + dk corresponder a ao volume ocupado pela camada esf erica contida entre as superf cies k e k + dk, dividido pelo volume innitesimal (k)3, ou seja:

dN =

4 3 3 [( k + dk ) k ] 3 (2/L)3

4L3 2 = k dk , 3 (2)

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; Para estados de energia degenerados em spin o resultado acima dever a ser multiplicado por 2, pois cada estado pode ser preenchido por dois el etrons de spins contr arios.

; Dessa forma temos o resultado desejado em tr es dimens oes:

Vol k Vol 2m D() = 2 = 2 d /dk 2 h 2

3/2

Utilizando o resultado anterior podemos determinar o n umero de el etrons total em um certo volume de s olido, uma vez que dN = D() f ()d e o n umero de el etrons com energia no intervalo d .
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Temos ent ao:

N=

D() f ()d .

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Para o g as de el etrons livres D() est a limitada a 0, e em T = 0 a fun c ao de Fermi-Dirac e um degrau de valor unit ario para < F e anula-se para energias maiores do que a energia de Fermi, ent ao:

Vol 2m N= 2 2 h 2
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3/2 0

1/2d .

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Realizando a integra c ao obtemos a densidade de el etrons n = N /Vol: 1 2m n= 2 3 h 2


3/2 3/2

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A energia total do g as de el etrons em T = 0K, ET = e dada por: Vol 2m ET = 2 2 h 2


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D() f ()d ,

3/2 0

Vol 2 m 3/2d = 2 5 h 2

3/2 5/2 F

3 = N F . 5
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Fonte: Aschcroft/Mermin Solid State Physics


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; Consideremos agora condutividade DC em um metal. Se nenhum campo el etrico externo est a aplicado, ent ao: e 1 j = v = h k = 0 m Vol k A aplica c ao de um campo el etrico produz uma for ca que desloca a esfera de Fermi, em rela c ao ao centro sim etrico, conforme pode-se observar na gura:

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Observando que o momento de um el etron e dado por p = h k e d p/dt = F obtemos: d k h h = eE k , dt onde e o tempo de relaxa c ao que leva em conta colis oes. Na condi c ao de equil brio d p/dt 0 e temos e k = E , h fazendo surgir uma densidade de corrente efetiva no metal: e 1 e2 j= h k = E m Vol m Vol
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F 0

ne2 D()d = E m
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Tem-se ent ao a condutividade de Boltzmann nessa an alise simplicada: ne2 = m ; Nos metais n 1028m3. Mesmo em semimetais como o grate esse valor chega a 1024m3 ; J a o calor espec co a volume constante e calculado a partir da seguinte f ormula: 1 E cv = V T
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N ,V
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Para g as ideal cl assico o resultado seria cv = (3/2)nkB, enquanto a teoria qu antica prev e para o g as de el etrons: 2 kB T cv = nkB . 2 F

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cv depende linearmente de T e difere muito do valor cl assico pois em temperatura ambiente kBT << F nos metais. O g as de el etrons pouco contribui para cv a partir de uns poucos kelvins. cv deve-se sobretudo aos f onons(vibra c oes da rede cristalina). Todavia utilizando = v2cv/3 o modelo de Sommerfeld produz a lei de Wiedermann-Franz vericada experimentalmente:
2 2 kB 8 2 2 2 = 2 . 45 10 J / ( K C). 2 T 3e
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Compara c ao entre a contribui c ao eletr onica e da rede para cv a baixas temperaturas.

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Falhas do Modelo do G as de El etrons N ao explica adequadamente os coecientes de transporte: o coeciente Hall em alguns casos tem o sinal e valor de RH previsto pelo modelo incompat vel com o valor medido Falha em descrever a Magnetorresist encia e depend encia de com a temperatura, anisotropia de , condutividade AC e propriedades opticas; N ao permite fazer boas estimativas das energias de coes ao N ao explica o n umero de el etrons de condu c ao, nem porque alguns materiais tem comportamento n ao-met alico.
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Refer encias deste Cap tulo

[1] Ashcroft/Mermin, Solid State Physics.

[2] C. Kittel, Introduction to Solid State Theory.

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