Membrane processes

Driving force
Pressure Microfiltration (MF) Ultrafiltration (UF) Nanofiltration (NF) Reverse Osmosis (RO) Concentration Partial pressure Gas separation (GS) Pervaporation (PV) Vapour permeation (VP) Electrical potential

PERVAPORACION
Curso Doctorado 08-09 Tecnologa de membranas Reyes Mallada

Electrodialysis (ED) Dialysis (D) Diffusion dialysis or Donnan dialysis (DD) Membrane electrolysis (ME) Membrane contactors (MC)

Historia
Definicin Rendimiento en pervaporacin, caracterizacin. Pervaporacin vs. Destilacin Tipos de membranas. Comparacin de rendimientos en pervaporacin. Mecanismo de pervaporacin Variables en la pervaporacion Aplicaciones 1917 Kober acua el trmino pevaporation and perstilation 1950s El inters se despierta aparecen publicaciones y patentes. No hay membranas disponibles para aplicacin industrial 1960 aumenta el inters con la aparicin de la membrana asimetrica 1982 GFT (Gesellschaft fr Trennverfahren) primera membrana para separar agua de orgnicos. 1983 Primera planta en Brasil para deshidratar etanol. 1200 l/dia 1988. Deshidratacin de un ester. 1994 Desplazamiento equilibrio 1994-95 Zeolitas de Kita y silice de Burgraaf 1997 Separacin orgnicos (metanol/dte orgnico) metanol/trimetilborato 2001 Primera aplicacin de zeolitas en pervaporacin

Definicin
La pervaporacin es un proceso en el cual un lquido se mantiene a presin atmosfrica en el lado de la alimentacin y el permeado se retira como un vapor debido a la baja presin (fuerza impulsora) en el permeado.

Proceso de PVP

Proceso de PVP

Etapas pervaporacin
J i = K i ai Pi s yi Pp

Mecanismo solucin difusin membranas polimericas

Pervaporation performance

Pervaporation performance
La selectividad, H2O/EtOH de una membrana es de 100. Si se quiere separar una mezcla que contiene el azeotropo agua/EtOH, Cul ser la concentracin de agua en el permeado?. Si el flujo a travs de la membrana es de 0,5kg/hm2, considerando un rea de membrana de 1m2 y un caudal de 100 kg/h de alimentacin, Cuanto tiempo ser necesario para deshidratar la mezcla?

Factor de separacin

Flujo [kg/hm2)

J i = K i ai Pi s yi Pp

Pervaporacin vs. Destilacin

El proceso no depende de un equilibrio lquido vapor: Menor demanda de Energa Equipamiento sencillo, bomba vacio Alta selectividad Bajos costes operacin Menor degradacin trmica de los compuestos Posibilidad de separar azeotropos y mezclas con puntos de ebullicin cercanos.

Pervaporacin en la deshidratacn de mezclas Zona A PVP puede ahorrar E Zona B Siempre pervaporar Zona C Slo situaciones especiales

Membranas -Pervaporacin
Orgnicas
PVA, poliimidas PDMS

Comparacin membranas
Polimricas PVA: PERVAP 2202 y PERVAP 2510 Slice PERVAP SMS

Orgnicas
Baja estabilidad T y Q Hinchamiento (swelling) Selectividad moderada Bajos flujos

Inorgnicas
Sllice microporosa Zeolitas
Zeolita A Mordenita

Inorgnicas
Sllice microporosa
Selectividad H2O/organico
Veen et al. Separation:Purification Technology 2223 (2001) 361366. Membranas ECN.

Zeolitas
Elevado coste

http://www.sulzerchemtech.com/
Comparative study of commercially available polymeric and microporous silica membranes for the dehydration of IPA/water mixtures by pervaporation/vapour permeation Tatiana Gallego-Lizon *, Ying Swan Ho, Luisa Freitas dos Santos. Desalination 149, (2002), 3-8.

Comparacin membranas
Polimrica

Comparacin membranas

Slice

Dehydration of water/t-butanol mixtures by pervaporation: comparative study of commercially available polymeric, microporous silica and zeolite membranes.
Gallego-Lizon T, Edwards E, Lobiundo G, dos Santos LF. J. Membr Sci 2002; 197:309-319.

Economical feasibility of zeolite membranes for industrial scale separations of aromatic hydrocarbons. Meindersma and Haan, Desalination 149 (2002) 29-34. Separacin de compuestos aromticos de un cracker de nafta. Benceno/Ciclohexano. Datos membrana FAU, Kita Selectividad como mnimo debe ser 40 y preferible 80 Necesario reducir los costes de la membrana en un factor de 10, estimando un coste de 2000/m2.

Economic comparison between azeotropic distillation and different hybrid systems combining distillation with pervaporation for the dehydration of isopropanol. Van Hoof V et al.. Sep Purif Technol 2004; 37:33-49.

Membranas de zeolita en PVP

Compara zeolita A de Mitsui y PERVAP 2510 de Sulzer. Sistema hbrido de destilacin es el proceso ms interesante utilizando membranas de zeolita A. Precio membrana + mdulo 3400/m2. :

Publicado en los ltimos 10 aos: 28% membranas hbridas polmero+zeolita. Otros: FER, BETA, MEL, ZSM-11, ETS-10, ETS-4

Mecanismo de pervaporacin
ADSORCIN-DIFUSIN Zeolitas La adsorcin es ms fuerte que en el caso de los polmeros. Son membranas compuestas por una capa policristalina. La superficie del cristal contiene grupos siloxano

Membranas mordenita PVP (I)

0.6
Sweep gas

Flux (kg/m2 h)

0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0 0 50

Vacuum

Sweep gas

120 100 80 60

Separation Factor

H2O EtOH
100 150

40 20 0 200

Polimricas: Wijmans JG, Baker RW. A simple predictive treatment of the permeation process in pervaporation. J Membr Sci 1993; 79:101-106.

Time (h)

Membranas mordenita PVP (II)

Temperatura IPA
Flux (kg/m2 h)
0.20 0.15 0.10
H2O

Membranas mordenita PVP (III)

Feed concentration
0.14 140 0.10 H2O 60

EtOH
Flux (kg/m2 h)
250 200 0.10 0.08 0.06 0.04 120 100 EtOH 80 60 80 90 100 110 120 40 130

Separation Factor

50 40 EtOH 30 20 10

Separation Factor

H2 O

0.06 0.004 0.002 0.000 20 30 40 50 60 70 80 90

0.009 0.006 0.003 0 70 80

IPA

150 0.0045 100 100 110 50 120 130 0.0030 0.0015 0 70

Temperature (C)

90

Temperature ( C )

TAlcohol and H2O fluxes T Ea=29 kJ/mol

% wt. EtOH

% EtOH EtOH flux H2O

Estabilidad condiciones acidas

0,3 120 100 0,2 80 60 0,1

Aplicaciones en PVP
1. Deshidratacin de alcoholes: Slice y zeolitas Separacin de agua en soluciones cidas Deshidratacin de compuestos orgnicos Separacin de compuestos orgnicos de agua Separacin de compuestos orgnicos 2. 3. 4. 5.

Flux (kg/m2 h)

Separation Factor

H2O EtOH
0 50 100

40 20 0 150

0,0

Time(h)

Sistema integrado IPA/H2O slice (I)

Sistema integrado IPA/H2O slice (II)

Polim A- Dos columnas de destilacin, en medio PVP 50 B- Purificacin del azeotropo 125 m2 625 m2 C- Membrana de pervaporacin 150 m2 m2

Sistema integrado IPA/H2O slice (III)

Membranas slice. Deshidratacin de compuestos orgnicos

Integrated system design for dewatering of solvents with microporous silica membranes Stefan Sommer*, Bernd Klinkhammer, Thomas Melin Desalination 149, (2002), 15-21.

Otras mezclas- ZA comercial (I)

AGUA/THF AGUA/ACETONA

Otras mezclas- ZA comercial (II)

Pervaporative dehydration of industrial solvents using a zeolitem NaA commercial membrane A. Urtiaga, E.D. Gorri, C. Casado, I. Ortiz * Separation and Purification Technology 32 (2003) 207-213.

Otras mezclas- ZA comercial (I)

Otras mezclas- ZA comercial (I)

Industria alimentaria