1

5.2. GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

Introduccin En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un compuesto poco soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas, se transforma en un producto de composicin conocida mediante un tratamiento trmico adecuado y, por ltimo, se pesa.

Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes Lo ideal sera que un agente precipitante gravimtrico reaccionara de modo especfico o, al menos, de forma selectiva con el analito. Los reactivos especficos, que reaccionan slo con una especie qumica, son poco comunes. Los reactivos selectivos son ms frecuentes y reaccionan slo con un nmero limitado de especies. dems de ser especfico y selectivo, el reactivo precipitante ideal debera reaccionar con el analito para formar un producto que! ". se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libres de contaminantes# $. tenga una solubilidad lo suficientemente ba%a para que no &aya prdidas importantes durante la filtracin y el lavado# '. no reaccione con los componentes atmosfricos, (. tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si fuera necesario, de calcinarlo. )ay muy pocos reactivos, si los &ay, que producen precipitados que renan todas estas propiedades deseables. Las variables que influyen en la solubilidad se estudian en el captulo ""*. En esta unidad se analizarn los mtodos para obtener slidos puros de fcil filtracin y de composicin conocida. Tamao de partculas y filtrabilidad de los precipitados En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general, los precipitados formados por partculas grandes ya que son ms fciles de filtrar y de lavar para eliminar impurezas. dems, este tipo de precipitados suelen ser ms puros que los precipitados formados por partculas finas.

5.2. GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

Factores que determinan el tamao de partcula El tama+o de las partculas de los slidos formados por precipitacin es muy variable. En un e,tremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas finas partculas son invisibles a simple vista -entre "./0 y "./( cm de dimetro1. Las partculas coloidales no muestran tendencia a sedimentar, ni se filtran con facilidad. En el otro e,tremo se encuentran las partculas que tienen dimensiones del orden de dcimas de milmetro o mayores. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se denomina suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tiende a sedimentar de forma espontnea y se filtran con facilidad. Los cientficos &an estudiado la formacin de precipitados durante muc&o tiempo, pero el mecanismo del proceso no se entiende an por completo. 2e sabe que &ay variables e,perimentales, como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con la que se mezclan, que influyen en el tama+o de la partcula del precipitado. El efecto total de estas variables se puede e,plicar, al menos cualitativamente, suponiendo que el tama+o de la partcula est relacionado con una propiedad del sistema denominada sobresaturacin relativa, que es la relacin entre la concentracin e,cesiva de una sustancia y la solucin en el equilibrio. 3na disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene ms soluto que una disolucin saturada. La sobresaturacin se alivia con el tiempo mediante la precipitacin del e,ceso de soluto. Mecanismo de formacin de precipitados El efecto de la sobresaturacin relativa sobre el tama+o de partcula se puede e,plicar suponiendo que los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos! por nucleacin y por crecimiento de partcula. El tama+o de partcula de un precipitado recin formado viene determinado por el mecanismo predominante. La nucleacin es un proceso en el cual se agrupa una cantidad mnima de tomos, iones o molculas para formar un slido estable. El proceso de precipitacin posterior

5.2. GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

consiste en una competencia entre nuevos procesos de nucleacin y el crecimiento de los ncleos ya e,istentes -crecimiento de partcula1. 2i predomina la nucleacin, el resultado es un precipitado que contiene muc&as partculas peque+as! si domina el crecimiento de partcula, se produce menor nmero de partculas peque+as, pero de mayor tama+o. Control experimental del tamao de partcula Entre las variables e,perimentales que reducen la sobresaturacin y favorecen la formacin de precipitados cristalinos se incluye una elevada temperatura para aumentar la solubilidad del precipitado, la dilucin de las disoluciones -para reducir 41 y la adicin lenta del reactivo precipitante %unto con una buena agitacin. 5on las dos ltimas medidas tambin se reduce la concentracin del soluto en un momento determinado. 6ambin se pueden obtener partculas ms grandes mediante el control del p) si la solubilidad del precipitado depende de este. En general, los precipitados que tienen muy ba%a solubilidad, como muc&os sulfuros e &idr,idos, se forman como coloides.

7ouglas '"C/'$.. =.

. 28oog# 7onald 9. :est# ;. <ames )oller y 2tanley =. 5rouc&, > L@6A5 . Editorial 6)?92?>. 9,ico $..B.pp. > LA6A5 53 >6A6 6AE

;3>7 9E>6?2 7E 43@9A5 . 7ay, <r. #

.L. 3nderDood. 43A9A5

Ediciones F=E>6A5E ) LL. )ispanoamericana. "GCG. pp. G0/".".