Fisicoqumica 1

Fisicoqumica 1
Unidad I.
Relaciones P.V.T.
1.1 Ley cero de la termodinmica.
1.2 Ecuaciones de estado.
1.2.1. Coeicientes de com!resi"ilidad.
1.2.2. Coeiciente de e#!ansi$n %olum&trica.
1.2.'. (ases ideales.
1.2.). (ases reales.
1.2.*. Lquidos y s$lidos.
Unidad II.
Primera ley de la termodinmica.
2.1 ener+a.
2.2. Tra"a,o
2.'. Calor.
2.). Primera ley de la termodinmica.
2.*. Procesos re%ersi"les e irre%ersi"les.
2.-. Ental!a.
2... Clculos de /0 10 2U y 2U0 en !rocesos sicos y qumicos.
Unidad III
3e+unda ley de la termodinmica.
'.1. Procesos es!ontneos y no es!ontneos.
'.2. Ciclo de Carnot.
'.'. 3e+unda ley de la termodinmica.
'.). Cam"ios de entro!a en !rocesos sicos.
Unidad IV.
Tercera ley de la termodinmica.
).1. Entro!a y desorden molecular.
).2. Calculo de entro!a a"soluta.
).'. Cam"ios de entro!a en reacciones qumicas.
Unidad V.
Funciones de ener+a li"re.
*.1. Ener+a li"re de (i"as.
*.2. Ener+a de 4elm5ot6.
*.'. Cam"ios de ener+a li"re en !rocesos sicos y qumicos.
1
Unidad VI.
Fu+acidad y acti%idad.
-.1. Pro!iedades !arciales molares.
-.2. Potencial qumico.
-.'. Fu+acidad.
-.'.1. Cam"ios de u+acidad.
-.'.2. 7&todos !ara el clculo de la u+acidad.
-.). 8cti%idad.
-.).1. Coeicientes de acti%idad.
Unidad VII.
Equili"rio de ases9 sistema de un com!onente.
..1. Re+la de las ases de (i"as.
..2. :ia+rama de equili"rio.
..'. Ecuaci$n de Cla!eyron.
..). Equili"rio lquido;%a!or0 lquido<s$lido y s$lido;%a!or.
Unidad VIII.
Equili"rio de ases9 sistema de dos o ms com!onentes.
=.1. 3oluciones ideales.
=.2. 3oluciones ideales de no elecetroitos.
=.'. Ley de 4enry.
=.). Pro!iedades coli+ati%as soluciones reales.
=.*. Ley de la distri"uci$n de >ernst.
=.-. Equili"rio de ases.
=.-.1. Equili"rio liquido;%a!or.
=.-.2. Equili"rio s$lido;%a!or.
=.-.'. Equili"rio lquido;lquido.
=.-.). Equili"rio s$lido;lquido;%a!or.
2
E%aluaci$n.
Proesor .?@.
Primer e#amen !arcial unidades 1 y2 1* !untos.
3e+undo e#amen !arcial unidades '0 ) y * 1* !untos.
Tercer e#amen !arcial unidades -0. y = 1* !untos
Una tarea de!artamental * !untos.
Tareas0 in%esti+aciones0 !rcticas y otros 2? !untos.
:e!artamento '?@.
Un e#amen de!artamental.
E#amen de!artamental unidades 1 y 2
3
Unidad 1
Relaciones P.V.T
El estado sico de una sustancia +eneralmente esta deinido !or las condiciones
que lo rodean A!resi$n y tem!eraturaB. C como consecuencia el %olumen queda
esta"lecido !or las anteriores.
Una misma sustancia es susce!ti"le de los ' estados de la materia de!endiendo de
las condiciones de !resi$n y tem!eratura.
El estado +aseoso se deine en unci$n de tres %aria"les P0 T y V.
Por lo que es im!ortante entender los conce!tos de !resi$n y tem!eratura.
Para los +ases.
Pro!iedades macrosc$!icas de los +ases.
V D AP0TBE P D AV0TB0 T D APVB cuando la masa !ermanece constante.
V D APB
TDctte
E V D ATB
PDctte
E P D AVB
TDctte
E P D ATB
VDctte
La !resi$n es la uer6a e,ercida o a!licada A!or un s$lido0 lquido o +as B so"re la unidad
de su!ericie.
4
Para medir !resiones de +ases se utili6a +eneralmente la unidad atm$sera.
Para medir !resiones de lquidos y s$lidos +eneralmente se utili6a F+. G cm
2
.
La unidad atm$sera.
El e#!erimento de Torricelli Aal ni%el del marB
8l introducir el tu"o de %idrio lleno de mercurio con el e#tremo sellado 5acia arri"a y
adems !er!endicular a la su!ericie0 el mercurio de la columna descender tanto cuanto
sea necesario !ara que el !eso del mercurio e,ercido so"re la su!ericie se i+uale al !eso
e,ercido so"re la misma su!ericie.
1 atm D
.-? mm4+
.- cm4+
2H.H !l+4+
1)..L"G!l+
2
1.?'' F+Gcm
2
1.?1')I1?
*
Pa
1.?1')I1?
-
:inasGcm
2
211-.=L"Gt
2
Para a+ua al ni%el del mar Jcul seria la altura de la columnaK
5
6
En la si+uiente i+ura se !resenta una !resa0 calcule la !resi$n e,ercida !or el a+ua en el
!unto 8.
Presi$n a"soluta y !resi$n manom&trica.
Por lo +eneral el lquido del man$metro es el mercurio cuya densidad es de 1'.- +Gcm
'
.
Por lo tanto si la !resi$n de la atm$sera terrestre se !uede equi!arar a una columna de
mercurio de .- cm de altura0 la !resi$n e,ercida !or la atm$sera es de9
Cual es la !resi$n que e,erce el +as en el reci!iente.
Calcule la !resi$n del +as.
3i tenemos un reci!iente cilndrico como el que se descri"e en la i+ura9
7
Tem!eratura
Es el ni%el calorico de los cuer!os
Escalas de tem!eratura
Escalas a"solutas9
El cero es la tem!eratura mnima que el 5om"re cree que e#iste9
F +rados Fel%in LR +rados RanMin+
Escalas relati%as9
El cero es ar"itrario
LC +rados cent+rados LF +rados Fa5ren5eit
En la escala cent+rada0 el cero es la tem!eratura de equili"rio entre el a+ua s$lida
y el a+ua lquida.
C cien +rados es la tem!eratura de equili"rio entre el a+ua liquida y el a+ua %a!or
a 1 atm de !resi$n.
En la escala Fa5ren5eit el cero se corres!onde a la tem!eratura de con+elaci$n de
una me6cla de 5ielo y salE y los H- +rados es la tem!eratura de la san+re de un 5om"re
sano.
El actor de con%ersi$n de +rados cent+rados a Fa5ren5eit es9
C
5
9
(F 32) F
9
5
C + 32
Una orma de e%aluar a los +ases.
7ediante e#!erimentaci$n se determino que al+unos +ases !ueden ser descritos
!or9
Los +ases que se !ueden descri"ir de esta orma se denominan +ases ideales.
8
F
P
1
V
1
D P
2
V
2
. Ley de Noyle
2
2
1
1
T
P
T
P

ley de 8ma+at.
2
2
1
1
T
V
T
V

Ley de C5arles.
2
2 2
1
1 1
T
V P
T
V P

Ley +eneral de los +ases ideales.

R
nT
PV

Ley +eneral en unci$n de los moles de la sustancia.

(.P. "a#ter y 5. 1. 3tarMOeat5er estudiaron la com!resi"ilidad del o#i+eno a "a,as
!resiones a ?PC0 los resultados de las mediciones estn dados en la si+uiente ta"la9
P AatmB VAltB
1.?? ?.-HH=1
?..* ?.H'''2
?.*? 1.)??2.
?.2* 2.=?12?
0
0.5
1
1.5
2
2.5
3
0 0.2 0.4 0. 6 0.8 1 1.2
P

a
t
m
V (lt)
9
0
0. 1
0. 2
0. 3
0. 4
0. 5
0. 6
0. 7
0. 8
0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2
Data 1
C
P
V

(
l
t
-
a
t
m
)
P (atm)
10
Un mol de 5idro+eno se encuentra a 2*PC y 2 atm0 sure una e#!ansi$n 5asta una !resiQn
de ?.* atm y 1??PC. calcule9
aB El %olumen inal del 5idro+eno.
"B Re!resente este cam"io en dia+ramas +ricos de P%s T0 P %s V y V %s T
11
E,em!lo.
aB JCul es la !resi$n e,ercida !or 2) + de CR2 en un reci!iente de * L a ?LCK
"B Una re+la a!ro#imada es que 1 mol de +as ocu!a 1 t
'
a tem!eratura y !resi$n
atmos&rica A2*LC y 1 atmB. Calcule el error !orcentual de esta re+la.
12
E,em!lo.
Para cierto 5idrocar"uro +aseoso0 2? m+. e,ercen una !resi$n de 2).. torr en una %asi,a de
*?? cm
'
a 2*LC. R"ten+a la masa molar y !eso molecular e identiique el +as.
13
E,em!lo.
Cierta me6cla de de 4e y >e en un "ul"o de '*- cm' !esa ?.1)=? +. y se encuentra a
2?LC y .)= torr. Calcule la masa y racci$n molar del 4e !resente.
14
E,em!lo.
Una me6cla de >
2
y R
2
tiene una densidad de 1.1=* +GL a 2*LC y 1?1.' FPa. 4alle la
racci$n mol del R
2
en la me6cla.
15
E,em!lo.
En la cima de una montaSa el term$metro marca 1?LC y el "ar$metro .? cm4+. En la
"ase de la misma montaSa la tem!eratura es '?LC y la !resi$n de .-cm4+ JComo es la
densidad del aire en la cima con res!ecto de la densidad del aire en la "aseK
16
E,em!lo.
Para 1 mol de >
2
a ?LC0 se miden los si+uientes %olTmenes en unci$n de la !resi$n9
P AatmB 1 ' *
V Acm
'
B 22)?* .)-1.) )).'.1
Calcule y !resenta PVGnT rente a P !ara estos tres !untos y e#tra!ole a P D ? !ara
e%aluar R.
17
E,em!lo.
La densidad medida de una amina a ?LC en unci$n de la !resi$n es9
P AatmB ?.2 .?* .?=
U A+GLB ?.2.H- ?..?=? 1.1).-
Re!resente PGV rente a P y e#tra!ole a P D ? !ara o"tener un %alor e#acto del !eso
molecular0 e identiique el +as.
18
E,em!lo.
:es!u&s de colocar 1.- moles de +as amonio en un reci!iente de 1-?? cm' a 2*LC. Este
se calienta a *?? F. a esta tem!eratura el amoniaco se descom!one !arcialmente en >
2
e
4
2
0 y se mide una !resi$n de ).=* 7Pa. Calcule el nTmero de moles de cada com!onente
!resente a *?? F.
19
E,em!lo.
Cierta me6cla de +as se encuentra a ')*?FPa de !resi$n y se com!one de 2? + de R
2
y '?
+ de CR
2
. Encuentre la !resi$n !arcial del CR
2
.
20
E,em!lo.
Un "ul"o con metano de 1Lt a una !resi$n de 1?FPa0 se conecta a un "ul"o con
5idro+eno de ' l y una !resi$n de 2? FPa0 am"os "ul"os estn a la misma tem!eratura.
aB des!u&s de que los +ases se 5an me6clado JCul ser la !resi$n totalK
"B JCul ser la racci$n mol de cada com!onenteK
21
E,em!lo.
Un estudiante descom!one FClR
'
y reco+e so"re a+ua a 2'LC0 '-.* cm' de R
2
. El
"ar$metro indica .*1 torr. La !resi$n de %a!or del a+ua a 2'LC es de 21.1 torr. 4alle el
%olumen que el o#i+eno seco ocu!ara a ?LC y 1 atm.
22
E,em!lo.
:os "ul"os %acos de i+ual %olumen se conectan !or un tu"o de %olumen des!recia"le.
Un "ul"o es introducido en un "aSo de tem!eratura constante e i+ual a 2??F y el otro en
un "aSo a '??F y se inyecta al sistema 1 mol de +as ideal. 4alle el nTmero inal de moles
en cada "ul"o.
23
1.1. Ley cero de la termodinmica.
Para !oder deinir a la tem!eratura es necesario considerar !rimero el conce!to de
equili"rio t&rmico. 3i dos sistemas estn en equili"rio t&rmico0 tienen la misma
tem!eratura0 si no estn en equili"rio t&rmico tienen tem!eraturas dierentes.
:esde otro !unto de %ista0 la tem!eratura es el actor que determina la direcci$n
del lu,o de calor. ALey cero de la termodinmicaB.
La tem!eratura se deine como el +rado de calorE el calor0 !or otra !arte es una
orma de ener+a.
Esta discusi$n e#!resa que la tem!eratura de un sistema es una !ro!iedad tal que
su %alor inal es el mismo que el de los otros sistemas0 cuando todos ellos se !onen en
contacto. Este conce!to concuerda con la idea cotidiana de que la tem!eratura es una
medida de lo caliente o ri$ que esta un sistema.
Una manera ms ormal0 y tal %e6 ms undamental de e#!resar la ley cero es9
E#iste una cantidad escalar llamada tem!eratura que es una !ro!iedad de todos los
sistemas termodinmicos AEn estado de equili"rioB0 tal que la i+ualdad de las
tem!eraturas es una condici$n necesaria y suiciente !ara que e#ista equili"rio t&rmico.
Este enunciado ,ustiica que e#iste una cantidad Ttil llamada Wtem!eraturaW.
3e colocan dos moles de un +as ideal0 en un reci!iente de %olumen constante0 la
!resi$n se leer en le man$metro aco!lado al reci!iente.
3i los dos reci!ientes se !onen en contacto directo0 a retirar el aislante de uno de sus
lados
J/ue ocurreK
24
3i se retira el aislante de los reci!ientes JCul es la !resi$n inal de cada reci!ienteK
Ley cero de la termodinmica.
X3 el cuer!o 8 esta en equili"rio t&rmico0 con el cuer!o NE y si el cuer!o N esta en
equili"rio t&rmico con el cuer!o CE Entonces el cuer!o 8 esta en equili"rio t&rmico con el
cuer!o CX.
X3 dos cuer!os estn en equili"rio t&rmico entre si0 entonces tienen la misma
tem!eraturaX.
X3 dos cuer!os no estn en equili"rio t&rmico entre si0 entonces tendrn tem!eratura
dierentes.
1.2. Ecuaciones de estado
3on aquellas que descri"en las caractersticas de cualquier sustancia. Por lo
+eneral se descri"en como9
P DPAV0TB
3a"emos que !ara un +as ideal0 se cum!le9
1.2.1. Coeiciente de com!resi"ilidad.
25
(ay; Lussac 5i6o mediciones del %olumen de una masa i,a de +as a !resi$n constante y
encontr$ que el %olumen era una unci$n lineal de la tem!eratura.
Por lo tanto el %olumen !uede ser descrito como9
b mT V +
:onde la !endiente se e%alTa como9
3olo !ara cam"ios +randes
Para cam"ios !equeSos0 cercas de los ininitesimales0 se tiene.
Entonces la ecuaci$n se !uede escri"ir
Pero !ara !oder utili6ar esta ecuaci$n0 de"emos de aclarar ciertos !untos !ara
!oder utili6ar la ecuaci$n anterior.
1.; La ecuaci$n solo se !uede utili6ar cuando la !resi$n es constante.
2.; Por lo que la ecuaci$n de"e de incluir esta inormaci$n.
Esta inormaci$n se es!eciica utili6ando9
Es el sm"olo de la deri%ada !arcial.
J/u& es una deri%ada !arcialK
:eri%adas
1.2.2. Coeiciente de e#!ansi$n %olum&trica.
3e 5a"a %isto que al reali6ar e#!erimentos del cam"io de %olumen con res!ecto de la
tem!eratura manteniendo la !resi$n constante se tena que9
Vo
T
V
T V
P
+
,
_

A1B
26
8 una !resi$n constante el aumento relati%o de %olumen !or +rado es
P
T
V

,
_

0
!or lo tanto0 el aumento relati%o en %olumen a ?LC es9
P
T
V
Vo

,
_

1
Esta cantidad adquiere el nom"re de coeiciente de e#!ansi$n %olum&trica o
coeiciente de e#!ansi$n t&rmica a ?LC
$

.
Entonces el %olumen !uede ser e#!resado como9
:onde T se e#!resa enLC. A2B
La ecuaci$n dos tiene a!licaci$n !ara todos los estados sicos de la materia0 !ero se tiene
un %alor es!eciico de

!ara cada estado0 y !ara cada sustancia.
3i los datos se de"en de e#!resar en un inter%alo +rande de tem!eratura0 es
necesario em!lear una ecuaci$n del ti!o9
.B .......... 1 A
2
+ + + bT aT Vo V A'B
:onde a y " son constantes.
Para +ases y s$lidos es siem!re !ositi%o0 mientras que !ara lquidos es
+eneralmente !ositi%o
E,ercicio.
3u!on+a que se em!lea una %arilla de co"re !ara determinar la tem!eratura de un
sistema. La lon+itud de la %arilla ?LC es de 2..*cm. y a la tem!eratura del sistema es de
2=.1cm. J8 que tem!eratura se encuentra el sistemaK. La e#!ansi$n lineal del co"re se
o"tiene mediante la ecuaci$n9
B 1 A
2
T T lo l
T
+ +

:onde D ?.1-?I1?
;)
F
;1
y D?.1?I1?
;.
F
;2

y
lo
es la lon+itud a ?LC y
T
l es la
lon+itud a T LC
27
El coeiciente de e#!ansi$n t&rmica
esta deinido !or
P
T
V
Vo

,
_

0 a!licando la
ecuaci$n de estado0 calcTlese el %alor de

!ara un +as ideal.

28
La relaci$n entre el %olumen y la !resi$n esta dada !or9
[ ] B 1 A 1 A + p Vo V
A)B
:onde Vo es el %olumen a ?LC "a,o una !resi$n de 1 atm P es la !resi$n0

es el
coeiciente de com!resi"ilidad0 el cual es +eneralmente constante !ara una sustancia
determinada en un am!lio inter%alo de !resi$n. El %alor de

es dierente !ara cada

sustancia y !ara cada estado sico de esa sustancia.
El coeiciente de com!resi"ilidad se deine9
29
El coeiciente de com!resi"ilidad M esta deinido
T
P
V
Vo

,
_

. Calculese el %alor de
F !ara un +as ideal.
Para el a+ua a *?PC y 1 atm

D ).*.-I1?
;)
F
;1
0 D )).1.I1?
;-
atm
;1
y Vm D
1=.2'')cm
'
Gmol
aB Estime el %olumen del a+ua a HHPC y 1 atm.
"B Estime el %olumen del a+ua a *?PC y 2?? atm.
cB Estime el %olumen del a+ua a HHPC y 2?? "ar
30
1.2.'. (ases ideales.
Ley de Noyle PV D nF
T
Ley de C5arles V D nF
P
T
3a"emos que V D %AP0TB0 !or lo tanto !ara e%aluar el cam"io del %olumen es mas
con%eniente 5acerlo mediante una deri%ada total0 de tal orma que9
B 0 A P T v V
dP
P
V
dT
T
V
dV
T P

,
_

+
,
_

31
E,ercicio.
:emostrar que !ara una sustancia que o"edece la ecuaci$n de estado9 P D !AV0TB.

,
_

V
T
P
32
7e6clas de los +ases ideales.
1.; 7asa molecular !romedio.
2.; Presiones !arciales.
'.; VolTmenes !arciales.
).; (ases 5umedecidos con %a!ores de lquidos.
1.; 7
CR2
D )) 7
>2
D 2= 7
R2
D '2
7
aire
D JK "ase 1?? moles de aire
=? moles >
2
y 2? moles de R
2
2? moles R
2
I'2+rGmol D -)?+r
=? moles >
2
I'=+rGmol D 22)?+r
7asa de aire D A22)? Y -)?BG1?? moles D 2=.=+rGmol
2.; Presiones !arciales
8
N
C
A(83B
A(83B
A(83B
n
P
V
T
T
T
P
n RT
V
P
n RT
V
P
n RT
V
8
N
C
8
N
C
n D n Y n Y n
T 8 N C
P V
RT
P V
RT
P V
RT
P V
RT
D Y
Y
8 N C T
P
T
D P
8
Y P
N
Y P
C
33
LEC :E :8LTR>
'.; %olTmenes !arciales
V
P
T
n
T
T
V
P
T
n
A
A
V
P
T
n
B
B
V
P
T
n
C
C
Gas C
Gas B
Gas A
P V
RT
P V
RT
P V
RT
P V
RT
D Y
Y
8
N
C
T
V
T
D V
8
Y V
N
Y V
C

LEC :E 878(8T
1.2.). (ases reales.
Cuando se reali6an mediciones de los e#!erimentos con mayor !recisi$n se
encuentra que los +ases no si+uen del todo la ecuaci$n de los +ases ideales.
Una de las ormas de medir esta des%iaci$n es mediante el actor de
com!resi"ilidad +enerali6ado Z. el cual se deine como9
RT
PVm
Z E el %alor de Z !ara un
+as ideal es de 1 . Por lo tanto las des%iaciones a este %alor indican las caractersticas de
los +ases.
Cuando Z [ 10 se dice que las uer6as de atracci$n !re%alecen entre las mol&culas del +as.
Cuando Z \ 10 se dice que las uer6as de re!ulsi$n entre las mol&culas !re%alecen.
34
Recordando9
35
E,ercicio
Calcule el %olumen que ocu!an 1???+r. :e CR
2
que se encuentran a9
aB 1atm y ?LC dB 1 atm
"B 1?atm y ?LC eB 1? atm y )?LC
cB 1??atm y ?LC B 1?? atm y )?LC
36
Para me6clas de +ases se tiene que9
C C B B A A
Z X Z X Z X Z + +
ZmRT PVm
Ecuaci$n de Vander 1aals
( ) nRT nb V
V
a n
P

,
_

+
2
2

,
_

2
2
V
a n

Tiene como in e#!licar la uer6a de atracci$n entre las mol&culas que 5acen que
la !resi$n cam"ie con res!ecto de la !resi$n del +as ideal.
n" es el %olumen ocu!a !or las mol&culas. :onde a y " son constantes0 y tienen un %alor
caracterstico !ara cada sustancia.
2
2
V
a n
nb V
nRT
P

( ) ?
' 2 2 '
+ + ab n aV n V nRT Pnb PV
3e !ueden o"tener a y " en unci$n de los !untos criticos mediante9
Para cuando n D 1
2
V
a
b V
RT
P

A1B
se conoce que se tiene un !unto de inle#i$n en el !unto critico0 entonces ?
,
_

Tc
V
P
y
?
2
2

,
_

Tc
V
P
Para on"tener
Tc
V
P

,
_

T
V
a n
nb V
nRT
P
V
1
]
1

2
2
37
38
E,em!lo.
Calcule el %olumen que ocu!an 1???+r de CR
2
que se encuentran.
aB 1??atm y ?LC. Tc D '?).2 F.
"B 1??atm y )?LC. Pc D .2.H atm.
39
'? moles de una me6cla que contiene '?@ mol de CR
2
y .?@ mol de C
2
4
-
0 son
com!rimidos 5asta un %olumen de 2? lt a una tem!eratura de *?PC. calcule la !resiQn
inal.
aB como +as ideal.
"B Utili6ando el actor de com!resi"ilidad Z
cB Con la ecuaci$n de Van der 1aals
iB Utili6ando la ecuaci$n !ara me6clas
iiB Con !resiones !arciales
40
'? moles de una me6cla que contiene '?@ mol de C
2
4
)
y .?@ mol de C
2
4
-
0 son
com!rimidos 5asta un %olumen de 2? lt a una tem!eratura de *?PC. Calcule la !resiQn
inal.
aB como +as ideal.
"B Utili6ando el actor de com!resi"ilidad Z
cB Con la ecuaci$n de Van der 1aals
iB Utili6ando la ecuaci$n !ara me6clas
iiB Con !resiones !arciales
41
Ecuaci$n de Redlc5;FOon+.
B A
2 G 1
b V V T
a
nb V
RT
P
+

Pc
Tc R
a
* . 2 2
)2.= . ?

Pc
RTc
b
?=-. . ?

Ecuaci$n de Nert5elot
( ) RT B V
T V
a
P

,
_

+
2
En unci$n de las condiciones reducidas.
1
]
1

+ Pr
-)
2.
12=
H
1
'
Tr Tr V
RT
P
Ecuaci$n de Neatie;Nrid+e5an.
( )
2 2
'
1
V
A
B V
V
VT
C
RT
P +
1
]
1

,
_

,
_

V
a
Ao A 1
,
_

V
b
Bo B 1
Ecuaci$n del %irial
Es una ecuaci$n muy utili6ada0 !ara el calculo de las caractersticas de un +as real.
La e#!resi$n de esta ecuaci$n es9
......... 1
2
+ + +
V
C
V
B
RT
PV
donde N y C son los llamados se+undo y tercer coeicientes %irial res!ecti%amente.
Lquidos. Para la mayor !arte de los lquidos y s$lidos a tem!eraturas y !resiones
ordinarias0 una ecuaci$n de estado a!ro#imada es9
PT C P C T C T C C Vm
* )
2
' 2 1
+ +
:onde C1]..C* son constantes !ositi%as que de"en de e%aluarse a,ustando los %alores
o"ser%ados de Vm rente a T y P.
42
43
2.; I.T. 1.1. :emostrar que !ara una sustancia que o"edece la ecuaci$n de estado9
T D TA V0 PB
P T
T P

,
_

,
_

44
).; I.T 1.2? La ecuaci$n de estado !ara un alam"re se !uede e#!resar como9
L D LAT0B
:onde L es la lon+itud del alam"re0 T es su tem!eratura y es la tensi$n en el alam"re.
3e !uede deinir adems 0 !ara este alam"re 0 las si+uientes dos cantidades9

,
_

T
L
L
1

T
L A
L
Y

,
_

reci"e el nom"re de e#!ansi%idad lineal Acoeiciente de e#!ansi$n linealB0 y a C se le

conoce como modulo isot&rmico de Coun+. El rea de la secci$n trans%ersal del alam"re
es 8. :emostrar que sise su!one que 0 C y 8 son constantes 0 se tiene.
AY
T
L

,
_

45
H.; Le%ine 1.)) Un +as 5i!otetico o"edece la ecuaci$n de estado PVD nRT A1YaPB0 donde
a es ina constante. Para este +as AaB :emuestre que D 1GT y M D1GPA1YaPBE A"B
com!rue"e que

,
_

V
T
P
46
Un cilindro de die6 litros contiene o#i+eno a una !resi$n de 1?? atm0 el +as contenido en
este reci!iente se utili6ara !ara llenar reci!ientes de ?.) litros de ca!acidad a 2? atm0
calcule.
aB El ^!rociento de o#i+eno ori+inal utili6ado !ara este !ro!$sito.
"B La cantidad de reci!ientes que se !ueden llenar.
47
8 22?PC y .). torr de !resi$n0 1.'==2 + de un cierto com!uesto or+nico en la ase de
+as ocu!a un %olumen de )2? ml. El anlisis elemental de esta sustancia ue ..?-?@ de
C0 *.==@ de 4 y 2'.*2@ de R. JCul es la masa molecular de la sustanciaK Jcual es su
ormula molecularK
48
3i * +ramos del com!uesto >4
)
CR
2
>4
2
0 see%a!ora a 2??PC0 la sustancia ocu!a un
%olumen de ..-- lt a la !resion de .)? torr. Calcule el +rado de disociaci$n si la reaccion
que ocurre es9
>4
)
CR
2
>4
2
2>4
'
Y CR
2
49
Un %olumen de 1m
'
de aire 5Tmedo a la !resi$n de total de .)? mm4+ y ala tem!eratura
de '?PC contiene cierta cantidad de a+ua0 la !resion !arcial del a+ua ue de 22 mm4+. El
aire se enria a !resion constante 5asta 1*PC y cierta cantidad de a+ua condensa. La
!resion total del a+ua des!u&s de este !roceso es de 12.. mm4+. Calcule
aB El %olumen del aire de!use de ser enriado0
"B El !eso del a+ua condensado.
50
La isicoqumica estudia los !rinci!ios que +o"iernan las !ro!iedades y el
com!ortamiento de los sistemas qumicos.
Un sistema qumico !uede estudiarse desde los !untos de %ista macrosc$!ico o
microsc$!ico. El !unto de %ista microsc$!ico usa e#!lcitamente el conce!to de
mol&cula0 mientras que el macrosc$!ico estudia las !ro!iedades de la materia en +ran
escala sin necesitar e#!lcitamente el conce!to de mol&cula.
Por e,em!lo la !resi$n que e,erce un +as se !uede e#!licar9 Asu!oniendo que las
!artculas son es&ricas.B
51
La otro e#!licaci$n so"re la !resi$n que e,erce un +as0 desde el !unto de %ista
macrosco!ico es9
52
Primera ley de la termodinmica
Conce!tos termodinmicos.
Termodinmica clsica.
Estudia las !ro!iedades de los sistemas termodinmicos desde el !unto de %ista
macrosc$!ico.
Termodinmica estadstica.
Estudia las !ro!iedades de los sistemas termodinmicos en unci$n de cada una de
las micro!artculas que orman el sistema.
1.; 3istema termodinmico.; Es una !arte del uni%erso Ao el uni%erso mismoB que
se se!ara del resto !ara su estudio !or medio de ronteras deinidas.
aB Las ronteras no necesariamente son sicamente reales. 3iem!re y cuando se !uedan
deinir con su!ericies +eom&tricas.
"B 8lrededoresE todo lo que queda uera de las ronteras.
8lrededores
Lmites
3istema
2.; 3istema aislado.; Es aquel que no interacciona de nin+una manera con los
alrededores.
aB >i la materia ni la ener+a !ueden !asar a tra%&s de las ronteras de un sistema aislado .
"B Los sistemas com!letamente aislados no e#isten en la realidad0 !ero se usan en
estudios termodinmicos !ara ines de limite.

'.; 3istema cerrado. Es aquel en el cul no 5ay transerencia de masa a tra%&s de
la rontera entre el sistema y los alrededores.
aB La masa de un sistema cerrado es constante.
"B Un sistema cerrado !uede interaccionar con sus alrededores e#!andiendo0
com!rimiendo o transiriendo ener+a.
53
).; 3istema a"ierto. Es aquel en el cul 5ay transerencia de calor y masa con los
alrededores.
Fluido
3istema
Tu"eria
*.; Estados de equili"rio.
En isicoqumica se 5ace una dierencia entre los !ro"lemas en los que inter%iene el
tiem!o y aquellos en los que no inter%iene.
Cuando un sistema se asla y nin+una de sus !ro!iedades cam"ia con res!ecto al tiem!o
se encuentra en estado de equili"rio.
54
aislante
-.; Estado estacionario.
Para sistemas cerrados y a"iertos cuando sus !ro!iedades no cam"ian con res!ecto del
tiem!o.
Reactantes
1???F+G5r
Reactor
Productos
1???F+G5r
..; Proceso termodinmico.
Es cualquier cam"io que sure un sistema termodinmico que lo lle%a a unas
condiciones inales dierentes de las condiciones iniciales de dic5o sistema.
=.; Ciclo termodinmico.
Es el con,unto de !rocesos termodinmicos !or los cuales se lle+a a unas
condiciones inales id&nticas a las condiciones iniciales.
55
Pro!iedades de los sistemas termodinmicos.
Poseen las mismas !ro!iedades e#tensi%as e intensi%as de la materia.
I>TE>3IV83 >R :EPE>:E> :E L8 7838 CR>3I:ER8:8
E_TE>3IV83 :EPE>:E> :E L8 7838 CR>3I:ER8:8
Funciones de Estado
3on aquellas que no de!enden de la trayectoria.
3on unciones de estado la !resi$n0 tem!eratura0 2U0 cam"io de ener+a internaE 240
cam"io de ental!a0 230 cam"io de entro!a. ener+a !otencial0 ener+a cin&tica.
3e su"ir la ca,a a la !lataorma.
Pro!iedades.
1.;

2
1
dF ?
2.; Tiene dierencial e#acta.
F
F
!
! +
F
"
"
ndY Mdx dF +
X
N
Y
M

Com!ro"ar que la !resi$n es unci$n de estado.

56
Formulaci$n de la !rimera ley de la termodinmica.
Primera ley.; :e la conser%aci$n de la ener+a.
8unque la ener+a ado!ta numerosas ormas la cantidad total de ener+a es constante. C
cuando esta desa!arece en una orma a!arece simultneamente en otra. La !rimera ley de
la termodinmica se a!lica al sistema y a los alrededores como un todo.
La ener+a no se crea ni se destruye0 solo se transorma.
2Aener+a del sistemaB Y 2Aener+a de los alrededoresBD ?
2 AEner+a del sistemaB9
Ec D ener+a cin&tica
E! D ener+a !otencial
U D ener+a interna.
E7 D ener+a mecnica
Eel D ener+a el&ctrica
2Aener+a de los alrededoresB9
Calor
Tra"a,o
2Ec Y 2E! Y 2U Y / Y 1 D ?
2Ec Y 2E! Y 2U D `/ `1
Primera ley de orma +eneral
En sistemas cerrados no 5ay cam"ios de la Ec y la E!
2U D / ; 1
1.; En termodinmica el tra"a,o se deine como cualquier cantidad que luye a tra%&s de
la rontera de un sistema durante un cam"io de estado y que !uede usarse !or com!leto
!ara ele%ar un cuer!o.
2.; En termodinmica se deine el calor como la cantidad que luye a tra%&s de la rontera
de un sistema durante un cam"io de estado0 en %irtud de una dierencia de tem!eratura
entre el sistema y su entorno0 y que luye de un !unto de tem!eratura mayor a otro de
menor tem!eratura.
57
La ormulaci$n de al+unas %aria"les termodinmicas son9
EM D 1G2m%
2
.
E! D m+5
1 D FId.
En la mayora de los !ro"lemas de isicoqumica el tra"a,o se reiere a la e#!ansi$n o
com!resi$n de un +as. y se e%alTa.
El calor /0 no tiene ormula !ro!ia de e%aluaci$n0 siem!re se e%alTa a !artir de otras
%aria"les.
8l utili6ar la !rimera ley con esta ecuaci$n9 2Ec Y 2E! Y 2U D / ; 1 se de"e
se+uir la si+uiente con%ecci$n.
58
E,em!lo.; Un !,aro que !esa 1.* F+. se ele%a y %uela 5asta una altura de .*m0 donde
alcan6a la %elocidad de 2?mGs. J/u& cam"io de ener+a se eectTa en este !rocesoK Ala
aceleraci$n de la +ra%edad es H.=1mGs
2
B.
59
E,em!lo.; Un +as se e#!ande contra una !resi$n de 2 atm de 1? a 2? lt y a"sor"e '?? cal.
JCul es el cam"io de ener+a internaK
60
3i reali6amos el estudio desde el !unto de %ista de !equeSos cam"ios AdierencialesB.
Ener+a interna
La ener+a interna es la suma de las ener+as del sistema.
U D u AV0TB
dU

U
V
,
_
dV +

U
T
,
_
dT
T V
Por deinici$n9
entonces9

#
#
#

V
V
C$ T +

T
T

#
V
,
_

1
2
1
2
1
2
T
V
donde9
Por lo que !odemos e#!resar el cam"io de ener+a interna como9
#

V T
V T


'

P
T
,
_
P
]
1
1
1
V + C$T

)

1 1
2 2
V
61
E,em!lo.; Un mol de un +as ideal se somete a %arios cam"ios de estado. JCual es el
cam"io de ener+a interna del !rocesoK
aB El sistema cede *12 a de calor0 y se destruyen 1') a de tra"a,o
"B El sistema a"sor"e *?? a de calor0 y se !roducen *?? a de tra"a,oK
cB >o 5ay transerencia de calor0 se destruyen 12- a de tra"a,o.
62
Procesos termodinmicos.
Ciclo termodinmico.

% +

&
3i un sistema se somete a cualquier transormaci$n cclica0 el tra"a,o !roducido
en el entorno es i+ual al calor que luye desde el entorno.
/ D 1
Para toda unci$n termodinmica

F 0
Proceso a %olumen constante.
dV
V
U
dT
T
U
dU
T V

,
_

+
,
_

Cv dT
T
U
dU
V

,
_

En cuanto a la ormulaci$n de la !rimera ley tenemos que9

W Q dU
El cual !uede cam"iar a9
PdV Q dU
Proceso a !resi$n constante
Calcule el bU0 / y 1 !ara el !roceso mostrado en la i+ura. El reci!iente cilndrico
mostrado en la i+ura constituido de un em"olo0 que no es aectado !or la ricci$n con las
!aredes del reci!iente e im!ide que el +as se esca!e. 3e sa"e que el +as es ideal Aes decir
es descrito !or la ecuaci$n de los +ases idealesB.
n D1.- mol T D11?LC

63
Proceso a !resi$n constante.
Un +as que es descrito !or la ecuaci$n de Van der 1aals sure el si+uiente cam"io de
estado.
V
1
D 1? lt V
2
Dlt
T
1
D T
2
D
P
1
D *? atm P
2
D *? atm
n D 1? mol
64
Proceso isot&rmico.
El dia+rama mostrado en la i+ura se corres!onde a un !roceso en el cual se
utili6a la !resi$n del +as !ara !roducir ener+a mecnica. 3u!oniendo com!ortamiento
ideal0 Calcule bU0 / y 1 !ara el !roceso.
U D UAV0TB
dU

U
V
,
_
dV +

U
T
,
_
dT
T
V
65
Proceso adia"tico.
El >
2
!uede ser considerado como +as ideal. Calcule bU0 / y 1 !ara el !roceso.
d/ D ?
# % PV
?
dU D ;PdV DDD\ nC%dT D ;PdV
66
Procesos re%ersi"les e irre%ersi"les.
Proceso re%ersi"le

Proceso irre%ersi"le.

1re%D 1m#imo
Proceso re%ersi"leDDDDDDD 1ma# D 1re%
Proceso irre%ersi"leDDDDDD 1re% \ 1irre%
T P V
1
1
1
T P V
2
2 1
O
O
67
si la T D ctte
1 D Po!#8#d
1 D Po!2V
1D Po!AV
2
;V
1
B
E#!ansi$n en n eta!as.
El tra"a,o reali6ado en n eta!as0 es la suma de las !equeSas cantidades de tra"a,o
!roducido en cada eta!a.
P
o!
D P
+as
; dP
Procesos irre%ersi"les
AiB Po! D constante
1 D Po!dV
AiiB Po! D ? A!roceso e#!ansi$n contra el%acoB
1 D Po!dV D ?
Para nuestro e,ercicio tenamos que9
Proceso adia"tico.
68
El >
2
!uede ser considerado como +as ideal. Calcule bU0 / y 1 !ara el !roceso.
d/ D ?
# % PV
?
dU D ;PdV DDD\ nC%dT D ;PdV
Tenemos dos o!ciones0 la !rimera !ara cuando el !roceso se desarrolla de orma
irre%ersi"le.
irrev
W U
La se+unda es !ara un !roceso re%ersi"le0 en esta ocasi$n re%isaremos0 cuando la
e#!ansi$n se reali6a contra una !resi$n de o!osici$n constante.
69
8nali6ando el !roceso a !resi$n constante tenemos que9
3i el !roceso es a !resi$n constante
# % PV

#
2
#
1
#

%
2
%
1
% P

V
2
V
1
V
U
2
;U
1
D /
!
; PAV
2
;V
1
B
PV s$lo de!ende de las condiciones inales e iniciales !or lo tanto es una unci$n de
estado.
La suma de dos unciones de estado tam"i&n es una unci$n de estado0 !or lo
tanto9
U Y PV es una unci$n de estado y se le llama ental!a
4 D U Y PV
4 D 4AT0PB
'

'
T
,
_

P
T +

'
P
,
_

T
P
Por deinici$n tenemos que9

'
T
,
_
C(

'
P
,
_

V
T
,
_

]
1
1
1
T
P
T
70
Entonces9
3i es a !resi$n constante

'
T
,
_
C(
Cuando tenemos que el tra"a,o es s$lo de e#!ansi$n a !resi$n constante.
71
Para el C! se tienen e#!resiones en unci$n de la tem!eratura
C! D a Y "T Y cT
2
Y dT
'
C! D a Y "T Y ccGT
2
Y dcGT
'
Relaci$n entre C! y C%9
C!

4
T
,
_
P
C%

U
T
,
_
V
:e la !rimera ley9
# % & % PV
dU

U
V
,
_
dV +

U
T
,
_
dT
T
V
72
3i la !resi$n es constante9
3i la dierenciamos con res!ecto de la tem!eratura9
donde9
P

V
T
,
_

P
Es el tra"a,o !roducido !or un aumento unitario de tem!eratura en un !roceso
a !resi$n constante.
P T
T
V
V
U

,
_

,
_

Es la ener+a necesaria !ara mantener se!aradas las mol&culas contra

las uer6as intermol&culares.
73
:os litros de >
2
a ?LC y * atm de !resi$n se e#!anden isot&rmicamente contra una
!resi$n de 1 atm 5asta que el +as se encuentra tam"i&n a esta !resi$n. 3u!oniendo +as
ideal0 5allar los %alores de 10 2U0 y q del !rocesoK
74
Tres moles de un +as ideal a 1 atm de !resi$n y 2?LC se calienta a !resi$n constante 5asta
que la tem!eratura inal es de =?LC. Para el +as C% D ..*? Y'.2 I1?
;'
T CalGmolF.
Calculense O02U0 24 y / en este !roceso.
75
3u!oniendo que el CR
2
es un +as ideal0 calcular el tra"a,o reali6ado !or 1?+ del mismo
en la e#!ansi$n isotermica re%ersi"le desde un %olumen de * a otro de 1? litros0 a 2.LC.
JCVuales son los %alores de q0 2U0 24 ey 1 en este !rocesoK
76
:os litros de >
2
a ?LC y * atm se e#!anden isotermicamente y re%ersi"lemente 5asta que
la !resi$n de coninamiento es de 1atm. 3u!oniendo que el +as es ideal0 calculese10/0
24 y 2U en esta e#!ansi$nK
E,em!lo.; :esarrollese una ecuaci$n !ara el tra"a,o !roducido !or la e#!ansi$n
isot&rmica re%ersi"le del +as desde un %olumen V
1
5asta un %olumen V
2
. Par un +as que
si+ue la ecuaci$n de estado9

,
_

+
V
a bRT RT PV
1
B A
77
E,ercicio.; Una rueda de autom$%il contiene aire a una !resi$n de '2? FPa y 2?LC. se
retira la %l%ula y se !ermite que el aire se e#!anda adia"ticamente contra una !resi$n
e#terna constante de 1?? FPa 5asta que la !resi$n dentro y uera de la rueda es la misma.
La ca!acidad calorica molar del aire es de C% D *G2R . El aire !uede considerarse como
+as ideal. Calculase la tem!eratura inal del +as en la rueda0 /0 1 U y 4 !or mol de
aire en la rueda.
78
:os moles de un +as ideal suren el si+uiente cam"io9 de 'atm0 y'?? F cam"ian de orma
re%ersi"le 5asta 1 atm y *?? F. Calcule bU0 b40 / y 1.
3i C% D 2?.== aGmol;F
79
3e tiene un +lo"o lleno de o#+eno a 2*LC y 1.1? atm. La !resi$n atmos&rica es de -)?
tor. El +lo"o e#!lota. AiB Calcule la tem!eratura del o#+eno inmediatamente des!u&s de
e#!lotar.
3i C% !ara el o#+eno es ).H?caSGmol;M
AiiiB calcule bU0 b40 / y 1 si el +lo"o contena 1? +ramos de o#+eno.
aB como +as ideal.
"B 3i si+ue la ecuaci$n de Van der 1aals.
cB 3i C% D 1.2Y1.)I1?
;2
T calGmol;M
80
*.; Un !ist$n cuya rea es de -? cm
2
se des!la6a una distancia de 2? cm. contra una
!resi$n de ' atm. Calcular el tra"a,o 5ec5o en aulios y en caloras.
81
1.; * moles de >2 a 2*LC se e#!anden isot&rmicamente desde 1? atm 5asta ) atm.
su!oniendo que el +as se com!orta idealmente. Calcule9
2E0 240 / y 1.
aB 3i el !roceso es re%ersi"le.
"B 3i el !roceso es irre%ersi"le
82
2.; CalcTlense 2U y 24 !ara la transormaci$n de un mol de +as ideal desde 2.LC y 1
atm 5asta '2.LC y 1. atm.
83
'.; Calcular el tra"a,o reali6ado !or * moles de un +as ideal durante la e#!ansi$n desde *
atm0 y 2*LC a 2 atm y *?LC0 %enciendo una !resi$n constante de ?.* atm. 3i !ara el +as
C! D * calGmol F0 5llese 240 2E0 / y 1.
84
E#!erimento de aoule
AG)TA*+R
T,R-+-,TR+
AG#A
A
GA.
B
VAC)+
Las condiciones del e#!erimento son9
aB un +as que se e#!ande contra el %aco.
"B Cualquier cam"io de tem!eratura ser detectado !or el term$metro0 +racias a
que el sistema se encuentra en constante a+itaci$n.
8nlisis y resultados.
1 D ? la e#!ansi$n se lle%a a ca"o contra el %aco.
>o se detecta cam"io de tem!eratura.
85
dU

U
V
,
_
dV +

U
T
,
_
dT
T
V
?
!roceso isot&rmico
tenemos que dV es dierente de ceroE !or lo tanto la Tnica !osi"ilidad es que9

U
V
,
_
?
T
Para +ases ideales
Tenemos al+unas restriccionesE el luido utili6ado es a+ua que tiene un C! +rande !or lo
que !uede !ro%ocar que sea !oco sensi"le0 y nos lle%e a un error de e#!erimentaci$n.
E#!erimento de aoule;T5om!son.

Condiciones
8dia"atico / D ?
Vaco 1 D ? 2U D ?
Lado i6quierdo Lado derec5o
; P
1
V
1
P
2
V
2
1 D ; P
1
V
1
Y P
2
V
2
86
Proceso a ental!a constante.
:escenso de tem!eratura !ara todo +as e#ce!to !ara el 4 y 4e.

T
P
,
_

4
/ 01234042nt2 2 516l2
t71m(s1n
>Tmero de +rados que cam"ia la tem!eratura !or %ariaci$n de !resi$n atmos&rica
ental!a constante.
3e tienen %alores del coeiciente de aoule; t5om!son en el 7aron y Prutton ta"la ';1
!a+ina 1'1.
si d4 D ? entonces9
87
Un +as esta descrito !or la ecuaci$n PV D nRT Y aRT
2
donde a tiene un %alor de 2.*I1?;*
molGF0 este +as es sometido al si+uiente !roceso9 de 1 atm0 2*LC y * L se lle%a a * atm y
2??LC. Calcule el 2U y 24.
88
Termoqumica
Calorimetra
Parte de la isicoqumica que estudia la ener+a des!rendida o a"sor"ida durante una
reacci$n qumica. Estudia la ener+a interna y la ental!a de sistemas en los cuales ocurre
una reacci$n qumica.
Para e%aluar la ener+a que se adicionar !ara que se lle%e a ca"o una reacci$n0 o la
ener+a des!rendida cuando se realice0 se requiere deinir9
Estado estndar
Para calcular el bU y b4 de reacci$n es necesario escri"ir la reacci$n "alanceada
y es!eciicar la !resi$n u tem!eratura de los reactantes y !roductos. Por acuerdo
internacional0 el estado estndar de toda sustancia que se utili6a !ara esta"lecer datos
termodinmicos de"e estar es!eciicado a 1 atm y tem!eratura es!eciicada. ANi"lio+raa
anti+uaB $ 1 "ar y tem!eratura es!eciicada A"i"lio+raa modernaB
Ental!a de ormaci$n estndar.
La ental!a de ormaci$n estndar Ab4L

B de cualquier com!uesto es el calor de reacci$n

que se des!rende o a"sor"e cuando se orma a !artir de sus elementos en el estado
estndar
Como se reali6an los e#!erimentos !ara o"tener las ental!ias de reacci$n9
89
Una muestra de metanol liquido que !esa *.2. +0 se quema en una "om"a calorimetrica a
2*PC y des!rende 11H.*? Fa de calor.
aB Calcule el 24Pcom" del metanol liquido.
"B Con este %alor y otros datos calcule el 24P

del metanol.
cB 3i la ental!a de %a!ori6aci$n del metanol es de '*.2. FaGmol calcule 24P

del
metanol +aseoso.
90
LEC :E 4E33
'

'

'
r#n i , !rod react

i
Coeiciente estequiom&trico de !roductos.

,
Coeiciente estequiom&trico de reactantes.

r#n i , !rod react

E,em!lo9
Encontrar el 24
r#n
de la si+uiente reacci$n9
C ' 3+
2C+
2' +
8
8
2 2
4
2
2
91
Inluencia de la tem!eratura en el 24
r#n
.
Proceso a !resi$n constante.
3a"emos que 4 D 4AP0TB !or lo que9
'

'
T
,
_

P
T +

'
P
,
_

T
P
3i el !roceso se lle%a a !resi$n constante entonces9
'

'
T
,
_

P
T +

'
P
,
_

T
P
?
:e donde9
3i 5ay reacci$n qumica
:e donde9
92
E,em!lo9
2.; Calcule 24
r#n
!ara la si+uiente reacci$n9
4C' C ' '
4 4
10 2
8
P / 1atm
T / 6009
P / 1atm
T / 6009
93
'.; R"tener 24r#n a *.*F !ara la reacci$n9
C '
' +
C ' +'
8
2
4 2
2
5
94
Calcule el 24P
0 1???M
!ara el 4Cl si9
C! 4
2
es9 2..1) Y ?.??H2T < 1.'=1I1?
;*
T
2
C! Cl
2
es9 2-.H' Y ?.?''=)T <'.=H-I1?
;*
T
2
C! 4Cl es 9 '?.-. Y ?.??.2?1T < 1.2)-I1?
;*
T
2
;'.=H=I1?
;H
T
'
E#!resado en aGmol;F
95
Tem!eratura m#ima de lama adia"tica
Es la tem!eratura inal alcan6ada !or el sistema0 si se quema adia"aticamente un
mol de una sustancia a !resi$n constante.

reactantes
!roductos
24
24
24
1
2
!roceso D ?
T D 2H= F
1
T
24
!roceso D
24
2
24
1
Y
Calcule la tem!eratura m#ima de lama adia"tica !ara la com"usti$n de metano
en !resencia de o#i+eno0 cuando la reacci$n se lle%a a ca"o a 2*PC.
96
).; Calcule la tem!eratura m#ima de lama adia"tica de C4
)
;aire0 que contiene un
1??@ de e#ceso de aire. 3i am"os +ases entran a la cmara de com"usti$n a una
tem!eratura de 2*LC.
97
*.; Calcule la tem!eratura m#ima de lama adia"tica cuando se queman 2 +ramos de
C
2
4
2
con )? +ramos de aire a una tem!eratura de ; 2?LC
98
8cetone can "e o#idi6ed to acetic acid accordin+ to t5e reaction9
C4
'
CRC4
'
Y 2R
2
C4
'
CRR4 Y CR
2
Y4
2
R
8t 2*PC 24P
com"
AacetoneBD ;1.=. F,Gmol0 24P
com"
Aacetic acidBD ;'.).*F,Gmol0
24P
%a!
AOaterBD )).?1FaGmol. 15at is t5e standard 5eat o reaction or t5e reactionK
99
8t 2?PC0 2UP

or t5e com"ustion o one mole o acetylene is ;1'?' Fa and or one mole
o "en6ene it is ;'2.) Fa. 15at is 24 o ormation or t5e synt5esis o "en6ene rom
acetyleneK
100
1? + o malonic acid0 C4ACRR4B
2
0 is "urned in R
2
in a calorimeter. 8t 2*PC H'.=HFa are
e%ol%ed. 15at is 24P
com"
at constant !ressure and 2*PCK
101
2U or t5e reaction 28
2AsB
Y *N
2A+B
28
2
N
*A+B
is -' FaGmol at 2*PC. 15at is 24 at t5e
same tem!erature.
102
15en e#cercisin+0 t5e 5uman "ody +enerates 5eat. :urin+ strenuous e#ercise a ty!ical
%alue is 1??? a !er second A1??? 1attsB. T5e "ody re+ulates its tem!erature "y !ers!irin+
and %a!ori6in+ t5e !ers!iration. 8ter suc5 e#ercise one is usually t5irsty0 "ecause t5e
lost Oater must "e re!lenis5ed. 4oO many +rams o Oater must "e drunM ater en+a+in+
in suc5 must "e e#ercise or i%e minutesK
103
8s a +eneral rule0 a moderately acti%e male adult needs a num"er o nutritional Calories
!er day equal a 1= times 5is Oei+5t in !ounds. T5e 5eat o com"ustion o ty!ical atty
acid is a"out . FcalG+. I a 1*? !ound man eats 2??? Calories !er day. 4oO lon+ Oill it
taMe 5im to lose 1? !oundsK >ote t5at t5e calorie equals one ordinary Milocalorie. 8ssume
t5at all Oei+5t loss is due to at loss.
104
(i%en t5e olloOin+ reactions9
2N
AsB
Y'G2R
2A+B
N
2
R
'A+B
24PD;'?2FcalGmol
N
2
4
-A+B
Y 'R
2A+B
N
2
R
'A+B
Y'4
2
R
A+B
24PD;)-)FcalGmol
24
2A+B
Y R
2A+B
24
2
R
AlB
24PD;-=.'FcalGmol
4
2
R
AlB
4
2
R
A+B
24PD;1?.*FcalGmol
Calculate t5e 5eat o ormation o N
2
4
-A+B
105
Calculo de 24r#n utili6ando ener+as de enlace.
La ener+a de enlace. Es la ener+a requerida !ara disociar una mol&cula en sus tomos
cada uno en su estado undamental.
1.; Para una mol&cula diat$mica.
Ener+a de enlace D calor de disociaci$n de la mol&cula.
R;R 4;Cl
2.; Para mol&culas 8Nn
Ener+a de enlace D 1Gn calor de disociaci$n
Este m&todo se a!lica a las sustancias que tienen solo enlaces co%alentes y se "asa en las
si+uientes su!osiciones9
aB /ue todas las ental!as de los enlaces de un ti!o !articular como C4
)
los enlaces C;4
son i+uales.
"B /ue las ental!as de enlace son inde!endientes de los com!uestos en los cuales
inter%ienen.
106
Tarea preexamen 1
de fisicoqumica 1
1.; Un +lo"o de ?.*m de dimetro contiene aire a 2*LC y una !resi$n de 1"ar. 8
continuaci$n se llena con aire isotermicamente y de manera re%ersi"le 5asta una !resi$n
de * "ares. 3u!on+a que la !resi$n es !ro!orcional al dimetro del +lo"o y calcule9
aB El dimetro inal del +lo"o.
"B El tra"a,o eectuado durante el !roceso.
107
2.; Com!rue"e que 9
108
C$

,
_

,
_

109
110
'.; 3i
111

,
_

,
_

,
_

,
_

!
!
112

,
_

,
_

,
_

,
_

!
!
113
114
).; :emuestrese que9

,
_
+

,
_
+
115
116
1n2

117
D OGV0donde la masa0 O0 es constante y V es el %olumen.
118
*.; Una reacci$n qumica se %eriica a '??F en una mecla +aseosa se com!orta de
manera ideal0 y la cantidad total de +as aumenta en ?.2. moles. 3i U D H.) Fa JCul es el
%alor del 4K
119
-.; Un mol de un +as monoat$mico ideal se enra y se e#!ande de 1 lt a 1? lt
contra una !resi$n e#terna de 1 "ar. Calcule la tem!eratura inal0 /0 240 2U.
120
..; :os moles de +as se com!rimen isotermica y re%ersi"lemente a '?? F0 de un
%olumen inicial de 1? lt a uno inal de 1 lt. 3i la ecuaci$n de estado del +as es PAVm ; "B
D RT0 con "D?.?)m'Gmol. Calcule el tra"a,o reali6ado so"re el sistema0 2U y 24.
121
=.; :emuestre que el coeiciente de aoule;T5om!son !uede escri"irse como 9
/ :
1
C(

;'
;P

T
Entonces !ara un +as de Van der 1aaals !ara el cual d!uede escri"irse como9

Calcule 24!ara la com!resi$n isom&trica de un +as a '?? F de 1"ar a 1? "ares.
122
H.; En una e#!ansi$n adia"tica de ' moles de un +as ideal desde una tem!eratura
de 2*LCE el tra"a,o !roducido es 12??a. 3i C%D 1.* Y 2.H I1?
;)
TY 2.- I 1?
;-
T
2
. Calcule
la tem!eratura inal. /0 10 24 y 2U.
123
1?.; Un mol de +as ideal se e#!ande adia"aticamente contra una !resi$n de
o!osici$n constante de )atm 5asta que lle+a al equili"rio las condiciones iniciales son 1?
atm0 '??LF. Calcule /0 10 2U y 24.
124
11.; Calcule el 24 r#n a 2H=LF !ara la reacci$n 8. JCul seria el 24 r#n a
'??LCK 3i el !roceso se lle%ara adia"ticamente Jcul seria la tem!eratura inal que
alcan6aria la me6cla +aseosa inalK
si el !roceso se lle%ara adia"aticamente a %olumen constante Jcul seria la tem!eratura
inal a la que lle+aria la me6claK
Reacci$n 89
aB 2 moles de Nutano Y 8ire Aen cantidades estequiom&tricasB
"B 2 moles de Nutano Y R#+eno A con 1*@ de e#ceso de o#+enoB
125
12 3u!on+amos que un +as o"edece a "a,as !resiones la ecuaci$n

donde 8 y N son constantes inde!endientes de la !resi$n y tem!eratura. 4allar la
e#!resi$n !ara el cam"io de ental!a que acom!aSa a la e#!ansi$n de n moles desde una
!resi$n P
1
8 P
2
a la tem!eratura T.
126
1'.; 8 '??LC y !resiones que %aran entre ? y -? atm0 el coeiciente de aoule
T5om!son del >
2
!uede ser re!resentado !or9
d D ?.?1)2 ;2.-?I1?
;)
P
3u!oniendo que la misma es inde!endiente de la tem!eratura en las !ro#imidades de los
'??LC0 5allar el descenso de tem!eratura que ca"e es!erar en la e#!ansi$n aRule;
T5om!son del +as desde -? a 2?atm
127
1).; tres moles de +asideal se someten al si+uiente ciclo9

Calcule !ara el ciclo9
/0 10 24 C 2U
128
129