Captulo 5: Equilibrio qumico

ACTIVIDADES DE RECAPITULACIN
1. Explica brevemente el significado de los siguientes conceptos: a) Velocidad de reaccin. b) Ecuacin cintica de velocidad. c) Energa de activacin. d) Orden de reaccin. Solucin a) La velocidad de una reaccin qumica es un concepto que se refiere a la variacin de la concentracin de un reactivo o producto en la unidad de tiempo. La definicin de velocidad instantnea es la derivada de la concentracin con respecto al tiempo (con signo positivo) de cualquier reactivo o producto dividida por su respectivo coeficiente estequiomtrico. b) Representa la relacin entre la velocidad de una reaccin qumica y las concentraciones de los reactivos. Se debe determinar experimentalmente. c) Es la energa mnima necesaria que deben tener las molculas de los reactivos para formar el complejo activado cuando choquen, lo que posteriormente originar las molculas de los productos. d) Los rdenes de reaccin respecto a los reactivos que intervienen en una reaccin qumica son los exponentes a los que estn elevados las concentraciones de esas sustancias en la ecuacin cintica de velocidad. El orden total de la reaccin es su suma. 2. La energa de activacin para la reaccin A + B C + D es de 35 kJ/mol. Para la reaccin inversa la energa de activacin es de 50 kJ/mol. Justifica si la reaccin es exotrmica o endotrmica. Solucin Se puede calcular la entalpa de una reaccin restando las energas de activacin de la reaccin directa e inversa. En este caso: H = Ea,d Ea,i = 35 50 = 15 kJ/mol El signo negativo nos indica que la reaccin es exotrmica. 3. Cuando se adiciona un catalizador a un sistema reaccionante, di razonadamente si son ciertas o falsas las siguientes propuestas, corrigiendo las falsas: a) La variacin de entalpa de la reaccin se hace ms negativa, es decir, la reaccin se hace ms exotrmica y por lo tanto es ms rpida. b) La variacin de energa libre de Gibbs se hace ms negativa y en consecuencia aumenta la velocidad. c) Hace disminuir la energa de activacin del proceso y as aumenta la velocidad del mismo. Solucin a) Falsa, la adicin de un catalizador no altera las funciones de estado termodinmicas, que slo dependen del estado inicial y final del proceso, no de la rapidez con la que se efecte. Por tanto, la reaccin ser ms rpida, pero su entalpa ser la misma. b) Falsa, por la misma razn anterior. c) Verdadera.

4. A 1200 C el valor de la constante Kc es 1,04 103 para el equilibrio: Br2 (g) 2 Br (g) Si la concentracin inicial de bromo molecular es 1 M, calcula: a) El tanto por ciento en que se encuentra disociado. b) La concentracin de bromo atmico en el equilibrio. Solucin Comenzamos escribiendo la ecuacin qumica y las concentraciones de reactivos y productos al comienzo y en el equilibrio: Br2 (g) 2 Br (g) Conc. inicial) 1 0 2 Conc. equilibrio) 1- Aplicando la ley de accin de masas (en adelante LAM) obtenemos el grado de disociacin :
1,04 102 = 4 2 ; 1 42 = 1,04 103 1,04 103 ; 42 + 1,04 103 1,04 103 = 0

1,04 103 (1,04 103 )2 + 4 4 1,04 103 = 1,6 102 24 Se ha desechado la solucin negativa de la anterior ecuacin. El porcentaje en que se encuentra disociado el bromo molecular ser el 1,6 %.

b) La concentracin de bromo atmico es: [Br] = 2 = 2 1,6 102 = 0,032 M

5. A 200 C y 2 atm el PCl5 se encuentra disociado en un 50 %, segn el siguiente equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Calcula: a) La presin parcial de cada gas en el equilibrio. b) Las constantes Kc y Kp a esa temperatura. Solucin
Si el pentacloruro de fsforo se encuentra disociado en un 50 % en el equilibrio, el grado de disociacin ser 0,5. Procederemos a escribir la ecuacin y las cantidades de sustancia al inicio y en el equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g) Inicio) n0 0 0 Equilibrio) n0 (1 0,5) 0,5 n0 0,5 n0 a) La cantidad total nt es: nt = n0 (1 0,5) + 0,5 n0 + 0,5 n0 = 1,5 n0 Aplicando la ley de los gases ideales podemos escribir: 2 V = 1,5 n0 0,082 473 Lo que es equivalente a: 2 = 1,5 c0 0,082 473; luego c0 = 0,0344 M

Aplicando la relacin anterior podemos calcular las presiones parciales de cada gas en el equilibrio, que tendrn el mismo valor ya que las cantidades de sustancia de cada uno son iguales. Como la concentracin de cada gas se puede expresar: ci = 0,5 n0/V = 0,5 c0 = 0,5 0,0344 M Pi = ci RT = 0,5 0,0344 0,082 473 = 0,67 atm Lo mismo obtendramos si hallamos un tercio de la presin total ya que todos los gases estn en la misma cantidad. b) Las constantes de equilibrio las calculamos mediante la LAM y la expresin que las relaciona: PPCl3 PCl2 0,67 0,67 Kp 0,67 Kp = = = 0,67; K c = = = 1,7 102 n PPCl5 0,67 (R T ) 0,082 473

6. Para la reaccin en equilibrio: SO2Cl2 (g) Para la reaccin en equilibrio: SO2Cl2 (g) SO2 (g) + Cl2 Cl2 (g), la constante de equilibrio Kp= 2,4, a 375 K. A esa temperatura, se introducen 0,050 moles de cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, en un recipiente cerrado de 1 L de capacidad. En el equilibrio, calcula: a) Las presiones de cada uno de los gases presentes. b) El grado de disociacin del SO2Cl2 a esa temperatura.
Solucin Procederemos a escribir la ecuacin y las cantidades de sustancia en el equilibrio: SO2Cl2 (g) 0,050 0,050 (1-) SO2 (g) + Cl2 (g) 0 0 0,050 0,050

Inicio) Equilibrio)

b) Podemos calcular Kc a partir del valor de Kp y aplicando la LAM calculamos : Kp 2,4 Kc = = = 0,078 n (R T ) 0,082 375 0,05 0,05 0,05 2 1 0,078 = 1 = ; 0,05 2 = 0,078 0,078 ; 0,05 2 + 0,078 0,078 = 0 0,05(1 ) 1 1
0,078 0,0782 + 4 0,05 0,078 = 0,69 2 0,05 Se ha desechado la solucin negativa de la anterior ecuacin. a) Las cantidades de sustancia en el equilibrio son: nSO2Cl2= 0,05 (1 ) = 0,05 (1 0,69) = 0,0155 mol nSO2= nCl2=0,05 =0,050,69 = 0,0345 mol

Y las presiones parciales sern: 0,0155 0,082 375 pSO2Cl2 = = 0,48 atm 1 0,0345 0,082 375 pSO2 = pCl2 = = 1,06 atm 1

7. Una muestra de 6,53 g de NH4HS se introduce en un recipiente de 4 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vaco, y se descompone a 27 C segn la ecuacin: NH4HS (s) NH3 (g) + H2S (g) Una vez establecido el equilibrio la presin total en el interior del recipiente es 0,75 atm. Calcula: a) Las constantes de equilibrio Kc y Kp. b) El porcentaje de hidrogenosulfuro de amonio que se ha descompuesto. Solucin La cantidad de sustancia de hidrogenosulfuro de amonio es n = 6,53 / 51 = 0,128 mol. Podemos escribir la ecuacin que representa el proceso y las cantidades de sustancia en el equilibrio: NH4HS (s) 0,128 0,128 x NH3 (g) + H2S (g) 0 0 x x

Inicio) Equilibrio)

a) Cada unidad-frmula de hidrogenosulfuro de amonio descompuesta produce una molcula de amoniaco y otra de sulfuro de hidrgeno, por lo que las cantidades de sustancia de ambos gases en el equilibrio sern iguales y tambin sus presiones parciales: pNH3 = pH2S Con la anterior igualdad y aplicando la ley de Dalton de las presiones parciales y la LAM obtendremos los valores de las contantes de equilibrio: 0,75 0,75 = pNH3 + pH2S = 2 pNH3 ; pNH3 = pH2S = = 0,375 atm 2 K p = pNH3 pH2S = 0,3752 = 0,14
0,14 = 2,31 104 2 (RT ) (0,082 300) b) Podemos obtener la incognita x aplicando la LAM, y a partir de ella conocer el porcentaje que nos piden: x2 K c = [ NH3 ][ H 2S] ; 2,31 104 = 2 ; x = 0,061 mol; 4 n 0,061 (%) = d 100 = 100 = 47,7 % ni 0,128 Kc =
n

Kp

8. Al calentar bicarbonato de sodio, NaHCO3, en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + H2O (g) + CO2 (g) Indica razonadamente, cmo afectara la posicin del equilibrio si permaneciendo constante la temperatura: a) Se retira CO2 del sistema. b) Se adiciona H2O al sistema. c) Se retira parte del NaHCO3.
Solucin

a) Segn la ley de Le Chatelier, si retiramos un producto de la reaccin, el equilibrio se desplaza de forma que se genere ese producto, por lo que se desplazar hacia la derecha. Podemos verlo ms rigurosamente aplicando la LAM: Kc = [H2O] [CO2] Como no cambia la temperatura se mantiene el valor de la constante de equilibrio: el valor del producto de las concentraciones debe ser constante. Si eliminamos dixido de carbono del sistema, su concentracin disminuye, por lo que debe aumentar la de agua para que el producto de concentraciones no cambie. Para que aumente la concentracin de agua el equilibrio debe desplazarse hacia la derecha. b) Si se adiciona agua el equilibrio se desplazar hacia la izquierda para eliminarla. Observando de nuevo la LAM aplicada a esta reaccin, podemos ver que si aumenta la concentracin de agua, la de dixido de carbono debe disminuir para mantener constante el valor del producto de concentraciones. Para que disminuya la concentracin de dixido de carbono el equilibrio debe desplazarse hacia la izquierda. c) No ocurrir nada, el equilibrio permanecer inalterable. Al ser un slido, la concentracin de bicarbonato de sodio es constante y se engloba dentro de la constante de equilibrio. Si observamos la relacin anterior vemos que la concentracin del bicarbonato de sodio no aparece, por lo que retirar parte no afecta al equilibrio.

9. La sntesis del amoniaco segn el proceso Haber viene expresada por la siguiente reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g); H = 92,0 kJ En un recipiente de 2 L a 400 K se hallan en equilibrio 0,80 mol de amoniaco, 0,40 mol de nitrgeno y 0,50 mol de hidrgeno. a) Calcula la constante de equilibrio Kc a 400 K. b) Calcula la cantidad de nitrgeno que se debera introducir en el sistema, sin variar la temperatura y el volumen, para alcanzar un nuevo equilibrio con 1 mol de amoniaco. c) Indica dos posibles maneras de aumentar el rendimiento de la reaccin de formacin de amoniaco. Solucin Comenzamos escribiendo la ecuacin y las cantidades de sustancia en el equilibrio: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Equilibrio) 0,4 0,5 0,8 a) Aplicando la LAM obtenemos el valor de la constante de equilibrio:
0,8 [NH3 ] = 2 Kc = = 51,2 3 3 [ N2 ][H2 ] 0,4 0,5 2 2 b) Escribimos las nuevas cantidades para el segundo equilibrio. Llamaremos y a la cantidad de sustancia que debemos aadir de nitrgeno. Al aadirlo el equilibrio se desplaza hacia la derecha y llamaremos x a la cantidad de sustancia de nitrgeno que reacciona: N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) Equilibrio) 0,4+yx 0,53x 0,8+2x 1 0,8 Del enunciado se desprende que: 0,8 + 2 x = 1; luego: x = = 0,1 mol 2 Las cantidades de cada sustancia son:
2 2

nN2 = (0,3 + y ) mol nH2 = 0,5 3 0,1 = 0,2 mol nNH3 = 1 mol

Y aplicando la LAM obtenemos y:

1 0,25 0,25 2 51,2 = = = ; 3 4 4 (0,3 + y )5 10 1,5 10 + 5 104 y 0,3 + y 0,2 2 2 0,25 7,68 103 7,68 103 + 0,0256 y = 0,25; y = = 9,47 mol 0,0256 c) Podramos mejorarlo haciendo que el equilibrio se desplace hacia la derecha: a) eliminando amoniaco; b) disminuyendo la temperatura; c) aumentando la presin.
2

10. El sulfato de estroncio es una sal muy poco soluble en agua. Cuando se evapora toda el agua presente en 250 mL de una disolucin saturada a 25 C de sulfato de estroncio se obtienen 26,0 mg de la sal. a) Calcula la solubilidad a 25 C del sulfato de estroncio en agua y expresa el resultado en molL1. b) Calcula la constante del producto de solubilidad de la sal a 25 C. c) Razona si se formar precipitado de sulfato de estroncio cuando se mezclen volmenes iguales de sendas disoluciones de sulfato de sodio 0,020 M y de cloruro de estroncio 0,010 M.
Solucin Escribiremos la ecuacin que representa al equilibrio de saturacin: Sr2+ + SO42 SrSO4 (s) Equilibrio) s s a) La cantidad de sal disuelta en los 250 mL de disolucin es: n = 0,026 / 183,6 =1,416 104 mol Por tanto, la solubilidad es: s = 1,416 104 / 0,25 = 5,66 104 mol/L b) Aplicando la LAM: Ks = [Sr2+][ SO42] = s2 =3,2 107 c) Para saber si habr precipitacin calculamos el cociente de reaccin: Q = 0,01 0,02 = 2 104 Como en este caso Q > Ks , s hay precipitacin del sulfato de estroncio.

11. A 25 C la solubilidad del fluoruro de bario en agua es 1,300 g/L. Calcula a esta temperatura: a) La solubilidad del fluoruro de bario expresada en molL1. b) La constante del producto de solubilidad del fluoruro de bario. c) La solubilidad del fluoruro de bario, expresada en molL1, en una disolucin acuosa 0,500 M de fluoruro de sodio.
Solucin Escribiremos la ecuacin que representa al equilibrio de saturacin:

BaF2 (s) Equilibrio)

Ba2+ + 2 F s 2s

a) Si dividimos por la masa molar del soluto la concentracin en g/L la obtenemos en mol/L: 1,3 s= = 7,4 103 M 175 b) Aplicando la LAM: Ks = [Ba2+][ F]2 = s (2 s)2 = 4 s3 =1,6 106
c) Volvemos a escribir el equilibrio de saturacin con los nuevos datos: BaF2 (s) Ba2+ + 2 F Equilibrio) s 2 s+0,5 Dado que s debe ser una cantidad muy pequea comparada con 0,5, podemos hacer la simplificacin: 2 s + 0,5 0,5. Si aplicamos la LAM obtendremos la solubilidad: 1,6 106 1,6 106 = s 0,52 ; s = = 6,4 106 M 2 0,5