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PROCESSO IRRADIADO POR MICRO-ONDAS PARA PRODUO DE FERRO GUSA Marlia Gomes Bocardo1; Edmilson Renato de Castro2

Aluna de Iniciao Cientfica da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT); 2 Professor da Escola de Engenharia Mau (EEM/CEUN-IMT).

Resumo. Este artigo apresenta estudo sobre a produo de ferro gusa por reduo carbotrmica de minrio de ferro e efetuada sob campo de micro-ondas em equipamento especialmente desenvolvido para este fim. O equipamento permite controle da potncia fornecida e mede a energia de micro-ondas efetivamente aplicada carga em processo de reduo-fuso, permitindo realizar balanos de energia e determinar a taxa de reao com altos nveis de confiana, atravs da medida simultnea de temperatura e de massa do material sob reduo, apresentando alta reprodutibilidade. As experincias foram realizadas com um gerador de micro-ondas de 2,45 GHz e potncia varivel at 6 kW, sendo a amostra mantida sob atmosfera de argnio. Utilizaram-se pelotas auto-redutoras contendo minrio de ferro e carvo vegetal, com massa em torno de 4 g e dimetro de 15 mm. Obtiveram-se curvas cinticas de reduo de minrio de ferro e de consumo de energia durante o processo. Introduo A produo do ferro metlico baseada principalmente na reduo de minrios de ferro por materiais carbonceos em alto-fornos. Entretanto, continua a busca por um processo de reduo que poderia superar alguns dos poucos inconvenientes do alto-forno, como a transferncia de calor, que desempenha um papel fundamental na velocidade global de reao. Se o calor necessrio para a reao for gerado internamente pelota, a velocidade poder ser significantemente aumentada. O aquecimento de minrio de ferro atravs de micro-ondas um estudo que busca uma alternativa para resolver o problema de transferncia de calor lenta encontrado em processos de reduo carbotrmica convencionais. Estudos cinticos apontam para a transferncia de calor carga como um dos determinantes da cintica da reduo. O sistema de aquecimento convencional no tem a habilidade de fornecer calor no interior da pelota atravs de uma rpida taxa de reao que seja suficiente para compensar o consumo de calor pela gaseificao do carbono de acordo com a reao de Boudouard. Consequentemente, a reduo carbotrmica usando aquecimento convencional resulta em pelotas com o centro frio e, consequentemente, baixas taxas de reduo. A taxa de reao global para o processo est limitada atravs da reao de gaseificao do carbono (Seaton et al., 1983). Quando um xido de ferro e carbono slido so misturados e aquecidos numa temperatura de reduo, a reao ocorre segundo o mecanismo: reao gs-slido com intermedirios gasosos (reaes de 2 a 5) e a reao (1) slido-slido tem participao desprezvel no processo de reduo do minrio de ferro devido a fatores cinticos (baixa velocidade de reao em comparao s reaes gs-slido). Fe2O3 + 3C 2Fe + 3CO Reaes gs-slido com intermedirios gasosos: 3Fe2O3 + CO 2Fe3O4 + CO2 Fe3O4 + CO 3FeO + CO2 FeO + CO Fe + CO2 (2) (3) (4) (1)

CO2 + C 2CO

(5)

A aplicao da energia de micro-ondas um jeito de reverter o problema da transferncia de calor inteiramente atravs da gerao de energia necessria para governar a gaseificao no interior da pelota. Resultados registrados por Standish et al. (1990) que realizaram testes de aquecimento e reduo usando energia de micro-ondas, fizeram aumentar o interesse nesta tecnologia. Material e Mtodos Determinao do ferro no minrio de Carajs Seguindo o mtodo de Kobal e Sartrio (1982), pesou-se com preciso de 0,1 mg de 0,2500 a 0,3000 g (m) do minrio, passando quantitativamente para um Erlenmeyer de 750 mL. A este minrio adicionou-se 20 mL de soluo 6 N de cido clordrico, aquecendo brandamente at ataque completo para concentr-lo a alguns mililitros. fervura, adicionouse soluo de SnCl2, gota a gota, at desaparecer a cor amarela de Fe3+ e uma gota a mais, evitando excesso maior. Resfriou-se externamente, diluindo a aproximadamente 10 mL com gua destilada e em seguida acrescentando 10 mL de soluo de HgCl2, com agitao. Apareceu um precipitado branco (se precipitar cinzento, desprezar). Aps alguns minutos, diluiu-se com 200 mL de gua e em seguida adicionou-se 20 mL de soluo de Zimmermann. Esta soluo foi titulada a frio, vagarosamente, com soluo 0,1 N de KMnO4 at haver colorao rsea persistente por 10 segundos. Anotou-se o volume (V) consumido da soluo de KMnO4. 1 mL de KMnO4 0,1 N corresponde a 0,005585 g de Fe. Sendo (f) o fator de correo da soluo de KMnO4 e m a massa da amostra de minrio, as porcentagens calculadas em ferro so calculadas atravs da equao 6: %Fe = (V x f x 0,005585 x 100)/m Determinao do Teor de Cinzas no Carvo Vegetal De acordo com a norma NBR 8112 da ABNT (1986), pesou-se 1,0 g de combustvel (m) isento de umidade e de granulometria inferior a 0,210 mm, em um cadinho de porcelana sem tampa (m0), previamente seco e tarado. Colocou-se o cadinho com a amostra de carvo vegetal em uma mufla previamente aquecida a 700 10C. O cadinho permaneceu na mufla at que o carvo queimasse completamente. O cadinho com o resduo (cinzas) retirados da mufla foi esfriado em dessecador (m1) e determinou-se a massa final atravs da equao 7. Os resultados obtidos em duplicata na determinao dos teores de cinzas (%CZ) no devem diferir um do outro em valores relativos maiores que 10%. %CZ = [(m1 m0)/m] x 100 Determinao do Teor de Matria Voltil no Carvo Vegetal De acordo com a norma NBR 8112 da ABNT (1986), colocou-se 1,0 g de carvo vegetal (m) isento de umidade e de granulometria inferior a 0,210 mm e superior a 0,150 mm em um cadinho com tampa, previamente seco e tarado. Posicionou-se o cadinho com a amostra de carvo vegetal (m2) sobre a porta da mufla previamente aquecida a 900 10C durante 3 minutos. Aps este tempo, o cadinho foi inserido no interior da mufla por 7 minutos com a porta fechada. Retirou-se o cadinho com a amostra (m3) da mufla, deixando resfriar em dessecador e determinando a massa final atravs da equao 8. Os resultados obtidos em (7) (6)

duplicata na determinao dos teores de matrias volteis (%MV) no devem diferir um do outro em valores relativos maiores que 2%. %MV = [(m2 m3)/m] x 100 Determinao do Teor de Carbono Fixo no Carvo Vegetal O teor de carbono fixo (%CF) uma medida indireta e pode ser calculado de acordo com a equao 9: %CF = 100 - (%CZ + %MV) Preparao das pelotas auto-redutoras Foram preparadas pelotas com minrio de ferro Carajs e redutor carvo vegetal em proporo estequiomtrica com 0,5% de aglomerante hidroxietil celulose. O processo de pelotizao consiste em uma pesagem precisa dos materiais em uma balana analtica. A homogeneizao foi realizada atravs de um misturador tipo V e a esta mistura efetuava-se uma pelotizao manual onde se adicionava aproximadamente 20% em gua para proporcionar a ligao intergranular dos componentes. Aps esta etapa, as pelotas permaneciam por 24 horas secando ao ar e foram transferidas para uma estufa a 110C por mais 24 horas. As pelotas foram resfriadas em dessecador e ento sua superfcie foi raspada at obter um dimetro uniforme de 15 mm e massa aproximada de 4 g cada. Novamente as pelotas foram transferidas para uma estufa a 110C por 4 horas e armazenadas em um dessecador com slica gel com dessecante at o ensaio. Determinao da taxa de reao A taxa de reao definida como sendo a porcentagem do material reagido e foi determinado pela perda de peso. O clculo da quantidade de material que reagiu durante cada experimento realizado foi efetuado empregando-se a seguinte equao: %TR = [(Mi Mt)/(Mi x M)] x 100 Onde: TR =Taxa de reao (%) Mi = Peso inicial da amostra (g) Mt = Peso no instante t; (g) M = Porcentagem mxima de perda de peso (35%) Determinao da potncia refletida pelo sistema As potncias irradiadas, refletidas e efetivas foram automaticamente registradas por um aquisitor de dados e calculadas conforme a equao 10 para a energia (ou potncia) refletida. Eref = Eirr - Eef Onde: Erefl = energia (ou potncia) de micro-ondas refletida pelo equipamento durante o processo de reduo carbotrmica (kJ ou W); (10) (9) (9) (8)

Eirr = energia (ou potncia) de micro-ondas irradiada durante o processo de reduo carbotrmica (kJ ou W); Eef = energia (ou potncia) de micro-ondas efetivamente utilizada no processo de reduo carbotrmica (kJ ou W); Ensaios de reduo carbotrmica das pelotas com micro-ondas As pelotas foram pesadas (massa aproximada de 25g) e colocadas em um cadinho de porcelana de 100 mL. Esta carga foi colocada no centro de uma pea de fibra cermica anular, revestida internamente com carbeto de silcio. Este conjunto foi colocado sobre um suporte cermico, no interior de um forno de micro-ondas. Este suporte apoiado em uma balana semi-analtica. A posio do cadinho com as pelotas no interior do forno foi sempre o centro. As pelotas foram irradiadas com micro-ondas de 2,45 GHz com potncia entre 1000, 2000 e 3000 Watts. Foram realizados tambm ensaios em cadinho de grafite de 100 mL com 2000 Watts, sem o registro da variao de massa e em prato giratrio. A cmara de reao foi mantida inerte com gs argnio seco com uma vazo de 1,0 L/min. A cada 3 minutos, registrou-se a perda de massa das pelotas para monitorar a taxa de reao. Um termmetro digital instalado na parte superior do equipamento foi usado para medir a temperatura da superfcie do meio reagente. O sistema de medio consiste em um termmetro infravermelho na faixa -50 a 900C e um pirmetro ptico na faixa 900 2000C. A irradiao por microondas foi mantida at que a perda de massa tornou-se nula ou quando as pelotas reduzidas ganhavam peso atravs de sua oxidao ou ainda quando se alcanava 30 minutos de ensaio. Os fumos gerados no processo foram descartados, aps controle analtico. O forno consiste em uma cavidade retangular de ao inoxidvel de 38 L de volume, conectada a um gerador de micro-ondas de 2,45 GHz de potncia regulvel at 6 kW, protegido por um circulador. Dispe de um acoplador direcional para permitir a medida da potncia de micro-ondas irradiada ao sistema reagente e a refletida pelo mesmo sistema. O esquema do equipamento apresentado pela Figura 1.

Figura 1 Esquema do forno para reduo carbotrmica e fuso incentivada por micro-ondas. Legenda: 1 - Gerador de micro-ondas de 2,45 GHz de potncia regulvel at 6 kW; 2 Acopladores direcionais; 3 Medidores de potncia de micro-ondas; 4 Carga dissipativa de micro-ondas refletida; 5 Circulador; 6 Trecho de guia de onda; 7 Cavidade de ao inoxidvel; 8 Balana semi-analtica at 3 kg; 9 Suporte de cadinho em cermica; 10 Cadinho de grafite e/ou porcelana de 100 mL; 11 Misturador de modos; 12 Termmetro digital; 13 Analisador de gases; 14 Exaustor; 15 Chamin.

Resultados e Discusso A Tabela 1 apresenta a anlise qumica imediata para o carvo vegetal. O teor de ferro presente no minrio de Carajs foi de 66,7%. Tabela 1 - Anlise imediata do carvo vegetal (% em peso). CFixo Cinzas Matria voltil 75,06 3,91 21,03 A figura 2 apresenta a taxa de reao em funo do tempo de exposio irradiao por micro-ondas. Este grfico apresenta resultados da evoluo da taxa de reao para trs repeties. Os dados das medidas contnuas de perda de massa foram matematicamente tratados atravs da equao 9.

Figura 2: Taxa de reao em funo do tempo de exposio a trs nveis de potncias s micro-ondas A figura 3 mostra a evoluo do perfil de temperatura encontrado nas amostras durante o processo de reduo nos trs nveis de potncia de micro-ondas irradiada.

Figura 3: Temperatura da superfcie das pelotas em funo do tempo de exposio a trs nveis de potncias s micro-ondas.

A figura 4 mostra a evoluo da potncia de micro-ondas refletida pelo sistema durante a reduo carbotrmica calculada atravs da equao 10.

Figura 4 Perfil da evoluo da potncia de micro-ondas refletida (W) na reduo carbotrmica. Nas curvas de reduo apresentadas pela figura 2 observa-se melhor resultado para com as pelotas irradiadas a 3000 W apenas no perodo inicial. Porm, as taxas de reao apresentadas mostraram que aps 21 minutos de reao no h mais variao de massa significativa, o que indica o trmino da reao de reduo do minrio. Todos os testes realizados atingiram em torno de 77% da taxa de reao. Isto se deve provavelmente a perda de calor da massa reagente para o meio ambiente por falta de isolao trmica. Observou-se ainda que durante o ensaio, em se mantendo o fornecimento da energia de micro-ondas, isto , a alimentada cavidade, a diminuio da energia refletida como mostrado pela figura 4, se deve ao perodo de aumento da absoro da potncia efetiva e est relacionado com as mudanas de etapas da amostra, ou seja, a variao da constante dieltrica, alm das perdas de energia para o sistema, no quantificadas neste trabalho. Um problema comum encontrado nos ensaios com micro-ondas a dificuldade medir corretamente a temperatura. A figura 3 mostra a temperatura da superfcie das pelotas. Os ensaios com 2000 W e 3000 W ultrapassaram a temperatura de reduo, isto 1150C, mas no obtiveram uma completa taxa de reao. Isto se deve a provavelmente a falta de homogeneidade da temperatura no interior da carga. Outro problema era a formao de arcos voltaicos na superfcie da pelota devido formao de partculas metlicas, trincas, podendo falsear as medies. Quando tal fenmeno ocorria o ensaio era interrompido por medida de precauo para no danificar o equipamento. Os ensaios realizados com cadinho de grafite de 100 mL em prato giratrio impossibilitou o registro da variao de massa. Ao trmino dos ensaios constatou-se completa taxa de reao alm de ndulos de ferro gusa. Concluses possvel observar que os ensaios no atingiram completa reduo. Isto pode ser atribudo a possveis diferenas de temperatura entre a carga de pelotas ocasionada por uma ineficiente distribuio da energia de micro-ondas alm da falta de isolao trmica. Porm, os experimentos realizados demonstraram ser possvel obter 100% de taxa de reao alm de ferro gusa lquido, pois na maioria dos ensaios encontraram-se gotas de ferro no fundo do

cadinho. O motivo dos ensaios realizados a 2000 W sem o registro de variao da massa, mas com o cadinho sob um prato giratrio foi para comprovar este fenmeno. Referncias Bibliogrficas NBR 8112: Carvo Vegetal Anlise Imediata. Associao Brasileira de Normas Tcnicas, Rio de Janeiro, 1986. 5p. Kobal, J.; Sartrio, L. (1982) Qumica Analtica Quantitativa. So Paulo, Moderna. Seaton, C.E.; Foster, J.J.; Velasco, J. (1983) Reduction Kinetics of hematite and Magnetite Pellets Containing Coal Char. Transactions ISIJ, 23, 490-496. Standish, N.; Worner, H. E Gupta, G. (1990) Temperature Distribution in Microwave Heated Iron Ore - Carbon Composites. Journal of Microwave Power and Eletromagnetic Energy, 25, 75 - 80.