Manual Ltyc Final-Abril2013

i
Domnguez, K., Pirela, J,. Rivero, T., Snchez, L., Manual de Prcticas de Laboratorio de Termodinmica y Cintica.
UNEXPO-VR-Barquisimeto. Periodo 2012-I.

2012
UNEXPO
VR-BARQUISIMETO
Manual de Prcticas de
Laboratorio de Termodinmica
y Cintica
ii

Autoras:

Br. Katherine Domnguez
Ayudante de Investigacin

Br. Jessica Pirela
Ayudante de Investigacin

T.S.U. Tania Rivero, Esp.
Tcnico del Laboratorio

Lcda. Leadina Snchez, MSc.
Docente de la Asignatura

UNEXPO-VR-Barquisimeto.
Periodo 2012-I.
1

INDICE GENERAL

INTRODUCCIN .......................................................................................................................................................... 2
NORMATIVA DEL LABORATORIO .................................................................................................................................. 3
PROCEDIMIENTO PARA LA ELABORACIN DEL PRE-LABORATORIO ................................................................ 4
PROCEDIMIENTO PARA ELABORAR EL POST-LABORATORIO ............................................................................. 8
Bloque de Prcticas de Cintica Qumica ................................................................................................................. 12
PRCTICA # 1: CINTICA DE LA REACCIN DE OXIDACIN DEL ALCOHOL BENCLICO POR
PERMANGANATO ..................................................................................................................................................... 13
PRCTICA # 2: CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO ............................................. 19
PRCTICA # 3: CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE METILO ....................................................... 27
PRCTICA # 4: CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO .................................................. 32
PRCTICA # 5: ISOTERMAS DE ADSORCIN DEL CIDO CETICO SOBRE CARBN ACTIVADO. ............... 43
Bloque de Prcticas de Termodinmica Qumica .................................................................................................... 50
PRCTICA # 6: DETERMINACIN DE VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE SOLUCIONES ........................................ 51
PRCTICA # 7. EQUILIBRIO DE SISTEMAS TERNARIOS ...................................................................................... 59
PRCTICA # 8: DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA SUSTANCIA ................................. 69
PRCTICA # 9: DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE UN CIDO Y UNA BASE. ............................. 78
PRCTICA # 10: DETERMINACIN DEL CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN ............................................................... 87
2

INTRODUCCIN

El estudio de la termodinmica involucra desde las funciones biolgicas de los seres vivos hasta
complicados procesos industriales, los cuales implican balances de materia y energa para
obtener un mejor aprovechamiento de los recursos involucrados en ellos. En stos procesos
industriales se llevan a cabo numerosas reacciones qumicas, y una vez que estos ocurren es
indispensable conocer con qu velocidad proceden? Y en que porcentaje avanzar la reaccin
antes de detenerse?. La cintica qumica responde las interrogantes anteriores a travs del estudio
de las velocidades de reaccin.

De tal manera, en las pginas siguientes se presentan un conjunto de prcticas de laboratorio de
cintica y termodinmica qumica. Estas prcticas forman el presente manual, y comprende la
versin actualizada en funcin de los reactivos con los cuales se cuentan actualmente en el
Departamento de Ingeniera Qumica.

3

NORMATIVA DEL LABORATORIO

Asistencia y Puntualidad
a) Es obligatorio presentarse puntualmente a la hora de inicio del laboratorio. Un margen
de 10 minutos permitir no ser tomado como inasistente.
b) El mximo de inasistencias o el mximo de prcticas perdidas (sin justificacin vlida) es
una. Esto en concordancia con lo estipulado en el Reglamento de Evaluacin
Estudiantil del Rendimiento Estudiantil Vicerrectorado Barquisimeto, en su artculo 49,
pargrafo uno: Para aprobar las asignaturas de laboratorio o aquellas que tengan
incluido ste, debe realizar como mnimo el 90% del total de las prcticas

Vestimenta y Accesorios

a) Por medidas de seguridad el estudiante deber vestir pantaln de jeans, zapatos de goma
cerrados, bata de laboratorio y lentes de seguridad.
b) No se permitir la entrada al laboratorio a alumnas con pantaln de tela, cabello suelto y
accesorios de gran tamao.
c) No introducir ni consumir alimentos o bebidas en el laboratorio. No fumar.
d) Operar un instrumento o aparato solamente cuando sabes hacerlo, de otra manera
solicitar la ayuda del profesor, del ayudante o del tcnico del laboratorio, para adquirir
la destreza necesaria.

Procedimiento previo a la realizacin de las prcticas

El estudiante debe hacer dos actividades previas a la realizacin de la experiencia de
laboratorio. Estas actividades son:

a) La elaboracin del pre-laboratorio, el cual consiste en una investigacin terica-
conceptual de los aspectos relacionados a la prctica a desarrollar. El pre-laboratorio es
de carcter individual y es requisito indispensable para realizar la experiencia prctica.
El pre-laboratorio tendr una ponderacin de quince (15) puntos (15%), y la distribucin
4

de estos puntos se detalla ms adelante. El pre-laboratorio se le entregar al profesor a
la hora de entrada en el laboratorio. El profesor se asegurar de que ste cumpla con los
requisitos necesarios tanto de forma como de fondo, y luego se lo regresar al
estudiante. El estudiante lo entregar de nuevo al profesor en conjunto (grapados) con
el post-laboratorio.
b) El estudiante debe prepararse para una evaluacin corta (quz), la cual versar sobre
aspectos tericos-prcticos de la misma prctica a realizar. Esta evaluacin tambin es
individual y debe ser aprobada para realizar la prctica. Esta evaluacin tiene una
ponderacin de 30 puntos (30%), por tanto, para aprobar se requieren al menos la
mitad de la puntuacin.
c) De acuerdo al Reglamento de Evaluacin Estudiantil del Rendimiento Estudiantil
Vicerrectorado Barquisimeto, en su artculo 49, pargrafo uno, el estudiante debe
presentar el 90% de las prcticas. El estudiante solo puede reprobar dos (quices), ya que
un tercero conlleva a reprobar la asignatura.

PROCEDIMIENTO PARA LA ELABORACIN DEL PRE-LABORATORIO

N Nu un nc ca a c co on ns si id de er re es s e el l e es st tu ud di io o c co om mo o u un na a o ob bl li ig ga ac ci i n n, , s si in no o c co om mo o u un na a o op po or rt tu un ni id da ad d p pa ar ra a
p pe en ne et tr ra ar r e en n e el l b be el ll lo o y y m ma ar ra av vi il ll lo os so o m mu un nd do o d de el l s sa ab be er r. .
A Al lb be er rt t E Ei in ns st te ei in n

La finalidad de realizar un pre-laboratorio es demostrar que el estudiante ha realizado el
trabajo de investigacin necesario para efectuar la experiencia prctica de manera conciente,
para que a travs de la misma pueda establecer una conexin entre sus conocimientos tericos
del tema y la aplicacin prctica de los mismos.

Sobre la forma de elaborar el pre-laboratorio
El pre-laboratorio deber escribirse a mano (a bolgrafo color negro) en hojas blancas tipo
carta. Las hojas deben ser numeradas en la parte superior derecha. El pre-laboratorio debe
incluir:

5

Portada

Es la primera pgina del pre-laboratorio. Deber contener; la identificacin completa: La
Universidad, el departamento, la seccin a la cual pertenece el laboratorio, la asignatura, la
palabra "Pre-laboratorio", el nombre de la prctica, el nombre del participante, el nombre del
profesor y la fecha de entrega del mismo.

Introduccin
Debe introducirse la prctica a realizar, de manera sustancial, pero en forma clara y breve. En
la introduccin estar contenida la idea general del objeto de estudio, destacando sus aspectos
relevantes. Tambin puede contener alguna explicacin de la importancia de la prctica, una
sntesis de la metodologa a emplear.

Objetivos

Deber incluir tanto los propuestos, as como tambin los que nazcan como el resultado de la
iniciativa del estudiante.

Fundamentos tericos y su aplicacin

El propsito de esta seccin es desarrollar las relaciones que permiten describir los procesos
termodinmicos y/o cinticos que se llevan a cabo en la experiencia de laboratorio. Asegrese
de hacer una revisin extensa de estos fundamentos, ms sin embargo, debe estar en la
capacidad de resumir la informacin. En las prcticas que se utilicen equipos y/o montajes debe
explicar el fundamento de los mismos, y la tcnica experimental.

Propiedades Fisicoqumicas de los reactivos / Medidas de Seguridad

La finalidad de este aparte es que el estudiante se familiarice con propiedades como punto de
fusin, ebullicin, presin de vapor, solubilidad, y las medidas que puede tomar en caso de
accidentes o derrames de sustancias, entre otros.

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Clculos previos

En este inciso el estudiante debe realizar los clculos que se requieran para luego preparar las
soluciones. Si el estudiante desconoce algunos parmetros como densidad, pureza,
concentracin de los reactivos de los cuales partir para preparar sus soluciones, entonces, el
estudiante debe pasar por el laboratorio y consultar con el (los) tcnico (s) su inquietud. No se
permitirn excusas en este sentido, el estudiante debe ser tener claro que el laboratorio solo
consta de 3 horas acadmicas, por lo cual debe ir lo ms preparado posible con el fin de ganar
tiempo.

Bibliografa
Las referencias deben nombrarse a lo largo del pre-laboratorio y tendrn el formato establecido
por la Revista Digital de Investigacin y Postgrado (REDIP) de la UNEXPO [1]. Estas normas son
las siguientes:
Las referencias deben ser citadas y numeradas en el texto, con nmeros arbigos entre corchetes, en orden de aparicin, segn
el formato establecido a continuacin. Al final del trabajo se indicarn las fuentes, como se describe a continuacin, segn se
trate de:
a. Libro: Autor (es) (Apellido e inicial del nombre), ttulo del libro, nmero o tomo del volumen (si hubiera ms de uno), nmero
de la edicin (a partir de la 2da), lugar de la edicin, editorial, ao de publicacin y paginacin. Por ejemplo:
Serna, H. Servicio al Cliente. Una nueva visin: Clientes para siempre. Metodologa y Herramientas para medir su lealtad y
satisfaccin. 3era Edicin. Bogot, Colombia. 3R Editores. 2005. Pp 55-69.

b. Libro y/o Artculo en electrnico: Autor (es) (Apellido e inicial del nombre). capitulo de libro. ttulo del libro, tomo del libro (si
hubiera ms de uno), fecha de la publicacin, fecha de la consulta [entre corchetes], nmeros de pginas y disponibilidad o
acceso [pagina web] Por ejemplo:

Martnez L. Estudio de la Integracin de los medios informticos en los currculos de educacin infantil primaria. El currculo
como mbito de Actuacin, [Libro en lnea]. Tomo 2. Julio 2005, [consulta el 01/12/2009]. Pp: 47-49. Disponible en
http://site.ebrary.com/lib/interpuertoricosp

Nota: Solo se aceptan Referencias electrnicas de Universidades reconocidas y/o blog de
profesores universitarios.

7

El pre-laboratorio tiene una ponderacin de 10 puntos (10%). Esta ponderacin esta dividida de
la siguiente manera:

Seccin del pre-laboratorio %Ponderacin
Portada 0*
Introduccin 0*
Objetivos 0*
Fundamentos tericos y su aplicacin 5
Parte Experimental (Flujograma) 5
Propiedades Fisicoqumicas de los reactivos/Medidas de
seguridad
0*
Clculos previos 0*
Bibliografa 0*
*aunque no tienen ponderacin, estas secciones son requisito indispensable para considerar el pre-laboratorio como vlido.

DURANTE LA REALIZACIN DE LA PRCTICA

N No o b ba as st ta a s sa ab be er r, , s se e d de eb be e t ta am mb bi i n n a ap pl li ic ca ar r. . N No o e es s s su uf fi ic ci ie en nt te e q qu ue er re er r, , s se e d de eb be e t ta am mb bi i n n h ha ac ce er r . .
J Jo oh ha an nn n W Wo ol lf fg ga an ng g G Go oe et th he e

a) Mientras se desarrolle la prctica los estudiantes deben mantener el orden dentro del
laboratorio.
b) Deben mantener un tono de voz adecuado.
c) Cada estudiante debe estar concentrado en su trabajo experimental, por lo cual no se
permiten interrupciones de otros compaeros (visitas).
d) Inmediatamente despus de culminar su ltima medida, los estudiantes deben lavar
(agua, jabn, agua destilada) el material de vidrio que utiliz. El tcnico debe asegurarse
que el material se encuentre en buenas condiciones.

8

e) Antes de retirarse del laboratorio, el estudiante debe entregar el reporte completo de
sus resultados (clculos post-laboratorio), por lo cual debe de realizar los clculos post-
laboratorio inmediatamente. Este reporte es de carcter grupal, y tiene una
ponderacin de diez (10) puntos (10%).

PROCEDIMIENTO PARA ELABORAR EL POST-LABORATORIO

E El l e ex xp pe er ri im me en nt ta ad do or r q qu ue e n no o s sa ab be e l lo o q qu ue e e es st t b bu us sc ca an nd do o n no o c co om mp pr re en nd de er r l lo o q qu ue e e en nc cu ue en nt tr ra a . .
C Cl la au ud de e B Be er rn na ar rd d

El post-laboratorio, es el resultado de la experiencia prctica en s misma, por lo cual debe
contener todo lo necesario para la correcta presentacin, anlisis e interpretacin de los
resultados obtenidos en cada una de las prcticas. El post-laboratorio debe incluir:

Portada

Es la primera pgina del post-laboratorio. Deber incluir; la identificacin completa: La
Universidad, el departamento, la seccin a la cual pertenece el laboratorio, la asignatura, la
palabra "Post-laboratorio", el nombre de la prctica, el nombre del participante, el nombre del
profesor y la fecha de entrega del mismo.

Resumen

El resumen de un trabajo es la carta de presentacin del mismo. Es el resumen el que motiva
(o no) al lector a seguir leyendo un artculo cualquiera. Por tanto, el estudiante debe estar en la
capacidad de presentar sus resultados de tal manera que sea de inters para el lector. La
capacidad de resumir est ligada, por lo tanto, a la capacidad de comprender con precisin lo
que se considera esencial.

Resultados

Los resultados que se obtengan dependern de su habilidad, destreza, de su pericia
experimental, as como del uso correcto de las tcnicas experimentales que previamente el
9

estudiante aprendi. En esta seccin se debe incluir tanto los datos como los resultados
experimentales. Para presentarlos se debern utilizar tablas y grficas debidamente tituladas y
nombradas en el texto. Esto se realizar de forma secuencial.

Anlisis de resultados

En esta seccin del post-laboratorio, el estudiante interpretar los resultados obtenidos
experimentalmente dentro de un marco terico-conceptual. Siendo esta asignatura del octavo
(8
vo
) semestre sta seccin debe ser muy enriquecedora, adems deben de converger los
conocimientos de las diversas ctedras que de alguna u otra forma coinciden o contribuyen al
desarrollo de la misma. Sin embargo, el estudiante debe tener presente que debe profundizar
en los aspectos cinticos y/o termodinmicos.

Conclusiones

Estas debern ser congruentes con los objetivos, estar fundamentadas en el anlisis de
resultados y en las observaciones realizadas durante el trabajo prctico. As mismo pueden
incluirse las sugerencias que estn encaminadas a la obtencin de datos ms exactos y/o ms
precisos.

Bibliografa

Se anotarn aquellas referencias bibliogrficas que respalden tanto el anlisis de resultados
como a las conclusiones. Esta bibliografa debe citarse de forma coherente en el anlisis de
resultados, es decir, debe respaldar (o no) los resultados que se obtuvieron en la prctica.
Deben presentarse tal y como se explic anteriormente.

La ponderacin del post- laboratorio tiene un valor de 50 puntos (50%), y estn estructurados
como se muestra en la tabla adjunta.

10

Seccin del post-laboratorio % Ponderacin
Portada 0
Resumen 2
Resultados 15
Anlisis de los resultados 30
Conclusiones 3
Bibliografa 0

De la misma forma que el pre-laboratorio, esta seccin debe ser escrita a mano (a bolgrafo
tinta negra) en hojas blancas tamao carta y numeradas en la parte superior derecha. Debe
entregarse en conjunto con los pre-laboratorios (grapados juntos). El post-laboratorio es de
carcter grupal.

Para resumir la informacin relacionada a la evaluacin (detallada arriba), se muestra la tabla
adjunta.
11

La tabla muestra el contenido de cada seccin a evaluar, as como la ponderacin de cada tem.

Pertenece a la seccin tem % Ponderacin
Antes de la Prctica
(30%)
Quz 30

Pre-Laboratorio
(10%)

Portada 0
Introduccin 2
Objetivos 0
Fundamentos tericos y su aplicacin 5
Parte Experimental (Flujograma) 5
Propiedades Fisicoqumicas
Medidas de seguridad
0
Clculos previos 0
Bibliografa 0
Durante la Prctica
(10%)
Reporte/clculos post-laboratorio 10
Post-Laboratorio
(50%)
Portada
0
Resumen
2
Resultados
15
Anlisis de los resultados
30
Conclusiones
3
Bibliografa
0
TOTAL
100

12

Bloque de Prcticas de
Cintica Qumica

13

UNIVERISIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA
ANTONIO JOS DE SUCRE
DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA
LABORATORIO DE TERMODINMICA Y CINTICA

PRCTICA # 1: CINTICA DE LA REACCIN DE OXIDACIN DEL ALCOHOL BENCLICO
POR PERMANGANATO

I.OBJETIVOS
1) Estudiar la cintica de la reaccin de oxidacin del alcohol benclico por
permanganato.
2) Determinar el orden de la reaccin con respecto al alcohol benclico.
3) Determinar el orden de la reaccin con respecto al permanganato.
4) Determinar la constante de velocidad de reaccin.

II.INTRODUCCIN

El alcohol benclico puede ser oxidado a aldehdo y posteriormente a cido benzoico por el
permanganato en medio cido, siguiendo una cintica de primer orden con respecto a cada uno
de los reactivos [1]. Esta reaccin se realizar a 25 C (temperatura ambiente del laboratorio),
por lo cual antes de mezclar las soluciones estas deben ser termostatizadas en un bao
alrededor de 15 minutos. La ecuacin de velocidad es la siguiente:

) 1 . 1 . ec ( ] KMnO [ ] OH R [ k
dt
] KMnO [ d
V
n
4
m 4
r
=
=
Para comprobar este hecho se realiza la reaccin en exceso de uno de los reactivos (alcohol).
Suponiendo su concentracin prcticamente constante a lo largo de la reaccin, la ecuacin de
velocidad queda:
) 2 . 1 . ec ( ] OH R [ k k donde ; ] KMnO [ k
dt
] KMnO [ d
V
m
1
n
4 1
4
r
= =
=

La integracin de la ecuacin anterior (sabiendo que n=1) conduce a:
) 3 . 1 . ec ( t k ] KMnO ln[ ] KMnO [ ln
1 o 4 4
=
14

Para determinar la concentracin de permanganato potsico se har uso de la tcnica de
espectroscopia de absorcin. Los aspectos tericos y prcticos asociados a esta tcnica puede
consultarlos en cualquier texto de qumica analtica, se recomiendan [2-3].
Realizando el experimento para varias concentraciones de alcohol, la constancia de k
1
/[R-OH] =
k indica que es tambin de primer orden en la concentracin de alcohol benclico.

III. DESARROLLO EXPERIMENTAL
1) Materiales y Reactivos.
En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de
los materiales y equipos ms importantes.

Tabla N1. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear.
Materiales/Equipos Reactivos/Soluciones
Balones aforados Solucin A: 100 mL de una solucin que sea
simultneamente: 0.01M en alcohol benclico,
0.70M en acido perclrico, 20% en acido actico.
Balanza analtica
Espectrmetro/celda de vidrio
Cronmetro Solucin B: 100 mL de una solucin que sea
simultneamente: 0.02M en alcohol benclico,
0.70M en acido perclrico, 20% en acido actico.
Propipeta
Pipeta aforada
Beackers Solucin C: 100 mL de una solucin de
Permanganato 0.004M.

2) Secuencia experimental.
2.1 En un matraz aforado de 50 mL introducir 4 mL de la disolucin C y enrasar a 50 mL con la
disolucin A transvasndola primero a un beacker y con la ayuda de un gotero.
2.2 Introducir rpidamente la mezcla reaccionante en un beacker y llenar la cubeta con la
mezcla de reaccin
2.3 Medir su Absorbancia a 527 nm cada 2 minutos durante 30 minutos en el
espectrofotmetro.
15

2.4 Realizar otra vez la reaccin y la medicin manteniendo constante la concentracin de de la
disolucin C y utilizando ahora la disolucin B de alcohol benclico pero esta vez cada 1 minuto
durante 15 minutos.

IV.PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
1.Velocidad de reaccin. Influencia de la concentracin en la velocidad de reaccin. Constante
cintica. Orden de reaccin. Absorbancia. Uso del espectrofotmetro. Ley de Beer. Relacin
entre Absorbancia y concentracin. Procedimientos analticos para determinar velocidades de
reaccin. Desarrollar la forma integrada de la ecuacin general considerando n = 0,1 y 2 para la
reaccin llevada a cabo en la prctica. Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento
experimental.
V.DATOS EXPERIMENTALES
Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en la
prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato constituye el
reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada grupo de estudiante debe llevar dos (2)
copias; una para el grupo y otro para el profesor (a).

VI.TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES
De acuerdo con la ley de Beer, la Absorbancia de una solucin es directamente proporcional a
la concentracin de la especie colorida en la disolucin, por lo tanto puede utilizarse
directamente la Absorbancia en lugar de la concentracin para calcular la constante de
velocidad.
1. Graficar suponiendo los siguientes ordenes de reaccin:

0 A Vs. t
1 Ln(A
o
/At) Vs. t
2 1/A Vs. t

16

2.Elegir a que orden se ajustan mejor los datos obtenidos segn la correlacin, y aplicar la
ecuacin y calcular la constante cintica (k
1
)

3.Calcular el valor de k sabiendo que: K
1
=k[R-OH]; Entonces k=k
1
/[alcohol]

4.Realizar el mismo procedimiento para la disolucin B.

5.Comprobar que k
1
/[R-OH] permanece constante en los dos experimentos.

VII. BIBLIOGRAFA
[1]. Introduccin a la experimentacin en qumica fsica. Universitat de les Illes Balears. 2005.
[2]. Douglas A. Skoog, Stanley R. Crouch, F. James Holler. Principios de anlisis instrumental.
Octava Edicin. Mxico 2005.
[3]. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Editorial Reverte, 2005.
[4]. Fogler, H. S. Elementos de la ingeniera de las Reacciones Quimicas. Mxico, Editorial
Prentice Hall, 2001.
[5]. Levenspiel, O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas. Mxico, Editorial Reverte, 1998.
17

PRCTICA # 1: CINTICA DE LA REACCIN DE OXIDACIN DEL ALCOHOL BENCLICO
POR PERMANGANATO
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N 1. Valores de Absorbancia en funcin del tiempo
t(min) Abs (solucin A) Abs (solucin B)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30

REPORTE DE LABORATORIO

18

Tabla N 2. Ecuaciones de la recta resultantes. Solucin A + Solucin C
Orden Se grafica Ecuacin de la recta Coeficiente R
2

0 A Vs t
1 Ln(Ao/At) Vs t
2 1/A Vs t

Tabla N 3. Ecuaciones de la recta resultantes. Solucin B + Solucin C
Orden Se grafica Ecuacin de la recta Coeficiente R
2

0 A Vs t
1 Ln(Ao/At) Vs t
2 1/A Vs t

Tabla N 4. Valores de la constante de velocidad k y K
1
. (Coloque la unidad en que se expresa)
A partir de las soluciones K ( ) K
1
( )
A + C
B + C

Observaciones Experimentales:
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________

Observaciones (DEL PROFESOR):
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
19


PRCTICA # 2: CINTICA DE LA DESCOMPOSICIN DEL PERXIDO DE HIDRGENO

I. OBJETIVOS
1)Estudiar cinticamente la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno
2)Determinar el orden de reaccin en la descomposicin del perxido de hidrgeno.
3)Evaluar el efecto de la presencia de catalizadores en la velocidad de la reaccin.
4)Calcular el coeficiente de velocidad en ausencia y presencia del catalizador.
II. INTRODUCCION
La velocidad de reaccin se puede definir como la concentracin de reactivo que se transforma
o se desaparece en la unidad de tiempo o la concentracin de producto que aparece por unidad
de tiempo. Existen ciertos factores que influyen sobre la velocidad de reaccin como lo son la
naturaleza de los reactivos, la concentracin de los reactivos, la temperatura y la presencia de
catalizadores. Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reaccin o de
un proceso termodinmicamente posible. Acta en pequeas proporciones y al final de la
reaccin qumica se recupera intacta. Se caracterizan por su selectividad para actuar sobre una
reaccin determinada e intervienen en el proceso llevando a la reaccin por un camino distinto
que tiene una energa de activacin menor, esto hace que aumente la velocidad de reaccin.
Aunque tambin existen catalizadores negativos que disminuyen la velocidad de reaccin[1].
En esta prctica se estudiar la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno:
2H
2
O
2
(aq) 2H
2
O(l) + O
2
(g)
A la cual se le agregaran catalizadores para aumentar la velocidad de reaccin, tal es el caso del
Cloruro Frrico y de la mezcla Frrico-Cloruro Cprico. El cloruro frrico es el catalizador, y en el
20

caso de la mezcla, la funcin del cloruro cprico es cocatalizar la reaccin. El curso de la
reaccin puede seguirse valorando, a distintos intervalos de tiempo, con una solucin estndar
de Permanganato de Potasio, ya que el perxido es oxidado por ste en medio ligeramente
acido:
O H 8 O 5 Mn 2 H 6 O H 5 MnO 2
2 2
2 K
2 2 4
+ + + +
+ +

III.DESARROLLO EXPERIMENTAL
1) Materiales y Reactivos.

Pipetas graduadas Solucin al 0.6% de Perxido de Hidrgeno
Pipetas volumtricas
Solucin de Cloruro Frrico
Balones aforados
Solucin de Cloruro Frrico +Cloruro Cprico
Bao termosttico
Solucin de Permanganato de Potasio 0.1 N
Propipeta
cido Sulfrico concentrado
3 Planchas de agitacin

3 agitadores magnticos

Buretas

Erlenmeyers

2) Secuencia experimental.
2.1 Preparar una solucion al 0.6% de perxido de hidrgeno haciendo los calculos de dilucin
correspondientes y utilizando un balon aforado de 250 mL.
21

2.2 Colocar en un bao termosttico (a temperatura ambiente) durante 15 minutos las
soluciones a emplear durante la experiencia: Perxido de Hidrgeno al 0,6% P/V, Solucin de
Cloruro Frrico y la solucin de Cloruro Frrico - Cloruro Cprico.
2.3 Trasladar a un erlenmeyer 75 mL de la solucin de perxido con ayuda de una bureta.
2.4 Coloque el erlenmeyer con la solucion de perxido en una plancha de agitacin e introduzca
el agitador magntico. Comience la agitacin de la solucin.
2.5 Aadir con ayuda de una pipeta volumetrica 15 mL de Cloruro Frrico. En este instante
active el cronmetro y de por iniciada la reaccin de descomposicin del perxido.
2.6 Inmediatamente retire 5mL de la solucin (medicin a tiempo cero) y recojalos sobre 15
gotas de cido sulfrico concentrado contenidos en una fiola.
2.7 Ttule con Permanganato de Potasio 0.1 N para la determinacion de la concentracion del
perxido.
2.8 Repita los pasos 2.6 y 2.7 a los 20, 40, 60 y 80 minutos de haberse iniciado la reaccin.
2.9 Repetir los pasos 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 y 2.8 sustituyendo los 15 mL de Cloruro Frrico
mencionados en el paso 2.5 por 15 mL de solucion de Cloruro Frrrico-Cloruro Cprico.
2.10. Repetir los pasos 2.3, 2.4, 2.5, 2.6, 2.7 y 2.8 sustituyendo los 15 mL de agua destilada
mencionados en el paso 2.5 por 15 mL de solucin asignada por el t.

Factores que afectan la velocidad de una reaccin: presencia de catalizadores. Utilidad de los
catalizadores. Catlisis homognea. Caractersticas de los catalizadores. Catlisis positiva y
catlisis negativa. Influencia de los catalizadores en la energa de activacin. Mecanismos
alternativos de reaccin por la presencia de catalizadores. Mecanismo de descomposicin del
perxido de hidrgeno. Cocatalizador. A partir de la ecuacin r
A
=kC
A
n
Aplicar el mtodo
22

integral y deducir las ecuaciones suponiendo orden 0, 1 y 2. Realizar un esquema (flujograma)
con el procedimiento experimental.
V.DATOS EXPERIMENTALES

VI.TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES

Para cada una de las tres experiencias descritas en la seccin experimental determine los
siguientes datos:
1) Calcule la concentracin de perxido de hidrgeno a cada tiempo t a partir de los datos de
cada titulacin:
La relacin estequiometrica se obtiene a partir de la reaccin:
O H 8 O 5 Mn 2 H 6 O H 5 MnO 2
2 2
2 K
2 2 4
+ + + +
+ +

[ ]
[ ]
) 1 . 2 . ec (
KMnO mol 2
O H mol 5
*
V
KMnO V
O H
4
2 2
titulada alicuota
4 KMnO
2 2
4
=
VKMnO
4
=Volumen gastado en la titulacin
[KMnO
4
]=0.1 N
V
alicota gastada
= 5mL
2) Calcule la conversin fraccional para cada dato de concentracin:
[ ]
[ ] [ ]
[ ]
) 2 . 2 . ec (
O H
O H O H
O H
O 2 2
2 2 O 2 2
2 2

=
23

[H
2
O
2
]
o
=Concentracin del perxido de hidrgeno para t=0
[H
2
O
2
] = Concentracin del perxido de hidrgeno para un tiempo t.
3) A partir de las ecuaciones deducidas por el mtodo integral para n=0,1 y 2 graficar
conversin Vs tiempo. En el informe debe presentar las grficas para cada uno de los rdenes,
comparar y discutir los valores de coeficientes de correlacin y escoger la ecuacin y el orden
que considere ms apropiado, dando la argumentacin correspondiente.
4) A partir del orden seleccionado calcular el coeficiente de velocidad.
VII.BIBLIOGRAFA
24


PRCTICA # 2: DESCOMPOSICIN CATALTICA DEL PERXIDO DE HIDRGENO
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N 1. Datos para la preparacin de la solucin de perxido de hidrogeno
Concentracin inicial (%P/V)
Concentracin final (%P/V) 0.6%
Volumen final (Volumen del baln
aforado)
250 mL
Factor de dilucin
Volumen de la alcuota de H
2
O
2
original

_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________

Tabla N 2. Datos de la titulacin del perxido de hidrogeno durante el curso de la reaccin de
descomposicin de la solucin catalizadora proporcionada por el tcnico.
Tiempo (min)
Volumen de
KMn0
4
de
consumido (mL)
[H
2
O
2
] Conversin del H
2
O
2

0
20
40
25

60
80

descomposicin en presencia de Cloruro Frrico
Tiempo (min)
Volumen de
KMn0
4
de
consumido (mL)
[H
2
O
2
] Conversin del H
2
O
2

0
20
40
60
80

descomposicin en presencia de Cloruro Frrico + Cloruro Cprico
Tiempo (min)
Volumen de
KMn0
4
de
consumido (mL)
[H
2
O
2
] Conversin del H
2
O
2

0
20
40
60
80

Tabla N 5. Ecuaciones de la recta resultantes
Descomposicin
del H
2
O
2

Orden Se grafica Ecuacin de la recta Coeficiente r
2

0 X Vs t

26

en:_________ 1 -ln(1-X) Vs t
2 X/1-X Vs t
Descomposicin
del H
2
O
2
en
FeCL
3

0 X Vs t
1 -ln(1-X) Vs t
2 X/1-X Vs t
Descomposicin
del H
2
O
2
en
FeCL
3
+ CuCl
2

0 X Vs t
1 -ln(1-X) Vs t
2 X/1-X Vs t
Tabla N 6.Orden de reaccin y coeficiente de velocidad para cada reaccin

Orden de reaccin
seleccionado
K ( )
Descomposicin del H
2
O
2
en: ___________

Descomposicin del H
2
0
2

en Cloruro Frrico

Descomposicin del H
2
O
2

en Cloruro Frrico +
Cloruro Cprico

_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________

27


PRCTICA # 3: CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE METILO
I.OBJETIVOS
1) Estudiar cinticamente la reaccin de la hidrolisis cida del acetato de metilo.
2) Determinar mediante una tcnica volumtrica cido-base la constante de reaccin de la
hidrlisis cida del acetato de metilo.
3) Comprobar que el orden de reaccin propuesto n=1 es el indicado.

II.INTRODUCCION

El acetato de metilo se hidroliza en medio cido para dar el cido actico y metanol:

OH CH COOH CH O H COOCH CH
3 3
H
2 3 3
+ +
+

siguiendo una cintica de primer orden con respecto a la concentracin de ster. La integracin
de la ecuacin de velocidad para esta reaccin conduce a la ecuacin:

[ ]
[ ] ) 1 . 3 . ec ( COOCH CH k
dt
COOCH CH d
3 3
3 3
=

Linealizando la ecuacin se tiene:

[ ] [ ] ) 2 . 3 . ec ( kt COOCH CH ln COOCH CH ln
o 3 3 3 3
=

Segn la estequiometria de la reaccin:

[ ]
[ ] [ ]
) 3 . 3 . ec ( kt
COOH CH COOCH CH
COOCH CH
ln
3 O 3 3
O 3 3
=

28

Las ecuaciones 1 y 2 se transforman en:
) 4 . 3 . ec ( kt
V V
V V
ln
t
o
=

donde k es la constante de la reaccin de pseudo-primer orden, ya que lleva implcita la
concentracin del agua, que acta como reactivo y disolvente. Es decir, k= k
observada
= k
1
[H
2
O]

Para determinar la constante de velocidad de esta reaccin en lugar de determinar
experimentalmente la concentracin de ster, se determina la concentracin de cido actico
por valoracin directa con una base (hidrxido sdico) a travs de la observacin del punto de
viraje de un indicador cido-base como la fenolftalena, que vira de incoloro a rojo (zona pH
bsica). La reaccin se realiza en un medio fuertemente cido para catalizar la reaccin.

1) Materiales y Reactivos

Pipetas graduadas
100mL de solucin de Acetato de metilo 10% V/V
Pipetas volumtricas
Balones aforados
100mL de solucin de cido clorhdrico 2N

Bureta
Propipeta
Hielo
Beackers
1L de solucin de Hidrxido de Sodio 0.15 N
Erlenmeyers
Pinzas de nuez
Soporte Universal

29

2) Secuencia experimental
2.1 Verter 50 mL de la disolucin de acetato de metilo sobre 50 mL de la disolucin de HCl 2 N
en un beacker y comenzar a correr el tiempo.

2.2 Despus de agitar fuertemente se saca una muestra de 2 mL que se vierte sobre un
erlenmeyer que contiene 40 mL de agua destilada, previamente colocada en un bao de hielo y
agua (congelado de la reaccin) y aadir 5 gotas de indicador (fenolftalena)

2.3 Realizar una valoracin empleando NaOH como titulante, el cambio de viraje es de
transparente a rosa plido momento en el cual se anota el volumen consumido de NaOH que
ser Vo.

2.4 A intervalos de 15 min. realizar la misma operacin anterior y determinar los volmenes de
equivalencia (Vt). Realizar 7 mediciones.

2.5 Tomar valor de V
=27,4 mL


1) Cintica de la reaccin. Ecuacin cintica. Reacciones de pseudo primer orden. Constante de
Velocidad. Orden de reaccin. Tcnicas aplicadas a la determinacin de la cintica.
2) A Partir de la ecuacin:
[ ] [ ] kt COOCH CH ln COOCH CH ln
o 3 3 3 3
=
deduzca la siguiente expresin:
kt ) V V ( ln ) V V ( ln
o t
=

3) Deduccin de la ecuacin para reacciones de primer orden.
4) Los volmenes aumentan o disminuyen a medida que trascurre la reaccin? A qu se
debe?
5) Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.

30

IV.DATOS EXPERIMENTALES


V. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES

1) Calcular ln((V
-V
t
)/(V
-V
o
)) .

2) Graficar ln((V
-V
t
)/(V
-V
o
)) Vs tiempo, linealizar y verificar de acuerdo a la correlacin si la
reaccin es de orden 1.

3) A partir de la ecuacin de la recta calcular la constante de velocidad: Y=mx; y k=m.

VII. BIBLIOGRAFA
31

PRCTICA # 3: CINTICA DE LA HIDRLISIS CIDA DEL ACETATO DE METILO
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N1. Volmenes de NaOH consumidos durante la valoracin.
t (min) V NaOH consumido (mL)
|
|
\
|

o
t
V V
V V
ln
0
15
30
45
60
75
90
105

Tabla N2. Ecuacin de la recta obtenida de t . Vs
V V
V V
ln
o
t
|
|
\
|

Ecuacin de la recta R
2
K ( )

_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________________


32

PRCTICA # 4: CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO
COMPARACIN DE UN MTODO QUMICO CON UN MTODO FSICO
EFECTO DE LA TEMPERATURA

I.OBJETIVOS.
1)Comparar la cintica de la saponificacin del acetato de etilo por dos mtodos: qumico y
fsico.
2)Comprobar el efecto de la temperatura en la velocidad de la reaccin empleando el mtodo
fsico.
3)Determinar la constante de velocidad de reaccin a dos temperaturas.
4)Determinar la energa de activacin de la reaccin.
5)Determinar el orden de la reaccin por ambos mtodos.

II.NTRODUCCIN
La hidrlisis del acetato de etilo catalizada por una base es una reaccin de sustitucin
nucleoflica aclica. Este tipo de reaccin se llama saponificacin porque cuando se aplica a
grasas y aceites (esteres de larga cadena, cidos grasos) se produce jabn [1]. La reaccin es
irreversible, porque el resultado es el anin carboxilato que esta estabilizado por resonancia
[2]. El in carboxilato negativo no atrae nuclefilos. Para profundizar en los aspectos
relacionados al mecanismo de reaccin pueden utilizarse cualquier texto de qumica orgnica
[1-2].
La reaccin general de saponificacin del acetato de etilo con hidrxido de sodio es la siguiente:

OH H C COO CH OH H COOC CH
5 2 3
k
5 2 3
+ +

Esta reaccin es un ejemplo clsico de las reacciones de segundo orden puesto que la velocidad
depende de los dos reactantes involucrados [2-3]. Siendo as, en este tipo de reacciones se


33

colocan a reaccionar los dos reactivos involucrados con concentraciones inciales iguales para
utilizar la ecuacin simplificada de la velocidad. El anlisis matemtico de las ecuaciones de
velocidad para este tipo de reacciones se puede consultar en la bibliografa [3].
Para determinar el progreso de la reaccin se emplean dos tcnicas experimentales; la
conductancia (mtodo fsico) y la valoracin cido-base (mtodo qumico). La finalidad de
evaluar la cintica de la saponificacin del ster por dos mtodos es comparar los mismos.

El uso del primer mtodo consiste en medir la conductancia de la mezcla reaccionante en
intervalos de tiempo. Esto se realiza dos temperaturas (25C y 40C) con la finalidad de
comprobar la influencia de la temperatura en la velocidad de la reaccin. La reaccin puede
seguirse conductimtricamente puesto que la conductividad disminuye en el transcurso de la
reaccin. Esta disminucin de la conductividad es debida a la mayor conductividad equivalente
de los iones OH
-
con respecto a los iones acetato, los cuales sustituyen a los OH
-
en el
transcurso de la reaccin. En este caso, no se tomarn en cuenta la conductancia del acetato de
etilo y el etanol por ser sustancias no inicas [4].

El mtodo qumico consistir en estudiar la reaccin empleando una titulacin cido-base por
retroceso [5-6], es decir, con un exceso de cido clorhdrico se detendr la reaccin en
intervalos de tiempo preestablecidos, luego se valora el cido remanente y a partir de las
relaciones molares se calcula los moles de NaOH (de la reaccin de saponificacin) que
reaccionan en un tiempo t. Con el mtodo qumico se obtendrn los parmetros cinticos
para ser comparados con los obtenidos por el mtodo anterior.

III. MTODO FSICO
III.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL
34

Balones aforados
250 mL de una solucin de NaOH 0,02M
Balanza analtica
Conductmetro
Cronmetro

250mL de una solucin de acetato de etilo 0,02N
Propipeta
Pipeta aforada
Beackers
Termostato

2) Secuencia Experimental
2.1) Preparar 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato de etilo 0,02M.
2.2) A temperatura ambiente tome (mediante la ayuda de pipetas volumtricas) 100 ml de
solucin de NaOH 100 ml de solucin de acetato, mzclelos y ponga en funcionamiento el
cronmetro, efecte lo ms pronto posible la lectura de conductancia para el tiempo para el
tiempo cero
0,
posteriormente efecte medidas cada 4 minutos, hasta obtener 8 medidas. Los
valores de conductancia infinita
, para esta reaccin, correspondern nicamente al valor de

la conductancia del acetato de sodio (debido al tiempo prolongado de la misma reaccin)[4].

2.3) Para 40
o
C se colocan 2 balones contenido las soluciones de NaOH y acetato de etilo, en el
termostato, despus de alcanzar el equilibrio trmico (15 min) se mezclan y se procede igual
que en la temperatura ambiente.

3) Tratamiento de los datos experimentales.
De acuerdo con la correlacin de la propiedad fsica (conductividad) con la conversin se tiene
la ecuacin 4.1 que representa el grado de conversin:
) 1 . 4 . ec ( X
o
o t

=

35

Para cada valor de temperatura (25
o
C y 40
o
C) realizar las siguientes determinaciones:

3.1) Calcular el valor de la conversin fraccional para cada medicin de conductividad utilizando
la ecuacin 1.
3.2) Calcular el cociente X/(1-X) para cada conversin calculada en el paso anterior.
3.3) Graficar X/(1-X) Vs. t (min).
3.4) Utilizando el grafico ajuste los datos a la siguiente ecuacin 4.2:
) 2 . 4 . ec ( t C k
) x 1 (
x
Ao 1
=

3.5) Comprobar si el orden propuesto es el adecuado mediante la correlacin (R
2
debe
acercarse a 1).
3.6) Obtener el valor del coeficiente de velocidad (k
1
) para cada temperatura de la pendiente
de la recta ajustada en los pasos anteriores, es decir, de la ecuacin 2 se tiene:
Ao
1 A 1
C
m
k C k m
o
= =
3.7) Calcular la magnitud de la energa de activacin (Ea) de la reaccin mediante la relacin
entre dos constantes de velocidad a temperaturas distintas, ecuacin 4.3:
) 3 . 4 . ec (
T
1
T
1
R
E
k
k
ln
2 1
a
1
2
(
=
3.8) Calcular el factor de frecuencia (A) utilizando la ecuacin de Arrhenius, ecuacin 4:
) 4 . 4 . ec ( Ae k
1
a
T . R
E
=
3.9) Linealizar la ecuacin de Arrhenius. Graficar el lnk Vs. 1/T y de los datos de la pendiente y
la ordenada en el origen de la recta trazada, obtener la energa de activacin de la reaccin y el
factor de frecuencia.
36

3.10) Comparar las magnitudes obtenidas por el mtodo analtico y por el mtodo grfico.
IV.MTODO QUMICO
IV.A. DESARROLLO EXPERIMENTAL
En la tabla N2 se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como algunos de los
materiales y equipos ms importantes para el mtodo qumico.

Tabla N2. Materiales, equipos, reactivos y soluciones a emplear para el mtodo qumico.
Balones aforados NaOH 0,02N
Balanza analtica Acetato de etilo 0,02N
Termostato NaOH 0,01 M valorada
Cronmetro HCl 0,005 M valorada
Pipetas volumtricas Fenolftalena

Propipeta

Erlenmeyers

2) Secuencia Experimental.
2.1) Preparar soluciones de 250ml de NaOH 0,02M y 250ml de acetato de etilo 0,02M y
termostatizarlas a 25C durante 15 minutos.
2.2)Preparar 9 fiolas de 250 ml con 50 ml de HCl 0.005M valorado, enumerarlos y colocar en el
bao para termostatizar durante 15 minutos.
2.3)Verter la solucin de NaOH sobre la de acetato de etilo (beaker de 800 -1000 mL) y al final
del agregado de la solucin, se lee el tiempo de mezclado (t mezclado). Tape el beaker con un
vidrio de reloj. Agite vigorosamente durante unos segundos y se vuelve a colocar en el
termostato.
2.4)Extraer muestras con una pipeta de 25 ml a los 7, 9, 11, 13, 17, 22, 27, 33 y 40 minutos y se
colocan en cada uno de las fiolas con HCl. Se registra mediante el cronmetro que funciona sin
interrupcin los tiempos t en que se inician los agregados y los lapsos t que duran dichas
37

operaciones. El beaker con la mezcla reaccionante se destapa nicamente durante la toma de
muestra.
2.5) Valorar el exceso de cido con NaOH 0.01 M usando fenolftalena como indicador. Se
considera el punto final de la titulacin cuando existe persistencia de color durante un minuto.

4) Tratamiento de los datos experimentales
En el intervalo 0 - t
mezclado
la concentracin del reactivo agregado vara entre 0 y un valor
prximo a la concentracin inicial. Se considera que la reaccin comienza en el instante
t
mezclado
/2, con concentracin igual a a. La interrupcin de la reaccin demora un tiempo t,
correspondiente al agregado de la muestra sobre el cido; se considera por lo tanto que
t + t/2 es el tiempo de interrupcin de la reaccin. Por lo tanto, t, tiempo de la ecuacin
cintica, es:
t = t + t - t
mezclado
(ec.4.5)
La [NaOH]
o
y la [Acetato de Etilo]
o
es igual a 0.01 M por la mezcla de iguales volmenes de ster
e hidrxido. Esta concentracin es a en la ecuacin 4.9.
3.1) Calcular t (tiempo corregido) con el uso de la ecuacin 4.5.
3.2) Calcular los moles de NaOH consumidos durante la titulacin mediante la ecuacin 4.6.
[ ] ) 6 . 4 . ec ( HCl moles NaOH * V NaOH moles
retroceso NaOH
= =

Los moles de NaOH previamente calculados sern iguales a los moles de HCl neutralizados en la
titulacin por retroceso, es decir, HCl
retroceso
.
3.3) Calcular los moles de HCl neutralizados con el NaOH de la mezcla de reaccin mediante la
ecuacin 4.7
) 7 . 4 ec ( HCl moles HCl moles HCl moles
retroceso iniciales neutraliz
=
Los moles HCl neutralizados son iguales a los moles remanentes en la mezcla de reaccin, y
por ende en la alcuota tomada, es decir en los 25 mL.
38

3.4) Calcular la concentracin remanente de NaOH en la mezcla de reaccin, dividiendo los
moles entre el volumen de la alcuota (25 mL).
3.5) Calcular la concentracin de NaOH que reacciona (en la mezcla: ster + lcalis) en cada
tiempo t, esto se denota con, X, y se obtiene por:
[ ] [ ] ) 8 . 4 ec ( NaOH NaOH x
remanente o
=
3.6) Ahora de la ecuacin integrada de velocidad para una reaccin de segundo orden (global)
en donde hay dos reactivos involucrados se tiene:
) 9 . 4 ec (
a
1
t * k
) x a (
1
+ =

De tal manera, grafique t . Vs
) x a (
1
, la regresin cercana a la unidad (1) corroborar que la

reaccin es de segundo orden global; orden uno con respecto a cada reactante.
3.7) De la grafica anterior, la pendiente corresponde a la constante de velocidad.
3.8) Compare los resultados (rdenes, constante, K, a temperatura ambiente) con los obtenidos
por el mtodo fsico.
V. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
Velocidad de reaccin. Reacciones homogneas, reacciones elementales y reacciones
irreversibles. Constante de velocidad, orden de reaccin. Factores que afectan la velocidad de
una reaccin, ecuacin de Arrhenius, energa de activacin, factor de frecuencia. Mtodos
fsicos y qumicos (conductancia y valoracin cido-base) para determinar velocidades de
reaccin. Conductividad equivalente. Conductividad infinita. Deduccin de la expresin para la
medicin de la conversin a partir de propiedades fsicas. Deduccin de la expresin de
velocidad para una reaccin de segundo orden donde se involucren dos reactivos de igual
concentracin. Mecanismo de reaccin del acetato de etilo va sustitucin nucleoflica con
NaOH. Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.

39

VI. DATOS EXPERIMENTALES.
Los datos experimentales, as como las observaciones que perciban los estudiantes en
la prctica deben ser colocados en el formato destinado para ello. Este formato
constituye el reporte que debe entregar al profesor, por lo cual, cada grupo de
estudiante debe llevar dos (2) copias; una para el grupo y otro para el profesor (a).

VII. BIBLIOGRAFA
[1]. Philip S. Bailey, Christina A. Bailey. Qumica Orgnica: Conceptos y aplicaciones.
1998.
[2]. Morrison R, Boyd R. Qumica Orgnica. Quinta Edicin. Addison Wesley. Mxico
1998.
[3]. Gordon M. H. Cintica Qumica. Barcelona. Editorial Reverte. 1973.
[4]. Gua de Laboratorio de Qumica Fsica. Universidad de Buenos Aires. Argentina.
2002.
[5]. Douglas A. Skoog, Stanley R. Crouch, F. James Holler. Principios de anlisis
instrumental. Octava Edicin. Mxico 2005.
[6]. Harris D.C. Anlisis Qumico Cuantitativo. Barcelona, Editorial Reverte, 2005.

40


PRCTICA # 4: CINTICA DE LA SAPONIFICACIN DEL ACETATO DE ETILO.
COMPARACIN DE UN MTODO QUMICO CON UN MTODO FSICO.
EFECTO DE LA TEMPERATURA

Nombres:
1)
Seccin:
2)

METODO FSICO
Tabla N 1. Datos de conductividad de la mezcla reaccionante y conversin del
reactivo de referencia en funcin del tiempo a temperatura ambiente.
t (min) Conductividad Conversin (x)
0
4
8
12
16
20
24
28
32

Tabla N 2. Datos de conductividad de la mezcla reaccionante y conversin del
reactivo de referencia en funcin del tiempo a 40 C de temperatura.
t (min) Conductividad Conversin (x)
0
4
8
12
16
20
24
28
32

41

Tabla N3. Ecuacin de la recta obtenida para la reaccin a 25 C.
Se grafica Ecuacin de la recta R
2

K
(1/M*min)
X/1-X Vs. t

Tabla N4. Ecuacin de la recta obtenida para la reaccin a 40 C.
Se grafica Ecuacin de la recta R
2

K
(1/M*min)
X/1-X Vs. t

Tabla N5. Energa de activacin y factor de frecuencia por mtodo numrico
(coloque las unidades correspondientes)
Energa de activacin
Factor de frecuencia

Tabla N6. Energa de activacin y factor de frecuencia por mtodo grfico
(coloque las unidades correspondientes)
Energa de activacin
Factor de frecuencia

42

METODO QUMICO
Tabla N 7. Tiempo de mezclado de la mezcla de reaccin (NaOH + Acetato de Etilo)
t
Mezclado
(min)

Tabla N 8. Valores experimentales del tiempo
N t (min) t (min) t (min) t (min)
1 7
2 9
3 11
4 13
5 17
6 22
7 27
8 33
Nota: para calcular t t = t + t - t
mezclado

Tabla N 9. Volumen de NaOH consumidos y concentracin variacin de a-x vs. t
N
V
NaOH
(mL)
[0.02 M] valorado
moles HClO
4
= moles NaOH (sin
RX) en la mezcla de RX
[NaOH] remanente = (a-x) 1/(a-x)
1
2
3
4
5
6
7
8
ECUACIN DE LA RECTA:
CORRELACIN (R
2
):
COSNTANTE DE VELOCIDAD (K):

43

PRCTICA # 5: ADSORCIN DEL CIDO CETICO SOBRE CARBN ACTIVADO

I.OBJETIVOS.
1) Determinar la isoterma de adsorcin del cido actico sobre carbn activo.
2) Determinar el coeficiente de adsorcin (K).
3) Calcular el nmero de moles de soluto por grano de adsorbente necesario para
cubrir totalmente la superficie (N).
4) Calcular el rea especfica del adsorbente (A).

II.NTRODUCCIN
La adsorcin consiste en la eliminacin de algunos componentes de una fase fluida
mediante un slido que lo retiene. La adsorcin es un fenmeno de superficie: las
molculas, tomos o iones adsorbidos estn confinados en la superficie de los poros
del slido, unidos por fuerzas de Van der Vallas, o por verdaderos enlaces qumicos.
Solamente los slidos que posean una superficie especfica elevada sern adsorbentes
de inters: carbn activo, gel de slice, almina activada, etc. Como ejemplo se puede
indicar que en un solo gramo de carbn activo se dispone de una superficie de
adsorcin de ms de 1000m
2
[1].
La capacidad de adsorcin est definida en base a las isotermas de adsorcin en
disolucin. La isoterma de adsorcin es la relacin de dependencia, a una temperatura
constante, de la cantidad de adsorbato adsorbido por peso unitario de adsorbente con
respecto a la concentracin del adsorbato en equilibrio. Existen tres expresiones
matemticas usadas comnmente para describir los equilibrios de adsorcin: las
isotermas de Langmuir, de Branauer-Emmett-Teller (BET) y de Freundlich, siendo la
primera la ms conocida y la mejor fundamentada y se admite generalmente para la
quimisorcin y para la adsorcin fsica a presiones bajas y temperaturas
moderadamente altas.


44

Algunas aplicaciones son: la catlisis heterognea, la preparacin de nuevos
materiales, la nanotecnologa, los procesos qumicos, tratamiento de residuos
contaminados, separaciones de sustancias, entre otros. Las separaciones tpicas de
lquidos incluyen la eliminacin de humedad disuelta en gasolina, decoloracin de
productos de petrleo y soluciones acuosas de azcar. La escala de operacin va desde
el uso de unos cuantos gramos de adsorbente en el laboratorio hasta las plantas
industriales, cuyo inventario de adsorbente excede los 135000 Kg [2].

1)En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como
algunos de los materiales y equipos ms importantes.

Balanza analtica cido Actico (0.4 M)
Pipetas volumtricas y graduadas

Balones aforados
Agua destilada
Erlenmeyers

Agitadores magnticos
Carbn activado
Mantas de agitacin
Papel de filtro
Hidrxido de Sodio (0.1M) valorado
Embudos / soportes de madera

Bureta / Tapones de goma Fenolftalena

2)Secuencia Experimental
2.1) Pesar 1 gramo aproximadamente de carbn activado en 6 erlenmeyers.
2.2) Preparar seis soluciones de cido actico en balones aforados de 50 mL como se
indica en la tabla N 1 del reporte (ver anexo). ES IMPORTANTE QUE SEA EXACTO EN
LA MEDICIN DEL VOLUMEN!
2.3) Agregar a cada matraz cada una de las soluciones de cido actico preparada.

45

2.4) Introducir los agitadores magnticos a los erlenmeyers y colocarlos sobre las
mantas de agitacin durante 1 hora.
2.5) Las soluciones se filtran por gravedad hacindolas pasar por un embudo con papel
de filtro previamente colocados en el soporte de madera. (Desechar los primeros 5 mL
de cada filtrado).
2.6) Los filtrados se titulan con NaOH 0.1 M valorado (agregue 4 gotas de fenolftalena)
de la siguiente manera:
* Del filtrado de la solucin 1 y 2 se tomaran 10 mL y se agregaran en los respectivos
erlenmeyers para la titulacin.
* Del filtrado de la solucin 3 y 4 se tomaran 20 mL y se agregaran en los respectivos
*Del filtrado de la solucin 5 y 6 se tomaran 40 mL y se agregaran en los respectivos

IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN.
Sistemas heterogneos. Adsorcin. Adsorcin fsica y qumica. Tipos de adsorcin
qumica. Capa mononuclear. Termodinmica de la adsorcin. rea superficial. Utilidad
de la determinacin del rea superficial de una sustancia. Importancia de la fase de
adsorcin en las reacciones heterogneas. Isotermas de adsorcin en la interfase
slido-lquido. Isoterma de Langmuir. Desarrollos matemticos para la isoterma de
Langmuir (en trminos de presin y en trminos de concentracin de solutos en
solucin). Desviaciones de la isoterma de Langmuir. Isoterma de Freundlich. Diferencia
entre las isotermas de Langmuir y Freundlich. Diferencia entre adsorcin y absorcin.
Adsorbente y adsorbato. rea molecular del adsorbato (). Influencia de la
temperatura, presin y concentracin en las cantidades adsorbidas de adsorbato.
Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.

V. DATOS EXPERIMENTALES.

46

estudiantes debe llevar dos (2) copias; una para el grupo y otro para el profesor (a).
VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
1)Concentracin inicial de las soluciones preparadas de cido (C
o
)

2)Concentracin de las soluciones del cido actico en equilibrio.

3) Calculo del nmero de moles adsorbidos (de actico) por gramo de adsorbente (N):

4) Relacin de la concentracin final (C) sobre el nmero de moles (N)=> C/N

5) Calculo del coeficiente de adsorcin (K); Para ello se grafica C/N Vs. C. La grafica
debe dar una lnea recta, cuya ecuacin toma la forma:
=>
Donde: m= 1/N
mx
entonces N
mx
= 1/m (mol/g CA) y b=1/KN
mx
, entonces K=1/bN
mx

(L/mol).
En la expresin N
mx
representa la cantidad mxima de adsorbato que se puede
adsorber en un gramo de carbn activado o grado de recubrimiento , de tal manera,
= N/N
mx
(ver desarrollo matemtico de la isoterma de adsorcin en cualquier texto)
6) Calculo del rea especfica del carbn activado

Donde: = 2.1x10
-19
(m
2
/molculas) y N
o
= 6.02x10
23
(molculas/mol)
VII. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
[1]. Costa, Jos. Curso Qumica Tcnica. Editorial Revert, 1991.
[2]. Treybal, R. Operaciones de transferencia de masa. Editorial Mc Graw Hill. Segunda
edicin.

47

[3]. BARROW, GORDON. Qumica Fsica, Ed. Revert S.A. Espaa, 1972.


PRCTICA # 5: ISOTERMAS DE ADSORCIN DEL CIDO CETICO SOBRE
CARBN ACTIVADO
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N
o
1. Concentracin de las soluciones de cido actico y masa del carbn activo
N de
solucin
mL de cido
Actico (0.4M)
mL de Agua
destilada
C
o
de Acido
Actico (M)
Masa (g) del
carbn activo
1 50 0
2 25 35
3 15 35
4 7,5 42,5
5 4 46
6 2 48

Tabla N
o
2. Volumen de NaOH gastado durante la titulacin y concentracin del cido
actico en equilibrio.
N de
solucin
Volumen (mL) de NaOH [0.1 M]
(valorado)
Concentracin (C) del Acido
Actico en equilibrio (mol/L)
1

2

3

4

5

6

48

Tabla N
o
3. Moles adsorbidos de cido actico por gramo de adsorbente (N) y la
relacin C/N.
N de solucin N (mol/gCA) C/N (gCA/L)
1
2
3
5
5
6

Tabla N
o
4. Parmetros de adsorcin y rea especfica del carbn activado
Ecuacin de la recta (grafica C/N vs. C)
1

Coeficiente de correlacin (R
2
)
Coeficiente de adsorcin, K. (L/mol)
Nmx (mol/gCA)
rea superficial del CA (m
2
/g)
1
No olvide graficar y discutir en el informe la isoterma de adsorcin (N vs. C) del cido orgnico sobre
el carbn activo.
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
Observaciones del Profesor:
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________

49

50

Bloque de Prcticas de
Termodinmica Qumica

51


PRCTICA # 6: DETERMINACIN DE VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE SOLUCIONES

I.OBJETIVOS.
1)Definir e identificar la importancia de las propiedades: densidad, viscosidad en
soluciones acuosas.

2)Determinar experimentalmente la relacin de la densidad, la viscosidad con la
concentracin de algunas soluciones.

3)Verificar la influencia de la variacin de la concentracin sobre la densidad,
viscosidad.

II.INTRODUCCIN
La determinacin de propiedades termodinmicas, tales como la densidad, viscosidad
e ndice de refraccin es de suma importancia, ya que stas pueden utilizarse para
caracterizar una sustancia pura, as como tambin permiten calcular otras propiedades
a partir de ellas.

La densidad de una solucin a una temperatura determinada se define como la
cantidad de materia que ocupa un determinado volumen [1], sta puede determinarse
de manera precisa utilizando un pequeo recipiente llamado picnmetro (ver figura 1)
que consta de dos partes: un cuerpo periforme o cilindro con cuello esmerilado
estrecho o largo y un tapn esmerilado capilar con o sin aforo [2].
) 1 . ec (
v
m
=
Siendo m=masa y v= volumen.

52

Figura 1. Picnmetro

Por otro lado, se denomina la viscosidad de un lquido como la resistencia del mismo a
fluir. El coeficiente de viscosidad, , de los lquidos se mide (o se compara con el de un
lquido, generalmente agua que se toma como referencia) mediante instrumentos
denominados viscosmetros, en la presente prctica se utilizar el viscosmetro de
Ostwald (ver figura 2), que opera a temperatura constante.
Para el lquido problema, se puede escribir que:

) 2 . ec (
LV 8
P * t * r *
1 1
4
1

=

Siendo L y r respectivamente, la longitud y el radio del capilar. P =presin aplicada.
V= volumen del lquido que ha fluido a travs del capilar en un tiempo t.

Para el lquido de referencia (para el que se conoce el valor =
2
a la temperatura que
se opera), en este caso es el agua y la ecuacin es [3]:
) 3 . ec (
LV 8
P * t * r *
2 2
4
2

=
Dividiendo miembro a miembro la ecuacin 2 y 3 resulta que:
) 4 . ec (
P * t
P * t
2 2
1 1
2
1
=

Pero la presin hidrosttica ejercida por la columna de lquido viene dada por:
) 5 . ec ( h * g * P =

53

De donde se deduce que: ) 6 . ec (
* t
* t
2 2
1 1
2
1

Figura 2. Viscosmetro de Ostwald.


Balones aforados(50ml)
Sacarosa 0,5M

Balanza analtica
Erlenmeyers
Cronmetro
Alcohol
(proporcionado
por el tcnico)

Pipetas graduadas
Propipeta
Picnmetros
Agua
destilada

Viscosmetros

2.1) Preparar soluciones de Sacarosa 0.5M, 0.4M, 0.3M, 0.2M, 0.1M y de alcohol 90%,70%,
50%, 30%, 10% (50mL de cada solucin). Distribuir las soluciones en los 10 matraces
Erlenmeyer de 125 mL y etiquetar correctamente para evitar confusiones.

54

Para el clculo de las densidades:
2.1)Lavar y secar perfectamente el picnmetro.
2.2)Pesar en la balanza analtica el picnmetro vaco y registrar (m
p
).
2.3)Llenar el picnmetro inicialmente con agua destilada, hasta que casi rebase su
capacidad e introducir el tapn de vidrio.
2.4)Secar perfectamente el exterior del picnmetro y evitar tocarlo con los dedos.
2.5)Pesar en la balanza analtica y registrar segn sea el caso M
pw
o M
ps
.
2.6)Repetir todos los pasos anteriores para cada una de las sustancias analizadas.

Para el clculo de las viscosidades:
2.7)Lavar perfectamente el viscosmetro.
2.8)Agregar 25ml de agua destilada en el extremo ms ancho, vase la figura 2.
2.9)Succionar utilizando una propipeta en el otro extremo del viscosmetro hasta que
el nivel del lquido se encuentre por encima de la marca A (ver figura 2).
2.10)Suspender la succin y dejar fluir el lquido.
2.11)Tan pronto el menisco del lquido se encuentre en la marca A, activar el
cronmetro.
2.12)Cuando el menisco del lquido cruce la marca B (ver figura 2), desactivar el
cronmetro y registrar el tiempo utilizado (t
w
).
2.13)Repetir los pasos 2.10, 2.11, 2.12 y 2.13 para cada una de las soluciones de
sacarosa y del alcohol proporcionado.

Investigar lo siguiente:
Influencia de las fuerzas intermoleculares en la viscosidad de los lquidos. Describir
brevemente mtodos alternativos para la determinacin de viscosidad. Factores que
influyen en la densidad y viscosidad. Variacin de la viscosidad y densidad con la
concentracin. Propiedades termodinmicas que se determinan a partir de la
densidad, viscosidad. Importancia industrial de la determinacin de dichas
propiedades. Ejemplos. Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento
experimental.

55


VI. TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
Determinacin de la densidad
1)Calcular la masa del agua destilada mw por diferencia entre la masa del picnmetro
con el agua y el picnmetro vacio
mp mpw mw =
2)Calcular las masas de las soluciones a las diferentes concentraciones por medio de la
diferencia entre la masa del picnmetro con la solucin y el picnmetro vacio
mp mps ms =
3)Obtener las densidades de las especies estudiadas utilizando la ecuacin 1 siendo
m=ms y V=25mL y registrar los datos en las tablas correspondientes y en el caso del
agua considere m=m
w
.
4)Elaborar una grafica de Densidad Vs. Concentracin para cada una de las soluciones
utilizadas.
Viscosidad
1)Utilizando la ecuacin 6 y el tiempo que tarda en bajar el agua (t
w
) completar las
tablas correspondientes con el uso de las densidades obtenidas en el apartado anterior
(densidad). Considere la viscosidad del agua
2
=0,01 Poise. El subndice 1 corresponde
a la solucin en estudio mientras que el subndice 2 corresponde al agua.
2)Elaborar una grafica de Viscosidad Vs. Concentracin para cada una de las soluciones
utilizadas.
3) Elaborar graficas de viscosidad vs densidad. Discutir su comportamiento.

56

[1].Burns, Ralph. Fundamentos de Qumica. Pearson Educacin, 1998.
[2]. Torres, Guadalupe y otros. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica, 2009
[3]. Valenzuela, Cristobal. Qumica General, introduccin a la qumica terica.
Ediciones Universidad Salamanca. Espaa, 1994.

57

PRCTICA # 6: DETERMINACIN DE VISCOSIDAD Y DENSIDAD DE SOLUCIONES

Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N
o
1. Masa de la solucin de agua utilizando el picnmetro.
Masa del
picnmetro (mp)
Masa del
picnmetro+agua (mpw)
Masa de agua
(mw)
Densidad (g/mL)
del agua

Tabla N
o
2. Valores de densidad para la solucin de sacarosa a diferentes
concentraciones utilizando el picnmetro.
Concentracin
solucin de sacarosa
(M)
Masa del
picnmetro+solucin
(mps)
Masa de la solucin
(ms)
Densidad (g/mL)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5

Tabla N
o
3. Valores de densidad para la solucin de alcohol a diferentes
concentraciones utilizando el picnmetro.
Concentracin
solucin de sacarosa
(M)
Masa del
picnmetro+solucin
(mps)
Masa de la solucin
(ms)
Densidad (g/mL)
10
30
50


58

70
90

Tabla N
o
4. Tiempo de flujo de agua destilada usando el viscosmetro de Ostwald.
Tw

Tabla N
o
5. Viscosidad de la sacarosa a diferentes concentraciones.
Concentracin solucin de
sacarosa (M)
Tiempo de las soluciones
de sacarosa (Ts)(min)
Viscosidad (Poise)
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5

Tabla N
o
6. Viscosidad del alcohol a diferentes concentraciones.
Concentracin solucin de
sacarosa (M)
Tiempo de las soluciones
de sacarosa (Ts)(min)
Viscosidad (Poise)
10
30
50
70
90
Observaciones Experimentales / o del Profesor:
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________

59

PRCTICA # 7. EQUILIBRIO DE SISTEMAS TERNARIOS
I.OBJETIVOS.
1) Determinar la curva de solubilidad y las lneas de reparto de una mezcla ternaria
formada por benzoato de metilo-cido actico-agua.
2) Elaborar el diagrama de equilibrio de fases para el sistema benzoato de metilo-
cido actico-agua, aplicando el tringulo de Gibbs-Roozeboom.
3) Determinar las lneas de unin del sistema benzoato de metilo-cido actico-agua.
4) Analizar el sistema de tres componentes determinado.

II.NTRODUCCIN
Un sistema heterogneo consta de dos o ms regiones homogneas separadas unas de
otras por superficies o interfases perfectamente definidas y a travs de las cuales se
producen cambios bruscos en las propiedades fsicas del sistema. Es decir, todo
sistema heterogneo esta constituido por partes que son homogneas [1].

La condicin de equilibrio en un sistema heterogneo es que el potencial qumico de
cada constituyente del sistema tenga el mismo valor en cada punto del sistema (ec. 1).
Por otra parte, un sistema en equilibrio termodinmico implica igualdad entre las
temperaturas (equilibrio trmico) (ec.2) y entre las presiones (equilibrio mecnico)
(ec. 3) de cualquier punto del sistema.

=
i
b
(ec. 1)
T
a
= T
b
(ec. 2)
P
a
= P
b
(ec. 3)
En los sistemas heterogneos es posible observar cambios de fase, de estado de
agregacin, disolucin de sustancias slidas, redistribucin del (los) componente (s)


60

entre dos disolventes, etc. Cada sustancia que pueda ser separada del sistema y existir
fuera del mismo se llama sustancia componente del sistema [2].
La distribucin del componente soluto en dos disolventes no miscibles depende de la
actividad del soluto en cada uno de los disolventes, la proporcin de las actividades es
constante a una determinada temperatura y se le denomina Coeficiente de reparto o
coeficiente de distribucin, que es la Ley de reparto de Nernst:
) 4 . ec (
aB
aA
K=
Donde: aA es la actividad del soluto en el disolvente A, aB

es la actividad del soluto en
el disolvente B, K es un valor constante.
Para un sistema ternario la regla de las fases indica que los grados de libertad (L) estn
dados por L = 5 - F. Por lo tanto, si hay una sola fase (F), L = 4 y para una
representacin geomtrica completa ser necesario utilizar un diagrama espacial
tetradimensional. Si la presin permanece constante se puede emplear una
representacin tridimensional, y si la temperatura y la presin permanecen
constantes, L = 3 - F el sistema se puede representar en dos dimensiones.
Para representar el comportamiento de los sistemas con tres componentes sobre un
diagrama bidimensional es necesario considerar que tanto la presin como la
temperatura permanecen constantes [3]. En este caso es posible representar las fases
del sistema en funcin de la composicin.
Las cantidades de los tres componentes, de ordinario referidas en cantidades
porcentuales, se representan en una grfica triangular (Fig. 1). Los vrtices del
tringulo ABC corresponden a los componentes puros. El lado del tringulo opuesto al
vrtice indica la ausencia del componente. Este mtodo es denominado de Gibbs-
Roozeboom [3].

Uno de los sistemas de tres componentes lo constituye el sistema agua- benzoato de
metilo - cido actico. El par agua-benzoato de metilo es inmiscible, mientras que los
pares benzoato de metilo-acido actico y cido actico-agua son miscibles en todas las
proporciones. El diagrama de fases para un sistema ternario de lquidos A, B y C se

61

indica en la figura 1. En el diagrama, A sera el cido actico, B benzoato de metilo y C
agua.

Figura 1. Diagrama de fases para un sistema de tres lquidos, dos de los cuales (B y C)
no son miscibles.

Pipetas graduadas Benzoato de metilo

Propipeta
7 Tubos de ensayo
cido Actico Glacial
2 embudos de separacin
Agua destilada
Balanza analtica
Erlenmeyers/Buretas
Fenolftalena
Cilindros graduados
Guantes de Cirujano
Hidrxido de Sodio (0.1N) valorado

62

Isotermas de equilibrio de fases en un sistema de tres componentes
2.1) Rotular siete tubos de ensayo y agregar las cantidades de cido actico-benzoato
de metilo como se indica en la tabla N 1. Realice el procedimiento en la campaa,
utilizando pipetas graduadas!.
Tabla N1. Cantidades de cido actico y benzoato de metilo que deben agregarse en
el tubo de ensayo
N de tubo de ensayo cido Actico (mL) Benzoato de metilo (mL)
1 9.4 0.6
2 9.0 1.0
3 8.2 1.8
4 6.8 3.2
5 5.2 4.8
6 3.5 6.5
7 2.0 8.0

2.2) A cada tubo se le agregara agua destilada por medio de una bureta, gota a gota,
agitando continuamente hasta la aparicin de turbidez permanente (Recomendacin:
empiece primero con el tubo N7, luego con en N6, hasta llegar la N 1). El gasto de
agua obtenido deber anotarse en la tabla correspondiente (del reporte).

Determinacin de las lneas de unin
2.3) Colocar en dos embudos de separacin marcados con A y B las mezclas contenidas
en la tabla N2.
Tabla N
o
2. Cantidades a utilizar en la determinacin de las lneas de unin del
equilibrio benzoato de metilo-cido actico-agua.
Embudo A Embudo B
Agua (mL) 10 7
cido Actico (mL) 3.5 7.5
Benzoato de metilo (mL) 6.5 5.5

2.4) Agitar ambas mezclas durante 30 minutos de manera continua liberando
ocasionalmente el exceso de presin interna, despus de este tiempo dejar reposar

63

colocando el embudo en el soporte de madera durante 15 minutos. Se recomienda el
uso de guantes.
2.5) Separar la fase orgnica de la fase acuosa.
2.6) Medir el volumen total (con el uso de un cilindro graduado) de cada fase.
2.7) Medir la densidad de cada fase:
Tomar un matraz de 125mL y pesarlo en la balanza analtica, tomar 5mL de cada fase y
agregarlos y posteriormente pesar el matraz con la solucin.
2.8) Valorar el contenido de cido actico de cada fase:
Tomar con una pipeta 0.1mL de cada fase por separado y colocarla en el matraz
Erlenmeyer correspondiente, adicionar 50mL de agua destilada a cada matraz, agregar
5 gotas de fenolftalena como indicador y proceder a titular con NaOH 0.1N
2.9) Registrar los resultados en la tabla N 3.

1) Investigar lo siguiente:
Ley de reparto de Nernst. Grados de libertad. Solubilidad, solubilidad parcial, total e
insolubilidad. Equilibrio de sistemas de tres componentes. Isotermas de equilibrio de
fases y lneas de unin. Grado de Turbidez. Aplicacin de diagramas ternarios en la
industria. Ejemplos.
2) Al aumentar la temperatura, aumenta la solubilidad mutua de los componentes de
la mezcla ternaria. Qu le ocurrir a la regin heterognea? Aumenta o disminuir al
aumentar la temperatura?
3) Cundo aparecer ms rpidamente la turbidez en cada una de las soluciones, a
mayor volumen de cido actico o a mayor volumen de benzoato de metilo? Por qu?
4) Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.


64

VII.TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
Emplear el diagrama triangular (ver reporte) para sistemas de tres componentes
(Gibbs Roozeboom) para el sistema benzoato de metilo-cido actico-agua a temperatura
ambiente para realizar la curva y las lneas de unin.

Isotermas de equilibrio de fases en sistemas de tres componentes.
1)Determinar el % p/p de cada uno de los componentes para cada mezcla en el
equilibrio de la siguiente manera:
2)Ubicar cada uno de estos puntos en el diagrama triangular y unir los puntos de tal
manera que se aprecie la curva de equilibrio como se ilustra en la figura 1.

Determinacin de las lneas de unin
1)Con los resultados de la titulacin con NaOH determinar la cantidad total de cido
actico en cada una de las fases orgnica y acuosa para las mezclas A y B.
gCH
3
COOH= [NaOH]*VconsumidoNaOH(L)*PMCH
3
COOH
2) Se determinan las densidades de cada fase: con la diferencia de los valores de masa
registrados en el apartado 2.7) se obtiene la masa de la solucin
(masasolucion=(masamatraz+solucin)-masamatraz) y al dividirlo entre 5mL se obtiene
la densidad de cada fase.

3)Con las densidades que se obtuvo de cada fase y el volumen medido de cada una de
ellas (0,1mL) se determina la masa total de la fase.
Masatotaldelafase=0,1mL*fase

4) El %p/p de cido actico en cada fase se calcula de la siguiente manera:

%p/p= (masaCH
3
COOHenlafase/masatotaldelafase)*100%

65

5) Los %p/p se ubican sobre la curva y se unen mediante una lnea recta: los %p/p del
CH
3
COOH en la fase orgnica (A-B) con el correspondiente en la fase acuosa (A-C).
Como son dos mezclas se obtienen dos lneas de unin.

[1]. Gutirrez, Enrique. Qumica. Reverte. Espaa, 1985.
[2]. Torres, Guadalupe y otros. Manual para Laboratorio de Fisicoqumica. Instituto
Politcnico Nacional. Mxico. 2009.
[3]. Castellan, G. Fisicoqumica. Addison Wesly. Mxico, 1998.

66

PRCTICA # 7 EQUILIBRIO DE SISTEMAS TERNARIOS
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N
o
1. Cantidades a utilizar en el experimento de equilibrio benzoato de metilo-
cido actico-agua.
N de tubo de
ensayo
Agua (mL) consumida para la
aparicin de turbidez
1
2
3
4
5
6
7

Tabla N
o
2. Valores obtenidos en la determinacin de las lneas de unin del equilibrio
benzoato de metilo-cido actico-agua.
Fase
Volumen
total de la
fase (mL)
Masa de
fases (g)
Densidad
de la fase
(g/mL)
Volumen de
la alcuota
(mL)
Gasto de
NaOH (mL)
Orgnica A

Acuosa A

Orgnica B

Acuosa B


67

Tabla N
o
3. Valores de % p/p obtenidos para cada componente en cada mezcla para la
realizacin de la curva de equilibrio.
N de
mezcla
%p/p cido actico
%p/p benzoato de
metilo
%p/p de agua
1
2
3
4
5
6
7

Tabla N
o
4. Valores de % p/p obtenidos de cada fase para el trazado de las lneas de
unin.
Fase %p/p cido actico
Orgnica (embudo A)
Acuosa (embudo A)
Orgnica (embudo B)
Acuosa (embudo B)

Observaciones Experimentales / o del Profesor:
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________

68

Figura N1. Diagrama de fases para un sistema de tres componentes

A
B C
A: Ac. Actico Glacial
B: Benzoato de Metilo
C: Agua

69


PRCTICA # 8: DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA SUSTANCIA

I.OBJETIVOS.
1) Determinar el calor de combustin de un hidrocarburo en un calormetro de bomba.
2) Realizar un balance de energa en el sistema calormetro-bomba.
3) Comparar el valor calculado con el tabulado en la bibliografa.
4) Estudiar la importancia de conocer el calor de combustin de algunas sustancias a
nivel industrial.

II. INTRODUCCIN
El calor de combustin de una sustancia se define como la energa liberada en forma
de calor por la reaccin de combustin cuando esta ocurre a presin constante [1-3].
Un conocimiento de este valor es esencial cuando se considera la eficiencia trmica de
un equipo o se produce potencia o calor, adicional a esto es uno de los requerimientos
fsicos y qumicos de combustibles de turbina comercial y militar y de gasolina de
aviacin [2,4].

La energa que se libera es igual a la variacin de entalpa, H, que sufre el sistema
durante el proceso (ecuacin 1).
) 1 . ec ( H q
p
=

El calor de combustin estndar es la energa liberada en forma de calor cuando la
reaccin de combustin ocurre a una presin constante de 1 atm y una temperatura
especfica de 25C. El calor de combustin se representa con el smbolo
o
H. De tal
manera, s se quiere determinar q
p
= H, la energa liberada para el proceso, se tiene:

REACTIVOS (P
1
, T
1
, V
1
) PRODUCTOS (P
1
, T
1
, V
2
)

70

Como puede verse en el proceso anterior cambia el volumen y se mantienen
constantes la presin y la temperatura. Sin embargo, desde el punto de vista
experimental es ms conveniente mantener el volumen constante y permitir un
cambio en la presin. De tal manera, se tiene:

REACTIVOS (P
1
, T
1
, V
1
) PRODUCTOS (P
2
, T
1
, V
1
)

Puesto que el proceso ocurre a volumen constante el calor medido q
v
ser el cambio
de energa interna, E, que experimenta el proceso (ecuacin 2).

) 2 . ec ( E q
v
=

En un calormetro de bomba el calor medido para la muestra es q
v
, el cual es la
variacin de energa interna de los estados inciales. El cambio de entalpa del sistema,
H, para este proceso se relaciona con la energa interna segn la ecuacin 3.

) 3 . ec ( nRT E H ) PV ( E H + = + =

Aunque se quiere obtener H, en el laboratorio realmente se mide E. Para procesos a
volumen constante, E se obtiene midiendo el calor q
v
. Para medir q
v
se utiliza la
ecuacin bsica de calorimetra (ecuacin 4).

) 4 . ec ( T C q
v v
=

En la ecuacin anterior Cv es la capacidad calorfica del calormetro a volumen
constante. La capacidad calorfica del calormetro necesita ser determinada primero
con una sustancia de referencia a la cual se le conoce H, que en nuestro caso es el
cido benzoico. Luego Cv para el calormetro se determina y la ecuacin 4 se emplea
para determinar el calor de combustin de la muestra problema. Para efectos de esta
prctica el Cv del calormetro fue previamente determinado, obtenindose un valor de
2300 Cal/C.

71

1) En la tabla adjunta se muestran los reactivos/soluciones que se utilizaran, as como

Calormetro de bomba Muestra Problema
Hielo Agua destilada
Bureta/matraz Oxgeno (O
2
)
Balanza analtica Carbonato de Sodio 0.0725 M
Cilindro graduado de 2L Metil naranja o rojo de metilo

2)Secuencia Experimental
2.1) Pesar entre 0.9 y 1.1 gramos de la muestra proporcionada por el tcnico.
2.2) Introducir la muestra en la capsula de metal utilizada para dar forma a la pastilla y
verificar que est colocado con los bordes rectos hacia abajo para evitar que haya
perdida de la muestra.
2.3) Cortar exactamente 10 cm del alambre y pesarlo.
2.4) Ajustar el alambre de ignicin a la pastilla, hacindolo pasar justo por el centro de
la misma y pesar nuevamente la pastilla. A esa medida se le resta la masa del alambre
para determinar con exactitud la masa de muestra que va a sufrir combustin.
2.5) Ajustar el alambre a los electrodos de la bomba calorimtrica y aadir 1mL de
agua destilada dentro de la misma.
2.6) Cerrar la bomba calorimtrica y con ayuda del tcnico introducir oxigeno
lentamente hasta alcanzar una presin de 10 a 15 atmosferas. Luego dejar escapar
(purgar) por 3 minutos y de nuevo introducir oxgeno hasta 25 atm con la vlvula de
purga cerrada. Debe tener en cuenta que para el manejo de la bomba de oxgeno la
llave reguladora debe estar completamente cerrada antes de abrir la llave de alta
presin, luego de que se abre la llave de alta presin se abre la llave reguladora
lentamente hasta alcanzar la presin de oxigeno deseada (25 atm). Por ningn motivo
lleve la presin por encima de 25 atm!.

72

2.7) Dentro del recipiente ovalado colocar 2000 mL de agua destilada previamente
enfriados hasta una temperatura de 20 C empleando hielo.
2.8) Colocar el recipiente ovalado dentro de la camisa del calormetro y luego
introducir la bomba dentro del recipiente y se hace la conexin elctrica.
2.9) Colocar la tapa del calormetro con la escala del termmetro hacia el operador. En
este punto asegrese de familiarizarse con la escala de temperatura del termmetro.
2.10) Despus de cerrar el calormetro, prender la bomba que hace trabajar el agitador
durante 5 minutos para alcanzar el equilibrio trmico, no se anotan temperaturas. Al
finalizar este intervalo de tiempo se empieza a registrar a cada minuto la temperatura
hasta completar 5 minutos. Al empezar el sexto minuto se presiona el botn de la
unidad de ignicin durante dos segundos. A los 45 segundos de presionar el botn de
ignicin anotar las temperaturas cada 15 segundos por 4 0 5 minutos. A continuacin a
intervalos de un minuto se siguen anotando las temperaturas hasta que la diferencia
entre las lecturas sucesivas sea nula.
2.11) Despus de registrar las temperaturas, detener el motor, levantar la tapa del
calormetro y sacar la bomba.
2.12) Antes de destapar la bomba deje escapar los gases residuales, luego se destapa y
se examina el interior de la bomba, si hay holln u otra evidencia de combustin
incompleta se descarta la prueba.
2.13) De los electrodos se retiran los alambres no quemados para determinar su peso y
establecer la cantidad de alambre consumido. La masa del alambre consumido es la
cantidad inicialmente medida menos la masa remanente luego de la combustin. Este
dato es importante para determinar el valor de e
2
.
2.14) La pared interior de la bomba se lava con agua destilada, las aguas de lavado se
recogen para luego titularlas con una solucin de 0.0725M de carbonato de sodio
usando como indicadores metil naranja o rojo de metilo. El resultado de la titulacin se
emplea para calcular e
1
. El cambio de color de la solucin en el punto de equivalencia
es a amarillo.

73


Calor de combustin a volumen constante y a presin constante. Combustin
completa y combustin incompleta. Aplicacin de la primera ley termodinmica a la
variacin trmica que ocurre en la determinacin del calor de combustin a volumen
constante. Funciones de estado. Definicin de entalpa. Relacin entre E y H. La
deduccin de la ecuacin requerida para calcular la entalpa de combustin a partir de
la primera ley. Entalpa estndar de formacin. Estructura de un calormetro de bomba
y funcin de cada una de sus partes. Diferencia entre un calormetro isocrico y uno
isobrico. Importancia prctica, comercial, industrial de la determinacin del calor de
combustin. Realizar un esquema (flujograma) con el procedimiento experimental.


VIII.TRATAMIENTO DE LOS DATOS EXPERIMENTALES.
Determinacin del calor de combustin de una sustancia.
1) Grafique T (en C) versus tiempo (en segundos) para su muestra problema.
2) El clculo de calor de combustin se hace usando la ecuacin 5:

) 5 . ec (
m
) e e T C (
H
2 1 v

=

Siendo, H=Calor de combustin; Cv= Capacidad calorfica del calormetro a volumen
constante (2300 Cal/C); m=masa de la sustancia quemada; e
1
=Correccin de caloras
para el calor de formacin del cido ntrico; e
2
=Correccin en caloras para el calor de
combustin del alambre de ignicin; T = Elevacin de temperatura corregida.
3) Se determina el valor de T mediante la ecuacin:

74

) 6 . ec ( ) ta tb ( y Ta Tc T
1
=
Siendo, Tc = Temperatura correspondiente al tiempo tc, y tc=tiempo correspondiente
al inicio del perodo (despus de la etapa de elevacin de temperatura) en el cual la
velocidad se hace constante; Ta= Temperatura en el instante cuando se pulsa el botn
de ignicin; tb=tiempo en el instante en que la temperatura alcanza el 60% de la
elevacin total; ta=tiempo al pulsar el interruptor de ignicin; y
1
=rapidez (unidades de
temperatura por minuto) con que la temperatura fue aumentando durante los
primeros 5 minutos antes de pulsar el botn de ignicin.
Para determinar tb, primero debe calcularse Tb (usando la ec. 7), y con este valor
debe interceptarse en la grfica el valor de tiempo correspondiente que ser tb.
) 7 . ec ( Ta 6 . 0 * ) Ta Tc ( Tb + =
Para determinar y
1
se realiza mediante la ecuacin:
) 8 . ec (
min 5
To min) 5 ( T
y
1

=
T
o
= tiempo inicial.
4) Se calcula e
1
con el uso de la ecuacin 9:
) 9 . ec ( HNO H * HNO m e
3 f 3 1
=
Masa HNO
3
= determinada por titulacin con carbonato sdico.
Calor de formacin del HNO
3
= - 41,40 Kcal/mol = - 41400 cal/mol = - 657,14 cal/g.
5) Se calcula e
2
con el uso de la ecuacin 10:
) 10 . ec ( alambre del H * alambre del consumida m e
c 2
=
Calor de combustin del alambre de ignicin= -1400 cal/g
Para la masa consumida del alambre de ignicin, se realiza por la ecuacin 11:

75

) 11 . ec ( comb la de despues alambre . m inicial alambre . m alambre del consumida m =

Se determina m (masa de la sustancia quemada) con el uso de la ecuacin 12:
) 12 . ec ( ) comb la de despus alambre del masa ( ) pastilla alambre del masa ( m + =
Sustituir todos los valores obtenidos con las ecuaciones 2, 5, 6, 8 y el valor de Cv
proporcionado, en la ecuacin 5 y calcular de esta manera el calor de combustin de la
sustancia problema.
6) Buscar en la bibliografa los valores reportados de calor de combustin de la
sustancia, y determinar el % de error entre el valor real y el calculado.
[1]. Rolle, K. Termodinmica. Pearson Educacin, 2006.
[2]. Espnola, M., Mujica, A., Hernndez, A., Manual de Laboratorio de Termodinmica
y Cintica, UNEXPO-VR-Barquisimeto, 2003.
[3]. BARROW, GORDON. Qumica Fsica, Ed. Revert S.A. Espaa, 1972.
[4]. CENGEL, Yunies. Termodinmica. Tomo II. Editorial McGraw Hill. 2
da
edicin.

76

PRCTICA # 8: DETERMINACIN DEL CALOR DE COMBUSTIN DE UNA
SUSTANCIA
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N 1. Data obtenida durante la combustin de la muestra problema
Mediciones realizadas Valores Obtenidos
Masa de la sustancia desconocida (g)
Masa del alambre de ignicin (g)
Masa del alambre + pastilla (antes de la combustin) (g)
Masa del alambre despus de la combustin (g)
Volumen de Na
2
CO
3
consumido (ml)
Concentracin del Na
2
CO
3
(N)

Tabla N
o
2. Datos de Temperatura Vs. Tiempo durante la combustin de la muestra
problema
Tiempo (min)
Temperatura del
sistema
Tiempo (min)
Temperatura del
sistema
0:00 7:00
1:00 7:15
2:00 7:30
3:00 7:45
4:00 8:00
5:00 8:15
6:00 8:30
6:45 8:45


77

9:00 12:00
9:15 13:00
9:30 14:00
9:45 15:00
10:00 16:00
10:15 17:00
10:30 18:00
10:45 19:00
11:00 20:00
11:15 21:00
11:30 22:00
11:45 23:00

Tabla N 4. Valores resultantes en la determinacin del Calor de combustin de una
muestra problema
Hcalculado (KJ/mol)

Hreportado (KJ/mol)

Muestra asignada

%error

_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
___________________________________________________________________________________

78

q
p
= H
E = q + w
H = E + PV
PRCTICA # 9: DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE UN CIDO Y
UNA BASE.

I.OBJETIVOS
Determinar la capacidad calorfica de un calormetro adiabtico a presin constante.
Determinar la variacin de entalpa cuando un cido fuerte, es neutralizado por una
base fuerte.

II. INTRODUCCIN

Casi todas las reacciones qumicas vienen acompaadas por un cambio de energa, que
se manifiesta en una absorcin o liberacin de calor. Por otro lado, la mayora de las
reacciones qumicas se realizan a presin constante, por lo que el calor absorbido o
liberado q
p
, ser la variacin de entalpa, H, que acompaa al proceso.

Donde E es el cambio de energa interna del proceso, q es el calor, w, el trabajo, y V
el volumen.
Si la reaccin se lleva a cabo en un recipiente aislado trmicamente del exterior
(calormetro adiabtico), una reaccin exotrmica provoca un aumento de
temperatura del sistema, mientras que una endotrmica conduce a una disminucin
de la temperatura. Un ejemplo de reaccin qumica exotrmica es la reaccin de
neutralizacin.

El calor de neutralizacin es definido como el calor producido cuando un equivalente
gramo de cido es neutralizado por una base. El calor de neutralizacin tiene un valor
aproximadamente constante, en la neutralizacin de un acido fuerte con una base
fuerte, ya que en esta reaccin se obtiene como producto en todos los casos un mol de
agua, que es formada por la reaccin:
H
+
+ OH
-
H
2
O


79

H
3
O
+
+ OH
-
2 H
2
O

En cada una de las reacciones anteriores se liberan -13,7 kcal (-57.3 KJ/mol). Esta
constancia en la entalpia de neutralizacin, se entiende fcilmente cuando se recuerda
que los acidos y bases fuertes y las sales, estn completamente disociados en sus
soluciones diluidas; y, en tal consecuencia el efecto qumico comn a todas estas
neutralizaciones, que es sustancialmente el nico cambio responsable para el efecto
trmico observado, es la unin de los iones hidratados hidrogeno e hidroxilo para
formar agua no ionizada [1]. Es decir, si la ecuacin anterior de neutralizacin se
escribe en forma inica, se tiene que:
NaOH
(ac)
+ HCl
(ac)
NaCl
(ac)
+ H
2
O

Y cancelando los iones comunes en ambos miembros de la igualdad:

OH
-
(ac) + H
+
(ac) H
2
O

Esta constancia en la entalpia de neutralizacin no se mantiene en la neutralizacin de
soluciones de acidos dbiles por bases fuertes, bases dbiles por acidos fuertes o de
acidos dbiles por bases dbiles. En todos estos casos el valor de H es menor y mucho
menor en el siguiente caso:

HCN (aq) + NaOH (aq) NaCN (aq) + H
2
O

En donde se obtiene -2.9 kcal/mol. En estos ltimos casos el H de neutralizacin
difiere del valor constante citado, porque la formacin del agua a partir de sus iones
no es el nico proceso qumico que acompaa a la neutralizacin, ya que
paralelamente a la combinacin de los iones hidratados hidrogeno e hidroxilo, va
ocurriendo la ionizacin de los solutos dbiles, siendo el efecto trmico observado la
suma de las entalpias de ionizacin y neutralizacin [1]. Tambin puede ocurrir una
disociacin incompleta, adems de que la concentracin es un factor determinante [2].

La figura N 1 muestra la variacin de la temperatura del calormetro durante el
tiempo de la realizacin del mtodo de las mezclas [3].

80

Figura N1. Evolucin de la temperatura en el tiempo.

La relacin entre el calor absorbido o liberado por un cuerpo de masa m y la variacin
de temperatura, T, viene dada por la siguiente ecuacin:

q = C*m*T; (C: calor especifico a presin constante en J/gK o cal/gK)

En el caso de la reaccin de neutralizacin que se va a estudiar, el proceso es
exotrmico, y el calor cedido por la reaccin es absorbido por la disolucin resultante
de la neutralizacin y por el calormetro (tambin debe considerarse el termmetro y
agitador), lo que conducir a un aumento de temperatura del sistema [4]. La ecuacin
calorimtrica final ser:

q
cedido
+ (m
d
C
d
T + m
cal
C
cal
T) = 0 (y q
cedido
= q
P
= H
reaccin
)

Donde m
d
y C
d
son la masa y el calor especfico de la disolucin, T es la variacin de
temperatura del sistema, y m
cal
y C
cal
las masas y calores especficos de cada uno de los
componentes del calormetro. Si trabajamos siempre con el mismo calormetro, m
cal
C
cal
ser constante en nuestros experimentos [4].
Por tanto, para la determinacin de H, es preciso calcular el trmino m
cal
C
cal
. Esto
se hace considerando que el calor absorbido por el calormetro es igual al que

81

absorbera una masa de agua, M
eq
, denominada equivalente en agua del calormetro.
Esta magnitud es la masa de agua (de calor especfico C
agua
) que para aumentar su
temperatura en un grado necesita absorber un calor igual al que necesita el
calormetro para elevar su temperatura tambin un grado. Por tanto:

m
cal
C
cal
T = M
eq
C
agua
T

q
cedido
+ (m
d
C
d
T + M
eq
C
agua
T) = 0

Si se considera que C
d
C
agua
(1 cal/ g

K

= 4.18 J/ g

K) = C, se llega a:

q
cedido
+ (m
d
+ M
eq
) C T= 0

-H
reaccin
= - q
cedido
= (m
d
+ M
eq
) C T (ec. 1)

Para calcular M
eq
se ha de conseguir, dentro del calormetro, el equilibrio trmico
entre dos masas de agua conocidas, m
C
y m
F
, a distintas temperaturas T
C
y T
F
iniciales.
La masa de agua a la temperatura inferior (generalmente la ambiente) se introduce en
el calormetro y se deja que se equilibre la temperatura de todos los componentes del
sistema hasta el valor T
F
. Despus se introduce en el calormetro la masa caliente m
C
y
se agita hasta que se alcance la nueva temperatura de equilibrio en el sistema, T
eq
.
Entonces se tiene:
Calor cedido por m
C
al pasar de T
C
a T
eq
: m
C
C (T
eq
T
C
)
Calor absorbido por m
F
al pasar de T
F
a T
eq
: m
F
C (T
eq
T
F
)
Calor absorbido por el calormetro: M
eq
C (T
eq
T
F
)

Como el sistema es adiabtico, se tiene:

m
C
C (T
eq
T
C
) + m
F
C (T
eq
T
F
) + M
eq
C (T
eq
T
F
) = 0

F
F eq
eq c
C eq
m
T T
T T
* m M
= (ec. 2)

82


Calormetro adiabtico (P
constante
) Solucin de HCl 0.5 M valorada
Termmetro (-1C a 50C) Solucin de NaOH 0.5 M valorada
Termmetro (-1C a 100C) Agua Destilada
Beakers / cilindros/vaso de precipitado

2)Secuencia experimental

Determinacin del equivalente en agua del calormetro (M
eq
):
1) Colocar 200 mL de agua (m
F
) a temperatura ambiente en el calormetro, y medir la
temperatura en el interior hasta que se estabilice. Esa ser la temperatura T
F
.
2) En un vaso de precipitados, calentar 200 mL de agua (m
C
) hasta aproximadamente
50 C. Anotar la temperatura exacta (T
C
) y aadir con cuidado el agua caliente al
calormetro (mida y anote la masa de agua caliente, m
c
, exacta). Tapar el calormetro,
agitar y leer la temperatura hasta que se estabilice a T
eq
. Con estos datos se calcula
M
eq
.
3) Repetir el proceso 2 veces ms para hallar el valor medio de M
eq
.
4) Construya un grafico de Temperatura (C) versus tiempo (min).

Determinacin de la variacin de entalpa de la reaccin de neutralizacin (H
neutra
):

1) Se ha de dejar reposar las disoluciones hasta que alcancen la misma temperatura
(ambiente) que el calormetro, ya que inicialmente se deben tener todos los
componentes del sistema (calormetro, agitador, termmetro y reactivos) a la misma
temperatura.
2) Introducir 150 mL de la disolucin de NaOH 0.5 M en el calormetro. Medir la
temperatura dentro del calormetro a intervalos regulares de 1 minuto durante 5-10

83

minutos hasta tener un valor constante. Cuando se represente grficamente
temperatura, T, frente al tiempo, t, esto ser un tramo prcticamente horizontal (ver
figura N
o
1).
3) Aadir cuidadosamente 150 mL de la disolucin de HCl 0.5 M y agitar para
favorecer la distribucin del calor liberado y homogeneizar la temperatura del sistema.
Anotar la temperatura tras aadir el cido y a intervalos de 15 segundos durante el
primer minuto, y de 1 minuto en el tiempo posterior, hasta que se alcance un valor
que se mantenga estable durante algunos minutos (al menos 7 minutos).

Nota: Hay que asegurar que al comienzo de las medidas el calormetro est limpio y
completamente seco.

IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
Calorimetra a presin constante. Entalpa de neutralizacin. Reaccin de neutralizacin.
Equivalente en agua del calormetro. Acido. Base. Acido fuerte. Acido dbil. Base fuerte.
Base dbil. Importancia de la determinacin de los calores de reaccin (enfoque
termodinmico).


VI. TRTATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES.

Para la determinacin del equivalente en agua del calormetro (M
eq
) utilice la ecuacin
2.
Para la determinacin de la variacin de entalpa de la reaccin de neutralizacin (H
neutra
) utilice la ecuacin 1.

Nota: Para realizar los clculos, considerar que el calor especfico de la disolucin es
prcticamente el del agua (4.184 J/gK), y que su densidad tambin es la del agua (1
g/mL).

84

VII.REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
[1]. Manual de Laboratorio de Fisicoqumica. Instituto Universitario de Tecnologa
Alonso Gamero. Santa Ana de Coro, Venezuela.
[2]. Levitt, B. P y Findlay, A. Qumica Fsica Prctica de Findlay. Editorial Revert.
1979.
[3]. Rico, M y Santisteban, M. Manual de Fsica y Qumica: Obra de texto para la
segunda enseanza. [Texto en lnea]. Disponible en: http://books.google.co.ve/

[4]. Universidad Autnoma de Madrid (UAM). Espaa. Laboratorio de Qumica General.
Prctica 5. Calor de Neutralizacin. [Documento en lnea]. Disponible en:
http://www.uam.es/docencia/qmapcon/QUIMICA_GENERAL/Practica_5_Calor_de_Ne
utralizacion.pdf

85

PRCTICA # 9: DETERMINACIN DEL CALOR DE NEUTRALIZACIN DE UN CIDO Y
UNA BASE.
Nombres:
1)
Seccin:
2)

Tabla N 1. Determinacin del Equivalente en agua del calormetro (Meq)
Experimento Agua
Masa agua
exacta (g)
Temperatura
(C)
Meq
Promedio
Meq
1
Caliente

Fra
2
Caliente

Fra
3
Caliente

Fra
Teq:

_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________


86

Tabla N 2. Determinacin de la variacin de entalpa de neutralizacin (H neutra)
Tiempo (min) Temperatura (C) Tiempo (min) Temperatura (C)
1:00 10:30
2:00 10:45
3:00 11:00
4:00 12:00
5:00 13:00
6:00 14:00
7:00 15:00
8:00 17:00
9:00 18:00
10:00 19:00
10:15 20:00
H neutralizacin reportado:
H neutralizacin reportado:
% ERROR:

_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________
_____________________________________________________________________________________

87


PRCTICA # 10: DETERMINACIN DEL CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN

IV.OBJETIVOS
Determinar la capacidad calorfica del calormetro
Determinar el calor de disolucin a dilucin infinita de una sustancia
Determinar el calor integral de la sustancia en funcin de la concentracin

V. INTRODUCCIN
Cuando se disuelve 1 mol de soluto, el calor absorbido o liberado no es una cantidad
constante, sino que vara con la concentracin de la disolucin. El calor absorbido o
liberado por mol de soluto en cualquier instante del proceso de disolucin se
denomina calor diferencial de disolucin. El proceso de disolucin de una sustancia
suele ir acompaado de una absorcin o desprendimiento de calor que, referido a un
mol de sustancia. Sin embargo, esta magnitud no es constante sino que depende de la
cantidad de disolvente y, por lo tanto, de la concentracin de la disolucin. Al disolver
gradualmente una masa de sustancia en una cantidad de disolvente dada, la
composicin de la disolucin vara desde la del disolvente puro hasta la de la
disolucin final. La expresin siguiente se conoce como calor diferencial de solucin:

T , P
n
) H (

Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida o desprendida
por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se disuelve toda la
sustancia en la cantidad de disolvente elegida [1]. De tal modo, se conoce como la
variacin de entalpa que se produce al disolver una determinada cantidad de soluto
en cierta cantidad de disolvente. La variacin total de calor, por mol de soluto, cuando
la disolucin se ha completado, es el calor integral de disolucin. El calor integral de
disolucin vara con el nmero de moles de disolvente en los que se ha disuelto el

88

soluto. Cuando el soluto se disuelve en una cantidad de disolucin tan grande que
cualquier dilucin adicional no da lugar a ninguna variacin de calor, se emplea el
subndice (ac) en la ecuacin termoqumica.

Se denomina calor integral de solucin al cambio de entalpa, cuando 1 mol de soluto
se mezcla con una cantidad fija de solvente puro. Entonces el calor integral de solucin
esta relacionado con la cantidad de solvente o corresponde a una concentracin
determinada. Sin embargo, es ms interesante conocer la cantidad de calor absorbida
o desprendida por mol de sustancia en el proceso completo, es decir, cuando se
disuelve toda la sustancia en la cantidad de disolvente elegida. A la cantidad de calor
generada en estas condiciones y viene dado por:

dn }
n
) H (
{ H
T , P
n
0

=

Se debe diferenciar el calor integral de solucin de calor integral de dilucin (este
ltimo es la variacin de entalpa de solucin cuando 1 mol de soluto se diluye con el
mismo solvente puro de una concentracin a otra y es igual a la diferencia de calores
integrales de cada una de las concentraciones).

Como el calor integral de disolucin depende de la concentracin es preciso especificar
la misma. En la prctica, se supondr que una concentracin 0.5 M es lo
suficientemente baja como para suponer que se encuentra en el lmite de su dilucin.
Por tanto, para el calibrado como para la sustancia problema se usaran los valores de
la entalpa a dilucin infinita (H).

Experimentalmente se observa que la entalpa integral de solucin H
int
, depende de
T, P y (para una mezcla de dos componentes: un soluto y el solvente); esto es:

Hint = H
int
(T, P, n
1
, n
2
)

La diferencia de la ecuacin anterior sera:

89

2
n , P , T
2
int
1
n , P , T
1
int int int
int
dn
n
dn
n
dP
P
H
dT
T
H
H d
1 2
|
|
\
|

+
|
|
\
|

+ |
\
|

+ |
\
|

=

Para el proceso realizado en el laboratorio, a T y P constantes, se tiene:

2
n , P , T
2
int
1
n , P , T
1
int
int
dn
n
dn
n
H d
1 2
|
|
\
|

+
|
|
\
|

=
donde:
|
|
\
|

=
|
|
\
|

=
2
int
2
1
int
1
n
H y
n
H

de tal manera que resulta:
2
2
1
1
int
dn H dn H H d + =

En la termodinmica se demuestra que la ecuacin es equivalente a:

2
2
1
1
int
n H n H H + =

Donde 2 1 H y H son los calores diferenciales o las entalpas molares parciales de
solucin del soluto y solvente respectivamente y son funciones de T, P y al composicin de
la solucin. El calor diferencial de solucin implica una situacin en la que se mide el
incremento de entalpa cuando un mol de solvente o de soluto se disuelve en un volumen
tan grande de solucin que no se aprecia cambio apreciable en la concentracin de esta.

Determinacin de la capacidad calorfica del calormetro:

La experiencia consiste en diluir una masa conocida de sal en una cantidad medida de
agua y, a partir de la variacin de temperatura, determinar el calor integral de
disolucin. Es preciso tener en cuenta que el calormetro, el termmetro y el agitador
modifican tambin su temperatura, por lo que ser necesario determinar el
equivalente en agua del calormetro y sus accesorios. Esto se lleva a cabo mediante
una determinacin previa con una sustancia cuyo calor de disolucin sea conocido; y

90

en la prctica se utilizar, NH
4
Cl de calor de disolucin 14.783 KJ/mol a dilucin infinita
[3].

VI.DESARROLLO EXPERIMENTAL

Calormetro Solucin de NH
4
NO
3
10 M
Termmetro digital cido Perclrico HClO
4
(Conc)
Cilindro graduado Agua Destilada
Balones aforado NH
4
Cl


Para la determinacin de la capacidad calorfica del calormetro:

2.1) Se prepara un tubo de vidrio de unos 20 cm de longitud cerrados por un extremo
con un pequeo tapn.
2.2) Se pesa una muestra de NH
4
Cl y se vierte cuidadosamente una porcin en el tubo
preparado anteriormente. A continuacin se vuelve a pesar en el resto de NH
4
Cl y se
obtiene, por diferencia, la masa en gramos de NH
4
Cl utilizada.
2.3) Se calcula la cantidad de agua necesaria para obtener con la masa m una
disolucin 0,5 M y se deposita en el calormetro.
2.4) Se introduce en el calormetro el tubo de vidrio conteniendo la sustancia de forma
que esta quede por debajo del nivel del lquido. Se introducen tambin en el
calormetro el termmetro y el agitador; luego se cierra el calormetro.
2.5) Se agita para que el sistema se equilibre. Una vez equilibrado el sistema se mide la
temperatura de equilibrio, T
1
(para obtener esta temperatura se lee el termmetro a
intervalos regulares de 30 segundos hasta que se obtengan tres lecturas constantes).
2.6) Se introduce una varilla fina de vidrio en el tubo que contiene la sustancia y
sujetando este por su parte superior, se golpea secamente el fondo del mismo hasta

91

que salte el tapn (hay que asegurarse que el tapn se ha desprendido correctamente
y que no queda sustancia en el tubo).
2.7) Se agita para facilitar la disolucin de la sal y se lee la temperatura T
2
, en la que se
estaciona ahora el termmetro y se anota (sgase el mismo procedimiento descrito en
2.5).

Para la determinacin del calor de disolucin:

2.8) Colocar en el calormetro 150 ml de agua destilada a temperatura ambiente
2.9) Luego agregar 2 mL HClO
4
(soluto) concentrado, dejar que establezca el equilibrio
por 4 minutos. Anotar la temperatura. Repetir el procedimiento agregando 4, 6, 8, 10,
12, 14 mL del cido.
2.10) Realizar la misma operacin para el soluto NH
4
NO
3
10M.

IV. PROTOCOLO DE INVESTIGACIN
Calormetro. Tipos de calormetros. Calormetro a utilizar en el laboratorio. Componentes
del calormetro. Entalpa a dilucin infinita. Entalpa integral de disolucin. Entalpa
diferencial de disolucin. Diferencias entre calor integral y calor diferencial. Propiedades
de las sales. Importancia del calor de disolucin. Determinacin de la capacidad calorfica
del calormetro.


VI. TRTATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES

Calculo de la capacidad calorfica del calormetro:
Para calcular la capacidad calorfica del calormetro se tiene la siguiente expresin:
) T T (
n *
T
n * Q
C
1 2
cal
=

92

Donde:
Ccal =capacidad calorfica del calormetro
n = m/M; donde m es la masa en gramos de NH
4
Cl y M es la masa molar de NH
4
Cl.
H = calor de disolucin a dilucin infinita para el NH
4
Cl (14.783 KJ/mol)

Calculo del calor de disolucin:
Para cada ensayo debe emplear la siguiente ecuacin:

T * )) Cp * m ( C ( Q
soluto soluto cal int
+ = =

VIII.REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS.
[1]. Manual de Laboratorio de Fisicoqumica. Instituto Universitario de Tecnologa
Alonso Gamero. Santa Ana de Coro, Venezuela.
[2]. Levitt, B. P y Findlay, A. Qumica Fsica Prctica de Findlay. Editorial Revert.
1979.
[3]. Carmelo Nicols Madrid Garca. Prcticas de Termotcnia. Universidad de
Murcia. 1991. [Texto en lnea]. Disponible en: http://books.google.co.ve/
[4]. Rico, M y Santisteban, M. Manual de Fsica y Qumica: Obra de texto para la
segunda enseanza. [Texto en lnea]. Disponible en: http://books.google.co.ve/

93

PRCTICA # 10: DETERMINACIN DEL CALOR INTEGRAL DE DISOLUCIN

Nombres:
1)
Seccin:
2)

Ccal:__________________(en KJ);
) T T (
n *
T
n * Q
C
1 2
cal
=
Tabla N1. Valores experimentales para el HClO
4

N
V
(mL)
T
(min)
T (C) T (C)
n
1

(solvente)
n
2
(soluto) n
1
/n
2

H int
(KJ)
1 2 4
2 4 8
3 6 12
4 8 16
5 10 20
6 12 24
7 14 28
T * )) Cp * m ( C ( Q
+ = =
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________


94

Tabla N2. Valores experimentales para el NH
4
NO
3
10 M
N
V
(mL)
T
(min)
T (C) T (C)
n
1

(solvente)
n
2
(soluto) n
1
/n
2

H int
(KJ)
1 2 4
2 4 8
3 6 12
4 8 16
5 10 20
6 12 24
7 14 28
T * )) Cp * m ( C ( Q
+ = =

Observaciones del profesor:
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________
_______________________________________________________________________

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