Termoq Cap5 Entropia

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A

2
0
0
9

Fonte da imagem: http://2.bp.blogspot.com/_uODbbTh3wFI/R_tK3iEidLI/AAAAAAAACYY/IZLuGHuYITM/s400/jp%2B2%2B072.jpg, acesso em 09/06/2006

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aa
Entropia
2 2

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!
NDICE

1. OBJETIVOS............................................................................................................................... 4
2. Mquinas Trmicas................................................................................................................. 5
2.1. Eficincia das Mquinas Trmicas......................................................................................... 7
2.2. Ciclo de Carnot ............................................................................................................................ 7
2.2.1. Anlise da Primeira Etapa do Ciclo de Carnot .......................................................................... 8
2.2.2. Anlise da Segunda Etapa do Ciclo de Carnot ......................................................................... 9
2.2.3. Anlise da Terceira Etapa do Ciclo de Carnot......................................................................... 10
2.2.4. Anlise da Quarta Etapa do Ciclo de Carnot ........................................................................... 10
3. Atividades ............................................................................................................................... 13
4. Variaes da Entropia de Um Gs Ideal ......................................................................... 16
5. Equaes do Captulo.......................................................................................................... 19
6. Atividades ............................................................................................................................... 20
7. Avaliao de habilidades.................................................................................................... 27
8. Gabaritos................................................................................................................................. 29

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Entropia
3 3

NDICE DE FIGURAS

FIGURA 1 MQUINA TRMICA. ............................................................................................................................................ 5
FIGURA 2 ESQUEMA REPRESENTANDO OS COMPONENTES OBRIGATRIOS DE UMA MQUINA TRMICA................................. 6
FIGURA 4 ETAPAS DO CICLO DE CARNOT EM DIAGRAMAS PV E TS..................................................................................... 8
FIGURA 5 1 ETAPA DO CICLO DE CARNOT (EXPANSO ISOTRMICA REVERSVEL). ............................................................. 9
FIGURA 6 2 ETAPA DO CICLO DE CARNOT (EXPANSO ADIABTICA). ................................................................................. 9
FIGURA 7 3 ETAPA DO CICLO DE CARNOT (COMPRESSO ISOTRMICA REVERSVEL)........................................................ 10
FIGURA 8 4 ETAPA DO CICLO DE CARNOT (COMPRESSO ADIABTICA)............................................................................ 11

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m
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aa
Entropia
4 4

1. OBJETIVOS

Espera-se que ao final dos estudos inerentes a este captulo que o aluno seja
capaz de:
sintetizar os princpios que regem a espontaneidade dos processos analisando-se
a variao de entropia de determinado caminho.

conceituar uma mquina trmica e definir a variao de entropia.

calcular o rendimento de uma mquina trmica, conhecendo-se as temperaturas
das fontes fria e quente ou as quantidades de calor aceito e rejeitado pelo
mquina.

partindo da 1 e 2 leis da termodinmica e da definio de entalpia, deduzir as
expresses para determinao da capacidade calorfica mdia para clculo de
entropia e para o clculo da variao de entropia dos processos industriais.

Analisar, esquematizar e resolver situaes-problema envolvendo calor, trabalho e
entropia.

T
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E
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QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
5 5

2. Mquinas Trmicas

A termodinmica tem suas bases na revoluo industrial devido necessidade em
se conseguir a converso de energias na forma de trabalho e/ou calor em movimentos s
mquinas.

A 1 Lei indicou que para sistemas isolados, no haveria mudana na quantidade
de energia interna do sistema, mas nada comentou a respeito do sentido natural de
ocorrncia de determinado fenmeno, uma anlise introduzida pela 2 da termodinmica.

O tratamento clssico da 2 Lei no analisa aspectos da constituio da matria ou
mesmo do comportamento das molculas, mas variveis de estado do sistema no incio e
no final do fenmeno. Isto , a 2 Lei, assim como a 1 se preocupa apenas em verificar a
variao de propriedades ao longo de um caminho, no decorrer do tempo.

Seus princpios esto baseados no estudo da mquina trmica (veja Figura 1), um
dispositivo capaz de transformar calor em trabalho, num processo reversvel e por isso
mesmo, capaz de retornar as condies iniciais de anlise.

Figura 1 Mquina trmica.
Fonte: http://www.kalipedia.com/kalipediamedia/ingenieria/media/200708/22/tecnologia/20070822klpingtcn_28.Ees.SCO.png,
acesso em 09/jun/2009

Uma anlise bem cuidadosa da Figura 1 mostra que a mquina trmica em questo
constituda por 4 etapas, a saber:

T
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ii a
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uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
6 6

1 Etapa: gua lquida, a temperatura ambiente, introduzida no interior da
caldeira por uma bomba. Nesse estgio ela fica submetida presso da
caldeira.

2 Etapa: calor emitido pela combusto do combustvel na caldeira faz com
que a gua mude da fase lquida para a gasosa, adquirindo uma
temperatura elevada, na presso da caldeira.

3 Etapa: ocorre transferncia de energia do vapor dgua para o pisto,
onde ocorre expanso do vapor com conseqente diminuio da
temperatura e da presso.

4 Etapa: o excesso de vapor retirado do cilindro por uma vlvula e
condensado s condies iniciais, podendo ser reintroduzido novamente na
caldeira para continuar o ciclo. Com a retirada do excesso de vapor, o pisto
retorna sua posio inicial.

Percebe-se, portanto, que ao longo das etapas h envolvimento de 2 formas de
calor (um aceito da combusto na caldeira e o outro rejeitado para o condensador) e
como conseqncia da expanso do vapor, trabalho executado nas vizinhanas. Um
esquema dos componentes de uma mquina trmica apresentado na Figura 2.

F
o
n
t
e

T
r
m
i
c
a

(
T
h
)

F
o
n
t
e

T
r
m
i
c
a

(
T
c
)

q
h
q
c

-w

Figura 2 Esquema representando os componentes obrigatrios de uma mquina trmica.

T
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m
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aa d
dda
aa
E
EEn
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gge
een
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QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
7 7

2.1. Eficincia das Mquinas Trmicas

A eficincia, , de uma mquina trmica ser determinada pela sua capacidade de
gerar trabalho em decorrncia da quantidade de calor que ela recebe da fonte trmica de
alta temperatura,
h
q , como observado na Equao 1:
h
w
q
=
Equao 1

Entretanto, o trabalho realizado nas vizinhanas igual diferena entre as
quantidades de calor aceito,
h
q , e rejeitado,
c
q , ao longo do ciclo, transformando a
Equao 1 em:
1
h h h c
h h h h
c
h
w q q q q
q q q q
q
q
+
= = = +
= +

Equao 2

Na prtica, segundo (SMITH, 2000), a eficincia de uma mquina trmica no
ultrapassa os 40% ento, pensar num rendimento de 100% s ser possvel numa anlise
completamente idealizada e nesse caso a fonte fria no poder existir, uma situao
impossvel de ocorrer na prtica. V-se assim que a espontaneidade de um processo
somente ser possvel se o rendimento da mquina trmica for menor do que 100%.

2.2. Ciclo de Carnot

Em 1824, Nicolas Leonard Sadi Carnot, idealizou uma mquina
capaz de realizar uma quantidade mxima de trabalho e que
passava por 4 etapas reversveis e cclicas:
Expanso isotrmica reversvel.
Expanso adiabtica.
Compresso isotrmica reversvel.
Compresso adiabtica.
Essas 4 etapas do ciclo de Carnot esto demonstradas na Figura 4.
Figura 3 Sadi Carnot (1796-1832).
Fonte: http://www.nndb.com/people/768/000082522/sadi-
carnot-1.jpg, acesso em 09/06/2009.

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uu
m
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cca
aa
Entropia
8 8


Figura 4 Etapas do Ciclo de Carnot em diagramas PV e TS.
Fonte: http://www.unizar.es/lfnae/luzon/CDR3/Carnot.jpg, acesso em 09/06/2009.

Algumas simulaes e animaes acerca do ciclo de Carnot podem ser acessadas
atravs dos links (todos acessados em 09/06/2009):
http://www.shermanlab.com/xmwang/javappl/carnotC.html.
http://www.cs.sbcc.net/~physics/flash/heatengines/Carnot%20cycle.html.
http://www.youtube.com/watch?v=UMVp-Xm8lwQ.
http://www.phy.ntnu.edu.tw/oldjava/portuguese/termodinamica/carnot/carnot.html.

Uma anlise do ciclo de Carnot servir de base para a verificao da espontaneidade
de um processo, como observado a seguir.

2.2.1. Anlise da Primeira Etapa do Ciclo de Carnot

Na primeira etapa do ciclo de Carnot (expanso isotrmica reversvel), o gs
recebe calor,
h
q , de uma fonte a alta temperatura,
h
T , e expande, realizando trabalho nas
vizinhanas, sem alterao da temperatura, como mostrado na Figura 5.

T
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m
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ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
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gge
een
nnh
hha
aar
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ii a
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QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
9 9


Fonte quente, Th
V
0

Fonte quente, Th

V
1

+q
h
-w
h

V0 V1
-wh
Th
P
V
A
B

Figura 5 1 Etapa do ciclo de Carnot (expanso isotrmica reversvel).

A aplicao da 1 Lei da termodinmica nesta etapa fornece:
1
0
1
0
0
ln
h
V
h
h h
h h
V
dU q w q PdV
RT
q PdV q
V
q RT
V
dV
V
= + = =
= =
=

Equao 3

2.2.2. Anlise da Segunda Etapa do Ciclo de Carnot

Na segunda etapa do ciclo de Carnot (expanso adiabtica), o gs no troca calor
com a vizinhana e por causa disso a expanso provocar uma diminuio da
temperatura at se chegar temperatura da fonte fria,
c
T , como mostrado na Figura 6.

Adiabtico, Tc

V
2

V0 V1
-wh
Th
P
V
A
B
Adiabtico, Th

V
1

-whc
C
V2
-w
hc

Figura 6 2 Etapa do ciclo de Carnot (expanso adiabtica).

T
TTe
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ddi
ii n
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m
mmi
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cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 10 0

2
1
1
1
2
2
ln
ln
c
h
c
c
h
h
V V
T
T
V
T
T V
V V V
T V T
RT
dU q w dU w C dT PdV C dT dV
V
C dT dV C dT dV C dT V
R R R
T V
C dT V
R
T V
T V T V
= + = = =
= = =
=

Equao 4

2.2.3. Anlise da Terceira Etapa do Ciclo de Carnot

Na terceira etapa do ciclo de Carnot (compresso isotrmica reversvel), o gs
perde calor,
c
q , para uma fonte a baixa temperatura,
c
T , e contrai, recebendo trabalho das
vizinhanas, sem alterao da temperatura, como mostrado na Figura 7.

-q
c

Fonte fria, Tc
V
3

+w
c

V0 V1
-wh
Th
P
V
A
B
Fonte fria, Tc

V
2

-whc
C
V2 V3
+wc
D

Figura 7 3 Etapa do ciclo de Carnot (compresso isotrmica reversvel).

3
2
3
2
2
3
n n l l
0
c c
c
V
c
c c
V
c c
dU q w q PdV
RT
q PdV q dV
V
V
V
q RT T
V
q R
V
= + = + =
= =
=

Equao 5

2.2.4. Anlise da Quarta Etapa do Ciclo de Carnot

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 11 1

Na quarta etapa do ciclo de Carnot (compresso adiabtica), o gs no troca calor
com a vizinhana e por causa disso a compresso provocar um aumento da temperatura
at se chegar temperatura da fonte quente,
h
T , restaurando o estado inicial, como
mostrado na Figura 8.

-q
c

Adiabtico, Th
+w
ch

V0 V1
-wh
Th
P
V
A
B
Adiabtico, Tc
-whc
C
V2 V3
+wc
V
3

V
0

D
+wch

Figura 8 4 Etapa do ciclo de Carnot (compresso adiabtica).

0
3
3
3
0
0
ln
ln
h
c
c
h
c
h
V V
T
T
V
T
V T
V V V
T V T
RT
dU q w dU w C dT PdV C dT dV
V
C dT dV C dT dV C dT V
R R R
T V
C dT V
R
T V
T V T V
= + = = =
= = =
=

Equao 6

Resumidamente, as condies de energia ao longo do ciclo de Carnot so:
Etapa Evento Equaes
1 Expanso isotrmica reversvel
1
0
ln
h h
V
q RT
V
=
2 Expanso adiabtica
1
2
ln
c
h
T
V
T
C dT V
R
T V
=

3 Compresso isotrmica reversvel
2
3
ln
c c
V
q RT
V
=
4 Compresso adiabtica
3
0
ln
c
h
T
V
T
C dT V
R
T V
=

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 12 2

Como o rendimento da mquina trmica depende da razo entre
c
q e
h
q ao longo
do ciclo, tem-se que:
2 2
3 3
1 1
0 0
ln ln
ln ln
c
c c c
h h h
h
V V
RT
V V
q q T
q q T V V
RT
V V
| | | | | |
| | |
\ \ |
= =
|
| | | |
|
| |
|
\ \ \

Equao 7

Restando, agora, determinar quanto vale o contedo dos logaritmos naturais que
esto entre os parnteses da Equao 7, que pode ser feito atravs da anlise das etapas
adiabticas do ciclo,
c
h
T
V
T
dT
C
T
.
1 3 1 3 2 3 2 1
2 0 2 0 1 0 3 0
ln ln ln ln ln ln ln ln
V V V V V V V V
R R
V V V V V V V V
| | | | | | | | | | | | | | | |
= = = =
| | | | | | | |
\ \ \ \ \ \ \ \

Equao 8

Substituindo a Equao 8 na Equao 7,
2
3
2
3
ln
ln
c c c c
h h h h
V
V
q T q T
q T q T V
V
| | | |
| |
\ |
= =
|
| |
|
|
|
\ \

Equao 9

Dessa forma o rendimento de uma mquina trmica poder ser definido pela
anlise de duas grandezas, calor e temperatura e ficar assim equacionado:
1 1
c c
h h
q T
q T
= + =
Equao 10

Uma modificao da Equao 9 fornecer a variao de uma propriedade que
determina a espontaneidade de processos reversveis, a entropia, representada por S .
0
c c c h c h
h h c h c h
rev
q T q q q q
q T
q
T T T
T
T
dS
= = + =
=

Equao 11

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 13 3

3. Atividades
1 1
c c
h h h
w q T
q q T
= = + =
[1] Uma mquina de Carnot recebe 250 kJ.s
-1
de calor de um reservatrio-fonte de
calor a 525
o
C e rejeita calor para um reservatrio-sumidouro de calor a 50
o
C. Quais
so (a) a potncia desenvolvida e (b) a taxa de calor rejeitado?
FONTE
QUENTE
FONTE
FRIA
w
q
h
q
c
T
h
T
c
250 kJ.s
-1
525
o
C 50
o
C

(a)
1
1
323,15
1 1 1 250 . 1
798,15
148, 148, 78 8 7 .
c c h c
h
h h h h
w T T q T K
w q w P kJ s
q T T t T K
P k s P k J W
| | | |
| |
= = = =
| |
|
\
=
\ \
=

(b)
( )
1 1
( ) 148 101, 2 , 78 250 . 2 ( ) .
h c c c
w q q tx q kJ kJ s s tx q

= + = =

[2] Uma mquina de Carnot opera entre reservatrios de calor a 750 K e 300 K,
produzindo uma potncia de 9,5.10
4
kW. Quais as taxas nas quais o calor (a)
absorvido da fonte quente e (b) descarregado na fonte fria?
FONTE
QUENTE
FONTE
FRIA
w
q
h
q
c
T
h
T
c
9,5.10
4
kW
750 K 300 K

(a)
4
5 1
1
9,5.10 .
1 ( )
300
1
1, 5833
1 1
75
.10
0
( ) .
c h
h h
h h
c c
h h
h
w T w q w kJ s
q tx q
K q T t T T
K
T T
tx q kJ s
= = = =
| | | | | |

|
| |
\
\ \
=

Disponvel para assinantes
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php


T
TTe
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rrm
mmo
ood
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ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 14 4

(b)
( )
4 5 1 4 1
( ) 9, 5.10 1,5833.10 6,33 . ( ) 3.10 .
h c c c
w q q tx q kJ s tx q kJ s

= + = =

[3] Uma mquina trmica real opera entre as mesmas fontes da questo anterior,
mas com rendimento de apenas 0,35. Quais as taxas nas quais o calor (a)
absorvido da fonte quente e (b) descarregado na fonte fria?
FONTE
QUENTE
FONTE
FRIA
w
q
h
q
c
T
h
T
c
9,5.10
4
kW
750 K 300 K
E = 0,35

(a)
4 1
5 1
9,5.10 .
( )
0
2, 714.10
,35
.
h
h h
h
w w q kJ s
q tx q
q t
kJ s
= = = =
(b)
( )
4 5 1 5 1
( ) 9,5.10 2, 714.10 1, 76 . 4.10 . ( )
h c c c
w q q tx q kJ s tx q kJ s

= + = =

[4] Uma mquina trmica real opera entre duas fontes de calor a 350
o
C e 30
o
C, com
uma eficincia igual a 55% da eficincia de uma mquina de Carnot nas mesmas
condies apresentadas. (a) Qual a eficincia da mquina trmica real? (b) Para
elevar o rendimento da mquina trmica real para 35%, qual dever ser a nova
temperatura da fonte quente? (Admita que a eficincia ainda seja igual a 55% de
uma mquina de Carnot nas mesmas condies). (c) Caso no se possa aumentar a
temperatura da fonte quente, possvel obter as mesmas condies de rendimento
do item b, apenas diminuindo a temperatura da fonte fria? Por qu?
FONTE
QUENTE
FONTE
FRIA
w
q
h
q
c
T
h
T
c
350
o
C 30
o
C
E
real
= 55%E
Carnot



T
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ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 15 5

(a)
55 303,15
0,55 1 0, 55 1
100 623,15
0, 282
c
real Carnot real real real
h
T K
T K

| |
| |
= = = =
|
|
\
\

(b)
55 35 303,15
0,55 1 0, 35 0,55 1
100 100
0, 35 303,15 303,15
1
0, 55 0
833, 75
,3636
c
real Carnot
h h
h
h
T K
T T
K K
T K
T

| | | |
= = =
| |
\ \
= = =

(c)
55 35
0,55 1 0, 35 0,55 1
100 100 623,15
0,
226, 6
35
1 623,15
0, 55
c c
real Carnot
h
c
T T
T K
K K T

| |
| |
= = =
|
|
\
\
| |
= =

|
\

No possvel obter o mesmo rendimento alterando apenas a temperatura da fonte fria,
porque, conforme se observa no clculo acima, no h temperatura negativa na escala
Kelvin.


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 16 6

4. Variaes da Entropia de Um Gs Ideal

No ciclo, a aplicao da 1 Lei nos fornece:
rev
dU q w dU q PdV = + =
Equao 12

Havendo uma mudana infinitesimal da entalpia ao longo do ciclo, todas as outras
propriedades, como energia interna, presso e volume iro se alterar da mesma forma.
Ento, acompanhe a deduo a seguir.
( )( )
H U PV
H dH U dU P dP V dV
H
= +
+ = + + + +
dH U + = dU PV + + PdV VdP dPdV + + +
rev
dH PdV VdP dU
dH q PdV
= + +
= PdV +
rev
VdP
q dH VdP
+
=

Equao 13

Objetivando o trabalho com a entropia, deve-se dividir a Equao 13 pela
temperatura de trabalho, T .
0 0
0
0
ln
T P
rev P P
T P
T
P
T
q dH VdP C dT RT C dT R
dS dP dS dP
T T T T PT T P
C dT P
S R
T P
= = =
=

Equao 14

A capacidade calorfica a presso constante depende dos valores empricos
tabelas das constantes A, B , C e D que, por suas vezes dependem da temperatura e
no podero sair da integral sem a devida integrao. Contudo os valores tabelados
dessas constantes levam em considerao
P
C
R
e por esse motivo, a Equao 14 ser
dividida por R.
0
0
ln
T
P
T
S C P
dT
R RT P

Equao 15

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 17 7

Assim, verifica-se que a variao da entropia de um processo depende da
mudana da temperatura e tambm da presso e como boa parte dos fenmenos
qumicos ocorre a presses constantes, geralmente o segundo termo direita da Equao
15 eliminado, restando definir o valor da integral que, por sua vez depende dos valores
das constantes do
P
C
R
.
( )
0 0 0 0 0
0 0 0 0
0
0
2 2
3
0
2 2 2 2
0 0
0
0
2 2
0 0
0
ln
ln ( )
2 2 2 2
1
ln ( )
2 2
T T T T T
P
T T T T T
T T T T
P
T T T T
T
P
T
T
P
T
C A BT CT DT
dT dT dT dT dT
RT T T T T
C T
dT A BdT CTdT DT dT
RT T
C T T T T T
dT A B T T C D
RT T
C T C
dT A B T T T T D
RT T

= + + +
= + + +
| | | |
= + + +
| |

\ \
= + + +

( )
0
2 2
0
2 2
0 0 2 2
0 0
1
2
1 1
ln ( )
2 2
T
P
T
T T
C T C D
dT A B T T T T
RT T T T
| |
+
|
\
| |
= + + +
|
\

Equao 16

Fazendo-se
0
T
T
tem-se
0
T T = , e por substituio na Equao 16:
( )
( )
( )
0
0
0
0
2 2 2
0
0 0 0 0 2 2 2
0 0 0
2 2
0 0 2 2
0
2
2 2
0 0 2 2
0
2 2
0 0
1 1
ln ( )
2 2
1
ln ( 1) 1 1
2 2
1
ln ( 1) 1
2 2
ln ( 1)
2
T
P
T
T
P
T
T
P
T
T
P
T
C T C D
dT A B T T T T
RT T T T
C C D
dT A BT T
RT T
C C D
dT A BT T
RT T
C C
dT A BT T
RT

| |
= + + +
|
\
| |
= + + +
|
\
| |
= + + +
|
\
= + +
( ) ( )
0
0
0
2
2 2
0
2
0 0 2 2
0
2
0 0
2
0 0 2 2
0
2 2
0
1 1
2
ln ( 1) ( 1)( 1) ( 1)( 1)
2 2
ln ( 1) ( 1) ( 1)
1
ln ( 1)
2
2 2
T
P
T
T
T
P
T
P
T
D
T
C C D
dT A BT T
RT T
C C D
dT A BT T
RT T
C D
dT A BT CT
RT T
+
= + + + + +
(
= + + +
( | | + | |
= + + +
( | |
\
\
+ +
(

Equao 17

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 18 8

O resultado da integral
0
T
P
T
C
dT
RT
muito importante nos clculos da variao da

entropia e sua resoluo pode ser feita at mesmo manualmente, desde que se
conheam as temperaturas de incio e fim do processo.

Para situaes em que se deseja descobrir a temperatura final, haver
necessidade de se fazer um clculo iterativo que poder ser substitudo por comandos no
Maple, como observado na Tabela 1.

Um clculo de capacidade calorfica mdia para determinao de entropia
definida por:
0
0
ln
ln
T
P
T P
S
T
P
P S
T
C
dT
RT C
R
C
C
dT
RT R
=
=

Equao 18

A substituio da Equao 15 na Equao 18 mostrar a forma de se obter o
P
S
C
R
,
( )
0
0
2
0 0 2
2
0 0 2 2
0
2
0
0
2
0 0 2 2
0
ln
1
ln ( 1)
2
ln
1
ln ( 1)
n
1 1
ln 2
2
l
P
T
P
S
P S
T
P
S
P
S
C
C T
dT
RT R T
D
A BT CT
T
C
D
A
C
R T
T
D
A BT CT
T
B C
R T
C
T T
R
| |
=
|
\
( | | + | |
+ + +
( | |
\
\

=
| |
|
\
(
| | + | |
+
| | + | | | |
+ +
( | |
\
\
=
= + + +
| | |
\ \
\
(
(

Equao 19

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
1 19 9

Tabela 1 Programando o Maple para clculo envolvendo entropia.
Equao a ser determinada
Capacidade calorfica mdia
para clculo de entropia
2
0 0 2 2
0
1 1
ln 2
P
S
C
D
A BT CT
R T

(
| | + | | | |
= + + +
( | | |
\ \
\

1 parte:
Definindo tau ()

2 parte:
2
0 2 2
0
D
CT
T
| |
+
|
\

3 parte:
1
2
+ | |
|
\

4 parte:
1
ln
| |
|
\

P
S
C
MCPS
R
=

Equao a ser determinada
Capacidade calorfica mdia
para clculo de entropia
0
ln
T
P
P S
T
C
C
dT
RT R
=

0
T
P
T
C
dT ICPS
RT
=

Um arquivo do Maple contendo os comandos acima est disponvel em
http://www.fabianoraco.com/apostilas/Cap5_Smith_Entropia.rar, acesso em 09/jun/2009.

5. Equaes do Captulo
1 1
c c
h h
q T
q T
= + =
0
0
ln
T
P
T
S C P
dT
R RT P

0
0
ln
T
P
T P
S
C
dT
RT C
T
R
T
=

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 20 0

6. Atividades
0
( )
0
ln
R
T
P
T
Maple ICPS
S C dT P
R R T P
=

[5] Se 10 mol de SO
2
so aquecidos de 200 a 1100
o
C em um processo com
escoamento em regime estacionrio e a uma presso aproximadamente igual
atmosfrica, qual a sua variao de entropia? (a) Faa o clculo atravs do
Maple e (b) manualmente. Dados: 5, 699 A = ,
3
0, 640.10 B

= ,
5
1, 015.10 D = .
(a)
0
0
0
0
( )
1 1
2
1 1
ln
ln ln1 0
: (473.15,1373.15,5.699, 0.640 3, 0, 1.015 5)
6, 448 8, 31447 6, 448 53, 61 . .
10 :
53, 61 . . 10 536
T
P
T
te
T
P
T
R
S C dT P
R R T P
P
P c
P
S C dT
R R T
Maple ICPS E E
S
S S J K mol
R
Para mol SO
S J K mol mol

=
= = =
= = =
= =
1
,1 . J K

(b)
( )
0 0 0 0 0
0 0 0
2 2
3
0
2 2 2
2 0 0
0
0
2 2
2 0
0 2 0
0
ln
ln ( )
2 2 2 2
ln ( )
2 2 2
T T T T T
P
T T T T T
T T T
T T T
S C dT S dT dT dT dT
A BT CT DT
R R T R T T T T
S T
A BdT CTdT DT dT
R T
S T T T T T
A B T T C D
R T
S T C T T
A B T T T T D
R T

= = + + +
= + + +
| | | |
= + + +
| |

\ \
| |
= + + +
|
\

( )
( )
2
0 2 0 2 2
0
2
0
1
5
3
2
1373,15 1, 015.10 1 1
5, 699ln 0, 640.10 1373,15 473,15 0
473,15 2 473,15 1373,15
8.314
1 1
47 6, 448 53, 61 1
ln ( )
2 2
536,1 0 .
S T C D
A
S
R
S
B T T T T
R T T T
J K

| |
= + +
|
\
=
| |
= + + +
|
=
=
\


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 21 1

[6] Se 12 mol de propano so aquecidos de 250 a 1200
o
C em um processo com
escoamento em regime estacionrio e a uma presso aproximadamente igual
atmosfrica, qual a sua variao de entropia? (a) Faa o clculo atravs do
Maple e (b) manualmente. Dados: 1, 213 A = ,
3
28, 785.10 B

= ,
6
8,824.10 C

= .
(a)
0
0
0
0
( )
1 1
1 1
ln
ln ln1 0
: (523.15,1473.15,1.213, 28.785 3, 8.824 6, 0)
20, 234 8, 31447 20, 234 168, 23 . .
12 :
168, 23 . .
T
P
T
te
T
P
T
R
S C dT P
R R T P
P
P c
P
S C dT
R R T
Maple ICPS E E
S
S S J K mol
R
Para mol propano
S J K mol

=
= = =
= = =
=
1
2018,8 12 . m l J o K
=

(b)
( )
0 0 0 0 0
0 0 0
2 2
3
0
2 2 2
2 0 0
0
0
2 2
2 0
0 2 0
0
ln
ln ( )
2 2 2 2
ln ( )
2 2 2
T T T T T
P
T T T T T
T T T
T T T
A BT CT DT
R R T R T T T T
S T
A BdT CTdT DT dT
R T
S T T T T T
A B T T C D
R T
S T C T T
A B T T T T D
R T

= = + + +
= + + +
| | | |
= + + +
| |

\ \
| |
= + + +
|
\

( )
( ) ( )
6
3
2
0 2 0 2 2
0
2
1
2
0
1473,15 8,824.10
1, 213ln 28, 785.10 1473,15 52
1 1
ln ( )
2 2
2018,8
3,15 1473,15 523,15 0
523,15 2
8.31447 20, 234 138 . , 24 12
S T C D
A B T T T T
R T T T
J
S
S K
R
= + +
= = =
| |
= + + +
|
\


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 22 2

0
( ) R
T
P
T
Maple RICPHR
C
H R dT
R
=
=

0
( )
0
ln
R
T
P
T
Maple ICPS
S C dT P
R R T P
=

[7] Se uma quantidade de calor de 800 kJ for adicionada a 10 mol de eteno,
inicialmente a 200
o
C, em um processo com escoamento e a uma presso
aproximadamente igual atmosfrica, (a) qual ser a temperatura final e (b) qual
ser a variao de entropia (fazer manualmente)? Dados: 1, 424 A = ,
3
14,394.10 B

= ,
6
4,392.10 C

= .
(a)
( ) ( )
0
( )
0 0 0

( )
: (473.15, ,1.424,14.394 3, 4.392 6, 0)
:
1374, 44
R
T
P
P H
P
H
P T
H
Utilizar mtodo iteratico
Maple RICPHR
R
C
C H
H R dT H R T T H C T T T T
R R C
Maple RICPHR E E
Substit
T
T uindo t e
K
em s
T
=
= = = = +

Observao importante: Os 800 kJ de calor foram adicionados a 10 mol de eteno, ento,
para se usar o Maple corretamente, deve-se fazer a relao para J.mol
-1
:
1 4 1
800
80 . 8.10 .
10
kJ
q H kJ mol J mol
mol

= = = =

(b)
( )
0 0 0 0 0
0 0 0
2 2
3
0
2 2 2
2 0 0
0
0
2 2
2 0
0 2 0
0
ln
ln ( )
2 2 2 2
ln ( )
2 2 2
T T T T T
P
T T T T T
T T T
T T T
A BT CT DT
R R T R T T T T
S T
A BdT CTdT DT dT
R T
S T T T T T
A B T T C D
R T
S T C T T
A B T T T T D
R T

= = + + +
= + + +
| | | |
= + + +
| |

\ \
| |
= + + +
|
\

( ) ( )
( )
( ) ( )
2
0 2 0 2
2 2 2
0 2 0 0
2
0 0
0
6
3 2 2
ln ( )
2 2
1374, 44 4, 392.10
1, 424ln 14, 394.10 137
1 1
ln ( )
4, 44 473,15 1374, 44 473,15 0
473,15 2
8.31447 10,83
2 2
9 5 9 0 0, 086 1 0, 0
S T C D
A B T T T T T T
R T
S T C D
A B T T
S
T
R
R
S
T
T T T

= + + +
= +
| |
= + + +
|
\
+
= = =
1
86 . J K


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 23 3

[8] Se uma quantidade de calor de 2500 kJ for adicionada a 15 mol de but-1-eno,
inicialmente a 260
o
C, em um processo com escoamento e a uma presso
aproximadamente igual atmosfrica, (a) qual ser a temperatura final e (b) qual
ser a variao de entropia (fazer com o Maple)? Dados: 1,967 A = ,
3
31, 630.10 B

= ,
6
9,873.10 C

= .
(a)
( ) ( )
0
( )
0 0 0

( )
: (533.15, ,1.967,31.630 3, 9.873 6, 0)
1413,8
:
R
T
P
P H
P
H
P T
H
Maple RICPHR
R
C
C H
R R C
Maple RICPHR E E
Subst
T
T ituindo t
K
em se
T
=
= = = = +

Observao importante: Os 2500 kJ de calor foram adicionados a 15 mol de but-1-eno,
ento, para se usar o Maple corretamente, deve-se fazer a relao para J.mol
-1
:
1 5 1
2500
166, 67 . 1, 667.10 .
15
kJ
q H kJ mol J mol
mol

= = = =

(b)
0
0
0
0
( )
1 1
1 1
ln
ln ln1 0
: (533.15,1413.8,1.967,31.630 3, 9.873 6, 0)
21,309 8,31447 21, 309 177,17 . .
15 1 :
177,17 . .
T
P
T
te
T
P
T
R
S C dT P
R R T P
P
P c
P
S C dT
R R T
Maple ICPS E E
S
S S J K mol
R
Para mol but eno
S J K mol

=
= = =
= = =

=
1
2657, 6 15 . mol J K
=


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 24 4

1( ) 1055, 04 Btu J = 1,8 32
o o
F C
T T = + 1( ) 453.6 lb mol mol =
[9] Se uma quantidade de calor de 10
6
(Btu) for adicionada a 40(lb mol) de eteno
inicialmente a 500
o
F, em um processo com escoamento e a uma presso
aproximadamente igual atmosfrica, (a) qual ser a temperatura final em
o
C e (b)
qual ser a variao de entropia no SI (fazer com o Maple)? Dados: 1, 424 A = ,
3
14,394.10 B

= ,
6
4,392.10 C

= .
Converses
6 9
1( ) 1055, 04
10 ( 1, 05504.1 ) 0
Btu J
Btu x J

=

1,8 32
500 32
1,8
533,15 260 273,15
o o
o
F C
C
K
T T
T
T K
= +
=
= + =

4
1( ) 453, 6
40( ) 1,8144.10
lb mol mol
lb mol x mol

=

(a)
( ) ( )
0
( )
0 0 0

( )
: (533.15, ,1.424,14.394 3, 4.
1202, 75 273,15 929,
392 6, 0)
:
60
R
T
P
P H
P
H
P T
H
Maple R
R
o
ICPHR
C
C H
R R C
Maple RICPHR E E
Substituindo tem se
T
T
T
K C
=
= = = = +

Observao importante: Os 1,05504.10
9
J de calor foram adicionados a 1,8144.10
4
mol de
eteno, ento, para se usar o Maple corretamente, deve-se fazer a relao para J.mol
-1
:
9
4 1
4
1, 05504.10
5,8148.10 .
1,8144.10
J
q H J mol
mol
= = =

(b)
0
0
0 0
( )
1 1
4
1
ln ln ln1 0
: (533.15,1202.75,1.424,14.394 3, 4.392 6, 0)
8, 244 8,31447 8, 244 68, 544 . .
1,8144.10 :
68,544 . .
T
te P
T
T
P
T
R
S C dT P P
P c
R R T P P
S C dT
R R T
Maple ICPS E E
S
S S J K mol
R
Para mol eteno
S J K

= = = =
= = =
=
1 6 4 1
1,8144.10 1, 244.10 . mol mo K l J

=


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 25 5

[10] Um equipamento sem partes mveis fornece, em regime estacionrio, uma
corrente de ar refrigerado a -25
o
C e 1 bar. A alimentao do equipamento feita
com ar comprimido a 25
o
C e 5 bar. Alm da corrente de ar refrigerado, uma segunda
corrente de ar aquecido sai do equipamento a 75
o
C e 1 bar. Admitindo operao
adiabtica e o ar com comportamento ideal, (a) qual a quantidade de ar que sai nas
sadas fria (1) e quente (2)? (b) qual a variao de entropia total do equipamento,
sendo
7
2
P
C R = ? (c) A construo desse equipamento possvel? Por qu?
Alimentao
ar atmosfrico
5 bar e 25
o
C
Sada 1
-25
o
C
1 bar
Sada 2
75
o
C
1 bar

(a)
A quantidade de ar que entra no sistema dever sair pelas sadas (1) e (2). Portanto,
denominando a quantidade de ar que sai em (1) de x, a quantidade de ar que sai em (2)
ser 1 - x. Como o processo todo adiabtico, no h troca de energia e assim, a
H(1) + H(2) = 0.
( )
( ) ( )
( ) ( )
( ) ( )
1 0 2 0
3 3 3
3 3
3
3
1 0
(1 ) 0
7 7
248,15 298,15 (1 ) 348,15 298,15 0
2 2
7 8,31447 7 8, 31447
50 (1 ) 50 0
2 2
1, 455.10 1, 455.10 1, 455.10 0
2, 910.10 1, 455.10
1, 455.10
2, 9
0,5
10.10
P P
P P
xC dT x C dT
xC T T x C T T
R R
x x
x x
x x
x
x
+ =
+ =
+ =

+ =
+ =
=
= =

Concluso: A quantidade de ar que sai em ambas as sadas igual a 1/2 da quantidade
que entra.

(b)

T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 26 6

( )
1 2 1 2
1 2
248,15 348,15
1 2
0 0 298,15 298,15
248,15 348,15
298,15 298,15
1
1 1
ln ln
2 2
1 7 1 1 7 1
ln ln
2 2 5 2 2 5
t t
t
t P P
t
S S S S S S
S S S x x
R R R R R R
S C dT P C dT P
R R T P R T P
S dT dT
R T T
S

= + = + = +
| | | |
= + | |
| |
\ \
| | | |
= + | |
| |
\ \

1 1
1 7 248,15 1 7 348,15
ln 1, 609 ln 1, 609
2 2 298,15 2 2 298,15
4,83264.10 12,96 1, 075814 1, 559078 8,3 3 . 1447
t
t
t
J K
R
S
S
R

| | | |
= + + +
| |
\ \
= + = =

(c)
Como a variao de entropia total foi maior do zero, h espontaneidade e a construo do
equipamento possvel.


T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 27 7

7. Avaliao de habilidades
1 1
c c
h h
q T
q T
= + =
rev
q
dS
T
=
0
0
ln
T
P
T
S C P
dT
R RT P

0
0
ln
T
P
T P
S
C
dT
RT C
T
R
T
=

[11] Uma mquina trmica reversvel operando entre uma fonte de alta temperatura
e outra de baixa temperatura recebe 53 kW de calor e produz 350 kJ.min
-1
de
trabalho. Determine: (a) a eficincia da mquina trmica; (b) a razo entre as
temperaturas da fonte de alta e de baixa temperaturas; (c) a temperatura da fonte
fria (em
o
C) se a fonte quente estiver a 260
o
C.
(a)
1
1 1
350 . min 350
53 .
0,11
53 . 60
0
w kJ kJ
q kJ s kJ s s

= = = =

(b)
1 1 1 0,110 0, 890 1,124
c c c c h
h h h h c
T T T T T
T T T T T
= = = = =
(c)
533,1
201,
5
1,124 474, 33
1,124 1,12
18
4
h h
c
c
o
T T K
T C K
T
= = = = =

[12] Hidrxido de sdio slido, NaOH
(s)
, apresenta constantes de C
P
/R iguais a:
A = 0,121, B = 16,316.10
-3
e D = 1,948.10
5
. Num processo a presso constante
iniciado a 298 K e concludo a 566 K, (a) qual ser a variao de entropia e (b) qual a
capacidade calorfica mdia a presso constante para clculo de entropia, <C
P
>
S
/R?
(a)
( )
0 0 0 0 0 0
2 3
0
2 2 2 2
0 0
0 0
0 0
2 2
0 0
0 0
ln
ln ( ) ln ( )
2 2 2 2
ln ( ) n (
2
l
T T T T T T
P
T T T T T T
C S dT S dT dT dT S T
A BT DT A BdT DT dT
R R T R T T T R T
T T S T T S T T
A B T T D A B T T D
R T R T
S T D
A B T T T T
R
S T
A B T
R T T

= = + + = + +
| | | |
= + + = + +
| |

\ \
= +

= + +

( )
5
0 2 2
0
3
2
1
2
566 1, 945.10 1 1
0,121ln 16, 316.10 566 298
1 1
)
298 2 298 566
8.3144
2
43, 583 , . 7 4 5 2 2
S
R
D
T
T T
S J K
| |
= + +
| |
+
|
\
|
\
= =



T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 28 8

(b)
0 1
1
0
5, 242
8,1
.
566
ln ln
298
71 .
T
P
T P
S
C
dT
RT C
J K
T
R
T
J K
= = =

[13] Um gs de trabalho introduzido numa mquina que executa um trabalho de
compresso isotrmico irreversvel (130
o
C) de 2,5 bar a 6,5 bar num dispositivo
pisto/cilindro. Devido irreversibilidade a quantidade de energia necessria para a
total compresso 30% maior caso o trabalho fosse reversvel. Nessa compresso
h produo de calor que escoa para um reservatrio de calor a 25
o
C. Nessas
condies determine: (a) a variao de entropia do gs; (b) a quantidade total de
calor que sai da mquina; (c) a variao de entropia do reservatrio e (d) a variao
de entropia total, (e) justificando se o processo espontneo ou no.
(a)
0 0
0 0 0
3 1 1 1 1
7
ln ln ln
6, 5
8, 31447 . . . ln
2
, 945 .
,
0
5
.
T T
P
gs
te P
T T
gs
C S dT P S P P
S R
R R T P R P P
S Pa m
C dT
T
mol K
c
R
J m l
T
o K

= =

= = =
= =

(b)
1 1 1
30
1, 3 1, 3
1, 3 403,15 ( 7, 945 .
1, 3
4,1
10
4 )
0
. 6 .
total rev re
rev
rev
total
v
q q q qrev TdS T
q
k
dS q TdS
T
q K J m J mol
S
ol K

= + = = = = =
= =

(c)
1
1
4,1
13, 966 .
64 .
298,15
rev
reserv
q kJ mol
dS S J mol
T K
= = =

(d)
1 1 1 1 1 1
7, 945 . . 13, 966 . 6, 021 . . .
total gs reserv
S S S J mol K J mol K J mol K

= + = + =

(e)
Espontneo, porque S
total
positivo.



T
TTe
eer
rrm
mmo
ood
ddi
ii n
nn
m
mmi
ii c
cca
aa d
dda
aa
E
EEn
nng
gge
een
nnh
hha
aar
rri
ii a
aa Q
QQu
uu
m
mmi
ii c
cca
aa
Entropia
2 29 9

8. Gabaritos

1
a) 148,78 kW. b) 101,22 kJ.s
-1
.
2
a) 1,5833.10
5
kJ.s
-1
. b) -6,333.10
4
kJ.s
-1
.
3
a) 2,714.10
5
kJ.s
-1
. b) -1,764.10
5
kJ.s
-1
.
4
a) 0,282. b) 833,75 K. c) -226,6 K.
5
a) 536,1 J.K
-1
. b) 536,1 J.K
-1
.
6
a) 2018,8 J.K
-1
. b) 2018,8 J.K
-1
.
7
a) 1374,44 K. b) 900,86 J.K
-1
.
8
a) 1413,8 K. b) 2657,6 J.K
-1
.
9
a) 929,60
o
C. b) 1,244.10
6
J.K
-1
.
10
a) 0,50. b) 12,963 J.K
-1
. c) possvel S > 0.
11
a) 0,110. b) 1,124. c) 201,18
o
C.
12
a) 45,583 J.K
-1
. b) 8,171 J.K
-1
.
13
a) -7,945 J.mol
-1
.K
-1
. b) -4,164 kJ.mol
-1
. c) 13,966 J.mol
-1
.K
-1
. d) 6,021 J.mol
-1
.K
-1
. e) Espontneo.

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