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1. Descreva de que modo prepararia 5,000 L de carbonato de sdio 0,1000 M (105,99 g/mol) a partir do slido (substncia primria).
2. Para calibrao de um mtodo fotomtrico para a determinao de sdio necessrio prepara uma soluo padro de Na+ 0,0100 M .
Descreva como prepararia 500,0 cm3 desta soluo a partir do padro primrio Na2CO3.
cNa2CO3 = 1/2 cNa+
nNa2CO3=c * v
m Na2CO3 = nNa2CO3*MM(Na2CO3)
Substituindo:
m Na2CO3 = 1/2 * 0,0100 M *0,5000 L * 105,99 g/mol = 0,265 g
3. Como prepararia 50,00 mL de solues padro de Na+ 0,00500 M , 0,00200 M e 0,00100 M a partir da soluo anterior?
ci vi = cf vf
Substituindo:
0,0100 M vi = 0,00500 M 50,00 mL
vi = 0,00500 M 50,00 mL / 0,0100 M = 25,0 mL
5. O contedo em clcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte procedimento:
1 Precipitao do Ca2+, em meio alcalino, sob a forma de oxalato de clcio (CaC2O4)
2 Aps lavagem do precipitado com gua fria para remoo do oxalato livre, o slido dissolvido em cido, formando-se Ca2+ e
H2C2O4.
3 O cido oxlico dissolvido aquecido a 60 C e titulado com uma soluo padro de permanganato de potssio at viragem
para cor violeta (ponto final).
Supondo que na titulao de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a este tratamento se gastou 16,17 mL da soluo padro de
permanganato, calcule a concentrao de clcio na amostra de urina.
Dados: Para determinar a concentrao rigorosa de permanganato de potssio procedeu-se do seguinte modo: dissolveram-se 0,3562 g
de Na2C2O4 num balo volumtrico de 250,00 mL, e titulou-se 10 mL desta soluo com a soluo de KMnO4, tendo-se gasto um volume
de 48,36 mL.
7. O alumnio pode ser determinado por titulao com EDTA: Al3+ + H2Y2- -> AlY- + 2 H+. Uma amostra de 1,00 g contendo Al2O3 requer
20,50 mL de soluo de EDTA. Sabendo que para titular 25,00 mL de uma soluo 0,100 M de CaCl 2 se gastou 30,00 mL de EDTA,
calcule a percentagem de Al2O3 na amostra.
n EDTA = n Ca2+ = [Ca2+] * v Ca2+
Substituindo :
n EDTA = 0,100 M * 25,00 mL = 2,50 mmol
8. Uma amostra de 0,8040 g de um mineral de ferro foi dissolvida em cido. Em seguida, reduziu-se todo o ferro forma de Fe(II) e
titulou-se com 47,22 mL de uma soluo padro de KMnO4 0,02242 M. Calcule os resultados desta anlise em termos de % de Fe (55,847
g/mol), e %de Fe3O4 (231,54 g/mol). A reaco do analito com o reagente titulante descreve-se pela seguinte equao:
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
nFe2+ = 5* nMnO4- = 5* [MnO4-] * vMnO4nFe2+= 5* 0,02242 M * 47,22 mL = 5,293 mmol
i,e,:
mFe = 5,293 mmol * MA(Fe) = 5,293 mmol * 55,847 g/mol = 295,6 mg ,i,e, 36,77 % da
amostra
mFe3O4= 5,293 mmol * MM(Fe3O4) = 5,293 mmol /3 * 231,54 = 408,5 mg ,i,e, 50,81 % da
amostra
9. O monxido de carbono contido em 20,30 mL de uma amostra de gs foi convertido em CO2 fazendo o gs passar por um leito de
pentxido de iodo aquecido (150 C)
I2O5 (s) + 5 CO(g) -> 5 CO2 (g) + I2(g)
O iodo destilado a esta temperatura recolhido num absorvente que continha 8,25 mL de Na2S2O32- 0,01101 M.
I2 + 2 S2O32- -> 2 I- + S4O62O excesso de Na2S2O3 titula-se por retorno com 2,16 mL de uma soluo 0,0947 M de I2. Calcule a massa de CO por litro de amostra.
nCO = 5* nI2 produzido
nI2 produzido = n S2O32- gasto na titulao
n S2O32- gasto na titulao = n S2O32- inicial - n S2O32- final
n S2O32- inicial = [S2O32-] * vS2O32- = 0,01101 M * 8,25 mL = 90,8 mol
n S2O32- final = 2* nI2 necessrio para o titular = 2* [I2] vI2 = 2* 0,00947 M * 2,16 mL = 20,46 mol
Portanto:
nCO = 5* n S2O32- gasto na titulao = 5* (90,8 mol - 20,46 mol) = 176 mol
mCO = 176 mol* 28,01 g/mol = 4,93 mg
Por litro de amostra gasosa:
[CO]= 4,93 mg/20,30 mL =243 mg/L
vHO- = 40,00 mL
12.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL
de NaOH.
No incio da titulao, temos uma soluo de cido fraco
pH = 1/2 pKa -1/2 log [CH3COOH]
pH = 1/2 *4,76 -1/2 (-1)
pH =2,88
No ponto de equivalncia, temos uma soluo de base fraca:
pH = 7,00 +1/2 pKa +1/2 log [CH3COO-]
pH = 7,00 + 2,38 +1/2 log (0,0333)pH = 8,64
1% antes ponto de equivalncia:
pH = pKa + log ([CH3COO-]/[CH3COOH]
pH= 4,76 + log 99
pH = 6,76
1% depois do ponto de equivalncia, o excesso de NaHO equivale a 0,02 mmol, num volume de 60,40 mL,
13.Titularam-se 25,00 mL de uma soluo de cido frmico 0,1200 M com NaOH 0,1000 M. Calcule:
13.1 o volume equivalente de NaOH
13.2 o pH no incio da titulao, no ponto de equivalncia, 1% antes e 1% depois do ponto de equivalncia e aps a adio de 50,00 mL
de NaOH.
14.Titularam-se 50,00 mL de NaCN 0,0500 M com HCl 0,1000 M. Calcule o pH depois da adio de 0.00 , 10.00, 25.00 e 26.00 mL de
cido.
15.Trace a curva de titulao de 10,00 mL de uma soluo aquosa de cido sulfrico 0,1500 M com uma soluo de NaOH 0,3000 M.
nHCl total = [HCl] vHCl = 0,04977 M * 25,00 mL = 1,244 mmol = nHCl gasto na reaco com o NH3 + nHClexcesso
nHClexcesso= nNaOH necessrio para o titular = 3,97 mL * 0,04012 M = 0,1593 mmol
nNprotena = nNH3 formado = nHCl total nHClexcesso = 1,244 mmol 0,1593 mmol =1,085 mmol
mNprotena = 15,20 mg
mprotena = 15,20 mg/0,175 = 86,9 mg
A percentagem de protena na farinha portanto = 0,0869 g/ 0,7121 g = 12,2 %
18. Determine o ttulo rigoroso de uma soluo aquosa de HCl 0,04 M, sabendo que quando se titulam 50,00 mL do cido se gastam 50,00
mL de uma soluo preparada a partir de 0,3850 g de brax (381,37 g/mol).
Na2[B4O5(HO)4]. 8H2O <-> 2 H3BO3 + 2 [B(HO)4]- + 2 Na+ + 3 H2O
[B(HO)4]- + H+ <-> H3BO3 + H2O
19. Uma soluo de NaOH isenata de carbonatos tinha uma concentrao 0,05118 M imediatamente depois de preparada. Exactamente
1,000 L desta soluo foi exposto ao ar durante algum tempo e absorveu 0,1962 g de CO2. Calcule o erro relativo que ter lugar ao titular
uma soluo de cido actico com esta soluo contaminada,utilizando a fenolftalena como indicador.
22. Titulou-se 25,00 mL de uma soluo contendo 0,0311 M de Na2C2O4 com La(ClO4)3 0,0257 M, havendo a precipitao de oxalato de
lantnio:
2 La3+ + 3 C2O42- -> La2(C2O4)3
22.1 Qual o volume de perclorato de lantnio necessrio para atingir o ponto de equivalncia?
nLa3+ = 2/3 nC2O42- = 2/3 [C2O42-] vC2O42- = 2/3 * 25,00 mL * 0,0311 M = 0,5183 mmol
vLa3+ = nLa3+ / [La3+] = 0,5183 mmol / 0,0257 M = 20,17 mL
23. 40,00 mL de uma mistura contendo 0,0502 KI e 0,0500 M de KCl foram titulados com AgNO3 0,0845 M.
23.1 Calcule a concentrao de Ag+ no ponto de equivalncia correspondente titulao do iodeto em separado.
O AgI em soluo no ponto de equivalncia o proveniente da dissoluo do precipitado formado. Se a nossa soluo no contiver o
AgCl, e devido estequiometria do sal, nAg+=nI- Portanto:
Kps= [Ag+][I-] =[Ag+][Ag+]
1,5* 10-16= [Ag+]2
[Ag+]=1,2*10-8 M
23.2 Demonstre que para a concentrao de Ag+calculada no ponto anterior ocorre precipitao de Cl-.
Kps(AgCl)= 1,8 *10-10
Se o quociente da reaco for superior ao Kps, observar-se- precipitao. portanto conhecer a concentrao de Cl-, que diferente
da inicial ( 0,0500 M) devido variao de volume provocada pela adio de AgNO3 at completa precipitao do I- : Este volume
calculado da seguinte forma.
No ponto de equivalncia,
nAg+=nIvAg+ [Ag+] = vI- [I-]
vAg+ 0,0845 M = 40,00 mL 0,0502 M
vAg+ = 40,00 mL 0,0502 M = 23,76 mL
vtotal= 40,00 mL + 23,76 mL = 63,76 mL
e a concentrao de Cl- ser dada por:
civi=cfvf
0,0500 M * 40,00 mL= cf 63,76 mL
cf = 0,0314 M
Neste momento o quociente da reaco ser [Ag+][Cl-] = 1,2*10-8 *0,0314 = 3,76*10-10 > Kps(AgCl). Logo ocorre precipitao de Cl-.
24 Qual o volume mnimo de nitrato de prata 0,09621 M necessrio para assegurar que haja um excesso de ies prata na titulao de
24.1 uma amostra impura de NaCl com uma massa de 0,2513 g?
A quantidade mxima de Cl- possivelmente presente na amostra :
nCl-= nNaCl= mNaCl/MM(NaCl) =0,2513g/58,443= 4,300 mmol
E o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 4,300 *10-3 / 0,09621 M = 44,69 mL
24.2 uma amostra de 0,3462 g que contm 74,52 % (p/p) de ZnCl2?
A quantidade de Cl- presente na amostra :
nCl-= 2*nZnCl2=2* mZnCl2/MM(ZnCl2) =2* 0,7452 * 0,3462/136,29= 3,786 mmol
Eo o volume necessrio para a titular :
vAgNO3 = nAgNO3 / [AgNO3] = 3,786 *10-3 / 0,09621 M = 39,35 mL
25. Na titulao, pelo mtodo de Fajans, de uma amostra de 0,7908 g gastaram-se 45,32 mL de nitrato de prata 0,1046 M.
nCl-= nAg+ = nAgNO3 = [AgNO3] vAgNO3 = 0,1046 M * 45,32 mL = 4,740 mmol
25.1 Expresse os resultados como percentagem de ClmCl- = 4,740 mmol * MM(Cl-) = 4,740 mmol * 35,453 =0,1681 g
A amostra tem 0,1681/0,7908 = 21,25 % Cl25.2 Expresse os resultados como percentagem de BaCl22H2O
mBaCl22H2O= nBaCl22H2O * MM(BaCl22H2O) = * nCl-* MM(BaCl22H2O) = * 4,740 mmol * 244,27 = 0,5789 g
A amostra seria 0,5789 g/ 0,7908 g = 73,21 % BaCl22H2O
25.3 Expresse os resultados como percentagem de ZnCl22NH4Cl
mZnCl22NH4Cl= nZnCl22NH4Cl * MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * nCl-* MM(ZnCl22NH4Cl) = 1/4 * 4,740 mmol * 243,28 = 0,2883 g
A amostra seria 0,2883 g/ 0,7908 g = 36,46 % ZnCl22NH4Cl
nCr3+= nEDTAtotal - nEDTAexcesso = 5,15 * 10-5 1,61 * 10-5 = 3,54 * 10-5 mol
mCr3+ = nCr3+ * MM(Cr3+)= 3,54 * 10-5* 51,996 = 1,84 * 10-3 g
A percentagem de Cr3+ na preparao ser 1,84 * 10-3 g/ 2,63 =0,0700 %
27. A constante de formao do complexo de Fe(III) com EDTA 1,3*1025. Calcule as concentraes de Fe3+ livre numa soluo de FeY0,10 M a pH 4,00 e pH 1,00. (Y4- a pH 1,00 = 1,9 *10-18 ; Y4- a pH 4,00 = 3,8 *10-9)
1,3*1025=
1,3*1025=
Como nYtotal = nFe3+, isto significa que
1,3*1025 =
e portanto:
[Fe3+]2 = 0,10 M / 1,3*1025
A pH = 1,0 [Fe3+] = 6,36 * 10-5
28. Uma amostra de 25,00 mL com uma concentrao desconhecida de Fe3+ e Cu2+ necessitou de 16,06 mL de EDTA 0,05083 M para a
titulao completa. Um volume de 50,00 mL da mesma amostra foi tratado com NH4F para proteger o Fe3+ . Em seguida, o Cu2+ foi
reduzido e mascarado pela adio de tioureia. Aps adio de 25,00 mL de EDTA 0,05083 M, o Fe3+ foi libertado do complexo com o
fluoreto, formando-se um complexo com o EDTA. O excesso de EDTA consumiu 19,77 mL de Pb2+ 0,01833 M para atingir o ponto de
equivalncia (usando o alaranjado de xilenol como indicador). Calcule a concentrao de Cu2+ na amostra.
nFe3+ + nCu2+ = nEDTA = vEDTA [EDTA] = 16,06 mL * 0,05083 M = 8,163 *10-4 mol
Como o volume de soluo contendo os dois caties 25,00 mL, isto d-nos
[Fe3+] + [Cu2+ ] = 8,163 *10-4 mol / 25,00 mL = 3,265 *10-2 M
Para a titulao por retorno do Fe3+ em 50,00 mL de soluo , utilizou-se:
nEDTAinicial = 25,00 mL * 0,05083 M = 1,2708 *10-3 mol
nEDTAexcesso = n Pb2+ = 19,77 mL * 0,01883 M = 3,723 *10-4
nFe3+ = nEDTAinicial - nEDTAexcesso = 1,2708 *10-3 - 3,723 *10-4= 8,985 *10-4 mol
[Fe3+] = 8,985 *10-4 mol / 50,00 mL = 1,797 *10-2 M
E portanto [Cu2+ ]= 3,265 *10-2 -1,797 *10-2 =1,468 *10-2 M
29. O io Mn+ (100,0 mL do io metlico 0,0500 M tamponados a pH 9,00) foi titulado com EDTA 0,0500 M.
32.O io sulfureto foi determinado por titulao indirecta com EDTA: a uma mistura contenfo 25,00 mL de Cu(ClO 4)2 0,04332 M e 15
mL de tampo acetato (pH 4,5), adicionou-se 25,00 mL de soluo de sulfureto e agitou-se vigorosamente. O precipitado CuS foi filtrado
e lavado com gua quente. Em seguida, adicionou-se amonaco ao filtrado (que continha um excesso de Cu 2+ ) at ao aparecimento da cor
azul do complexo Cu(NH3)42+. Na titulao com uma soluo de EDTA 0,03927 M gastou-se um volume de 12,11 mL para atingir o ponto
final da murexida. Calcule a concentrao de sulfureto na amostra.
nCu2+excesso=nEDTA = 12,11 mL* 0,03927 M = 0,47556 mmol
nCu2+inicial= 25,00 mL * 0,04332 M = 1,083 mmol
nS2-= nCu2+inicial nCu2+excesso= 0,6074 mmol
33.2 a diferena de potencial quando o volume de titulante adicionado for de 10.00, 25.00, 36.00, 50.00, 63.00 e 100.0 mL.
Uma vez que os potenciais dos pares Fe3+/Fe2+ (0,77 V) e Ce4+/Ce3+ (1,61 V) so bastante afastados o potencial pode ser calculado com
exactido considerando apenas o par presente em grande quantidade (i.e. opar do titulado antes do ponto de equivalncia, e o par do
titulante aps este ponto). No ponto de equivalncia, o potencial ser a mdia dos potenciais dos pares envolvidos.
Assim, antes do ponto de equivalncia teremos:
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln ([Fe3+]/[Fe2+])
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nFe3+/nFe2+)
= E0Fe3+/Fe2+ + RT/nF ln (nCe4+adicionado/ (nFe2+inicial- nCe4+adicionado))
Os potenciais sero:
E (V)
10,00
0,73
25,00
0,77
36,00
0,79
50,00
1,19
63,00
1,58
100,00
1,61
35. Calcule o potencial no ponto de equivalncia da titulao de 100 mL de Fe2+ 0,100 M em H2SO4 0,500 M com 100 mL de MnO4- 0,0200
M.
36. Calcule o potencial (vs. ENH) de uma mistura quando 5,0 mL de uma soluo de Ce4+ 0,10 M so adicionados a 5,0 mL de Fe2+ 0,30
M.
37. Seria o tetrassulfonato de indigo um indicador redox apropriado para a titulao de Fe(CN)64- com Tl3+ em HCl 1M?
E [Fe(CN)3- /Fe(CN)64- ] = 0,356 V E indicador = 0,36 V E (Tl3+/Tl+) = 0,77V
O potencial no ponto de equivalncia a mdia ponderada dos potenciais dos pares envolvidos, i.e. = (2*0,77+0,356) /3 = 0,60 V.
Para que um indicador se possa usar, convm que o seu ponto de viragem se d prximo do volume equivalente (ou seja, com um
erro mximo de 1%).
1% antes do ponto de equivalncia (i.e., depois de adicionar 99% do titulante necessrio), o potencial da soluo ser:
E= 0,356 + RT/nF ln (99/1) = 0,474 V
1% depois do volume de equivalncia, o potencial da soluo ser
E= 0,77 + RT/nF ln (1/100) = 0,71 V (notar que neste caso n=2)
O indicador no apropriado, uma vez que o seu potencial (0,36 V) no se encontra dentro do intervalo de potencial [0,474
V;0,71 V].
38. Uma soluo de triiodeto foi padronizada com xido de arsnio (As4O6, 395,683 g/mol). A titulao de 25,00 mL de uma soluo
preparada por dissoluo de 0,3663g de As4O6 num volume de 100,0 mL necessitou de 31,77 mL de I3-.
38.2 Que influncia pode ter o facto do indicador de amido ser adicionado no incio ou perto do ponto de equivalncia?
Se o amido fr adicionado no incio da titulao poder reagir irreversivelmente com o iodo, o que o impedir de mudar de cr no
ponto de equivalncia. [Peat S, Bourne EJ, Thrower RD Nature (1947) 159: 810-811]
39. Uma amostra de 128.6 mg de protena (58600 g/mol) foi tratada com 2,000 mL de NaIO4 0,0487 M para reagir com todos os resduos
de serina e treonina. A soluo foi depois tratada com excesso de iodeto para converter o periodato que no reagiu em triiodeto:
IO4- + 3 I-+ H2O -> IO3-+ I3- + 2 HOA titulao do triiodeto exigiu 823 L de tiossulfato 0,0988 M.
39.1 Calcule o nmero de resduos de serina e treonina por molcula de protena (ajusta para o inteiro mais prximo)
39.2 Quantos mg de As4O6 seriam necessrios para reagir com o I3- libertado nesta experincia?
nI3- == 4,07 *10-5 mol
nAs4O6 = nI3- / 4 = 1,02 *10-5 mol
mAs4O6 = nAs4O6 * MM(As4O6)= 1,02 *10-5 mol* 395,6828 g.mol-1= 404 mg
40. Dilui-se 5,00 mL de brandy num balo volumtrico de 1,000 L. O etanol de uma alquota de 25,00 mL da soluo diluda foi
destilado em 50,00 mL de K2Cr2O7 0,02000 M e oxidou-se at cido actico por aquecimento:
2 Cr2O72- + 16 H+ + 3 C2H5OH -> 4 Cr3+ + 11 H2O + 3 CH3COOH
Depois de arrefecer a soluo, adicionou-se ao matrz 20,00 mL de Fe2+ 0,1253 M. Em seguida, titulou-se o excesso de Fe2+ com 7,46 mL
de K2Cr2O7 0,02000 M at ao ponto final do cido difenilaminossulfnico. Calcule a % (m/v) de etanol (46,97 g/mol) no brandy.
ci vi = cf vf
Substituindo:
ci 5,00 * 10-3 L = 0,0439
M 1,000 L
ci = 8,78 M = 412 g /L =
41. Uma amostra de 0,2981 g de um antibitico (sulfanilamida) em p foi dissolvida em HCl e diluda a 100,0 mL. Transferiu-se uma
alquota de 20,00 mL para um matrz e adicionou-se 25,00 mL de KBrO3 0,01767 M. Juntou-se um excesso de KBr, para formar Br2, e
tapou-se o matrs.
BrO3- + 5Br- + 6 H+ -> 3 Br2 + 3 H2O
Deixou-se o Br2 reagir com a sulfanilamida durante 10 minutos:
sulfanilamida + 2 Br2 -> 2 H+ + 2 Br- + sulfanilamida dihalogenada
Aps este tempo, adicionou-se um excesso de KI, e titulou-se o iodo libertado com 12,92 mL de tiossulfato de sdio 0,1215 M:
Br2 + 2 I- -> I2 + 2 BrI2 + 2 S2O32- -> 2 I- + S4O62Calcule a % (m/m) de sulfanilamida no p.
42. Uma soluo amostra contm Fe(II) e Fe(III). Retiraram-se 25,00 desta amostra para um balo volumtrico de 200,0 mL, e
completou-se o volume com gua desionizada. Para um matrs mediu-se 15,00 mL da soluo contida no balo, 20 mL de gua, e
tamponou-se a soluo para meio fortemente cido. Titulou-se o contedo do matrs com uma soluo de anio permanganato 0,0203 M,
tendo-se gasto 2,34 mL.
Para outro matrs mediu-se 10,00 mL da soluo contida no balo, acidulou-se com HCl e adicionou-se excesso de uma soluo de catio
Sn2+. Aps reaco e remoo do catio Sn2+ sobrante, titulou-se o contedo do matrs com a soluo de anio permanganato 0,0203 M,
tendo-se gasto 3,51 mL. Calcule a concentrao da amostra em Fe2+ e Fe3+.
Determinao do Fe(II)
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
nFe2+ = 5 * nMnO4- = 5 * 2,34 mL * 0,0203 M = 2,38 * 10-4 mol
[Fe2+] = 2,38 * 10-4 mol/ 15,00 mL = 1,59 * 10-2 M
[Fe2+]ivi =[Fe2+] f vf
ci 25,00 mL = 1,59* 10-2 M * 200,00 mL
[Fe2+]i = 0,127 M
Determinao do Fe total
Procedeu-se primeiro reduo do Fe(III) a Fe(II)
6 Cl- + Sn2+ + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + [SnCl6]2A titulao do Fe(II) foi feita como anteriormente:
MnO4- + 8 H+ + 5 Fe2+ Mn2+ + 5 Fe3+ + 4 H2O
nFe2+ = 5 * nMnO4- = 5 * 3,51 mL * 0,0203 M = 3,56 * 10-4 mol
[Fe2+]total = 3,56 * 10-4 mol/ 10,00 mL = 3,56 * 10-2 M
[Fetotal]ivi =[Fe2+] f vf
ci 25,00 mL = 3,56* 10-2 M * 200,00 mL
[Fetotal]i = 0,285 M
[Fe3+]i = [Fetotal]i - [Fe2+]i = 0,285 M- 0,127 M = 0,158 M