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Philippe Martins Gomes & Antoine Gurtler 4CH.

OS02

Oxydation des alcools et caractristiques des aldhydes et ctones

Le but de cette exprience est dtudier le comportement des alcools primaires et secondaires dans
un milieu oxydant. Pour ce faire, nous placerons les alcools, primaire et secondaire, en prsence de
permanganate, fortement oxydant. Une fois la raction termine, nous effectuerons plusieurs tests
pour dterminer la nature de lalcool oxyd.
Questions prliminaires :
Lors de loxydation du propan-1-ol, le carbone sur lequel aura lieu la raction va passer de ltat
doxydation -1 !1, perdant ainsi deux lectrons. Le permanganate de potassium va quant lui
gagner " lectrons et ainsi passer de ltat doxydation !# !$. Lquation de la raction est donc %
S C
2
E
5
CE
2
0E +2 Hn0
4
-
+SE
+
S C
2
E
5
C0E +2Hn
2+
+8E
2
0
&uant loxydation du butan-$-ol, le deuxi'me carbone, sur lequel aura lieu loxydation, passera de
ltat doxydation ( !$, perdant deux lectrons. Le permanganate va gagner deux lectrons,
passant de ltat doxydation !# !$. Lquation de la raction est %
S CE
3
CE0E C
2
E
5
+2 Hn0
4
-
+SE
+
S CE
3
C0 C
2
E
5
+2Hn
2+
+8E
2
0
Calcul des substances en excs
Oxydation du propan-1-ol
|KHn0
4
] = u.1 _
mol
l
_
n
KMn0
4
= C I = u.1 _
mol
l
_ u.u4 |l] = u.uu4 |mol] = 4|mmol]
m
popun-1-oI
= Jcnsit I = u.8 j
g
l
[ 1u |ml] = 8 |g]
n
popun-1-oI
=
m
H
=
8 |g]
6u,1 j
g
mol
[
= u.1S |mol]
)ous voyons ainsi que le propan-1-ol est en exc's, il y a plus de propan-1-ol que de permanganate de
potassium, le permanganate sera donc le facteur limitant, malgr le rapport " pour $.
Oxydation du butan-2-ol
|KHn0
4
] = u.S _
mol
l
_
n
KMn0
4
= C I = u.S _
mol
l
_ u.u4 |l] = u.u12 |mol] = 12 |mmol]
m
butun-2-oI
= Jcnsit I = u.8 j
g
l
[ 1 |ml] = u.8 |g]
n
butun-2-oI
=
m
H
=
u.8 |g]
74,1 j
g
mol
[
= u.u11 |mol] = 11 |mmol]
Philippe Martins Gomes & Antoine Gurtler 4CH.OS02

* linverse de loxydation du propan-1-ol, la substance en exc's pour loxydation du butan-$-ol est le
permanganate de potassium. +l sera donc le facteur limitant.
Tests caractristiques des aldhydes et des ctones
Les tests utiliss dans cette exprience servent dterminer la nature des alcools oxyds. ,n utilise
trois tests diffrents, le test au -)P., le test de /e0ling et le test de 1ollens. Les tests des produits de
ractions sont compars avec les tests sur des tmoins, un alcool primaire 2propan-1-ol3, un alcool
secondaire 2butan-$-ol3, un ald0yde 2butanal3 et une ctone 2actone3. Les rsultats de ces tests ont
t consigns dans le tableau ci-dessous.

1) ise en !idence du "roupement carbonyle
Test au #$%&
Le -)P. ragit avec le groupement carbonyle, prsent c0e4 les ald0ydes et les ctones. Les
ald0ydes et les ctones sont issus de loxydation des alcools primaire et secondaire,
respectivement. Lorsquune raction a lieu, elle tmoigne dune oxydation dun alcool primaire et
secondaire, car le -)P. ragit en effet avec les ald0ydes et les ctones.
Le test au -)P. est ngatif pour les alcools primaire et secondaire, mais fonctionne pour lald0yde
et la ctone. 5tant donn que le test est aussi positif pour les produits des deux ractions, le propan-
1-ol et le butan-$-ol ont bien t oxyds, car ils ont un groupe carbonyle.
Question du protocole : +l est indispensable de faire le test avec un large exc's de -)P., car les
ctones et les ald0ydes sont de bons solvants, et le -)P. est relativement soluble dans sa forme
standard. 5n faible quantit, il risquerait de se dissoudre et de ne pas ragir avec le groupe
carbonyle. Lexc's oblige ainsi la raction du -)P. avec le groupe carbonyle, dont le produit est
insoluble.
2) #istinction entre ctones et aldhydes
Test de 'ehlin"
6e test a pour but de mettre en vidence les ald0ydes. Le ractif, liqueur de /e0ling, contient des
sulfates de cuivre 2++3, de formule 6u,. 5n prsence de substances rductrices, le sulfate de cuivre 2++3
est rduit en sulfate de cuivre 2+3, de formule 6u
$
,. Le sulfate de cuivre 2+3 est insoluble, et il donne
la solution une couleur rouge brique. ,n distingue donc les ald0ydes des ctones gr7ce au fort
pouvoir rducteur des ald0ydes.
Substance teste Test au DNPH Test de ehlin! Test de Tollens
Pro"an#$#ol 8 8 8
%utan#2#ol 8 8 8
&ctone 9 8 8
%utanal 9 8 293 9
Produit de la raction & 9 9 9
Produit de la raction % 9
Philippe Martins Gomes & Antoine Gurtler 4CH.OS02

Les rsultats sont ngatifs pour les deux alcools, ainsi que pour le butanal et lactone. Le test pour le
butanal devrait cependant :tre positif, car il sagit dun ald0yde. Le probl'me devrait :tre issu dune
mauvaise manipulation. Le produit de la raction est cependant positif, le test prouvant quil sagit
dun ald0yde. )ous voyons, gr7ce ce test, que loxydation dun alcool primaire forme un ald0yde.
Test de Tollens
6e test sert galement mettre en vidence la prsence dald0ydes. Le cation *g
!
est en effet
prsent dans la solution de 1ollens, et est transform en argent mtallique par les ald0ydes. La
formation dun miroir sur la surface de lprouvette est tmoigne donc la prsence dun ald0yde.
Les rsultats sont semblables ceux du test de /e0ling, le test tant ngatif pour les alcools primaire
et secondaire et pour lactone. Le butanal, un ald0yde a quant lui ragi au test de 1ollens, tout
comme le produit de la raction *. Les rsultats du test de 1ollens confirment le fait que loxydation
dun alcool primaire donne un ald0yde.
Questions du protocole : Le test de 1ollens peut donner une raction positive avec un alcool primaire
gr7ce aux proprits quil sert dmontrer. 5n effet, il met en vidence la prsence des ald0ydes en
solution. ,r, les ald0ydes tant le rsultat de loxydation dun alcool primaire, lalcool primaire en
solution pourrait soxyder et former un ald0yde, qui entrainerait une raction. -e plus, le milieu
basique ncessaire au test de 1ollens pourrait faciliter loxydation.
Les deux autres types dalcools, primaire et secondaire, ne risquent cependant pas de ragir au test
de 1ollens. 5n effet, les alcools secondaires sont oxyds en ctones, alors que les alcools tertiaires ne
peuvent :tre oxyds. Un alcool secondaire ou tertiaire ne peut donc pas ragir au test de 1ollens, car
il ne peut soxyder en ald0yde.
Questions annexes
13 Lors de loxydation du propan-1-ol, on c0auffe la solution une temprature proc0e de ;(<6. *
cette temprature, le propan-1-ol est encore liquide, tant donn que son point dbullition se situe
;#<6. Lald0yde a cependant un point dbullition plus bas, donc il svapore cette temprature.
6est gr7ce cette diffrence de points dbullition que lon peut sparer lald0yde du propan-1-ol.
$3 Lors de loxydation de lalcool primaire, soit du propan-1-ol, le permanganate ne doit =amais :tre
en exc's. 5tant donn que lalcool est oxyd par le permanganate, celui-ci est le facteur limitant de la
raction. -e plus, le permanganate c0ange de couleur selon son tat doxydation. Lorsquil deviendra
incolore, tout le permanganate aura t rduit, et loxydation du propan-1-ol sera finie. >i le
permanganate tait en exc's, il serait impossible de savoir quand la fin de la raction aurait lieu, car
il y aurait tou=ours du permanganate ltat doxydation !#, donc de couleur violette. 6est donc lors
de loxydation dun alcool primaire, qui conduit la formation dun ald0yde, que le permanganate
ne doit :tre en exc's.
Conclusion
)ous voyons, travers cette exprience, que loxydation dun alcool primaire m'ne la formation
dun ald0yde, alors que loxydation dun alcool secondaire m'ne la formation dune ctone. -e
plus, le test de 1ollens met en avant la proprit rductrice des ald0ydes.