IONES COMPLEJOS

Qu es un ion complejo?
Cuando un catin, llamado ion central, se combina con uno o mas aniones o molculas neutras, llamadas ligandos, para formar un nuevo ion se llama ion complejo. Por lo general el ion central es un ion metlico.

Ion complejo

Tipo de ion.

Cu(NH3)42+ Ag(CN)2Au(CN)2FeF63CdCl+

complejo catinico complejo aninico complejo aninico complejo aninico Complejo catinico

El agua puede actuar como ligando y los iones metlicos se encuentran a menudo en forma de acuocomplejos o complejos hidratados. As por ejemplo Cu2+ se encuentran en realidad asociados a 4 molculas de agua como Cu(H2O)42+.

La mayora
Metales mas comunes que forman complejos: Fe3+, Cd2+, Zn2+, Cu2+, Ni2+, Co2+, Pt4+, Au+, Ag+, Hg++

Metales alcalinos: Na+, K+, Li+ Ningn ion complejo Metales alcalinoterreos alcalinoterreos: : Ca++, Ba++, Sr++ Pocos iones complejos, en condiciones especiales

Algunos complejos solubles de importancia en Hidrometalurgia NH3 Ag+ AI3+ As3* Ass+ Au+ Au3+ Be2+ Co2* Co3+ Cu+ Cu2+ Fe2+ Fe3+
Co(NH3)62+ Co(CN)64Co(NH3)63+ Co(CN)63Cu(NH3)2+ Cu(NH3)42+ Fe(CN)64Fe(CN)63Fe(SO4)2Cu(CN)2CuCI2CuCI3Au(NH3)2+ Au(CN)2AuCI4BeF3Be(OH)3Ag(NH3)2+

CNAg(CN)2-

ClAgCI2-

F-

OH-

S-2

S0 4 -2

C0 3 -2

AIF63-

AI(OH)4AsS33AsS43-

Algunos complejos solubles de importancia en Hidrometalurgia NH3 Hg2+ Mn2+ Nb5+ Pt4+ Sb3+ Sb5+ Si4+ Sn4+ Ta5+ U022+ Zn2+
Zn(NH3)42+ Zn(CN)42Zn(OH)3SnCI62TaF72UO2(SO4)3- UO2(CO3)34SiF62Sn(OH)62SnS32. PtCI62Sb(OH)4Sb(OH)6SbS33SbS43Hg(NH3)22+

CNHg(CN)42Mn(CN)64-

ClHgCI42-

F-

OH-

S-2
HgS22-

S0 4 -2

C0 3 -2

NbF72-

Ligandos inorgnicos mas comunes:

NH3 CNClOHH2O

Las especies LIGANDOS tienen como caracterstica fundamental el poseer por lo menos un par libre de electrones para ser compartidos con el catin metlico o ion central .

tomo de O tiene 8 electrones (2,6) y el de H 1 electrn

Covalent Bond

1 par de e- libres

1 par de e- libres
Covalent Bond

tomo de N tiene 7 electrones (2,5) y el de H 1 electrn 1 par de e- libres

tomo de C tiene 6 electrones (2,4) y el de N 7 electrones (2,5) 2 par de e- libres

tomo de Cl tiene 17 electrones (2,8,7) 4 par de e- libres

Se define como el nmero mximo de ligandos asociados a un ion metlico.

No existen reglas determinadas para predecir este nmero. Una regla prctica es la siguiente: El nmero mximo de ligandos que se asocian a un in metlico es a menudo el doble de la carga inica del ion. Ejemplo: Para los iones: Ag+ y Au+, el nmero de coordinacin es 2.

Nmeros de coordinacin para iones comunes

N coordinacion 2 3 4 6 Cu+ Cu+ Cu2+ Co2+, Co3+ Pb4+ Iones Ag+ O2Cd2+ Ni2+, Ni3+ Mn2+ Au+ Pb2+ Zn2+ Fe2+, Fe3+ Sn4+, Sb3+

Un metal no tiene porque estar asociado con su nmero mximo de ligandos (excepto en el caso del agua). As por ejemplo, en una disolucin que contenga Cu2+ y NH3 pueden encontrarse los siguientes iones: Cu(NH3)42+, Cu(NH3)32+, Cu(NH3)22+, Cu(NH3)2+, Cu2+.

Aunque en realidad seria: Cu(NH3)42+, Cu(NH3)3(H20)2+, Cu(NH3)2(H20)22+,

Cu(NH3)(H20)32*,

Cu(H20)42+.

Para concentraciones muy elevadas de NH3 libre existe tambin algo de Cu(NH3)52+. El nmero de iones complejos y sus concentraciones relativas depender de las concentraciones de Cu2+ y NH3 en la disolucion.

La nica manera segura de conocer la composicin de un sistema de iones complejos (previamente estudiado) consiste en consultar una tabla de iones complejos.

Representacin geomtrica de un ion complejo

- Con cuatro ligandos generalmente es un tetrahedro, con los ligandos ocupando los vrtices de este.
H H H

H N .. N: Zn++ :N .. N H H

NH3

H H

Zn(NH3)4++

- Con 6 ligandos forman generalmente octaedros. El nmero de coordinacin y la geometra del complejo estn determinadas por la estructura electrnica del tomo central y de los ligandos.

Mecanismo de formacin de iones complejos

Cu2+ + NH3 = Cu(NH3)2+ Cu(NH3)2+ + NH3 = Cu(NH3)22+ Cu(NH3)22+ + NH3 = Cu(NH3)32+ Cu(NH3)32+ + NH3 = Cu(NH3)42+ La carga elctrica que presenta el ion complejo se determina ajustando la ecuacin inica de su formacin.

DIVISIN DE LOS IONES COMPLEJOS 1. Desde el punto de vista del ion metlico ion central
COMPLEJOS MONONUCLEARES Los iones complejos que contienen tan solo un ion metlico central junto con sus ligandos asociados. COMPLEJOS POLINUCLEARES Contienen dos ms iones metlicos centrales por cada molecula de un ion complejo: Fe2(OH)2+4, Bi5(OH)8+2

2. Desde el punto de vista del ligando

COMPLEJOS MONODENTADOS ("con solo un diente") Los ligandos pueden satisfacer una sola posicin de coordinacion de un ion metlico por ligando, es decir, el ligando posee una pareja de electrones que pueden ser utilizados para formar un enlace metal-ligando En general con los ligandos inorgnicos: NH3, H20, F-, CN-.

COMPLEJOS POLIDENTADOS Cuando un ligando posee mas de una pareja de electrones que pueden ser utilizados para formar un enlace metal-ligando, es decir el ligando puede compartir dos o mas pares libres de electrones con el ion metlico o sea compartir dos o ms posiciones de coordinacion del metal. Por ejemplo, el ligando orgnico ETILENDIAMINA (EN):
H :N H CH2CH2 H N: H

La etilendiamina EN con sus dos pares libres de electrones se une al ion metlico satisfaciendo dos posiciones del metal, dando lugar a un anillo; as es el caso de la etilendiamina de cobre:

H N: CH2 H Cu CH2 H N: H
2+

H :N H CH2

H :N H

CH2

Otro ligando importante es el cido etilendiaminotetraactico, que generalmente se conoce como EDTA:

Este EDTA reacciona siempre segn una sencilla proporcin uno a uno con un ion metlico: Mn+ + Y4- = MYn-4

En donde Y4- es una abreviatura que representa la forma ionizada del EDTA.

Los complejos formados por ligandos polidentados se denominan QUELATOS.

Con estos quelatos solamente se puede formar una sola clase de compuestos, en cambio con los ligandos monodentados intermedios. se pueden formar compuestos

Los complejos quelatos son ms estables que aquellos en los que intervienen ligandos

monodentados, asi por ejemplo:

KEST del Cu(NH3)42+ = 4*1012 KEST del Cu(EN)22+ = 4*1019

VENTAJAS DE LA FORMACIN DE IONES COMPLEJOS

La formacin de complejos proporciona una manera de aumentar la solubilidad de un metal. Con frecuencia se impide que un ion metlico simple precipite o intervenga en una reaccin, formando un ion complejo, lo cual hace disminuir la concentracin del ion metlico en la disolucin. La formacin de complejos proporciona una manera de controlar la concentracin de un ion metlico simple en solucin.

PREGUNTAS ?????

CONSTANTES DE FORMACIN DE ESTABILIDAD

Ejemplo: Cd-Cl 1. Cd++ + Cl- = CdCl+ 2. CdCl+ + Cl=

K1

[ CdCl ] = [Cd ][Cl ]

+ ++

3. CdCl2(aq) + 4. CdCl3 +
-

Cl-

[ CdCl ] CdCl2(aq)K = [CdCl ][Cl ] [ CdCl ] K = = CdCl

2 2(aq) +
3

[CdCl ][Cl ]
2 ( aq )

Cl-

= CdCl4

-2

K4

[ CdCl ] = [CdCl ][Cl ]

2 4 2 3

CONSTANTES DE FORMACIN GLOBAL TOTAL

Ejemplo: Cd-Cl 1. Cd++ + 2. 3. 4. Cd++ Cd++ Cd++ +

+ 3Cl = CdCl3 + 4Cl= CdCl4

[ CdCl ] = K + = Cl = CdCl [Cd ][Cl ] [ CdCl ] = =KK 2Cl = CdCl2(aq) [Cd ][Cl ] [ CdCl ] = K K K - =
+ 1 ++ 1

2(aq)

++

[Cd ][Cl ]
++

-2 4 =

[Cd ][Cl ]
++

[ CdCl ]
2 4

= K1 K 2 K 3 K 4

Como se puede apreciar, las constantes son combinaciones de las constantes K. Para efectos de clculos estas constantes se pueden utilizar. CONSTANTES DE INESTABILIDAD CdCl4-2 = Cd++ + 4ClK INESTABILIDAD

=
++

[ Cd ][Cl ] =

[CdCl ]
2 4

Estas constantes de inestabilidad no se pueden usar directamente para clculos.

FORMACIN DE COMPLEJOS DE SLIDOS

Por ejemplo formacin de complejos desde sales ligeramente solubles y que estn en exceso en presencia de un anin: Ejemplo: AgCl(s) - ClAgCl(s) = Ag+ + Cl-

K ps = Ag + Cl

][ ]

1.

AgCl(s) = AgCl(aq) AgCl(s) + Cl- = AgCl2AgCl(s) + 2Cl= AgCl3

-2

K1 = AgCl(aq)

2.

K2

[ AgCl ] =
[Cl ]
2

3.

K3

[ AgCl ] =
2

[Cl ]

3 2

4.

AgCl(s) + 3Cl- = AgCl4-3

K4

[ AgCl ] =
3

[Cl ]

4 3

Estos equilibrios slo pueden suceder cuando se tiene un exceso de AgCl(s) sin disolver y existe suficiente Cl-.