Corrosin en aceros inoxidables

Pablo Cofr Guerra, Ph.D.

MARZO 2000
- Galvnica - Por erosin - Microbiana La corrosin uniforme, es la ms benigna porque se puede determinar experimentalmente su velocidad y permite hacer predicciones sobre la vida til de una instalacin. Usualmente la velocidad de corrosin uniforme se duplica cada 10C de aumento en la temperatura. La corrosin localizada en cambio, no permite hacer predicciones, su velocidad es impredecible y mucho mayor a la corrosin uniforme y es la ms daina. En la prctica, los distintos tipos de corrosin se dan juntos y se pueden presentar en sus diversas formas, en partes diferentes de una instalacin.

Introduccin
La corrosin puede ser definida como el deterioro de un material por reaccin con su ambiente. No es un fenmeno exclusivo de los metales sino tambin de plsticos, fibra de vidrio, concreto etc. En el caso de los aceros inoxidables, tambin existe corrosin. El carcter de inoxidable de esto aceros se debe a la habilidad del cromo y otros elementos de aleacin, de formar una capa de xido protectora, en forma instantnea, en una atmsfera oxidante como: aire, agua y otros fluidos que contienen oxgeno. Esta capa torna pasivo al acero evitando su corrosin posterior. Estrictamente, la velocidad de corrosin del acero pasivado baja a menos de 0.05 mm/ao, pero no desaparece. La resistencia a la corrosin en diversos ambientes agresivos, depender de la resistencia de la capa de xido pasiva, en ese ambiente particular. Las sales de halgenos(fluoruros, cloruros, bromuros, ioduros) son particularmente agresivas por tener la facultad de penetrar y romper la capa de xido pasiva, dejando el material base expuesto a la corrosin. Tambin se puede romper la capa pasiva por impacto de partculas contra la superficie(erosin) o por tensin mecnica, lo que conduce a corrosin. Hay diversas formas en que se puede presentar el fenmeno de corrosin por lo que conviene ordenarlas y clasificarlas para su estudio en: * Corrosin Uniforme * Corrosin localizada - Picadura(pitting) - Intergranular - Bajo tensin(cracking, SCC) - En grietas(crevice)

ACEROS INOXIDABLES - ACEROS ESPECIALES - CAERIAS - TUBOS - FITTINGS - FLANGES - VALVULAS

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CORROSION UNIFORME
Curvas de isocorrosin
La corrosin uniforme tiene una velocidad perfectamente reproducible, bajo condiciones de medio y temperaturas dadas y produce un adelgazamiento uniforme de la pieza metlica, que se traduce en una prdida de peso medible. Una velocidad de corrosin, expresada como un adelgazamiento de la pieza, de 0.1 mm/ao es considerada aceptable. Como esta velocidad depende tanto de la concentracin del agente agresivo en disolucin como de la temperatura del medio, se recurre a las curvas de iso-corrosin para describirla. La curva de isocorrosin representa en el eje X la concentracin del agente corrosivo y en el eje Y la temperatura del medio. Los puntos de la curva corresponden a aquellas combinaciones de temperatura y concentracin que producen una velocidad de corrosin uniforme de 0.1 mm/ao. Un acero o aleacin tiene una curva de isocorrosin diferente para cada disolucin. Los valores representados son el resultado de numerosas mediciones experimentales realizadas, usualmente, con probetas o cupones de corrosin, mediante la tcnica de medicin de la prdida de peso vs tiempo de exposicin. Estas curvas deben usarse como gua solamente considerando que son obtenidas bajo condiciones ideales no idnticas a las de operacin.

Corresponde a un ataque parejo en toda la superficie, que produce una prdida gradual y uniforme de metal a una velocidad medible y constante. Se presenta en diversos casos tales como: Corrosin atmosfrica Por reaccin del metal expuesto al aire y sus contaminantes Corrosin a alta temperatura Por reaccin con oxgeno, atmsferas azufradas, hidrocarbonadas y otras atmsferas con gases corrosivos a altas temperaturas. Corrosin en sales fundidas Las sales al estado fundido son ms agresivas que en disolucin. Corrosin por corrientes parsitas Producida cuando la pieza metlica est en el camino de una corriente elctrica (piezas metlicas bajo tierra). Corrosin galvnica Se observa cuando la pieza metlica est elctricamente unida a otro metal diferente y ms noble, sumergidos en el mismo electrlito. Corrosin por metales lquidos Se observa entre el metal lquido y el recipiente por reaccin con alguno de los componentes de la aleacin.

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CORROSION POR PICADURAS

La corrosin por picadura(pitting) es una corrosin localizada, similar a una carie dental, que se produce en una superficie puntual tomando la forma desde una pequea depresin hasta profundas cavidades, que en un caso extremo puede llegar a perforar el material. El causante es normalmente el in cloruro, presente en muchas aguas naturales y fluidos industriales. El fenmeno de pitting se inicia por una destruccin localizada de la capa de xido(de cromo o de molibdeno) que pasiva al acero, por parte del in cloruro. El metal as expuesto se corroe. Adems, entre el metal expuesto y el metal pasivado se genera una pila galvnica que contribuye a acelerar la corrosin del metal expuesto. Como consecuencia de esta corrosin, se produce una concentracin local, dentro de la picadura que se est formando, de cloruro y cido, impidiendo el acceso del oxgeno al interior del poro, lo que contribuye a acelerar ms la velocidad de corrosin dentro del poro. Una picadura, una vez iniciada, se propaga con mucha rapidez pudiendo perforar una pared de acero inoxidable, en corto tiempo.

Concentracin lmite
Para que se produzca la ruptura de la capa pasiva de xido de cromo en un acero inoxidable, se necesita una concentracin de cloruro lmite mnima, sobre la cual se observar corrosin por picadura. La capa de xido de molibdeno es ms resistente que la de xido de cromo. Por esta razn los lmites prcticos de concentracin de cloruro en agua, para los aceros inoxidables ms corrientes son: 304 (0% Mo) 100 ppm de cloruro

316 (2.5% Mo) 2000 ppm de cloruro 317 (3.5% Mo) 5000 ppm de cloruro

PREN
Sigla del ingls (Pitting Resistance Equivalent Number) indica un nmero que permite ordenar los aceros inoxidables de acuerdo a su resistencia a la corrosin por picadura o pitting, causada por cloruros. La resistencia al pitting de un acero inoxidable est determinada por su contenido de cromo, molibdeno y nitrgeno. Se ha encontrado que el efecto no es parejo sino que el molibdeno(Mo) es 3.3 veces ms efectivo y el nitrgeno(N) es 30 veces ms efectivo que el cromo(Cr). Por esta razn el nmero PREN se calcula por la frmula: PREN = Cr% + 3.3Mo% + 30N%

CPT
Sigla del ingls ( Critical Pitting Temperature) indica un nmero que se utiliza para comparar diversos aceros en cuanto a su resistencia al pitting. A diferencia del nmero PREN, la CPT es el resultado de una medicin experimental. Para el ensayo se utiliza como disolucin de prueba (segn norma ASTM G-48A), una disolucin 6% de FeCl3 durante 72 hrs. El ensayo se hace a distintas temperaturas y se anota aquella temperatura(CPT) a la cual y sobre la cual se observan picaduras al cabo de 72 hrs.

Predicciones
Ni el nmero PREN ni la CPT permiten hacer predicciones sobre la velocidad de corrosin por picadura de un acero inoxidable. Son tiles slo para comparar materiales.

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CORROSION GALVANICA
No todos los materiales metlicos tienen la misma tendencia a corroerse. Esta diferencia se manifiesta entre dos materiales distintos, cuando se los coloca dentro de un electrlito comn. Entre ellos se observa una diferencia de potencial elctrico o voltaje. Ordenando los materiales segn esta tendencia, se origina una serie galvnica, en un medio dado, quedando en un extremo los menos nobles y en el otro los ms nobles(ms resistentes a la corrosin).

Cuando dos materiales metlicos de diferente potencial en esta serie galvnica, quedan unidos elctricamente entre si y estn sumergidos en un electrlito comn, aquel menos noble se corroe rpidamente, mientras que el ms noble queda protegido de la corrosin. La figura muestra un perno de acero inoxidable 316 que ha causado una corrosin galvnica de una plancha de aluminio despus de 6 meses de exposicin a la atmsfera.

Serie galvnica en agua de mar

ms noble (ctodo) Platino Oro Grafito 316 pasivado 304 pasivado titanio 410 pasivado Niquel pasivado Cobre Bronce almirantazgo Nquel activo Estao Plomo 316 activo 304 activo 410 activo Hierro fundido Hierro dulce Aluminio Hierro galvanizado Cinc Aleaciones de magnesio Magnesio

menos noble (nodo)

Mientras ms separados estn dos metales en la serie galvnica mayor ser la corrosin que experimente el menos noble de ellos al ponerse en contacto elctrico, dentro de una misma disolucin. Tambin influyen temperatura y rea( a mayor temperatura y menor rea mayor velocidad de corrosin). Al inspeccionar la serie galvnica, se entiende el por qu de la corrosin de la plancha de aluminio unida por un perno de acero inoxidable 316. Tambin se explica que debido a la diferencia de posicin en la serie galvnica entre un acero 316 pasivado y un 316 activo, se origina una corrosin galvnica que corroe a aquel que est activo. El pitting es el resultado de una corrosin galvnica localizada dentro de la picadura. La corrosin de un eje de acero inoxidable bajo un o-ring, es el resultado de la prdida de la pasivasin del acero por friccin con el o-ring, que origina una diferencia de potencial respecto al resto del eje que permanece pasivado, originando as una corrosin galvnica del eje bajo el o-ring. La corrosin galvnica puede ser evitada, aislando elctricamente las partes metlicas de materiales diferentes.

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CORROSION EN GRIETAS
Entendemos por grietas a aquellos espacios confinados como los existentes entre dos piezas metlicas en contacto, entre una pieza metlica y su empaquetadura, entre el hilo de un perno y su tuerca, bajo una golilla, bajo un depsito de un slido(sedimento), etc. La grieta, cuando est sumergida en una disolucin, contiene una porcin de esta disolucin atrapada, que permanece bastante aparte del resto. Esta aislacin origina una diferencia de aireacin que se traduce en una diferencia de concentracin de oxgeno entre ambas porciones de disolucin. De esta forma se origina una pila de concentracin , que produce una corrosin galvnica. La corrosin se produce dentro de la grieta, donde est la disolucn atrapada, pobre en oxgeno. La presencia de cloruro contribuye a la corrosin en grieta.

CCCT
Sigla del ingls ( Critical Crevice Corrosion Temperature) indica un nmero que se utiliza para comparar diversos aceros en cuanto a su resistencia a la corrosin en grietas. A diferencia del nmero PREN, la CCCT es el resultado de una medicin experimental. Para el ensayo se utiliza como disolucin de prueba (segn norma ASTM G-48A), una disolucin 6% de FeCl3 durante 72 hrs. El ensayo se hace a distintas temperaturas y se anota aquella temperatura(CCCT) a la cual y sobre la cual se observa corrosin en las grietas al cabo de 72 hrs. La pelcula pasiva de xido de molibdeno es ms resistente a este tipo de corrosin que la pelcula pasiva de xido de cromo, razn por la cual los aceros ms resistentes al pitting tambin son ms resistentes a la corrosin en grietas.

Mecanismo
El mecanismo consiste de cuatro etapas: (1) La disolucin atrapada en la grieta se enpobrece en oxgeno por corrosin inicial y no es repuesta con igual velocidad. (2) se establece una pila de concentracin entre en interior y exterior de la grieta, se concentra el cloruro y aumenta la acidz dentro de la grieta. (3)La concentracin de cloruro y cido dentro de la grieta, destruye la capa pasiva de xido.

Predicciones
(4)Con la capa de xido pasiva destruida se propaga la corrosin al metal base. La CCCT no permite hacer predicciones sobre la velocidad de corrosin en grietas de un acero inoxidable. Es til slo para comparar materiales.

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CORROSION BAJO TENSION

La corrosin bajo tensin a veces llamada cracking o designada por la sigla SCC( stress corrosion cracking), es un tipo de corrosin localizada que experimentan algunos aceros inoxidables(muy propia de la serie 300) cuando estn sometidos a tensin. El cracking consiste en la aparicin de mltiples fisuras microscpicas profundas, que debilitan la pieza, conduciendo a una ruptura del material a una tensin muy por debajo de la tensin de ruptura propia del acero. Para que se produzca este tipo de corrosin se requiere el concurso de varios factores: * Un acero susceptible a este tipo de corrosin(Ej. serie 300) * La presencia de tensin(aplicada o residual) en la pieza de acero inoxidable. * Altas temperaturas * Un agente agresivo como cloruro, sulfuro etc. Se cree que la tensin asistida por la presencia de agentes agresivos como cloruro, produce fracturas de la capa pasiva de xido de cromo, inicindose as una corrosin localizada, que penetra en el material, en mltiples puntos, debilitndolo.

Ensayo de SSC
Una forma de comparar diversos materiales frente a la corrosin SCC, es mediante un ensayo de goteo y evaporacin. Este consiste en mantener una pieza del metal a 100C, al tiempo que se la somete a una tensin conocida. Se hace gotear lentamente una disolucin de cloruro de sodio sobre la superficie caliente, donde se evapora, durante 500 hrs. Se observa la aparicin de fisuras y SCC al microscopio. Se repite el ensayo a varias tensiones aplicadas y se registra aqul valor de tensin que produce SCC. El resultado se expresa como un porcentaje de la tensin de ruptura propia del material a 200C.

SCC por cloruros

El in cloruro es el principal problema para los aceros inoxidables de la serie 300. Esta especie se encuentra presente en forma corriente en las aguas naturales. Tambin se produce en los procesos de cloracin de aguas para su potabilizacin y es un contaminante frecuente en una serie de productos, pinturas, solventes, materiales aislantes etc. El fenmeno de cracking es frecuentemente pasado por alto por los usuarios de aceros inoxidables. Se debe tener cuidado al momento de pintar o aislar caeras de acero inoxidable: las caeras frecuentemente estn tensionadas en una instalacin( caeras colgantes, caeras a alta presin), la mayora de los materiales aislantes y pinturas contienen cloruros y muchas caeras conducen fluidos a alta temperatura(Ej vapor). Tambin se recomienda precaucin al usar pernos de acero inoxidable en ambientes que contienen cloruro. El perno y su tuerca, estn sometidos permanentemente a grandes tensiones.

Predicciones
No es posible hacer predicciones respecto a qu valor de concentracin de cloruro, temperatura o tensin aplicada producir cracking en una instalacin determinada. Las cifras mencionadas arriba slo sirven para comparar materiales.

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CORROSION INTERGRANULAR
Cuando un acero inoxidable es calentado a alta temperatura y luego dejado enfriar en forma no controlada(lo que ocurre durante una soldadura), es posible que precipiten compuestos como carburos de cromo(combinacin entre carbono y cromo). Esto se ve al microscopio como "granos" incrustados en la masa del acero. La zona "intergranular" es una zona pobre en cromo en donde la capa protectora de xido de cromo, responsable de la propiedad "inoxidable", es muy dbil o no existe. Esta zona "entre granos" es dbil y muy susceptible a la corrosin por agentes qumicos. Como la corrosin penetra "entre los granos", el material se debilita o se fatiga, disminuyendo su resistencia mecnica. Las "zonas afectadas por la temperatura" son especialmente sensibles a la corrosin intergranular. Los aceros inoxidables corrientes (304, 316), estn expuestos a este tipo de corrosin si durante la manufactura de partes y piezas, se utiliza soldadura para unir las partes. La zona afectada por el calor, queda sensibilizada y debe estrictamente ser sometida a un tratamiento trmico adecuado(recocido a disolucin) para restituir su resistencia a la corrosin. Esto no siempre es posible, por lo cual se han desarrollado aceros especiales para ser usados tal cual despus de soldados. Estos son los aceros inoxidables de bajo carbono (304L, 316L, etc.) distinguidos por la letra L y los aceros estabilizados(por adicin de Ti, Cb, etc.) tales como 316Ti, 310Cb, 321, 347 en que el elemento estabilizante tiene ms afinidad por el carbono que el cromo, evitando la precipitacin de carburo de cromo a alta temperatura.

CORROSION POR EROSIN

Aquellas superficies de acero inoxidable que estn en contacto con algn fluido corrosivo en movimiento (cuerpo de una bomba, propulsor de una bomba, asiento de una vlvula, boquillas, etc.) sufren un tipo especial de corrosin. El fluido puede producir un desgaste o "erosin" de la capa pasiva de xido de cromo en el acero inoxidable en algn punto, exponiendo el metal base a la accin del agente corrosivo. Tambin se produce erosin cuando un fluido transporta partculas de slido que chocan a gran velocidad contra la superficie de acero, rompiendo la capa pasiva de xido. Un caso especial de erosin es producido por burbujas de vapor del mismo lquido que se generan en las zonas de mayor velocidad del fluido(por una menor presin en ese punto). Estas burbujas "colapsan" al chocar contra la superficie del acero, produciendo un verdadero impacto que rompe la capa pasiva de xido. Este fenmeno se llama "cavitacin" y se observa muy a menudo en los propulsores de bombas, aspas de propulsores de embarcaciones etc. A mayor velocidad del fluido, mayor la velocidad de corrosin por erosin. La cavitacin se da en fluidos turbulentos. La cavitacin tambin se da en superficies donde ocurre la ebullicin de un lquido.

CU: UNIFORME; CP: PITTING; CGA: GALVANICA; CGR: EN GRIETAS SCC: CRACKING; CI: INTERGRANULAR; CE: POR EROSIN

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RECOMENDACIONES POR TIPO PARA COMBATIR LA CORROSION Elegir un material resistente al agente corrosivo Eliminar el agente corrosivo o usar inhibidor Usar "proteccin catdica" Seleccionar metales iguales o de similar tendencia a la oxidacin Aislar un metal del otro Seleccionar una gran razn de reas(la del menos noble debe ser mayor) Alejar metales dissmiles en un mismo medio conductor Evitar uniones con hilo en metales dissmiles, usar soldadura Aplicar recubrimientos(pinturas no porosas) Evitar acceso de agua y/o aire a la unun de dos metales dissmiles Mantener los niveles de cloruro, bajos y evitar ambientes oxidantes Evitar diseo que deje fluido estancado o ciclos alternados de "mojado" "secado". Aumentar velocidad de fluidos Evitar diseos con grietas Disear equipos para drenaje total, evitando fluidos estancados Remover depsitos regularmente Sellar grietas existentes Usar uniones soldadas en vez de uniones atornilladas, apernadas o remachadas Evitar empaquetaduras porosas Remover empaquetaduras porosas durante detencin por servicio Usar aceros y alloys de bajo carbono Usar soldaduras de acero y/o alloy de bajo carbono X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X X CU X X X CP X X X X X X X X X X X X CGA CGR SCC X X X CI

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CE

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Usar aceros estabilizados con titanio o niobio(columbio) Recocer despus de soldar Usar aceros recocidos al estado de "solucin" en que el carbono est disuelto. Minimizar las tensiones Evitar an trazas de elementos iductores de SCC Evitar diseos que permiten fluidos estancados y depsitos Minimizar la temperatura de operacin Usar materiales ms duros Modificar diseo(geometra) para evitar turbulencias y formacin de burbujas Disminuir velocidad de fluidos Filtrar partculas

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