DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA Y TECNOLOGA DEL MEDIO AMBIENTE UNIVERSIDAD DE OVIEDO CINTICA QUMICA APLICADA 3 GIQ CURSO 2013/14

PROBLEMAS SERIE 1

CONCEPTOS BSICOS DE CINTICA QUMICA Y TERMODINMICA PROBLEMA 1.1.- Para la reaccin en fase gaseosa CO + H2O CO2 + H2 el valor de Kp a 25 C es de 105. Se puede admitir que H y S no varan apreciablemente con la temperatura entre 0 y 100 C. Si se introducen 3 moles de CO2, 2 moles de H2 y 1 mol de CO en un recipiente de 5 L a 25 C, calclese: a) La variacin de energa libre estndar a 25 C b) La presin final en el recipiente c) La composicin en el equilibrio d) El valor de Kp a 100 C DATOS: H0f, 298 K (CO2) = -94 052 cal/mol, H0f, 298 K (CO) = -26 416 cal/mol y H0f, 298 K (H2O) = -57 798
cal/mol

PROBLEMA 1.2.- Los siguientes datos de equilibrio estn dados para la hidratacin del etileno a etanol en fase vapor
T (C) 145 320 K 6.8 10-2 1.9 10-3

A partir de estos datos desarrollar expresiones generales para la constante de equilibrio, la energa libre estndar y la conversin en funcin de la temperatura.
DATOS cp [=] cal/mol K a b 2.71 29.16 10-3 Etileno 3.57 49.85 10-3 Etanol 6.89 3.28 10-3 Agua c -9.07 10-6 -16.99 10-6 -0.343 10-6

PROBLEMA 1.3.- Se obtiene butadieno por deshidrogenacin cataltica del buteno en fase gas segn la reaccin C4H8 H2 + C4H6. Para moderar los efectos trmicos asociados con la reaccin, se inyecta al reactor junto con el buteno, vapor de agua (92% vapor de agua y 8% buteno). La temperatura de trabajo es de 800 K y la presin de 101.3 kPa. Si se supone que se alcanza el equilibrio en el reactor calcula: a) La conversin del buteno en el equilibrio. b) La temperatura de operacin del reactor, si trabaja de forma isotrmica, para alcanzar una conversin del 70%.
DATOS S0298K a b c H0f (298K) -3 73.04 3.91 62.85 10 -19.62 10-6 C4H8 -0.03 -3 66.62 5.432 53.224 10 -17.65 10-6 C4H6 26.75 0 31.23 6.88 0.066 10-3 0.29710-6 H2 H0f (298K) [=] kcal/mol; S0298K [=]cal/mol K; cp[=]cal/mol K; cp = a + bT + cT2; T [=] K

PROBLEMA 1.4.- a) Cuando el volumen de un sistema es lineal con la conversin de la forma V = V0(1 + AxA). Calcular A (basado en el reactivo limitante) para las siguientes reacciones en fase gas y para las relaciones de estequiometra de la alimentacin dadas. (I se refiere a los moles de inertes presentes en la alimentacin). a.1. C2H6 + Cl2 HCl + C2H5Cl Relacin de concentraciones iniciales C2H6:Cl2:HCl:C2H5Cl:I 1:2:1:0:3 a.2 CH2=CH-CH=CH2 + 2H2 C4H10 Relacin de concentraciones iniciales CH2=CH-CH=CH2:H2:C4H10:I 2:1:1:0 a.3 2N2O5 2N2O4 + O2 Relacin de concentraciones iniciales N2O5:I:N2O4:O2 1:0:0:0

b) La ecuacin cintica para una reaccin en fase gaseosa a 400 K viene dada por la expresin -(dpA/dt) = 3.66 pA2, atm/h. Indquense las unidades del coeficiente cintico y calclese el coeficiente cintico para esta reaccin, si la ecuacin cintica viene expresada por: -rA = kcA2 [=] mol/l h (considerar volumen constante) PROBLEMA 1.5.- (ENTREGAR EN PA). Una reaccin gaseosa ideal A 2B tiene lugar a 5 atm y 500 K partiendo de A puro. Utilizando los datos termodinmicos que se adjuntan calcular la presin parcial de A y B en el equilibrio. DATOS G0 (298K) = -500 cal/mol H0 (298K) = -1000 cal/mol cp = 6 + 0.02T [=] cal/mol K PROBLEMA 1.6.- (ENTREGAR EN PA) A 610 K y 1 atm la reaccin reversible elemental 2A B tiene como ecuacin cintica dpA/dt = k1 pA2 k2 pB con k1 = 10-3 atm-1 h-1 y Kp = 0.5 atm-1. Expresa la ecuacin cintica en funcin de concentraciones y de conversiones.