Proteccin Catdica

Proteccin Catdica
Casi C i todas t d las l estructuras t t d acero enterradas de t d son recubiertas bi t con un recubrimiento protector orgnico, pero esta proteccin es complementada con un sistema de proteccin catdica, que previene la corrosin en las imperfecciones del recubrimiento. recubrimiento

Proteccin Catdica
Las plataformas L l t f submarinas b i por lo l general l no son recubiertas bi t pero son protegidas catdicamente. Este tipo de proteccin genera cambios en la qumica del agua de mar cerca a la estructura protegida causando la precipitacin de un recubrimiento natural protegida, sobre la estructura que reduce la corriente necesaria para la proteccin catdica.

PRINCIPIOS DE LA PROTECCIN CATDICA El zinc i y el l hierro hi i inmersos en una solucin l i cida id se corroen independientemente en el medio.

Zn Zn2+ + 2e2H+ +2e- H2 2H+ + Zn Zn2+ + H2

Fe Fe2++2e2H+ +2e- H2 2H+ + Fe Fe2+ + H2

PRINCIPIOS DE LA PROTECCIN CATDICA

La unin L i elctrica l t i entre t el l zinc i y el l hierro hi ocasiona i que la l corrosin i del Fe disminuya, mientras se incrementa la corrosin del zinc.

Elemento ms activo

A esto se le conoce como proteccin catdica por nodo de sacrificio

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

2e-

(a) (b)

2H+ +2e- H2 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH

Mg Mg2+ + 2e-

La tubera de acero es unida al magnesio (metal ms activo). El Mg se corroe y suministra i i t electrones l t a la l tubera t b de d acero protegindola. t i d l El nodo de Mg es destruido progresivamente y es llamado nodo de sacrificio

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

2eNo necesariamente activo (a) (b) H2O 1/2O2 + 2H + + 2e2H+ +2e- H2 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH

El nodo y la tubera son conectados a un rectificador elctrico, el cual suministra corriente continua al sistema, sistema la tubera recibe el exceso de electrones protegindola. Los nodos por lo general son hechos de materiales no consumibles.

Principio de la proteccin catdica desde el diagrama E-pH

nodo de sacrificio o corriente impresa

Suministra electrones al hierro

Polariza catdicamente al hierro

El flujo de corriente elctrica suministrado al Fe por el nodo de sacrificio o por un rectificador le produce una polarizacin catdica, nc, desplazando el potencial del Fe desde A hasta B (valores ms activos). Por lo general la nc no lleva al Fe a la zona de inmunidad, debido a que esto ocasionara que el hierro se transforme totalmente catdico y se produzca una alta evolucin el hidrgeno lo cual causara su fragilizacin, adems de un excesivo consumo de energa.

Principio de la proteccin catdica desde un diagrama E- Log|i|

Fe-H2O

El hierro bajo estas condiciones se corroe con una velocidad de 10-4 A/ 2 1.2 A/cm 1 2 mm/ao, / esto t quiere i d i que una plancha decir, l h de d pulg l se corroer en 5.4 aos.

Principio de la proteccin catdica desde un diagrama E- Log|i|

Fe-H2O
No existe una proteccin total del Fe, pero si suficiente para condiciones prcticas La reaccin del H2 ocurre sobre la superficie del Fe

200 mV

Si aplicamos una polarizacin catdica de 200 mV, el hierro se corroer con una velocidad de 10-6 A/cm2 0.012 mm/ao, esto quiere decir que una plancha de pulg se corroer en 543 aos. decir, aos

Principio de la proteccin catdica desde un diagrama E- Log|i|

Fe-H2O

Proteccin total del Fe: problemas de fragilizacin por H2

400 mV

consumo elevado de energa

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL
Qu valor de potencial de electrodo debera ser impuesto sobre una estructura metlica enterrada para producir una disminucin considerable en su velocidad de corrosin?

La proteccin del acero bajo proteccin catdica se estima haber alcanzado el nivel adecuado cuando las lecturas del potencial estructura/suelo medidos con las diferentes electrodos de referencia consiguen los siguientes valores:
ELECTRODO Ag AgCl Ag-AgCl Cu-SO4Cu Zn puro LECTURA -0.800V 0 800V -0.850V +0.25V

El valor de -0.85V (ECSCS) fue propuesto para la proteccin del hierro por B.J. Kuhn en 1933, basado en experimentos de campo. No obstante que es observado frecuentemente una corrosin residual a este potencial, su valor ha ganado una amplia aceptacin.

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL

Medicin del potencial de una estructura enterrada

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL

Fe-H Fe H2O
Dependiendo [Fe2+] en el medio, el potencial de 0.85 V ( CSCS) aplicado al acero lo (ECSCS) mantendra en la regin de corrosin o lo llevara a la regin de inmunidad. inmunidad Sin embargo, la concentracin de [Fe2+] en el medio en el cual se encuentra el acero a proteger, es muy pequea (se asume del orden de 10-6 M). En este caso el potencial del acero (Fe) es alrededor de -0.93 V (ECSCS). Un potencial de proteccin de 0.85 0 85 V (ECSCS) lo mantendra al acero en la zona de corrosin, pero una proteccin adecuada.

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

1. CRITERIO DE POTENCIAL
La efectividad del criterio de un potencial de -0.85 V (ECSCS) como mtodo de proteccin para el acero, depender del comportamiento de la pendiente de Tafel andica del hierro [a]. ] Considerando como criterio de proteccin Vcorr=10-6 A/cm2 : Para una a=50 mV, se obtendra con una polarizacin de 100mV. Mientras que para una a=150 mV, se obtendra con una polarizacin de 300 mV. mV

Sin embargo, valores reales para a son dificultosos de obtener debido a que en la prctica los datos no son muy reproducibles.

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

2. CRITERIO DE CAMBIO DE POTENCIAL

La proteccin del acero bajo proteccin catdica se estima haber alcanzado el nivel adecuado cuando se realiza un cambio de potencial negativo de al menos 300 mV. (respecto al valor en circuito abierto) Para el hierro inmerso en una solucin H2SO4, se ha observado un Ecorr = 570 mV (ECSCS). (ECSCS) Un cambio de 300 mV dara 870 mV (ECSCS), que es aproximado al criterio de 850 mV (ECSCS). Sin embargo, el cambio de potencial mide: E = catdica + I.Rs La cada de voltaje IR podra variar significativamente de un caso a otro (suelo agua de mar), permitiendo diferentes niveles de polarizacin de proteccin para el mismo valor de cambio de potencial.

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

CRITERIO DE POTENCIAL vs CAMBIO DE POTENCIAL

Asumiendo casos: para los tres

Una curva catdica similar. Una cada IR despreciable. Un Vcorr = 10-6 A/cm2 para una proteccin satisfactoria.

La proteccin es obtenida:

Criterio de potencial

Caso 1: 1= -200 mV Eprot: -400 mV ( (ESH) ) Eprot: -716 mV ( (ECSCS) ) Caso 2: 2= -300 mV Eprot: -400 mV (ESH) Eprot: -716 mV (ECSCS) Caso 3: 3= -350 mV Eprot: -650 mV (ESH) Eprot: -966 mV (ECSCs).

CRITERIOS PARA LA PROTECCIN CATDICA

3. CRITERIO DE RUPTURA POTENCIAL

Algunos investigadores mantienen que el punto de ruptura entre los dos dominios de polarizacin (andica y catdica) representa la condicin de velocidad de corrosin despreciable.

inet = ic ia.

inet = ic ia (es depreciable)

Este criterio es ms difcil de usar debido a la dificultad de obtener una regin de Tafel lineal bien definida en la curva de polarizacin experimentales en campo (suelo).

Magnitud de la densidad de corriente protectora conc O2) iap= f (conductividad del medio medio, acidez acidez, conc. Suelo de alta conductividad (baja resistividad) requieren mayor iap respecto a otro de baja conductividad (alta resistividad). Considerando una misma curva andica para el Fe: Un suelo cido de alta conductividad requerir mayor iap respecto a un suelo de alto pH, para un potencial de proteccin 0.85 V (ECSCS). Para un bajo pH, el potencial de corrosin es ms noble, y debe ser impuesta una mayor polarizacin L

Magnitud de la densidad de corriente protectora conc O2) iap= f (conductividad del medio medio, acidez acidez, conc. Tanto las condiciones del suelo, como las de un electrolito acuoso puede cambiar con el tiempo. En el caso de agua de mar, el contenido O2 puede variar con el tiempo y lugar. lugar Considerando una misma curva andica di para el l Fe, F en un proceso controlado por difusin: Un U incremento i t en el l O2 disuelto produce un mayor iL, y requerir mayor iap respecto a un medio de bajo O2, para un potencial de proteccin -0.85 V (ECSCS).

Tabla 7.1. Corrosividad de suelos

Clasificacin de suelos Resistividad baja Resistividad media Resistividad alta Resistividad muy alta Ohm.cm 0 2000 2000 10000 10000 20000 sobre 20000 Corrosividad anticipada p Severa Alta Moderada Baja

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

(a) (b)

2H+ +2e- H2 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH

Mg Mg2+ + 2e-

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

V t j Ventajas
1. Fcil de instalar; 2. No requieren de fuente de C.C. ni regulador de voltaje; 3 Voltaje 3. V lt j d de aplicacin li i fij fijo; 4. La interferencia con estructuras enterradas es prcticamente nula; 5. Bajo costo de mantenimiento; 6. Distribucin de corriente uniforme; 7. til en medios de baja resistividad o alta conductividad; 8. Se puede aumentar el nmero de nodos con el sistema i t en operacin i .

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Limitaciones 1. Corriente suministrada es limitada y aplicable p en casos de requerimiento de corriente pequea, econmico hasta 5 amperios; 2 Slo 2. Sl se los l utiliza tili hasta h t un valor l lmite l it de d resistividad i ti id d elctrica hasta 5000 ohm-cm (es decir, para suelos de alta conductividad); 3. Alto consumo de nodos para estructuras enteradas mal revestidas y sin revestimiento en agua de mar. 4 Los 4. L nodos d pueden d incrementar i t el l peso estructural. t t l

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Las caractersticas importantes de un nodo de sacrificio: 1. Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar la estructura t t d acero a -0.85 de 0 85 V (ECSCS); (ECSCS) 2. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre -0.95 0.95 a -1.7 1.7 V (ECSCS); 3. Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido; 4. Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo; 5 Bajo costo. 5. costo

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de magnesio
1. Alto potencial con respecto al hierro y estn libres de pasivacin; 2. Para estructuras enterradas (oleoductos, pozos, etc.) son suministrados i i d con un mortero d de b bentonita i en un saco d de tela l permeable lo que asegura un buen medio conductor y su corrosin sea eficiente; 3. Se utilizan en estructuras enterradas en suelo de baja resistividad hasta 3000 ohmio-cm.

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de magnesio
Composicin comercial tpica de los nodos de magnesio

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de aluminio
1. Preferidos para la proteccin plataformas marinas; 2. Mayor perodo de duracin comparado con el magnesio; 3 Presenta mejores caractersticas corriente/peso que el zinc; 3. 4. En agua de mar el Cl- despasiva aleaciones de aluminio (Hg, Sb, In, Sn) y permite a ellos actuar realmente como un material andico; 5. (Desventaja) resistente a la corrosin en agua dulce.

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de aluminio
Composicin comercial tpica de nodos de aluminio

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de zinc 1. Usados en los cascos de barcos, no se pasiva en agua dulce de algunos puertos; 2 Tambin es usado en intercambiadores de calor, 2. calor uniones de tuberas en agua mar (compensar su flotabilidad con el peso del zinc).

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

nodos de zinc
Composicin comercial tpica de nodos de zinc (aleacin Zn-Al-Cd)

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Los tipos de nodos (Mg, (Mg Al y Zn), Zn) no presentan la misma actividad, actividad y sus potenciales respecto al ECSC, son diferentes, proporcionando una distinta diferencia de potencial de celda con respecto a la estructura de acero a proteger. p g

El magnesio usado como nodo de sacrificio provee +0.70V +0 70V de fuerza para imponer espontneamente una corriente protector (tiene la fuerza electromotriz ms grande)

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Contenido de energa g y eficiencia de un nodo

Metal de sacrificio Zinc Aluminio Magnesio Contenido terico de energa (Ah/kg) 820 2979 2206 Eficiencia andica 90% 75% 50% Contenido prctico de energa (Ah/kg) 738 2235 1103 Potencial de trabajo (V) [ECSCS] -1 10 -1.10 -1.10 -1.45 a -1.70 75%Yeso; 20%Bentonita; 5%Na2SO4 50%yeso; 50%Bentonita Relleno

kil kilogramos requeridos id para suministrar i i t una corriente i t de d un amperio i por un ao

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

VIDA TIL DE UN NODO

Un kg de Zn suministra 1 Amperio por 737.6 horas. Por lo tanto, un Kg de Zn proporciona 84.2 mA por ao.

Vida til de un nodo de zinc Peso del nodo de Zn (kg).

Intensidad (mA) de proteccin

Como medida de seguridad a estos clculos debera considerarse id un factor f t de d 0.75 0 75

DIAGRAMA E LOG |I| EN LA PROTECCIN CON NODO DE SACRIFICIO El nodo de zinc en contacto con la estructura de acero se polariza andicamente y espontneamente suministra un flujo protector de electrones al acero. El potencial del nodo de trabajo del zinc Ewzn es ms noble que su potencial de corrosin Ecorr.

Z Zn 2 i net = i i c a a

La eficiencia del Zn es del 90%, 90% lo cual indica que el 90% de e- liberados por la oxidacin del zinc protegen la estructura metlica, y el otro 10% son consumidos en la reduccin del H2 sobre el zinc.

DIAGRAMA E LOG |I| EN LA PROTECCIN CON NODO DE SACRIFICIO El Fe se polariza catdicamente hasta su potencial de proteccin EprotFe, donde iaFe es despreciable respecto a reduccin de H2 sobre el hierro icH2.

H2 H2 Zn i net a = i a i c ( Zn ) = i c ( Fe )

IR es la cada de voltaje debido a la resistencia elctrica del sistema (suelo) para el flujo de electrones.

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Una condicin fundamental en las estructuras a proteger por proteccin catdica, es que la estructura y el elemento de sacrificio, deben mantenerse en contacto elctrico e inmerso en un mismo electrolito. Dicho de otra manera, la proteccin catdica de una superficie metlica es efectiva slo si una corriente elctrica catdica cruce la interfase metal electrolito.

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

2eNo necesariamente activo

H2O 1/2O2 + 2H + + 2e-

(a) (b)

2H+ +2e- H2 1/2O2 + H2O + 2e- 2OH

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

Ventajas 1. Puede disearse para un amplio intervalo de potencial y corriente; i t 2. Un nodo puede suministrar puede suministrar una gran corriente; 3. Con una sola instalacin se pueden proteger superficies muy grandes; 4. Potencial y corriente variable; 5. Puede utilizarse en ambientes de alta resistividad; 6 Eficaz 6. Efi para proteger t estructuras t t no recubiertas bi t o mal l recubiertas.

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA Limitaciones

1. Alto peligro de causar problemas de interferencia; 2. Requiere de inspeccin peridica y de mantenimiento; 3. Requiere de fuente de corriente continua; 4 Alta 4. Alt posibilidad ibilid d de d condiciones di i d sobreproteccin de b t i con daos a recubrimientos y problemas de fragilizacin por hidrgeno. 5. Conexiones y cables sujetos a rotura; 6. Tiene un costo elevado.

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

Este tipo de sistemas debe ser proyectado con cuidado para no causar problemas bl d corrientes de i t errticas ti ( (parsitas), it ) las l cuales pueden provocar la corrosin de estructuras vecinas

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

Corriente alterna Alimentacin primaria: 110 220 V

Transformador monofsico Corriente alterna Alimentacin salida segn necesidad

Control del potencial y intensidad de proteccin Rectificador monofsico

Esquema de un transformador rectificador monofsico

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA