Escuela Politcnica Nacional

CUADERNILLO DE DATOS DE QUMICA GENERAL I

QUI-134

2013-A

Elaborado por: Fernando Gonzalo Moncada Gutirrez

Constantes Fundamentales: Nmero de Avogadro Constante de los Gases (R) Constante de Plank ( ) Faradio (F) Magnitud: Presin Volumen Temperatura Absoluta Nmero de Moles Densidad Masa Molar Energa Cintica Promedio Velocidad Media Raz de la Velocidad Cuadrtica Media Constante que relaciona la Energa Cintica con la Temperatura Masa Constantes de la Ecuacin de Van Der Waals Entalpa Distancia entre Planos de Cristales ngulo de Reexin Longitud de Onda Factor de la Ecuacin de Bragg Solubilidad Constante de Solubilidad (Ley de Henry) Fraccin Molar Molalidad Molaridad Presin del Disolvente Puro Factor de Vant Ho Constante de Fusin, Ebullicin Presin Osmtica Fuerza Electromotriz Estndar Fuerza Electromotriz Energa de Gibbs Constante de Equilibrio en Presin, Concentracin Cociente de la Reaccin Entropa

Valor: 6,022 1023 mol1 8,314JK 1mol1 0,082atmLmol1 K 1 6,63 1034 Js 1F = 96500C Simbologa: P V T n d M KE u urms C m a,b H d n 1, 2, 3... c k X m [M ] Po i kf,b Eo E G Kp,c Q S

Captulo 1: Estados de la Materia 1.1 Estado Gaseoso

Subtemas: Leyes de los Gases Ecuacin de Estado Mezclas Gaseosas Teora Cintico Molecular Reacciones en Estado Gaseoso Fuerza Dipolo-Dipolo Fuerzas In-Dipolo Fuerzas de Dispersin Enlace Puente Hidrgeno Teora Cintico-Molecular de Lquidos y Slidos Tensin Supercial Viscosidad Capilaridad Presin de Vapor Temperatura de Ebullicin Diagrama de Fases Slidos Amorfos Slidos Cristalinos Cristales Inicos Redes Covalentes Cristales Moleculares Cristales Metlicos Subtemas: Solubilidad de Slidos, Lquidos y Gases Saturadas y Sobresaturadas Solutos Electrolticos y No Electrolticos Efecto de la Temperatura y la Presin en la Solubilidad Unidades de Concentracin Titulacin y Valoracin Propiedades Coligativas de Soluciones Soluciones Coloidales y Emulsiones

Ecuaciones Fundamentales P V = nRT M d= P RT mu2 = CT KE = 1 2 urms =

2

1.2 Fuerzas Intermoleculares:

)(V nb) = nRT (P + an V2 -

3RT M

1.3 Lquidos y Slidos: 1.4 Lquidos y Slidos:

Hvap lnP = RT +C Hvap T1 T2 P1 ln P2 = R ( T1 T2 ) Hsub = Hf us + Hvap

1.5 Clasicacin del Estado Slido

2dsin() = n

Captulo 2: Sistemas Dispersos 2.1 Mezclas Homogneas y Heterogneas 2.2 Soluciones Diluidas y Concentradas:

Ecuaciones Fundamentales c=kP

soluto %m = mm 100 % disolucion nsoluto X = nsoluto +ndisolvente nsoluto m = mdisolvente [Kg ] nsoluto [M ] = Vdisolucion [ L] Pi = Xi Pio #p i= # u Tb = kb m Tf = kf m = [M ]RT

2.3 Estequiometra en Reacciones en una Solucin:

Captulo 3: Electroqumica 3.1 Pila Voltaica: 3.2 Leyes de Faraday: 2.3 Electrlisis:

Subtemas: Potenciales de Electrodos Rendimientos Estequiometra de las Electrlisis

Temas Adicionales: 4.1 Conversin de Unidades:

Subtemas: Temperatura

4.2 Equilibrio Qumico

Constantes de Equilibrio

Ecuaciones Adicionales oC ?o C = (o F 32o F ) 5 9o F oF ?o F = o C ( 9 ) + 32o F 5o C 1K o ?K = ( C 273,15o C ) 1 oC [C ]c [D ]d K = [ A] a [ B ] b Kp = Kc (RT )n

Ecuaciones Fundamentales o o o Ecelda = Ecatodo Eanodo G = nF Ecelda o Go = nF Ecelda RT o Ecelda = nF lnK lnQ E = E o RT nF

4.3 Entropa, Energa Libre y Equilibrio:

Entropa Energa Libre de Gibbs

Suniv = Ssis + Salred > 0 Sreaccion = nS o (productos) mS o (reactivos) G = H T S Go nGo reaccion = f (productos) o mGf (reactivos) G = Go + RT lnQ Go = RT lnK Q G = RT ln( K )

Gua de Contenidos de la Asignatura

Qumica el estudio de los cambios El MTODO CIENTFICO es un procedimiento sistemtico en la investigacin cientca, comienza con la recopilacin de informacin por medio de observaciones y mediciones. En el proceso se disean y se comprueban Leyes, Hiptesis y Teoras. Observacin Representacin Interpretacin

Una CIFRA SIGNIFICATIVA es aquella que aporta informacin no ambigua ni superua acerca de una determinada medida experimental. Cualquier dgito diferente de cero es signicativo. Los ceros ubicados entre dgitos distintos de cero son signicativos. Los ceros a la izquierda del primer dgito distinto de cero no son signicativos. Si el nmero es mayor que uno, todos los ceros escritos a la derecha del punto decimal cuentan como cifras signicativas. Si el nmero es menor que uno, slo son signicativos los ceros que estn al nal del numero o entre dgitos signicativos. Los ceros ubicados al nal de una cifra sin puntos decimal pueden o no ser signicativos, es una Ambigedad, frente a la cual es recomendable utilizar NOTACIN DECIMAL para tener la certeza de cifras signicativas segn las anteriores reglas. Los nmeros exactos se los considera como un nmero con innito numero de cifras signicativas. En la adicin y sustraccin, la respuesta no puede tener ms cifras signicativas a la derecha del punto decimal que cualquiera de los nmeros originales. En la multiplicacin y divisin el numero de cifras signicativas del producto o cociente esta determinado por el numero original con menor nmero de cifras signicativas. La EXACTITUD indica cun cercana est una medicin del valor real de la cantidad medida. La PRECISIN se reere a cuanto concuerdan dos o mas mediciones de una misma cantidad. El MTODO DEL FACTOR UNITARIO permite la conversin de unidades mediante la multiplicacin de una cantidad por 1 utilizando las equivalencias entre unidades: 120km/h
1000m 1km

1h 3600s

= 33,3m/s

Gases La PRESIN se dene como la Fuerza aplicada por unidad de rea, cuya unidad en el Sistema Internacional (SI) es Pascal que se dene como un Newton por metro cuadrado. La Presin atmosfrica es la Presin que ejerce la atmsfera sobre la Tierra a causa de la atraccin gravitatoria que ejerce la Tierra sobre los tomos y molculas del aire. P =F A N 1P a = 11m 2 760mmHg = 760torr = 1atm = 1,01325 105 P a = 1,01325 102 Kpa La LEY DE BOYLE fue planteada por el qumico y lsofo britnico Robert Boyle (1627-1691) y establece la proporcionalidad inversa entre el Volumen y la Presin: P
1 V

La LEY DE CHARLES y GAY-LUSSAC fue planteado por el Fsico Francs Jacques Alexandre Cesar Charles (1746-1823) y el qumico y fsico francs Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) y establece que el volumen de una cantidad ja de gas mantenida a presin constante es directamente proporcional a la temperatura Absoluta del Gas. La Temperatura Absoluta es la temperatura medida en la escala Kelvin o Escala Absoluta que fue planteada por el matemtico y fsico escocs Lord Kelvin (1824-1907) quien identic la temperatura de -273oC como el cero absoluto al extrapolar la recta del grco Volumen-Temperatura a diferentes Presiones, establecindose tericamente como la temperatura ms baja posible y de ese modo se estableci el punto de partida de la escala Kelvin (-273.15oC=0 K) (Figura 1).

Figura 1. Volumen vs. Temperatura a diferentes presiones

La LEY DE AVOGADRO fue realizada por el cientco italiano Amedeo Avogadro quien estableci que a la misma presin y temperatura, volmenes iguales de diferentes gases contienen el mismo nmero de molculas (o tomos si es un gas monoatmico), por lo cual el volumen de cualquier gas es directamente proporcional al nmero de moles gas presente. La ECUACIN DEL GAS IDEAL relaciona las leyes de Boyle, Charles, Gay-Lussac y Avogadro se pueden juntar en una sola ecuacin que es la ecuacin del Gas ideal (donde R es la constante de los gases): P V = nRT 6

La ESTEQUIOMETRA DE LOS GASES se resume en: Cantidad de reactivo (masa o volumen) Moles de reactivo Moles de producto Cantidad de producto (masa o volumen)

La LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES establece que la presin total de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones que cada gas ejercera si estuviera solo. La TEORA CINTICO MOLECULAR DE LOS GASES se centra en los siguientes aspectos: Un gas esta compuesto de molculas que estn separadas por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Se considera a las molculas como puntos (poseen masa pero tienen un volumen despreciable). Las colisiones entre molculas son perfectamente elsticas, manteniendo la energa total inalterada. Las molculas de los gases no ejercen entre s Fuerzas de Atraccin o repulsin. La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la Temperatura Absoluta del Gas. La ley de los gases y la teora cintico molecular de los gases estn planteadas para gases ideales pero en la realidad, las molculas de los gases si ejercen fuerzas de atraccin y repulsin entre s, por lo cual es necesario modicar la ecuacin del gas ideal mediante factores de correccin, estudio que fue realizado por el fsico holands Johannes Diderck Van Der Waals (1837-1923) lo cul se puede V observar la grca del factor de comprensibilidad de una mol de un gas (z = P ) frente a la Presin, RT que no es una lnea constante en 1.0, mas bien exista una DESVIACIN DEL COMPORTAMIENTO IDEAL a grandes presiones Figura 2. De este modo se estableci la Ecuacin de Van Der Waals (donde a y b son constantes para cada gas). (P +
an2 )(V V2

nb) = nRT

Figura 2. Factor de comprensibilidad vs. Presin

Las Fuerzas Intermoleculares y los Lquidos y Slidos Las diferencias entre los slidos, lquidos y gases se resumen a continuacin: Estado Slido Lquido Volumen y Forma Tiene volumen y forma denidos Tiene volumen denido pero adopta la forma del recipiente Adopta el volumen y la forma del recipiente Densidad Compresibilidad Alta Virtualmente incompresible Alta Ligeramente compresible Baja Muy ble compresiMovimiento de Molculas Vibraciones alrededor de posiciones jas Se deslizan entre s libremente Movimiento muy libre

Gas

Las FUERZAS INTERMOLECULARES son Fuerzas de atraccin entre las molculas, mientras que las FUERZAS INTRAMOLECULARES mantienen juntos a los tomos de una molcula. La Fuerzas intermoleculares se clasican en: FUERZAS DIPOLO-DIPOLO que son de atraccin entre molculas polares. FUERZAS IN-DIPOLO son explicadas por la ley de Coulomb y atraen un in (anin o catin) y una molcula polar. FUERZAS DE DISPERSIN son las fuerzas que se producen entre un in o una molcula polar con una molcula no polar (dipolo inducido), la cual cambia su distribucin electrnica por la separacin de cargas positivas y negativas ante la presencia de un dipolo. El ENLACE DE HIDRGENO es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar y un tomo electronegativo (N, O, F). El EMPAQUETAMIENTO DE ESFERAS se produce en CELDAS UNITARIAS en diferentes formas geomtricas. El empaquetamiento en el sistema cbico simple se da de tres formas (Figura 3): Cbica Simple, Centrada en las Caras y Centrada en el Cuerpo.

a = 2r

a=

4r 3

a=r 8

Figura 3. Empaquetamiento en celdas cbicas

Para Analizar los Cristales se puede utilizar la tcnica de DIFRACCIN DE RAYOS X, que se trata de la dispersin de los rayos X por las unidades de un slido cristalino, donde el ngulo de reexin permite determinar las distancias entre los planos del cristal mediante la siguiente ecuacin. 8

2dsin = n

Figura 4. Reexin de Rayos X por dos planos de tomos

Las propiedades y estructuras de los cristales estn determinadas por el tipo de fuerzas que mantienen unidos a las partculas, permitiendo clasicar a los cristales como: inico, covalente, molecular y metlico. Tipo de Cristal Inico Fuerzas Atraccin Electrosttica Enlace Covalente Fuerzas de Dispersin, Enlace de Hidrgeno y Fuerzas Dipolo-Dipolo Enlace Metlico Propiedades Duro, Quebradizo, Punto de Fusin Alto, Mal Conductor del Calor y Electricidad Duro, Punto de Fusin Alto, Mal Conductor del Calor y Electricidad Suave, Punto de Fusin Bajo, Mal Conductor del Calor y Electricidad Blando-Duro, Punto de Fusin BajoAlto, Buen Conductor de Calor y Electricidad Ej. NaCl, CaCO3

Covalente Molecular

Cdiamante , SiO2 CO2 , C12 H22 O11 Metales (Na, F e)

Metlico

Los CAMBIOS DE FASE son transformaciones que se realizan cuando se agrega o quita energa. La PRESIN DE VAPOR DE EQUILIBRIO es la presin de vapor medida cuando hay un equilibrio dinmico entre la condensacin y evaporacin. La ENTALPA DE VAPORIZACIN es una medida de la intensidad de las fuerzas intermoleculares que se ejercen en un lquido, y su valor es la energa necesaria para evaporar una mol de un determinado lquido. Se utiliza en la ecuacin de Clausius-Clapeyron:
vap 1 lnP = H +C R T

y =

+b

que indica una relacin de proporcionalidad entre el lnP y 1/T al establecer una analoga con la ecuacin de la recta. El PUNTO DE FUSIN o el PUNTO DE CONGELACIN es la temperatura a la cual la fase slida y lquida coexisten en equilibrio. La ENTALPA DE FUSIN es la energa necesaria para fundir un mol de un slido. 9

En la Figura 5 se puede observar una forma tpica del cambio de fase de slido, pasando por lquido a gaseoso, donde es importante tener en cuenta que el Hf us es menor que el Hvap , mientras que las pendientes en los estados slido, lquido y gaseoso dependen del calor especco de la sustancia.

Figura 5. Cambios de Fase

Un DIAGRAMA DE FASES resume las condiciones de Presin y Temperatura en las cuales la sustancia existe como slido, lquido o gas. El punto en el que se unen las tres curvas que determinan las diferentes fases (Figura 6) se lo conoce como el Punto Triple, y corresponde a la condicin nica en la que una determinada sustancia puede coexistir en sus tres fases.

Figura 6. Diagrama de Fases

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Propiedades Fsicas de las Disoluciones Para un estudio cuantitativo de las disoluciones es necesario conocer su concentracin, para lo cual existen diferentes unidades de concentracin. El PORCENTAJE EN MASA ( % m) es la relacin de la masa de un soluto en la masa de la disolucin multiplicada por 100 %. La FRACCIN MOLAR (X) es la relacin entre el nmero de moles del soluto y de la disolucin. La MOLARIDAD es el ([M]) nmero de moles de soluto por litro de disolucin. La MOLALIDAD es el (m ) nmero de moles de soluto por Kilogramo de disolvente. La SOLUBILIDAD es la mxima cantidad de un soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente a una temperatura especca. En la mayora de casos, la solubilidad de una sustancia slida aumenta con la TEMPERATURA, sin embargo, el efecto de la temperatura sobre la solubilidad debe determinarse de forma experimental. El conocer el efecto de la temperatura en los slidos, permite separarlos en sus componentes mediante mtodos como la CRISTALIZACIN FRACCIONADA que es la separacin de una mezcla de sustancias en sus componentes puros, con base en sus diferentes solubilidades. Mientras que la solubilidad de los gases en agua, en general, disminuye con el aumento de temperatura. La PRESIN afecta enormemente la solubilidad de los gases, lo cual se relaciona mediante la Ley de Henry, que establece que la solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la presin del gas sobre la disolucin, (donde c es la concentracin molar del gas disuelto y k es una constante que depende de la temperatura). c = kP Las PROPIEDADES COLIGATIVAS son propiedades que slo dependen del nmero de partculas del soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto, en disoluciones cuya concentraciones 0,2[M ] (diluidas), en el estudio de estas propiedades se diferenciaran en caso de sustancias electrolticas y no electrolticas y son: La PRESIN DE VAPOR de las disoluciones de un soluto no voltil es menor que la del disolvente puro y su relacin se establece mediante la Ley de Raoult que fue formulada por el qumico francs Franois Marie Raoult (1830-1901) que establece que la Presin Parcial de un disolvente en una disolucin esta dada por la Presin de Vapor del Disolvente Puro multiplicada por la Fraccin Molar del disolvente en la disolucin. La Ley de Raoult esta dada para disoluciones ideales, sin embargo, en disoluciones reales se observa una desviacin del comportamiento ideal (Figura 7) en la que se puede observar dos casos de desviacin a.- Las molculas de la misma clase se atraen con mayor fuerza que aquella con la que las molculas del disolvente atraen a las del soluto b.- Las molculas del soluto atraen a las molculas del disolvente con mayor Fuerza que a las de su misma clase. P 1 = X1 P o

Figura 7. Desviaciones del comportamiento ideal en disoluciones

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El Punto de Ebullicin es la temperatura a la cual la presin de vapor de una sustancia se iguala a la presin atmosfrica externa. La ELEVACIN DEL PUNTO DE EBULLICIN se dene como la diferencia entre el punto de ebullicin de la disolucin y el punto de ebullicin del disolvente puro (Figura 8) y es directamente proporcional a la concentracin molal donde kb es una constante para cada disolvente. Tb = kb m La DISMINUCIN DEL PUNTO DE CONGELACIN se dene como la diferencia entre el punto de congelacin del disolvente puro menos el punto de congelacin de la disolucin (Figura 8), y es directamente proporcional a la concentracin molal donde kf es una constante para cada disolvente. Tf = kf m

Figura 8. Variacin del Punto de Fusin y Ebullicin

La smosis es el paso selectivo de molculas del disolvente a travs de una membrana porosa, desde una disolucin diluida a una de mayor concentracin, de ese modo, la PRESIN OSMTICA ( ) es la presin que se requiere para detener la smosis y dependen de la concentracin molar. Si dos disoluciones tienen la misma concentracin son isotnicas, si tienen diferente concentracin, la de mayor concentracin se llama hipertnica y la de menor concentracin hipotnica. = [M ]RT Al analizar estas propiedades en disoluciones ELECTROLTICAS es necesario tener en cuenta el FACTOR DE VANT HOFF (i) que se dene como la relacin entre el numero real de partculas en la disolucin despus de la disociacin (#p) y el numero de unidades frmula disueltas inicialmente en la disolucin (#u) y modica las propiedades coligativas del siguiente modo: Tf = ikf m Tf = ikf m = i[M ]RT

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Equilibrio Qumico El EQUILIBRIO QUMICO se produce cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de los productos y reactivos permanecen constantes. La CONSTANTE DE EQUILIBRIO es un valor dado para una determinada reaccin a una temperatura dada, y su subndice c o p dependen de la fase en la que se hallen los componentes, donde c expresa la concentracin molar y p las presiones parciales del gas en la disolucin. Si el valor de la constante es mucho mayor a 1 el equilibrio se desplazar a la derecha y favorecer a los productos y si es mucho menor que 1, el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos: aB + bB cC + dD [C ]c [D ]d Kc = [ A ] a [ B ] b aB(g) + bB(g) cC(g) + dD(g) Kp =
cPd PC D aP b PA B

kp se relaciona con kc mediante la siguiente igualdad (donde n es la variacin de moles gaseosas): kp = kc (RT )n Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) no aparecen para los clculos de constante de equilibrio. Al sealar la constante de equilibrio es necesario especicar la ecuacin balanceada mediante la cual se calcul su valor y la Temperatura a la que se calcul. El COCIENTE DE LA REACCIN (Q) es el valor se obtiene al sustituir las concentraciones iniciales (antes del equilibrio) en la expresin de la constante de equilibrio. Cuando Q > K la reaccin neta proceder de derecha a izquierda para alcanzar el equilibrio debido a que la relacin entre las concentraciones iniciales de productos y reactivos es muy grande, por lo cual se consumirn los productos y se formarn ms reactivos; cuando Q < K viceversa y cuando Q=K el sistema est en equilibrio. Para CALCULAR LAS CONCENTRACIONES EN EQUILIBRIO se debe: Expresar las concentraciones en equilibrio de todas las especies en trminos de las concentraciones iniciales y una sola variable x que representa el cambio de concentracin (+ax o bx) de modo que a y b sea los coecientes estequiomtricos y el signo depende si los productos o reactivos son los que se consumen (-). Escribir la constante de equilibrio en trminos de los concentraciones de equilibrio y despejar x. Utilizar el valor fsicamente posible de x para calcular las concentraciones de equilibrio de los reactantes. Un CATALIZADOR es una sustancia que aumenta la velocidad de la reaccin qumica al disminuir la energa de activacin.

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Entropa, Energa Libre y Equilibrio La ENTROPA es una medida de la aleatoriedad o desorden de un sistema, mientras mayor desorden presente el sistema, mayor ser su entropa, la entropa del universo aumenta en un proceso espontneo y se mantiene constante en equilibrio. Para analizar la entropa de un SISTEMA se utilizan tablas con valores estndares segn la sustancia reactante, y para una reaccin general se calcula del siguiente modo (donde n y m son los coecientes estequiomtricos):
o Sreaccion = o o nSproductos mSreactivos aA + bB cC + dD o o o o o Sreaccion = cSC + dSD aSA bSB

El cambio de la Entropa en los ALREDEDORES es directamente proporcional al negativo del cambio de Entalpa del Sistema donde la constante de proporcionalidad es el inverso de la Temperatura Absoluta: Salred =
Hsistema T

La ENERGA LIBRE DE GIBBS es una funcin termodinmica determinada mediante la siguiente igualdad: G = H T S y se calcula mediante los datos de tablas termodinmicas de Entalpa y Entropa o de Energa Libre de Gibbs, si la variacin de energa libre de Gibbs es positiva, una reaccin no es espontnea en el sentido especicado, mientras que si la variacin es negativa, la reaccin es espontnea en el sentido especicado: H + + S + + G La reaccin es espontnea a temperaturas elevadas La reaccin NO es espontnea La reaccin es espontnea a cualquier temperatura La reaccin es espontnea a bajas temperaturas Ejemplo H2 (g ) + I2 (g ) 2HI (g ) 3 O 2 (g ) 2 O 3 (g ) 2 H 2 O 2 (l ) 2 H 2 O (l ) + O 2 (g ) NH3 (g ) + HCl(g ) NH4 Cl(s)

La energa Libre de Gibbs se relaciona con el equilibrio qumico de una reaccin mediante la siguiente ecuacin: G = RT lnK Lo cual se resume mediante la siguiente tabla: K >1 =1 <1 lnK + 0 Go 0 + Equilibrio Se favorece la formacin de los productos La formacin de productos y reactivos estn igualmente favorecidas Se favorece la permanencia de los reactivos 14

El equilibrio de una reaccin qumica no se da cuando los reactivos o productos se mantienen en estado puro sino en un punto intermedio que se puede aproximar a los productos (a) o a los reactivos (b) (Figura 9).

Figura 9. Posicin del Equilibrio Qumico

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Electroqumica Para BALANCEAR LAS ECUACIONES REDOX se emplea el MTODO DEL IN-ELECTRN: 1. Escribir la ecuacin no balanceada.
2 F e2+ + Cr2 O7 F e3+ + Cr 3+

2. La ecuacin se divide en dos semireacciones: Oxidacin: Reduccin:

+2 +6

F e2+

+3

F e+3
+3

2 Cr2 O7

Cr 3+

3. En cada semireaccin se balancean los tomos distintos de O e H.

+6

Cr2 O7 2

+3

Cr 3+

4. Se diferencia segn el tipo de reaccin: En el MEDIO CIDO se balancea los tomos de O agregando H2 O y luego se balancea los H agregando H + . 2 14H + + Cr2 O7 2Cr 3+ + 7H2 O

En el MEDIO BSICO se balancea los tomos de O agregando H2 O y luego se balancea los H agregando H + y luego se agrega un in OH en el otro lado de la ecuacin por cada H + que se ha agregado (Los iones OH pueden juntarse con los iones H + para formar H2 O ).

5. Para balancear las cargas se aaden electrones a un lado de cada semireaccin y se multiplica las semireacciones por un factor determinado para poder simplicar los electrones al sumar las semireacciones. [F e2+ F e+3 + e ](6)
2 14H + + Cr2 O7 + 6e 2Cr 3+ + 7H2 O

6. Se suman las semireacciones y se cancelan los electrones:

2 14H + + Cr2 O7 + 6F e2+ 2Cr 3+ + 7H2 O + 6F e+3

7. Se verica que la ecuacin este atmica y elctricamente balanceada. Una CELDA ELECTROQUMICA es un dispositivo experimental (Figura 10) para generar electricidad mediante una reaccin redox espontnea.

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Figura 10. Celda Electroqumica

Para representar una celda electroqumica se utiliza los DIAGRAMAS DE CELDA donde la doble barra representa el puente salino y por convencin se escribe primero el nodo y luego el ctodo: Zn(s)|Zn2+ (1M )||Cu2+ (1M )|Cu(s) Los POTENCIALES ESTNDARES DE ELECTRODO se hallan en tablas y son determinados al medir el voltaje de la celda electroqumica entre un electrodo dado y el Electrodo Estndar de Hidrgeno (EEH) cuyo valor se le toma arbitrariamente 0. Cuanto ms positivo sea El Potencial Estndar de Celda (o E ) mayor ser la tendencia de la sustancia a reducirse (agente oxidante ms fuerte). Las reacciones de semicelda son REVERSIBLES. En condiciones de estado estndar, cualquier especie que esta a la izquierda de una reaccin de semicelda reaccionar espontneamente con otra que esta a la derecha en cualquier reaccin de semicelda que se ubique por debajo de ella en una tabla de potenciales estndar ordenada descendentemente en funcin de o E , esto es llamada la REGLA DIAGONAL. La carga total de una mol de electrones es un Faraday: 1F = 96500C Las ecuaciones que relacionan el equilibrio qumico con el potencial de electrodo son las siguientes: G = nF Ecelda o Go = nF Ecelda o nF Ecelda = RT lnK o lnK Ecelda = RT nF 17

Go <0 =0 >0

K >1 =1 <1

o Ecelda >0 0 <0

Reaccin Espontnea en equilibrio No espontnea

o Figura 11. Relacin entre Ecelda , K, Go

Cuando se tiene dos semiceldas del mismo material se construye las CELDAS DE CONCENTRACIN: Zn(s)|Zn2+ (0,10M )||Zn2+ (1,0M )|Zn(s) Una BATERA es una celda (o conjunto de celdas) electroqumica que sirve como fuente de corriente elctrica directa a un voltaje constante. La ELECTRLISIS utiliza la energa elctrica para inducir una reaccin qumica no espontnea dentro de una celda electroltica. La ELECTRLISIS DEL NaCl FUNDIDO: en la fase fundida, el cloruro de sodio (un compuesto inico) se puede electrolizar para formar sodio y cloro metlico del siguiente modo: nodo (oxidacin): 2Cl (l) Cl2 (g ) + 2e Ctodo (reduccin): 2Na+ (l) + 2e 2Na(l) Reaccin global: 2Cl (l)2Na+ (l) Cl2 (g ) + 2Na(l) La ELECTRLISIS DEL AGUA: nodo (oxidacin): 2H2 O (l) O2 (g ) + 4H + + 4e Ctodo (reduccin): 4H + (ac) + 4e 2H2 (g ) Reaccin global: 2H2 O (l) O2 (g ) + 2H2 (g ) Los electrodos se conectan a una batera en agua pura, pero no sucede ninguna reaccin debido a que no existen sucientes iones (concentracin 1 107 ) sin embargo la reaccin sucede rpidamente en una reaccin H2 SO4 0,1M porque tiene suciente cantidad de iones para conducir la electricidad. La ELECTRLISIS DE UNA DISOLUCIN ACUOSA DE NaCl contiene muchas especies que pueden reducirse y oxidarse: En el nodo se pueden llevar a cabo las siguientes reacciones: 1. 2Cl (ac) Cl2 (g ) + 2e 18

2. 2H2 O (l) O2 (g ) + 4H + + 4e La ecuacin 2 no sucede debido a que el sobrevoltaje necesario para que suceda la reaccin es muy grande. En el ctodo pueden realizarse las siguientes reacciones: 1. 2H2 O (l) + 2e H2 (g ) + 2OH 2. 2H + (ac) + 2e H2 (g ) 3. Na+ (ac) + e Na(s) La ecuacin 2 no sucede debido a que la concentracin de iones H + es muy baja (1 107 M ) mientras que la ecuacin 3 no sucede por tener un potencial de celda muy negativo (-2.73 V). Por lo tanto la reaccin real que se produce es la siguiente: nodo (oxidacin): 2Cl (ac) Cl2 (g ) + 2e Ctodo (reduccin): 2H2 O (l) + 2e H2 (g ) + 2OH Reaccin global: 2Cl (ac) + 2H2 O (l) Cl2 (g ) + H2 (g ) + 2OH Para analizar CUANTITATIVAMENTE la electrlisis se utilizara la siguiente igualdad: I= dicho anlisis se resume as: Corriente y tiempo Carga Moles de electrones Moles de sustancia reducida u oxidada masa de sustancia reducida u oxidada
Q t

Contenido y Bibliografa de referencia: Chang R., Qumica, Ed. Mc Graw-Hill, 7ma edicin, Mxico, 2003. Masterton, Slowinski, Stanitski, Qumica General Superior, Ed. Mc Graw-Hill, 6ta edicin, Mxico, 1989. Silberberg, Martins, Qumica, Ed. Mc Graw-Hill, 2da edicin, Mxico, 2002. Whitten, Davis, Peck, Qumica General. Ed. Mc Graw-Hill, 5ta edicin, Barcelona, 1998. Zumdahl, S, Chemistry, 3a Ed., Lexington, 1993. 19