Estudio de los Procesos Sol-gel para la Obtencin de un Aglutinante Apropiado para el Peletizado de Almina

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Estudio de los Procesos Sol-gel para la Obtencin de un Aglutinante Apropiado para el Peletizado de Almina
1. Ensayos de una Tcnica de Peletizado
Luis M. Carballo S.*, Hugo M. Galindo V.**

RESUMEN

En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en los ensayos y exploracin experimental de una tcnica de conformado de almina que involucra a los procesos solgel y al tableteado. Los procesos sol-gel se emplean en la produccin de un aglutinante adecuado para la y-AI 0 se utiliza como tcnica de moldeo el tableteado debido a su reproducibilidad geomtrica y dimensional, que son importantes para el modelamiento matemtico de los conformados. Los peletizados cilndricos presentan resistencia mecnica adecuada para su uso en el estudio de procesos qumicos catalticos a nivel banco o piloto.
2 3;

adems, determina su evolucin trmica (transiciones de fase, sinterizacin, etc.), aspecto de compleja correlacin con el historial del material. El tamao de las partculas influye sobre el rea superficial especfica del aglomerado seco y sobre el empaquetamiento de las mismas; esta ltima caracterstica interviene en la homogeneidad de la pasta moldeable y en la densidad de puntos de contacto, sobre los cuales acta el aglutinante y se desarrolla el proceso de sinterizado. La disminucin del tamao contribuye en forma positiva a los cambios descritos. El desempeo de la tcnica de mezclado permite la distribucin homognea y el contacto de los componentes de la pasta, promoviendo la misma evolucin estructural a travs de todo el volumen durante el proceso de conformado. Los resultados de distribuciones irregulares se reflejan en la presencia de zonas discretas frgiles en el cuerpo del soporte y en la laminacin durante la compactacin en la mquina tableteadora. El aglutinante produce la adhesin de las partculas a travs de la formacin de puentes materiales en los cuellos formados por los puntos de contacto de stas; la fuerza adhesiva del aglutinante depende del solvente, tamao de partcula, grado de dispersin y afinidad qumica. Los aglutinantes pueden ser de origen orgnico e inorgnico; los primeros se dosifican en sistemas compuestos por materiales con propiedades sinterizantes; los segundos participan en la formacin de la estructura slida durante el tratamiento trmico, atrapando y promoviendo la sinterizacin de materiales estables ante el calor o que presentan restricciones trmicas por cambios estructurales. El moldeo de la masa plstica puede realizarse con los procesos de extrusin, tableteado, esferado y granulado. En el tableteado el aglomerado es granulado y secado, y posteriormente dosificado a la mquina donde es compactado axialmente; el moldeo por tableteado es el nico que ofrece regularidad geomtrica y reproducibilidad dimensional, facilitando el modelamiento matemtico de estos conformados.
'Ingeniero Qumico, PhD, profesor titular Departamento de Ingeniera Quimica, Universidad Nacional de Colombia. **Ingenero Qumico, MSc., profesor Departamento de Ingeniera Qumica, Universidad Nacional de Colombia.

INTRODUCCIN

aalmina usada como soporte cataltico, a nivel piloto o industrial, en reactores empacados presenta las formas de cilindros, esferas, extruidos y grnulos. El conformado de la almina comercial (o de cualquier otro soporte) en una de estas geometras se compone generalmente de las siguientes etapas: i) preparacin de la pasta moldeable, mediante la aglomeracin de las partculas del soporte; ii) moldeo del aglomerado, y iii) tratamiento trmico o sinterizacin. La formulacin del aglomerado plstico incluye, adems del material por conformar, solvente, plastificantes, lubricantes (interno y externo), rellenos, agentes para el control de la porosidad (celulosa, etc.) y de la viscosidad (CMC e HMC), estabilizadores trmicos de la estructura de la almina (lantano, etc.) y el aglutinante. El tipo de material por moldear (naturaleza superficial y qumica, y microestructura), el tamao de partcula, la tcnica de mezclado y la clase de aglutinante son las principales variables en la produccin del aglomerado, pues establecen sus propiedades reolgicas, su homogeneidad y su consistencia, lo cual define el grado de procesabilidad de la masa. La naturaleza del material particulado gobierna la magnitud y el carcter atractivo o repulsivo de las interacciones de ste con el mismo y con los componentes restantes de la formulacin, por lo cual ejerce influencia sobre la consistencia de la pasta;

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Revista Ingeniera e Investigacin No. 48 Diciembre de 2001 Los procesos sol-gel proporcionan las herramientas con las cuales se pueden manipular adems de la sntesis y la dispersin estable del aglutinante idneo, la tcnica de mezclado con el material comercial y las propiedades reolgicas del aglomerado para su conformacin; la comprensin de estos aspectos requiere una breve revisin sobre los procesos sol-gel y sus caractersticas, que se presenta en seguida.

La sinterizacin es un proceso trmicamente activado, promovido por la energa libre de superficie [9,21]. Hay dos tipos de sinterizacin de acuerdo con el mecanismo de transporte de material hacia los cuellos formados por las partculas en contacto [9,24]: i) sinterizacin viscosa (caracterstica de slidos amorfos) y ii) sinterizacin difusiva (caracterstica de slidos cristalinos). La segunda requiere temperaturas superiores a la sinterizacin viscosa para desplegar un comportamiento cintico apreciable. En membranas, soportes catalticos y catalizadores moldeados, el objetivo del tratamiento trmico es mejorar la resistencia mecnica e hidrotrmica de la pieza, incrementando la densidad de puentes qumicos entre partculas, por lo cual se controla la extensin del sinterizado a travs de la temperatura y el tiempo de calentamiento. El predominio de las propiedades de la pasta moldeable (relativo al proceso de moldeo y sinterizado) en el xito de la conformacin del material y en la manipulacin de las propiedades fsicas (especialmente mecnicas) de la geometra manufacturada, centran en el aglutinante el inters investigativo por ser el factor crtico en el logro de condiciones ptimas del aglomerado plstico. Esta correlacin fue comprobada por los autores en pruebas experimentales previas a esta propuesta, en las cuales se emplearon aglutinantes como gelatina y bentonita; la gelatina registr excelentes resultados sobre la procesabilidad de la pasta y la resistencia en verde del peletizado (sin tratamiento trmico a altas temperaturas), el cual mostr despus del calentamiento por encima de 200C (y hasta 700C) fragilidad y fcil desmoronamiento ante impactos o tensiones mnimas. La bentonita present hinchamiento y disgregacin de los conformados. El uso de y-A1203 como material por aglutinar en este trabajo delimita la propuesta sobre el tipo de aglutinante debido a las transiciones de fase que esta almina experimenta a bajas temperaturas, en las cuales registra nula capacidad de sinterizacin. De acuerdo con lo anterior, la seleccin recae sobre un aglutinante inorgnico, por lo que su presencia en la estructura del material final agudiza su efecto e incrementa el esfuerzo por definirlo idneamente bajo los aspectos de fuerza adhesiva, distribucin espacial en el solvente, composicin qumica, microestructura y evolucin trmica, tamao de partcula y porosidad. El aglutinante idneo debe presentar afinidad qumica y estructural con la y-AlP3' con el objetivo de evitar la presencia de componentes o fases extraas que perjudiquen el uso de la almina como soporte cataltico o catalizador. La microestructura del aglutinante debe contener una fraccin amorfa, por la cual las condiciones de sinterizacin sean energticamente inferiores a la de una cristalina (altamente estable), y el tamao de partcula submicrmico, lo que proporciona elevada rea interfacial, y por ende, reactividad superficial y potencial de superficie para el sinterizado. La dispersin estable homognea del aglutinante en el solvente provee un medio de accin en el que puede interactuar con todas las partculas del soporte.

l. PROCESOS

SOL-GEL

Los procesos sol-gel proveen una metodologa para dirigir y controlar la composicin, homogeneidad, microestructura, tamao de partcula, porosidad, rea superficial y grado de dispersin de materiales cermicos, vtreos y compuestos durante su sntesis a partir de precursores moleculares. El trmino "proceso sol-gel" se usa con el fin de describir la sntesis de una red polimrica inorgnica de xidos metlicos a travs de las reacciones qumicas de hidrlisis (o hidroxilacin) y condensacin de precursores moleculares sintticos [5,6,7,9,17,22]; estas reacciones ocurren en solucin y a baja temperatura. Dos tipos de precursores metlicos moleculares se emplean en la preparacin de las dispersiones coloidales (soles) [5,17,22]: sales inorgnicas como nitratos y cloruros, y compuestos metal orgnicos, especialmente alcxidos como isopropxido, sec-butxido y etxido. Los solventes usados son agua (adems de ser reactivo), alcoholes, y ocasionalmente benceno [5,6,9,17,22]. Los alcxidos son los precursores ms verstiles para la sntesis sol-gel debido a su elevada reactividad con componentes nucleoflicos (como el agua) [5,6,9,17,22,23]. En la reaccin de hidrlisis con el agua, los hidroxilos (OH) se unen al tomo metlico (M) desplazando, total o parcialmente, a los ligandos alcoxilo(OR) [5,6,9,17,22,23]:
M(OR), + mH,O ~ (HO)mM(OR),m + rnROH

La reaccin de condensacin se efecta entre dos molculas parcialmente hidrolizadas, de acuerdo con
(OR),.,M-OH o (OR)"M-OR + HO-M(OR),., ~ (OR),.,M-O-M(OR),., + ROH + HO-M(OR),., ~ (OR)"M-O-M(OR),., + H,O

La etapa de gelificacin se caracteriza por la formacin de una fase continua, compuesta por una matriz porosa interconectada extendida a todo el volumen de la dispersin coloidal, por lo cual retiene mecnicamente al solvente en su interior a travs de fuerzas capilares e interacciones atractivas con la superficie [4,17,18]. La matriz es el resultado de la asociacin de las partculas primarias del sol a travs de reacciones de condensacin originadas por colisiones entre stas, formacin de puentes de hidrgeno y fuerzas de atraccin como las de Vander Waals y dipolo-dipolo [4,10,15,17,18].

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La gelificacin requiere concentraciones relativamente altas de partculas coloidales en el sol, con el fin de incrementar apreciablemente la densidad de las interacciones descritas; este proceso se evidencia con los cambios reolgicos continuos de la dispersin caractersticos de esta etapa. La concentracin del sol puede lograrse mediante la evaporacin parcial del solvente o por la puesta en contacto de gotas de la dispersin con un lquido inmiscible, como un aceite (mtodo de la gota de aceite), para que las tensiones interfaciales desplacen y aglutinen las partculas. La transicin de la estructura del gel hacia una fase slida porosa requiere la remocin del solvente embebido en la matriz (o red) mediante secado o por las tcnicas de extraccin supercrtica [2,12,18,25]; cada una de estas alternativas ofrece resultados diferentes sobre las propiedades fsicas del slido. Los geles secados por evaporacin, denominados" xerogeles" , experimentan contraccin volumtrica y por ende disminucin de la porosidad y del rea superficial. Este colapso de la estructura del gel se debe a la distribucin interna de las presiones capilares del lquido contenido en los poros de diferente dimetro [4,17,18,22]. La sustitucin del solvente por un lquido de tensin superficial inferior antes del secado contribuye parcialmente en la preservacin de la matriz porosa. La eliminacin del solvente por extraccin supercrtica evita la formacin de una interfase lquido-vapor, y por lo tanto los problemas relacionados con la tensin superficial, preservndose la estructura porosa original del gel en la fase slida. Esta tcnica se efecta por calentamiento a muy altas presiones, transformndose el lquido intrared en un vapor supercrtico [2,12,18]. Los" aerogeles", producto de esta tcnica, presentan densidades atmicas muy bajas (1020 tomos.cm') en comparacin con los valores tpicos de los xerogeles (1023 tomos.cm'), por lo cual ofrecen una estructura abierta de elevada porosidad (95 % de volumen de poro) y rea superficial (alrededor de 1.000 m2/g), con la exposicin de la mayora de los tomos al medio sin prdida de su estabilidad estructural, incluso a altas temperaturas [18]. La sinterizacin del xerogel produce la densificacin de la estructura mediante la eliminacin parcial o completa de la porosidad, involucrando disminucin del rea interfacial slidovapor y contraccin volumtrica. Los xerogeles pueden fracturarse cuando se calientan entre temperatura ambiente y 500C (aproximadamente) debido al incremento de la presin interna que ocasiona el elevado volumen de gases producido por las reacciones de pirlisis y condensacin y la baja permeabilidad de los poros pequeos de la red [4, 17]. Velocidades de calentamiento lentas o por etapas pueden prevenir estos daos. El calentamiento de aerogeles reviste menores problemas, ya que la evolucin de los gases es inferior y su flujo ms fcil a travs de los grandes poros [18].

Los procesos sol-gel presentan ventajas sobre las tcnicas tradicionales de produccin de cermicos que descansan en el uso de precursores moleculares sintticos (especialmente alcxidos) y solventes, y en la qumica del proceso. Esta ventajas son: [5,6,12,17,18,22,23,25] Fuente de alta pureza, uniforme y reproducible de materias primas Control composicional y microestructural del material y mezcla homognea a nivel molecular de los componentes. Produccin de partculas de tamao (tpicamente entre 20 y 50 ). submicrmico

Alta reactividad de las partculas, resultado de su tamao, microestructura (amorfa o cristalina), naturaleza de su superficie y sitios reactivos para la condensacin. Ruta de sntesis de materiales reproducible y controlable. Estos factores producen estructuras en solucin (geles) de tamao de poro pequeo y enorme rea superficial, por lo cual requieren bajas temperaturas de procesamiento en la formacin de xidos y en el sinterizado; este efecto preserva la microestructura del material y por ende la porosidad y rea, lo cual representa para los peletizados de almina su consolidacin mecnica sin modificar apreciablemente la fase (y, 8, S, etc.). Las desventajas radican en el costo de los alcxidos, la contraccin volumtrica durante el secado y sinterizacin, tiempo de procesamiento prolongado debido al nmero de etapas (hidrlisis, estabilizacin del sol, gelificacin, etc.) y el manejo de productos qumicos txicos (solventes, precursores, etc.) [5,6,23,25]. Las aplicaciones de los procesos sol-gel provienen de las ventajas que ofrecen en la sntesis de materiales y en el control de las propiedades reolgicas de geles tixotrpicos y metaestables, por las cuales en el estado de gel un material puede adquirir y mantener geometras especficas. Dentro de estas aplicaciones se encuentran fibras, pelculas, recubrimientos, catalizadores y soportes, membranas, vidrios, etc. [5,6,17,18,22,23,25].

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Partlculas Uniformes Sol

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Gel Aerogel

~ Xerogeles Pelculas

."" .... 1 Evaporacin

blJ&' lB
del Solvente Fibras Xerogel Cermicas Vidrios Soportes Catalltioos Fibra Oplica Preformada Vidrios de porosidad Controlada

Calor

Pelcula Densa

Pelculas Sensores Catalizadores Dielectricos Recubrimientos

Calor

Cermica Densa

Figura 1. Descripcin

grfica de las etapas de los procesos

sol-gel [5].

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11. TCNICA

DE PELETIZADO

La tcnica propuesta para el peletizado de y-almina comercial microparticulada emplea los procesos sol-gel y el moldeo por tableteado. Los primeros tienen como objetivo la preparacin del aglutinante inorgnico idneo y del aglomerado plstico. La seleccin de los procesos sol-gel se realiza debido a la versatilidad que ofrecen en el logro de las etapas necesarios para producir la masa a moldear, las cuales son: 1. Sntesis del aglutinante inorgnico por reacciones sol-gel. 2. Dispersin del aglutinante en el solvente de las reacciones sol-gel. Esta etapa corresponde a la dispersin fina o coloidal de las partculas del aglutinante. 3. Dispersin de las partculas de almina comercial, previa molienda y tamizado, en el sol del aglutinante. Etapa correspondiente a la dispersin gruesa. 4.Evaporacin parcial del solvente, lo cual cambia gradualmente el aspecto y comportamiento reolgico de la suspensin anterior, pues se promueve la gelificacin. La seudoboehmita (y-AIOOH) presenta mejor desempeo como aglutinante inorgnico que las arcillas (bentonita y caoln) y slica (SiO) en el logro de propidades mecnicas y fsicas de los peletizados de almina [7,8,11,13,16,19]. Esto, conjugado con su composicin qumica (almina monohidratada con algunas aguas no estequiomtricas) y la transicin de fase hacia y-almina respaldan su seleccin en el presente trabajo [7,8,11,13,16,19]. El objetivo de los dos primeros pasos es la preparacin de un sol acuoso de seudoboehmita, para lo cual se emplea el mtodo de Yoldas [7,8,13,19], basado en tri-isopropxido y tri-secbutxido de aluminio [1,20,26,28]. La hidrlisis y condensacin de estos alcxidos a temperatura ambiente producen un monohidrato de almina totalmente amorfo, que evoluciona a travs de un breve envejecimiento en sus aguas madres hacia bayerita (almina trihidratada, Alp3.3H20) por procesos de formacin secundarios [14,28]. Las reacciones a temperaturas mayores de 50C forman seudoboehmita o boehmita, con un crecimiento del tamao del cristal que depende de la temperatura y del tratamiento hidrotrmico post-reaccin [1,14,26,28]. La forma monohidratada es la nica susceptible de peptizacin debido a su tamao de partcula y estructura cristalina [26]. El precipitado formado por la seudoboehmita, producida en la hidrlisis y condensacin, debe ser disgregado y dispersado en el seno del solvente (agua) con el fin de formar el respectivo sol. Este proceso, as como la estabilizacin de la dispersin, se realiza a travs del peptizado de los precipitados, en el cual la superficie de las partculas de seudoboehmita adquiere carga

elctrica mediante la protonacin o disociacin de los grupos OH all ubicados, de acuerdo con el pH del medio lquido. Es importante destacar la naturaleza hidrofbica de los coloides del monohidrato. El uso de la seudoboehmita en forma coloidal mejora su funcin de aglutinante al apropiar las ventajas ofrecidas por los procesos sol-gel; este sol puede emplearse directamente sin mezclarse con soporte comercial en la produccin de conformados. La dosificacin de la y-almina comercial en el coloide estabilizado aprovecha la tcnica de mezcla hmeda, dado el carcter lquido acuoso del sol a concentraciones inferiores de 1,5 M, por lo cual y mediante agitacin se produce la suspensin homognea de las partculas del soporte. La reduccin de tamao de las partculas de y-almina comercial en un molino de bolas es una operacin ineficiente debido a la resistencia y dureza del material, por lo cual algunas referencias proponen molienda hmeda, presencia de un material blando como cristales de sacarosa y ultrasonido [4,21,24]. Los autores del presente trabajo atribuyen la accin aglutinante del sol sobre el soporte comercial al comportamiento desplegado por el mecanismo protector de los coloides hidroflicos, por el cual las partculas de seudoboehmita envuelven a las respectivas gruesas de y-almina, adsorbindose sobre su superficie de tal manera que forman una capa monomolecular; finalmente cuando la suspensin se concentra por evaporacin del agua, promoviendo la gelificacin, las capas adsorbidas del aglutinante entran en contacto produciendo la matriz porosa del gel, que atrapa las partculas del soporte comercial en su interior. La cantidad de agente peptizante es el factor crtico en el proceso de gelificacin, al incidir directamente sobre las propiedades reolgicas y el volumen del gel, puesto que establece el nivel de disgregacin de los precipitados en partculas coloidales y la magnitud de las interacciones repulsivas electrostticas, as como su equilibrio con fuerzas de atraccin como las de Van der Waals. La disgregacin ineficiente de los flculos de seudoboehmita produce partculas gruesas (algunas por encima del tamao coloidal) que forman geles poco asociados y con bajo grado de entrecruzamiento en la red. Estas estructuras son dbiles e inestables y muestran cambios lentos de la viscosidad en la transicin sol-gel, adems forman geles voluminosos. Elevadas cantidades de agente peptizante producen exceso de densidad de carga superficial de las partculas coloidales de aglutinante, mejorando el grado de dispersin, pero dificultando la gelificacin al primar la repulsin electrosttica. Es posible que se presente ataque qumico de la seudoboehmita, sacando al aluminio de la estructura hacia el seno del solvente.

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El tableteado requiere de las siguientes etapas: i) granulado de la masa moldeable, ii) secado del grnulo, iii) regranulado y iv) compactacin axial en la mquina tableteadora. Las tres primeras etapas adecuan la masa moldeable en forma de granos que presentan flujo en la mquina y llenado homogneo y continuo de los moldes de compactacin. Deficiencias en estos aspectos conllevan a un llenado heterogneo, lo cual genera inestabilidades mecnicas en pelet o defectos durante la compactacin, como laminado.

B. HIDRLISIS

y CONDENSACIN

Las reacciones sol-gel emplearon agua como solvente. La hidrlisis del alcxido se realiz con agua des ionizada en proporcin molar 100: 1 alcxido.Hf) y velocidad de adicin del compuesto metalorgnico 0,2 ml/s [1,26,28]; la temperatura de reaccin empleada para la realizacin de los ensayos fue 800e [1,26,28]. El tiempo de reaccin de 20 minutos se contabiliz a partir de la terminacin de la mezcla de los reactivos; al final de este lapso, el precipitado formado se filtr al vaco y sec a 110 e durante 24 horas, formando agregados voluminosos, irregulares y relativamente duros.
0

III.

PARTE EXPERIMENTAL

El procedimiento experimental involucra la sntesis del trisecbutxido y tri-isopropxido de aluminio como parte de la produccin sol-gel del aglutinante, debido a sus costos, dificultad de consecucin y a la experiencia valiosa que genera para el futuro desarrollo de materiales potencialmente tiles en catlisis.

Es importante resaltar la facilidad con la que estos alcxidos de aluminio se hidrolizan (an con la humedad atmosfrica), razn por la cual todo el proceso de sntesis y purificacin debe contar con atmsferas libres de agua.

c. PEPTIZACIN
A.
SNTESIS DE LOS PRECURSORES DE SEUDOBOEHMITA

Para la sntesis de los alcxidos de aluminio, en este trabajo, se emplearon los siguientes reactivos analticos marca Merck: isopropanol, sec-butanol y aluminio metlico. Los alcoholes se dosificaron con un exceso del 1O % en peso sobre la cantidad estequiomtrica; los ensayos involucraron tres presentaciones diferentes de aluminio con el fin de establecer el efecto de esta condicin sobre la reaccin: granallas, polvo y partculas malla -16+30. El catalizador utilizado fu yoduro de mercurio en una proporcin 0,7 % en peso respecto al aluminio. La temperatura y tiempo de la reaccin fueron l IO'C y 24 horas; la carga de los reactivos y del catalizador se realiz simultneamente al reactor. El baln de reaccin se equip con condensadores para recuperar el alcohol arrastrado por el hidrgeno desprendido durante la reaccin. Al final del perodo de reaccin el alcohol en exceso es eliminado del baln mediante destilacin. Posteriormente los alcxidos de aluminio se purificaron a travs de destilacin al vaco debido a la baja presin de vapor de estos compuestos (533 Pa a 180 y 127e para el secbutxido e isopropxido respecti vamente). Las reacciones qumicas fueron: con sec-butanol:
3 CH,CH, CH(OH) CH, + Al ~ (C,H,O),AI + 3/2 H,

La peptizacin se puede realizar directamente sobre el material precipitado en el solvente de las reacciones sol-gel, o con la pseudoboehmita filtrada y seca. Los agregados secos del material se trituraron hasta malla 120 y dispersaron mediante agitacin en agua desionizada, en la proporcin necesaria para producir una suspensin coloidal 2 M del aglutinante basada en el hidrato de almina equivalente (AIPJ.nHp) para la pseudoboehmita (AIOOH.xH20) [3]. La evaluacin de las moles de agua de estructura del hidrato (n) y de la cantidad no estequiomtrica en la pseudoboehmita (x) utiliza medidas termogravimtricas [3]. La concentracin del cido ntrico empleado para la peptizacin fu 1 M Y 0,07 la proporcin molar H+/Al (cido:trisecbutxido de aluminio) utilizada en los ensayos [1,26,27]. La temperatura de peptizacin fu 90 e [22, 23, 28]; el tiempo de tratamiento abarc un perodo de 10 horas, durante las cuales el sistema oper bajo reflujo. La adicin del cido se realiz a la respectiva temperatura de peptizado.
0

D.

DISPERSIN

GRUESA y GELIFICADO

con isopropanol:
3 CH,CH (OH) CHJ + Al ~ (CJH,O)J Al + 3/2 H,

La partculas gruesas de almina comercial se dispersaron en el sol de pseudoboehmita al finalizar el tiempo de peptizado; la suspensin gruesa se homogeniz mediante agitacin durante 1 hora aproximadamente, al cabo de la cual la temperatura se increment hasta la de ebullicin del agua (~95C), y se suspendi el reflujo con el fin de retirar continuamente el solvente y por ende gelificar la dispersin. La eliminacin del solvente se efectu hasta la formacin de un gel consistente y homogneo en estado plstico; la concentracin excesiva de las partculas (coloidales y gruesas ) en el gel produce un aglomerado rgido debido al carcter plastificante del agua.

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CONCLUSIONES

La agitacin de la dispersin debi mantenerse durante la gelificacin para evitar la precipitacin de las partculas gruesas de la almina comercial y/o la formacin de cogulos en el seno de la suspensin. El ltimo aspecto puede introducir en el gel un contenido heterogneo de agua, por lo cual se incide negativamente en la plasticidad del aglomerado. La y-A1203 comercial empleada fue GRACE referencia MI 307, rea superficial 200 mvg, contenidos de Nap, SO" Si02 y FeP3 inferiores a 0,15, 0,6, 0,25 Y 0,1 % respectivamente y distribucin de tamao de partcula para 90, 40 Y 10 micrones 50,36 Y 14 %.

La sntesis de los alcxidos requiere de catalizador para las tres formas de aluminio empleadas. La produccin de los compuestos metalorgnicos fu aproximadamente 90 %; el punto de fusin del triisopropxido (120 a 125 "C) dificulta su recuperacin y manejo posterior en la hidrlisis, por lo cual se prefiri trabajar con el secbutxido. El precipitado formado por las reacciones de hidrlisis y condensacin del alcxido se caracteriz por ATG, dando una prdida en peso del 23,7 %, la cual es consistente con las que registran las pseudoboehmitas comerciales [11]. Partculas gruesas en suspensin quedan en el seno del sol de pseudoboehmita al finalizar el perodo de peptizacin; estas se atribuyen a la bayerita ya que no es material peptizable. Las partculas se sedimentan lentamente. La fuerza adhesiva de la pseudoboehmita en forma coloidal, peptizada con la proporcin 0,07 H+/Al, es inferior a la de la gelatina, sin embargo produce un aglomerado de la almina comercial consistente, homogneo y plstico. Los grnulos secos presentan alta resistencia mecnica por lo cual no se presenta el fenmeno de laminado durante la compactacin en la mquina tableteadora. La resistencia a la compresin de los peletizados trmicamente tratados es 20 kgf/cm- aproximadamente. Este resultado hace de la tcnica una propuesta aceptable y prometedora debido a las posibilidades amplias de manejo que el mtodo sol-gel ofrece sobre la sntesis y manejo del aglutinante, especficamente su carcter amorfo y su tamao de partcula.

E.

MOLDEO

POR TABLETEADO DEL AGLOMERADO

El gel metaestable se granul en una malla 16. Los grnulos producidos se secaron a temperatura ambiente durante un da, y posteriormente a 100C en un perodo de tiempo similar al anterior; un secado brusco produce fracturas de estos aglomerados debido a la contraccin de la porosidad superficial. Este material se regranul en una malla 20, que es el tamao de partcula adecuado para el flujo en la mquina y el llenado homogneo y continuo del molde cilndrico de peletizado con las dimensiones seleccionadas (5 mm de dimetro). Los grnulos se mezclaron con cido esterico (lubricante externo e interno) en una proporcin en peso de 1%, para ser llevados finalmente a la tolva de alimentacin de la mquina tableteadora donde se compactaron axialmente; la mquina empleada fu la del departamento de farmacia. En este trabajo se emple grafito como lubricante en los ensayos previos, el cual muestra mejor desempeo que el cido esterico, sin embargo su presencia es visualmente notoria en los pelets. F.
TRATAMIENTO TRMICO DE LOS PELETIZADOS

El tratamiento trmico de los peletizados verdes comprendi una velocidad de calentamiento de 0,5C por minuto (aproximadamente) hasta 600C, magnitud bajo la cual los conformados permanecieron por espacio de 20 horas. Con esta rampa de calentamiento se pretende proporcionar el tiempo necesario para que los gases generados por la pirlisis de los compuestos orgnicos y la deshidratacin (de agua molecular y de deshidroxilacin) se difundan a travs del pelet y no generen sobrepresiones internas que lo fracturen. Uno de los problemas que pueden presentarse con velocidades de calentamiento bajas estriba en la simultaneidad que puede darse entre los fenmenos de sinterizacin viscosa y cristalizacin de la fraccin amorfa. El predominio de la velocidad de cristalizacin conlleva al aumento de los requerimientos energticos del tratamiento trmico, debido al cambio gradual que experimenta el mecanismo de sinterizado desde el viscoso hacia el difusivo [9].

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2.

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Aglutinante

4.

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6.

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