Proposta para o ensino dos conceitos de cidos e bases: construindo conceitos atravs da Histria da Cincia combinada ao emprego de um software

interativo de livre acesso

____________________________________ Marcos Paulo da Silva Maria Antonieta Santiago

Resumo No ensino tradicional, o conhecimento qumico tem sido tratado de forma dissociada da realidade, com objetivos, contedos e estratgias de ensino, muitas vezes, distantes das necessidades requeridas para a formao da cidadania. Neste sentido, a abordagem da Histria da Qumica pode propiciar ao estudante a compreenso da Qumica como uma atividade essencialmente humana, inserida no seio de outras atividades, reconhecendo que se trata de uma estrutura dinmica e no algo pronto e acabado. Neste trabalho proposta a abordagem dos aspectos histricos da Qumica, sua importncia e contribuio, combinada ao emprego de uma ferramenta computacional interativa como espao de experimentao no processo de ensino-aprendizagem. O tema escolhido para esta abordagem a evoluo das teorias cido-base no Ensino Mdio. Foi utilizado o software Escala de pH, desenvolvido pela Universidade do Colorado, que possibilita ao professor simular testes de pH em diferentes substncias como caf, saliva e sabo, para verificar se a substncia apresenta carter acido, bsico ou neutro. O software permite ainda a visualizao da razo entre a concentrao de ons H3O+ e OH- e sua relao com a escala de pH. Considerando a realidade brasileira, em que a maioria das escolas pblicas no dispe de laboratrios de qumica e considerando a ampliao ao acesso internet, a adoo de softwares de simulao como ferramenta complementar pode representar uma contribuio significativa para a aprendizagem Palavras-chave: Teorias cido-base; pH Software. Abstract In traditional education, chemical knowledge has been dealt in a very dissociated way from reality, with objectives, subjects and teaching strategies often distant from the needs required for citizenhood development. In this sense, the History of Chemistry approach may provide to the student an understanding of Chemistry as an essentially human activity, inserted within other activities, recognizing that it is a essentially dynamic and not something done. This paper proposes the approach of historical aspects of Chemistry, its importance and

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contribution, combined to an interactive computer tool, as a experimentation space for the teaching-learning process. The theme chosen in this approach is the evolutiont of acid-base theories in high school. We used the software "pH Scale," developed by the University of Colorado, which allows the teacher to simulate tests in different pH substances such as coffee, soap and saliva to check if the substance shows character acid, basic or neutral. The software also allows the visualization of the ratio of the ions H 3O+ and OH- and its relation to the pH scale. Considering brasilian reality, where most public schools doesnt have chemistry labs and considering also the increasead access to computational tools and the the expansion of internet access, the adoption of simulation softwares as complementary tools can provide a significant contribution to learning. Keywords: Acid-base theory; pH, Software. INTRODUO Os impactos positivos e negativos advindos do uso da Qumica so argumentos mais do que suficientes para a alfabetizao cientfica em Qumica. Sem esse conhecimento difcil ao cidado ter uma viso crtica dos acontecimentos que o cerca e, deste modo, poder se posicionar nas inmeras questes envolvendo a Qumica na vida cotidiana, como por exemplo, as ambientais: poluio do solo, ar e guas; agronegcio; novos medicamentos; problemas de drogas lcitas e ilcitas; instalao de indstrias em sua regio etc. J h algum tempo, o ensino de qumica em nossas escolas sofre com a falta de interesse e dificuldades dos alunos, comprovados pelo baixo rendimento em parte devido ao modo de apresentao e quantidade excessiva de contedos ministrados em um curto espao de tempo; extrema dependncia do livro didtico; falta de laboratrios e do uso de novas tecnologias, como softwares livres disponveis em stios da internet entre outros fatores. Dessa forma, no se tem conseguido despertar o interesse do aluno pela qumica, ao contrrio, muito mais comum ouvir relatos de que detestam e no conseguem ver a aplicao do que aprenderam no seu dia a dia. O tratamento do conhecimento qumico tem enfatizado que a Qumica da escola no tem nada a ver com a qumica da vida e os objetivos, contedos e estratgias do ensino de qumica atual esto dissociados das necessidades requeridas para um curso voltado para
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a formao da cidadania.1 Dessa forma, temos um comprometimento da alfabetizao cientfica em assuntos relacionados Qumica. Sasseron e Carvalho, em reviso bibliogrfica sobre a alfabetizao cientfica, destacaram no trabalho de Hazen e Trefil a afirmao de que no necessrio que a populao em geral saiba fazer pesquisa cientfica, mas deve saber como os novos conhecimentos produzidos pelos cientistas podem trazer avanos e consequncias para sua vida e sociedade.
2

Alfabetizao Cientfica o conhecimento que devemos possuir para entender os resultados divulgados pela cincia. Assim, precisamos conhecer no somente fatos, conceitos e teorias cientficas, mas tambm um pouco sobre a histria e a filosofia das cincias. Nesse sentido, vrios pesquisadores destacam a importncia que a Histria da Cincia pode ter para o ensino de cincias. A utilizao da Histria da Cincia no ensino tem sido valorizada por pesquisadores em educao, educadores e professores, bem como foi recomendada nos Parmetros Curriculares Nacionais para o Ensino Fundamental e Mdio, concernentes a algumas reas. A Histria da Cincia tem o potencial de possibilitar o aprofundamento de reflexes sobre a natureza da cincia, o estudo sobre a elaborao e a transformao de conceitos, bem como analisar relaes entre sociedade e cincia, conduzindo-nos a reconhecla como atividade humana, o que bastante valorizado nos objetivos propostos para a rea de Cincias da Natureza, Matemtica e suas Tecnologias.3 Beltran destaca que a Histria da Cincia pode ser um instrumento importante para o professor em sala de aula, utilizando-se de fontes adequadas e atualizadas, promove entre seus alunos uma viso mais crtica em relao cincia e construo do conhecimento cientfico, modificao
1

significativa

dos

contedos,

levanta

discusses

sobre

W. L. P. Santos, & R. P. Schnetzler, Educao em Qumica. Compromisso com a cidadania, 2a ed. (Iju: Editora Uniju, 2000). 2 Sasseron, L. H. & Carvalho, A. M. P. Alfabetizao cientfica: uma reviso bibliogrfica. Investigaes em ensino de cincias16, n1 (2011):59-77. 3 M. H. R. Beltran, Histria da Cincia e Ensino: Algumas Consideraes sobre a Construo de Interfaces, in Ensino de Cincias e Matemtica: Analise de problemas, orgs. Fujiwara, R.; Witter, G P. (Cotia. Ateli Editorial, 2009).

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diferentes modelos de conhecimento, alm de ajudar a romper com a ideia da superioridade e predestinao do conhecimento cientfico.
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Segundo Beltran, o interesse pela histria da cincia no recente em nosso pas, j era recomendado seu uso na Reforma Campos de 1931.5 Nesta poca, a histria da cincia apresentava a viso de que a cincia evolua continuamente atravs dos tempos, numa sucesso de descobertas realizadas por grandes nomes da cincia, seguindo uma tendncia positivista, dando importncia apenas a verdadeira cincia. Alfonso-Goldfarb afirma que eram histrias lineares e progressivas, acumulando grande nmero de datas e nomes importantes, enfim, das grandes descobertas e dos grandes gnios. Esse tipo de histria da cincia ficou conhecido por Histria pedigree, onde se procuravam os pais, avs, bisavs da cincia. Buscavam-se sempre documentos que, de algum modo, poderiam parecer com a verdadeira cincia, varrendo para debaixo do tapete tudo o que no estivesse de acordo com a cincia moderna, como por exemplo, os trabalhos de Aristteles e os estudos alqumicos de Newton.6 J nos PCNs7 de 2000 a viso de histria da cincia se aproxima das ideias de T. Kuhn, apresentada em seu livro, As estruturas das revolues cientficas, introduzindo a ideia da quebra de paradigmas, termo cunhado por ele para expressar uma ideia cientifica de um certo perodo. Seu livro apresenta algumas definies diferentes para esse termo, mas em resumo, segundo Kuhn, uma teoria surge, evolui e chega a um pice onde j no consegue mais responder a todos os questionamentos entrando em crise; quando isso ocorre temos uma ruptura, quebra desse paradigma, surgindo ento um novo paradigma (nova teoria).8 Entretanto, fica uma continuidade semntica entre os termos usados o que d uma aparncia

4 5

Ibid. Ibid. 6 Ana M. Alfonso-Goldfarb, O que Histria da Cincia. Coleo primeiros passos. 1a ed (So Paulo: Brasiliense, 1994). 7 Brasil, MEC. Parmetros Curriculares Nacionais. Parte III. Cincias da natureza, Matemtica e suas Tecnologias (Braslia: Semtec, 2000). 8 T.S. Kuhn, As estruturas das revolues cientficas. 6a ed. (So Paulo: Editora Perspectiva, 2001).

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de continuidade, mas havendo ruptura conceitual, como por exemplo o termo destilao, que tem um significado completamente diferente do usados pelos alquimistas e atualmente pelos qumicos. A respeito do termo destilao consultar texto de Beltran.9 Possibilitando a ideia de que a cincia do passado no pior nem melhor que a do presente, ou seja, so frutos do conhecimento aceitos em sua poca, levando em conta aspectos histricos e culturais. Contudo, o modelo usado por Kuhn foi o das cincias fsicas que se mostrou inadequado para explicaes de conceitos ligados s cincias da matria alm de seu excessivo descontinusmo.10 As tendncias historiogrficas atuais consideram importantes tanto as continuidades como as rupturas, alm de influncias de fatores referentes lgica interna dos conceitos e teorias bem como o papel das influncias social, poltica, econmica e cultural do perodo em que determinadas teorias foram elaboradas. 11 Essa nova concepo de histria da cincia tem por pressuposto uma viso clara de que o conhecimento seja socialmente construdo, um pressuposto que tambm subjaz s tendncias pedaggicas mais recentes, tais como as vertentes construtivistas e Cincia, Tecnologia e Sociedade (CTS).12 Saito, afirma que a interface entre histria da cincia e ensino no uma tarefa simples, pois ainda carece de bases tericas mais slidas alm de no estar bem delineada.13 Outro problema destacado - e que grande parte dos livros apresenta - a vertente historiogrfica tradicional; portanto, h uma falta de material que possa ser usado para a construo dessa interface.
9

Maria H. R. Beltran, Destilao: a arte de extrair virtudes, Qumica Nova na Escola, n 4 (1996):24 27. 10 Beltran, Histria da Cincia e Ensino; Kuhn, As estruturas das revolues cientficas. 11 Ana M. Alfonso-Goldfarb, Marcia H.Ferraz & Maria H. R. Beltran, A historiografia contempornea e as cincias da matria: uma longa rota cheia de percalos, in Escrevendo a histria da cincia: tendncias, propostas e discusses historiogrficas . Orgs Ana M. Alfonso-Goldfarb & Maria H. R. Beltran (So Paulo: EDUC/Livraria da Fsica/FAPESP, 2004),49-73. 12 Lais S. P. Trindade et al., Histria da cincia e ensino: alguns desafios, in Histria da cincia: tpicos atuais, orgs , Maria H. R. Beltran, F. Saito & L. S.P. Trindade (So Paulo: Editora Livraria da Fsica, 2010),119-132. 13 Fumikazu Saito, Histria da cincia e ensino: em busca de dilogo entre historiadores e educadores, Histria da cincia e ensino: construindo interfaces , n1(2010): 1-6.

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Neste sentido, a abordagem proposta neste artigo para o ensino dos conceitos de cidos e bases se divide em duas etapas principais. No primeiro momento, sero apresentados textos histricos, a fim de discutir a evoluo dos conceitos cido-base atravs das diferentes pocas, evidenciando o seu carter evolutivo e sua relao com o contexto social. No segundo momento, proposta a utilizao de um software interativo para que o aluno possa compreender de forma significativa conceitos importantes como produto inico da gua, indicadores, pH e sua escala. CONSTRUINDO
HISTRICO

CONCEITOS

DE

CIDOS

BASES

ATRAVS

DO

CONTEXTO

As substncias cidas e bsicas so conhecidas desde as antigas civilizaes. Como exemplo, temos a civilizao egpcia que se destacou em seus conhecimentos qumicos, foi a primeira a obter vrias substncias, entre elas o amonaco, descrito no papiro de Ebers. Na mitologia egpcia, o deus Thot era o criador do vinho e eles dominavam a fermentao alcolica e a actica, produzindo lcool e vinagre. Mas, originalmente, o nosso conceito de cido veio dos gregos, relacionado ao sabor. O termo cido se originou da palavra grega oxein, que deu origem ao verbo latino acere, que significa azedo, da o nome cido actico. O termo alcalino se origina da palavra rabe al qaly, que significa cinza de plantas; o potssio era obtido a partir das cinzas, mas tambm existiam outras fontes naturais para a obteno de lcalis. Plnio o velho (sculo I D.C) menciona a caustificao da soda que a reao entre o carbonato de sdio natural (soda ou barrilha) e a cal (hidrxido de clcio), em soluo aquosa, precipitando carbonato de clcio e ficando uma soluo de hidrxido de sdio. 14 No sculo XII destaque para dois alquimistas rabes. O primeiro Abu Bakr Muhammad ibn Zakariyya, Razes, que trabalhou com guas agudas, mas no de origem cida, provavelmente solues de amonaco
14

G. F. Jou, Historia de La farmacia (Madri. Afrodisio Aguado S.A, 1951); F. Szabadvry, History of analytical chemistry. 1a ed.( Pergamon Press, 1966); A. P. Chagas, O ensino de aspectos histricos e filosficos e as teorias cido-base do sculo XX, Qumica Nova 23, n1 (2000):126132.

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ou alcalinas. Acredita-se que tenha feito uso da soda castica. Talvez Razes tenha chegado perto de obter o cido clordrico em sua receita intitulada sobre a sublimao do sal amonaco.15 O outro grande nome Abu Musa Jabir ibn Hayyan, mas devido grande quantidade de obras atribudas a ele, conhecida como corpus jabiriano, levantou-se suspeita sobre sua real existncia. Contudo, polmicas a parte, sua obra uma verdadeira preciosidade do conhecimento da alquimia rabe. Em seus trabalhos encontramos o tratamento de metais com as guas agudas que, provavelmente, eram fruto da destilao das mais diversas substncias, como exemplo a preparao do cido actico a partir do vinagre. Em sua obra A arca do saber teria uma suposta receita para a preparao do cido ntrico, mas o mais provvel que suas teorias tenham sido a fonte para que seu homnimo latinizado Geber, j na Europa medieval, tenha se inspirado para produzir cidos minerais. 16 Neste conjunto de obras atribudas ao Geber europeu, tem-se de maneira clara os procedimentos para a obteno do cido ntrico, ou aqua fortir, alm da obteno da gua rgia, aqua regia, utilizada para dissolver o ouro. H ainda na Summa perfectionis magister uma receita para fazer o cido sulfrico, obtido a partir de cuperosa (sulfato de cobre) ou sublimao do vitrolo (sulfato de ferro).17 As quantidades ponderais so indicadas exatamente, como tambm em outras receitas. Tomai uma libra de vitrolo-de-cipre, uma libra e meia de salitre e um quarto de almen de Jameni; submetei o todo destilao para retirar da um lquido que tem uma grande fora dissolvente. Esta fora ainda aumentada se for juntado um quarto de sal amonaco, pois assim, este lquido dissolve o ouro, a prata e o enxofre. Mostrando que as propores entre as matrias primas usadas eram observadas.18
15

Ana M. Alfonso-Goldfarb, Da alqumica qumica: um estudo sobre a passagem do pensamento mgico-vitalista ao mecanicismo. 3a ed. (So Paulo. Landy Livraria e editora, 2001). 16 Ibid. 17 Ibid. 18 H. Rheinboldt. Histria da Balana e a vida de J. J. Berzelius (So Paulo. Nova Stella, Editora da Universidade de So Paulo, 1998).

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Segundo Bensaude-Vincent, 1992, os alquimistas aperfeioaram as tcnicas que viro a ser as da qumica moderna. Enquanto os rabes possuam as tcnicas de produzir cidos fracos e solues de sais corrosivos, os alquimistas europeus aprenderam a preparar e a condensar cidos fortes como: aqua fortis ou esprito do nitro (cido ntrico); esprito do sal (cido clordrico); esprito de vitrolo (cido sulfrico), e o concentrado, leo de vitrolo; at a gua rgia (mistura dos cidos clordrico e ntrico).19 Os cidos, instrumentos poderosos, permitiu-lhes produzir e caracterizar sais cada vez mais variados, e espritos, partes espirituais do corpo que a destilao permite separar, cada vez mais numerosos. Os alquimistas da qumica.20 Segundo Alfonso-Goldfarb, no sculo XVII, existia uma confuso geral em relao classificao das substncias e uma das tentativas de classificao era pela teoria cido-alcalino, que tem suas origens em um pensamento vitalista e holista, que vai acompanhar a qumica at sua entrada na cincia moderna.21 A teoria cido-alcalino foi elaborada por van Helmont; para ele, a digesto seria equivalente fermentao, assim as secrees viscerais poderiam ser classificadas como os produtos finais da fermentao, em cido e alcalino. Por meio de analogias, Helmont pretendia unificar a qumica e a fisiologia. Otto Tanchenius publica um trabalho afirmando que se a qumica e a fisiologia poderiam ser equiparadas pela teoria do cido alcalino, esta poderia ser estendida para os mundos orgnico e inorgnico. Com isso, todas as substncias deveriam conter um elemento cido ou um alcalino.22 desenvolveram prticas que conferiam uma identidade operacional s substncias, preparando terreno para as prticas modernas

19

Bensaude-Vincent & I. Stengers, Histria da Qumica. (Lisboa: Instituto Piaget, diviso editorial, 1992). 20 Ibid. 21 Alfonso-Goldfarb, Da alqumica qumica. 22 Ibid.

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Boyle, em seu interesse pelo estudo das substncias, acaba provando o erro da generalizao da teoria cido alcalino. Usa testes qumicos mais refinados e sistematizados do que os usados na poca. A efervescncia, o gosto e a mudana de cor deveriam ser testados em conjunto e apenas as substncias que dessem positivos em todos esses itens poderiam ser classificados em cido ou alcalina. 23 O teste de mudana de cor j era difundido com o uso do xarope de violetas, que ficava vermelho em meio cido e verde em meio alcalino, mas Boyle observa que todos os cidos - e no apenas alguns provocavam o efeito da mudana de cor.24 Boyle realiza uma srie de experimentos para testar diferentes extratos de plantas, como por exemplo, o pau-brasil, que era usado no tingimento de tecido, cuja mudana de cor com o tempo ou na presena de certas substncias, j havia sido notada. Boyle v a utilidade do extrato de pau-brasil como indicador, a cor deste extrato variava do vermelho forte em meio alcalino at quase ao amarelo em meio cido. Tambm, fez testes com substncias de origem mineral no obtendo sucesso como indicadores.25 Boyle acaba descobrindo que certas substncias no obedecem a todos os testes de um ou outro grupo, que seriam as substncias neutras; com isso, o futuro da teoria que classifica as substncias em cidas e alcalinas estava comprometido. No entanto, a teoria cido alcalina sobreviver com modificaes at o incio do sculo seguinte e, algum tempo depois, o sistema de classificao de Boyle e seus testes para substncias cidas, bsicas e neutras tornam-se comuns, aceitos como padro na maioria dos compndios de qumica. 26 A partir dos trabalhos de Boyle, publicaes sobre o uso de extratos de plantas como indicadores tornaram-se frequentes. Os extratos mais utilizados, nesta poca, eram os de violeta e de um lquen, Heliotropium
23 24 25 26

Ibid. Ibid. Ibid. Ibid.

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tricoccum, chamado em ingls de litmus e em francs tournesol. Durante o sculo XVIII, notou-se que nem todos os indicadores apresentavam as mesmas mudanas de cor. Em 1775, Bergman escreveu que extratos de plantas azuis so mais sensveis aos cidos, ou seja, possuem uma variao gradual de cor, que pode diferenciar cidos fortes de fracos. Por exemplo, o cido ntrico torna o extrato vermelho, j o vinagre no. E quando se trabalha com extrato de litmus, esta mudana gradual de cor para cidos de diferentes foras no observada.27 O trabalho de Joseph Black sobre os lcalis no sculo XVIII foi de grande importncia para o estabelecimento da Qumica moderna, pois foi pautado em um minucioso estudo com anlises qumicas qualitativas e quantitativas. Realizou procedimentos de caracterizao comuns na poca, como a calcinao, destilao, dissoluo e cristalizao, alm de trabalhar com dados quantitativos obtidos pelo uso de balana.28 O objeto de pesquisa de Black foi a produo e uso de remdio para o tratamento de acidez estomacal e dissoluo de clculos renais, o composto estudado foi a magnsia alba (carbonato hidratado de magnsio). Iniciou o trabalho em uma perspectiva mdica, mas o desenvolvimento foi nitidamente qumico.29
Minha curiosidade levou-me a investigar mais particularmente a natureza da magnsia, e especialmente a comparar suas propriedades com as de outras terras absorventes, que parecem para mim serem de diferentes espcies, comumente expressas por um mesmo nome30

Black

verificou

que

magnsia

Alba

dissolvia

apresentando

efervescncia com vitrolo (cido sulfrico), nitro (cido ntrico), esprito de sal (cido clordrico) e vinagre destilado (cido actico), os sais obtidos
27

A. V .Rossi, & D. B. L. Terci, Indicadores natutais de pH: usar papel ou soluo? Qumica Nova 25, n 4(2002): 684-688. 28 N.A.L. Sicca, & P. W. Gonalves, Histria da qumica e da geologia: Joseph Black e James Hutton como referncias para educao em cincias, Qumica Nova 25, n4 (2002):689-695. 29 Ibid. 30 J. Black, Experiments upon Magnesia Alba, quick-lime, and other Alcaline substances (W.Creech: Edinburgh, 1777).

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apresentavam diferentes cores, tipos de cristais e propriedades. Aps anlise dos dados, concluiu que a magnsia era diferente das terras alcalinas comuns (na poca, terras eram substncias sem cheiro, no inflamveis, no solveis em gua e incapazes de ser volatilizadas). Depois, fez um estudo do grau de atrao da magnsia pelos cidos citados.31 Black mostrou que a magnsia Alba (xMgCO3, yMg(OH)2, zH2O) ao ser calcinada liberava um gs que ele chamou de ar fixo (CO2), pois estava fixo na pedra, o mesmo gs que havia sido identificado por Van Helmont como gs silvestre. O resduo era a magnsia calcinada (MgO), mais leve e alcalina que a magnsia alba. Por pesagem da magnsia alba aps o aquecimento em uma retorta de vidro, afirmou que
das partes volteis do p, uma pequena proporo apenas gua; o resto no pode, como se v, estar contido no vaso, sob uma forma visvel a matria voltil perdida na calcinao da magnsia em maior parte ar, e a magnsia calcinada no emite ar, nem efervesce quando mistura com cidos32

Em suma: Magnsia Alba = magnsia calcinada + gua + ar fixo (1); Magnsia Alba + cido = sal de magnsio + ar fixo (2); Magnsia calcinada + cido = sal de magnsia (3). Black menciona os estudos de Stephen Hales em que provou que os sais alcalinos contm uma grande quantidade de ar fixo, que era liberado quando adicionado ao cido. Black tambm fez experimentos onde observou a diminuio do peso da magnsia Alba quando tratada com cido, o que fez com que sua ateno se voltasse para o estudo dos carbonatos, sendo as reaes 4 e 5 j conhecidas na poca:

31 32

Sicca & Gonalves. J.R. Partington, A short history of chemistry, 2 ed. (London: Macmillan and CO limited, 1951).

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Carbonato de clcio = xido de clcio + ar fixo (4); xido de clcio + gua = hidrxido de clcio (5). A reao 5 provocava o desprendimento de calor, e esse calor era atribudo s partculas de fogo adquiridas pelo xido durante sua obteno pela calcinao do carbonato. Realizou as seguintes reaes: CaCO3 CaO + CO2 (6) CaCO3 + HCl CaCl2 + H2O + CO2 (7) CaO + H2O Ca (OH)2 (8) Ca (OH)2 + K2CO3 CaCO3 + KOH (9) Concluiu que essa srie de reaes era cclica, pois os compostos poderiam ser decompostos e combinados. Black rejeitou a teoria das partculas de fogo, pois as terras calcrias, ao serem aquecidas, so convertidas em xido de clcio, pela mudana em sua composio com a perda de gua e ar fixo, e no pela adio de uma partcula proveniente do fogo, como era aceito na poca. Explicaria, ainda, que determinadas substncias eram liberadas devido s diferentes atraes entre as mesmas, o que lhe possibilitou explicar a perda da causticidade quando um cido era misturado a uma base formando um sal. Teve provas conclusivas sobre a causticidade como propriedade das substncias fortemente alcalinas e compreendeu que esta removida quando o gs fixado nas mesmas. 33 Uma das consequncias dos estudos de Black sobre a alcalinidade foi a contestao da teoria do fogo elaborada pelo qumico alemo Johann Friedrich Meyer em 1764, mas o que mais chamou a ateno e levou a importantes desdobramentos no estudo da qumica foi o nascimento da qumica pneumtica, abrindo caminho para a criao de novas teorias. Como visto, at meados do sculo XVIII, no havia uma conceituao precisa do que eram os cidos, lcalis e nem os sais. O que
33

Sicca & Gonalves.

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havia era uma tentativa de identificar tais compostos baseados nas propriedades macroscpicas. A teoria dos sais havia sido uma parte importante da qumica do sculo XVIII. Um conhecimento mais preciso da composio dos cidos e dos lcalis, dos quais eles provinham, permitiria como consequncia defini-los melhor. Da o interesse de Lavoisier por um estudo meticuloso dos cidos.34 Lavoisier a partir de seus estudos sobre a formao do cido carbnico pela combusto do carvo e do diamante, assim como as dos cidos sulfrico e fosfrico pelo enxofre e fsforo, respectivamente, levaram-no a acreditar na existncia de um princpio acidificante. 35 Com os experimentos desenvolvidos ao longo de 1777, ele concluiu que o ar eminentemente respirvel o princpio constituinte da acidez. Um princpio comum a todos os cidos, que por isso receberia a denominao de oxignio, do grego formador de cidos. E j que a combusto envolve o oxignio, todo produto gerado por ela deveria dar origem a um cido, os cidos seriam xidos aquosos para Lavoisier.36 Destaque para o qumico e mdico brasileiro Vicente Coelho de Seabra Silva Telles, que nasceu em Congonhas do Campo no Estado de Minas Gerais e, em 1783 aos 19 anos, foi para Portugal estudar medicina na Universidade de Coimbra, onde teve aulas de qumica com o italiano Domingos Vandelli. Seabra frequentou as Faculdades de Matemtica e Filosofia licenciando-se em filosofia. Em 1789, j era scio correspondente da Academia Real das Cincias de Lisboa e, em 1791, foi nomeado demonstrador da cadeira de Qumica e Metalurgia da Faculdade de Filosofia onde se doutorou; em 1789, foi promovido a scio efetivo da academia.37
34 35

D. Fauque, O papel indicador de Lavoisier, Qumica Nova18, n 6 (1995): 567-573. L. Tossi, Lavoisier: uma revoluo na qumica, Qumica Nova12, n1(1989):33-56. 36 Ana M. Alfonso-Goldfarb & Mrcia H. M. Ferraz, As possveis origens da qumica moderna, Qumica Nova 16, n1(1993): 63-68. 37 C. A. L. Filgueiras, Lavoisier o estabelecimento da qumica moderna (So Paulo: Odysseus Editora, 2002); A. A. Costa. Vicente Coelho de Seabra Silva Telles (c.1764-1804). http://www.spq.pt/docs/ Biografias/Vicente%20Coelho%20de%20Seabra%20%20port.pdf (acessado em 5 de maro de 2012).

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Foi uma figura singular da qumica portuguesa de seu tempo, estando a par dos ltimos desenvolvimentos desta cincia tendo publicado uma obra intitulada Elementos de Chimica em 1788, um ano antes que o Tratado Elementar de Qumica de Lavoisier, onde apresentava os conceitos mais importantes e recentes da poca. Foi um dos primeiros cientistas a aceitar as ideias de Lavoisier, mas, infelizmente, sua obra no teve a divulgao e o reconhecimento merecidos. 38 Coelho de Seabra dedica seu compendio de qumica a uma corporao de iluminados, Sociedade Literria do Rio de Janeiro e fala da importncia para o Brasil:
Sem hum bom compendio de chimica que appresente mocidade com ordem as ideias de huma theoria luminosa, de balde se amontoo experiencias sem nexo, e sem destino fixo. O esprito embaraado no d passo; ou se avana, se por entre espinhos, e precipcios. A parte pratica desta to til Sciencia, allumiada pela tocha das verdades theoricas, e derigida por hum ajuizado sistema, vs bem sabeis, quanto interea humanidade aperfeioando a agricultura, o comercio, e as artes, que to atrazadas esto em nosso Brasil. Sem agricultura nenhuma sociedade poltica, nenhuma riqueza, ou prosperidade nacional. A nao que depende de alimentos estrangeiros, em uma nao de escravos.39

Apresenta um discurso preliminar de seu compendio, aborda a importncia de conhecer as obras de qumicos anteriores e contemporneos, bem como do estudo prtico, repetindo e fazendo novas experincias; em seguida, descreve seu compendio. Na parte 1, fala da utilidade da qumica e j cita a importncia de conhecer a histria da qumica e a celebre obra de Fourcroy, Elementos de Historia Natural e

38 39

Ibid. V. C. Seabra. Elementos de Chimica offerecidos a sociedade litteraria do Rio de Janeiro Parte 1 . (Coimbra: Na Real Officina da Universidad e Com licena da Real Mesa da Commio Geral sobre o Exame, e Censura dos Livros. M.DCCLXXXVIII).

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Chimica. Nesta parte ele divide a histria da qumica em seis pocas e cita o objeto da qumica:
A chimica he a Sciencia que trata de conhecer a natureza dos corpos decompondo-os em seus princpios, e recompondo-os, quando he possvel, por meio da aco recproca de huns sobre os outros40

Discute a lei que os qumicos chamam da lei da afinidade, fala dos princpios gerais dos corpos e descreve vrias operaes gerais da qumica. Na segunda parte, discute a importncia de um sistema para a nomenclatura qumica e afirma:
Antes de entrar-mos a tratar da segunda parte deste compendio advertiremos, que se para poder estudar, e entender com facilidade a Historia Natural, foi preciso que o grande Linneo, e outros fizessem huma nomenclatura scientifica, e prpria desta sciencia com muito mais razo se deveria fazer isso mesmo na chimica, sciencia muito mais extensa, do que aquella, pois trata de examinar todas as combinaes possveis dos corpos huns com outros41.

Faz a classificao das substncias em duas classes, as combustveis e incombustveis. Na Classe I, corpos incombustveis organizados por ordens, gneros e espcies. Destaque para a ordem III, os sais:
Os chimicos at agora conheciam os saes pelo seu sabor, dissolubilidade porque h nagoa, e crystallizao; no salinas, porm que todos gozo estes destas caracteres so falveis, como veremos no decurso desta obra, susbstancias propriedades. O gnero I desta ordem so os Alcales:

40 41

Ibid. Ibid.

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Os alcales tem algumas semelhanas com as matrias salinoterreas: as suas propriedades so 1. O sabor ourinoso, queimante, e caustico 2. Enverdecem o charope de violetas,e a tintura de heliotrpio 3. Unem-se agoa com calor, e absorvem aquella, que he contida na atmosfera 4. Absorvem o acido carbonaceo da atmosfera, e fazem depois disto effervescencia com os cidos 5. Com os ci dos sulphurico, muriatico, e ntrico formo saes neutros crystallizaveis, disol uveis nago 6. Combinados alcalinos 7. Combinados com os Oleos formo diversas espcies de sabo Temos smente trs espcies Potassa, Soda e Ammoniaco.42 com o enxofre formo diversos sulphures

Faz uma descrio detalhada destas trs espcies de alcalis e, a seguir, o gnero II desta classe os cidos.
A formao dos cidos, e a sua decomposio he hum dos pontos mais bem conhecidos, e uteis da chimica moderna. Sabe-se depois das bellas experincias de Lavoisier como teremos occasio de ver, que elles so formados pela combinao de huma susbstancia mais, ou menos combustvel com o oxyginio; que este, sendo o mesmo em todos, he a causa da sua natureza acida, e que suas differenas s dependem as substancia combustvel, diversa nos diversos cidos. O oxyginio he o principio universal dos cidos, como diz Lavoisier.

Apresenta algumas caractersticas dos cidos:

Os caracteres dos cidos so alem dos referidos ( 121) 1 Hum sabor mais, ou menos acido segundo a sua maior, ou menor tendncia combinao ( 104 e 121) 2 Avermelhar as cores, e as tinturas azues dos vegetaes 3 Restituir-lhes as cores alteradas pelos alcales 4 Formar saes neutros com as substancias alcalinas, salinoterreas, e metallicas
42

Ibid.

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5 Decompor-se em muitas combinaes, e desenvolver diversos gazes 6 Unir-se com agoa, excitando algumas vezes calor conforme o seu maior, ou menor grao de concentrao 7 Precipitar as dissolues alcalinas.43

No gnero II os cidos, faz a descrio das espcies: I- cido arsenical, II- cido succinico ou alambrici, III- cido boracico ou sal sedativo, IV- cido molybdico, V- cido tungstico, VI- cido sulphurico, ou vitrilico, aqui apresenta a variedade cido sulphureo, VII- cido ntrico, ou cido nitroso, que apresenta a variedade acido nitroso, ou cido nitroso phlogisticado, VIII- cido muriatico ou marinho, IX- cido nito-muriatico, X- cido fluorico ou cido spathico. A seguir os cidos aeriformes, XI- gaz muriatico, XII- gaz muriatico oxyginiado, XIII- gaz fluorico, XIV- gaz sulphureo, XV- cido carbonaceo, continua falando de vrias espcies de cidos vegetais do XVI at XXV que o vinagre ou acido acetoso. Na sequncia, vem os cidos animais da espcie XXVI at XXXII, para cada um dos cidos. Seabra faz uma meticulosa descrio, desde os possveis descobridores, propriedades e formas de obteno. Na pgina 183, apresenta uma tabela dos graus de afinidade entre oito cidos e sete bases para reaes cido-base apresentado na Figura 1. Seabra, em seu compndio, apresenta muitas outras informaes, mas como o objetivo desde trabalho falar a respeito dos cidos e bases, limitaremo-nos a essas informaes. Sem dvida, essa obra reuniu as informaes mais recentes conhecidas na poca. O impacto do compndio de Seabra foi pequeno em Portugal, apesar de aprovado e autorizado para publicao pela Congregao da Faculdade de Filosofia da Universidade de Coimbra em 1788, no h registros de que tenha sido adotado pela universidade. Comprometendo sobremaneira a formao de qumicos portugueses com os desenvolvimentos mais recentes da qumica europeia, em vez disso, foram adotados compndios baseados
43

na

teoria

do

flogisto,

como

Fundamenta

Chemiae-

Ibid.

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Praelectionibus accomodata, Praga, wolfgangum Gerlb de 1777 de Scopoli e os Elementa Chemiae Universae et Medicae-Praelectionibus suis accomodata, Coimbra , Typis Academicis, 1807 de J. F. A. Jacquin. No Brasil, a obra de Seabra tambm teve pouca repercusso.44

Figura 1: Tabela com os graus de afinidades ente cidos e bases. 45

Lavoisier foi o primeiro cientista a afirmar que a acidez estava relacionada a um constituinte presente na estrutura dos cidos, no caso o oxignio. No entanto, Claude L. Berthollet mostrou que o cido prssico (HCN) no continha oxignio, mas este era um cido fraco fazendo com que a maioria dos cientistas conclusse que no era um cido verdadeiro. Humphry Davy, desde 1810, j havia levantado dvidas sobre a teoria de Lavoisier dos cidos, pois este admitia apenas os cidos oxigenados. Devy, de forma convincente, mostra que existem hidrcidos como, por
44

Costa. Ibid.

45

65

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exemplo, o cido clordrico que era reconhecidamente um cido forte e mostrou que continha apenas hidrognio e um outro elemento que chamou de cloro; com isso, mostrou que o princpio acidificante no poderia ser atribudo ao oxignio. Davy sugeriu que, talvez, o responsvel poderia ser o hidrognio, mas eram conhecidas muitas substncias com hidrognio e que no apresentavam acidez.46 Thomas Graham, no incio do sculo 19, estudando os cidos que continham o fsforo, concluiu que os cidos orto, meta e piro fosfricos (H3PO4, HPO3, H4P2O7) eram diferentes, pois variavam na quantidade de gua que continham e no nmero de unidades de bases que poderiam neutralizar. Justus Von Liebig, em um estudo similar, mas com cidos orgnicos ciandrico, tartrico e ctrico, observou que foram capazes de reagir com uma, duas e trs unidades de base respectivamente, o que o levou a pensar nos termos cido, monobsico, dibsico e tribsico. Em 1838, retomou a ideia de Davy, que o hidrognio deveria ser o elemento essencial aos cidos, e definiu que todos os cidos deveriam ser compostos de hidrognio em que o hidrognio pode ser facilmente substitudo por um metal. O nmero de tomos de hidrognios que podem ser substitudo vai indicar se temos um cido monobsico ou polibsico. Bases continuam sendo qualquer substncia que neutralizam os cidos para forma sal.47 Na primeira metade do sculo XIX, Jons Jacob Berzelius usou o dualismo eletroqumico para definir cidos e bases. Para Lavoisier o oxignio era o elemento central dos cidos, Devy mostrou que as bases eram compostas de um metal com oxignio e Berzelius completou seu sistema dualista assumindo que em todos os casos um sal era um composto de um cido com uma base. Berzelius e William Hisinger mostraram que sais em soluo so decompostos pela corrente eltrica em bases, que vo para o polo negativo e, por conseguinte, parecem transportar uma carga positiva, e os cidos, que vo para o polo positivo e
46 47

D. Kolb, Acids and Bases, Journal of Chemical Education 55, n7(1978):459-464. Ibid.

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parecem ter uma carga negativa, essa concepo ficou associada a polaridade eltrica. Bases eram xidos eletropositivos e cidos xidos eletronegativos, ou, como Berzelius expressou, substncias eletropositivas e eletronegativas respectivamente, conforme Figura 2. 48

Figura 2: Adaptado de Ann. Chim., 1836. lxi, 146 .49

Berzelius concluiu que as reaes cido-base eram, simplesmente, o resultado de atraes eltricas e estendeu essa ideia a outros tipos de reaes qumicas. Para ele, sua teoria dualstica explicava as interaes qumicas em termos da neutralizao de cargas eltricas opostas.50 Svante Arrhenius publicou em 1887 a Teoria Qumica dos Eletrlitos com hipteses como a de que os eletrlitos consistiam de molculas ativas e inativas. Contudo, apenas as ativas conduziam eletricidade e que eram na realidade os eletrlitos, as molculas poderiam decompor-se assim que dissolvidas em gua formando os eletrlitos. Definiu coeficiente de atividade e que a lei da ao das massas poderia ser aplicada s reaes inicas, ons poderiam ser formados sem a necessidade de corrente eltrica e os ons poderiam movimentar-se sem a ao do campo eltrico. Fez clculos que determinaram a constante de dissociao dos cidos e bases relacionando com as foras destes.51 Arrhenius definiu cido como sendo um composto que contm hidrognio e reage com a gua para formar ons hidrognio. HCl um cido de Arrhenius, pois libera ons H+ quando dissolvido em gua, j CH4
48 49

Partington. Ibid. 50 Kolb. 51 M. S. Gama & J. C. Afonso, De Svante Arrehenius ao peagmetro digital: 100 anos de medida de acidez, Qumica Nova 30, n1(2007):232-239; E. Crawford, Arrhenius: from ionic theory to the greenhouse effect (Canton, MA: Watson Publishing International, 1996).

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no um cido pois no libera os ons hidrognio na gua. Base um composto que produz ons hidrxido na gua. O NaOH uma base de Arrhenius porque ons OH- vo para a soluo quando dissolvida, a amnia tambm se enquadra nessa definio, pois ons OH- so produzidos pela reao com a gua.52 NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH(aq)- (10)

O sdio metlico, embora produza ons OH- quando reage com a gua, no conta como uma base de Arrhenius porque um elemento, e no um composto como requer a definio. 53 A neutralizao seria a reao entre os on H+ e OH- produzindo gua, conforme a seguinte equao: H+(aq) + OH-(aq) H2O(l) (11)

A partir da teoria de Arrhenius e lei de ao das massas, determinou-se a constante de dissociao da gua pura, o primeiro a fazer essa determinao foi Arrhenius em 1887 a partir de clculos do grau de hidrolise do acetato de sdio, em 1893, Wilhelm Ostwald tambm determinou essa constante com clulas de concentrao e, no ano seguinte, por F. Kohlrausch e A. Heydweiller por medidas de condutncia, chegando a valores do produto inico entre 1,41x10-14 a 1,1x10-14.54 H2O H+ + OH- (12)

Aplicando a lei de ao das massas: K= [H+] [OH-] [H2O]

52

(13)

P. Atkins, & L. Jones, Princpios de qumica: questionando a vida moderna e o meio ambiente. Porto Alegre. Bookman, 2001. 53 Ibid. 54 Gama & Afonso; F. Szabadvry, History of analytical chemistry. 1a ed. (Pergamon Press, 1966).

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Como a concentrao da gua no equilbrio constante temos: K[H2O] = K = [H+] [OH-] (14) Esse o produto inico da gua, Kw, que foi importante para, posteriormente, estabelecer o conceito de pH. Hans Friedenthal observou que nas solues - depois de certo grau de diluio - era impossvel ter concentraes definidas de ons hidrognio e hidroxila a partir de cidos e bases puras. As concentraes muito baixas de H+ e OH- eram afetadas por meros traos de qualquer contaminante, mas um de seus estudantes, Pl Szily, descobriu que era possvel preparar solues com pequenas, mas constantes concentraes de ons hidrognio, e uma dessas solues foi preparada pela mistura de sais alcalinos como o mono e dihidrognio fosfato. Szily estava estudando cidos e bases no soro sanguneo e concluiu que o soro comportava-se como uma soluo de bicarbonato que est saturada com dixido de carbono; este foi o primeiro estudo e aplicao de uma soluo tampo. Friedenthal, finalmente, recomendou que uma soluo deveria ser caracterizada pela concentrao dos ons hidrognio, de acordo com a seguinte equao: H2O H+ + OH- ; CH+ = COH- = 10-7 (15)

A concentrao dos ons hidrognio, tambm, determinaria a concentrao dos ons hidroxila, pois 10-14 dividido pela concentrao dos ons hidrognio daria a concentrao dos ons hidroxila. 55

55

Szabadvary.

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Para contornar o uso de muitos zeros, trabalhava-se com notao cientfica. Em 1909, Sren P. T. Srensen estabeleceu uma maneira mais prtica usando um artifcio matemtico para expressar a acidez pelo logaritmo negativo da concentrao dos ons hidrognio e, graas ao artifcio, apresentava valores positivos para faixa de concentrao abaixo de 1 mol L-1: pH = - log [H+]; pH, pondus hidrogenni potencial de hidrognio Uma definio mais precisa de pH : pH = -log ah, onde ah a atividade do on hidrognio56 A rigor, o conceito de pH aplica-se somente a solues aquosas e diludas. Para se calcular a basicidade do meio, pOH, podemos lanar mo da expresso : pH + pOH = 14, da a importncia do produto inico da gua, kw, tambm importante notar que os valores da escala de pH no so arbitrrios.57 Atravs do desenvolvimento da teoria de dissociao eletroltica de Arrhenius, foi possvel explicar a condutividade eltrica das solues, teve ampla aplicao em vrios campos com citados acima. Um das primeiras aplicaes foi na explicao de certas anomalias nos valores de propriedades coligativas descritas por Jacobus vant Hoff. Na Obteno da lei de diluio de Ostwald; a equao de Nerst, que relaciona a fora eletromotriz das pilhas com a concentrao de ons. Mas, apesar de todos esses avanos, estava restrita a gua sendo, em alguns casos, possvel estender a outros solventes.58 A teoria de Arrhenius foi um sucesso para explicar as reaes cidobase em meio aquoso, mas no inclua reaes semelhantes que ocorriam em solventes no aquosos. Edward Franklin, em 1905, props que a reao entre o cloreto de amnio e amida de sdio na amnia lquida era uma reao cido-base, apesar dos ons H+ e OH- no estarem presentes e

56 57

Gama & Afonso. Ibid. 58 A. P. Chagas, O ensino de aspectos histricos e filosficos e as teorias cido -base do sculo XX, Qumica Nova 23, n1(2000):126-132; R. H. Petrucci, & W. S. Harwood, General chemistry: principles and modern applications, 7a ed. (New Jersey: Pretice Hall, 1997).

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nem haver a formao de gua. Esta teoria ficou conhecida como sistema solvente amnia de Franklin.59 NH4Cl + NaNH2 NaCl + 2NH3 (16)

Franklin considerava que o solvente sofria uma auto ionizao, gerando um ction, que agiria como o cido, NH4+ e uma base, o nion, NH2-, a reao de neutralizao seria: NH4+ + NH2aquoso.60 A partir do trabalho de Franklin com amnia surgiu a teoria do sistema solvente, um dos qumicos que desenvolveu essa teoria foi Albert F. O. Germann, em 1925, estudando o sistema com o solvente COCl2: COCl2 AlCl3 + COCl3 cido tudo que faz COCl+ + Cl- (18) COCl+ + AlCl4- (19) aumentar a concentrao do ction 2NH3 (17)

Que uma reao anloga a reao dos ons H3O+ e OH- em meio

caracterstico do solvente e base o que aumenta a concentrao do nion caracterstico.61 Apesar desta teoria apresentar um escopo maior que as outras teorias cido-base, apresentava importantes limitaes, como por exemplo a necessidade da presena de um solvente e que o mesmo sofresse auto ionizao. Arrhenius sups que bases inicas como o NaOH e KOH fossem dissociadas para produzir o on hidrxido apenas quando dissolvidas em gua; contudo, atualmente, sabemos que os compostos inicos existem na forma de ons mesmo nos cristais. Tambm que o excesso de ons H + em um cido qualquer em soluo aquosa aparecesse por simples

59 60 61

Kolb. Ibid. Ibid.

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equilbrio de dissociao do cido quando dissolvido em gua. Assim, por exemplo, no caso do cido clordrico, ele formulou a hiptese de que a reao consistia da dissociao de algumas molculas do cido em ons H+ e Cl-, em equilbrio com as molculas no dissociadas do cido: HCl H+ + Cl- (20)
62

Um on hidrognio H+, sendo apenas um prton no contm eltrons tendo um raio efetivo aproximado de 10-13cm; um prton, com essa relao carga/raio extremamente elevada, no pode existir em forma nohidratada em soluo aquosa, rodeada por molculas de gua cujos tomos de oxignio apresentam, naturalmente, no s uma carga negativa parcial como dois pares de eltrons no compartilhados. Portanto, o ction hidrognio livre, o prton, no existe em soluo aquosa.63 Se o on hidrognio no pode existir sem hidratao em soluo aquosa, podemos representar essa reao do seguinte modo: HCl + H2O H3O+ + Cl- (21)

O on H3O+, por causa de sua semelhana com o on amnio, NH4+, recebeu o nome de on hidrnio. Por estarem as prprias molculas de gua associadas por meio de ligaes hidrognio, parece fora de dvida estar cada prton associado a um nmero varivel de molculas de gua. Os ons hidrnio em soluo so com toda probabilidade (H5O2)+, (H7O3)+, (H9O4)+, dependendo do grau mdio de hidratao como tambm da temperatura, mas por simplicidade representamos H3O+, a existncia do on hidrnio foi comprovada por meio de espectroscopia do infravermelho, e poderamos representar a dissociao em gua de qualquer cido pela equao geral:
62

C.A.Vanderwerf, Acids, bases and the chemistry of the covalent Bond (London: Chapman & Hall, 1962). 63 Ibid.

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HA + H2O

H3O+ + A- (22)

H um certo nmero de compostos covalentes, como a amnia, que em soluo aquosa exibem caractersticas das bases, de acordo com dados de condutividade eltrica se dissociam em grau limitado, produzindo baixas concentraes do on hidrxido e, por isso, so consideradas bases fracas; o outro on produzido nessa reao de dissociao e o amnio, NH4+, a reao de equilbrio dessa reao pode ser representada por: NH3 + H2O NH4+ + OH- (23)

Outros compostos covalentes que, pelas mesmas razes podem se comportar como bases fracas, se dissociam de modo anlogo e a equao geral pode ser representada pela equao (VANDERWERF, 1962): 64 B + H2O BH+ + OH- (24)

Examinando a equao de dissociao de cidos e bases covalentes, podemos observar que a funo de um cido como o clordrico em sua reao com a gua exatamente a oposta de uma base como a amnia. Enquanto a molcula do cido doa um prton a uma molcula de gua, a molcula de amnia recebe um prton da molcula de gua. 65 Essa ideia geral levou a uma ampla e importante definio de cidos e bases. Em 1923, independentemente, J. N Bronsted em Copenhague e J. M. Lowry em Cambridge propuseram que um cido fosse definido, simplesmente, como qualquer substncia capaz de doar um prton a outra substncia. Uma base, qualquer substncia capaz de receber um prton

64 65

Ibid. Ibid.

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de outra substncia. Em resumo, um cido um doador prtons e uma base um receptor de prtons. 66 A reao de neutralizao seria uma transferncia de prtons entre um cido e uma base, conforme a equao abaixo: AH + B Exemplos: HCl + NH3 HAc + H2O H3O+ + OHNH4+ + NH2NH4+ + Cl- (26) 2H2O (28) 2NH3 (29) H3O+ + Ac- (27) Ac = acetato BH + A (25)

Em qualquer equilbrio cido-base - tanto a reao direta quanto a inversa - envolve transferncia de prton. Por exemplo, considere a reao de um cido, que denominamos HX, com a gua: HX(aq) + H2O(l) X-(aq) + H3O+(aq) (30)

Na reao direta HX doa um prton para H 2O. Consequentemente, HX um cido de Bronsted-Lowry, e H2O uma base de Bronsted-Lowry. Na reao inversa o on H3O+ doa um prton para o on X-, logo H3O+ o cido e X- a base. Quando o cido HX doa um prton, ele deixa para trs uma substncia, X-, que pode atuar como uma base. Semelhantemente, quando H2O age como uma base, ela gera H3O+, que pode atuar como um cido.67 Um cido e uma base como HX e X-, que diferem apenas na presena ou ausncia de um prton, so chamados par cido-base conjugado. Cada cido tem uma base conjugada, formada pela remoo de um prton de um cido. Por exemplo, OH- a base conjugada de H2O, e X- a base conjugada de HX. Analogamente, cada base tem associada a
66 67

Ibid. T. L. Brown et al., Qumica a cincia central (So Paulo:Pearson Prentice Hall, 2005).

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ela um cido conjugado, formado pela adio de um prton base. Assim, H3O+ o cido conjugado de H2O e HX o cido conjugado de X. 68 Quanto mais forte um cido, tanto mais fraca sua base conjugada e quanto mais forte a base, mais fraco seu cido conjugado. Exemplos: HNO2(aq) cido + H2O(l) base NO2(aq)base conjugada NH3(aq) Base + H2O(l) cido NH+4(aq) cido Conjugado + + H3O(aq)+ (31) cido conjugado OH-(aq) (32) base conjugada

Esta teoria permitiu o desenvolvimento de estudos em sistemas fortemente cidos, sendo o cido sulfrico o solvente, sistemas slidos, desenvolvimentos de indicadores para estes meios. Apesar de alguns problemas, uma teoria utilizada e atual.69 Examinando as definies de Bronsted-Lowry, quanto a sua aplicao conceitual, apresenta limitaes, pois as definies se aplicam a transferncia de prtons. Gilbert N. Lewis afirmou que qualquer extenso instrutiva do conceito de cido foi retardada pelo que ouso chamar de culto ao prton.70 Em 1923 Lewis props as seguintes definies para cidos e bases: Um cido um receptor de pares eletrnicos, uma base um doador de pares eletrnicos e uma reao cido-base o compartilhamento de um par eletrnico entre um cido e uma base.71 Essas trs definies simples constituem o ncleo do que ora se conhece como a teoria de Lewis para cidos e bases. Em ampla extenso,
68 69 70 71

Ibid. Chagas. Vanderwerf. Ibid.

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libertam o conceito da dependncia do tomo de hidrognio (prton) e abrem uma nova e ampla viso da qumica dos cidos e das bases.72 De uma maneira geral temos: A cido + :B base A:B (33) complexo coordenado, aduto, sal, etc

A reao fundamental cido-base, de acordo com a teoria de Lewis, a formao de uma ligao covalente entre um cido e uma base. A base o doador de pares eletrnicos, o cido, o receptor. O processo recebe o nome de neutralizao, ou simplesmente coordenao. O produto da reao um composto coordenado, um complexo coordenado ou aduto, formado por uma poro cida e por outra bsica. Um exemplo tpico, e muitas vezes citado, a reao do cido trifluoreto de boro com a base amnia para formar o complexo coordenado BF3NH3 .73 BF3 cido + :NH3 base BF3-NH3 (34) complexo coordenado ou aduto A teoria Lewis foi aplicada inicialmente no estudo de reaes orgnicas e na Qumica de Coordenao. Surgiram, ento, os termos doador e aceitador e reagentes eletroflicos e nucleoflicos cunhados por C. K. Ingold em 1933. Os termos cunhados por Ingold envolviam no apenas cidos e bases, mas tambm oxidantes e redutores, generalizando assim os prprios conceitos de Lewis, o que no contribuiu para a popularizao da teoria.74

72 73 74

Ibid. Ibid. Chagas.

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Em 1938, Lewis retoma o tema cido-base, apresentando uma conferncia onde especifica os critrios fenomenolgicos, ou macroscpicos, para o comportamento cido base: 1) A reao entre um cido e uma base, neutralizao, rpida; 2) Um cido ou uma base pode descolar um cido ou uma base mais fraco de seus compostos; 3) cidos e bases podem ser titulados um com o outro por meio de indicadores; 4) cidos e bases so capazes de atuarem como catalisadores. Assim Lewis une observaes fenomenolgicas com a interpretao molecular e sua teoria passa a ter ampla aceitao e considerada unificadora. Muitos artigos e livros passam a tratar de sua teoria; com isso, novas linhas de pesquisa passaram a ser desenvolvidas, como por exemplo estudos do cido etilenodiamintetraactico (EDTA) e outros agentes quelantes, os conceitos de cidos duros e moles, a qumica supramolecular, reduo.75 Uma teoria de cidos e bases, ainda mais ampla que a de Lewis, foi estabelecida em 1939 pelo russo M. Usanovich, que considera cido toda substncia que, com as bases, formam sais, cede ctions ou ento se combinam com os nions ou captura eltrons. Bases inversamente, toda substncia que forma sais com ao cidos, cede nions ou eltrons e se combina com os ctions.76 A UTILIZAO DO SOFTWARE COMO ESPAO DE PERCEPO E INTERAO A adoo de softwares como ferramentas auxiliares na educao uma alternativa que pode trazer diversas possibilidades de contribuio ao Ensino de Qumica. O uso de tais ferramentas tem se mostrado importante para uma melhor compreenso de contedos, interpretao de dados e na simulao de fenmenos qumicos e fsicos.
75 76

correlao

de

fenmenos

cido-base

de

xido-

Ibid. Izrael M. Rozenberg. Qumica Geral. (So Paulo: Edgard Blcher, 2002).

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Os softwares de simulao apresentam grande relevncia no ensino de Qumica, uma vez que privilegiam a interatividade do usurio com os sistemas propostos, o que, com a interveno do professor, pode proporcionar uma aprendizagem significativa dos contedos de forma mais eficiente quando comparado com as formas mais tradicionais de interao (livros e aula expositiva) utilizados isoladamente. Neste sentido, a introduo de um software de simulao nesta abordagem tem como objetivo principal propiciar uma viso dinmica dos conceitos construdos na etapa anterior. A utilizao das simulaes deve possibilitar ao aluno: Identificar se uma soluo cida ou bsica; Dispor cidos ou bases em ordem relativa de acidez; Determinar a concentrao de ons hidroxila (OH-), de hidrnio (H3O+) e de gua (H2O) em determinado valor de pH; Relacionar a cor do lquido ao pH; Predizer (qualitativa e quantitativamente) como a diluio e volume afetam o pH e a concentrao de ons hidroxila, ons hidrnio e gua. O software Escala de pH, utilizado no desenvolvimento da proposta, foi desenvolvido pela Universidade do Colorado e est disponvel no stio http://phet.colorado.edu para download gratuito. Em termos gerais, o software possibilita ao professor simular testes utilizando substncias comuns como caf, saliva e sabo permitido a identificao de seu carter cido, bsico ou neutro atravs da avaliao de diferentes parmetros. O software permite ainda a visualizao da razo entre a concentrao de ons H3O+ e OH- e sua relao com a escala de pH; utilizao de escala logartmica e linear, alm de possibilitar a investigao da influncia da diluio no pH. Cabe destacar que o conhecimento sobre os conceitos de cidos e bases, segundo a Teoria de Arrhenius, suficiente para explicar os fenmenos simulados pelo software, entretanto, o professor deve procurar extrapolar os conceitos segundo teorias mais amplas, como a Brnsted-Lowry. A adoo dos conceitos cido-base de Arrhenius se
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justifica pela importncia histrica da teoria e, principalmente, por sua ampla aplicabilidade em sistemas aquosos. O software utilizado apresenta verso em portugus e tem interface simples e bastante intuitiva. A Figura 3 mostra a representao da tela tpica do programa. Nesta representao, simula-se o clculo do pH de um lquido qualquer para o volume de 1L de soluo, nas concentraes de H3O+ e OH- mostradas direita da tela. Os pontos coloridos no sistema evidenciam a diferena de concentrao entre as espcies inicas citadas. O software permite a alterao dos diferentes parmetros mostrados na Figura 3: adio da substncia estudada, diluio (adio de gua), alterao do pH e da concentrao dos ons hidrnio e hidroxila. As substncias cidas e bsicas so conhecidas desde as antigas civilizaes. Como exemplo, temos a civilizao egpcia que se destacou em seus conhecimentos.

Figura 3. Interface do programa Escala de pH

Utilizando o sangue como exemplo, inicialmente (figura 4a), apresentado o seu pH normal (7,4) e as concentraes de H3O+ e OHcorrespondentes. A partir desse sistema, pode-se avaliar a influncia da

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diluio no sistema sobre as concentraes dos ons H3O+ e OH- e consequentemente sobre o pH do sistema. A figura 4b mostra a representao da adio de 0,5 L de gua ao sistema, resultando na diminuio do pH.

Figura 4. Variao das concentraes de ons H 3O+ e OHem funo da diluio do sistema

Dado o seu carter interativo, a adoo do software na simulao de diferentes situaes permite estimular a curiosidade e a capacidade de correlao do aluno, levando-o a estabelecer relaes de causa/efeito que

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justifiquem as alteraes observadas na tela. O uso deste programa permite, tambm, ao estudante visualizar de forma concreta que o pH de um sistema dependente das concentraes dos ons hidrnio e hidroxila. CONSIDERAES FINAIS A escolha da evoluo dos conceitos cido-base atravs da Histria da Cincia um tipo de abordagem que possibilita aos alunos uma compreenso das controvrsias em torno da evoluo dos conceitos, e que os conceitos so construdos por cientistas, indivduos sujeitos a erros, que no so predestinados ou gnios. Seus trabalhos e Teorias so frutos de muito trabalho e embates entre os diferentes modelos. de grande importncia que, na construo do conhecimento qumico, seja introduzida a noo de que cada conceito produto de sua poca, com grande influncia de aspectos sociais e tecnolgicos. Assim, se permite discutir as teorias no do ponto de vista de quem as classifica como certas ou erradas, e sim avaliar criticamente se satisfazem ou no ao que foram propostas. Podemos tambm destacar o papel da comunidade cientfica na validao, ou no, uma nova teoria. Trabalhando o tema proposto numa perspectiva histrica, a partir das definies de Arrehenius, pode-se levar o aluno a perceber que o modelo para as Teorias que surgem aps, como as de Bronsted e Lewis, tem a tendncia de generalizar a anterior, englobando cada vez mais um nmero maior de fenmenos, sem contraposio. Nas ltimas dcadas, com a ampliao do acesso s ferramentas computacionais nas escolas como poltica pblica, a tecnologia da informao tem se mostrado um aliado valioso no desenvolvimento da aprendizagem. Nesta perspectiva, o uso de softwares educacionais introduzido nas escolas como um recurso didtico importante para o professor, por permitir simulaes satisfatrias de fenmenos qumicos e fsicos em nvel microscpico. Uma vez que a maioria das escolas pblicas no dispe de laboratrio de qumica e considerando a ampliao ao acesso internet, o uso deste software pode ser uma ferramenta
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significativa

para

aprendizagem,

ajudando

aluno

visualizar

fenmenos microscpicos. SOBRE OS AUTORES: Marcos Paulo da Silva IFBA-Campus Ilhus (e-mail: mapaulo@ifba.edu.br) Maria Antonieta Santiago IFBA-Campus Ilhus (e-mail: mariaasantiago@yahoo.com.br)

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