TESIS Modelado de Destilacion PDF

Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
Departamento de Ingeniera Electrnica

TESIS DE MAESTRA EN CIENCIAS
Caracterizacin y Validacin Dinmica de una Planta Piloto
de Destilacin
presentada por
FRANCISCO RONAY LPEZ ESTRADA
Ing. Electrnico por el I. T. de Tuxtla Gutirrez
como requisito para la obtencin del grado de:
Maestra en Ciencias en Ingeniera Electrnica
DIRECTORES DE TESIS:
Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez
Dr. David Jurez Romero
Cuernavaca, Morelos, Mxico. 29 de Febrero del 2008
Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico Departamento de
Ingeniera Electrnica
TESIS DE MAESTRA EN CIENCIAS
Caracterizacin y Validacin Dinmica de una Planta Piloto
de Destilacin
presentada por
FRANCISCO RONAY LPEZ ESTRADA
Ing. Electrnico por el I. T. de Tuxtla Gutierrez
como requisito para la obtencin del grado de:
Maestra en Ciencias en Ingeniera Electrnica
DIRECTORES DE TESIS:
Dr. Vctor Manuel Alvarado Martnez
Dr. David Jurez Romero
Jurado:
Dr. Carlos Manuel Astorga Zaragoza - Presidente
Dr. Carlos Daniel Garca Beltrn - Secretario
Dr. David Jurez Romero - Vocal
Cuernavaca, Morelos, Mxico. 29 de Febrero del 2008
Dedicatoria
Mi tesis la dedico con todo mi amory cario a:
Mi aquita, mi Rosa de mi l colores gracias por rescatarme, amarme y cuidarme, sin ti esto
no hubiese sido posi ble.
A mis padres Francisco y Sara, por brindarme su apoyo incondicional, en todo instante y
en todo momento
A mis abuelitos Faustino y Hermi la, a quienes, en principio, les debo la vida.
La imaginacin es ms grande que el conocimiento, el conocimiento es limitado, la
imaginacin encierra al mundo. Albert Einstein
Agradecimientos
A los que de manera directa e indirecta han contribuido durante el tiempo
de la maestra quisiera expresarles mi ms grande agradecimiento:
A Dios por estar siempre a mi lado y haberme dado las herramientas para
alcanzar mis metas.
A mi familia, mi principal apoyo y fuente de fortaleza para seguir adelante.
Mis padres: Francisco U. y Sara E., mis hermanos: Antonio y Candelaria, mis
cuados: Marcos y Loli, mis tos: Arbey, Carmen, Conrado y Clari.
A mis asesores el Dr. David Jurez Romero gracias por su apoyo moral
y acadmico. Gracias por ser tan buen asesor por ver siempre que el trabajo
fuese original y por sus acertados comentarios. Al Dr. Vctor Manuel Alvarado
Martnez por apoyarme y ser mi respaldo en el CENIDET. A la Dra. Sarai
Castro por sus acertadas correcciones y comentarios en la revisin de artculos
y de la tesis.
A mis revisores, gracias por sus comentarios los cuales de una manera
u otra han logrado exigirme ms para hacer de esta tesis un buen trabajo: Dr.
Carlos Astorga Zaragoza y Dr. Carlos Daniel Garca.
A los profesores que han contribuido a mi formacin acadmica y personal
(por orden de aparicin): Al Dr. Vicente Guerrero, Dr. Alejandro Rodriguez, Dr.
Hugo Calleja, Dr. Marco Oliver, Dr. Enrique Quintero, Dr. Gerardo Vela.
A profesores y dems personal del CENIDET: Dr. Jaime Arau, Dr. Abra-
ham Claudio, Dr. Mario Ponce, Dr. Juan Reyes, Dr. Ezequiel, Alfredo Gonzales,
Anita, Lic. Maquinay y el Ing. Mario.
A todos los cuates de la banda con quienes pasamos noches bohemias en
vela: Benedicto (El Papa), Guillermo Valencia (El Chino), Ovando II (el Peln),
Josu (JO ...), Madrid (Chiquin), Ivan Viveros (El Prinsexxx), Jos Manuel
(el Mojo), Diego (Chilangolandia man), Marco A. (El Chaka), Juan C. Gracia
(Barrio bravo), Renecito (Renesex), Fco. Alegra (El Gordo), Mario J. (Botas), al
Jalapo, Efrn y Marvin y por supuesto al famossimo Julio Hctor (El BACKS...).
A mis compaeros de generacin Omar, Cheva, Toy, Dana y Gisela.
Un agradecimiento especial al Dr. Joaquim Gross por su valiosa cola-
boracin al proporcionarnos los documentos de su tesis doctoral as como
los artculos relacionas con PCSAFT. Tambin una agradecimiento al Cuerpo
Acadmico de Diseo y Control de Procesos por el apoyo en la toma de cursos
tutoriales en el Instituto Tecnolgico de Celaya y el congreso de la IFAC.
Agradezco al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnolgia (CONACyT) y
a la Direccin General de Estudios Superiores Tecnolgicos (DGEST) por el
apoyo econmico brindado sin el cul no hubiera sido posible dedicarme de
tiempo completo al desarrollo de este trabajo de tesis.
Finalmente, agradezco al Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo
Tecnolgico por proporcionarme los medios y las herramientas necesarias para
mi formacin acadmica y por las facilidades otorgadas durante mi estancia.
Resumen
En este trabajo se desarrolla un modelo computacional que representa el
comportamiento dinmico de una planta piloto de destilacin ubicada en el
CENIDET para las mezclas binarias metanol-etanol y etanol-agua.
Las propiedades termodinmicas son evaluadas mediante una ecuacin de
estado con dos parmetros de interaccin.
El modelo considera la geometra y conguracin del hervidor, los platos
y el condensador vertical.
Se hace una aproximacin de parmetros desconocidos que estn relaciona-
dos con las ecuaciones hidrodinmicas y los parmetros de transferencia de
calor. La estrategia para aproximar estos parmetros es aislar, tanto como sea
posible, los efectos de cada uno. Los parmetros desconocidos son: la cons-
tante de la vlvula para vapor, el coeciente de transferencia de calor del
condensador, la eciencia de Murphree y las prdidas de calor al medio am-
biente.
Los resultados en simulacin del modelo matemtico se validan con datos
experimentales de temperatura en el re-hervidor, plato de alimentacin y el
plato anterior al condensador. Se graca la respuesta dinmica y en estado
estable del modelo matemtico de masa, composicin y energa y se calculan
las constantes de tiempo, las cuales estn estrechamente relacionadas con el
control.
Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico en los platos
de la columna de destilacin para determinar cul es el punto ms indicado
para aplicar alguna estrategia de control.
Abstract
In this work a detailed model for a CENIDET distillation pilot plant is
developed, for the binary mixture Methanol-Ethanol and Ethanol-Water.
The thermodynamic properties are valuated by an Equation of State with
two mixture interaction parameters. The mathematical model considers the
specic geometry and conguration of the boiler, the trays and the vertical
condenser.
The parameters that are related to the hydrodynamic equations and the heat
transfer parameters are approximated. The strategy is to isolate as much as
possible the effect of each parameter. The unknown parameters are: Murphree
efciency and environment heat losses.
The simulation results of the mathematical model are compared with ex-
perimental data of temperature. The dynamical and steady state response of
the mathematical model of mass, composition and energy are plotted and the
times constant are tested. The times constant are closely related to the control.
At last a sensitivity analysis in the main trays of the distillation column is
evaluated to determine which is the best point to perform the control.
ndice general
Lista de guras V
Lista de tablas VII
Notacin IX
1. INTRODUCCIN 1
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin . . . . . . . . . . . 2
1.1.1. Equilibrio de fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.1.3. Anlisis del modelo en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.4. Anlisis de sensitividad paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.1.5. Estado del arte de la columna de destilacin en CENIDET . . . . . . . 5
1.2. Hiptesis . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.3. Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4. Parmetros desconocidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5. Justicacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.6. Metodologa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.7. Organizacin del documento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO 11
2.1. Proceso de Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
2.2. Ecuaciones de Balance en Destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
I
II ndice general
2.2.1. Balance de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.2. Balance de energa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.2.3. Balance de componente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3.1. Constante de Equilibrio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.3.2. Diagrama de Equilibrio de Fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16
2.4. Ecuaciones de Estado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.5. Ecuacin cbica de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) . . . . . . 18
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.6.1. Evaluacin de la Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7. Ecuacin de estado SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
2.7.1. Teora de Perturbacin de Cadena SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.2. Factor de Compresibilidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
2.7.3. Evaluacin de la Densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.7.4. Evaluacin de Entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.7.5. Evaluacin de Fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.8. Herramientas Computacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.8.1. Funciones en MATLAB para PRSV . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.8.2. Funciones en MATLAB para PC-SAFT . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.9. Instrucciones para agregar las funciones a las libreras de MATLAB . . . . . . 42
3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN 43
3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
3.1.1. Originalidad del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
3.2. Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.1. Modelo: Re-hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.2.2. Modelo fsico matemtico en un plato p . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.2.3. Modelo fsico matemtico del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . 51
ndice general III
3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
3.4. Validacin del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
3.6. Herramientas Computacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
3.6.1. Modelo computacional . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4. RESULTADOS EXPERIMENTALES 61
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
4.1.4. Densidad Molar de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . . . . . . 65
4.1.5. Entalpa de Vaporizacin de la Mezcla Metanol-Etanol: . . . . . . . . 66
4.2. Parmetros Aproximados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.1. Constante de Vlvula para Vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
4.2.2. Prdidas de energa al medio ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.2.3. Comportamiento del Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
4.2.4. Coeciente de Transferencia de Calor del Condensador . . . . . . . . . 74
4.2.5. Eciencia de Murphree . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 75
4.3. Anlisis de Sensitividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.1. Platos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.3.2. Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.4. Validacin del Modelo Matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.1. Validacin Dinmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.4.2. Validacin en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
4.5. Constantes de Tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemtico . . . . . . . . . 86
4.6.1. Comportamiento dinmico de ujo de lquido y de vapor . . . . . . . . 86
4.6.2. Perles Longitudinales en Estado Estable . . . . . . . . . . . . . . . . 86
IV ndice general
5. CONCLUSIONES 89
5.1. Conclusiones Generales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
5.2. Conclusiones Especcas: . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 90
5.2.1. Estimacin de parmetros desconocidos de la columna de destilacin . 90
5.2.2. Estimacin de las propiedades termodinmicas . . . . . . . . . . . . . 90
5.2.3. Validacin del Modelo matemtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en el CENIDET . . . . . 91
5.4. Trabajos Futuros . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 92
Referencias 98
A. Tablas 99
Apendice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
B. Descripcin de la Columna de Destilacin 103
B.0.1. Re-hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 104
B.0.2. Cuerpo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
B.0.3. Condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
B.0.4. Instrumentacin en la columna . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 105
C. Glosario 109
D. Logros 115
Lista de guras
2.1. Interior de una columna con platos perforados . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
2.2. Esquema de una columna de destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
2.3. Diagrama de fases para una mezcla binaria . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.4. Distribucin de las fuerzas de enlace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
2.5. Modelado de mezclas asociantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
2.6. Evaluacin de la entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
2.7. Evaluacin de la densidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
2.8. Evaluacin de la fugacidad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.1. Esquema general de la columna de destilacin binaria . . . . . . . . . . . . . . 44
3.2. Conguracin de ujos en el hervidor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 46
3.3. Hervidor: Modelo con difusividad . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
3.4. Plato p . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
3.5. Flujos en el condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
3.6. Condensacin cuando T
vap
< T
sat
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3.7. Conguracin para LMDT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.8. Respuesta de primer orden . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 56
4.1. Algoritmo para el clculo de la temperatura de burbuja . . . . . . . . . . . . . 62
4.2. Diagramas de Equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol . . . . . . . . . . . 64
4.3. Diagrama de Equilibrio xy para etanol-agua con PRSV y PC-SAFT . . . . . . 64
4.4. Calculo de la densidad de lquido y de vapor para metanol-etanol . . . . . . . . 65
4.5. Densidad de lquido y de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
V
VI Lista de guras
4.6. Entalpa de lquido y de vapor vs composicin de metanol . . . . . . . . . . . 67
4.7. Variacin de la entalpa de vaporizacin vs composicin de metanol . . . . . . 67
4.8. Los platos en la columna se pueden ver como una serie de resistencias . . . . . 68
4.9. Perl de temperaturas para K
V
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
4.10. Constante de vlvula para vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
4.11. Prdidas de energa al medio ambiente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
4.12. Perles de temperatura en estado estable en el condensador . . . . . . . . . . . 73
4.13. Temperaturas para clculo de LMTD . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
4.14. Sensitividad de la composicin a la eciencia de Murphree . . . . . . . . . . . 75
4.15. Perl dinmico de temperaturas en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . 77
4.16. Anlisis de sensitividad en los platos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
4.17. Anlisis de sensitividad en el condensador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
4.18. Efecto de cambio de calor en la temperatura en el hervidor . . . . . . . . . . . 80
4.19. Efecto de cambio de calor en la temperatura en la alimentacin . . . . . . . . . 81
4.20. Efecto de cambio de calor en la temperatura en el plato 12 . . . . . . . . . . . 82
4.21. Validacin en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
4.22. Constantes de tiempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
4.23. Constantes de tiempo por plato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
4.24. Dinmica de ujo de lquido y de vapor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 86
4.25. Perl longitudinal en estado estable de: ujo, temperatura y presin . . . . . . 87
4.26. Perl longitudinal en estado estable de: masa, composicin y energa . . . . . . 88
B.1. Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin Veneta de 13 platos 104
B.2. Panel de control de la columna de destilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
B.3. Diagrama de instrumentacin de una columna . . . . . . . . . . . . . . . . . . 107
Lista de tablas
2.1. Constantes Bsicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.2. Valor de la constante universal de gases R . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3. Cp para clculo de entalpa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
2.4. Constantes universales para las ecuaciones 2.48 y 2.49 . . . . . . . . . . . . . 29
3.1. Propiedades Geomtricas de la columna de destilacin . . . . . . . . . . . . . 45
3.2. Comparacin entre diferentes trabajos sobre modelado de columnas de destilacin 45
3.3. Procedimientos que denen el Modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
4.1. Datos experimentales de temperatura y composicin . . . . . . . . . . . . . . 70
4.2. Valores de Kv
V
estimados por plato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
4.3. Parmetros aproximados por plato para . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76
4.4. Validacin en estado estable . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
5.1. Parmetros Estimados por Plato . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91
5.2. Comparacin entre los modelos desarrollados en el CENIDET . . . . . . . . . 92
A.1. Parmetros de componente puro requeridos por la EoS PC-SAFT . . . . . . . . 99
A.2. Propiedades Geomtricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 99
A.3. Condiciones de Operacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
A.4. Variacin del punto de ebullicin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 100
A.5. Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol . . . . . . . . 101
A.6. Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol . . . . . . . . 102
VII
VIII Lista de tablas
Notacin
Letras maysculas
A rea (m
2
).
B Flujo molar del producto de fondo (moles/min).
Cp
c
Calor especco (kj/mol
o
C).
D Flujo molar del producto destilado (moles/min).
F Flujo molar en la alimentacin (moles/min).
f Fugacidad
H Entalpa (J)
K Constante de Equilibrio
K Constante de Vlvula
k
i j
Parmetro de Interaccin binaria
L Flujo molar lquido (moles/min).
LMDT Diferencia de temperaturas logartmica media.
M Masa molar (moles).
P Presin (KPa)
n Nmero de Moles
Q
Amb
Prdidas de energa al medio ambiente.
Q
B
Energa en hervidor (J).
Q
H2O
Transferencia de calor de la pared de la supercie al uido fro (agua).
Q
C
Transferencia de calor del uido caliente a la pared del Condensador.
R Constante Universal de los Gases
T Temperatura (
o
C).
U Coeciente de transferencia de calor del condensador.
V Flujo de Vapor (mol/min)
v Volumen (m
3
/Kg)
W
H20
Flujo de uido del Lquido Fro
x Concentraciones molares lquidas (mol).
y Concentraciones molares de vapor (mol).
Z Factor de Compresibilidad
IX
Notacin.
Subndices
C Propiedades Crticas
L Lquido
V Vapor
s Re-hervidor pequeo.
b Re-hervidor grande.
p Plato.
reb Re-hervidor.
cond Condensador
Vap Vaporizacin
Exp Experimental
Aprx Aproximado
Letras griegas
H Entalpa de vaporizacin (kJ/mol).
Coeciente de fugacidad.
Densidad (kg/m
3
).
Eciencia de Murphree
Constante de Tiempo (min)
Notacin.
Notacin para PC-SAFT
A Energa libre de Helmholtz, J
A
1
Energa libre de Helmholtz del trmino de perturbacin de primer orden ,J
a2 Energa libre de Helmholtz del trmino de perturbacin de segundo orden ,J
a
01
, a
02
, a
03
Constantes denidas en la Eq. 2.48
a
j
(m) Funciones denidas por la Eq. 2.48
d Dimetro del segmento dependiente de la temperatura,
g
hc
Funcin de distribucin radial promedio del uido de cadena dura
I
1
, I
2
Abreviaciones denidas para las Eq. 2.52
k Constante de Botlzman, J/K
k
i j
Parmetro de interaccin binaria
K Constante de equilibrio , K = y
i
/x
i
m Nmero de segmentos por cadena
m Nmero de segmentos promedios en el sistema
M Masa molar, g/mol
N Nmero total de molculas
P Presin, Pa
R Constante universal de los gases, Jmol
1
K
1
r Distancia radial entre dos segmentos,
T Temperatura,
o
K
(r) Funcin del par-potencial,J
v Volumen molar, m
3
/mol
x Distancia radial reducida entre dos segmentos
x
i
Fraccin molar del componente i
Z Factor de compresibilidad
Griegas
Profundidad del par potencial, J
Fraccin, =
3
Densidad total de molculas, 1/
Dimetro del segmento,
n
Abreviaciones (n=0,1,2,3) denido por Eq. 2.58,
3
Subndices
Notacin.
calc Propiedad calculada
crit Propiedad crtica
disp dispersin
exp Propiedad experimental
hc Contribucin residual del sistema de cadena dura
hc Contribucin residual del sistema de esfera dura
id Contribucin del gas ideal
sat Propiedad a condicin de saturacin
Acrnimos
CENIDET Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico
CDP Columna de Destilacin Piloto
PC-SAFT Perturbed Chain Statistically Fluid Theory
PRSV Peng-Robinson-Stryjek-Vera
EoS Ecuacin de Estado
MKP Mathias-Klotz-Prausnitz
vdW van der Waals
Notacin.
XIV Captulo LISTA DE TABLAS
Captulo 1
INTRODUCCIN
A lo largo de los aos se han desarrollado diferentes modelos matemtico para reproducir la
dinmica de una columna de destilacin, esto con la nalidad de implementar estrategias de
control que permitan hacer ms eciente el proceso.
Sin embargo, muy pocos de estos modelos consideran la geometra de los platos y menos an
propiedades termodinmicas y ecuaciones hidrulicas para realizar balances de masa, composi-
cin y energa en cada uno de ellos.
As pues, en este trabajo se desarrolla un modelo matemtico para una columna de destilacin
que considera la geometra en cada uno de los platos y se auxilia de la ecuacin de estado
de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) para estimar las propiedades termodinmicas de las
mezclas y calcular los ujos de lquido y de vapor en todas las etapas.
Puntualizando, en este trabajo se hacen las siguientes aportaciones al modelo matemtico:
Se analizan las propiedades termodinmicas de una mezcla binaria (densidad, entalpa y
fugacidad) mediante la ecuacin de estado de PRSV para el clculo de las propiedades
termodinmicas y el equilibrio de fases.
Se considera un modelo riguroso en el re-hervidor, platos y condensador
Se considera tambin el efecto de difusin de energa entre los tanques que conforman el
hervidor.
En los platos se consideran el rea y la altura de rebosadero.
Se aproxima la Eciencia de Murphree para clculo de concentraciones de equilibrio.
1
2 Captulo 1. INTRODUCCIN.
Por ltimo, se realiza un anlisis de sensitividad paramtrico con el n de determinar
el plato ms recomendable para realizar tareas de control.
Como resultado, se obtiene un modelo que simula la temperatura en cada uno de los platos de la
columna, incluyendo el hervidor y el condensador. Debido a que la planta cuenta con sensores
de temperatura en algunos platos, se realiz un experimento en la planta y programaron las
mismas condiciones de operacin en simulacin. La validacin del modelo matemtico se hace
en base a datos de temperatura calculando el porcentaje de error entre los datos experimentales
y los simulados.
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de desti-
lacin
Los dispositivos de destilacin se han venido usando en los laboratorios de sntesis orgnica
desde nes del siglo XIX. La separacin simple entre un alcohol y un ter fue trabajado bien
por Berthelot y Gilles en 1862. Ellos encontraron que existe una reaccin de equilibrio entre los
dos compuestos y que apreciables cantidades de ambos, alcohol y ter, pueden ser encontradas
bajo condiciones de equilibrio. Este hecho fue trascendental a nivel comercial, debido sobre
todo a que la destilacin fue necesaria para obtener alcohol etlico.
Al comienzos de los aos veintes investigadores demostraron que un catalizador como el cido
sulfrico incrementa la velocidad de la separacin, pero se presenta solo en pequeas canti-
dades, por ejemplo, uno por ciento.
Las ecuaciones pertinentes para la destilacin binaria de ujo continuo fueron desarrolladas
por Sorel (1932); sin embargo, el ms simple y el mtodo ms instructivo para el anlisis de
columnas de destilacin binaria es el enfoque grco desarrollado por McCabe Thiele (1925).
En algunos trabajos aislados de las primeras dcadas del siglo XX se report la implementacin
de esa operacin a escala industrial (Keyes, 1932).
Muchas razones se pueden dar para explicar por qu la industria tard tanto en recurrir a la tc-
nica de destilacin; la ms obvia es que, en ingeniera, la mecnica de resolucin de problemas
consiste en estudiar primero versiones simplicadas de los mismos. Siendo ms fcil modelar la
reaccin y la separacin independientemente, muchos procesos se han desarrollado con base en
el sencillo esquema de obtener primero el producto y luego aislarlo. En otros trminos, es lgi-
co que resultara imposible disear de modo realista operaciones combinadas cuando an no se
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin. 3
haban establecido modelos conables para el equilibrio lquido-vapor y el dimensionamiento
de reactores estaba ms cerca de ser un arte que una ciencia.
Algunos de los trabajos ms importantes en las reas relacionadas con esta tesis son las siguien-
tes:
1.1.1. Equilibrio de fases
La primera ecuacin de estado que relacion las propiedades de presin, volumen y temperatura
para predecir la coexistencia de lquido y de vapor fue propuesta por van de Waals (1873).
Los primeros intentos para mejorar la ecuacin de estado de van der Waals fueron hechos por
Redlich and Kwong ( 1949), Soave (1972), Peng and Robinson ( 1976) y Guggenheim ( 1965).
Los parmetros ajustables son una caracterstica comn en la mayora de las ecuaciones de esta-
do, debido a que representan propiedades fsicas del uido tales como volumen molecular, for-
ma y fuerzas de atraccin. Debido a que la prediccin de las propiedades de componentes puros
sirve como punto de partida para el desarrollo de una ecuacin de estado, fueron necesarias
desarrollar tcnicas para extender las predicciones de componente puros a mezclas. Por lo cual,
se desarrollaron diversas reglas de mezclado y reglas combinacionales para dichos parmetros
ajustables. As pues, Mainwaring et~al. (1988) aplic la ecuacin de estado de Guggenheim en
conjunto con las reglas de mezclado de van der Waals y las reglas combinacionales de Lorentz
para la prediccin de propiedades crticas de lquido vapor de mezclas binarias. Una revisin
extensa sobre los trabajos ms importantes en la transicin se puede consultar en Sadus, 1992,
1994).
En (Van-Nhu and Kohler, 1995) y (Van-Nhu and Deiters, 1996) se aplicaron reglas de mezclado
para mezclas binarias no polares a una ecuacin generalizada de van der Waals (Van-Nhu et~al.,
1993) y se presentaron buenos resultados en la prediccin del equilibrio lquido-vapor en un
amplio rango de temperaturas.
En (Kraska and Gubbins, 1996b) se analizan contribuciones importantes a ecuaciones de esta-
do tipo SAFT. En (Wei, 1998) se presenta una recopilacin importante de ecuaciones de estado
para la prediccin de equilibrio de fases de mezclas binarias y ternarias. En (Wang, 2002) se cal-
culan las propiedades crticas y equilibrio de fases usando ecuaciones de estado con diferentes
reglas de mezclado. En (Thamanavat, 2004) se obtiene el equilibrio de fases con un modelo
termodinmico. En (Chapoy, 2004) se analizan diferentes ecuaciones de estado y se obtienen
ecuaciones para clculo de las propiedades termodinmicas de la mezcla.
1.1.2. Modelado de Columnas de Destilacin
Los primeros trabajos en esta rea se realizaron entre los aos 20s y 50s y generalmente eran
usados para predicciones en estado estable basados en mtodos grcos y modelos matemti-
cos cortos. Uno de los trabajos ms importantes para determinar el nmero de platos requeri-
dos por una columna para lograr una buena destilacin, dada una mezcla fue propuesto en
(McCabe and Thiele, 1925).
Con la introduccin de la computadora en los aos 50s se empezaron a desarrollar modelos
ms rigurosos para simular no solo el estado estable sino tambin el comportamiento dinmico.
Algunas contribuciones importantes en este periodo fueron realizadas por los investigadores de
las industrias. Los ms notables fueron: Rosenbrock (1962a; 1962b; 1962d) de la compaa
John Brown en el Reino Unido y Rijnsdorp de la compaa Shell en los Pases Bajos.
Tolliver and Waggoner ( 1980) presentaron una revisin de la literatura sobre modelado de
columnas de destilacin realizadas durante los aos 70s con 195 referencias. De los traba-
jos que se revisan destacan: (Kim and Friedly, 1974) en donde se desarrolla uno de los primeros
modelos lineales con buen grado de prediccin de una columna de destilacin. McAvoy and Wang,
( 1986) realizaron un revisin extensa sobre los trabajos realizados entre 1980-1984 con 270
referencias.
Otros trabajos importantes a nales de los 80s se encuentran en: (Gani et~al.,1986) quienes
desarrollaron uno de los pocos modelos que utilizan ecuaciones hidrulicas para realizar los
balances de masa y energa en los platos de la columna. En (Skogestad and Morari, 1988) se
marca el camino para desarrollar modelos basados en equilibrio lquido vapor para mezclas
binarias.
Los aos 90s comenzaron con el libro de Kister ( 1990) en donde se presentan recomendaciones
prcticas para las operaciones de destilacin.
En (Skogestad, 1992) se presenta una recopilacin de los trabajos ms importantes sobre mo-
delado en columnas de destilacin y se analizan modelos rigurosos con sus simplicaciones.
En (Wittgens and Skogestad, 1995) y (Schmitz-Abe, 1999) se desarrollan modelos matemti-
cos de columnas de destilacin con buenos resultados en la prediccin del comportamiento
dinmico.
En (Gunter, 2003) se desarrolla un modelo matemtico de una columna de destilacin similar
en la conguracin de los platos y materiales a la columna que se encuentra en el CENIDET y
el cual considera prdidas de energa al medio ambiente. Lo ms importante de este trabajo es
la amplia gama de resultados experimentales que presenta.
1.1. Estado del arte en el modelado de columnas de destilacin. 5
1.1.3. Anlisis del modelo en estado estable
El modelado de procesos en estado estable ha sido usado para asistir al ingeniero de control en
el diseo de estrategias de control para columnas de destilacin.
En (Luyben, 1975) se demostr que el control en la composicin de los componentes genera
problemas de estabilidad, los cuales se pueden solucionar mediante la manipulacin del reujo
y la alimentacin con la nalidad de lograr el estado estable.
En (Tolliver and McCune, 1978) se hizo una contribucin al desarrollo de tcnicas para lograr
el estado estable. Otros trabajos importantes sobre el estudio del modelo en estado estable se
encuentran en (Thurston, 1982) y (Roat et~al., 1998).
1.1.4. Anlisis de sensitividad paramtrico
Uno de los problemas en el diseo de estrategias de control basadas en la temperatura de los
platos, es determinar cual es el mejor plato o platos en los cuales la temperatura permanece
sin variaciones. Este problema ha sido discutido ampliamente en la literatura. Los pioneros son
(Buckley, 1964), (Rademaker et~al., 1975) y (Shinskey, 1977) en donde presentan un numero
de procedimientos alternativos para realizar la seleccin. Una revisin extensa sobre los trabajos
que se han publicado en esta rea se encuentra en (Marlin, 2000).
Otros trabajos sobre mtodos y desarrollo de software para el anlisis de sensitividad de sis-
temas diferenciales se pueden consultar en (Feehery et~al., 1997), en donde ha demostrado que
la sensitividad puede ser computada va diferenciacin automtica (Bischof et~al., 1992).
En (Luyben, 2001) se proponen mtodos para el clculo de eciencias relacionadas con las
limitaciones en los platos y la eciencia de Murphree. En (Cao et~al., 2002; 2003; 2006) y en
(Yang et~al., 2002) se plantean herramientas matemticas computacionales para el anlisis de
sensitividad. Otro trabajo importante es el de (Luyben, 2006) donde se analizan aspectos de
sensitividad en una columna de destilacin para efectos de control.
1.1.5. Estado del arte en el modelado y control de la columna de desti-
lacin en CENIDET
Finalmente, en el CENIDET se han realizado los siguientes trabajos enfocados a la columna de
destilacin que se tiene en el laboratorio de control de procesos. Estos trabajos son:
En (Torres-Ortiz, 2005) se realiz un modelo no lineal simplicado para el desarrollo de un
observador de estados el cual predice las composiciones de lquido del componente ms voltil
en los platos.
(Rivas-Cruz, 2006) dise una estacin de monitoreo en lnea para supervisin y control.
Basndose en el modelo simplicado desarrollado por Torrez-Ortiz, (Valencia-Palomo, 2006)
implement una estrategia de control predictivo multivariable para controlar el ujo de agua de
enfriamiento en el condensador.
1.2. Hiptesis
Para el desarrollo de este trabajo se plantea la siguiente hiptesis:
Se desarrollar un modelo matemtico que permita simular balances de masa, composi-
cin, energa, as como predecir las temperaturas en el hervidor, platos y condensador de
la columna de destilacin CENIDET
1.3. Objetivos
Objetivo General
Desarrollar un modelo matemtico de una columna de destilacin que considere la geometra
del equipo, la hidrulica de los platos y propiedades termodinmicas de una mezcla binaria. El
modelo deber simular la transferencia de masa, composicin, energa y predecir las tempera-
turas en el hervidor, platos y condensador.
Objetivos Especcos
Calcular las propiedades termodinmicas de la mezcla necesarias en los balances de masa,
composicin y energa mediante una ecuacin de estado.
Considerar las caractersticas geomtricas especcas de la columna en el modelo matemti-
co.
Aproximar el valor de los parmetros desconocidos de la columna de destilacin que
estn relacionados con la transferencia de masa, composicin y energa.
Validar el modelo matemtico con datos experimentales.
1.4. Parmetros desconocidos. 7
1.4. Parmetros desconocidos
El modelo que se puede percibir de la columna de destilacin se puede ver como una caja con
manchas (spotted-box ), es decir, que, si bien conocemos la mayora de los parmetros, existen
algunos an desconocidos.
En los procesos de destilacin, los balances de masa y energa son conocidos; pero algunos de
los parmetros no conocidos estn relacionados con ecuaciones hidrodinmicas y parmetros
de transferencia de calor. Los parmetros desconocidos que se consideran en este trabajo son:
K
vV
= coeciente de vlvula para vapor.
Q
Amb
= Prdidas por calor al medio ambiente.
U = coeciente de transferencia de calor del condensador.
= Eciencia de Murphree por plato.

M
= Constante de tiempo de masa.

h
= Constante de tiempo de energa.

x
= Constante de tiempo de composicin.
El modelo contiene parmetros no medibles que son difciles de determinar, por lo que se pro-
pone una metodologa para la estimacin de los parmetros de operacin.
1.5. Justicacin
Debido a la fuerte interaccin de los fenmenos involucrados en el proceso de destilacin es
conveniente construir un modelo matemtico basado en principios fsicos que consideren las
propiedades geomtricas del equipo. La construccin de un modelo permite evaluar la estabili-
dad y el efecto de perturbaciones inesperadas en el proceso (Yip and Marlin., 2004). El modelo
matemtico que se propone en este trabajo considera: propiedades geomtricas de la columna,
prdidas de energa debidas al no- aislamiento de la columna, eciencia de Murphree por plato,
factor de efectividad, constantes de vlvula de vapor y de lquido y otros parmetros del proceso
como son las constantes de tiempo de masa, composicin y energa en el re-hervidor.
1.6. Metodologa
La metodologa que se propone en este trabajo es para una columna de destilacin de mezcla
binaria ubicada en el Centro Nacional de Investigacin y Desarrollo Tecnolgico (CENIDET).
Los parmetros que se desean evaluar son (de acuerdo al aumento en la interaccin).
1. Parmetros de propiedades fsicas
2. Parmetros geomtricos
3. Parmetros hidrulicos
4. Parmetros de mecanismos de transferencia
5. Parmetros de la dinmica del proceso
La metodologa empieza con la evaluacin de los parmetros de propiedades fsicas, los cuales
se obtienen en el laboratorio, y cuyos valores para componentes puros estn reportados en la
literatura en el libro de (Poling et~al., 2000). Luego se determinan los parmetros geomtricos,
los cuales se pueden obtener por medicin directa. Para aproximar volumen especco se selec-
ciona una ecuacin cbica, de quinto orden u orden ms alto; pero es necesario ajustar parmet-
ros de interaccin para mezclas binarias. Posteriormente, se evalan parmetros hidrulicos que
relacionan el volumen especco, la cada de presin y su ujo en una posicin de un equipo.
Los parmetros asociados a mecanismos de transferencia (conveccin, difusin, generacin,
acumulacin) dependen de la adecuada aproximacin de propiedades geomtricas, fsicas e
hidrulicas y, dada su gran interaccin, dependen tambin de las condiciones de operacin.
Entonces, adems de la secuencia adecuada del ajuste de parmetros, tambin se efecta un
diseo de experimentos que aslen los mecanismos para poder ajustar los parmetros asociados
con los mecanismos de transferencia.
1.7. Organizacin del documento
La tesis
1
esta dividida de la siguiente manera:
En el captulo 2 se revisan los principales conceptos sobre el proceso de destilacin y se denen
las propiedades de los uidos, se proponen ecuaciones de estado cbicas y de quinto orden para
1
Se adjunta un CD-ROM, ste contiene el documento en formato pdf en caso de que se desee consultar ms a
detalle guras, tablas entre otros
1.7. Organizacin del documento. 9
el clculo del equilibrio lquido vapor y para la prediccin de las propiedades termodinmicas
de la mezcla.
En el captulo 3 se desarrolla el modelo matemtico de la columna de destilacin del CENIDET.
Este modelo considera propiedades geomtricas del equipo y la hidrulica de los platos.
En el captulo 4 se analizan y discuten los resultados. Se validan las ecuaciones de estado y se
estiman las propiedades termodinmicas. Se aproximan los valores de los parmetros descono-
cidos que deben integrarse al modelo. Se hace una validacin dinmica del modelo matemtico
con perles temporales de temperatura. Por ltimo se realiza un anlisis de sensitividad para
determinar el mejor punto de control.
En el captulo 5 se presentan las conclusiones generales y especcas del trabajo.
Los Apndices estn organizados de la siguiente manera. Apndice A se muestran las tablas
de datos experimentales de equilibrio lquido-vapor, tablas de constantes para la ecuacin de
estado y tabla de propiedades geometras. En el Apndice B se realiza una breve descripcin de
la columna de destilacin
2
. El Apndice C contiene un glosario de trminos de conceptos de
ingeniera qumica utilizados en la tesis. Por ltimo, en el Apndice D se muestran los logros
obtenidos durante el desarrollo de la tesis (publicaciones y ponencias).
2
Una descripcin completa de la columna se puede consultar en las tesis de Torrez-Ortiz (2005) y F. Rivas-Cruz
(2006).
Captulo 2
FUNDAMENTOS DE DESTILACIN Y
EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES
DEL FLUIDO
En este captulo se estudian los fundamentos del proceso de destilacin y se analizan las ecua-
ciones de estado PRSV y PC-SAFT. Las secciones estn organizadas de la forma siguiente:
En las secciones 2.1-2.2 se estudian los principales fundamentos de destilacin y las leyes que
rigen los balances de masa, composicin y energa. En la seccin 2.3 se estudia el modelado
termodinmico de equilibrio de fases. En la seccin 2.4 se analizan la ecuacin de estado de
PRSV, las reglas de mezclado de van der Waals y la de Mathias-Klotz-Prausnitz (MKP); tam-
bin se aplica la ecuacin de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV) para la estimacin de las
propiedades termodinmicas de mezclas binarias. En la seccin 2.6 se analizan la ecuacin de
estado PC-SAFT (Teora de Perturbacin de Fluidos Estadsticamente Asociantes) y se presen-
tan las ecuaciones para el clculo de las propiedades termodinmicas.
2.1. Proceso de Destilacin
La destilacin se reere a la separacin de una mezcla lquida en dos o ms fracciones que
tienen distintos puntos de ebullicin (Holman, 1988).
La destilacin es una tcnica de laboratorio utilizada en la separacin de sustancias miscibles.
El proceso de separacin consiste en hacer hervir una mezcla, normalmente una disolucin, y
condensar despus, por enfriamiento, los vapores que se han producido.
11
12 Captulo 2. EVALUACIN DE LAS PROPIEDADES DEL FLUIDO.
En una columna de destilacin la mezcla se deposita en el hervidor en donde se calienta la
mezcla. Al hervir la mezcla, se genera una corriente de vapor que conforme asciende por la
columna se enriquece del componente ms voltil (menor punto de ebullicin). Esta corriente
se condensa en el condensador. Una parte de este vapor condensado regresa a la columna como
reujo y otra parte se extrae como lquido destilado (ver Fig. 2.1). La corriente de lquido de
reujo desciende por gravedad (del condensador hacia los platos )y se va enriqueciendo con el
componente ms pesado. Este proceso de enriquecimiento-empobrecimiento en determinados
componentes se lleva a cabo en etapas sucesivas de la columna.
Una mezcla binaria con diferentes puntos de ebullicin comenzar a hervir a una temperatura
intermedia entre los puntos de ebullicin de los dos componentes, produciendo un vapor que es
ms rico en el componente ms voltil. Condensando el vapor se obtiene un lquido enriquecido
notablemente en este componente ms voltil, mientras que el lquido que queda en el fondo
estar enriquecido en el componente menos voltil.
Figura 2.1: Interior de una columna con platos perforados
2.1. Proceso de Destilacin . 13
Figura 2.2: Esquema de una columna de destilacin de n platos, un condensador y un
re-hervidor
Para conseguir una separacin rica en el componente ms voltil hay que someter a nuevas
destilaciones tanto el destilado como el residuo obtenido (destilacin continua). Esto har al
producto cada vez ms rico en el componente ms voltil (puro) separando de ste el menos
voltil. Es aqu donde las columnas de destilacin efectan este proceso de modo continuo.
En una columna de destilacin el vapor se condensa y se vuelve a destilar varias veces antes
de abandonar la columna. Por lo tanto, una columna de destilacin trabaja como una mquina
trmica entre una fuente caliente (energa en el hervidor) y otra fra (condensador de cabeza).
El contacto entre las dos fases da lugar a un intercambio de componentes de manera que los ms
voltiles se acumulan en el vapor que sale por la parte superior de la columna y los ms pesados
pasan a la fase lquida que se extrae por el fondo (ver Fig. 2.2). Este reparto de componentes
entre las dos fases se traduce en un gradiente de temperatura desde el condensador al hervidor
y lleva por consiguiente un gradiente de concentraciones.
2.2. Ecuaciones de Balance en Destilacin
Cuando se analiza o se disea un proceso, deben de tomarse en cuenta principios de conser-
vacin impuestos por la naturaleza. Para conocer la respuesta del modelo matemtico deben de
realizarse balances de masa, componente y energa en cada uno de los platos de la columna de
destilacin.
2.2.1. Balance de masa
En este trabajo se maneja balance de masa ya que sta es independiente del volumen y cumple
con el principio de conservacin siguiente:
_
Velocidad de cambio de
masa dentro del sistema
_
=
_
Flujo de masa que
entra al sistema
_
_
Flujo de masa que
sale del sistema
_
dM(t)
dt
= m
Ent
(t) m
Sal
(t) (2.1)
2.2.2. Balance de energa
Aplicando el principio de conservacin de la energa en la columna los ujos de lquido y de
vapor se relacionan de la siguiente manera:
_
_
_
Rapidez de cambio de la
energa interna, cintica y
potencial dentro del sistema
_
_
_
=
_
_
_
Flujo de energa interna cintica
o potencial que entra al sistema
por radiacin, conveccin o difusin
_
_
_
_
_
_
Flujo de energa interna cintica
o potencial que sale del sistema
por radiacin, conveccin o difusin
_
_
_
+
_
_
_
Calor adicionado al sistema
por conduccin, radiacin o
difusin
_
_
_
_
_
_
Trabajo hecho por el sistema
sobre los alrededores:
trabajo de echa + trabajo de ujo
_
_
_
_
_
_
Prdidas de energa
al medio ambiente
_
_
_
dE(t)
dt
= F
E
(U +PV
E
) F
S
(U +PV
S
) Q
Amb
(2.2)
2.2.3. Balance de componente
Los balances de composicin estn dados por el principio siguiente:
_
_
Rapidez de formacin de
moles del componente x
i
por reacciones qumicas
dentro del sistema
_
_
=
_
_
_
Flujo de moles
del componente x
i
que entra al sistema
_
_
_
_
_
_
Flujo de moles
del componente x
i
que sale del sistema
_
_
_
+
_
_
_
Cantidad de moles del
x
i
que se forma por
reacciones qumicas
_
_
_
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases. 15
dx(t)
dt
= x
Ent
(t) x
Sal
(t) +x
For
(2.3)
Este balance se cumple para cada plato de la columna. Los balances de composicin son nece-
sarios ya que nos permiten determinar de forma analtica la pureza del producto nal. Cada uno
de estos balances debe ser tomado en cuenta en el modelado de cada uno de los platos de la
columna de destilacin.
2.3. Modelado Termodinmico de Equilibrio de Fases
Se dice que una mezcla lquida a una temperatura T y presin P est en equilibrio con una
mezcla de vapor cuando sta se encuentra a la misma temperatura y presin.
En una columna de destilacin las variables de inters son la temperatura, la presin y la com-
posicin de ambas fases, por lo que, dadas algunas de estas variables, se pueden calcular las
otras.
Para componentes i en la mezcla, la condicin de equilibrio termodinmico est dada por:
f
v
i
= f
L
i
(2.4)
donde:
f
v
i
Fugacidad de vapor
f
L
i
Vapor de lquido
La fugacidad o presin parcial neta en una mezcla depende de la temperatura, composicin y
presin. Para relacionar f
v
i
a una temperatura, presin y fraccin molar, es til introducir el
coeciente de fugacidad de fase vapor
V
i
(Poling et~al., 2000):
V
i
=
f
v
i
y
i
P
(2.5)
la cual puede ser calculada desde la relacin Presin-Vapor-Temperatura (PVT) usando una
ecuacin de estado.
El coeciente de fugacidad en la fase lquida se calcula como:
L
i
=
f
L
i
x
i
P
(2.6)
por lo que:
f
V
i
= y
i
V
i
P = x
i
L
i
P = f
L
i
(2.7)
2.3.1. Constante de Equilibrio
Esta relacin de equilibrio est representada por una constante K
i
, que est denida como:
K
i
=
y
equ
i
x
equ
i
=

L
i
V
i
(2.8)
donde:
y
equ
i
: Fraccin molar de vapor del componente i en equilibrio.
x
equ
i
: Fraccin molar de lquido del componente i en equilibrio.
Para el clculo de
V
i
se necesita la composicin de vapor y
i
y el volumen de vapor V
V
. El
clculo de
L
i
se realiza usando el volumen de lquido V
L
y la composicin de lquido x
i
. El vol-
umen es encontrado por la solucin de la relacin Presin-Vapor-Temperatura de la ecuacin
de estado.
f
V
i
= P(T,V
V
, y
i
) = f
L
i
(T,V
L
, x
i
) (2.9)
Las ventajas de usar una ecuacin de estado son que los resultados obtenidos a baja presin
son vlidos en la fase lquida y en la fase de vapor. Adems los clculos de las propiedades
termodinmicas son consistentes.
2.3.2. Diagrama de Equilibrio de Fases
Un diagrama de fases global es un mapa bidimensional en el cual se identican comportamien-
tos de diferentes fases dependiendo de las propiedades usadas para las coordenadas x(lquido)
y y (vapor).
2.4. Ecuaciones de Estado . 17
Los diagramas de fases son grcos que relacionan la composicin, temperatura y presin del
componente ms voltil (ver Fig. 2.3) (Wang, 2002). En este trabajo se manejan el diagrama
de fase lquido-vapor el cual relaciona la variacin de la composicin de vapor respecto a la
composicin del lquido.
Figura 2.3: Diagrama de fases para una mezcla binaria
2.4. Ecuaciones de Estado
Una ecuacin de estado
1
(EoS) representa una relacin algebraica entre la presin, vapor,
temperatura y la composicin del uido en cada fase.
La mayora de las ecuaciones de estado cbicas son una variacin de la ecuacin de van der
Waals. La ecuacin de van der Waals (vdW EoS) es una ecuacin cbica propuesta en 1873.
sta fue la primera ecuacin capaz de representar la coexistencia lquido-vapor.
P =
RT
v b
v
2
a
(2.10)
Esta ecuacin est basada sobre la idea de un trmino de referencia de esfera dura para repre-
sentar las fuerzas de dispersin y de atraccin entre las molculas. Sin embargo, con la ecuacin
de van der Waals los clculos son raramente exactos.
Fue hasta 1949 cuando surgi la ecuacin de estado de Redlich-Kwong (Redlich and Kwong,
1949), esta ecuacin de estado mejoro la exactitud de la ecuacin de van der Waals incluyendo
un termino dependiente de la temperatura.
1
La palabra estado, se reere al estado del uido (lquido o vapor) y no esta relacionada trmino variables de
estado usados en control automtico
Carnahan and Starling (1969) y Guggenheim (1965) modicaron el trmino que representa las
fuerzas de repulsin de la ecuacin de van der Waals y obtuvieron una ecuacin que representa
con mayor exactitud los uidos de esfera dura.
Luego, Soave (1972) y Peng and Robinson (1976) propusieron modicaciones adicionales a
la ecuacin de Redlich-Kwong para mejorar la exactitud a altas presiones de la densidad de
lquido y el equilibrio de fases. Una ajuste que hace ms exacta las predicciones de la ecuacin
de estado de Peng-Robinson fue desarrollado por Soave (1972), esta ecuacin de estado mejora
las predicciones para componentes puro y mezclas polares.
Los avances en mecnica estadstica y el incremento en la potencia de las computadoras per-
mitieron el desarrollo de ecuaciones de estado basadas en principios moleculares que hacen
las predicciones ms exactas al considerar caractersticas reales de los uidos y las mezclas.
Chapman et~al. (1989, 1990) y Huang and Radosz (1990) desarrollaron la Teora de Fluidos
Estadsticamente Asociantes (SAFT) la cual mejora la prediccin del equilibrio de fases al con-
siderar la asociacin molecular de los uidos. En los ltimos ao se han realizado diversas mod-
icaciones a la ecuacin de estado SAFT, algunas de estas son: LJ-SAFT (Kraska and Gubbins,
1996b, 1996a), SAFT-VR En general las ecuaciones de estado pueden clasicarse en: y PC-
SAFT (Gross, 2000).
En general las ecuaciones de estado
2
pueden clasicarse en:
1.- Ecuaciones de estado para molculas simples: que no forman asociaciones moleculares
2.- Ecuaciones de estado para uidos asociantes: Forman asociaciones moleculares
En este trabajo se estudian las ecuaciones de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera para la
mezcla binaria etanol-etanol, esta mezcla es considerada simple. Tambin se estudia la ecuacin
de estado PC-SAFT para la mezcla binaria etanol-agua debido a que esta mezcla se considera
no-simple.
2.5. Ecuacin cbica de estado de Peng-Robinson-Stryjek-
Vera (PRSV)
La ecuacin de estado de PRSV es ampliamente usada en la industria. La ventaja de esta
ecuacin de estado es que representa fcilmente y con exactitud la relacin entre temperatu-
ra, presin y composicin de la fase en sistemas binarios y multi-componentes. La ecuacin
2
Aunque existen cientos de ecuaciones de estado, en este trabajo solo se hace mencin de las ms representa-
tivas, revisiones extensas pueden consultarse en Wei ( 1998) y Wang (2002)
2.5. Ecuacin cbica de estado de Peng-Robinson-Stryjek-Vera (PRSV). 19
de estado de PRSV fue presentada por (Stryjek and Vera, 1986). La ecuacin de PRSV solo
requiere las propiedades crticas y el factor acntrico
3
para los parmetros generalizados y pe-
queos tiempos de cmputo. Adems, conduce a una buena prediccin del equilibrio de fases
y permite estimar los valores de las propiedades termodinmicas de la mezcla. La ecuacin de
estado de PRSV est dada como:
P =
RT
v b
a(
T
T
C,i
)
v
2
+2bv b
2
(2.11)
El parmetro a caracteriza las fuerzas de atraccin entre molculas y el parmetro b caracter-
iza el tamao de las molculas (trmino de cuerpo duro). Ambos son parmetros ajustables y
pueden ser obtenidos por las propiedades crticas de los uidos:
a =
a
R
2
T
2
C,i
P
C,i
i
(T/T
C,i
) (2.12)
b =
b
RT
C,i
P
C,i
(2.13)
Donde
a
y
b
son constantes para la ecuacin de PRSV:
a
= 0.45723553
b
= 0.077796074
donde:
i
(
T
T
C,i
) =
_
1+k
i
_
1
T
T
C,i
_
1/2
_
2
(2.14)
con:
k
i
= k
0
+k
(1)
i
_
1+
_
T
T
C,i
_
1/2
_
_
0.7
T
T
C,i
_
(2.15)
k
0
= 0.378893+1.4897153
i
0.17131848
2
i
+0.0196554
3
i
donde
i
es el factor acntrico para cada componente; para las mezclas que se trabajan en esta
tesis
i
toma su valor de la Tabla 2.1 y R toma valores de la Tabla 2.2. Los valores de K
(1)
i
son
calculados por ajuste experimental de la presin de vapor sobre un rango de temperaturas (ver
tabla 2.1).
Los parmetros de mezcla se calculan de acuerdo a la siguiente regla de mezclado.
3
Consulte el Apndice C para ver la denicin
Tabla 2.1: Constantes Bsicas (Poling et~al., 2000)
Formula Nombre P. Molecular,
gr
mol
T
f p
, K T
b
,K T
c
,K P
C
,bar V
C
,
cm
3
mol
Z
C
=
P
C
V
C
RT
C
K
i
(1)
CH
4
O Metanol 32.043 175.49 337.69 512.64 80.97 118 0.224 0.565 -0.16816
C
2
H
6
O Etanol 46.069 159.05 351.80 513.92 61.48 167 0.240 0.649 -0.03374
H
2
O Agua 18.015 273.15 373.15 647.14 220.64 55.95 0.229 0.344 - 0.06635
Tabla 2.2: Valor de la constante universal de gases R Poling et~al. (2000)
Valor de R Unidades
Energa Masa Temperatura
83.145 bar cm
3
mol
1
K
1
8.3145 J mol
1
K
1
10.740 psia f t
3
lbmol
1
R
1
1.986 btu lbmol
1
R
1
82.058 atmcm
3
mol
1
K
1
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV
La gran utilidad de una ecuacin de estado (EoS) es para el clculo del equilibrio de fases donde
se involucran mezclas. La ventaja inherente en el clculo es que la misma ecuacin de estado
usada para un componente puro puede ser usada para mezclas.
Las reglas de mezclado relacionan las propiedades de componentes puros de la mezcla como
son la forma, tamao, las fuerzas de repulsin y atraccin entre ellas y asociaciones moleculares.
Para una ecuacin cbica la discusin puede ser limitada para los parmetros a (fuerzas de
atraccin y repulsin) y b (trmino de esfera dura).
En este trabajo se utiliza una variacin de la regla de mezclado de van der Waals que mejora
la relacin entre las fuerzas de atraccin que existe entre las molculas de la mezcla. Esta regla
esta descrita en (Knapp et~al., 1998):
a
L
=
N
i=1
N
j=1
x
i
x
j
a
i j
a
V
=
N
i=1
N
j=1
y
i
y
j
a
i j
(2.16)
b
L
=
N
i=1
x
i
b
i
b
V
=
N
i=1
y
i
b
i
(2.17)
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV. 21
donde a
ii
y b
ii
son las constantes de la ecuacin para componente puro i y los parmetros a
i j
y
b
i j
( i = j) son calculados con la siguiente regla combinatoria propuesta por van der Waals:
a
i j
=
a
i
a
j
_
1k
i j
_
(2.18)
b
i j
=
_
b
ii
+b
j j
__
1l
i j
_
2
(2.19)
donde N es el nmero de componentes (N=2) y k
i j
es parmetro de interaccin binaria
4
que es
tomado como un parmetro de ajuste para datos correlacionados de componentes i j.
Cuando se tienen que describir las no-idealidades en la fase lquida o cuando la mezcla se com-
pone de componentes con composiciones moleculares similares, la regla de mezclado de vdW
es ineciente. La regla de mezclado de Mathias-Klotz-Prausnitz (MKP) provee una mejora en
la representacin del equilibrio de fases de mezclas binarias altamente no-ideales Mathias et~al.
(1991).
La regla de mezclado de MKP es una variacin de la regla de mezclado de van der Waals. Se
asume que b est dada por la fraccin molar promedio (Eq. 2.17). Sin embargo, se asume que a
est dado por la suma del trmino cuadrtico usual ms un trmino asimtrico (polar) adicional.
a =a
(0)
+a
(1)
(2.20)
a
0
=
i
x
i
a
(0)
ji
_
1k
i j
_
(2.21)
donde a
(0)
ji
est dada por la regla combinatoria:
a
(0)
ji
=
_
a
i
a
j
_
1/2
(2.22)
y k
i j
= k
ji
es el parmetro binario simtrico estndar, y con:
a
(1)
=
i
x
i
_
j
x
j
a
(0)1/3
ji
l
1/3
ji
_
3
(2.23)
4
El parmetro de interaccin binaria es un trmino constante en las reglas de mezclado dadas para ecuaciones
de estado especcas. Esta constante describe la manera en que interactuaran las molculas en una mezcla. Para
las mezclas que se manejan en este trabajo, k
j
i toma los valores de la Tabla 2.1
para una mezcla binaria a est dada como:
a =
i
x
i
_
_
j
a
(0)
ji
_
1k
ji
_
+
_
j
x
j
a
(0)1/3
ji
l
1/3
ji
_
3
_
_
(2.24)
La regla de mezclado adecuada inuye en la capacidad de prediccin de las ecuaciones de
estado, ya que el determinar la interaccin entre molculas de una mezcla permite calcular las
propiedades termodinmicas como son la densidad, la entalpa y la fugacidad.
2.6.1. Evaluacin de la Densidad
El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas, as que
la ley de los gases ideales se convierte en una ecuacin de estado generalizada, donde:
Z
3
[1B] Z
2
+
_
A2B3B
2
Z
_
ABB
2
B
3
= 0 (2.25)
con:
A
L,V
=
a
L,V
P
R
2
T
2
(2.26)
B
L,V
=
b
L,V
P
RT
(2.27)
Cuando la Ec. 2.25 tiene 3 races para Z, la menor corresponde a Z
L
(evaluado con A
L
y B
L
) y la
mayor a Z
V
(evaluado con A
V
y B
V
), la raz intermedia no tiene ningn sentido fsico. En caso
de existir una sola raz real, no puede existir ms de una fase. Cuando las tres races son reales
e idnticas, el sistema se encuentra en el punto crtico.
Una vez que se obtiene Z se puede encontrar la densidad molar de la mezcla para lquido y para
vapor:
L
=
P
Z
L
RT
V
=
P
Z
V
RT
(2.28)
2.6.2. Evaluacin de la Entalpa
Para este trabajo la entalpa es necesaria para poder obtener los balances de energa y los tiempos
de residencia de energa y el camino para obtener esta importante propiedad es mediante la
ecuacin de estado, donde:
2.6. Reglas de Mezclado para PRSV. 23
H
L
= x
i
R
T
f in
T
re f
C
p
dT (2.29)
H
V
= y
i
R
T
f in
T
re f
C
p
dT (2.30)
donde:
H
=Entalpa ideal de lquido y de vapor

5
H
Id
=Entalpa ideal de la mezcla.
una vez calculada la entalpa ideal de la mezcla, se puede calcular la entalpa real de la mezcla:
[HH
] =
_
T
a
t
a
_
1
2
2b
ln
Z +
_
1+
2
_
B
Z +
_
1
2
_
B
+RT (Z 1) (2.31)
donde:
a
T
=
N
i=1
N
j=1
x
i
x
j
_
a
i
a
j
_
1k
i j
_
(2.32)
y
a = 2
0.45723553R
2
T
2
C
P
C,i
_
0.5k
0,i
T
T
C,i
_
k
(1)
1.72
T
T
C,i
T
C,i
(2.33)
Los valores obtenidos mediante la Ec. 2.31 permiten conocer las entalpas tanto para la fase
lquida como para la fase de vapor de las mezclas metanol-etanol y etanol-agua.
Tabla 2.3: Cp para clculo de entalpa, [Poling et al, (2000)]
Metanol Etanol
CpA +21.1174 33.3376
CpB +0.0708092 -0.0028773
CpC +2.58282e-05 1.16229e-05
CpD -2.847e-08 +8.01849e-09
CpE 0 -1.27055e-11
CpF 0 3.82867e-15
5
Cp toma los valores de la Tabla 2.3
Entalpa de vaporizacin
La entalpa de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para pasar del estado lquido a
vapor y est denida como:
H
Vap
= H
L
H
V
(2.34)
2.6.3. Evaluacin de la Fugacidad
Los coecientes de fugacidad para la fase lquida y de vapor del componente i estn dados por:
L
i
=
b1
b
L
(Z
L
1) ln(Z
L
B
L
)
A
L
2
2B
L
(2.35)
_
2(x
1
a
11
+x
2
a
12
)
a
L

b
1
b
L
_
ln
_
Z
L
+(1+
2)B
L
Z
L
+(1
2)B
L
_
V
i
=
b1
b
V
(Z
V
1) ln(Z
V
B
V
)
A
V
2
2B
V
(2.36)
_
2(y
1
a
11
+y
2
a
12
)
a
V

b
1
b
V
_
ln
_
Z
V
+(1+
2)B
V
Z
V
+(1
2)B
V
_
donde:
a
i j
= Coecientes de la regla de mezclado
a
L
, a
V
, b
L
, b
V
=Coecientes de la regla de mezclado
a
1,2
=Coecientes de componente puro
2.7. Ecuacin de estado SAFT
Durante las ultimas 4 dcadas se han desarrollado diferentes ecuaciones de estado para predecir
propiedades termodinmicas de componentes puros y mezclas. Las ecuaciones cbicas de Peng-
Robinson (1980) y Peng-Robinson-Stryjek-Vera (1986) dan un buen resultado para el clculo
del equilibrio lquido vapor de uidos simples, es decir, donde las fuerzas inter-moleculares ms
importantes son las de atraccin y repulsin, junto con fuerzas electrostticas dbiles debido a
dipolos o cuadripolos. Sin embargo, en algunos uidos existen fuerzas coulmbicas y polares
2.7. Ecuacin de estado SAFT . 25
las cuales dan lugar a la formacin de cadenas moleculares y ha asociaciones entre las cadenas;
a este tipo de uidos se les conoce como uidos asociantes.
Si bien, la mayora de las ecuaciones de estado son variaciones de la ecuacin de van der Waals,
stas se basan en la idea de un trmino de referencia a una esfera dura para representar las
interacciones repulsivas y un trmino de campo promedio para tomar en cuenta las fuerzas de
dispersin. Sin embargo, la referencia de esfera dura es inapropiada para uidos que contienen
molculas altamente no-esfricas o asociantes.
En general los uidos se clasican en tres tipos:
1.- Fluidos simples
2.- Fluidos asociantes
3. Fluidos que forman enlaces qumicos
Esta clasicacin depende de cmo las fuerzas de enlace varan continuamente desde interac-
ciones entre las molculas hasta los correspondientes a enlaces qumicos. De acuerdo a esto,
analizando la Fig. 2.4 puede saberse si los uidos de una mezcla son simples, asociantes o si
forman enlaces qumicos (Mller and Gubbins, 2001.
Figura 2.4: Distribucin continua de las fuerzas de enlace mostrando el espacio desde uidos
simples de van der Waals hasta la formacin de enlaces qumicos.
Como se aprecia en la gura los uidos asociantes estn entre los dos extremos de las fuerzas
de enlace de van der Waals y por lo tanto, para representar las interacciones entre sus molculas
se requieren de un tratamiento especial.
a b
Figura 2.5: Modelado de mezclas asociantes: a)eg etanol (oscuras)+ agua (claras); b)
Formacin de cadenas moleculares de longitud m; c)asociacin entre cadenas moleculares
En este trabajo una de las mezclas de estudio es etanol-agua; el agua es un uido asociante
que al mezclarse con etanol sus molculas tienden a formar cadenas moleculares y asociaciones
entre cadenas. Un ejemplo de como se forman estas cadenas moleculares se puede ver en la Fig.
2.5.
Las asociaciones moleculares afectan profundamente el comportamiento de la fase y las propiedades
de transporte de mezclas de uido. Los efectos de asociacin son importantes en la mayora
de los uidos que contienen: agua, alcoholes, cidos carboxlicos y otros solventes polares
(Chapman et~al., 1990).
La ecuacin de estado para el modelado de compuestos asociantes es la SAFT (Statistical Asso-
ciating Fluids Theory). SAFT utiliza un uido de referencia que incorpora la longitud de cadena
(forma molecular) y asociaciones moleculares. La ecuacin de estado SAFT fue propuesta por
Chapman et~al. (1989).
En este trabajo se maneja la ecuacin de estado PC-SAFT, sta es una variacin de la ecuacin
de estado SAFT. En la seccin siguiente se estudian a detalle la ecuacin de estado PC-SAFT.
2.7.1. Teora de Perturbacin de Cadena Para uidos Estadsticamente
Asociantes (Perturbed-Chain Statistical Associating Fluids Theory,
PC-SAFT)
PC-SAFT es una ecuacin de estado reciente desarrollada por Gross (2000). Est basada en
mecnica estadstica, y los parmetros de componente puro son obtenidos ajustando los datos
de densidad y presin de vapor. PC-SAFT provee un modelo fuerte que combinado con los
trminos de asociacin es capaz de modelar sistemas muy complicados.
La ecuacin de estado PCSAFT toma en cuenta las fuerzas de repulsin de las esferas duras,
las fuerzas de dispersin, la formacin de cadenas moleculares y los efectos asociativos. La
ecuacin de estado PC-SAFT est dada como una suma de 5 elementos al factor de compresi-
bilidad, estos elementos son: la contribucin del gas ideal (id), una contribucin de cadena dura
(hc), una contribucin de perturbacin (disp) y una contribucin de asociaciones moleculares
(assoc) (Gross and Sadowski, 2001):
Z = Z
id
+Z
hc
+Z
disp
+Z
assoc
(2.37)
El clculo de propiedades termodinmicas con la ecuacin de estado PC-SAFT se enumera a
continuacin.
2.7.2. Factor de Compresibilidad
Contribucin del Segmento
Z
seg
es la contribucin del segmento dado como la suma de la contribucin residual de esfera
dura (Z
hs
) ms las fuerzas de dispersin y atraccin entre las molculas (Z
disp
):
Z
seg
= Z
hs
+Z
disp
(2.38)
donde:
Z
hs
=

3
(1
3
)
+
3
1
0
(1
3
)
2
+
3
3
2
2
2
0
(1
3
)
3
(2.39)
con
n
denida como:
n
=

6
i
x
i
m
i
d
n
, n = 0, 1, 2, 3 (2.40)
Z
disp
es la contribucin al factor de compresibilidad de las fuerzas de atraccin y repulsin entre
los segmentos de las cadenas:
Z
disp
=2
(I
1
)
m
2
3
m
_
C
1
(I
2
)
+C
2
I
2
_
m
2
3
(2.41)
donde:
I
1
(, m) =
6
i=0
a
i
( m
i
) (2.42)
I
2
(, m) =
6
i=0
b
i
( m
i
) (2.43)
(I
1
)
=
6
j=1
a
j
( m)( j +1)
j
(2.44)
(I
2
)
=
6
j=1
b
j
( m)( j +1)
j
(2.45)
se introduce la abreviacin C
1
y C
2
para la expresin de compresibilidad, la cual est denida
como:
C
1
=
_
1+Z
hc
+
Z
hc
_
1
= 1+ m
82
2
(1)
4
+(1 mu)
2027
2
+12
3
2
4
_
(1)(2)
2
_ (2.46)
C
2
=
C
1
=C
2
1
_
m
4
2
+20+8
(1)
5
+(1 m)
2
3
+12
2
48+40
[(1)(2)]
3
_
(2.47)
donde los coecientes a
i
y b
i
dependen de la longitud de cadena de acuerdo con:
a
i
( m) = a
0i
+
m1
m
a
1i
+
m1
m
m2
m
a
2i
(2.48)
b
i
( m) = b
0i
+
m1
m
b
1i
+
m1
m
m2
m
b
2i
(2.49)
Las constantes universales del modelo: a
0i
, a
1i
, a
2i
, b
0i
, b
1i
y b
2i
se muestran en la Tabla 2.4.
La Ec. 2.41 utiliza una variacin de las reglas de mezclado de van der Waals para uidos
asociantes, esta relacin est dada como:
Tabla 2.4: Constantes universales para las ecuaciones 2.48 y 2.49
i a
0i
a
1i
a
2i
b
0i
b
1i
b
2i
0 0.9105631445 -0.3084016918 -0.0906148351 0.7240946941 -0.5755498075 0.0976883116
1 0.6361281449 0.1860531159 0.4527842806 2.2382791861 0 .6995095521 -0.2557574982
2 2.6861347891 -2.5030047259 0.5962700728 -4.0025849485 3.8925673390 -9.1558561530
3 -26.547362491 21.419793629 -1.7241829131 -21.003576815 -17.215471648 20.642075974
4 97.759208784 -65.255885330 -4.1302112531 26.855641363 192.67226447 -38.804430052
5 -159.59154087 83.3186804811 3.776631870 206.55133841 -161.82646165 93.626774077
6 91.297774084 33.746922930 8.6728470368 355.60235612 165.20769346 29.666905585
m
2
3
=
j
x
i
x
j
m
i
m
j
_
i
j
kT
_
3
i j
(2.50)
m
2
3
=
j
x
i
x
j
m
i
m
j
_
i
j
kT
_
2
3
i j
(2.51)
como puede verse en las Ecs. 2.46-2.47, cualquier regla de mezclado invariablemente contendr
una contribucin de interacciones entre molculas diferentes. En otras palabras, los trminos
cruzados
i j
y
i j
(i = j) deben ser evaluados por medio de una apropiada regla de combinacin
para ambos trminos propuesta por Lorentz y Berthelot:
i j
=
_
j
_
1k
i j
_
=
ji
(2.52)
i j
=
1
2
_
i
+
j
_
=
ji
(2.53)
donde k
i j
es el parmetro de interaccin binaria, el cual es utilizado para corregir las interac-
ciones segmento-segmento debido a la presencia de cadenas moleculares diferentes.
Contribucin de la Cadena
La contribucin residual de cadena dura para el factor de compresibilidad est dada por:
Z
hc
= mZ
hs
i
x
i
(m
i
1)(g
hs
i j
)
1
g
hs
ii
(2.54)
donde m es el nmero de segmentos promedios en la mezcla:
m =
i
x
i
m
i
(2.55)
la distribucin radial de la mezcla de esferas duras est dada por:
g
hs
i j
=
1
(1
3
)
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
3
2
(1
3
)
2
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
2
2
2
2
(1
3
)
3
(2.56)
donde el trmino
g
hs
i j
g
hs
i j
=

3
(1
3
)
2
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
_
3
2
(1
3
)
2
+
6
2
3
(1
3
)
3
_
(2.57)
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
2
_
4
2
(1
3
)
3
+
6
2
2
3
(1
3
)
4
_
El dimetro del segmento dependiente de la temperatura d
i
del componente i est dado por:
d
i
=
i
_
10.12exp
_
3

i
kT
__
(2.58)
La ecuacin de estado puede ser aplicada para mezclas que forman asociaciones moleculares
as como para las que no las forman. Para uidos asociantes se debe incluir un trmino que
relacione estas asociaciones como se ve a continuacin.
Contribucin de los Efectos Asociativos
La asociacin es una interaccin atractiva entre molculas de la misma clase. Una modicacin
reciente al trmino asociativo es dada en Gross et~al. (2003), donde :
Z
assoc
=
i
A
i
_
1
X
A
i
1
2
_
X
A
i
(2.59)
donde X
A
i
es la fraccin de molculas i no enlazadas al sitio de la mezcla con otros componentes
y est dada por:
X
A
i
=
1
1+N
AV
i
B
j
X
B
j
A
i
B
j
(2.60)
N
AV
es el nmero de Avogadro y
A
i
B
j
es la fuerza de asociacin dada por:
A
i
B
j
= d
3
i j
g
i j
_
d
i j
_
s
egk
A
i
B
j
_
exp
_
A
i
B
j
kT
_
1
_
(2.61)
donde g
i j
_
d
i j
_
s
eg = g
hs
i j
y la variable
X
A
i
est denida como:

X
A
i
=
_
X
A
i
_
[N
AV
B
i
X
B
i
A
j
B
i
(2.62)
+
B
k
N
AV
k
_
A
j
B
k
_
XEqui
E
ospPrBFunc
B
k
_
T,
+X
B
k
_
A
j
B
k
_
T,
_
]
En resumen, la ecuacin de estado PCSAFT requiere de tres parmetros de componente puro
para componentes no-asociantes (Z
hc
+Z
disp
), los parmetros son: el nmero de segmentos m,
el dimetro del segmento y las interacciones de energa /k. Para componentes asociantes
(Z
assoc
)se requieren dos parmetros adicionales: la energa de asociacin
A
i
B
i
/k y el volumen
efectivo de asociacin k
A
i
B
i
. Algunos de los parmetros de componente puro son reportados en
Gross and Sadowski (2000, 2001).
Para los compuestos que se manejan en este trabajo los parmetros de componente puro se
muestran en Apndice A-Tabla A.1.
2.7.3. Evaluacin de la Densidad
La densidad en un sistema a una presin P
sys
puede ser determinada iterativamente ajustando
la densidad reducida hasta P
cal
= P
sys
. Un valor inicial conveniente para la fase lquida es
= 0.4; para la fase de vapor = 1 10
8
. Valores de > 0.7405 son ms grandes que los
segmentos y no tiene relevancia fsica. La densidad de molculas es calculada a partir de
mediante:
=
6
i
x
i
m
i
d
3
i
_
1
(2.63)
La densidad molar en unidades de kmol/m
3
se calcula con:
=

N
AV
_
10
10
m
_
3
_
10
3
kmol
mol
_
(2.64)
donde est dada en unidades de
3
y N
AV
=6.02210
23
mol
1
denota el nmero de Avogadro.
2.7.4. Evaluacin de Entalpa
La entalpa molar

h
res
es obtenida derivando la energa libre de Helmholtz con respecto a la
temperatura.
h
res
RT
=T
_
a
res
T
_
p,x
i
+(Z 1) (2.65)
sta es diferente a la entalpa de un gas ideal, la cual solo est en funcin de la temperatura.
La derivada de a
res
respecto a la temperatura es igual a la suma de las dos contribuciones:
a
res
T ,x
i
=
a
hc
T ,x
i
+
a
disp
T ,x
i
(2.66)
con:
d
i,T
=
d
i
T
=
i
_
3

i
kT
2
__
10.12exp
_
3

i
kT
__
(2.67)
n,T
=

n
T
=

6
i
x
i
m
i
nd
i,n
(d
i
)
n1
n{0, 1, 2, 3} (2.68)
2.7.5. Evaluacin de Fugacidad
Los coecientes de fugacidad
k
(T, P) estn relacionados con el potencial qumico residual de
acuerdo a:
ln
k
=

res
k
(T, v)
kT
lnZ (2.69)
el potencial qumico puede ser obtenido como:
res
k
(T, v)
kT
= a
res
+(Z 1) +
_
a
res
x
k
_
T,v,x
i=j
j=1
_
x
j
_
a
res
x
j
_
T,v,x
j=k
_
(2.70)
donde las derivadas con respecto a las fracciones molares son calculadas mediante la relacin
de suma
j
x
j
= 1. Por conveniencia se denen las abreviaciones de la Eq. 2.40 con respecto a
la fraccin molar:
n,xk
=
_
n
x
k
_
T,,x
j=i
=

6
m
k
(d
k
)
n
, n = 0, 1, 2, 3 (2.71)
Contribucin de referencia a la cadena dura:
_
a
hc
x
k
_
T,,x
i=j
= m
k
a
hs
+ m
_
a
hs
x
k
_
T,,x
i=j
i
x
i
(m
i
1)(g
hs
i j
)
1
_
g
hc
i j
x
k
_
T,,x
i=j
(2.72)
con:
_
a
hs
x
k
_
T,,x
i=j
=
0,xk
0
a
hs
+
1
0
[
3(
1,xk
2
+
1
2,xk
)
(1
3
)
+
3
1
3,xk
(1
3
)
2
+
3
2
2
2,xk
3
(1
3
)
2
+
3
2
3,xk
(3
3
1)
2
3
(1
3
)
3
+
_
3
2
2
2,xk
3
2
2
2
3,xk
0,xk
_
ln(1
3
)
+
_
3
2
2
3
_

3,xk
(1
3
)
] (2.73)
_
g
hs
i j
x
k
_
T,,x
i=j
=

3,xk
(1
3
)
2
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
_
3
2,xk
(1
3
)
2
+
6
2
3,xk
(1
3
)
3
_
+
_
d
i
d
j
d
i
+d
j
_
2
_
4
2
2,xk
(1
3
)
3
+
6
2
2
3,xk
(1
3
)
4
_
(2.74)
donde la contribucin de la dispersin:
_
a
hs
x
k
_
T,,x
i=j
=2
_
I
1,xk
m
2
3
_
+I
1
(m
2
3
)
xk
{[m
k
C
1
I
2
+ mC
1,xk
I
2,xk
I
2
+ mC
1
I
2,xk
]m
2
3
+ mC
1
I
2
(m
2
3
)
xk
} (2.75)
con:
(m
2
3
)
xk
= 2m
k
j
x
j
m
j
_
k j
kT
_
3
k j
(2.76)
(m
2
3
)
xk
= 2m
k
j
x
j
m
j
_
k j
kT
_
2
3
k j
(2.77)
C
1,xk
=C
2
3,xk
C
2
1
_
_
_
m
k
82
2
(1)
4
+(1 mu)
2027
2
+12
3
2
4
_
(1)(2)
2
_
_
_
_
(2.78)
I
1,xk
=
6
i=0
_
a
i
( m)i
3,xk
i1
+a
i,xk
(2.79)
I
2,xk
=
6
i=0
_
b
i
( m)i
3,xk
i1
+b
i,xk
(2.80)
a
i,xk
=
m
k
m
2
a
1i
+
m
k
m
2
_
3
4
m
_
a
2i
(2.81)
b
i,xk
=
m
k
m
2
b
1i
+
m
k
m
2
_
3
4
m
_
b
2i
(2.82)
2.8. Herramientas Computacionales
La ecuaciones de estado de PRSV y PC-SAFT se programaron en MATLAB en funciones m.
A continuacin se hace una descripcin de las funciones las cuales se incluyen en el CD-ROM
adjunto.
2.8.1. Funciones para estimar las propiedades termodinmicas con la ecuacin
de estado de PRSV
Estas funciones se utilizan para estimar la densidad, entalpa y fugacidad de las mezclas metanol-
etanol y etanol-agua, dada la temperatura, presin, composicin de la fase y la fase. A contin-
uacin se describen cada una de las funciones.
2.8. Herramientas Computacionales. 35
Archivo Propsito
EVAL_EOSPDN Densidad a partir de una ecuacin de estado
EVAL_EOSPENDEP Separacin de idealidad la energa
EVAL_EOSPFG Fugacidad
EVAL_EOSPMX Reglas de mezclado
EVAL_EOSPTMEN Temperatura a partir de la entalpa
EVAL_EOSPZF Factor de compresibilidad
Secuencia de evaluacin de propiedades: Propiedades de la mezcla factor de compresibilidad
fugacidad equilibrio energa propiedades hidrulicas balances.
Ejemplo 1: Calcular la densidad, entalpa y fugacidad en la fase lquida de la mezcla metanol-
etanol a las siguientes condiciones:
Temperatura= 300
o
K
Presin = 85 kPa
6
Composicin de metanol= 0.3
Composicin de etanol = 0.7
Solucin:
Propiedades de la mezcla:
Declaracin de las variables globales
global CpnNomb
global TmCri %Temperatura crtica
global PrCri %Presin crtica
global AcFct %Factor ascentrco
global MlWgt %Peso molecular
global TmFas %Temperatura de ebullicin
global CpVec %Vector de calor especfico
global K1Vap %
global AiBin % Parmetro de interaccin binaria kij
global BiBin %Parmetro de interaccin binaria lij
global TmStd %Temperatura de referencia
global PrAtm %Presin atmosfrica
global TmAtm %Temperatura atmosfrica
global EnLAtm % Mezcla a condiciones atmosfricas
global PvA %constante de presin de vapor A
global PvB
global PvC
%%Propiedades de los fluidos
CpnNomb = [Methanol27, Etanol66];
TmCri = [512.58, 513.92];%, 647.286];
PrCri = [8095.79, 6148.];%, 22089.75];%KPa
AcFct = [0.56533,0.64439];%, 0.34380];
MlWgt = [.032042, .04607 ];%, .018015];mol/kg
K1Vap = [-0.16816,-0.03374];%, -0.06635];%Sieck Vera
%Prop Gases&Liquids Poling, Prausnitz, OConnell (2001)
HtFas = [3500.21, 3800.56];%J/mol
TmFas = [ 337.69, 351.80];
PvA = [5.20277, 5.33675];%[8.08097, 7.58670] ;% P Bars, T K
PvB = [1580.080, 1648.220];%[1582.271, 1281.590] ;
PvC = [239.50, 230.298];%[239.726, 193.758] ;
VlExp = [40.73, 58.68] ;%Volumen cm3/mol
Dipo = [1.7,1.7];%dipole Deby.
AiBin = zeros(2,2);
AiBin(1,2) = +0.01; % especificas Para Ecuacin de PENG -ROBINSON SV */
AiBin(2,1) = +0.01;
BiBin = zeros(2,2);
BiBin(1,2) = +0.017; % Tentativo
BiBin(2,1) = +0.017;
% Cp ref EQFASES
CpA = [+21.1174, +17.6739 ,];
CpB = [+0.0708092, +0.149389 ,];
CpC = [+2.58282e-05, +8.93977e-05 ,] ;
CpD = [-2.847e-08, -1.97196e-07 ,] ;
CpE = [0, +8.30942e-11 ,] ;
CpF = [0, +0 ] ;
CpMat(:,1) = [CpF(1),CpE(1),CpD(1),CpC(1),CpB(1),CpA(1),] ;
CpMat(:,2) = [CpF(2),CpE(2),CpD(2),CpC(2),CpB(2),CpA(2),] ;
CpVec = CpMat ;
%%%%%%%%%%%%%%%%%
% Condiciones atmosfricas
%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%
TmStd = 298.15 ;%Standard Temperatura
TmAtm = 32.8 + 273.15;
PrAtm = 87.0;%KPa http://smn.cna.gob.mx/productos/emas/var/mo01pb.html Servicio meterologico
Tm = 300;%kelvin
evaluacin de las propiedades termodinmicas (entalpa, densidad y fugacidad)
CmZ = [0.3, 0.7];
EnVDIG1 = Eval_EospEnDIg(TmStd, TmStd+1, CmZ); % Entalpa ideal
display(EnVDIG1);
CmZ = [.3, .7];
EnVDIG2 = Eval_EospEnDIg(TmStd, TmStd+1, CmZ);% Entalpa real aprximada
display(EnVDIG2);
[ASng, BSng, ABin, BBin, AMix, BMix, DAMixDTm] = Eval_EospMx(Tm, PrAtm, CmZ); %
%Clculo del factor de compresibilidad con
%la Ecuacin de estado PRSV con la regla de mezclado de MKP
fprintf(1,Test_Eosp\n);
display(ASng);
display(BSng);
display(ABin) ;
display(BBin) ;
display(AMix) ;
display(BMix) ;
display(DAMixDTm)
[DnL] = Eval_EospDn(Tm, PrAtm, CmZ, L);%Densidad
display(DnL);
[FgCoef, DnPhs] = Eval_EospFg(Tm, PrAtm, CmZ, L) ; Fugacidad
Los resultados desplegados son
7
:
7
Los resultados que se obtienen con el cdigo corresponden a las ecuaciones
Entalpa = 50.7980 kJ
Densidad = 17.3263 moles/m
3
Coecientes de fugacidad = [0.2116 0.0999]
2.8.2. Funciones para estimar las propiedades termodinmicas con la ecuacin
de estado PC-SAFT
Igual que las funciones anteriores, las PC-SAFT estiman la densidad, entalpa y fugacidad.
Archivo Propsito
EVAL_PC_SAFT_PHIEOS Encuentra los coecientes de fugacidad
EVAL_PC_SAFT_DENSITR Densidad a partir de una ecuacin de estado PC-SAFT
EVAL_PC_SAFT_H_EOS Entalpa a partir de la ecuacin de estado PC-SAFT
Para poder hacer uso de cualesquiera de las tres funciones se debe llamar la funcin Pure_Comp_Para_PC_SAF
la cual carga los parmetros de las siguientes mezclas
8
(Variable global "MixSel")
MixSel=1 metanol-etanol
MixSel=2 etanol-Agua
MixSel=3 butane-metane
Ejemplo 2: Determinar y gracar la variacin de la entalpa, fugacidad y densidad de lquido
y de vapor del componente ms voltil para una mezcla de butano-metano a las siguientes
condiciones:
Presin = 101.325 kPa
Temperatura = 21.1
o
C
Composicin inicial Butano Metano
Lquido 0.999 0.001
Vapor 0.001 0.999
Solucin
1.- Condiciones iniciales
%%%%%%CONDICIONES INICIALES
MixSel=3; seleccionar la mezcla butano-metano
8
Para evaluar una mezcla diferente basta con modicar la funcin Pure_Comp_Para_PC_SAFT y agregar las
propiedades de componente puro de los uidos
Tm= 21.1+273.15; %%Kelvin
Pr=1035e3; %Pascales
d_sta=[0.4 1e-8];% densidad inicial de acuerdo a Gross and Sadowski (2001);
CmL=[0.999 0.001];
CmV=[0.001 0.999 ];
delta=0.1;
n=1;
2.- Comienza evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase lquida
%% Liquid
DenPhs= d_sta(1);
CmPhs=CmL;
% CmL=CmV;
while CmPhs(1)>=0
CmLVec(n,:)=CmPhs;
[FugCoe]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
[dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR_25jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
[DpHt]=Eval_PC_SAFT_H_EOS_21jun07(CmPhs,Tm,Pr,DenPhs);
% [dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR(Tm,CmL,d_sta,L)
PhiVect(n,:)=FugCoe;
densevect(n,:)=dense;
DpHtvec(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)-delta CmPhs(2)+delta];
% fugcoe,
% [fugcoe,dense]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmV, Tm, Pr, d_sta,V) ;
% fugcoe,
n=1+n;
end
3.- Comienza la evaluacin de la entalpa, densidad y fugacidad para la fase de vapor
%% Vapor
DenPhs= d_sta(2);
CmPhs=CmV;
% CmL=CmV;
n=1;
densevect2=[];
while CmPhs(2)>=0
CmLVec2(n,:)=CmPhs;
[FugCoe]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
[dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR_25jun07(CmPhs, Tm, Pr, DenPhs);
% dense= (dense/6.022e23)*(10e10)^3*10e-3;
[DpHt]=Eval_PC_SAFT_H_EOS_21jun07(CmPhs,Tm,Pr,DenPhs);
% [dense]=Eval_PC_SAFT_DENSITR(Tm,CmL,d_sta,L)
PhiVect2(n,:)=FugCoe;
densevect2(n,:)=dense;
DpHtvec2(n,:)=DpHt;
CmPhs=[CmPhs(1)+delta CmPhs(2)-delta];
% fugcoe,
% [fugcoe,dense]=Eval_PC_SAFT_PHIEOS_20jun07(CmV, Tm, Pr, d_sta,V) ;
% fugcoe,
n=1+n;
end
Los resultados obtenidos se pueden apreciar en las Fig. 2.6 para la entalpa, en la Fig. 2.7 para
la densidad y la evaluacin de los coecientes de fugacidad se pueden ver en la Fig. 2.8
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
3
2.5
2
1.5
1
x 10
6
Composicin l-quida de butano
E
n
t
a
l
p
-
a

d
e

l
i
q
u
i
d
o

(
K
J
)
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
2
1.5
1
0.5
x 10
6
E
n
t
a
l
p
i
a

d
e

V
a
p
o
r

(
K
J
)
Composicion de vapor (butano)
Figura 2.6: Evaluacin de la entalpa
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0.32
0.34
0.36
0.38
ButanoMetano
Liquid

Butano Composition
D
e
s
i
d
a
d

d
e

l
-
q
u
i
d
o

(

A
1
)
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0.005
0.01
0.015
ButanoMetano
Vapor

Butano Composition
D
e
n
s
i
d
a
d

d
e

v
a
p
o
r
Figura 2.7: Evaluacin de la densidad
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
Composicion de butano (liquido)
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

f
u
g
a
c
i
d
a
d

d
e

l
i
q
u
i
d
o
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
2
3
4
5
x 10
5
C
o
e
f
i
c
i
e
n
t
e

d
e

f
u
g
a
c
i
d
a
d

d
e

v
a
p
o
r
Composicion de butano (vapor)
Figura 2.8: Evaluacin de la fugacidad
El cdigo de este ejemplo viene incluido en el CD-ROM de la tesis, el archivo lleva el nombre
de Eval_PC_SAFT_Exec_25 jun
9
.
2.9. Instrucciones para agregar las funciones a las libreras
de MATLAB
Para que las funciones puedan llamarse como cualquier otra rutina, stas deben agregarse a las
libreras de MATLAB. A continuacin se enumeran los pasos a seguir:
1: Dar click en el men File setPach
2.- Dar click en Add Folder y buscar la ubicacin de la carpeta PRSV-BoX o PCSAFT-Box
3.- click en Save. Ahora las funciones pueden llamarse de cualquier directorio.
Otra alternativa es agregar el directorio desde la linea de comandos, por ejemplo para PRSV:
path(path,.../PRSV-Boox)
9
Revisar el archivo readme.txt antes de ejecutar la funcin principal
Captulo 3
MODELO MATEMTICO DE LA
COLUMNA DE DESTILACIN
En este captulo se desarrolla el modelo matemtico de la columna de destilacin. Para de-
sarrollar el modelo matemtico es conveniente modelar la columna de destilacin de manera
segmentada (ver Fig. 3.1).
Para examinar el proceso, se requieren balances de masa, composicin y energa en cada uno
de los platos de la columna.
3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico
El modelo matemtico desarrollado debe representar el comportamiento dinmico del proceso
real. Para el desarrollo del modelo matemtico se consideran las siguientes suposiciones:
El equilibrio lquido-vapor puede ser representado por la ecuacin de estado de PRSV o
PC-SAFT
La eciencia de Murphree representa los efectos de la transferencia de masa de los platos.
Las caractersticas hidrulicas de cada plato pueden ser descritas como una variacin de
la ecuacin de Francis.
Cada plato contiene dos fases que afectan el comportamiento hidrulico.
Se considera un condensador total. Con la hiptesis de que el lquido que sale de l est a
una temperatura inferior a la temperatura de burbuja.
43
44 Captulo 3. MODELO MATEMTICO DE LA COLUMNA DE DESTILACIN.
Figura 3.1: Esquema general de la columna de destilacin binaria
3.1. Hiptesis sobre el modelo matemtico. 45
Las propiedades geomtricas de la columna juegan un papel importante, y por ello se deben de
considerar en el modelo; stas se muestran en el Apndice A-Tabla A.2.
Tabla 3.1: Propiedades Geomtricas de la columna de destilacin
Propiedades geomtricas generales
1
Propiedad Valor
Nmero de platos 10(perforados)
Plato de alimentacin 6 desde el fondo
Volumen en el hervidor 6 lt
rea de transferencia de calor del condensador 0.5m
2
Altura del rebosadero 0.0061 m
Dimetro de platos 0.10m
Capacidad del condensador 1.09 lt
Propiedades geomtricas especicas
rea m
2
Hervidor grande (Tanque) 0.383
Hervidor chico 0.0032
Plato 0.0079
Condensador 0.00029452
3.1.1. Originalidad del Modelo Matemtico
En la Tabla 3.2 se comparan diferentes trabajos representativos sobre el modelado de columnas
de destilacin con el modelo desarrollado en esta tesis. De los trabajos sealados destaca
Tabla 3.2: Comparacin entre diferentes trabajos sobre modelado de columnas de destilacin
Autor del Modelo Balance Balance Balance
Masa Componente Energa
Wood and Berry (1973) x
Gani et~al. (1986) x x x
Cingara and Jovanovic (1990) x
Este trabajo x x x
3.2. Modelo Matemtico
El modelo de la columna se subdivide en 3 submodelos bsicos. El primer submodelo corre-
sponde al re-hervidor, el segundo al condensador y tercero a un plato cualquiera de la columna.
Mod. Destilacin = Mod. Re-Hervidor n Mod. Platos Mod. Condensador
3.2.1. Modelo: Re-hervidor
Figura 3.2: Conguracin de ujos en el hervidor
El modelado del hervidor se realiza tomando en cuenta su geometra. El re-hervidor de esta
columna de destilacin se congura como dos tanques entre los cuales existe ujo de lquido y
vapor (ver Fig. 3.2). El tanque pequeo (s), tiene una resistencia elctrica; el tanque grande (b)
es un tanque de almacenamiento en donde se concentra la mayor parte de la mezcla. Es impor-
tarte modelar el hervidor tomando en cuenta esta geometra ya que esta conguracin permite
reproducir en simulacin el tiempo de puesta en marcha y la dinmica en estado estable. En
(Aplhaz et~al., 2002) se considera esta geometra para analizar el efecto de la concentracin,
pero no para analizar el efecto de los ujos, que consideramos es importante en la dinmica de
la evaporacin.
3.2. Modelo Matemtico. 47
Los ujos que entran en juego entre los platos del re-hervidor se muestran en la Fig. 3.2.
Tomando en cuenta la geometra del re-hervidor los siguientes balances son posibles:
Balance de masa en el tanque grande:
dM
b
dt
= L
2
L
bs
L
B
+L
sb
(3.1)
Balance de masa en el tanque pequeo (s):
dM
s
dt
= L
bs
V
B
L
sb
(3.2)
Balance de componente entre los dos tanques:
M
s
dx
s
dt
+M
b
dx
s
dt
= L
bs
(x
b
x
s
) V
s
(y
s
x
b
) +L
2
(x
2
x
b
) (3.3)
Para el balance de energa en los dos tanques se considera el esquema:
Energa Re-Hervidor= Energa Ebullicin + Energa de Comunicacin + Energa Difusin
EL ujo entre los dos tanques, considerando el principio de vasos comunicantes:
L
bs
=

b
A
b
V
s
+
s
A
s
(L
2
L
B
)
s
A
s
+
b
A
b
(3.4)
EL balance de energa entre los dos tanques queda determinado como:
M
s
dH
s
dt
+M
b
dH
b
dt
= L
2
(H
2
H
b
) +L
bs
(H
b
H
s
) V
B
(h
vB
H
b
) +Q
B
(3.5)
Efecto de difusin
El efecto de difusin de energa se reere a la energa (no masa) que transmitida del tanque
pequeo al tanque grande, para esto se considera el siguiente anlisis: en el tanque pequeo
parte de la mezcla es calentada mediante una termo-resistencia, por lo cual, la mayor parte de la
mezcla es evaporada y un porcentaje pequeo regresa al tanque de almacenamiento con lo cual
mejora la distribucin del calor.
Figura 3.3: Hervidor: Modelo con difusividad
El ujo del lquido de la parte inferior y de la parte superior provee recirculacin natural. A
pesar de esta recirculacin existe un gradiente trmico entre el lquido de los dos recipientes
(20-30
o
C al arranque), por lo que tambin se presenta difusin de energa trmica ellos. sta
puede aproximarse por Q
bs
= k
t
(T
b
T
s
). Cabe hacer notar que este ujo se transere en todas
direcciones del ujo caliente al ujo fro (i.e. puede estar en la misma direccin o en direccin
contraria al ujo).
3.2.2. Modelo fsico matemtico en un plato p
Las ecuaciones de balances de conservacin para un plato p son (Ver Fig. 3.4):
Balance de componente:
dM
dt
= L
p+1
+F
p
L
p
V
p
+V
p1
(3.6)
Balance de materia:
d(Mx)
dt
= L
p+1
x
p+1
+F
p
z
p
L
p
x
p
V
p
y
p
+V
p1
y
p1
(3.7)
Balance de energa:
Figura 3.4: Plato p
d(M
p
H
p
)
dt
= L
p+1
H
L, p+1
+F
p
H
F, p
L
p
H
L, p
V
p
H
V, p
+V
p1
H
V, p1
+(Q
p
Q
Amb
) (3.8)
Los ujos en cada plato se calculan como una variacin de la ecuacin de Francis para vert-
ederos.
V =
_
P
V
K
vV
(3.9)
P =P
PE1
+gh
L
P
P
(3.10)
L
P
=
L
_
h
3
e f f
K
vL
(3.11)
h
e f f
=max(0, hh
wer
) (3.12)
h =
M
A
L
(3.13)
donde:
V: Flujo del vapor
P: Presin diferencial
: Densidad
L
p
: Flujo del lquido en el plato p
h
e f f
: Altura efectiva del vertedero
K
v
: Constante de vlvula
M: Retencin de masa
Factor de efectividad
A: rea
g: Gravedad
La relacin entre la fase lquida y vapor por plato est dada por el factor de efervescencia y
se considera con un valor de 0.7
Eciencia de Murphree
La eciencia de Murphree mide qu tan alejado est el valor real de la composicin de la fase
del valor de equilibrio y est dada por el siguiente ndice:
p
=
y
p
y
p1
y
p
y
p1
(3.14)
donde:
p
= Eciencia de Murphree en el plato p
y
p
= Concentracin de vapor
y
= Concentracin de vapor en equilibrio.

Las muestras de lquido del componente ms voltil necesarias para calcular las composiciones
solo se pueden tomar en 4 platos de la columna
2
: re-hervidor, plato 5, plato 10 y ujo de desti-
lado (numeracin ascendente); esto imposibilita el uso de la Ec. 3.14. Sin embargo, un anlisis
de sensitividad da una idea del rango de valores que debe tomar la eciencia de Murphree por
plato, como se indica en el captulo de resultados.
2
Estos platos son los nicos que tienen vlvulas para tomar muestras lquidas
3.2.3. Modelo fsico matemtico del Condensador
En el condensador de la columna de destilacin la transferencia de calor es de forma indirecta
y ocurre entre dos ujos a diferentes niveles de temperatura en un espacio que est separado
por una pared slida. En el condensador de la columna de destilacin el calor es transferido
por conveccin desde el uido caliente a la pared y por conveccin desde la pared al uido de
enfriamiento. El diagrama esquemtico del condensador se aprecia en la Fig. 3.5.
La condensacin ocurre cuando el vapor que entra al condensador, y la temperatura de ste se
reduce hasta quedar por debajo de su temperatura de burbuja. El vapor sube a travs del con-
densador y se va enfriando al entrar en contacto con ste. Cuando eso ocurre, la temperatura de
vapor va disminuyendo y se produce el cambio de fase, de vapor a lquido, lo cual da lugar a la
formacin de una pelcula en la supercie del condensador.
Como se aprecia en la Fig. 3.6, esta pelcula que se forma en el condensador cubre casi toda
la supercie. Conforme el vapor entra al condensador, unas gotas se forman antes que otras, lo
que da como resultado que las ltimas gotas que se forman estn a una temperatura ms baja
que las primeras.
Figura 3.5: a) Flujos en el condensador: L
11
ujo de entrada, L
D
ujo de salida; b) Formacin
de la pelcula
Figura 3.6: Condensacin cuando T
vap
< T
sat
Los balances de acuerdo a los ujos mostrados en la Fig. 3.5 son:
Balance de masa:
dM
Cond
dt
=V
12
L
Cond
(3.15)
Balance de materia:
Mx
Cond
d
dt
=V
12
x
12
L
Cond
x
Cond
(3.16)
Balance de energa:
M
Cond
dH
Cond
dt
=V
12
(H
12
H
Cond
) +Q
Cond
donde Q
Cond
se representa la transferencia de calor de la pelcula a la supercie del condensador.
Coeciente de Transferencia de Calor del Condensador
a b
Figura 3.7: a) Conguracin de temperaturas en el condensador para clculo de LMDT; b)
Variacin de la temperaturas de fro y de caliente en el condensador
El coeciente de transferencia de calor del condensador puede estimarse mediante la ecuacin
siguiente:
U = Q
H2O
A LMDT (3.17)
donde:
Q
H2O
= Transferencia de calor de la pared de la supercie al uido fro (agua).
A= rea de transferencia de calor
LMDT= Media logartmica de diferencia de temperaturas
El arreglo de temperaturas en el condensador para determinar LMDT se indica en la Fig. 3.7a y
puede determinarse mediante la ecuacin siguiente:
LMDT =
T
grande
T
chica
ln
_
T
grande
T
chica
_ (3.18)
T
grande
=T2t2
T
chica
=T1t1
donde:
T
grande
es la diferencia ms grande de temperaturas entre el ujo fro y caliente del conden-
sador como se indica en la Fig. 3.7b. T
chica
es la diferencia ms chica entre el ujo fri y
caliente.
La transferencia de calor de la pared de la supercie de intercambio al uido fro es determinado
mediante:
Q
H
2
O
= Cp
H
2
O
TW
H
2
O
(3.19)
(3.20)
donde:
Cp= calor especico del uido
T = Diferencia de temperaturas del uido fro.
W
H2O
= Flujo de lquido del uido fro.
3.3. Anlisis de Sensitividad Paramtrico
En el anlisis de sensitividad se varia el valor de una variable de entrada y se evala la inuencia
en respuesta de la variable de salida.
Para la columna de destilacin las variables de entrada son: energa en el hervidor y reujo. Las
variables de salida son: temperatura y composicin.
En este trabajo se realizan los siguientes anlisis de sensitividad:
x
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en eciencia de Murphree.

T
R
= Variacin de la temperatura con respecto a una variacin en el reujo.
x
u
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en el coeciente de transferencia
de calor del condensador.
x
B
= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en la energa aplicada en el
hervidor.
los resultados se muestran en el cpitulo 4.
3.4. Validacin del Modelo Matemtico. 55
3.4. Validacin del Modelo Matemtico
La validacin del modelo matemtico se realiza en los tres principales subsistemas de la colum-
na de destilacin: hervidor, alimentacin y en el plato anterior al condensador (condensador-1).
Estos subsistemas son los ms importantes porque son representativos del proceso de desti-
lacin. Para los platos seleccionados se realiza una validacin dinmica y una en estado estable.
La validacin dinmica se hace en base a los datos de temperatura obtenidos de forma experi-
mental y en simulacin durante un periodo de tiempo de n minutos.
La validacin en estado estable se realiza una vez que la columna ha alcanzado la estabilidad,
es decir la temperatura en los platos no incrementa ni decrementa. En ese instante de tiempo se
toman los datos de temperatura de los datos experimentales y los simulados y se comparan para
calcular el error.
Para la validacin del modelo se realiz un experimento en la columna de destilacin. Las
condiciones de operacin se muestran en Apndice A- Tabla A.3. El error de prediccin se
calcula con la siguiente ecuacin (Torres-Ortiz, 2005):
Error =
N
j=1
T
Exp
T
Aprx
T
Exp
N
100 (3.21)
Los resultados obtenidos se analizan en el Captulo 4.
3.5. Constantes de Tiempo
La respuesta de masa, composicin y energa en cada plato de la columna de destilacin es una
relacin entre las entradas de la variable de inters a ese plato (ujos de lquido y de vapor) y la
variable de salida (variacin de la temperatura, composicin, entalpa y masa).
Respuesta =
entrada
salida
(3.22)
La constante de tiempo () es el intervalo requerido por un sistema para cambiar desde una
fraccin especca de un estado a otro (Skogestad and Morari, 1987).
Existen diferentes mtodos para calcular la constante de tiempo a partir de la respuesta derivada
de los balances en cada uno de los platos de la columna. Si la respuesta en cada uno de los platos
de la columna de destilacin se puede aproximar como una respuesta de primer orden (ver Fig.
3.8) la constante de tiempo es el tiempo en el cual la respuesta del sistema (balances de masa,
composicin o energa) alcanza el 63% de su ganancia mxima (Bequette, 2003).
0 20 40 60 80 100 120
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0.4
0.45
0.5
Tiempo
A
m
p
l
i
t
u
d
Amplitud al 63.2 %
Figura 3.8: Respuesta de primer orden
3.6. Herramientas Computacionales
El cdigo esta formado por un conjunto de funciones que resuelven los balances de masa,
composicin y energa y simulan la evolucin de las temperaturas en los platos.
El conjunto fue resuelto como un sistema de ecuaciones algebraico diferenciales mediante la
rutina ode23s de MATLAB, una de las ventajas de utilizar el ode23s es que reduce los tiempos
de simulacin.
Para resolver el conjunto de ecuaciones se evala la ecuacin de estado en cada instante de
tiempo para determinar las propiedades termodinmicas
3
3
Las funciones de las ecuaciones de estado se analizaron en el captulo 2
3.6.1. Modelo computacional
Funciones Numricas de apoyo
Rutina Propsito
fsolve resuelve sistema de ecuaciones no lineales.
ode23s resuelve sistema de ecuaciones diferenciales rgidos.
roots resuelve la ecuacin cbica
rampN Evala una rampa con mltiples pendientes
La siguiente tabla muestra las principales estructuras de datos
Estructura Uso
ClGeom Geometra de la columna de destilacin
CybrPrm Parmetros del control
uCbrVec vector de controles
gCbrVec vector de mediciones
Nomenclatura de variables usadas en el cdigo
Nombre Propiedad
Ac Acentrco
Al Altura
Ar rea
Cm Composicin
Cp Capacidad calorca
Dn Densidad
En Energa
Kv Constante de vlvula
Ml Molecular
Pd Presin diferencial
Pr Presin
Pv Presin de Vapor
Ql Calor
Ti Tiempo
Tm Temperatura
Ut Coeciente de transferencia
Wm Flujo msico
Nombre Descripcin
Atm Atmosfrico
Bin Binario
Boi Rehervidor
Cnd Condensador
Cri Crtico
Dae Diferencial Algebraico
Del Diferencia
Inc incremento
Dep Separacin
Dig Separacin de gas ideal
Eff Eciencia
Eql Equilibrio
Exp Experimental
Fas Fase
Fed Alimentacin
Frc Fraccin
Keq Constante de equilibrio
Lft Izquierdo
Liq Lquido
Mat Matriz
Max Mximo
Min Mnimo
Num Nmero
Plt Grca
Res Residuo
Rhg Derecho
Sca Escalamiento
Std Standard
Tot Total
Tra Plato
Vap Vapor
Vec Vector
Tabla 3.3: Procedimientos que denen el Modelo
ColumnModel( ) Evala restriccines, balances y mediciones a las condiciones
de los estados dados.
ColuMeCnfg( ) Dene el apareamiento de las variables con las variables manipuladas
ColuMeInit( ) Asigna las condiciones iniciales
ColuMeOper( ) Dene las condiciones de operacin como funcin del tiempo.
ColuMeExec( ) Invoca los procedimientos del modelo.
ColuMEStep() Almacena variables para tabulacin y actualiza las condiciones de
operacin al nal de cada paso de integracin exitoso. Tambin
grca las variables especicadas
ColuMeBoil( ) Modelo con las ecuaciones diferenciales
ColuMeCg5v( ) convierte un vector global a vector de masa, composicin, energa,
y presin.
Nombre Condicin
E Equilibrio
F Fondo
L Lquido
N
R Real (contando eciencia)
V Vapor
Secuencia de clculo: ColumeExecColumeOper ColumeInit Ode23s ColumeBoil
ColuMeStep (cada paso de integracin).
Presentacin de Resultados
Los resultados se presentan en forma grca, tambi se retienen las variables globales para tabu-
lacin. Los resultados obtenidos y la validacin del modelo se analizan en el captulo siguiente.
Captulo 4
RESULTADOS EXPERIMENTALES
En este captulo se muestran los resultados obtenidos en la implementacin de la ecuacin de es-
tado, estimacin de parmetros desconocidos, construccin del modelo matemtico, validacin
del modelo y su anlisis de sensitividad.
En la seccin 4.1 se muestran los resultados obtenidos para el equilibrio de fases con las ecua-
ciones de estado PRSV y PC-SAFT y la estimacin de las propiedades termodinmicas (entalpa
y densidad). En la seccin 4.3 se estiman los parmetros desconocidos de la columna de des-
tilacin planteados en el captulo 1. Los valores de estos parmetros desconocidos se integran
al modelo matemtico que se present en el captulo 3. En la seccin 4.3 se realiza un anlisis
de sensitividad en el condensador y en los platos principales con el objetivo de determinar los
mejores puntos de control. En la seccin 4.4 se valida el modelo matemtico con datos de tem-
peratura. En la seccin 4.5 se analiza la respuesta del modelo de masa, composicin y energa
y se calculan las constantes de tiempo. Por ltimo, en la seccin 4.6 se muestran los perles de
ujo por plato y valores en estado estable de presin, masa y temperatura
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor
El algoritmo para obtener las grcas de equilibrio lquido-vapor de mezclas con una ecuacin
de estado se muestra en la Fig. 4.1:
61
62 Captulo 4. RESULTADOS EXPERIMENTALES.
Figura 4.1: Algoritmo para el clculo de la temperatura de burbuja
utilizando una ecuacin de estado
Los pasos que sigue el algoritmo
1
son los siguientes:
1.- Se denen condiciones iniciales: composicin inicial de lquido (CmL) y presin total (Pr)
2.- Se supone una temperatura inicial T
s
up
3.- Se estiman los coecientes de fugacidad con la ecuacin de estado a una presin, composi-
cin de lquido y temperatura dados
4.- Se calcula la constante de equilibrio k
i
5.- Se calcula la composicin de vapor a la temperatura, presin y composicin de lquido dadas.
6.- Si la suma de las composiciones de vapor del componente ms voltil y el menos voltil es
igual a la unidad, se dan por terminadas las iteraciones; en caso contrario se repiten los pasos 2
- 6 .
7.- La temperatura de burbuja se encuentra cuando la suma de las composiciones de vapor y de
lquido son iguales a la unidad.
1
EL cdigo se incluye en el CD-ROM de la tesis: Equi
E
ospPrBFunc.m
4.1. Equilibrio Lquido - Vapor . 63
4.1.1. Equilibrio Lquido-Vapor para la mezcla Metanol-Etanol y Etanol-
Agua
Los diagramas de fases se calculan con las ecuaciones de estado: de PRSV y PC-SAFT para las
mezclas metanol-etanol y etanol-agua. Para la validacin de la ecuacin de estado se considera
datos de equilibrio experimentales. El error entre los datos experimentales y los estimados con
la ecuacin de estado se calcula mediante la ecuacin 4.1:
Error =
ExpAprx
Exp
N
100% (4.1)
4.1.2. Diagrama de fases para Metanol-Etanol
El diagrama de equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol se muestra en la Fig. 4.2. Los datos
experimentales se toman de [Stephan, 1987] (Ver Apndice A - Tabla A.6).
El error de prediccin promedio entre los datos experimentales y los obtenidos con la ecuacin
de estado se calcula con la Ec. 4.1 y es igual a 0.266 %. El error de prediccin es relativamente
pequeo por lo cual los diagramas de equilibrio son representativos de la mezcla y pueden uti-
lizarse para la prediccin de temperaturas y composiciones en el modelo matemtico.
4.1.3. Diagrama de fases para Etanol-Agua
El diagrama de equilibrio xy estimado mediante las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT se
muestra en la Fig. 4.3. Los datos experimentales fueron obtenidos por (Mertl, 1972).
Existe un error promedio de 10 % con la ecuacin de estado de PRSV y de 3 % con la ecuacin
de PC-SAFT en la prediccin del equilibrio de fases del componente ms voltil (etanol), esto
muestra la evidencia de que la ecuacin de estado PC-SAFT es mejor para esta mezcla.
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Composition de Lquido (Methanol)
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e

V
a
p
o
r
Diagrama de equilibrio LV

Idealidad
PRSV Eos
Stephan y Hildwein, 1987
Parametro de Interaccin
Binaria k
ij
= 0.01
Figura 4.2: Diagramas de Equilibrio xy para la mezcla metanol-etanol
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1
Composicin de Liquido (Ethanol)
C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

d
e

V
a
p
o
r

Referencia
PRSV
PCSAFT
Mertl, 1972
Parametros de Interaccin B.
PRSV k
ij
= 0.114070273082642
PCSAFT k
ij
= 0.0382
Figura 4.3: Diagrama de Equilibrio xy para etanol-agua con PRSV y
PC-SAFT
4.1.4. Densidad Molar de la Mezcla Metanol-Etanol:
En este trabajo la densidad molar se evala para cada temperatura, presin y composicin en
cada plato de la columna. Este anlisis se realiza debido a que existe una dependencia entre
estas tres variables como puede apreciarse en la Fig 4.4.
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
335
340
345
350
355
50
100
150
200
Composicin de metanol Temperatura
o
K
P
r
e
s
i
n

K
P
a
Figura 4.4: Variacin de la composicin con respecto a la presin y la temperatura de la
mezcla metanol-etanol
Para una mezcla metanol-etanol en un plato p, un incremento de energa en el plato afecta
de inmediato la composicin de metanol. En la Fig. 4.5 se muestra como cambia la densidad
molar del lquido y del vapor en un rango de composicin de metanol de 0-1. Los valores
estimados muestran que la densidad de lquido es ms sensible a cambios en la composicin
que la densidad de vapor. El rango de valores que se estimaron con la ecuacin de estado para
esta mezcla es de: 0.34 0.36 mol/l para la densidad de vapor y de 15 20 mol/l para la
densidad de lquido.
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
15
16
17
18
19
20
Composicin de Liquido vs. Densidad Molar
D
e
n
s
i
d
a
d

M
o
l
a
r

M
o
l
/

l
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
0.035
0.0355
0.036
0.0365
0.037
Composicin de vapor vs. Densidad Molar
D
e
n
s
i
d
a
d

M
o
l
a
r

M
o
l
/

l
Composicin (Metanol)
Figura 4.5: a) Superior: Densidad Molar Lquida Vs Composicin Liquida, b) Inferior:
Densidad molar vapor Vs composicin
4.1.5. Entalpa de Vaporizacin de la Mezcla Metanol-Etanol:
Como se mencion en la seccin anterior, existe dependencia entre la composicin y la energa.
Para demostrar la hiptesis se simul con la ecuacin de estado el siguiente experimento para
una mezcla metanol-etanol: intencionalmente se vari la composicin de metanol de 0-1 (0 %
de metanol a metanol puro en la mezcla) y se calcul la entalpa de lquido y de vapor a esa
composicin.
Los resultados se muestran en la Fig. 4.6. Las lneas indican la energa necesaria para pasar del
estado lquido a vapor. Se aprecia que entre mayor es la composicin de metanol, la entalpa de
vapor disminuye y la de lquido se incrementa. Esto se debe a que entre ms pura sea la mezcla
en metanol, ms fcil ser lograr que ste pueda evaporarse.
La energa necesaria para lograr el cambio de estado se calcul con la Ec. 2.34. Los resultados
obtenidos se muestran en la Fig. 4.7. Por ejemplo, se observa que para una composicin de
metanol de 0.5 se requiere una energa de 35.7 kJ/mol para cambiar de estado, mientras que,
considerando una composicin de metanol de 0.99 la entalpa de vaporizacin es de 33.57
KJ/mol. Esto demuestra que entre mayor sea la composicin de metanol, menor es la entalpa
de vaporizacin.
0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
x 10
4
Composicion de metanol
E
n
e
r
g
i
a

K
J
/
m
o
l
Liquido
Vapor
Figura 4.6: Entalpa de lquido y de vapor vs composicin de metanol
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
3.35
3.4
3.45
3.5
3.55
3.6
3.65
x 10
4
Composicin vs Energa de Vaporizacin
Composicin de Metanol
E
n
e
r
g
a

d
e

V
a
p
o
r
i
z
a
c
i
n

J
/
M
o
l
Figura 4.7: Variacin de la entalpa de vaporizacin vs composicin de metanol
4.2. Parmetros Aproximados
4.2.1. Constante de Vlvula para Vapor
En la columna de destilacin los platos pueden verse como una serie de resistencias (ver Fig.
4.8) y las prdidas de presin pueden aproximarse como:
P
T
= kv
V
Ntray
p=1
w
2
v
p
(4.2)
donde:
kv
V
= Constante de vlvula para vapor
P
T
= Presin diferencial total
w
v
= Flujo de vapor en estado estable
= Densidad de vapor
Debido a que las prdidas de presin en el cuerpo de la columna son bajas (3 cm H
2
O
Aprox
) se
considera un ujo de agua de enfriamiento minmo para evitar fracturas del cristal (200l/hr
400l/hr). Entonces, si se considera un ujo de vapor constante a lo largo de la columna:
W
V
=
Q
B
H
Vap
, pueden estimarse los valores de Kv
V
a partir de la Ec. 4.2.
Figura 4.8: Platos de la columna de destilacin como una serie de resistencias
4.2. Parmetros Aproximados. 69
Para estimar los valores de Kv
V
para la columna CENIDET se tomaron datos experimentales
de temperatura y composicin (Rivas-Cruz, 2006).
El perl dinmico de temperaturas experimentales se muestra en la Fig. 4.9
6 8 10 12 14 16 18 20 22
332
333
334
335
336
337
338
339
340
Tiempo (min)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
K
)

T
Feed
T
Reb
T3
T4
T5
T6
T7
T8
Tm
Con
Tm
SI
Tm
SO
Figura 4.9: Perl dinmico de temperaturas para clculo de K
V
Los resultados que Rivas-Cruz obtuvo con el cromatgrafo de gases se muestran en la Tabla
4.2.1.
Considerando estos datos experimentales, los valores de kv
V
para los platos sealados pueden
estimarse despejando la Ec. 4.2:
Tabla 4.1: Datos experimentales de temperatura y composicin (Fuente: (Rivas-Cruz, 2006) ).
Energa aplicada en el re-hervidor, Q
B
= 1.410
4
Joules
Plato Temperatura (
o
C) Composicin MEOH( %)
Re-Hervidor(b) 67.5 88.53
Plato 5 63.75 76.98
Plato 10 61 86.65
Destilado 61 78.79
kv
V
=P
1
Ntray
p=1
w
2
v
p
(4.3)
en donde la densidad se calcul con la Ec. 2.28.
Figura 4.10: Constante de vlvula para vapor
Los resultados obtenidos de kv
V
se muestran en la Fig. 4.10. Se aprecia que la variacin de kv
V
entre los platos es muy pequea; por lo cual los valores para los platos 2, 3, 4, 7, 9 y 11 se toman
con el valor igual al plato vecino calculado. Los valores de k
V
por plato se muestran en la Tabla
4.2.
Tabla 4.2: Valores de Kv
V
estimados por plato
Plato Kv
V
Re-hervidor (s) 0.7635
Re-hervidor (b) 0.7635
Plato 3 0.7635
Plato 4 0.7544
Plato 5 0.7544
Plato 6 0.7544
Plato 7 0.75
Plato 8 0.7492
Plato 9 0.749
Plato 10 0.7482
Plato 11 0.7479
Plato 12 0.7475
Condensador 0.7480
4.2.2. Prdidas de energa al medio ambiente
Para determinar las prdidas de energa al medio ambiente se realiz un experimento siguien-
do la metodologa presentada en (Gunter, 2003). Se reduce paulatinamente la potencia en el
hervidor llevando la columna a mnima condensacin. Los resultados se pueden ver en la Fig.
4.11. Al iniciar el experimento la energa aplicada en el hervidor es de un 30 % de su capacidad
total. Esta energa se aplica los primeros 190 minutos del experimento, y se observa que durante
este tiempo el volumen de producto destilado aumenta. Al minuto 190 se comienza a reducir
la potencia en el hervidor hasta un 20 % de su potencia total. Con un 20 % de energa aplicada
en el hervidor se puede apreciar que el volumen de producto destilado todava aumenta. Esto se
debe a que la energa aplicada en el hervidor es la suciente para calentar la mezcla y generar
un ujo de vapor que viaja a lo largo de la columna.
0 50 100 150 200 250 300
10
15
20
25
30
E
n
e
r
g
a

a
p
l
i
c
a
d
a

a
l

h
e
r
v
i
d
o
r

(
%
)
Tiempo (min)
0 50 100 150 200 250 300
0
200
400
600
800
V
o
l
u
m
e
n

d
e
s
t
i
l
a
d
o

(
m
L
)
Tiempo (min)
Figura 4.11: Prdidas de energa al medio ambiente
Conforme se reduce la energa en el hervidor, el ujo de vapor tambin disminuye paulati-
namente hasta que ste llega a hacerse nulo. Cuando el ujo de vapor es cero, el volumen de
destilado deja de aumentar sin importar cunto tiempo se siga realizando el experimento. Se ob-
serva que, el volumen de destilado deja de aumentar cuando potencia en el hervidor disminuye
del 17% al 10%, entonces, las prdidas de energa al medio ambiente se pueden cuanticar en
un rango 10%17% de la energa total aplicable en el re-hervidor. El porcentaje corresponde
al rango de 250425 Watts del total de 2500 Watts que se puede aplicar al re-hervidor.
Las prdidas de energa al medio ambiente no son un parmetro constante ya que pueden variar
debido a cuestiones climticas (temperatura, humedad...), de operacin y pureza de la mezcla a
destilar.
4.2.3. Comportamiento del Condensador
Se realiz un experimento en el cual se midi la temperatura del vapor de entrada al con-
densador, la temperatura de lquido de salida del condensador, la temperatura de entrada y la
temperatura de salida del agua de enfriamiento.
Los perles de temperatura temporales se muestran en la Fig. 4.12. La temperatura en el plato
12 es de 61
o
C y en la de salida del condensador es de 48
o
C. Idealmente las dos temperaturas
deberan de ser cercanas, ya que se esperara que el ujo de vapor de entrada estuviera saturado
y por lo tanto el lquido condensado tambin este saturado. A este fenmeno se conoce como
subenfriamiento, las razones por las que se producen son diversas tales como: el ujo de agua
de enfriamiento
2
Para este experimento se aprecia un subenfriamiento de alrededor de 10
o
C respecto a la tem-
peratura de equilibrio.
100 120 140 160 180 200 220
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Tiempo (min)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
.
C
)

T10
T11
T9
T
Dest
Figura 4.12: Perles de temperatura en estado estable en el condensador
2
El ujo de agua de enfriamiento para la columna CENIDET es demasiado alto (200-400 l/hr), pero por
seguridad debe de mantenerse en ese rango debido que al reducir ms el ujo, la columna de destilacin comienza
a vibrar y podra sufrir fracturas las cuales pondran en riesgo el experimento y la integridad fsica del operador.
4.2.4. Coeciente de Transferencia de Calor del Condensador
Para la estimacin del coeciente de transferencia de calor del condensador (U) se realiz un
experimento en la columna de destilacin para una mezcla metanol-etanol y se aplic una en-
erga de 3.4 kJ/min de calor en el hervidor. Los perles de temperatura en estado estable se
muestran en la Fig. 4.12. Donde, T10 es la temperatura de entrada del uido fro, T11 es la
temperatura de salida del uido fro, T9 es la temperatura de entrada de vapor al condensador
y T
Des
la temperatura de salida del lquido condensado. El clculo de la media logartmica de
diferencia de temperatura se realiza con las temperaturas en estado estable. El arreglo se mues-
tra en la Fig. 4.13, donde:
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
25
30
35
40
45
50
55
60
65
Longitud
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
o
C
T9
T10
T
Des
T11
Figura 4.13: Temperaturas para clculo de LMTD
T
grande
= T9T10
T
chica
= T
Dest
T
T11
Como no se conoce el perl longitudinal, ste se supone de acuerdo a los datos disponibles de
las temperaturas del condensador.
Para este experimento:
LMTD = 28.2107
o
C.
Para el clculo de Q
H
2
O
se considera lo siguiente:
Cp
H
2
O
= 4.184J/g
o
C
W
H2O
= 7lt/min
T
=
T11T11 = 0.9
entonces Q
H
2
O
que denida como :
Q
H
2
O
=Cp
H
2
O
TW
H
2
O
(4.4)
para este experimento se obtienen los siguiente resultados:
T
=
0.9
o
C
Q
H
2
O
=188.2800J/min
donde:
U =
Q
H
2
O
ALMTD
(4.5)
donde el rea de transferencia de calor est dada por las especicaciones tcnicas dada por
(Veneta, 1998) y tiene un valor de 0.5m
2
, por lo cual:
U
=
708.20kJ/minm
2
C
4.2.5. Eciencia de Murphree
Como se indic en la seccin 3.2.2, debido a la falta de vlvulas para tomar muestras experi-
mentales en todos los platos de la columna no es posible determinar la eciencia de Murphree
de manera directa. Sin embargo, un anlisis de sensitividad en el hervidor y el condensador da
un indicativo del rango de valores posibles por plato.
0.78 0.8 0.82 0.84 0.86 0.88 0.9 0.92 0.94 0.96 0.98
0.02
0.015
0.01
0.005
0
0.005
0.01
V
a
r
i
a
c
i
n

e
n

l
a

C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

L
q
u
i
d
a
Variacin en la Eficiencia de Murphree

Hervidor
Condensador
Herivor (Comportamiento lineal)
Cond. (Comp. Lineal)
Figura 4.14: Sensitividad de la composicin a la eciencia de Murphree
Se realiz un anlisis de sensitividad
x
d
variando la eciencia de Murphree en un rango de
0.780.98
3
y cuanticando la variacin en la composicin de metanol. El resultado se mues-
tra en la Fig.4.14. Se observa que hay una dependencia lineal de las composiciones de salida
con respecto de la eciencia de Murphree.
Se aprecia que la variacin de la composicin respecto a la eciencia de Murphree es pequea
por lo cual la eciencia de Murphree podra tomar valores de 0.78-0.98 sin que esto afecte la
estimacin de las composiciones.
Por otro lado cuando la eciencia de Murphree se encuentra en un rango de 0.8 1 el plato
es menos sensible a variaciones en la composicin del componente ms voltil. Se recomienda
entonces que los valores por plato para la eciencia de Murphree se encuentren dentro de ste
rango.
Los valores de eciencia de Murphree para cada plato con los cuales el modelo matemtico
trabaja actualmente se muestran en la Tabla 4.3.
Tabla 4.3: Parmetros aproximados por plato para
Plato
Re-hervidor (b) 0.950
Plato 3 0.950
Plato 4 0.960
Plato 5 0.960
Plato 6 0.960
Plato 7 0.960
Plato 8 0.960
Plato 9 0.960
Plato 10 0.970
Plato 11 0.970
Plato 12 0.970
Condensador 0.970
3
Se seleccionaron los valores 0.780.98 debido a que es intervalo que se recomienda en la literatura (Gunter,
2003)
4.3. Anlisis de Sensitividad. 77
4.3. Anlisis de Sensitividad
4.3.1. Platos
Se llev a cabo un anlisis de sensitividad de temperatura en los platos donde existe medicin de
temperatura de la columna para determinar el plato ms sensible a perturbaciones. Este anlisis
se realiz siguiendo la metodologa presentada en (Luyben, 2006). En la Fig. 4.15 se muestran
los datos experimentales en estado estable para la realizacin del experimento.
45 50 55 60 65 70
0
5000
10000
15000
Energia en el hervidor
Ev1
45 50 55 60 65 70
334
336
338
340
342
T
Reb
T
p3
T
alimentacion
T
p12
Figura 4.15: (arriba): energa aplicada al hervidor y encendido de EV1); (abajo): Perl
dinmico de temperaturas
Como se aprecia en las gracas en los minutos 53-57 se aplica una perturbacin al ujo de
destilado. Esta perturbacin se logra abriendo la vlvula de destilado (EV1).
En la Fig.4.16 se muestran las temperaturas que tenan los platos antes de abrir la vlvula
de destilado (lnea continua) y la variacin de temperatura durante esos minutos en que EV1
permanece abierta (lnea punteada). Una variacin grande entre la temperatura antes y despus
de aplicar la perturbacin indica qu tan sensible es el plato a cambios en su composicin. El
plato con el cambio ms grande es el ms sensible y es el que debe ser seleccionado para ser
medido (sin incluir el plato de alimentacin). Para este experimento el plato ms sensible es el
0 2 4 6 8 10 12 14
333
334
335
336
337
338
339
340
341
Plato
T
e
m
p
.
o
K

Tm con EV1= off
Tm con EV1=on
Figura 4.16: Anlisis de sensitividad en los platos
plato de alimentacin + 1 (plato 7), ya que, la variacin de temperaturas ms grande tiene lugar
en este plato.
4.3.2. Condensador
En la Fig. 4.17 se muestra el anlisis de sensitividad realizado en el condensador. El anlisis
se realiza variando el coeciente de transferencia de calor del condensador y cuanticando la
variacin en la composicin
4
.
4
La cuanticacin se realiz variando el parmetro U en el modelo matemtico bajo condiciones de operacin
constante. La variacin de la composicin se cuantica para distintos valores de U
2500 2600 2700 2800 2900 3000 3100 3200 3300
6
4
2
0
2
4
6
8
10
12
x 10
3
lineal
lineal
Variacin en el Coeficiente de Transferencia de Calor
V
a
r
i
a
c
i
n

e
n

l
a

C
o
m
p
o
s
i
c
i
n

L
q
u
i
d
a

Rehervidor
Condensador
Figura 4.17: Anlisis de sensitividad en el condensador
Se aprecia que la variacin
dX
D
dU
es pequea. En otras palabras, entre ms grande sea el co-
eciente de transferencia de calor del condensador, la variacin en la composicin es menos
sensible.
4.4. Validacin del Modelo Matemtico
4.4.1. Validacin Dinmica
Prediccin de temperaturas en el Hervidor
En la Fig. 4.18 se muestran el perl dinmico de temperaturas experimental y los resultados de
simulacin correspondientes al plato de alimentacin.
La evaporacin inicia a los 5 min. Es importante notar que si se considera que la evaporacin
inicia hasta los 20 minutos (como en el modelo que incluye un solo recipiente para el hervi-
dor), la composicin del producto destilado queda degradada porque el componente pesado se
evapora.
El tiempo de respuesta en el modelo matemtico y el observado experimentalmente son simi-
lares (5-7 min), pero la tendencia seguida en el modelo matemtico es diferente, posiblemente
debido a la posicin del sensor de temperatura. Esto es particularmente importante cuando se
hace estimacin de la composicin a partir de la medicin de la temperatura.
La diferencia entre las temperaturas de estado estable (alrededor del min. 10) implica posibles
impurezas en la mezcla utilizada para realizar los experimentos (ya que la temperatura de los
datos de laboratorio indica una menor temperatura de burbuja). Las impurezas de los compo-
nentes puros y la variacin en la presin atmosfrica afectan los puntos de ebullicin (la relacin
entre presin y punto de ebullicin se puede ver en el Apndice A- Tabla A.4).
0 5 10 15 20 25 30 35 40
0
1
2
3
4
5
x 10
4
E
n
e
r
g
a

e
n

e
l

h
e
r
v
i
d
o
r

K
J
/
m
i
n
5 10 15 20
40
50
60
70
Tiempo (min)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
e

.
C

Modelo:Hervidor (plato grande)
Modelo: Hervidor (plato chico)
Experimental
Figura 4.18: Efecto de cambio de calor en la temperatura en el hervidor. (arriba] Perl
dinmico de calor agregado al hervidor; (abajo) Perl dinmico de temperaturas
experimentales y las simuladas en los dos platos del hervidor con el modelo matemtico
El modelo matemtico presenta un error promedio de prediccin de temperaturas de 6.19 % con
respecto de los datos experimentales.
Prediccin de temperaturas en el plato de alimentacin
En la Fig. 4.19 se muestra el perl de temperaturas experimental y los resultados de simulacin
correspondientes al plato de alimentacin.
Los tiempos de arranque son similares (7 min). El error promedio es de 5
o
C. El error se debe a
las impurezas de la mezcla ya que el modelo matemtico considera que los componentes de la
mezcla tienen un %100 de pureza (ver Tabla A.4).
0 5 10 15 20 25 30 35 40
0
1
2
3
4
5
x 10
4
E
n
e
r
g
a

e
n

e
l

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e
r
v
i
d
o
r

K
J
/
m
i
n
0 5 10 15 20 25
30
40
50
60
70
80
Tiempo (min.)
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

(
.
C
)

Modelo Mat.
Experimental
Figura 4.19: Efecto de cambio de calor en la temperatura en el plato de alimentacin; (arriba)
Perl dinmico de calor agregado al hervidor; (abajo) Perl dinmico de temperaturas
experimentales y aproximadas con el modelo
Se observa que conforme transcurren los minutos, los datos experimentales se van haciendo ms
semejantes a los datos de simulacin. El ajuste se debe a que en ese tiempo el componente ms
ligero alcanza un estado ms puro. Se observa que el modelo matemtico reproduce la dinmica
en el plato de alimentacin. El modelo matemtico presenta un error promedio de prediccin de
temperaturas de 4.62 % con respecto de los datos experimentales.
Prediccin de temperaturas en el plato 12 (anterior al condensador)
En la Fig. 4.20 se muestran la evolucin de temperaturas experimentales y la temperatura obteni-
da en simulacin con el modelo matemtico para el plato 12.
Los tiempos de respuesta son similares (8 minutos). Se observa que la temperatura aumenta en
el plato de forma casi-constante hasta los 8 minutos.
0 5 10 15 20 25 30 35 40
0
1
2
3
4
5
x 10
4
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K
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m
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n
0 5 10 15 20 25
30
40
50
60
70
80
Tiempo (min.)
T
e
m
p
e
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a
t
u
r
a

(
.
C
)

Modelo Mat.
Plato 12
Figura 4.20: Efecto de cambio de calor en la temperatura en el plato 12. (arriba) Perl
dinmico de calor agregado al hervidor; (abajo) Perl dinmico de temperaturas
experimentales y aproximadas con el modelo
El modelo matemtico presenta un error promedio de prediccin de 12.28 % con respecto de
los datos experimentales.
4.4.2. Validacin en Estado Estable
En la Fig. 4.21 se evalan las temperaturas en los platos principales (re-hervidor, alimentacin
y el plato anterior al condensador) en estado estable. Se gracan el perl de energa aplicado en
el hervidor de la columna y el aplicado al modelo matemtico. Se considera el estado estable a
los 20 min. El error en estado estable por plato se cuantica en la Tabla 4.4.
Tabla 4.4: Validacin en estado estable
Plato Error ( %)
Hervidor 8.1667
Alimentacin 9.4995
Plato 12 14.8108
4.5. Constantes de Tiempo. 83
0 5 10 15 20 25 30 35 40
2
4
6
x 10
4
E
n
e
r
g
-
a

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n

e
l

h
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v
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r

K
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m
i
n
Tiempo
Experimental
Simulado
a
0 2 4 6 8 10 12
40
50
60
70
80
Plato
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a

.
CExperimental
Modelo
b
Figura 4.21: Validacin en estado estable. a)Perl dinmico de energa aplicada en el
re-hervidor; b) Temperaturas en estado estable a los 20 minutos
4.5. Constantes de Tiempo
En la Fig. 4.22a se muestra la variacin de la masa en los dos platos que componen al hervi-
dor con respecto al tiempo. El modelo matemtico solo predice a partir de las condiciones de
equilibrio por lo cual, el arranque no es representado adecuadamente.
En la Fig. 4.22b se muestran los balances de composicin en los principales platos de la colum-
na de destilacin. Los nicos platos que tienen una respuesta similar a un modelo de primer
orden son el condensador y el plato 12. Los platos con una composicin ms rica en el compo-
nente ms voltil son los que se encuentran cercanos al condensador y puede considerarse que
alcanzan el estado estable.
0 10 20 30 40 50 60 70
0
10
20
30
40
50
60
70
80
Tiempo (min)
M
a
s
a

(
m
o
l
e
s
)
Hervidor
Tanque
a
0 10 20 30 40 50 60 70
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
C
o
m
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o
s
i
c
i
n

d
e

L
q
u
i
d
o

0 10 20 30 40 50 60 70
0.7
0.8
0.9
1
C
o
m
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o
s
i
c
i
n

d
e

V
a
p
o
r
Tiempo

Alimentacin
Taque
Hervidor
Cond
b
0 10 20 30 40 50 60 70
200
400
600
800
1000
1200
1400
1600
1800
Tiempo (min)
E
n
e
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g
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a

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n
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d
e

v
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p
o
r

k
J
/
m
o
l
Hervidor
Tanque
Alimentacin
Plato 12
Condensador
c
Figura 4.22: Constantes de tiempo. a) Perl dinmico de masa; b) Perl dinmico de
composicin; c) Perl dinmico de energa
4.5. Constantes de Tiempo. 85
Figura 4.23: Constantes de tiempo por plato
La variacin de la energa interna de vapor en cada plato con respecto al tiempo se muestra en
la Fig. 4.22c. Las constantes de tiempo de energa para los platos principales (hervidor, plato de
alimentacin, plato 12 y condensador) se aprecian en la Fig. 4.23.
Debido a que el objetivo del proceso de destilacin de una mezcla binaria es el obtener un
producto lo ms puro posible en el componente ms voltil, es importante conocer el tiempo
en que se pueda tener dicha pureza (para un plato cercano al condensador). Como se aprecia en
la grca la composicin es la variable que ms tarda en estabilizarse (25 minutos en el plato
anterior al condensador). Mientras que la masa debido a factores como la alimentacin y la
obtencin de producto, nunca llega a estar estable. En cambio, la energa es una de las variables
que alcanza un tiempo de estabilizacin mas corto (de 5-12 min).
Conociendo los tiempos de estabilizacin se puede implementar una estrategia de control para
reducirlos y lograr un producto destilado de mejor calidad.
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemti-
co
4.6.1. Comportamiento dinmico de ujo de lquido y de vapor
El modelo matemtico calcula los ujos de lquido y de vapor en cada etapa. En la Fig. 4.24
se muestra la evolucin de los ujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos. Como
se puede apreciar, una vez que la columna alcanza el estado estable, los ujos permanecen
casi-contantes.
0 10 20 30 40 50 60 70
20
0
20
40
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W
m
L
,

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Time
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m
V
,

M
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m
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n

Boil
2
3
Feed
11
12
Cond
Figura 4.24: Dinmica de ujo de lquido y de vapor
4.6.2. Perles Longitudinales en Estado Estable
Durante el proceso de destilacin es importante conocer los valores en estado estable de las
variables de inters, debido a que, durante el estado estable se evalan las composiciones de
lquido y de vapor en los platos.
En la Fig. 4.25 se muestran los valores en estado estable de: temperatura, presin y ujo por
plato (considerando a la columna en estado estable a los 20 minutos). En la Fig. 4.26 se aprecian
4.6. Desplegado de Variables Auxiliares en el Modelo Matemtico . 87
los valores de masa, composicin y energa de los platos de la columna de destilacin en estado
estable.
0 2 4 6 8 10 12 14
0
5
10
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a
Plato
Figura 4.25: Perl longitudinal en estado estable de: ujo,
temperatura y presin
0 2 4 6 8 10 12 14
0
5
10
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a
Plato
Figura 4.26: Perl longitudinal en estado estable de: masa,
composicin y energa
Captulo 5
CONCLUSIONES
5.1. Conclusiones Generales
En este trabajo se desarroll un modelo matemtico para una columna de destilacin piloto.
El equilibrio lquido-vapor y propiedades fsicas de la mezcla se obtuvieron con la ayuda de
una ecuacin de estado. La ventaja de utilizar una ecuacin de estado es que permite estimar
las propiedades termodinmicas a diferente presin, temperatura y composicin en forma con-
sistente.
Se trabaj con dos mezclas diferentes: metanol-etanol y etanol-agua. La mezcla metanol-etanol
es ligeramente no ideal y puede modelarse con una ecuacin de estado cbica de Peng-Robinson-
Stryjek-Vera. La mezcla agua-etanol es no ideal por lo cual se model con una ecuacin estado
PC-SAFT. La ecuacin de estado PC-SAFT considera las interacciones moleculares, sobre todo
las que incluyen asociaciones de cadenas moleculares. Las propiedades termodinmicas que se
estimaron con la ecuacin de estado son: densidad, entalpa y fugacidad.
El modelo consider tambin, aspectos geomtricos de la columna de destilacin como son:
rea de hervidor, rea de los platos, rea del condensador, altura del rebosadero.
Una de las contribuciones principales de este trabajo es la geometra detallada de la columna.
En el modelado del hervidor se consider la conguracin de dos tanques separados.
Se obtuvo un modelo matemtico que reproduce la dinmica de la columna de destilacin. El
89
90 Captulo 5. CONCLUSIONES.
modelo matemtico se valid con datos experimentales de temperatura.
Se realiz un anlisis de sensitividad en los platos principales de la columna de destilacin
para seleccionar los platos adecuados para realizar control. El anlisis de sensitividad demostr
que los platos ms adecuados para realizar control son: mas uno y menos uno del plato de
alimentacin y el plato 12 (condensador-1).
5.2. Conclusiones Especcas:
5.2.1. Estimacin de parmetros desconocidos de la columna de desti-
lacin
Los parmetros de la columna de destilacin que se estimaron son:
Prdidas de energa al medio ambiente (Q
Amb
): El factor de prdidas de energa se encuen-
tran entre un 10-17 % (225 - 425 Watts) de la energa total aplicada en el hervidor.
Eciencia de Murphree (): El anlisis de sensitividad demostr que la eciencia de Mur-
phree puede tomar valores de entre 0.78 - 98 sin que ste afecte de manera considerable
la composicin aproximada del componente ms voltil.
En la Tabla 5.1 se muestran los valores de constante de vlvula para vapor y eciencia de
Murphree que se consideraron en el modelo matemtico.
5.2.2. Estimacin de las propiedades termodinmicas con la ecuacin de
estado
Se present un ajuste de las ecuaciones de estado PRSV y PC-SAFT para el clculo del equilib-
rio de fases y la prediccin de las propiedades termodinmicas de la mezcla. Las propiedades
termodinmicas que se pueden predecir con la EoS son: densidad, entalpa y fugacidad. La den-
sidad permite calcular los ujos de lquido y de vapor en cada uno de los platos de la columna de
destilacin. La entalpa permite realizar los balances de energa y la fugacidad permite estimar
el equilibrio de fases a diferente temperatura, presin y composicin.
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en el CENIDET. 91
Tabla 5.1: Parmetros Estimados por Plato
Plato Kv
V

Re-hervidor (b) 0.7635 0.950
Plato 3 0.7635 0.950
Plato 4 0.7635 0.960
Plato 5 0.7544 0.960
Plato 6 0.7544 0.960
Plato 7 0.75 0.960
Plato 8 0.7492 0.960
Plato 9 0.749 0.960
Plato 10 0.7482 0.970
Plato 11 0.7475 0.970
Plato 12 0.0104 0.970
Condensador 0.7480 0.980
5.2.3. Validacin del Modelo matemtico
El modelo matemtico permite predecir las temperaturas en los platos de la columna de desti-
lacin as como las respuestas a los balances de energa, masa y composicin. Con el modelo
matemtico se pueden reproducir experimentos que se realicen en la columna de destilacin.
El modelo matemtico integrado representa las caractersticas dinmicas del proceso de desti-
lacin para mezclas binarias. El error promedio de prediccin entre los datos experimentales
y el modelo matemtico se debe a las impurezas de los componentes que se utilizaron en el
experimento.
5.3. Comparacin entre este trabajo y otros desarrollados en
el CENIDET
Como se mencion en el captulo 1, en el CENIDET se han desarrollado otros trabajos para la
columna que se encuentra en el laboratorio de procesos. Los trabajos de Rivas-Cruz, (2006) y
Valencia-Palomo, (2006) estn basados en el modelo desarrollado por Torres-Ortiz, (2005). En
la Tabla 5.2 se muestran las diferencias entre el modelo desarrollado por Torres-Ortiz, (2005 y
el que se presenta en este trabajo.
92 Captulo 5. CONCLUSIONES.
Tabla 5.2: Comparacin entre los modelos desarrollados para la columna de destilacin
CENIDET
Consideraciones en: Torres-Ortiz, (2005) Este trabajo
Nm. de platos 12 13
Ecu. de balance de masa - 13
Ec. de balance de energa - 13
Ec. de Balance de componente 8 13
Flujos LV entre los platos 7 13
Adems de las diferencias que se presentan en la tabla, este trabajo considera que la columna
de destilacin es no iso-trmica, la implementacin de una ecuacin de estado y la hidrulica
de los platos.
5.4. Trabajos Futuros
En este trabajo se presentaron una serie de procedimientos y herramientas para el estudio de la
columna de destilacin del CENIDET. Si bien, se presenta un modelo que puede ser utilizado en
para la implementacin de estrategias de control, el modelo puede ser mejorado. A continuacin
se enumeran una serie de mejoras propuestas y posibles aplicaciones del modelo matemtico:
1. Se pueden considerar impurezas en las mezclas las cuales mejoran la prediccin de tem-
peraturas del modelo en simulacin
2. Debido a que la potencia de las computadoras hace que los tiempos de comput sean cada
vez menores. Se puede implementar la ecuacin de estado PC-SAFT en el modelo para
representar de manera ms eciente las interacciones que existen entra las molculas de
la mezcla.
3. El modelo matemtico puede ser aplicado para aplicar estrategias de control, por ejem-
plo un clsico control PID o uno ms sosticado como el Control Predictivo Basado en
Modelo MBPC.
Bibliografa 93
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98 Apndice 5. CONCLUSIONES.
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Apndice A
Tablas
Tabla A.1: Parmetros de componente puro requeridos por la EoS
PC-SAFTGross and Sadowski (2000)
Componente M
i
f racgmol m
i

i

k
K k
A
i
B
i

A
i
B
i
k
(K)
H
2
O 18.015 1.0656 3.0007 366.51 0.034868 2500.7
C
2
H
4
32.042 1.5255 3.2300 188.90 0.035176 2899.5
C
2
H
6
O 46.069 2.3827 3.1771 198.24 0.32384 2653.4
Tabla A.2: Propiedades Geomtricas
rea m
2
Altura Vertedero (m)
Tanque de mezcla 0.383 0.0508
Hervidor 0.0032 .003048
Plato 0.0079 0.003048
99
100 Apndice A. Tablas.
Tabla A.3: Condiciones de Operacin
Propiedad Valor
x
B
0.3339 %mol
Q
B
100-2500 W
P
B
96.15 kPa
T
B
67.18
o
C
V
B
1.6862 mol/min
y
D
0.9233 mol/min
P
atm
87 kPa
T
atm
32
o
C
P
Total
3.63 kPa
T
D
63.02
o
C
L
D
1.4106 mol/min
D 0.32275 mol/min
Tabla A.4: Variacin del punto de ebullicin
Disolvente T
bAtm
o
C T
b85kPa
o
C
Metanol 64.7 60.6
Etanol 78.5 74
Agua 100 95.4
101
Tabla A.5: Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol
(Stephan and Hildwein, 1987)
Temperatura
o
K Presin (kPa) Composicin Liquida Composicin de Vapor
350,77 100 0,02 0,0326
350,44 100 0,04 0,0645
350,11 100 0,06 0,0956
349,78 100 0,08 0,126
349,45 100 0,1 0,1557
349,13 100 0,12 0,1848
348,81 100 0,14 0,2131
348,49 100 0,16 0,2409
348,18 100 0,18 0,268
347,87 100 0,2 0,2945
347,56 100 0,22 0,3204
347,25 100 0,24 0,3457
346,95 100 0,26 0,3705
346,65 100 0,28 0,3947
346,35 100 0,3 0,4184
346,06 100 0,32 0,4416
345,76 100 0,34 0,4643
345,47 100 0,36 0,4865
102 Apndice A. Tablas.
Tabla A.6: Datos Experimentales de Equilibrio Lquido Vapor para metanol, [Sthepan 1987]
Temperatura
o
K Presin (kPa) Composicin Liquida Composicin de Vapor
345,19 100 0,38 0,5082
344,9 100 0,4 0,5295
344,62 100 0,42 0,5503
344,34 100 0,44 0,5706
344,06 100 0,46 0,5905
343,79 100 0,48 0,6101
343,51 100 0,5 0,6292
343,24 100 0,52 0,6479
342,97 100 0,54 0,6662
342,71 100 0,56 0,6841
342,44 100 0,58 0,7017
342,18 100 0,6 0,7189
341,92 100 0,62 0,7358
341,66 100 0,64 0,7523
341,41 100 0,66 0,7685
341,16 100 0,68 0,7844
340,9 100 0,7 0,7999
340,66 100 0,72 0,8152
340,41 100 0,74 0,8301
340,16 100 0,76 0,8447
339,92 100 0,78 0,8591
339,68 100 0,8 0,8732
339,44 100 0,82 0,887
339,2 100 0,84 0,9005
338,97 100 0,86 0,9138
338,73 100 0,88 0,9269
338,5 100 0,9 0,9396
338,27 100 0,92 0,9522
338,04 100 0,94 0,9645
337,81 100 0,96 0,9765
337,59 100 0,98 0,9884
Apndice B
Descripcin de la Columna de Destilacin
La columna de destilacin binaria la cual se estudia en este trabajo se puede apreciar en la
Fig. B.1. sta consiste de 13 platos (conteo ascendente): un hervidor, el cuerpo principal y un
condensador. El ujo de alimentacin es suministrado mediante una bomba por pulsos.
103
104 Apndice B. Descripcin de la Columna de Destilacin .
Figura B.1: Planta Piloto Automatizada y Computarizada de Destilacin Veneta de 13 platos
B.0.1. Re-hervidor
El re-hervidor est localizado en la parte de fondo de la columna Fig. B.1-d, y se puede ver como
dos tanques separados inter-conectados entre si. En el tanque pequeo o hervidor se calienta la
mezcla mediante una resistencia calefactora. En el tanque grande se almacena la mezcla a des-
tilar.
Al nalizar el proceso, el producto de fondo puede extraerse manipulando una vlvula manual
105
ubicada en la parte inferior del tanque de almacenamiento.
B.0.2. Cuerpo
El cuerpo principal consiste en 10 platos perforados, los ujos de lquido y vapor en cada plato
se aprecian en la Fig. B.1-c. Para alimentar a la columna se puede elegir entre los platos 7 y 9
del cuerpo de la columna.
B.0.3. Condensador
El condensador (E1) Fig. B.1-b est localizado en la parte superior de la columna. Su funcin
consisten en enfriar el vapor que llega a ste, condensndolo a lquido. Parte o todo el lquido
condensado se regresa a la columna para permitir el equilibrio de fases.
Reujo
La vlvula de reujo (EV1) est localizada debajo del condensador. La vlvula de reujo per-
mite que una porcin deseada del vapor condensado
B.0.4. Instrumentacin en la columna
La columna cuenta adems con un tablero de control que es controlado desde una computadora
(ve Fig. B.2 ) en el cual se pueden supervisar las variables del proceso tales como temperaturas
en los platos principales, presin absoluta, presin diferencial en el fondo, volumen de destilado
y ujo del condensador. Tambin tiene incorporados controladores PID para el control de ujo
de condensador y ujo de alimentacin.
La columna cuenta tambin con una vlvula de alimentacin y una vlvula de reujo cuyo com-
portamiento est especicado como promedios de secuencias abre-cierra.
El diagrama electrnico de la columna de destilacin se muestra en la Fig. B.3.
Figura B.2: Panel de control de la columna de destilacin
107
Figura B.3: Diagrama de instrumentacin de una columna de destilacin de un re-hervidor, n
platos y un condensador y
Apndice C
Glosario
Azeotropo
Zona donde las composiciones de equilibrio del vapor y del lquido son iguales a presin y
temperaturas dadas.
Densidad
La densidad se dene como el cociente entre la masa de un cuerpo y el volumen que ocupa.
=
m
V
(C.1)
En el caso de los gases, la densidad es afectada de manera importante por la temperatura y la
presin.
Densidad Crtica
Densidad de un material puro a su temperatura y presin crticas.
Diagrama de Fases
Grco de las temperaturas de los puntos de roco y de burbuja de una mezcla a lo largo de un
rango de presiones.
109
110 Apndice C. Glosario.
Ecuacin de Estado
Expresa la relacin que existe entre presin, temperatura, volumen y composicin.
Entalpa
La entalpa de vaporizacin o calor de vaporizacin es la cantidad de energa necesaria para
que la unidad de masa de un elemento que se encuentre en equilibrio con su propio vapor a una
presin dada pase completamente al estado gaseoso, se mide en kJ/mol.
Factor Acntrico
El factor acntrico se dene como un parmetro necesario para calcular el factor de compre-
sibilidad de un gas, ste mide la desviacin del gas respecto a gases como el criptn, xenn y
argn (tambin llamados uidos simples) para los cuales el factor acntrico toma el valor de
cero.
El factor acntrico mide la esfericidad de la molcula, es decir nos da un nmero que representa
todas las fuerzas presentes en ella no slo las del centro sino las de toda la molcula.
Fase Gaseosa
Materiales puros o mezclas de gas en las que todos los componentes se mantienen en estado
gaseoso (vapor) dentro de las condiciones recomendadas para el producto.
Fase Lquida
Materiales puros o mezclas de gas en las que uno o mas componentes se mantienen en estado
lquido dentro de las condiciones recomendadas para el producto. Los materiales de fase lquida
pueden ser almacenados en equilibrio con la fase gaseosa o ser forzados a un estado totalmente
lquido.
111
Fluido
Cualquier material o sustancia que cambia de forma uniformemente en respuesta a una fuerza
externa ejercida sobre ella. El trmino se aplica a lquidos, gases y slidos divididos namente.
Fuerzas de van der Waals
Las fuerzas de van der Waals son fuerzas de estabilizacin molecular; forman un enlace qumico
no covalente en el que participan dos tipos de fuerzas o interacciones, las fuerzas de dispersin
(que son fuerzas de atraccin) y las fuerzas de repulsin entre las capas electrnicas de 2 tomos
contiguos.
Fuerzas de dispersin
Todos los tomos, aunque sean apolares, forman pequeos dipolos debidos al giro de los elec-
trones en torno al ncleo (vase tomo). La presencia de este dipolo transitorio hace que los
tomos contiguos tambin se polaricen, de tal manera que se producen pequeas fuerzas de
atraccin electrosttica entre los dipolos que forman todos los tomos
Fugacidad
es la medida del potencial qumico en la forma de presin ajustada. Est directamente rela-
cionada con la tendencia de una sustancia de preferir una fase (lquida, slida o gas) frente a
otra. A una temperatura y presin jas, el agua (por ejemplo) tendr una fugacidad diferente
para cada fase.
Repulsin electrosttica:
A estas fuerzas de dispersin se opone la repulsin electrosttica entre las capas electrnicas de
dos tomos contiguos.
La resultante de estas fuerzas opuestas es una distancia mnima permitida entre los ncleos de
dos tomos contiguos. Distancia que se conoce como radio de van der Waals.
Es sta una fuerza muy importante en biologa, porque es uno de los enlaces no covalentes que
estabilizan la conformacin de las protenas.
La energa del enlace de van der Waals es de 1-2 kcal/mol.
Las fuerzas de van der Waals conforman el tipo ms dbil de fuerza intermolecular que puede
darse en la naturaleza, necesitndose un aporte energtico de 0,1 a 35 kJ/mol para romper dicha
interaccin.
Impureza
Componente adicional o extra de un gas puro o mezcla. Las impurezas son encontradas mayor-
mente en materiales puros usados como materia primapara componer una mezcla de gas. Una
impureza puede ser removida por puricacin. Alternativamente, la impureza puede ser medida
y considerada durante la mezcla evitando que se convierta en contaminante.
Mezcla
Cualquier combinacin de dos o ms qumicos siempre que dicha combinacin no sea, en su
totalidad o en parte, el resultado de una reaccin qumica.
Mezcla Azeotrpica
Mezcla lquida de dos o ms sustancias que se comporta como una sustancia nica, en el hecho
que el vapor producido por la evaporacin parcial del lquido tiene la misma composicin que
el lquido. La mezcla en ebullicin constante muestra un punto mximo o mnimo de ebullicin,
comparado con el de otras mezclas de las mismas sustancias.
Mezclas Polares:
Es polar aquella molcula en la que la distribucin de las cargas elctricas no es simtrica
respecto a un centro. El carcter dipolar de ciertas molculas depende de la presencia de enlaces
polares en su estructura, aunque pueden existir molculas con un enlace polar pero que sin
embargo no tengan momento dipolar neto, caso del metano. Es necesaria cierta simetra para
que aparezca polaridad. La asimetra en la distribucin de las cargas elctricas conere a la
molcula su carcter polar, medido por el momento dipolar.
Las molculas polares se disuelven fcilmente en disolventes polares y no lo hacen sin embargo
en disolventes no polares. El disolvente polar por excelencia es el agua, as que las sustancias
polares son hidrosolubles o hidrlas, mientras las no polares son hidrfobas.
113
La polaridad elctrica es un factor esencial de la organizacin de las molculas biolgicas en
estructuras supramoleculares, como las membranas de bicapa, estructuradas por molculas de
lpidos que tienen una parte polar y otra no polar (molculas anpticas).
Nmero de Avogadro
El nmero o constante de Avogadro NA por Amedeo Avogadro, es una constante utilizada
en qumica y fsica para establecer una relacin entre la masa o el volumen y la cantidad de
materia. Se dene originalmente como la cantidad de tomos de carbono-12 contenidos en 12
gramos de este elemento. El valor recomendado para NA en 2002 por CODATA es:
NA = (6.02214150.0000010)x1023mol
1
Peso Molecular
Suma de los pesos atmicos de todos los tomos que constituyen la molcula de un elemento o
compuesto.
Presin Crtica
A temperatura crtica, la ms alta presin en la que un material puro puede existir como gas en
equilibrio con su lquido.
Presin de Vapor
Presin de un vapor en equilibrio con su forma lquida o slida, a una temperatura denida.
Presin Parcial
En cualquier mezcla de gas la presin total es equivalente a la suma de las presiones que cada
gas ejercera, si estuviera solo en el volumen ocupado por la mezcla. Es decir, la presin total
es igual a la suma de las presiones parciales de los gases individuales (Ley de Dalton).
Punto Crtico
Punto de transicin en el que los estados lquido y gaseoso de una sustancia se funden uno con
el otro. Es la temperatura por sobre la cual una sustancia no puede existir en dos estados, sin
importar la presin.
Punto de Burbuja
Temperatura a la cual se forma la primera burbuja de gas de un material lquido.
Punto de Ebullicin
Temperatura a la cual la presin de vapor del lquido es igual a la presin prevaleciente en la
atmsfera. El punto de ebullicin normal es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es 14.696 psia (1 atm).
Punto de Roco
Temperatura a la que comienza la licuefaccin del vapor. El trmino es normalmente aplicado
a la condensacin de humedad del vapor de agua de la atmsfera.
Temperatura Crtica
Temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado solo con presin. A esta temperatura,
no hay distincin entre lquido y vapor, teniendo ambos la misma densidad y constituyendo un
sistema homogneo.
Apndice D
Logros
Publicaciones en Libros y Revistas
C. M. Astorga Zaragoza, A. Santiago, F. R. Lpez-Estada, V. M. Alvrado Martnez, A. Hdz.
Perez, y D. Jurez-Romero, (2007). A Test Based Methodology for Parameters Estima-
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control, vol. 2. pp. 106-115. Editorial World Scientic.
G.Valencia-Palomo, C. M. Astorga-Zaragoza, D.Jurez-Romero, M. Adam-Medina y F.-R.
Lpez-Estrada. (2007). Discrete-time constrained model predictive control for distilla-
tion columns. Computers and Chemical Engineering (enviado).
Publicaciones en Congresos
F.-R. Lpez-Estrada, G. Valencia-Palomo D. Jurez-Romero, V. M. Alvrado-Martnez,
C. M. Astorga-Zaragoza y M. A. Mndez-Gamboa, (2007). The use of complementary
parameter estimation techniques for adequate model-based predictive control of a pi-
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115
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co AMCA06. UNAM, Mxico D.F.
117
Concursos
2007 3er lugar en el XXII Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing. Elec-
trnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto: Anlisis de Propagacin de Fallas en un
Compresor Axial. Fecha: 21 Sep. Lugar: Centro Nacional de Investigacin y Desar-
rollo Tecnolgico.
Participacin en el XXII Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing.
Electrnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto: Caracterizacin y Validacin Dinmi-
ca de una Columna de Destilacin. Fecha: 21 Sep. Lugar: Centro Nacional de In-
vestigacin y Desarrollo Tecnolgico.
Participacin en el XXI Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing.
Electrnica, Posgrados, Fase Nacional. Proyecto: CaToKi, Interfaz Grca de Iden-
ticacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa al Toolbox de MATLAB. Fecha:
29 May a 1 Jun. Int. Tecnolgico de Queretaro.
2006 3er. Lugar en el XXI Concurso Nacional Creatividad de la DGEST, rea: Ing. Elec-
trnica, Posgrados, Fase Regional. Proyecto: CaToKi, Interfaz Grca de Identi-
cacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa al Toolbox de MATLAB. Fecha:
21-24 Noviembre, Inst. Tecnolgico de Nogales, Sonora.
Participacin y Reconocimiento de 3er. Lugar en el XXI Concurso Nacional Cre-
atividad de la DGEST, rea: Ing. Electrnica, Posgrados, Fase Local. Proyecto:
CaToKi, Interfaz Grca de Identicacin en Lazo Abierto SISO, una Alternativa
al Toolbox de MATLAB. Fecha: 20 de julio, CENIDET.
Otros
2007 Elaboracin del manual de la columna de destilacin Veneta.
2007 CaToKi V2.0, GUI de identicacin en lazo abierto SISO. Files Exchanges Mathwotks.
www.mathworks.com.
2006 Reconocimiento por participacin como ponente en el XXII Seminario de Ingeniera
Qumica con el Tema: Modelado Computacional de Columnas de Destilacin. 4 de
Dic. Universidad Autnoma de Morelos.
2007 CaToKi V1.0, GUI de identicacin en lazo abierto SISO. Files Exchanges Mathwotks.
www.mathworks.com.

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=Entalpa ideal de lquido y de vapor

est denida como:

= Concentracin de vapor en equilibrio.

= Variacin de la composicin con respecto a una variacin en eciencia de Murphree.

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