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E

C
O
L
E

P
O
L
Y
T
E
C
H
N
I
Q
U
E
Jean-Louis Basdevant, Jean Dalibard
Philippe Grangier
Mcanique quantique
Textes des problmes
et corrigs des annes
prcdentes
Dpartement de Physique
Promotion 2004
Anne 1
Tronc commun
PHY311
Mcanique quantique
dition 2005
Jean-Louis Basdevant, Jean Dalibard,
Philippe Grangier
Textes des problmes et corrigs
des annes prcdentes
Table des matires
1 Interaction proton-neutron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
2 Chane ferme de 8 centres. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
3 Moment magntique du deutron. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
4 Niveaux dnergie dans un potentiel linaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
5 Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire . . . . . . . . . . 13
6 Oscillateur dans un champ lectrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
7 Mesures successives sur la molcule NH3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21
8 Pigments organiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
Les problmes 1 8 ont t donns comme sujets de contrle denviron une heure chacun
aux promotions 2000 2003.
Chaque nonc est accompagn dune version en langue anglaise.
1
2 1. Interaction proton-neutron.
1 Interaction proton-neutron.
On considre les tats lis stationnaires dune particule de masse m dans le puits de potentiel
V = pour x < 0, V = V
0
pour 0 x a, V = 0 pour x > a
avec V
0
> 0.
On crit la fonction donde dun tat li (E < 0)
= Asin kx pour x a, = Be
Kx
pour x > a .
1. Justier brivement ces formes et exprimer k et K en fonction de E et V
0
.
2. Ecrire les conditions de continuit en x = a. En dduire la condition de quantication.
Existe-t-il un tat li quel que soit V
0
?
3. On utilise ce modle pour dcrire linteraction nuclaire entre un neutron et un proton.
Lexprience montre quil nexiste quun seul tat li, le deutron.
En dduire que V
0
est compris entre deux limites V
min
et V
max
que lon calculera en MeV
(1 MeV=10
6
eV). On prendra a = 2 10
15
m= 2 fm. La masse m est la masse rduite m =
(m
p
m
n
)/(m
p
+m
n
) m
p
/2 soit mc
2
470 MeV; on pourra utiliser c 197 MeV.fm.
4. Quelle est lnergie de liaison pour V
0
= V
min
? Lnergie de liaison du deutron est E
d
=
2, 2 MeV. Utiliser le fait que [E
d
[ est petit par rapport V
min
pour linariser les quations
et calculer V
0
.
English version : Proton-neutron interaction .
Consider the stationary bound states of a particle of mass m in the potential well
V = for x < 0, V = V
0
for 0 x a, V = 0 for x > a
with V
0
> 0. We write the wave function of a bound state (E < 0) as
= Asin kx for x a, = Be
Kx
for x > a .
1. Justify briey these forms and express k and K in terms of E and V
0
.
2. Write the continuity relations at x = a. Deduce from them the quantization condition. Is
there a bound state for any value of V
0
?
3. We use this model to describe the nuclear interaction between a neutron and a proton.
Experiment shows that there exists only one bound state, the deuteron.
Deduce from this observation that the value of V
0
is between two limits V
min
and V
max
, and
calculate their numerical values in MeV (1 MeV=10
6
eV). One can take a = 2 10
15
m=
2 fm. The mass m is the reduced mass m = (m
p
m
n
)/(m
p
+ m
n
) m
p
/2, i.e. mc
2

470 MeV; one can use c 197 MeV.fm.


4. What is the binding energy if V
0
= V
min
? The deuteron binding energy is E
d
= 2, 2 MeV.
Use the fact that [E
d
[ is small compared to V
min
in order to linearize the equations, and
calculate V
0
.
1. Interaction proton-neutron. 3
Solution
1. La solution gnrale de lquation de Schrdinger indpendante du temps est
(x 0) = 0, (0 x a) = Ae
ikx
+Be
ikx
, (x > a) = Ae
Kx
+Be
Kx
avec les conditions aux limites (0) = 0 et () = 0,
et k =

2m(E +V
0
)/
2
K =

2mE/
2
.
2. Les conditions de continuit sont
Asin ka = Be
Ka
, ka cos ka = KBe
Ka
do la condition de quantication
Ka = ka cot ka, avec K
2
a
2
+k
2
a
2
= 2mV
0
a
2
/
2
que lon peut discuter graphiquement comme le potentiel carr. Il ny a dtat li que si

2mV
0
a
2
/
2
/2, le nombre dtats lis augmente avec V
0
.
3. Il ny a quun seul tat li si /2

2mV
0
a
2
/
2
3/2 soit V
min
=
2

2
/8ma
2
=
25, 5 MeV, V
max
= 9V
min
.
4. Pour V = V
min
, E = 0. [E
d
[ petit signie que V
0
est proche de V
min
. En remplaant les deux
courbes par leurs tangentes Ka = (/2)(ka/2) = a

2mE/
2
, ka =

2ma
2
V
0
/
2
do
V
0
=

2
2ma
2
[

2
+
2a

2mE/
2
]
2
35, 9 MeV .
4 2. Chane ferme de 8 centres.
2 Chane ferme de 8 centres.
On considre les tats dun lectron dans une structure forme de 8 atomes aux sommets dun
octogone rgulier. On dsigne par [
n
), n = 1, . . . , 8 les tats de llectron localiss respectivement
au voisinage des atomes n = 1, . . . , 8. Ces tats sont supposs orthogonaux
n
[
m
) =
n,m
.
Le hamiltonien

H de ce systme est dni dans la base [
n
), par

H = A

W, o A > 0, et

W est dni par :

W[
n
) = ([
n+1
) +[
n1
))
o nous dnissons les conditions cycliques [
9
) [
1
) et [
0
) [
8
). On note [
k
) les tats
propres de

H, et E
k
, k = 1, . . . , 8 les valeurs propres correspondantes.
On dnit loprateur de translation

R par

R[
n
) = [
n+1
).
1. Vrier que

R
8
=

I et en dduire les valeurs propres
k
, k = 1, . . . , 8 de

R. (Ces valeurs
propres sont toutes direntes).
2. En crivant les vecteurs propres correspondants de

R sous la forme [
k
) =

8
p=1
c
p
k
[
p
),
crire la relation de rcurrence pour les coecients c
p
k
et dterminer ces coecients en
normalisant [
k
).
Donner la valeur du produit scalaire
p
[
k
).
3. Vrier que les vecteurs [
k
) forment une base orthonorme de lespace 8 dimensions
considr.
4. Vrier que ces mmes vecteurs [
k
) sont vecteurs propres de loprateur

R
1
=

R

dni
par

R
1
[
n
) = [
n1
) et calculer les valeurs propres correspondantes.
5. Exprimer

W en fonction de

R et

R
1
. En dduire les vecteurs propres [
k
) de

H et les
niveaux dnergie correspondants. Discuter les dgnrescences des niveaux.
6. Exprimer les tats localiss [
n
), n = 1, . . . , 8 en fonction des tats propres de lnergie
[
k
), k = 1, . . . , 8.
7. A linstant initial t = 0 llectron est localis sur le site n = 1, [(t = 0)) = [
1
). Calculer
la probabilit p
1
(t) de retrouver llectron sur le site n = 1 un instant ultrieur t ; on
posera = A/.
8. Existe-t-il des instants t pour lesquels p
1
(t) = 1 ? Expliquer pourquoi. La propagation
dun lectron sur la chane est-elle priodique ? Que pensez-vous de la gnralisation de ce
rsultat un nombre quelconque de centres ?
English version : An 8-center closed chain.
We consider the states of an electron in a regular 8-center closed chain of atoms. We note
[
n
), n = 1, . . . , 8 the states of the electron when it is localized in the vicinity of the atoms
n = 1, . . . , 8 respectively. These states are assumed to be orthogonal
n
[
m
) =
n,m
.
The Hamiltonian

H of this system is dened in the basis [
n
), by

H = A

W, where A > 0,
and

W is dened by :

W[
n
) = ([
n+1
) +[
n1
))
where we use the cyclic denitions [
9
) [
1
) and [
0
) [
8
). We note [
k
) the eigenstates of

H, and E
k
, k = 1, . . . , 8 the corresponding eigenvalues.
2. Chane ferme de 8 centres. 5
We dene the translation operator

R by

R[
n
) = [
n+1
).
1. Check that

R
8
=

I and calculate the eigenvalues
k
, k = 1, . . . , 8 of

R (these eigenvalues
are all dierent).
2. We write the corresponding eigenvectors of

R as [
k
) =

8
p=1
c
p
k
[
p
). Write the recursion
relation between the coecients c
p
k
and determine these coecients by normalizing [
k
).
Give the values of the scalar products
p
[
k
).
3. Check that the vectors [
k
) form an orthonormal basis of the 8-dimensional space under
consideration.
4. Check that these same vectors [
k
) are also the eigenvectors of the operator

R
1
=

R

dened by

R
1
[
n
) = [
n1
) and calculate the corresponding eigenvalues.
5. Express

W in terms of

R and

R
1
ans thereby deduce the eigenstates [
k
) of

H and the
corresponding energy levels. Discuss the degeneracies of these levels.
6. Express the localized states [
n
), n = 1, . . . , 8 in terms of the energy eigenstates [
k
),
k = 1, . . . , 8.
7. At time t = 0 the electron is assumed to be localized on the site n = 1, [(t = 0)) = [
1
).
Calculate the probability p
1
(t) to nd the electron again on the site n = 1 at a later time
t ; we set = A/.
8. Does there exist a time t ,= 0 for which p
1
(t) = 1 ? Explain why. Is the propagation of an
electron on the chain periodic ? How does this result generalize to an arbitrary number of
centers along the chain?
Solution
1. On a, de faon vidente,

R
8
=

I, par consquent
8
k
= 1 et
k
= e
ik/4
k = 1, . . . , 8.
2. La dnition

R[
k
) = e
ik/4
[
k
) donne la relation de rcurrence e
ik/4
c
p
k
= c
p1
k
. Soit (
une phase arbitraire prs) c
p
k
= e
ikp/4
/

8.
3. On a bien
k
[
j
) = (1/8)

p
e
i(jk)p/4
=
k,j
, CQFD.
4. Par un calcul direct, on a

R
1
[
k
) = e
ik/4
[
k
). Les valeurs propres de

R
1
=

R

sont

1
k
=

k
.
5. On a videmment

W = (

R+

R
1
) ou

H = A(

R+

R
1
). Les vecteurs propres de

H sont
donc les mmes que ceux de

R et de

R
1
, [
k
) = (1/

8)

8
p=1
e
ikp/4
[
p
), k = 1, . . . , 8,
avec les valeurs propres E
k
= 2Acos(k/4). Le niveau fondamental E
8
= 2A est non
dgnr, les niveaux E
7
= E
1
= A

2, E
6
= E
2
= 0 et E
5
= E
3
= A

2 sont dgnrs
deux fois, le niveau E
4
= 2A est non dgnr.
6. Puisque les vecteurs [
k
) forment une base hilbertienne, on a
[
n
) =

k
[
k
)
k
[
n
) =

k
(c
n
k
)

[
k
) =
1

k
e
ikn/4
[
k
) .
7. On a [(t = 0)) = (1/

8)

k
e
ik/4
[
k
), soit [(t)) = (1/

8)

k
e
i(k/4E
k
t/)
[
k
). La
probabilit demande est p
1
(t) = [
1
[(t))[
2
soit p
1
(t) = [(1/8)

k
e
iE
k
t/)
[
2
. Insrant les
valeurs des nergies E
k
on obtient, en posant = A/
p
1
(t) = [(1/8)

k
e
iE
k
t/)
[
2
= [(1/4)(1 + 2 cos(t

2) + cos(2t)[
2
.
6 2. Chane ferme de 8 centres.
8. On a bien videmment p
1
(0) = 1. Pour obtenir p
1
(t) = 1 un instant ultrieur il faudrait
trouver t ,= 0 tel que cos(t

2) = 1 et cos(2t) = 1. Cela signierait que t

2 = 2N
et 2t = 2N

avec N et N

entiers. En prenant le rapport de ces deux expressions, il


faudrait que

2 = N

/N, soit

2 rationnel ! Par consquent, la particule ne se retrouve
jamais dans son tat de dpart, sur le site 1, et le systme a une volution non-priodique.
On peut toutefois montrer quil revient aussi prs que lon veut de son point de dpart si
lon attend un temps t susamment long, ce que lon appelle lergodicit.
Ce type dvolution dans le temps sappelle un mouvementquasi-priodique ; il est sem-
blable aux structures spatiales quasi-cristallines. Avec 2 centres, molcule NH3, 4 centres,
ou pour le benzene, avec 6 centres, ce phnomne ne se produit pas car les niveaux dner-
gie ont des rapports rationnels et lvolution est priodique. En revanche, au del de n = 6
centres, on observera toujours le mme phnomne, les valeurs des cos(2k/n), k = 1, . . . n
ayant toujours des rapports irrationnels.
3. Moment magntique du deutron. 7
3 Moment magntique du deutron.
On observe quun noyau de deutrium plong dans un champ magntique uniforme B possde
trois tats dnergie nots [+), [0), [), dnergies respectives E
0
, 0, E
0
, avec E
0
> 0 . On
posera = E
0
/.
Ce noyau a un moment magntique. On suppose que lobservable

M associe la projection de
ce moment magntique sur une direction xe perpendiculaire au champ B a la forme

M =
0

A,
avec
0
> 0, o

A est dni par

A[+) =
1

2
[0),

A[0) =
1

2
[[+) +[)],

A[) =
1

2
[0) .
1. Ecrire la matrice reprsentative de

A dans la base [+), [0), [).
2. Calculer les valeurs propres m
1
, m
2
et m
3
de

M et les vecteurs propres normaliss corres-
pondants [1), [2) et [3), en ordonnant les valeurs propres m
1
> m
2
> m
3
.
3. On suppose qu linstant t = 0 ltat du noyau est [(0)) = [1). Calculer E) et E dans
cet tat.
4. Calculer, linstant t, la valeur moyenne M) dans ltat [(t)) dni ci-dessus.
5. Quelles sont les probabilits de trouver m
1
, m
2
et m
3
linstant t lors dune mesure de M
sur [(t)) ?
6. Interprter physiquement cette volution de la composante du moment magntique trans-
verse.
English version : Magnetic moment of the deuteron.
When a deuterium nucleus is placed in a uniform magnetic eld B, one observes that it has
three energy states which we note [+), [0), [), of respective energies E
0
, 0, E
0
, with E
0
> 0
. We set = E
0
/.
This nucleus possesses a magnetic moment and we assume that the observable

M associated
with the projection of this magnetic moment along a direction perpendicular to the eld B has
the form

M =
0

A, with
0
> 0, where

A is dened by

A[+) =
1

2
[0),

A[0) =
1

2
[[+) +[)],

A[) =
1

2
[0) .
1. Write the matrix representation of

A in the basis [+), [0), [).
2. Calculate the eigenvalues m
1
, m
2
and m
3
of

M and the corresponding normalized eigen-
vectors [1), [2) and [3), ordering the eigenvalues as m
1
> m
2
> m
3
.
3. We assume that at time t = 0 the state of the nucleus is [(0)) = [1). Calculate E) and
E in this state.
4. Calculate, at time t, the expectation value M) in the state [(t)) dened above.
5. What are the probabilities to nd m
1
, m
2
and m
3
at time t by measuring M on [(t)) ?
6. Give a physical interpretation to this evolution of the transverse component of the magnetic
moment.
8 3. Moment magntique du deutron.
Solution
1. Dans la base [+), [0), [),

A est reprsent par la matrice
A =
1

0 1 0
1 0 1
0 1 0

2. Les valeurs propres de



A sont a
1
= 1, a
2
= 0, a
3
= 1. Les vecteurs propres correspondants
sont respectivement
[1) =
1
2

2
1

, [2) =
1

1
0
1

, [3) =
1
2

2
1

, .
Do les vecteurs propres et valeurs propres de

M
[1) m
1
=
0
; [2) m
2
= 0 ; [3) m
3
=
0
.
3. [(0)) = [1) = [[+) +

2[0) +[)]/2 et E) = 0, E = E
0
/

2.
4.
[(t)) = [[+)e
it
+

2[0) +[)e
it
]/2
do M) =
0
cos t.
5. Puisque P(m
i
) = [i[(t))[
2
, on obtient P(+
0
) = (1 + cos t)
2
/4, P(0) = (sin
2
t)
2
/2,
P(
0
) = (1 cos t)
2
/4.
6. Cette composante transverse du moment magntique a un mouvement sinusodal de pulsa-
tion . De faon gnrale, on montrerait que la composante du moment magntique dans
le plan perpendiculaire B a un mouvement circulaire uniforme de vitesse angulaire
autour de B (Prcession de Larmor, voir les chapitres 8 et 10 du cours).
4. Niveaux dnergie dans un potentiel linaire 9
4 Niveaux dnergie dans un potentiel linaire
On se propose dtudier les niveaux dnergie dun lectron au voisinage de larmature dun
condensateur plan. On suppose que llectron est contraint se dplacer suivant laxe vertical
(voir la gure). Son mouvement est uni-dimensionnel, on note z sa position et on suppose que
larmature infrieure du condensateur (charge positivement) est une paroi infranchissable. On
note q la charge de llectron (q > 0) et m sa masse. Lnergie potentielle lectrostatique de
llectron est V (z) = qcz pour z 0 et V (z) = pour z < 0 ; dans cette expression, le champ
lectrique constant c est positif, c > 0. On suppose, pour simplier, que larmature suprieure
est trs grande distance ( z = ).
z
1. Ecrire lquation qui dtermine les fonctions propres
n
(z) et les valeurs propres E
n
cor-
respondantes.
2. Quelles conditions aux limites en z = 0 et z = doivent satisfaire les fonctions propres ?
3. En posant z = z
0
x et E = E
0
, ramener lquation aux valeurs propres lquation pour
des quantits sans dimension :

(x) +x(x) = (x) (1)


Donner lexpression de z
0
et E
0
.
4. Les solutions de lquation direntielle u

() u() = 0 sont des fonctions spciales


appeles fonctions dAiry. La solution A() qui sannule pour est reprsente sur
la gure.
On a pour , A()

2
1/4
exp (
2
3

3/2
) (a)
et pour , A()

||
1/4
sin(
2
3

3/2
+/4) (b)
o est une constante de normalisation. Les premiers zros
n
de A() sont
1
= 2, 338,

2
= 4, 088,
3
= 5, 521. Ainsi que les suivants, ils sobtiennent en bonne approximation
partir de la forme (b) ci-dessus.
Quels sont les niveaux dnergie de llectron? Comment obtient-on les fonctions donde
correspondantes ?
5. Calculer les deux premiers niveaux dnergie pour une valeur du champ de c = 10
6
V/m.
Quelle est la frquence dun photon mis ou absorb lors dune transition entre ces deux
tats ?
10 4. Niveaux dnergie dans un potentiel linaire
6. Doit-on tenir compte de cette quantication de lnergie la temprature habituelle
(kT 1/40 eV) ? A quelle temprature doit-on descendre pour observer le phnomne
correctement ?
7. Quel est lordre de grandeur de la hauteur moyenne de llectron dans ltat fondamental ?
8. Avec des techniques de manipulation de neutrons ultra-froids, on a pu, Grenoble, mesurer
les tats stationnaires de neutrons dans le champ de pesanteur, au dessus dun miroir situ
z = 0.
Sachant que la masse du neutron est M 1, 675 10
27
kg, et en prenant la valeur
g = 9, 8 m s
2
pour lacclration de la pesanteur, quelles sont les nergies des deux
premiers niveaux gravitationnels du neutron?
Quel est lordre de grandeur de la hauteur moyenne du neutron au dessus du miroir
dans ltat fondamental ?
Par le thorme du viriel (dont la dmonstration, qui nest pas demande, se trouve
dans le cours) on peut dmontrer que, dans ce problme, on a dans tout tat sta-
tionnaire lgalit 2p
2
/2M) = V (z)). Calculer la valeur exacte de z) dans ltat
fondamental.
Comparer lnergie de ltat fondamental avec lnergie potentielle classique dune
particule de cette masse cette altitude z). Expliquer la dirence.
English version : Energy levels in a linear potential.
We want to study the energy levels of an electron near the electrode of a planar capacitor.
We assume the electron has a one-dimensional motion along the vertical axis (see the gure).
We note z its position and we assume that it cannot penetrate the lower (positively charged)
electrode at z = 0. We note q the charge of the electron (q > 0) and m its mass. The
electrostatic potential energy of the electron is V (z) = qcz for z 0 and V (z) = for z < 0 ;
in this expression, the constant electric eld c is positive, c > 0. For simplicity, we assume that
the negative electrode is at a very large distance (in fact at z = ).
z
1. Write the equation that determines the eigenfunctions
n
(z) and the corresponding eigen-
values E
n
.
2. What boundary conditions must the eigenfunctions satisfy at z = 0 and z = ?
3. By setting z = z
0
x and E = E
0
, transform the eigenvalue equation into the following
equation involving dimensionless quantities :

(x) +x(x) = (x) (2)


Give the expression of z
0
and E
0
.
4. Niveaux dnergie dans un potentiel linaire 11
4. The solutions of the dierential equation u

() u() = 0 are called the Airy functions.


The solution A() that vanishes for is represented below.
For , A()

2
1/4
exp (
2
3

3/2
) (a)
and for , A()

||
1/4
sin (
2
3

3/2
+/4) (b)
where is a normalization constant. The rst zeros of A() are
1
= 2, 338,
2
= 4, 088,

1
= 5, 521. They are obtained in good approximation from form (b) above.
What are the energy levels of the electron? How does one obtain the corresponding wave
functions ?
5. Calculate the rst two energy levels for a eld of c = 10
6
V/m.
What is the frequency of a photon emitted or absorbed in a transition between these two
states ?
6. Does one need to take into account this energy quantization at room temperature
(kT 1/40 eV) ? At what temperature must one operate in order to observe this energy
qantization properly ?
7. What is the order of magnitude of the mean position of the electron in its ground state ?
8. Using ultracold neutron techniques, it has been possible to measure, in Grenoble, the
stationary states of neutrons in the earths gravitational eld, above a mirror located at
z = 0.
The neutron mass is M 1, 675 10
27
kg ; we take the value g = 9, 8 m s
2
for the
acceleration of gravity. What are the energies of the two lowest lying gravitational
energy levels of a neutron?
What is the order of magnitude of the mean altitude of a neutron above the miror in
its ground state ?
Using the virial theorem (whose proof is not required here, it can be found in the
textbook), one can show that in this problem, one has in any energy eigenstate the
equality 2p
2
/2M) = V (z)). Calculate the exact value of z) in the ground state.
Compare the quantum ground-state energy with the classical potential energy of the
neutron at the altitude z). Explain the dierence.
Solution
1. Lquation de Schrdinger scrit :


2
2m

n
(z) +qcz
n
(z) = E
n

n
(z) .
12 4. Niveaux dnergie dans un potentiel linaire
2. (0) = 0, () = 0.
3. Le changement z = z
0
x et E = E
0
, avec
z
0
=


2
2mqc

1/3
, et E
0
=

2
q
2
c
2
2m

1/3
donne bien lquation aux valeurs propres voulue

(x) +x(x) = (x) (3)


avec (0) = 0 et () = 0.
4. Par la translation = x lquation (3) se transforme en
u

() u() = 0 avec (x) = u(x ) .


Les conditions aux limites deviennent alors
u() = 0, u() = 0 .
La quantication vient de cette dernire condition :
n
=
n
o les
n
sont les zros de
la fonction dAiry, cest--dire E
n
= E
0

n
.
Les fonctions propres sobtiennent directement partir de la fonction dAiry :
n
(z) =
A((z/z
0
) +
n
) pour z > 0, o est une constante de normalisation, et
n
(z) = 0 pour
z 0.
5. Pour c = 10
6
V/m, on obtient E
0
= 3, 36 10
3
eV. Les deux premiers niveaux dnergie
sont E
1
= 7, 85 10
3
eV et E
2
= 13, 73 10
3
eV , soit une frquence = (E
2
E
1
)/h =
1420 GHz ou une longueur donde = 0, 21 mm.
6. Lespacement des niveaux est relativement faible devant lnergie dagitation thermique
kT 0, 025 eV. Pour viter que lagitation thermique ne perturbe les observations, il faut
descendre des tempratures de quelques dizaines de K.
7. Pour c = 10
6
V/m, on obtient z
0
= 3, 4 nm, ce qui est lordre de grandeur de z).
8. Dans le cas des neutrons et du champ de pesanteur, on remplace lnergie potentielle
lectrostatique V (z) = qc z par le potentiel gravitationnel V (z) = M g z,
On obtient
z
0
=


2
2M
2
G

1/3
, et E
0
=

2
G
2
M
2

1/3
soit E
0
6 10
13
eV et z
0
5.86 m. Lnergie du fondamental est donc E
1
=
2, 338 E
0
= 1, 4 10
12
eV.
Par le thorme du viriel, on a 2p
2
/2M) = V (z)). On a dautre part, dans tout tat
stationnaire [n), E
n
= p
2
/2M) + V (z)). Par consquent E
n
= 3V (z)) = 3Mgz).
Do la valeur exacte de z) = E
1
/3Mg = 4, 5 m.
Lnergie potentielle dun neutron "classique" cette hauteur est V
class
= Mgz) =
4, 7 10
13
eV, donc videmment la mme que la valeur moyenne de lnergie poten-
tielle quantique. Elle nest que le tiers de lnergie (totale) du niveau quantique qui
contient videmment une part dnergie cintique, qui met en "lvitation" quantique
le neutron. Dans le cas classique, le niveau fondamental du neutron correspondrait
une altitude nulle, ce qui serait contraire aux relations dincertitude.
Lexprience faite Grenoble est due V. Nesvizhevshy et al., Nature, vol 415, p. 297 (2002)
5. Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire 13
5 Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstel-
laire
Lhydrogne molculaire H
2
du milieu interstellaire ne peut se former partir de lhydrogne
atomique H que par lintermdiaire de catalyseurs que sont les micro-cristaux de glace prsents
dans ce milieu. Les atome H peuvent tre adsorbs par ces cristaux, ils migrent alors de site
en site par eet tunnel. Lorsque deux atomes H se retrouvent sur le mme site du cristal, la
raction H +H H
2
+ peut se produire et la molcule H
2
quitte le cristal qui, lui, absorbe
lnergie de raction du photon (E

4, 5 eV).
Pour simuler le cristal et la migration des atomes dhydrogne, on considre un modle de
cristal trs simpli, dans lequel un atome H situ linstant t = 0 sur le site s
0
(voir la gure),
ne peut voluer au cours du temps que vers les sites voisins s
1
, s
2
, s
3
et s
4
.
S
1
S
2
S
0
S
3
S
4
On dsigne par [
0
), [
1
), [
2
), [
3
), [
4
), les cinq tats (orthonorms) de cet atome quand il
est situ au voisinage de lun de ces sites. Lorsquon nglige la possibilit pour latome de sauter
dun site lautre par eet tunnel, les cinq tats [
i
) sont tats propres de lhamiltonien

H
0
avec
la mme nergie E
0
.
Le couplage entre ltat [
0
) et les tats [
k
), k = 1 . . . 4 modie lhamiltonien. On doit
ajouter un terme

H
1
dni par

H
1
[
0
) = a([
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
))

H
1
[
k
) = a([
0
)) k = 1 . . . 4
o la quantit a est relle positive. On nglige les autres couplages possibles.
1. Ecrire la forme matricielle de

H =

H
0
+

H
1
2. On considre les 3 tats suivants
[
1
) =
1
2
([
1
) +[
2
) [
3
) [
4
))
[
2
) =
1
2
([
1
) [
2
) +[
3
) [
4
))
[
3
) =
1
2
([
1
) [
2
) [
3
) +[
4
))
Vrier quils sont vecteurs propres orthonorms de

H et donner les valeurs propres E
i
,
i = 1 . . . 3 correspondantes.
3. Montrer que deux tats indpendants de la forme
[
n
) =
n
(c
n
[
0
) +[
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
)) n = 4, 5 ,
o
n
et c
n
sont des constantes que lon dterminera, sont galement tats propres or-
thonorms de

H et donner les valeurs propres E
4
et E
5
correspondantes en supposant
E
4
< E
5
.
14 5. Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire
4. Le dterminant de la matrice
M =

x y y y y
y x 0 0 0
y 0 x 0 0
y 0 0 x 0
y 0 0 0 x

est det M = x
3
(x
2
4y
2
). Vrier les rsultats obtenus prcdemment.
5. Donner les niveaux dnergie de

H et les tats propres normaliss correspondants. Quelle
est la dgnrescence de ces niveaux ?
6. Latome dhydrogne se trouve linstant t = 0 sur le site s
0
. Ecrire son tat [(t)) un
instant ultrieur.
7. Discuter la localisation de latome linstant t. Au bout de quel temps T peut-on dire que
latome a chang de site ?
8. Calculer la valeur numrique du temps T en prenant 4a = 5 10
5
eV.
9. Deux sites dun cristal de glace sont distants denviron 0.3 nm. On suppose que la taille
du cristal est denviron 0.6 m, et que le temps de migration entre deux sites voisins est le
temps T trouv prcdemment. Quel est, votre avis, lordre de grandeur du temps pour
que deux atomes dhydrogne adsorbs au hasard sur la surface du cristal se rencontrent.
English version : A model for the formation of interstellar molecular hydrogen
In the interstellar medium, molecular hydrogen H
2
can only be formed starting from H
atoms through a catalytic mechanism. Micro-cristals of ice are present in this medium. The
hydrogen atoms can be adsorbed on these cristals, they can then migrate from one site to
another by quantum tunneling. When two hydrogen atoms meet on the same site, the reaction
H+H H
2
+ can take place since the cristal absorbs the energy of the photon (E

4, 5 eV),
and the H
2
molecule leaves the cristal.
In order to simulate the cristal and the migration of the atoms, we consider a simplied
model where a hydrogen atom located initially (at t = 0) on the site s
0
(see the gure) can only
evolve towards 4 neighboring sites s
1
, s
2
, s
3
and s
4
.
S
1
S
2
S
0
S
3
S
4
We note [
0
), [
1
), [
2
), [
3
), [
4
), the ve (orthonormal) states of the atom when it is located
in the vicinity of the ve sitessite. If we neglect the possibility that the atom can jump from one
site to another by quantum tunneling, the ve states [
i
) are eigenstates of the Hamiltonian

H
0
with the same energy E
0
.
5. Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire 15
The coupling between the state [
0
) and the states [
k
), k = 1 . . . 4 modies the Hamiltonian.
We must add a coupling term

H
1
dened by

H
1
[
0
) = a([
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
))

H
1
[
k
) = a([
0
)) k = 1 . . . 4
where the quantity a is real positive. We neglect all other possible couplings.
1. Write the matrix form of

H =

H
0
+

H
1
2. We consider the three following states
[
1
) =
1
2
([
1
) +[
2
) [
3
) [
4
))
[
2
) =
1
2
([
1
) [
2
) +[
3
) [
4
))
[
3
) =
1
2
([
1
) [
2
) [
3
) +[
4
))
Check that they are orthonormal eigenvectors of

H and give the corresponding eigenvalues
E
i
, i = 1 . . . 3.
3. Show that there exist two independent states of the form
[
n
) =
n
(c
n
[
0
) +[
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
)) n = 4, 5 , (4)
where
n
and c
n
are constants, which are also orthonormal eigenvectors of

H. Calculate

n
and c
n
and the eigenvalues E
4
and E
5
, assuming E
4
< E
5
.
4. The determinant of the matrix
M =

x y y y y
y x 0 0 0
y 0 x 0 0
y 0 0 x 0
y 0 0 0 x

is det M = x
3
(x
2
4y
2
). Check the previous results.
5. Give the energy levels of

H and the corresponding orthonormal eigenvectors. What is the
degeneracy of these levels.
6. At time t = 0 the hydrogen atom is located on site s
0
. Write its state [(t)) at a later
time.
7. Discuss the localization of the atom at time t. After what amount of time T can one say
that the atom has left the site s
0
?
8. Calculate the numerical value of T with 4a = 5 10
5
eV.
9. Two neighboring sites of a cristal are separated by a distance 0.3 nm. We assume that
the time to jump between two neighboring sites on the surface of the cristal has the value
T calculated above, and that the size of the cristal is roughly 0.6 m. What is, in your
opinion, the order of magnitude of the time which is necessary for two hydrogen atoms
adsorbed at random on the surface of the cristal to meet.
16 5. Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire
Solution
1. On a

H =

E
0
a a a a
a E
0
0 0 0
a 0 E
0
0 0
a 0 0 E
0
0
a 0 0 0 E
0

(5)
2. On obtient sans dicult

H[
1
) = E
0
[
1
)

H[
2
) = E
0
[
2
)

H[
3
) = E
0
[
3
)
Les trois vecteurs sont vecteurs propres orthonorms de

H avec valeurs propres E
i
= E
0
,
i = 1 . . . 3.
3. Les deux tats indpendants demands correspondent
c
4
= 2,
4
= 1/

8 soit
[
4
) =
1

8
(2[
0
) +[
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
)) , (6)
c
5
= 2,
5
= 1/

8 soit
[
5
) =
1

8
(2[
0
) +[
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
)) , (7)
Les valeurs propres correspondantes sont E
4
= E
0
2a et E
5
= E
0
+ 2a.
4. Les racines de det M = x
3
(x
2
4y
2
) = 0 sont x = 0 (racine triple), x = y et x = y. On
retrouve bien les valeurs propres E
n
ci-dessus si lon pose x = E
0
E
n
et y = a.
5. Les niveaux dnergie de

H et les tats propres correspondants sont donc, par exemple,
E
1
= E
0
, [
1
)
E
2
= E
0
, [
2
)
E
3
= E
0
, [
3
)
E
4
= E
0
2a , [
4
)
E
5
= E
0
+ 2a , [
5
) .
Bien entendu, la valeur propre E = E
0
est trois fois dgnre, toute combinaison linaire
orthonorme de [
1
), [
2
) et [
3
) convient tout aussi bien.
6. Si latome dhydrogne se trouve linstant t = 0 sur le site s
0
, son tat initial est
[(0)) = [
0
) =
1

2
([
4
) [
5
)) .
5. Mcanisme de formation dhydrogne molculaire interstellaire 17
On a par consquent, en choisissant E
0
= 0, ce qui est un choix de lorigine des nergies,
et en posant 2a/ =
[(t)) =
1

2
([
4
)e
it
[
5
)e
it
) . (8)
En remplaant [
4
) et [
5
) par leurs expressions en termes dtats localiss, on a aussi
[(t)) = [cos t[
0
) +
i
2
sin t([
1
) +[
2
) +[
3
) +[
4
))] (9)
7. On voit que la probabilit dobserver latome dhydrogne sur le site s
0
linstant t est
gale [
0
[(t))[
2
= cos
2
t . De mme, la probabilit de prsence est la mme sur chacun
des sites s
i
, i = 1, . . . , 4, soit [
i
[(t))[
2
= (1/4) sin
2
t.
Au temps T = /(2), [
0
[(t))[
2
= cos
2
T = 0 et latome a quitt le site s
0
.
8. On a T = /(4a) soit, numriquement avec 4a = 5 10
5
eV, T = 0, 4 10
10
s.
9. Dans un cristal de 0.6 m dont les atomes sont distants de 0.3 nm, il y aura environ
N 1000 pas lmentaires sparant deux sites tirs au hasard. Dans leur marche alatoire,
il faudra que les atomes dhydrogne parcourent N
2
10
6
mailles en moyenne pour se
rencontrer. Le temps mis par les atomes pour se rencontrer sera donc N
2
T 10
4
s.
La formation de la molcule H
2
est donc pratiquement instantane ds lors que les atomes
sont adsorbs. Le taux de formation de lhydrogne molculaire dpend donc seulement
du taux dadsorption des atomes dhydrogne interstellaires par les cristaux de glace du
milieu interstellaire.
18 6. Oscillateur dans un champ lectrique
6 Oscillateur dans un champ lectrique
On considre un oscillateur harmonique une dimension, de pulsation , form dune parti-
cule de masse m lastiquement lie lorigine et se dplaant suivant laxe Ox. Le hamiltonien
est

H
0
= p
2
/2m + (1/2)m
2
x
2
. On note
n
(x), n = 0, 1, . . . ses fonctions propres.
1. Quelles sont les valeurs propres correspondantes E
n
?
2. La particule a une charge lectrique q. On applique un champ lectrique constant uniforme
c parallle Ox. Si la position de la particule est x, son moment dipolaire est

d = q x.
Ecrire lnergie potentielle

W de loscillateur dans le champ.
3. Ecrire le hamiltonien

H du systme en prsence du champ.
4. Quels sont les niveaux dnergie W
n
du systme dans le champ c ? (On rappelle que
x
2
+ 2ax = (x +a)
2
a
2
.)
5. Quelles sont, en fonction des {
n
(x)}, les nouvelles fonctions propres {
n
(x)} en prsence
du champ?
6. Quelle est la valeur moyenne du moment dipolaire

d) dans ltat
n
(x) ? Interprter le
rsultat.
7. On considre maintenant une particule de masse mdans un oscillateur harmonique isotrope
3 dimensions centr lorigine. Le hamiltonien est

H
0
= p
2
/2m + (1/2)m
2
r
2
,
o p
2
= p
2
x
+p
2
y
+p
2
z
et r
2
= x
2
+y
2
+z
2
.
(La question ne requiert pas la connaissance de loscillateur 3 dimensions, que lon trouvera aux
pages 101 et 464 du cours. Les niveaux dnergie sont E
N
= (N + 3/2) N = 0, 1 . . . )
La particule a une charge q et on applique un champ

c constant uniforme. En oprant
comme dans les questions 4 et 6, calculer la valeur moyenne du moment dipolaire

d) du
systme dans le champ.
8. On considre un gaz datomes dArgon dans leur tat fondamental, dans des conditions
normales de temprature et de pression.
Pour de petites perturbations de latome par rapport son tat fondamental, on assimile
un lectron externe dun atome dArgon une particule lie par un potentiel harmonique
3 dimensions, de pulsation , au reste de latome (noyau et cortge lectronique). Le
potentiel est centr au centre de gravit de latome. La particule a une masse m = m
e
et
une charge q = e, e tant la charge lmentaire.
On rappelle que lorsque un atome dun milieu acquiert un moment dipolaire lectrique

d sous linuence dun champ lectrique extrieur



c, le vecteur polarisation

T du milieu
est

T = N
v

d o N
v
est le nombre volumique datomes dans le milieu. La susceptibilit
lectrique du milieu est dnie par

T =
0

c o
0
est la permittivit du vide.
Exprimentalement, pour lArgon, on a = 5, 17 10
4
.
(a) Calculer la pulsation dnie ci-dessus.
On donne : m
e
= 9, 1 10
31
kg, e = 1, 6 10
19
C, volume molaire du gaz parfait
dans les conditions normales V
m
= 22, 4 10
3
m
3
mol
1
, nombre dAvogadro N
A
=
6 10
23
mol
1
. Permittivit du vide
0
= 8, 854 10
12
Fm
1
.
(b) Calculer lnergie = et comparer cette nergie avec lnergie dexcitation de
largon de son tat fondamental vers son premier tat excit : E
exc
= 8, 8 eV. Que
6. Oscillateur dans un champ lectrique 19
peut-on en conclure sur le modle doscillateur harmonique pour un lectron externe
de latome dArgon dans son tat fondamental ?
English version : Harmonic oscillator in an electric eld
Consider a one-dimensional harmonic oscillator, consisting of a particle of mass m elastically
bound to the origin, and moving along the x axis. The Hamiltonian is

H
0
= p
2
/2m+(1/2)m
2
x
2
.
We call
n
(x), n = 0, 1, . . . its eigenfunctions.
1. What are the corresponding eigenvalues E
n
?
2. The particle has an electric charge q. We apply a constant uniform electric eld c parallel
to the x axis. If the position of the particle is x, its electric dipole moment is

d = q x. Write
the potential energy

W of the oscillator in the eld.
3. Write the Hamiltonian

H of the system in the presence of the eld.
4. What are the energy levels W
n
of the system in the eld c ? (We recall that x
2
+ 2ax =
(x +a)
2
a
2
.)
5. What are, in terms of the functions {
n
(x)}, the new eigenfunctions {
n
(x)} in the pre-
sence of the eld?
6. What is the expectation value of the dipole moment

d) in the state
n
(x) ? Interpret the
result.
7. We now consider a particle of mass m placed in a 3-dimensional isotropic harmonic oscil-
lator centered at the origin. The hamiltonian is

H
0
= p
2
/2m + (1/2)m
2
r
2
,
where p
2
= p
2
x
+p
2
y
+p
2
z
and r
2
= x
2
+y
2
+z
2
.
(The question does not require the knowledge of the 3-dimensional harmonic oscillator, which can
be found on pages 101 and 464 of the book. The energy levels are E
N
= (N +3/2) N = 0, 1 . . . )
The particle has a charge q and we apply a constant uniform eld

c. By operating in the
same way as in questions 4 and 6, calculate the expectation value of the dipole moment

d) of the system in the eld.


8. Consider a gas of Argon atoms in their ground state, under normal temperature and
pressure conditions.
For small perturbation to the ground state, one can approximate an external electron of an
Argon atom by a particle which is bound by a 3-dimensional harmonic potential of angular
frequency to the center of gravity of the rest of the atom, i.e. the nucleus and the other
electrons. The particle has a mass m = m
e
and a charge q = e, where e is the unit charge.
We recall that when an atom of a medium acquires an electric dipole moment

d under
the inuence of an external electric eld

c, the polarization vector

T of the medium is

T = N
v

d where N
v
is the number density of the medium. The electric susceptibility of
the medium is dened by

T =
0

c where
0
is the permittivity of free space.
Experimentally, for Argon, one has = 5, 17 10
4
.
20 6. Oscillateur dans un champ lectrique
(a) Calculate the frequency dened above.
The physical constants are : m
e
= 9, 1 10
31
kg, e = 1, 6 10
19
C, molar volume of the
perfect gas under standard conditions V
m
= 22, 4 10
3
m
3
mol
1
, Avogadros number
N
A
= 6 10
23
mol
1
. Permittivity of free space
0
= 8, 854 10
12
Fm
1
.
(b) Calculate the energy = and compare it with the excitation energy of Argon from
its ground state to its rst excited state : E
exc
= 8, 8 eV. What can one conclude
as to the harmonic oscillator model for an external electron in Argon in its ground
state ?
Solution
1. E
n
= (n + 1/2).
2.

W =

dc = q xc.
3. H = p
2
/2m+ (1/2)m
2
x
2
qxc = p
2
/2m+ (1/2)m
2
(x qc/m
2
)
2
(1/2)q
2
c
2
/m
2
.
4. En posant

X = x qc/m
2
, on a /X = /x, et H =

P
2
/2m + (1/2)m
2
X
2

(1/2)q
2
c
2
/m
2
. Par consquent W
n
= (n + 1/2) (1/2)q
2
c
2
/m
2
.
5.
n
(x) =
n
(X) =
n
(x qc/m
2
)
6.

d) = q
2
c/m
2
. Le champ polarise loscillateur, qui oscille maintenant autour du point x =
qc/m
2
. Les niveaux dnergie sont tous dplacs de la mme quantit (1/2)q
2
c
2
/m
2
en raison de cette polarisation.
7. En prsence du champ, le hamiltonien scrit

H =

H
0
qr

c = p
2
/2m + (1/2)m
2
r
2
qr

c
que lon peut, comme prcdemment, rcrire sous la forme

H = p
2
/2m + (1/2)m
2
(r q

c/(m
2
))
2
(1/2)q
2
c
2
/m
2
. (10)
La valeur moyenne du moment dipolaire induit du systme dans le champ est donc

d) = q
2

c/(m
2
).
8. La polarisation du gaz est donc

T =
N
v
q
2
m
2

c
soit
=
N
v
q
2

0
m
2
.
(a) On obtient donc

2
=
N
v
q
2

0
m
.
Lapplication numrique donne = 1.28 10
16
s
1
.
(b) Cette valeur correspond = 8, 42 eV, clivage entre le niveau fondamental et le
premier niveau excit de loscillateur hamonique. Elle se compare en bonne approxi-
mation avec le clivage atomique E
exc
= 8, 8 eV. Le modle de llectron lastiquement
li est une bonne approximation faible dirence dnergie par rapport ltat fon-
damental. Il reproduit en bonne approximation le premier tat excit.
7. Mesures successives sur la molcule NH3 21
7 Mesures successives sur la molcule NH3
On considre une molcule dammoniac, et on sintresse aux combinaisons linaires de ses
deux tats de plus basse nergie, [
S
) et [
A
). Dans la base [
S
), [
A
) on choisit lorigine des
nergies de faon que le hamiltonien scrive sous la forme

H =

/2 0
0 +/2

,
o = E
A
E
S
. Dans cette base, loprateur position

X est dni par

X = x
0

0 1
1 0

.
1. Soit un tat de la forme [

) = cos [
S
)+sin [
A
) o est un angle quelconque. Calculer
E), E, X) et X dans cet tat.
2. Soit un tat [(t)) tel que [(t = 0)) = [

). Ecrire lexpression de [(t)) un instant


ultrieur t > 0.
3. Dans toute la suite du problme, on considre le cas = /4. On dsigne par [(t)) ltat
tel que [(t = 0)) = [
=/4
) .
Quelles sont les valeurs de E), E, X) et X dans ltat [(t = 0)) ?
4. On laisse voluer le systme pendant un temps T. Quelle est la probabilit de trouver le
rsultat +x
0
dans la mesure de X linstant T ?
5. En supposant quon a trouv le rsultat +x
0
, quel est ltat [(t = T(1 +))) immdiate-
ment aprs la mesure (0 < 1) ?
6. On eectue sur le mme systme une srie de N mesures successives de X aux instants
t = T/N, 2T/N, . . . , (N 1)T/N, T. Quelle est la probabilit P
N
(T) de trouver que toutes
ces mesures donnent le mme rsultat +x
0
?
7. Que vaut P
N
(T) dans la limite dun trs grand nombre de mesures, N ? (On rappelle
que, pour [[ 1, cos 1
2
/2 et que (1 +)
N
= exp(N ln(1 +)) exp(N) .)
8. Commenter le rsultat ; vous parat-il vraisemblable ?
English version : Successive measurements on the NH3 molecule.
We consider an ammonia molecule, and we are interested in linear combinations of its two
lowest lying energy levels, [
S
) and [
A
). In the basis [
S
), [
A
) we choose the origin of energies
such that the Hamiltonian is written as

H =

/2 0
0 +/2

,
where = E
A
E
S
. In this basis the position operator

X is dened as

X = x
0

0 1
1 0

.
22 7. Mesures successives sur la molcule NH3
1. Consider a state of the form [

) = cos [
S
) + sin [
A
) where is an arbitrary angle.
Calculate E), E, X) and X in this state.
2. Consider a state [(t)) such that [(t = 0)) = [

). Write the expression of [(t)) at a


later time t > 0.
3. In all the rest of the problem, we consider the case = /4. We call [(t)) the state which
at time t = 0 is [(t = 0)) = [
=/4
) .
What are the values of E), E, X) and X in the state [(t = 0)) ?
4. We let the system evolve for a time T. What is the probability to nd the result +x
0
in a
measurement of X at time T ?
5. Assuming we have obtained the result +x
0
, what is the state [(t = T(1+))) immediately
after the measurement (0 < 1) ?
6. We perform on the same system a sequence of N successive measurements of X at times
t = T/N, 2T/N, . . . , (N 1)T/N, T. What is the probability P
N
(T) to nd that all these
measurements give the same result +x
0
?
7. What is the value of P
N
(T) in the limit of a very large number of measurements, N ?
We recall that, for [[ 1, cos 1
2
/2 and that (1+)
N
= exp(N ln(1+)) exp(N).
8. Comment on the result. Do you think its plausible ?
Solution
1. On obtient E) = [

H[) = (/2)(cos
2
sin
2
) = (/2) cos 2.
Puisque

H
2
= (/2)
2

I on obtient E = (/2)[ sin 2[.


De mme X) = [

X[) = x
0
sin 2, et, puisque

X
2
= x
2
0

I, X = x
0
[ cos 2[.
2. Puisque [
S
) et [
A
) sont tats propres de lnergie, on a pour = /4 [(t)) =
cos e
it/2
[
S
) + sin e
it/2
[
A
)
3. Pour = /4 on a [(t)) = (e
it/2
[
S
) +e
it/2
[
A
))/

2.
Les valeurs moyennes demandes sont, t = 0, E) = 0, E = (/2), X) = +x
0
et
X = 0 (ltat [(0)) est tat propre de

X).
4. Les tats propres de

X sont [

) = ([
S
) [
A
))/

2. La probabilit demande est donc


P
+
(T) = [
+
[(t))[
2
= cos
2
(T/2) .
5. Si le rsultat trouv est +x
0
, ltat aprs immdiatement aprs mesure est [(T + )) =
[
+
) = ([
S
) +[
A
))/

2 [(0)).
6. Puisque aprs chaque mesure, le systme se retrouve dans ltat initial [
+
) et que les
intervalles de temps sont les mmes entre deux mesures, la probabilit est P
N
(T) =
(cos
2
T/2N)
N
.
7. Dans la limite (mathmatique) N , on obtient
P
N
(1
2
T
2
/8N
2
)
2N
1
2
T
2
/4N 1 .
7. Mesures successives sur la molcule NH3 23
8. Si lon croit le rsultat prcdent, le fait de mesurer, cest dire dobserver le systme,
lempche dvoluer ! La solution de ce "paradoxe" rside dans le fait que toute mesure est
dextension spatiale et temporelle nie. On ne peut pas, en pratique, subdviser le temps T
linni sauf interagir en permanence avec le systme ce qui est un autre problme. On
peut galement remarquer quune mesure durant un temps petit ncessite un change
dnergie E /, ce qui perturbe trop ltat mesur lorsque 0.
24 8. Pigments organiques
8 Pigments organiques
Certains pigments organiques sont constitus dions linaires le long desquels les lectrons se
dplacent librement. Ces ions, de formule (C
n
H
n+2
)

drivent, par enlvement dun groupement


(CH)
+
, de molcules de polythylne nombre pair datomes de carbone. Dans un ion de ce
genre, les liaisons se rarrangent pour former une structure linaire du type suivant
(CH
2
CH CH CH CH
2
)

(11)
qui contient un nombre impair n datomes de carbone quidistants spars de d = 1, 40 .
Dans cette structure, on peut considrer que les n +1 lectrons des doubles liaisons initiales du
polythylne correspondant se dplacent indpendamment les uns des autres dans un puits de
potentiel inni une dimension de longueur L
n
= nd
V (x) = + si x < 0 ou x > L
n
; V (x) = 0 si 0 x L
n
.
(En toute rigueur L
n
= (n 1)d +2b, b reprsentant les eets de bord; lexprience montre que
le choix b = d/2 est acceptable).
1. Quels sont les niveaux dnergie
k
dun lectron dans ce potentiel ?
2. A cause du principe de Pauli, Il ne peut pas y avoir plus de deux lectrons par niveau
dnergie. Quelles sont, alors, lnergie E
0
de ltat fondamental et lnergie E
1
du premier
tat excit de lensemble des n + 1 lectrons ?
(On donne

N
k=1
k
2
= N(N + 1)(2N + 1)/6 .)
3. Quelle est la longueur donde
n
de la lumire absorbe lors dune transition de ltat
fondamental au premier tat excit du systme ? (On pourra faire usage de la longueur
donde de Compton de llectron,
c
= h/(m
e
c) = 2, 426 10
2
.)
4. On observe exprimentalement que les ions n = 9, n = 11 et n = 13 absorbent respective-
ment dans le bleu (
9
4700 ), le jaune orang (
11
6000 ) et le rouge (
13
7300
). Ce modle en rend-il compte ?
5. Les ions n 7 sont-ils colors ? Que pensez-vous des ions n 17 et de lion n = 15 ?
English Version : Organic pigments
Some pigments are made of linear molecular ions, along which electrons move freely.
Consider molecular ions of the chemical formula (C
n
H
n+2
)

, which can be considered as


deriving from polyethylene molecules with an even number of carbon atoms, by removing a
(CH)
+
group. In an ion of this type, the bonds rearrange themselves and lead to a linear
structure of the following type :
(CH
2
CH CH CH CH
2
)

(12)
with an odd number n of equally spaced carbon atoms separated by d = 1, 40 . In this structure,
one can consider that the n+1 electrons of the double bonds of the original polyethylene molecule
move independently of one another in a one-dimensional innite potential well of length L
n
= nd
V (x) = + if x < 0 or x > L
n
; V (x) = 0 if 0 x L
n
.
(Actually, one should have L
n
= (n1)d+2b, where b represents the edge eects. Experimentally,
the choice b = d/2 is appropriate).
8. Pigments organiques 25
1. What are the energy levels
k
of an electron in this potential ?
2. Owing to the Pauli principle, at most two electrons can occupy the same energy level.
What are energies of the ground state E
0
and of the rst excited state E
1
of the set of
n + 1 electrons ? (We recall that

N
k=1
k
2
= N(N + 1)(2N + 1)/6 .)
3. What is the wavelength
n
of the light absorbed in a transition between the ground state
and the rst excited state ? (One can introduce the Compton wavelength of the electron,

c
= h/(m
e
c) = 2, 426 10
2
.)
4. Experimentally, ones observes that the ions n = 9, n = 11 and n = 13 absorb respectively
blue light (
9
4700 ), yellow light (
11
6000 ) and red light (
13
7300 ).
Does this model account for the experimental observation?
5. Are the ions N 7 colored? What do you think of the ions n 17 and of the ion n = 15 ?
Solution
1. Les niveaux dnergie sont
=

2

2
k
2
2mL
2
n
k = 1, 2...
2. Lnergie de ltat fondamental des n lectrons est
E
0
=

2

2
24mL
2
n
2
(n+1)/2

k=1
k
2
=

2

2
2mL
2
n
(n + 1)(n + 2)(n + 3)
12
.
Lnergie du premier tat excit est
E
1
= E
0
+

2

2
2mL
2
n

n + 3
2

n + 1
2

= E
0
+

2

2
(n + 2)
2mL
2
n
.
3. On a h = E
1
E
0
=
2

2
(n + 2)/(2mL
2
n
) . Puisque = c/ , on obtient

n
=
8mc
h
n
2
d
2
n + 2
=
8d
2

c
n
2
n + 2
4. A partir de la forme gnrale
n
() = 646, 33 n
2
/(n+2), on obtient
9
= 4760 ,
11
= 6020
,
13
= 7280 , en bon accord avec lexprience.
5. Pour n 7, on a
7
= 3520 ,
5
= 2310 qui se situent dans lultraviolet, les ions n 7
nabsorbent pas dans le visible et ne sont pas colors.
Pour n 17, la longueur donde
n=17
= 9830 se situe dans linfrarouge, de mme
que celles de n 17). Ces ions nabsorbent pas dans le visible lors de transitions de ltat
fondamental vers le premier tat excit. Ils sont nanmoins colors par absorption dans
des transitions vers des tats plus excits. Pour n = 15 la transition vers le premier tat
excit est dans linfra-rouge = 855 nm et celle vers le deuxime tat excit dans le trs
proche ultraviolet = 404 nm. Cet ion nest pas color (de peu!).