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I.

ETABLISSEMENT DE FORMULES ET NOMENCLATURE


En classe de IVe, nous avons appris quil existe une centaine dlments chimiques, partir desquels sont forms plusieurs millions de composs diffrents. Pour dsigner ces composs, nous utilisons des formules chimiques. Nous allons tudier comment tablir ces formules.

1. Etablissement de formules par les rsultats dune exprience


Pour tablir la formule dun compos, il est ncessaire de connatre la composition du corps. Or, par exprience, nous pouvons dterminer les masses des lments qui entrent dans la formation du compos.
Exprience : Pesons un morceau de ruban de cuivre. Dans un tube essai, chauffons un peu de soufre jusqu bullition et introduisons le ruban de cuivre. Une incandescence se propage le long du ruban et il y a formation de sulfure de cuivre. Dterminons la masse de sulfure de cuivre form. Rsultats:

a) masse de cuivre : b) masse de sulfure de cuivre : c) masse de soufre : Nous pouvons prciser les quantits relatives de cuivre et de soufre qui entrent dans la composition du sulfure de cuivre sous forme du pourcentage en masse de chacun des lments, c.--d. calculer la composition centsimale du sulfure de cuivre. La composition centsimale exprime (en %) la masse de chaque lment contenue dans 100 g de compos. Il faut pour cela rapporter les masses de cuivre et de soufre 100 g de sulfure de cuivre : % de cuivre : % de soufre :

Le pourcentage indique le nombre de grammes de chaque lment dans 100 g de compos. Comme le cuivre et le soufre sont les deux seuls lments prsents dans le sulfure de cuivre, la somme des pourcentages doit tre gale cent. Puisque la formule chimique dun corps compos indique dans quel rapport les atomes des diffrents lments constitutifs sont associs, il faut convertir les masses des lments en nombre datomes. La correspondance entre la masse des lments, qui est connue, m et le nombre datomes de ces lments est ralise grce la n= Mmol notion de mole. La mole est lunit de compte applique aux atomes, et elle est en relation avec la masse dun corps par la masse molaire. Calculons la quantit (en moles) de chaque lment renferme dans 100 g de compos: quantit de cuivre : quantit de soufre : Une mole de nimporte quel lment renferme toujours le mme nombre datomes, savoir 6 1023 (nombre dAvogadro). Donc le rapport des moles correspond aussi au rapport du nombre datomes dans le sulfure de cuivre. Transformons le rapport des nombres dcimaux en un rapport de nombres entiers aussi petits que possible : nombre d' atomes de cuivre = nombre d' atomes de soufre La formule empirique du sulfure de cuivre scrit : . Cette formule exprime quil y a . atomes de cuivre pour . atome de soufre. Dune manire analogue, on dtermine la formule chimique de nombreux composs. Dans notre cas, nous avons utilis une raction de synthse, mais souvent des ractions danalyse (dcomposition en ses lments constitutifs dun chantillon de masse connue du compos) sont utilises. Exemple : Lanalyse du benzne (compos utilis comme solvant et intervenant dans la synthse de nombreux produits tels que colorants, textiles, dtergents) fournit la composition centsimale suivante : 92,24% de carbone, 7,76% dhydrogne. Sachant que la masse molaire du benzne vaut 78, dterminer sa formule molculaire. Considrons 100 g de compos, qui renferment donc 92,24 g de carbone et 7,76 g dhydrogne.
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Calculons les quantits en moles de chaque lment : quantit de C = 92,24 g = 7,69 mol 12 g/mol 7,76 g quantit de H = = 7,76 mol 1 g/mol

Cherchons le plus petit rapport entre des nombres entiers : quantit de C 7,68 mol 1 mol = quantit de H 7,76 mol 1 mol Le rapport entre les nombres datomes est de 1 atome de carbone pour 1 atome dhydrogne, ce qui conduirait la formule CH pour le benzne. La formule du benzne pourrait cependant tout aussi bien tre C2H2 ou C3H3. En effet, pour chacune de ces possibilits, les nombres relatifs des atomes correspondent au rapport dtermin par la composition centsimale. Il est possible dtablir exactement la formule de la molcule seulement si on connat, grce une autre mesure, la masse molculaire du compos.1 Etant donn que nous savons que la masse molculaire vaut ici 78, la formule molculaire exacte du benzne doit tre C6H6.

2. Etablissement de formules laide des valences


En pratique, toutes les formules chimiques des composs sont dtermines exprimentalement. Si nous voulons crire la formule dun corps, il nest pourtant pas possible davoir chaque fois recours une exprience. Cest pourquoi nous allons apprendre utiliser une mthode commode pour trouver dans quel rapport les atomes sassocient. Loutil qui permet de gnraliser ltablissement de formules et qui est la base de cette mthode est appel la valence.

2.1 Dfinition de la valence


Lanalyse chimique des composs chlorure dhydrogne, eau, ammoniac et mthane permet de trouver les formules suivantes pour ces quatre corps :

HCl H2O NH 3 CH 4

latome de chlore se lie 1 atome dhydrogne latome doxygne se lie 2 atomes dhydrogne latome dazote se lie 3 atomes dhydrogne latome de carbone se lie 4 atomes dhydrogne

Nous remarquons que les atomes Cl, O, N et C nont pas la mme capacit de se lier des atomes dhydrogne. Ils ont diffrentes capacits de liaison.

Ceci est possible par une technique sophistique appele spectroscopie de masse. 5

A cette capacit de liaison, les chimistes ont donn le nom de valence. La valence dun lment est gale au nombre de liaisons que cet lment peut tablir avec dautres atomes. Par dfinition, on attribue la valence 1 latome dhydrogne. Ainsi, latome Cl, qui se lie un atome dhydrogne a la valence 1. De mme, latome O a la valence 2 latome N a la valence 3 latome C a la valence 4. Pour avoir une reprsentation visuelle de la valence dun atome, on peut lui attribuer un nombre dtermin de bras de valence (ou de points de fixation) grce auxquels il peut se lier dautres atomes :

Cl

En dterminant exprimentalement les formules dautres corps on trouve que : le fluor, le brome et liode (groupe des halognes) forment avec lhydrogne les composs de formule HF, HBr, HI. La valence de ces lments vaut donc 1, comme celle du chlore. le soufre, le slnium et le tellure (groupe des chalcognes) forment les composs H2S, H2Se et H2Te. Ces lments ont la valence 2, c.--d. la mme que loxygne. le phosphore forme le compos PH3 et manifeste donc la mme valence que lazote : la valence 3. le silicium, faisant partie du mme groupe que le carbone, a tout comme lui la valence 4, tant donn quil forme avec lhydrogne le compos SiH4. Tous les lments dun groupe ont la mme valence. Par cette mthode, seules les valences dlments formant des composs avec lhydrogne peuvent tre tablies. Pour dterminer les valences des mtaux, on raisonne par comparaison de certains composs : par exemple HCl et NaCl. Formellement, latome de sodium a remplac latome dhydrogne pour former le sel de cuisine NaCl. La valence du sodium vaut donc galement 1. De faon analogue, on trouve que la valence du calcium dans le corps CaCl2 vaut 2. Remarque : Il faut bien comprendre que la valence nest pas un chiffre abstrait sans signification. Il sagit dune proprit des atomes qui est dduite de lexprience.

2.2 Dtermination de la valence grce au tableau priodique


En fait, la valence dun lment est en relation avec sa position dans le tableau priodique des lments.2
En effet, elle dpend de la structure interne des atomes. Ceci sera prcis dans un prochain chapitre. 6
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Ainsi, la valence dun lment peut tre lue dans le TPE :


groupe

II

III

IV

VI

VII

VIII

H Li Na K Rb Cs
valence

Be Mg Ca Sr Ba

B Al Ga In

C Si Ge Sn

N P As Sb

O S Se Te

F Cl Br I

He Ne Ar Kr Xe

Certains lments des groupes principaux peuvent manifester plusieurs valences, en fonction de latome auquel ils sont lis. S : 2 (sil est li H ou un mtal) 4 ou 6 (sil est li O) P : 3 ou 5 Les lments de transition possdent souvent plusieurs valences, dont gnralement la valence 2. Nous retiendrons les suivantes : Cu et Hg : Fe : Zn : Ag : 1 ou 2 2 ou 3 2 1 Lorsquun lment peut prsenter plusieurs valences, on prcisera toujours celle qui intervient.

2.3 Etablissement de formules


La valence permet dtablir facilement la formule dun corps, du moment que lon sait quels sont les lments qui le constituent. On peut trouver la formule en associant les diffrents atomes par leurs points de fixation : Exemples : formule dun corps form de carbone et de brome :
Br

et

Br

donc la formule doit tre CBr4 :

Br

C Br

Br

valence 4

valence1

formule dun corps form de carbone et doxygne : et


O

C
valence 4

donc la formule doit tre CO2 :

valence 2

Il faut toujours veiller ce que tous les points de fixations dun atome soient occups !

On peut aussi utiliser la mthode dite du chiasme : Mthode du chiasme crire les symboles des 2 lments lun ct de lautre (commencer par llment plac le plus gauche dans le TPE) crire en dessous de chaque symbole la valence correspondante faire une multiplication en croix ventuellement, simplifier pour obtenir les indices les plus petits possibles.

a) Corps composs de 2 lments Exemples : Etablir la formule du compos form de sodium et diode Etablir la formule du compos form de silicium et doxygne

Na 1

I NaI
1
Le sel iod renferme le corps NaI comme source diode

Si 4

O 2

Si2O4 SiO2
Le quartz SiO2 est un constituant important de nombreuses roches et du sable

b) Corps composs de plus de 2 lments Dans ce cas, certains lments peuvent tre runis en des ensembles appels groupements. Lexprience montre que ces groupements sont particulirement stables, car lassociation des atomes dun groupement nest souvent pas change au cours de ractions chimiques. Ces groupements ont une valence propre.
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Tableau des groupements :


valence 1 NH 4 OH CN NO 3 NO 2 ClO ClO 2 ClO 3 ClO 4 ammonium hydroxyde cyanure nitrate nitrite hypochlorite chlorite chlorate perchlorate CO 3 SO 4 SO 3 SiO 3 BrO BrO 2 BrO 3 BrO 4 carbonate sulfate sulfite silicate hypobromite bromite bromate perbromate IO IO 2 IO 3 IO 4 hypoiodite iodite iodate periodate PO 4 phosphate valence 2 valence 3

groupements oxygns des halognes : tous avec la valence 1

Remarque importante : Le groupement ammonium occupe une position part : il peut se lier tous les autres groupements, mais ceux-ci ne peuvent pas se lier entre eux. Pour tablir la formule dun compos comprenant un ou plusieurs groupements, on utilise galement la rgle du chiasme, en respectant les rgles supplmentaires suivantes : Lorsquun groupement intervient plus dune fois, on le place entre parenthses et on indique sa frquence par un indice crit derrire la parenthse. Tous les groupements sont placs en dernier dans la formule, lexception du groupement ammonium, qui est plac en premier. Exemples : Etablir la formule du compos form de calcium et du groupement carbonate Etablir la formule du compos form de sodium et du groupement phosphate

Ca 2

CO3 2

Na

Ca2(CO3)2 CaCO3
Les coquilles descargot contiennent du calcaire de formule CaCO3

PO4

Na3PO4
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Le compos Na3PO4 est un des phosphates utiliss comme sels de fonte dans la fabrication de certains fromages

3. Nomenclature
Les composs chimiques sont nomms selon un systme mthodique. Ce systme selon lequel les noms sont attribus aux diffrents corps est appel nomenclature.

3.1 Nomenclature des composs forms de 2 lments


Nous devons distinguer 2 cas : Composs renfermant un non-mtal autre que loxygne On crit dabord le nom de llment plac le plus droite dans le tableau priodique et on lui ajoute la terminaison ure, suivi de la prposition de , puis du nom de lautre lment. Lorsque ce dernier peut manifester plusieurs valences, on indique dans le nom par un chiffre romain celle avec laquelle il intervient.
Elment azote soufre fluor chlore brome iode Nomenclature en -ure nitrure sulfure fluorure chlorure bromure iodure

Exemples : MgS sulfure de magnsium CuBr2 bromure de cuivre II

Composs renfermant de loxygne Le terme oxyde intervient alors dans le nom du compos. Exemples : Li2O oxyde de lithium Fe2O3 oxyde de fer III Lorsque loxygne est li un non-mtal, il existe souvent plusieurs oxydes, car le non-mtal peut manifester plusieurs valences. On pourrait prciser la valence du non-mtal par un chiffre romain. On prfre nanmoins une dnomination employant les prfixes grecs mono-,di-, tri-, etc. pour prciser le nombre datomes doxygne prsents :
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Exemples : SO2 dioxyde de soufre


(oxyde de soufre IV) (oxyde de soufre VI) (oxyde de carbone II) (oxyde de carbone IV)

SO3 trioxyde de soufre CO monoxyde de carbone

CO2 dioxyde de carbone

3.2 Nomenclature des composs forms de plus de 2 lments Ces composs sont nomms en crivant dabord le nom du groupement, suivi de la prposition de , puis du nom de llment associ au groupement. Exception : Le groupement ammonium intervenant toujours en premire place dans la formule, il est plac en dernier lieu dans le nom, aprs la prposition de . Exemples : Ca(NO3)2 nitrate de calcium ZnSO4 NH4Cl sulfate de zinc chlorure dammonium

Mots-cls Formule chimique Composition centsimale Valence Capacit de liaison Chiasme Groupement Nomenclature

Objectifs Aprs ltude de ce chapitre, il faut tre en mesure de : tablir une formule chimique partir de rsultats trouvs par exprience tablir une formule chimique partir de la composition centsimale dfinir le terme de valence donner la valence dun lment laide du TPE simplifi donner de mmoire la valence de quelques mtaux de transition

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donner de mmoire la valence des groupements tablir la formule dun corps en associant les atomes par leurs points de fixation tablir la formule dun corps par la mthode du chiasme, connaissant les atomes ou groupements constitutifs nommer un compos partir de sa formule chimique tablir la formule dun corps partir de son nom

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