Ramon Garca Cortadella

NIU: 1270611

Practica de fsica en la nanoescala

Para realizar esta prctica disponemos de cinco soluciones coloidales de nanopartculas compuestas por varias capas de distintos materiales. En cada una de las dispersiones encontramos nanopartculas de distintos dimetros entre 1,5nm y 3nm. La banda de conduccin de las nanopartculas se puede representar en un diagrama como el de la figura 1 donde tambin se ha indicado la composicin de las distintas capas de la nanopartcula:

Figura 1

En el momento en que se irradia la dispersin se excitan los electrones de la banda de valencia a estados de la banda de conduccin formando de este modo un par electrn-hueco. En condiciones en que la interaccin electrn-hueco es importante se habla de un estado excitnico. La energa de estos estados excitnicos se puede escribir como el sumatorio de las distintas contribuciones a esta:

Donde el primer trmino corresponde a la energa de confinamiento de los estados electrnicos y de huecos. El segundo trmino corresponde a la energa coulombiana entre el electrn y el hueco (clculo realizado para orbitales 1S, donde a diametro de la partcula). El ltimo trmino se refiere a la energa de gap del material bulk. Todos los tamaos de nanopartculas con que se realiza el experimento presentan un estado excitnico de energa inferior a E=3,40eV. De este modo, al incidir la radiacin de longitud de onda 365 nm (cuya energa es 3,40 eV) sobre la dispersin, en todos los casos los fotones incidentes tienen suficiente energa para producir transiciones de los electrones a estados excitonicos.

Seguidamente los electrones de estados excitados se relajan perdiendo energa en forma de calor y emitiendo radiacin de igual energa a la del excitn. El desplazamiento entre el espectro de absorcin y emisin debido a las perdidas de energa trmicamente es llamado desplazamiento de Stokes. Por este motivo las distintas dispersiones emiten a distintas longitudes de onda. La energa de emisin para una misma dispersin de nanopartculas no ser perfectamente discreta. El dimetro influye en el confinamiento electrnico en el interior de la nanopartcula, cambiando as la energa del estado excitnico y consecuentemente la energa de emisin. La sntesis de las nanopartculas ha permitido obtener una distribucin de tamaos donde el tamao del 70% de las partculas tiene un error relativo porcentual inferior al 10%. En esta prctica hemos procedido a medir la emisin de las distintas dispersiones coloidales para poder determinar la energa entre la banda de valencia y la banda de conduccin. De este modo podemos encontrar el dimetro de las nanopartculas que da lugar al band gap del punto cuntico as como la distribucin de tamaos que da lugar a la distribucin de energas para una misma dispersin coloidal. Las muestras han sido irradiadas con luz ultravioleta suministrada por la funte UVMAN Spectroline E Series UV Lamps Model ENF-206C. La luz emitida por las dispersiones en direccin perpendicular a la incidencia de luz es llevada a travs de una fibra ptica hasta el espectrofotmetro AvaSpec-ULS2048 donde se cuantifica la seal y se procesa por ordenador. Las muestras de nanopartculas en suspensin estudiadas han sido las siguientes (se indica los mximos de los picos de absorcin y emisin): Maple Red-Orange ABS 610nm: EM 623nm Fort Orange ABS 587nm: EM 607nm Hops Yellow ABS 541nm: EM 557nm Adirondack Green ABS 505nm: EM 520nm Lake Placid Blue ABS 474nm: EM 499nm Usando el software del espectrofotmetro registramos los espectros de emisin de las dispersiones con un tiempo de integracin relativamente elevado para minimizar el ruido de la seal. La figura 2 muestra la curvas de intensidad de radiacin emitida en funcin de la longitud de onda para los distintos tamaos de nanopartcula. Cada una de las curvas representadas corresponde a un tamao de nanopartcula y al lado izquierdo de la grfica se indica el color observado en cada caso.

Emisin vs
9000 Intensidad de emisin (cuentas) 8000 7000 6000 5000 4000 3000 2000 1000 0 420 520 620 (nm) 720 Amarillo naranja verde rojo azul

Figura 2

Podemos encontrar el dimetro medio en cada dispersin coloidal realizando los clculos siguientes. Para simplificar los clculos consideramos las barreras de potencial entre el ZnS y el polmero como infinitas. Tampoco no tenemos en cuenta la variacin en la energa de los estados producida por capa de ZnS (consideramos un pozo de potencial infinito y potencial constante en su interior). Para realizar los clculos consideramos la permitividad del CdSe nicamente (10,6 0). lambda 4,97E-07 5,12E-07 5,51E-07 6,14E-07 6,26E-07 E(eV) dimetro asociado (m) 2,495975855 2,14719E-09 2,422851563 2,25997E-09 2,251361162 2,61805E-09 2,020358306 3,59889E-09 1,981629393 3,91079E-09

azul verde amarillo naranja rojo

Tambin es interesante representar las curvas de E vs a donde se puede ver dependencia .

E vs a
2.6 2.5 2.4 E (eV) 2.3 2.2 2.1 2 1.9 1.8 1.9E-09 2.4E-09 2.9E-09 dimetro(m) 3.4E-09 3.9E-09

Figura 3

Finalmente podemos indicar la distribucin de tamaos dentro de una misma dispersin coloidal determinando el tamao de las partculas que emiten con la mitad de la energa mxima del pico.
Dimetro asociado a E de medio pico (valor bajo/valor alto) (nm) 2,0/2,3 2,2/2,5 2,5/3,0 3,0/4,1 3,5/4,5

azul verde amarillo naranja rojo