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ANUYSE FONDE SUR l,ES OBSERVATIONS


DU SPECTRE;
PAR MM. G, KIRCHHOFF ET R. BUNSEN (1 J.
PREMIER MMOIRE.
, On sait que beaucoup de substances introduites dans
une flamme possdent la proprit de dterminer dans le
spectre de cette flamme des raies brillantes particulires.
On peut fonder sur l'e;'istence de ces raies une ,mthode
d'analyse qualitative qui largit considrablement le do-
maiue des investigations chim'iques et permet 'de rsoudre
des ,problmes jusqu'ici inabordables. Nous nous bornerons
dans ce Mmoire appliquer eetle mthode la recherche
des mtaux alcalins et alcalino-terreux, faire ressortir
sa valeur par' une srie d'exemples.
Les l'aies du spectre sont, d'autant plus visibles, que la '
temprature de 13 flamme est plus leve et son pouvoir
, clail'ant moindre. La lampe gaz, dcrite par l'un de
nous (2), foumit une flamme peu clairante et d'une
temprature trs-leve; elle se prte parfai tement l'exa-
men des raies brillantes que donnent certains corps.
La Pl. Il reprsente les spectres produits par celte
flamme lorsqu'on y introduit les chlorures de potassium,
de sodium, de lithium, de strontium, de calciun.1 et de
baryum, aussi purs que possible. On y 1!- joint le spectre
pour failiter l'orientation. " .
La combinaison du potassium qui a servi ces essais a
t prpare pal' la calcination du chlorate de pota.sse,
purifi d'abord par six ou huit cristallisations
(1) Annnies de Poggendoljf, 1. ex, p. 16 ..
Annales de Poggendorff, t, C, p 85.
( 453, )
Le chlorure de sodium a t obtenu en traitant le carbo-
nate de. soude pur par l'acide chlorhydrique et soumettant.
ensuite le produit un grand nombre de
rptes. . ", .
Le sel de lithium a t purifi par quatorze prcipita-
au moyen du carbonte d'ammoniaque.
Pour, prparer le chlorure de calcium, on a dissous un
marbre aussi pur que possible dans l"acide chlorhydrique;
celle solution a t prcipite, eIi deux fois, par du carbo,..
nate d'ammoniaque, et la seconde portion du carbonate de .
chaux' ainsi a t seule transforme en' ni'trate de
chaux; on a diss!?us ce sel plusieurs reprises dmis l'alcool .
absolu, puis, aprs avoir chass l'alcool, on l'a prci'pit'
par le crbonate d'ammoniaque, et l'on a redissous le
cipit l'acide chlorhydrique. .
Pour se procurer du chlol'ure de baryum pur, on a tri-
,tur' reprises le sel du commerce avec de l'alcool
trs-:-concentr et port le 1.out l'bullition. Le rsidu.,
dbilrrass de l'alcool, a t dissous dans l'eau; une
cipitation fractionne par le carbonate d'ammoniaque a
donn deux prouits,' dont le dernier a t
dans l'acide chlorhydrique. Le chlorure ai nsi obtenu a
enfin t'soumis des cristallisations' rptes.
Enfin, pour obtt;nirle chlorure de strontium'pur, on a
soumis le sel commerce des cristallisations rptes
dans puis on' l'a pdci'pit en deux 'fois par du
carbonate d'ammoniaque; le carbonate destroniiane, ob-
tenu en dernier, a t transform en ,nitrate, qu'on a trait
pal' de l'alool bouillant pour le dbarrasser des demi.res
traces de chaux.
Toutes ces .purificationsont t failes, autant que pos-
sible, dans des vases de platine. '" , .
.J, 'L'appareil dont nous sommes servis pour )'observa-
tiOli des raies du spectre, est reprsent Pl.. II, fig. 1.
A.e,Sl'Unceisse, noircie intl'ieuremcJlI, reposaut SUI' trois'
( 454 )
pieds, et dont la base est un trapze. Les deux parois, cor-
respondant aux cts obliques du trapze, 'font elles
angle de 58
0
environ, et portent les deux peti tes lu-
nettesB et C. L'oculaire'de la premire est enlev,' et rem-
plac parun disque en laiton, muni d'une fente verticale qui
se place au foyer de l'objectif. C'est devant cette fent.e que
l'on dispose la lampe D, de manire que l'axe de la lunette
'rencontre le bord de la flamme. l)n peu au-dessous de ce
point de rencontre, se trouve maintenu par un support E
un fil d'e platine, trs-fin et recourb en ,boucle; c'est dans
cette boucle place la perle du,chlorure examiner,
pralahlemel1tdshydrat. Entre les objectifs des deux
Junettes se trouve un' prisme de 60
0
C prisme est sup-
port 'par un' disqile en laiton, 'mobile autour d'uu axe
vertical. Cet porte, ' sa partie miroir G-
et 'au-dessus de celui-ci un' bras H, servant faire
.le prisme et le miroir. En face de ce dernier se trouve' di.s-
pos!3 une lnette servant lire les divisions d'une chelle
'horizontale, place une peti te Eu faisant ioux;ner
le prisme, on peut amener toutes les parties 'du spectre
le rticule vertical d'e la 'lunette C, et fairecon-
eider ainsi successivement toutes les 'raies du spectre-avec
le rticule. A chaque position du spectre correspond Ul)e
division de l'chelle. Si spectre est !rs-peu lumineux, ,
on claire le fil Je la limette au moyen J'une lentille 'qui y
projette la ,1 uniire d'une lampe, ' travers une petite ou-
verture liltrale, prati'qu'e'dans le, tube oculaire de la lu-
nette C (IL
Nous avons compar les dans la
Pl. II, et par les chlomres purs,avec ceuxque
(1) Depuis. la publicali<u. de ce' Mmoire, MM. KirchhofTet
Bunsen ont f construire par M..51einhiJ, l'habile fabricilllt d'instruments
d'optique de Muuich, un appareil prfrable ponr les celui ,qui
vient d'tre dcrit; on lrouvera dans un prochain numro de ces Annales la
1l)rc et la description du nuvel appareil.' (L, 'GRANDEAU,) ,
( 455 )
donnent les bromUl'es, iodures" hydl'ates, cal'bomrtes ct
sulfates correspondants, les introduit dans les
flammes suivantes:
. La flamme du soufre,
du sulfure de carbone,
de l'alcool
)j no!? clairante du gaz d'ttc1airage,
, u de l'oxyde de carbone,
de l'hydrogne,
du gaz tonnant.
djllls laquelle t reprsente la que l'on veut
dterminer, {J 1.;: poids' du orps qui se combine rOxJgl;e
dans l'acte de la combustion, w la temprature de combtis-
tian de ce corps, p le 'poids e't s la. chaleur spcifique .de
J'un des produits de la combustion. '
Si l'on admet pour la templ'alure de ,combustion les
( 456 )
nombres suivants:
Soufre ........ " ... ' 2240 calqries.
Sulfure de carbone. '. " 3400
Hydrogne 34462
Gaz des marais 1 3063
Elale. . . . . . . . . . . , 1 16 4 ~
Dittryle , .' . . .. JI 529
Oxyde de carbone..... , 2403
ct pour la chaleur spcifique dl(s produits de combuslion
, sous pression constante, les nombres de M. Regnaull:
Acide sulfureux .... " 0,1553
Acide carbonique. . . .. 0,2164
Azote. .. .. . ...... , 0, 2440
Vapeur d'ean ....... 014750
on ll'oQve pour la temprature produite par les diffrenles
flammes sur lesquelles nous avons opr.:
flamm du soufre. . ..... . .. " 2202 centigrades..
du sulfure de carbone. . .. 2415
du gaz d'ciairage.. . . .. .. 2350 (1)
de l'oxyde de carbone. . . .. 3042 (2)
D de l'hydrogne (dansl'air). 3259 (3)
du gaz tonnant. '. 8061 (4)
L'exprience a fait voir qu'une mme combinaison donne
un speclre d'aulanl plus intense, que la temprature de la
flamme est plus leve; et que de toules les combinaisons
d'un mme mtal, c'est la 'plus volalil qui, pour une mme
flamme, donne les raies les plus intenses.
(1) Annalen. der Chemie u7Id Pharmacie, t. eXI, p. 258.
~ Casometrische Methode von R. Bunsen, p. 254.
(3) Gosometrische IJlethode vonR. Bunsen, p. ~ 5 4 .
(4) Gl/sometrische Methocie vOn H. Bunsen, p. 25'1.
( 4
5
7 )
..... ."'.
Pour nous assurer. d'un.c manire. certaine .que chaque
mtal fait toujours les inmes' raies, nous avons
compar les. spectres obtenuspar.Ja.mthode cite plus haut,
ceux que produit l'tincelle lectrique clatant entre
. des lectrodes forms de ces ditIr.ents mtaux:. . .
,On a fix des fils fins de platine des fragments de po-
tassiuUlc, de sodium,' de lithium, de calcium cOt de stron-
tium, et on les a deux deux dans de petits
s'cells hermtiquement, et laissant passer les fils de
platine aux deux extrmits; l'espace rest libre entre les
deux globules de chaque mtal tait de 1 2 millimtres.
Chaque tube a tpl.ac deval).t la fente de l'appareil ei l'on
a fait clater, entre les fragments de mtal, l't.incellc
d'induction fmIr.nie par l'appareil de Ruhmkorff; on a pu
'alors comparer le spectre de cette tincelle avec celui de la
flalDme du gaz dans laquelle on a, introduit chlorure
correspondant au mtal l'enferm dans le tube. La flamme
taIt dispose en arrire du tube. En produisant 'des inter-
ruptions dans l'appareil d'induction" il tait ais de se
convaincre, sans avoir recours des mesures exactes, que
ls .raies brillantes du spectre de la flamlI!e se produisent
de .,positiOli dans le' spectre de l'tincelle.
Indpendamment des 'raies brillantes produits dans le
spectre 'de la flamme, spectre de eh
plusieurs auires, en de la prsence de m-
tux trangers contenus daus' les lectrodes, et en partie de
la prsence de l'azote qui remplissait les tubes .aprs que
l'oxygne s'tait port sur les lectrodes (1).
(1) Dans une faite sur des de strontium, nous avions
substitu de l'hydrogne l'azote renferm dans le tube; l'tincelle
. se forma en arc Iilmirioux, et les parois du tuLe so couvrirent d'une pous-
sire gristre. En ouvrant le tube sous de l'huile de naphte, il se remplit
,le liquide. Par suite de la temprature norme de l'tincelle, l'hydrogne
avait doule rduit la petite quanlit d'oxyde qui recouHait l surface
du mtal ct qu'on n'avaitpu ell sparer.
. ( 458 l .
d0l1C hors de doute que raies hrillantes du
spel;tre constituent un moyen infail.lihle pour
la'prsence dcs . et Elles
sont'- un ractif plus, .si et plus rapide que tout autre
'moyen connu, pour dcpler de trs-petites quan-
ti ts de' ces corps. ',' , .
L:es spectres que nOus avons reproduits SUI' notre planche
se rilpportent au cas o la, lrgelir de la' fente est telle, .que
l'oU: ne puisse disti'ngu,er parmi ls' raies obscuresqu
solaire les plus apparentes; il-,faul eri outre que le
la lunette soit faible (environ de tl), et la.
luml'c peu Telles sont les conditions qi. nous
les plus 'avantageuses, ces obse-rvations
doive,,!t servir l'analyse chimique. L'aspect- du spectre
peiii ,:arier si l'on opre 'dans d'autres
cil'on'stances. Ainsi, &i l'on augmente l'intensit dU; spectre,
certaines raies, indiques comme simples, se ddouplent en
plusieurs autres; la raie du sodium, par exemple, se d-
double en deux. Si .l'on augmente le pouvoir lumipeux de
la ,il pt se Inanifester de nouvelles raes; et
rapports d'intensit des premires peuven't changer. En
gnral, sous cette 'influence, les raies les moins brillantes
pll;ls rpidement en que
. les brillantes, mais pas au point que 'l'intensit
, des 'l.'ll'emires surpasse celle des Les 'raies du
lithiu:m sont 'un cxmple frappant de ce fait. Nous n'avons
observ qu'une seule exception cet,te rgle, dans la raie
Ban qui ,avec une lumire faible est peine visibJe, tandis
que Bay apparat trs-ilettemeitt, et devient beaucoup
plus brillante que la premire lorsqu'oH augmente l'illten-
sit de la source lumineuse. Ce fait nous pal'ait' d'une
fp'ande iJiJ.portance : aussi le soumettre ,
de nouvelles
Nous allons maintenant nous occuper de l'influence de
l:haque mtal. surIe spectre, la connaissance de ces spectres
( 4
5
9 )
tant grande importance pour la pratique; nOus t-
cherons en de faire les que,
l'a.?alyse chimique peut tirer,de l'tude de ces phnomnes.
Sodill;n.
. .
, De t<:>utes les du- spectl'e, que l?' " ,-
sodium est la plus sensible. 'La raie, jaune Nat, la,sel,lle,
(lue"c'e mtal natre dans le spectre', correspond exac- ,
. . .
temellt la raieD de Fraunhofer" etse distingue par
contours trs-tranchs et un clat Si la
temp'rature de Li flamme est et la quantit
substance employe, on remarque dans le'
visinage de la raie les indices d'tm,spectre continu, Les'
raies dj pu iJ.?-tenses. en elles.-mmes, produi tes par d',au-,
tres-substances, et tClIIibaJlt dans le voisinage raie du
sodium, deviennent," dans ce cas, encore p'lus faibls l'l.t.
'n'apparaissent trs-souvent d'une' manire distinCte 'que
lorsq celle-ci cOTlllnence disparatre. ,. . , .'
La raction du est la plus pette, l'on
corps l' d'oxyde, de chloru,l:e,,"de bromure',.
ou d'iodure, ou ncore l'tat de sulf:e'et de carbonate;
cependant elle ne manqe jamais avec le'siliate, le borat;
le et les autres sels soude
parla chaleur.' ,, ,,'
Schwall (1) avait dj s1!-r les
trs-minimes de de sodium 'qui suffisent pOJ,U" ,
donner n:iiss'ance la raie sodium.
'L'xprience suivante mon'tre bien que jusqu' prsent
la himie 'ne 'peut, mme' de.loiil, mettre aucune r.action , "
en parallle avec du' spectre, quaut la sensibilit.'
Nous avons fait dtoner :3, de chlorate dp
soude mlangs avec, du sucre de' lait, dans l'endroit de'
(')'Annales de Poggenoiff,\. C, p. '311.
( 460 )
la salle le plus loign possible de l'appareil, tandis que
rious pbservions le spectre de la flam,me non clai l'ante
d'tine lampe gaz; la dans laquelle s'est faite l'exp-
rience mesure environ 60 mtres cubes. Aprs qnelques
minutes, la flamme se colorant en jaune fauve
avec une gl'ande intensit, la raie caractristique du sodium,
et cette raie ne s'effaa compltement qu'aprs dix minutes.
.D'aprsia. capacit de la salle et le poids du sel employ
pour l'exprience, on trouve failement que l'air de la salle
ne contenait en suspe.nsion que ;- .' de son poids de
sodium. En considrant qu'une seconde suffit pour observer
trs-commodment la -raction et que pendant 'ce temps la
50 centimtres cubes ogr,0647 d'air, ne .
. que 2 .' de milligramme de sel de soude, on
peut 'calculer que l'il peroit trs-distinctement la pr- ,
sence de de 3 o. 0 de milligramme du sel de soude.
,En prsence d'une'aussi grande sensibilit, on'comprendra
qu'il" eS,t rare que l'air atmosphriqne, port une haute
temprature, Ile prsente pas la du sodium. La
surface de la terre est plus qu'aux deux tiers couverte d'une
solution de chlorure de sodium. qui, par le choc incessant
des vagues, produit continuellement de la poussire d'eau;
19S' gouttelettes d'eau 'de mer rpandues ainsi dans l'atmo-
sphre abandonnent, par l'vaporation; une poussire trs-
tnue de de sodium qui, constitue un lment de \
l'air variable sa mais qui parat
ment y fa'ire. dfaiH. Cette poussire est peut-tre destine
il fournir, ux tres d'organisation infrieure, les sels que
les animaux et les plantes enlvent au sol. La
prsenc'e du chlorure de sodium, que l'analyse spectrale
dcle si, facilement dans 'air, mrite encore un autre
point de vue de fixer i' attention. S'il existe, comme
plus gure permis d(en donter, des influences catalytiques
susceptibles -de pl'Opagcr les infections miasmatiques,' il
serait qu'une substalice jouissant de propl'its
( 461 )
antiseptiques, comme le sel marin, ne soit pas sa'ls
influence contraire quoique n 1 qu'en infini men t
petites Il sera facile de reconnatre par des obser-
vations,suivies et journalires, si les variations d'intensite
de raie Na 0: du spectre sont en relation avec
et la mal'che des maladies endmiques.
La sensibilit excessive de cette raction explique suffi-
samment pourquoi tous les corps qui ont suhi l'accs, de
l'air, pendant un certain' temps, donnent naissance la
raie du sodium lorsqu'on les introduit dans la' flamme de
, l'appareil et pourquoi l'on ne parvient que pou'r un ,trs-
petit nombre de substances faire' disparatre entirement
cette raction, mme aprs un grand nombre de cristalli-
sations successives pans des vases de platine. Un fil de pla-
tine de la grosseur d'un cheveu, dbarrass' par la calcina-
tion des der'nibres traces'de sodium, prsente de nouveau 'la
raction carctristique de ce corps,aprs unc exposi lion
de quelques heures ]' La 'poussire 'quise dpose dans
les appartements produit le mme effet au point qu'il suffit
d'pousseter un livre, quelques pas de l'appareil, pour
faire immdiatement apparatre la raie NaGX d'qne manire
tI's-intense. ' '
Lithium.
. Les 'combinaisons du lithium, rduites en vapeU1', don-.
uent naissance deux raies trs-tranches; l'une jaune trs-
'faihle, l'autre rouge et brillante, LiGX. Cette raction
, surpasse aussi en sensibilit et eu certitude toutes les
tions connues, d'e l'analyse chimique ordinaire. Elle ne le
cde un peu en sensibilit celle de la soude probablcment
que parce que l'il peroit les rayons jaunes plus facile-
ment que les rayons rouges. La raie Li GX est dj trs-visible
lorsque l'on fait dtoner un mlange de 9 milligrammcs de
carbonate de lithine avec du chlorate de potasse et un grand
, excs de sucre de laiL L'e"pl'ience s'est faite dans la mme
( 462 )
mesurant 60 mtres cubes; en faisant un calcul sem-
blable celui qui .a t 40nn pour le sodium, on trouve
. que l'il saisit srement la prsence de , : ae milli-
gramine de carbonate de lithine. 'ogr,05 du mme sel ont
fait persister la raie Li a pendant plus d'une heure.
Les combinaisons dans lesquelles le se reon-
nat le plus facilement sont l'oxyde, le chlorure, le bro-
mure et l'iodure;- Je carbonate, le sulfate et mme le phos-'
phate se prtent presque aussi trs-bien ces essais. Les sili-
cates base de lithine, tels que li triphylline, le
la' Je lpidolite, par leur simple immersion dans la
flamme, dterminent l'apparition de la raie LiC( doue d'un
clat remarquable. On constate ainsi la prsence de la
lithine dans un grand nombre de feldspaths, par exemple
dans l'orthose de Baveno. Quand on opre de cette manire,
raies ne sont visibles un instant, immdia-
tement aprs l'introduction du fragment dans la flamme.
Par cett mthode'on a trouv de la lithine dans les micas
d'Altenberg et de Penig, tandis ,qu'on n'en n'a pas constat
Fexistence dans ceux de M.iask, i' de Mo-
dum et du .Bengale. En opran.t comme il vient d'tre dit,
ne peut pas const;l.ter la prsence de la lithine dans les
silicates qui n'en renferment que des traces; il faut alors
agir de la manire suivante: On fait digrer une petite
,quantit du silicate essayer avec'de l'acide fluorhydrique
ou du fluorure d'ammonium, on vapore et l'on ,ajoute
mie petite quantit d'acide sulfurique; on vapore de nou-"
puis on repl'end le rsidu sec par de l'alcool absolu.
La solution alcoolique, v'apore siccit, laisse un rsidu
l'on traite par une quantit d'alcool; cette
dernire solution est enfin soumise l'vaporation dans un
verre de montre aussi plat que possible; le rsidu se laisse
alors facilement racler avec un couteau; on en garnit l'ex-
trmit du fil de. platine et on le porte dans la flamme.
Tu, de milligramme de ce rsidu gnl'alement pour
'(463)
faire l'essai. Les que les silicates, dans
Oli 'veut rechercher la lithine, sont
,chauffes avec l'acide ou' transformes, par tout
autre moyen, en sulfates, puis prcdem-
.ment.
. .
ont conduit ce fait inattendu que
la lithin_e ,est un des corps les plus rpa'ndus
dans la C'est ainsi qu'en oprant su'r 40 centimtres
cubes d'eau de mer,' recueillie so'us"3g:
0
14' long.O. et
41
0
41'la.t. N., o'n ya reconnu facilemcJ].t la prsence.dete
corps. Les des fucus pousss par le Golfstream sur
les en contiennent de mme des, traces trs- '
apprciables. Toutes les varits et de quartz des
en renferment' galement. On a'pu
constater mme sa prsenc dans les eaux d'une
de 'la pente occidentale du Neckar, .schlierbach prs dc .
Heidelberg, tandis que l'eau de notre laboratoire, ayaut,sa
source dans le gr bigarr, n'en contient pas. les
eaux minrales de la lithine', renferment
assez pour que, par les moyens analytiques ordinaires, on
puisse, quoique difficilement, reconnaiLre sa prsence'dans
1 litre il suffit souvent d'une seule goutte (1.),
introduit dans la flamme de l'appareil, pour faire appa-
ra.tre l'a raie Lia:. Nous avons trouv dela lithine dans les'
cendres. de tous les bois provenant de l'Oldenwald qui crois-
sent sur u'n terrain .granitique, ain?i' que d'ans .les
co'mmerci:iles de Russie et autres .. Les cendres de tabac,
celles des feuilles et .des sarments de vigne, celles. des fai-:
si'ns (2), en contiennent galement. .Les cendres des'
rales, recueillies Waghasel, J;)eidesheim et Heidel-
. ."
..
{Il Lorsqu'il s'agit <.le faire l'exprience avec un liquide, on se d'n'n
fil de platine, de l'paisseur d'un crin de cheval, rec.ourb en anneatl 'et
ensuile sons le marteau; ,si Pon verse su"r cet anneau une ch.
Iiquid ess:i)'cr, il cn reste toujours assez pour produil'c la raction" '
. ('2) Dans la fahl'icalion industrielle de l'acide tartrique, il se concenlre:
,;
, .
( 464 )
berg, 'dans la plaine du Rhin et venant sur un terrain gra-
nitique, ainsi que le lai t des bestiaux, nourris avec ces
'crales, contieiment aussi de la 'lithine (1). ,
Un mlange de sels volatils de soude et de lithine donne,
en"mme temps que la raction du sodium, la raie du
lithium, sans que l'clat et la nettet de cette dernire en
soient sensiblement altrs. La raie rouge est encore per-
ceptible lorsqu la perle que l'on plonge dans'la flamme
ne contieut que l 'millime de sel de lithine, alors que
l'il ne distingue dans la flamme elle-mDlc que ]a colo-
ration jaune que lui communique la sodc. Par suite de la
plus grande'volatilit des sels de lithine, la raie produite
, par ce corps persiste moins longtemps que la raie du so-
diulll lorsqu'on veut rechercher de 'faibles traces de
lithine ct de la soude, faut-il Introduire la perle
dans la flamme que lorsqu'on observe le spectre, car
on n'aperoit souvent la lithine que pendant un, instant
dans les premiers produits qui se volatilisent.
, L'analyse par)e spectre peut tre d'JIn trs-grand secours,
dans la prparatlon industrielle des combinaisons du li-
thium, pour le choi,. des matirs premires, et peut
ner des indications utiles pour la recherche de la m-
thode d'extraction la plus convenable. On reconnat, par
. exemple, en volatilisant dans la flamme de l'appareil quel-
ques gouttes d'eau,. mres de diffrentes salines, et en ob-
servant le spectre, qu'un grand nombre d'entre elles sont
une source de lithine abondante, mais j llSqu' pr5ent
ignore. On peut aussi,' dans le .courant des opra..:
tions, soumettre un examen rapide les produits seCOll-
et les ,eaux de'lavage, et chercher, s'il y a lieu, une
a ssez de lithine dans les eaux mres pour qu'on parvienne cu eXlraire des
quantits notables.
(1) M. le Dr Fo!warezny est mme parvenu reconnaltre, au moy"" de
la raie Li oc, la prsence de la lilhine dans les cendl'es du sang et des mus-
'eles de l'homme. '
( 4
65
)
mthode d'extraction prfrble celle dont on faisait
usage (1).
Potassium.
Les combinaisons volatiles'du dotinent,nais-
sance un 'spectre continu, trs-allong, qui ne prsente
que deux raies caractristiques: l'une, Ka, situe dans la
partie la plus loigne du rouge t correspondant exacte-
ment la raie obscure A du spectre solaire; l'autre,
dans'le violet, l'autre extrmit du spectrp, et correspon-
daiit galement l'une des raies de il existe
en outre une troisime l'aie, trs-faible et peu caractris-
tique, correspondant la raie B de Fraunhofer etne se
produisant que dans les flammes les pl.us intens'es. La raie
violette est assezfaible, nanmoins elle se prte presque aussi
bien que la raie rouge la recherche du potassium. La
position' des deux raies, pJaces aux deux extrmits du
spectre visibles dans le champ de l'appal'eil, rend la rac-
tion peu sensible. Il a fallu pouda produire faire dtoncr'
environ 1 gramme de ,chlol'ate de potasse avec du sucre de
laIt; il s'ensuit quel'il ne peut distinguer par ce moyen
qu'environ 1.' de milligramme de chlorate de potasse. ,
L'hydrate de potasse et tous les sels de potassium acide
volatil dOlll?ent,sans exception, cette raction. Les silicates
de potasse, et les autres sels acide fixe, ne donnent ces
raies qtie lorsqu'ils sont trs-riches en potasse. Lorsqu
celte :base n'y est contenue 'qu'cn petite quantit, il faut
faire fondre la perle d'essai' avec un peu de carbonale de
soude pour apparatre les raies caractristiques du
potassium. La prsence de la soude 'empche pas la rac-
, .
(1) 'esl ainsi qu'en perfectionnant la mthode gnrakme.ot eo usage,
nous aVons pu retirer de 4litres 'environ d'une cau nll'e, qui par rvapora-
lion avec l'acide sulfurique onl laiss un rsidu de Ikil,2, une demi-once
rie carbollale lithine, aussi pur que celui du commerce ct donl la l'aleur
est d'environ Ilorins 13 livre (600 fr. le kilogramme). Nous avons con-
.. slate qu'un' grand nombre d'autres eaux mres sonl lout aussi riches en
lithium.
AmI. d, Chim. de l'I.y"-, 3
e
sde, T. LXII.! Ao't ,OGI.)
.,
.)f)
( 466 )
tion cl!! potassium, et n'en alt.reque fort peu la sensibilit.
A l'aide Je ces raies, 0/1 disting!IC faci"Jement l'orthose, la
sanidine, l'adulaire, de l'albite, de la iabradorite, de l'oli-
'goc1ase et de l' anorthi te. POUl' reconnatre des' quantits
trs-minimes de potassium', il suffit de calciner lgrement
le silicate, sur un' lame de platine, avec un excs de Huo-
l'ure d'ammonium, et le rsidu dans la flamme,
l'extrmit d'un fil de platine. En'oprant ainsi, on troUV<;l
de la, potasse dans presque tous ks silicates. La prsence de
la lithine, aussi bien que 'celle de soude, est sans in-
flucnce sur l'observation des raies du potassium. Ainsi, eri
plaant en face de la fente la cendre d'un cigare dans la
flamme de l'appareil, on observe immdiatement 'ave la
plus grande nettet la raie jaune du' sodium et les deux
raies'rouges du potassium et du lithiulII; ce derniel' mtal
manque rarement dans la cendre du tabac.
Strontium.
Les spectres des mtux alcalino-terreux sont beaucoup'
moins simples que ceux des mtaux alcalins. Le spectre
du strontium est surtout caractris par l'absence de raies
vertes. On y distingue huit raies remarquables: six rouges,
une orange et une blee. La raie orange Sra: cst accole
la raie du sodium, du ct du rouge. Les ,deux raies
rouges ct la raie bleue Sra sont les plus impor-
tantes sous le double de la position et de l'intensit.
Pour prouver la sensibilit de la raction, nous avons
vapor brusquement dans une capsule de piatine. une so- .
lution d'une quantii dtermine de chlorure de
.et pouss la chaleur jusqu' faire rougir la capsule. Le sel '
en dcrpitant s'est en particules microscopiques
s'levant dans l'air sous forme d'une vapeur' blanche. En
pesaut ensuite la capsule avec le rsidu, on a trouv ,
de 77 milligrammes de chlorure de strontium;
se trpuvait dissmin dans lcs 77000 gl'ainmes d'air de la"
salle. Aprs avoir agit l'air l'aide d'un :p'araplllie dPp,loy
(467')
mis rapidemet en mouvement, on a pu observer dans
l'appareil les raies caractristiques du strontium. Cette ex-
prience fait voir que l'on peut constater la prsence de
1 ." de inilIigramm de chlorure de strontium dans l'air.
Les combinaison,s halodes du strontium sont celles qui
donnent la raction la plus nette, puis viennent dans l'ordre
de sensibilit l'hydrate; le carbonate et le sulfate de stron-
tiane. Les sels acide fixe ne produisent les raies que diffi-
cilement, ou point du tout. Il faut -alors humecter la perle
arec de' l'acide chlorhydrique, aprs toutefois ravoir es-
saye seule. Lorsque la perle renferme de l',acide sulfurique,
on commence par la chauffer dans la flamme de rduction,
afin de transfOl'mer les sulfates en 'sulfures attaquables par
l'acide chlorhydrique. Pour rechercher la strontiane en
combinaison avec les acides phosphorique, silicique, bori-
que ou autres acides indcomposables par la chaleur, la
marche suivante est la plus convenable suirre : on ds-
agrge la substance avec du carbonate de soude, mais, au
lieu d'e1Tectuer cette opration dans un creuset de platine
ordinaire, on se, sert d'un fil de platine roul en spirale
conique. On rougit cette spirale et on la plonge dans du
carbonate de soude sec et rduit en poudre fine; ce sel est
d'ordinaire encore assez humide pOUl' qu'il en adhre en
une seule fois au fil de pltine une quantit suffisante
pour l'opration. La fusion, de la masse s'opre beaucoup
, _plus rapidement que dans un creuset,ordinaire, la quantit
de platine chauffer tant beaucoup moins considrable
et le'sel fondre se trouvant en contact immdiat avec la
Hamme. Quand le carbonate est en fusion, on y porte,
l'aide d'une petite cuiller en platine, quelques parcelles de
'la substance essayer finement pulvrise; aprs quelques
minutes de chautre, on laisse refroidir: il suffit alors d'un
petit coup frapp l'extrmit du cne pour en dtacher le
globule fondu; on le couvre d'un morceau de papier et on
l'crase sur une assiette, l'aide d'une lame de couteau, de'
30,
( 468 )
)
manire la rdire en poudre. Ceue poudre est ensuite
. rassemble avec soin ci 31'rose d'eau boriiJJante, que l'on
dcante aprs avoir !'enll son contact coniplet avec ]a
pondre en agitant l'assiette dans tous les sens. En rptant
plusieurs fois cette dernir opration et chauflant l'assiette,
on dbarrasse le rsidu des matires solubles,qu'il contenait
sans en perdre des quantits apprciables, la partie inso-
luble se dposant trs-facilement; J'opration russit en-'
core mieux si, au lieu d'eau pure, on emploie tine solution
de sel marin. Le rsidu contient la strontiane l'tat de
carbonate, et il suffit de quelques diximes de milligramme
de ce d'acide chlorhydr'ique pour pl'Odllire des
raies trs-nettes. Il est possible en suivant cette mthode, ,
qui a l'avantage de n'exiger aucun appareil et aucune op-
ration de longue dure, d'effectuer une semblable analyse
dans l'espace de quelques minutes.
La raction du potassium et du sodium n'est nullement
gne par la prsence de la strontiane. Les raies du lithium
se distinguent aussi parfaitement ct de celles des mtaux
prcdnts, pourvu cependant que la quantit de lithium
pas trop faible relativement ceJJe du strontium:
l'aie LiOl. apparat alors sous forme d'une ligne troite
trs-tranche, d'un rouge intense sur un fond d'un rouge
. plus ple produit par la large raie '
Calcium.
Le spectre du calcium se distingue premire vue des
prcdents par une raie orange, trs-intense, tout
. fait caractristique. Il y a en outre une raie, Ca 01., qui
existe dans la partie verte duspectre beaucoup plus rappro-
che de l'extrmit rouge du spectre que ]a raie jaune du
sodium et la raie orange Sro: du stronti um; cette seconde
.raie est tout aussi ql!-e la prem:ire (1). En fai-
(1) Lecalcium et ses donnent cn tIlle rai bIelle, situe
(4
6
9 )
sant dtoner un lnlange de de calcium, de chlo-
I:ate, de potasse' et Je sucre de lait, 0';' obtient une
- blanche dans ori dtermine un qui peut
tre compar pour l'iritensit ' celui que donnent les va-
peurs de chlorlire de strontium. On a pu arriver ainsi ais-
, ment et il coup slu la prsence de --'- de
,. t 00000
milligramme de chlorure de calcium; Les combinaisons du
,calcium volatiles dans la flamme sont les seules qui do'n-
nent cette r:l;ction, et celle-ci est d'autant plus nette, que
la volatilit d'u sel est plus grande.. Les chlorure, bromure
et iodure e se placent en premir'e ligne pour le
degr de sensibilit; le sulfate de chaux ne fait apparatre
,les raies que lorsqu'il a commenc devenir alcalin; les
raies sont 'alors trs-brillantes et persistent pendant long-
'iemps. Le carbonate de chux ne donne de spectre intense,
que 1000sque l'acide carhoniquea disparu.
Les combinaisons de la' chaux avec .les fixes sont
sans action sur,le spectre de'L; flamme. Si la combinaison
, est attaquable par l'acie chlorhydrique, on peut donner
naissance la raction en oprant de lnaIlire suivante:
On place dans la partie peu chaude de la flamme le fil de ,
platine dans la boude on a introduit quelques mil-
ligrammes " ou seulement quelques qiximes de
de la substance finement pulvrise,prs l'avoir'
lgrement humecte; et l'on chauffe jusqu' ce que 'la
,matire soit fritte, sans avoir fondu. Si l'on vien t,ensuite
, l.aisser tomber. une goutte d'acide sur l'a
perle, elle y. adhre ei on porte le tout dans la partie la plus
entre la raie bleue Sra' du,strontium et la raie violette du potassium. Celte
raie n;est pas figure sur la parce qu'elfe ne se produit que dans
des Oammes intenses, et n'est viSIble que lorsqu'on emploie le grand appa-:-
reil, construit depuis la publication de cc Mmoire dans les AI/I/a/es de
Poggel/dorff. Elle est cependant Il's-visible l'aide de cet appareil qui ser,;
dcri.t dans un prochain cahier cles Alina/es; il nOlis a paru ntile de signaln
l'existence- de celle raie uppartenant a sl;eclrc du calcium, parce qu'clic
fJOUrt:a!l indui"rc cn erreur les chimi.stcs qui SCl'\'ent du lJollvcl appardl
dc,MM. Kil'chholl'Cl Bunsen. '(L, GRANDEAU,)
( 47 )
chaude de la flamme en face de la fente de la lunette.
L'acide chlorhydrique sc volatilise sans entrer'en bullitio/1
pal' suite de l'tat sphrodal qu'il Si pendant ce
temps on regarde. dans la lun'ette, 011 aperoit, au moment
o les dernil'es traces de liquide se volatilisent, le spectre
brillant du calci nm, qui n" est visible que pndant un
instaue lorsqu'il n'y a que de petites quantits de chaux,
et qui persiste prus, ou moins longtemps sui vantque 'la sub-
stance en renferme plus on moins.
Ce procd n'est applic1!ble qu' aux qui sont atta-
quables pal' l'acide chlorhydrique; dans le cas contraire, on
l11,lange quelques milligrammes de la substance essayer
aussi finement pulvrise que possible . avec' environ
1 gramme de fluorure d'ammonium semi -liquide, 011
chaufl pOUl' chasser l'excs de ractif, puis on porte le
mlange au roug; on humecte avec une ou deux gouttes
d'acide sulfurique le rsidu refrdidi, et 1'0/1 chauffe 'plu-
'sieul's l:eprises pou.r chassel' l'excs d'acide. Les m,taux sc
trouvent transforms en sulfates; on runit ce rsidu
l'aide de l'ongle ou d'une spatule, et au moyen du fil de
'platine on cu introdult eliviron 1 milligramme dans la
: flamme de l'appareiL Si la substance -renferm du potas-
sium, du sodium et du lithium, on observe les raies de ces
mtaux simultanment ou successivement; s'ily a en outre
du strontium et du calcium, on ne remarque ordinairement
les -raies caractristiques de ces corps qu'aprs la volatilisa-
tion des trois premiers. Pour des quantlts. trs-faibles de
strontium ou de calcium, la raction ne sc pas; il
suffit alors de chauffer la perle la flamme de rduction,
de l'humecter d'acide chlorhydrique, et de la porter de
nouveau dans la flamme.
Tous ces essais, qu'ils soient faits directement ou par l'in-
termdiaire de l'acide chlorhydrique,' de l'aci,de fluorhy-
ch'ique, du fluorure d'ammonium seul ou en prsence des
acides sulfuriqlte ct chlorhydrique, offrent aux minralo-
gistes el surtout. aux gologues des caractres d'une grande
. ( 47
1
.) .
permettant de dterminer slrement l'aide des
plus. petits fragmeilts la nature nombreux minraux
flue prsente l'corce terrestre. Ils .prsentent surtout de
grands" avantags pour 'la determinationdes silicates cal-
caires si. nombreux. et' qui prsentent entre eux
. tantd'nalogie. Ces essais se font en outre trs-rapidemeilt
.ct n'exigent que de trs-:,petites quantits de substance, ce
.qui n!a ,pas lieU. dans, les procds analytiques ordinaires.
Q!Jelques, exemples feront ressortir les de notre
nouvelle mthode.
. Q. .
.1. Une goutte d'eau de mer, vapore l'extrmit du
fil de platine, tine forte raction de sodi!1m, puis.
aprs la volatilisation du sel inarin, une faible raction de
que l'on ,peut rendre instantimment trs-intense
. en humectant l rsidu avec de l'acide chlorhydrique. Si
l'on traite qelques dcigrammes ,de' rsidu d'eau de mer
par de 'l'acide sulfurique, puis de l'alcool, 'COlOme Il a t
dit pour la recherche du lithium, on obtient les
,'aies caractristiques du' potassium et du lithium; La pr- .
snce de la strontiane dans les eaux de la mer se dmontre
plus operant sur les inscrustations des,
des btiments vapeur. On dissout ces inscms- .
rtions dan$ on' filtre, on'vapore
siccit; on reprend le rsidu par la pls petite
possible d'alcool,. la solution alcoolique filtre,lgrement
trouble, dpose aprs jours un lger prci pi t
color en jaune par du chlorure de fer; on recueille ce
prcipit et on le lave l'alcool. En brllant le petit filtre
l'extrmit d'un fil de obtient un spectre qui
prsente alors, indpendamment des raies du calcium, l('s
raies trs-intenses qui caractrisent le. strontium.
2., Les 'aux minrales prsentent. souvent directement"
les ractions propres au potassium, a sodium, au lithium,
au c,alcium et ati strontium. Inaoduit-on, par exemple,
la flamme un gontte d'eau de Dl'ckheim ou de
Krelltznach, on observe im'Joldiateinent les rai.es Na CI, Lio:,
C47
2
Caex et Si l'on emploie les ca-!-'x ml'es de' ces 'eaux
naturelles, ces mmes raies avec,ul). trs-grand
clat. A mesure que les' chlorures de sodium et de lithium
se volatilisent et que le chlorure de calcium devient plus
basique, on voit apparatre les raies ,caractristiques du,
strontium, d'ahord faibles, qui dveloppent progressive-
ment et finissent par acqurir toute leurintensit.
On fai t donc en quelques instants, seulement l'aide de
l'il et par l'vaporation d'une seule goutte de liquide,
, l'analyse complte d'un mlange de cinq corps. ,
3. Les cendres de cigare, humectes d'acidechlorhy-
drique et maintenues dans la flainme, font natl;e .dans,le
spectre lesraiesNaex, KIX, Lia, CaIX et
4. Le verre il base de potasse des tubes analys donne
avec ou sans acide chlo['hydriquc les raies Naex et 'Kcx;
tl'ait par le fluorlire d'ammonium, puis pal' l'acide sulfu-
rique, il donne les raies Caa et et des traces de la'
raie Li ex,
5. L'ol'tho"e de Baveuo,directement ou trait par l'acide
chlorhydrique, ne donne que la raie Na 0: avec des tracs des
raies Kcx et Li ex ; aprs avoir t' trait par l fluorure
d'ammouium et l'acide sulfurique, il donnl'] d'une manire
trs-intense les l'ales Nao:, Ko:et la raie Li ex un peu plus
faible. Aprs la volatilisation' des corps ainsi reconnus, et
l'addition d'une d'acide on voit ajJ-
'paratre un instant, d'nne manire peine perceptible, les
raies' Ca IX et Ca Le ,rsidu fri tt qui adhre au fil de pla-
tine aprs ces observations prsente'avec le nitrate de cobalt
la bleue ear-actristique de l'alumine; si l'on
ajoute cela la raction connue de la silice, on voit que
dans l'espace de quelques minutes on a p'u constater dans
l'orthose de Baveuo la prsence de la silice, de l'aluniinc,
de la potasse avec des traces de soude, de chaux et de lithine,
landis qu'on a pu s'assurel' en mme temps de l'absence
compl'\C de la baryte el de la strontiane.
6. L'adulaire du Saint-Gothard sc l:ompol'te c,omrue
( .4;3 )-.
l'orthose, -avc cette ditfrence que la raction de la chaux
est trs-faible et celle de la lithine tout fait nulle.'
. 7.. Lalabradorite de directement dans
la flamme; donne que la raie Naa; .J;Dais humecte avec
.de racide chlorh lIe prsente avec dat
raies Caa et aprs l'avoir trite parle. fluorure
d'ammonium, on' remarque encore une faible raie Ka et-
des traces peine visibles de la raie Li a.
8. La labradorite contenue dans la diori te
Corse s'st comporte de mme, seulement la ractio,n du
lithium m'anquait ..
9. La mosandritede Brewig et.la ts'cheffkinitede l'Oural;
seules, n'ont donn que la raction de la soude;
traites par l'acide chlorhydrique'elles ont en mtre
les raie.s_Caa et , -'
10. Le mlinophaT!e de Lam a donn la
raie Naa; par l'ac;ide chlorhydrique, ,il a donn de
plus les i:aies et Li 0.:. ,
. 11. et le sphne, aprs un simple traitement
par l'acide 'chlorhydrique, ont donn les raies du calcium
, avec heaucoup d'intensit.,
12.- L.orsque le strontium est en quantit trs-faible re-
lativement au calcium, on utilise avec avantage pour le
reconnaitre la raie Sro. C'est ainsi que l'ou 'peut consta:"
ter facilement qu'un grand nombre de calcaires neptuniens
l'enfel'ment de ptites - 'de strontiane. Les rais
Kae,t Lia, se produisent intermdiaire
par l'exposition dti calcaire dans la flamme: Aprs sa trans-
formatio.6en chlorure, on obllerve les raies, et en
outre souv.ent la raie Sra assez 'visible, mais seulement
pendant quelques aprs la volatilisation des autres
c?lorures, et un peu avant l'extinction des raies du cal-
CIum.
, J
C'est en vant cette marche que ,a constate la pr-
sence raies Nao.:, Li a, ,Ka, Ca a, ct Sro dans les
( 474 ),
produits par les calcaircs suivants:
Calaire silurien (1) de Kugelbad prs de Prague,
IHuschelkalk de Rohrbach prs de
Calcaire du lias de Malsch dans le grand-duc,h de Balie,
, Craie d'Angleterre. ' ,
.f
Les calcaires' suivants ont seulemcnt donll les raIeS
Nact, Lia, Ka, Caa et Ca avec complte d la
l'aie,bleue du stl'entillm :
Marbre du d'Auerbach '(2),
Marbre dvonien Gerolstein, dans l'Eifel,
Calcaire carbonifre de Planilz en Saxe,
Calcaire compacte de Nordhausen, dans le Harz',
CaIC<iire de en Franconie.
On peut se compte, par ce peu d'exemples, de'
tluel intrt pourront tre pour la godsie des
Blus tendues et pls approfondies sur les ql}al1tits de
lithium, de potassium, de .sodium et de strontium' conte-
nues dans les calcaires de diffrentes formations, et sur les
relations qui existent entre la prsence de ces corps et l'ge
,et l'tendue de ces calcaires; on arrivera peut-tce ainsi
des rsultats inattendus concernailt la nature ,des mers et
des bassins primitifs' dans lesquels ces calaires se
forms.
Bl"Yllm.
Le spectre du baryu!ll est le plus des spectres
des mtaux alcalins et des mtaux Il se
.. . ' .
(1) Pour ce calcaire, in l'nie du lithium n'a pas pu lre reconnue d'une
lIIanire positive; \a raie Srtl', par contre, l3it trs-nette.
e2) En suivant le procd indiqu plus haut, on apu relirer 'de
20 rrrammes rie,ce marbre .a,ssez de nitrate de strontiAne pour produire dans
le spectre les raies du strontium dans toule leur lIellet. I\'ous n'avons l'as
recherch si le5 nutres enfcuires, cie iniJ10, renfermenl aussi d" la
stronli:lnc.
( .47
5
)'
'de'prime abord spectres que' venons
d'tudier' par deux ,raies vertes BaiX' et
'<ru toutes les autres ries bryumet appar'aissant, pour .
.de faibles ractions, 'utres pour
dernier lieu. Ba y est sensible, mais doit cepen-
( dant tre considre, couime. une raie' caractristique. :Le
spectre clJ baryum est relaii,';ement teridu,et cette:
-circonstance esm grande partie cause de ce que les .
.tions du baryum sont, beaucoup moins sensibles que clles
des. c'orps P,J'cdents. Un mlang'e ogr,3 de
baryte avec du sucre de lait,. brl dans la salle d'exp-
,'riences, {l, fait a-pparatre dans le spectr de'la flamme, la,
raie BaiX pen9,:ant un et d'une manire'
trs-nette, aprs qu'on ept convenablement agit l'air de la
'salle' l'aide d'un parapluie dploy. 'O'n 'par
:eue exprience, ainsi que cela, a' t fai t pour les corps
tudis,qu'e la raction se produitav.ec, une
nettet' par la prsence, d'environ ; .'0' 0 de milli-
gramme de sel de baryum dans la flamme de .
Le chlorure; le bromure, l'iodure et le fluorure de ba-.
rJum, l'hydrate, le carbonate 'et le sulfate de baryte sont
,les comb.inaisom qui donnent la raction' du baryum d,la
maiIire la plus remarquable, et peuvent tre reconnus par
lelir seule immersion ,dans la flamme.
base de baryte, attaquables pr 1; acide
chlorhydrique produisent la raction, les 'silicates
. calcaires. lorsqu'on les introduit dans la flamme' aprs les
avoir. humets 'avec quelques gouttes d'acide chlorhy-
drique. L'harmotome harytiqe, par exemple, traite de
cette manire, donne na'issapcesimultanment aux raies
Ca cc et et aux raies Ba:x et .' .
,Les sels de'baryte acides indcomposables par la cha-
-leur qui; soit sels, soit ,en prsence de l'acidechlorhy-
sont sans action sur le spectre, doi tre" traits
par Je carbonate de soude, en suivant !e procd indiqu
( 47
6
)
pC\ur.les selsde strontiane, de manire oprr 611aleIile;lt
Sl du carbonate de baryte. Lorsque, comme il arrive soit-
vent, le strontium, le caicium et le .baryum sont runis en
trs-ingales, on dissoudes carbonates rsulLant .
de la dsagrgation dans une goutte d'acide nitrique 'et rOll
vapore; on reprend 'ensuite le rsidu par l'alcool, afin
dissoudre le sel dechaux,.On n'a plus affaire qu' un m-
lange de baryte et de strontiane:; 'si ces deux corps ne sont
pas' en quantits trop dispropqrtionnes, on les
facilement l'un et l'utl'C dans le spectre. Lorsqu'il s'agit
de des traces de strontium ou de on
transforme le rsidu en chlorure en1e calcinant a:vec du sel
ammoniac; le chlorure de strontium peul'alors'facilement
tre par de l'alcool etse trmve dans un tat de COIl-
centl'atiol}. suffisant pour tre observ dans l'appareil. Lors-
que dans une sbstance aucun corps dterminer ne
se trouve en quantit trop minime, il est inutile de recourir
. aux sparations indiques dans le cours de cs
comllle le prouve l' sui va.nte : Un mlange de.
chlorure de sodium, de potassium, de lithium, de alcium,
de strontium, de baryum: ne contenant quef.; de 'milli-
gramme au 'plus de chacun de ces 'sels a t expos dans'la
Hamme de l'appareil et observ. La raie jaune du sodium
NaiX s'est fait remarquer'cn premier lieu, se dta.chant sur,
un spectre continufaible; mesure que la raie Naa s'affai-
blissait, on a pu observer, simultanment'et dans tout leur
uettlit, la j'aie rouge si intense et si tranche du .lithium,
la raie, K CI brillante et sitlieplus loin que la
ente de la raie du sodiu'm et les deux raies du baryum Baa,-
'Ba. (3 avec leurs nuances particuJires et leurs positions carac-
lristiqus.:.Puis, mesure que les chlorures 'de potassium, .
de lithinm et de'bryum se .leursTaiess'af-
faiblirent peu peu, puis s'effacrent compltement;, dans
l'ordl'e de leur apparition; en ,mme temps les raies Ca a,
,Ca du calcium, Sr d strontium
( 477 )
Jour comme travers U,Il nuage et apparurent avec
leurs nuances et leurs positions respectives;
elles persistrent ainsi pendant longtemps, puis allrent en
s'affaiblissant, pour s'teindre enfin complteme'nt au but
d'un long,' ,
L'a1;>sence de l'un ou l'autre de ces mtaux dans le m-
Jange est signale immdiatement par l'absence mme, df's
raies qui lui s0t;lt propres,
Lorsque par des observations rptes on s'est rendu
compte des particularits de chaque spectre, il li'est pas,
ncessaire pour distinguer les raies d'avoir recours des.
mesures rigoureuses; leur couleur, leur position respective,
leur forme, intensit et leur clat particuliers, sont
autant de caractres, qui suffisent, potir s'orienter, mme il
un observateur peu 'exerc. C;es 'caractres peuvent tre
compars ceux qui servent reconnatre par l'aspect les
si diffrents obtenus ,l'aide de nos l'actifs "c>rdi-
'naires. Tandis qu'un prcipit est caractris par la pro-
prit qu'il a d'tre. glatineux, pulvrulent, caillebou,
grenu ou cristallin, les raies du spectre se distinguent pal'
la nettet ou la dil1usion de leurs contours, leur plus ou
et ainsi de suite. Et, ,aussi bien que l'on
llC se sert dans l'analyse ordinaire que des prcipits pou-
vant se former dans des liqueurs trs-tendues, ne fai t-OI1
nsage dans l'analyse par le spectre que des raies qui peuven t',
se produire avec les plus petites quantits de matirc et
qui n'exigent pas une temprature trop leve. '
Il existe donc un certain rapport d'analogie entre les
caractres fournis par l'une' et l'autre mthode. Mais, en
ce qui concerne l'emploi des phnomnes de coloration
comme caractre analytique, la mthode du spectre pr-
sente une;particularit qui doit la faire prft'er toute
(47
8
)',
autre mthode connue. Parmi le.s prcipits qui doivent
servir de caractres chimiques, la 'plupart sont blancs, un
petit nombre, seulement sont colors; de plus leur colora-
tion n'est'pas constante et pent passer par les nuances les
plus varies, suivant l'tat de division du prcipit. Il suffit
souvent de la plus petite quantit d'une substance tran-
gre pour altrer la couleur au point de la rendre mcon-
naissable; l'on ne peut donc regarder comme lin caractre'
chimique certain les petites diffrences de nuance des pr-
cipi ts. Les couleurs des raies au contraire apparaissent
intactes' et leur puret ne varie nullement avec la prsence
de matires trangres. Les positions que ces raies occu-
. pent dans le spectre impliquent proprit chimique
capitale et d'une natUl'e ussi immuable que le poids ato-
'mique lui-mme, et se laissent par suite dterminer avec
'une exactitude presgue mathmlltique. Il existe en outre
une considration qui donne la mthode d'analyse par le
spectre une importance toute spciale; cette mthode en
effet recule presqu l'infini les limites; auxquelles on
avit d jusqu'ici s'arrter dans la connaissance des pro'..,.
prits de la matire: Elle omet de conduire
des rsultats prcieux concernant la distribution des corps
dans les dilIrentes formations gologiques. Les quelques
expriences dans Mmoire amnent dj ce
rsultat inattendu qne le lithium ct le strontium, en trs-
petites. quantits, doivent avec le sodium ct le potassium
tre compts parmi les corps les plus rpandus dans l'corce
. terrestre.
L'al1alysedu spectre a aussi de l'importance un autre'
point de vue, Elle pourra conduire la dcouverte d'l-
ments encore inconnus. S'il existe en effet des corps ,dis-
smins en assez petites quantits dans la nature pour
avoir chapp nos ,moyens ordinaires d'analyse, on peut
esprer les dcouvrir par la simple inspection du spectre.
L'exprience hous a fOl1rn'i l'occasion de coaiirmer celte
( .179 )
hypothst;l. Nous appuyant sur des rsultats positifs obtenus
.parl'observatioli du spectre, nous croyons pouvoir
avec certitude, qu'outre le potassIum, le sodium et le
il exis,te un quatrime mtal alcalin dont le
est. tout caractristique et aussi simple que celui du
lithium (1). Notre appareil n'indique pour ce mtal que
-deux raies, l'une Cs bleue et faible correspondant presque
celle destrontiumSrr3, etune seconde CSC!, galement bleue,
place un pU plus loin,vers l'extrmit du spectre
ct qui ne le cde en rien la raie du lithium quant l'in-
'tensit et la nettet des contours.
Si d'une part, comme nous pensons l'avoir ta1?li, l'ana":'
lyse par le spectre nous fournit un moyen d'unegrane
. simplicit pour reconnatre les plus peti tes traces des l-
dissmins les corps terrestres, elle ouvre
autre ct, aux investigations de la chimie, un champ jus-
qu' prsent inexplor, et dont les limites s'tendent mme.
au Jel de notre 'systme solaire. Comme cette nouvelle
mthode d'analyse n'exige que l'observation par.la
d'un gaz Incandescent, on omprend facilement qu'lie
doit tre applicable l'atmosphre du soleil. et celle des
toiles fixes; seulement elle subit une modifiation par suite
de la lumire qu'mettent lesnoyaux de ces astres. Dans
un MrilOire'publi par1'un de nOlls et lntitul : Relations
entl:e le POIH'O' absorbant et le pouvoir missif des corps
pour la chaleur et la lumire (2 y,il a t llmontr par des
- considrations thoriques que le spectre d'un gaz en com-
(,) Depuis la publication de leur premier Mmoire, MM. Kirchhofi' et
Bunsen 'ont coufirm l'existence e ce nouveau mtal auquel ils ont donn.
le nom csium, ct dont le spectre est fleur' sur lu 1'1. JJ ell re(Jard du
symbole Cs. Ces savants ont, de plus, couvert Ull cinquime mtal 'alcalin,
'Je rubidium. L'tude de. proprits de ces mtaux CL de leurs composs fail .
l'objet d'ull Mmoir(J spcial, dont nous donnerons trs-prochainement la
traduction dans ces- Annalcs. (L: GIIANDEAU.)
('A) KIRCHHOFF. Voi,. ces Annales, l. LXII, p. 160,3" srie.
( 480 )
bustion se' trouve 'rciwers,' c'est--dire que les raies bril;-
lantes deviennent obscures, lorsqu'un foyer lumineux assez.
intense et donnant pal' lui-mme un spectre continu se
trouve plac eu arrire de la flamme de ce gaz. On peut
conclure de ce fait que le spectre solaire avec ses raies
obscures n'est autre que le spectre renvers de l'atmosphre
du soleil. Pal' consquent, pour analysel' l'atmosphre
solaire il suffit de rechercher quels sont les corps qui,
. introduits dans une flamme, donnent des raies brillantes
'concidant avec les raies obscures du spectre solaire.
Les faits suivants sont mentionns dans le Mmoire qui
vient d'tre cit, comme preuves exprimentales de la loi,
dduite de la thorie, qui y est nonce. '
La raie rouge brillante produite par le chlorure de
lithium dans le spectre de la flamme du gaz se transforme
'en raie 'Iorsque'cette flamme est traverse par les
rayons directs du soleil. Si l'on 'remplace le cillorure de
lithium pal' du chlorure de sodium, on aperoit dans le
spectre solaire la double raie obscure D, avec une nettet
inaccoutume; celte raie concide avec la raie jaune du
sodium.
Le spectre de la lumire de' Drummond prsente cette
doble raie obscure D 100'squ'on fait tl'avcrser ses rayons
la 'flamme de l'alcool faible dans laquelle on a introduit d
chlorure de sodi um (1).
(,) M. Stockes rapporle (Phil. Mag., mars 1860) que dt'j en
M. Foucault a fait ulle exprience s,mblabJe. Il li remarqu, ell examinant
l'arc voltaque clatanl entre deux pointes de charbon, que le de cet
arc prsentait une raie brillanle, concidanlavec la ,aie obscure-D du speclre
s.. laire (Institut, 1849, p. 45), et que celte raie devenait obscure 10l'sque
J'arc lait lravers par les rayons du soleil ou de J'un ,les incandes-
cents de cha,'bon.L'exprience mer,tionnc plus haul donne l'explicalion
de ce phnomue intressanl observ il ya df'j onze ans pa.' M.. Foucaull,
ct montrc qu'il ncdpend pas de l'une des propril. encore si niumaliques
il 'd'gards de la lumire lectrique, I)lais bien de la p".ence dan.
le cbarbon d'une combiuaison de bodinfll qui par l'aclion dn couranl
rduitc en l'apenr inchndescente.
( 481 Y
Celte loi nous a paru prsenter d'intrt pOUl' que
nous ayons cherch ' la eucore par d'autres
exprinces,
. Nous avons fait rougir daus une flamme un fil de platine
assez fort, puis, au moyen d'un courat lectrique, nous
avons lev sa temprature jusque vers son point de fusion.'
Ce fil a produ'it un brillant, sans aUune trace de
raies brillantes on obscures. En introduis:wt alors entre ce
fil incandescent et la fenie de la lunette la flamine d'uu
tenant du chlorure de sodium en disso- .
lution, nous avons pu observer avec une grande nettct la
double raie D.
On peut encore produire la raie D dans le spectre d'un
fil de'platine, rendu incandescent par la seule
d'une lampe, en interposant entre ce fil et la un'
verre ractif, contenant de l'amalgame de sodium que
l'on porte' l;bu'lition. Cette exprience est importante
en ce qu'elle fait voir que la vapeur de sodium exerce son
action absor:Qante dans le mme point du spectre une
temprature bi\'ln infrieure celle qui produit l'incan-
descence de la vapcur de sodium aussi bien qu'aux temp-
ratures les plus leves que nous puissions produire ou
dveloppent dans l'atmosphre solaire.
, Nous avons pu renverser les raies brillantes du potas-
sium, du du calcium et du baryum en employant
les rayons solaires et des de chlorates et de sucre
de'lait. On a devant la fente de l'appareil une petite
,rigole en fer <;lans laquelle on a plac le mlange; la c]is-
position adopte tait telle, que les, rayons de, soleil qui. de-
vaient pntrer dans l',appareil fussent obligs de longer
la rigole; on mettait le feu au mlange l'aide d'un fil de
mtal rougi. La lunette d'observation tait dirige de telle
sorte, que le point d:intersection de ses fils tombait sUl: la
raie brillante du spectre dont on, voul'ait, prouver l'invel'-
sion. L'observateur devait toutc son attention
cie Chim, el de Ph)'s., 3< srie, T. LXII. (Aot rSGI.) 3.
'( 482 )
SUI' le 1ll0111cuto se pro'dnisait l'explosioll du et
voir si cet instant il se prsentait une raie obscure dans
la direction de l'intersection des fils; on a
constater ainsi l'inversion des raies Baa, BaiS et de Ja
raie Cette dernire concide avec une raie obscure du
spectre solaire trs-distinct, mais qui n'est pas indique
par Fraunhofer. Cette raie apparat beaucoup pIns nette-
ment au moment de la dtonation. que lorsqu'on observe'
directement le spectre. 'Pour bien voir, par 'ce proced,
'l'inversion des raies brillantes du strontium, il faut avoir
soin de desscher trs-soigneusement le' chlorate de stron-
tiane; unc trace d'humidit produit au moment de la dto-
nation une dispersion d'une partie du mlange qui remplit.
alors la flamme de manire obscurcir la lumire solaire;
dans ce.as on n'observe que le spectre posilifdu strontium.
. Nous nous sommes borns dans ce Mmoire l'tude des
spectres des mtaux alcalins et alcalino-terreux, comme
application l'analyse des corps terrestres. Nous 'nous
rservons d'tendre ces recherches si dignes d'intrt
l'analyse des corps qui constituent notre plante et l'xa-
men de l'atmosphre des astres.
, Heidelberg, avril 1860.
EXTRAIT D'UNE LETTRE DE 111. KIRCHHOFF AM. EIlDMANN (1).
Heidelberg, 6 ao.l 1860.
.. .. Depuis l'envoi de mon Mmoire l'Acadmie des
Sciences de Berlin, je' n'ai pas cess de poursuivre
recherches dans la mme direction. J'avais nonc la loi
qu'une flamme absorbe prcisment les rayons qu'elle met
elle-mme; je ne reviendrai pas' sur les preuves thoriques
que j'ai donnes l'appui de cette loi, ni sur les exp-
riences que M. BUllsen et moi avons faites pour montrer
que les raies brillantes du spectre dune. flamme peuvent
servir caractriser les mtaux introduits dans cette
(1) Journ.f. Prakt. Chemje. 1. LXXX, p. 493.
( 483 )
flamme; mon est de vous communil.{uer les 'r'-
s'ultats de mes recherches concernant l'analyse chimique Je'
l'atmosphre solaire.-
Le 'soleil a une atmosphre gazeuse , incandescente', et
qui enveloppe un lloyau dont la temprature est encore
plus lev_e. Si nous pouvions observer Je spectre de cette
atmosphre, nous y remarquerions les raies brillantes ca-,
ractristiques des mtaux contenus dans ce milieu, et nous
pourrions par elles dterminer la nature 'de ces mtaux.
Mais la lumire plus iutense mise par le noyau solaire ne
permet pas au spectre de cette atm9sphl'e de se produire
directement, elle agit sur lui en le renversant, d'aprs ce
que j'ai expos prcdemment, c'est--dire que ses l'aies
brillantes paraissent obscures. Nous ne voyons pas le spectre
de l'atmosphre solaire lui-mme, mais son image n.gative.
Cette cironstance permet de dterminer avec la mme cer-
titude la nature des mta!lx contenus dans cette atmo-
sphre; pour cela il suffit d'avoir une connaissance appro-
fondie du spectre solaire et.des spectres produits par chacun
des, diffrents mtaux.
J'ai eu le bonheur de trouver, dans les ateliers d'instru-
ments d'optique et d'astronomie de M. Steinheil, un appa-
reil fournissant des spectres d'une intensit et d'une puret
auxquelles on n'tait certainement pas encore parvenu.
Cet se compose essentidlement de quatre grands
prismes de flintglass et de deux lunettes d'une perfection
rare; il fait voir dans le spectre solaire des milliers de raies
dans lesql1elles il est ais cependant de s'orienter grce aux
diffrenceS. que prsentent leur largeur, leur degr d'obscu-
rit, et grce aussi aux varis affec-
tent. J'ai l'intention de reproduire graphiquement dans
son entier ce spectre tel qu'on le voit d,ans l'appareil. Ce
travail est termin pour la partie la plus brillante clll
spectre, celle qui est comprise entre les raies D ct F de
Fraunhofer. Je suis parveliu, en donnant aux l'aies diverses
31.
( 484 )
lal'geUl's el es uuanccs plus ou moins fonccs, obtellir un
dessin repl'oduit le spectre solairc avec tant de fidlil,
qu'il est facile l'inspcction de ces deux spcctres de \'econ-
natre (pICHes sont les raies qui se correspondent. "
Cet appareil fait voir le spectre d'une lumire artificielle
avec la mme intensit que le speCtre solaire, lorsque le
pouvoir clairant de cette lumire est susant. La flamme
o1'di na i re du gaz, dans" laquelle on volatilise les combinai-
sons mtalliques', ne suffit gnralement pas;" mais l' ti n-
celle lectrique donne avec la plus grande nettet le
du mtal constituant les lectrodes. Un"grand appareil d'iu-
"ductioll de Ruhmkortf me fournit des tincelles dont la
succession est assez rapide pour permettre d'ob$erver cc
spectre aussi commodment que le spectre solaire.
Une disposition trs-simple permet de comparer par une
seule observation les spectres de deux sources lumineuses.
Elle consiste faire pntrer par la moi ti suprieure de
la fente les rayons de l'une des deux sources lumineuses,
tandis que la moi li infrieure livre passage aux rayons de
l'autre source. Dans ce cas l'un des spectres vient se placer
immdiatement au-dessous de l'autre et n'en est spar que
par, une simple ligne obscure peine perceptible. On peut
s'assurer ainsi facilement et rigoureusement s'il yaconci-
dence de certaines raies de l'un des spectres avec des raies
du second. Je me suis assur de cette manire que toutes
les l'aies brillantes particulires au fer correspondent des
raies obscures du spectre solaire. Je n'ai pas eu in-
diquer moins de soixante-dix raies obscures d\ns le spectre
solaire, correspondant aux raies brillantes du spectre du'
fer; ces raies sont situes dans l'espace que j'ai re-
produit et qui se trouve plac entre les raies D'et F; ces
raies sont dlles au' fer existant" dans l'atmosphre solaire.
Angstrom n'a observ dans Je spectre de l'tincelle lec-
trique que trois raies brillantes du fer contenues dans les
mmes limites; M. Masson n'en a gureobservdavantage;
( 485 )
lV1. vau dei' Wllllgen de' cot dlt que le fer ne .fail ap""
paratre dans spectre de l'tincelle lectrique qu pelit
: nombre de raies ct qu'elles sont trs-faibles. Je dOlS alll'i-
huer il la puissance de mon appareil le grand nombre de
. .
. ra.ies b.;illantes dont j'ai constat la prsence, avec une
'eiltire certitude, dans.l spectre du fer. .' ..
. ,Le fer se distingue donc par Je grand nonibl'c de raies rc-
qu'ilprsente dans le spectre solaire. Le magn-
sium est intr.essant par ce fait qu'il prsente'dansJe spectre
solaire kgroupe le. plus apparent des raies de Fraunhofel',
c'est-.-dire le vert qui se trouve dsign par b et quise
compose de. trois fortes raies. D' autres raies obscures du
spectre solaire concident d'une manire trs-nette, mais
cependant beaucoup moins remarquables, avee les. raies
brillantes du chrome et du nickel. On peut donc consi-
drer comme dmontre par l la prsence de ces mtaux.
du' soleil. D'autre part, grand nombre
de mtaux lIaraissent y manquet' compltement. Ainsi les
spectres de l'argent, du cuivre, du zinc, du plomb, de
l'aluminium, du de l'antimoine prsentent aussi des
l'aies, exti'aordinairement brillanies', mais ne' concidant
avec aucmie des .raies obscures du spectre solaire, du moins
}larmi celles qui sont vi sibles (.). .
J'espre pouvoir fournir bientt ;\ ce sujet des dtails
plus ci"rconstanis.. .
'L'adjonction de l'appareil de Ruhmkorffpouna tre d'un'
grand secours mme pour l'examen des substances de notre
globe par l'analyse spectrale. Beaucoup de combinaisons
mtalliques qui, par 'sulte de leur trop grande fixit, ne
. (1) M, Kirchhoff Il contin'u ses recherches depuis la publication dc ce;te
Note, et j'ex;rais d'une lettre, que m'a adresse le juillet dernicr le savant
de Heidelbere, le passage suivant: , . , , Le spectre au silicium
prse;"te un erand' nombre de raies brillantes, mais elles sont malheureuse-
mcnt trs-pcu intenses'; ce qui fait que je n'ai pu Cn des.ner que deux. Ces
dcux raies ne correspondent aucune raie obscure du spoctre solaire. "
D'apr's cela: il faudrait aussi l'anacr Je silicillm parmi les corps qui n'exis-
tent pas dalls l'atnio.phrc du soleil. (L, Gn"NDEAu ).
(.486 )
. donnent pas le spectl'e caractristique de leur dans la
flamme seule du gaz, le fournissent dans l'tincelle lec-
trique clatant entre des lectrodes forms de ces combi-
naisons; il esl vrai que ce cas le spectre se complique
'dQ specu'e de l'atmosphre da,ns laquelle clate l'tincelle.
On ne pourrait, sans un artifice particulier, discerner les
raies brillantes dues la prsence dQ mtal de l'lectrode
dQ grand nombre de celles qui composent le spectre 'de
l'tincelle elle-mme. Cet artifice consiste faire passer
simultanment dans l'appareilles rayons de deux tincelles
clatant entre deux paire's d:lectrodes, de telle sorte que
les rayons de l'une d'elles pntrent par la partie sup-,
rieUl:e de la: fente et les rayons de l'autre l partie
infrieure; les deux spectres se verrOnt ainsi l'un au-
dessus de l'autre. Si ,les lectrodes des deux tincelles
pllrs de toute 'combinaison mtallique, les deux
spectres seront -mais si l'on porte sur,l'une
des paires une combinaison mtallique, son
spectr.e apparatra avec lcs raies caractristiques du m- ,
tal ajout; il. n'y aura donc plus identit entre les' deux
spectres, et l'on distinguera facilement les se
,sont ajoutes l'un d'eux, -l?absence de eontinuit- de
ces raies dans l\mtre spectre. Lorsque l'on a reproduit
une fois pour toutes par le dessin ces deux ,spectres ainsi
associs, il est ais de dtel'miner quelle est la position
qu' occupeilt les raies des mtaux employs. Je me suis as-
surque l'on pouvait aussi, l'aide de cette mthode, d-
terminer d'une manire sre et rapide la prsence des
terreS rares, telles que l'yttria, l'erbine, la terbine, etc.
L'on doit donc s'attendre qu'avec le secours de . l'appareil
de Ruhmkorff, on arrivera appliquer la mthode du
spectre la recherche de tO/lS les mtaux. J'espre que
cette attcnte sera justifie pa.:la continuation du travail
que M. Bunsen et moi avons entrepris daus le but de rendre'
tle mthode Pl'utilluc.' "