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Estudio del Espectro de Emisin de Sustancias Gaseosas.

Mauro Javier Mendizbal Pico


Escuela Politcnica Nacional, Departamento de Ciencias, Fsica Quito, Ecuador murogrande@yahoo.com

Resumen En este documento presento el anlisis de los espectros de emisin del argn, mercurio, nitrgeno y el kriptn. El anlisis se lo realiza en un determinado nmero de mximos del espectro de cada elemento. Adems, se compara los datos obtenidos del espectrmetro con los datos de la pgina web NIST.

1.

Introduccin

saltos energticos con sus respectivas conguraciones espectroscpicas.

El espectro de un tomo o molcula es nico. Es como si cada elemento tuviera su cdula de identidad, y por eso es posible identicarlos en una muestra. El espectro es caracterstico debido a que los electrones del tomo pueden acceder a ciertos niveles energticos y como cada tomo tiene una conguracin electrnica nica, la energa de emisin o absorcin que tengan los electrones va ha ser (a) Espectro de Absorcin. Donde faltan las lneas son nica para cada elemento. La energa de emisin las bandas absorbidas por la sustancia. o absorcin tiene un valor igual a la diferencia de energa entre el estado excitado y el base. Existen dos tipos de espectros: emisin y absorcin. El espectro de absorcin se produce cuando luz continua atraviesa una muestra, sta absorbe determinadas frecuencias que aparecen como faltantes al momento de analizar la luz incidente. El espectro de emisin es cuando las partculas (tomos o molculas) en estado gaseoso de una sus(b) Espectro de emisin. La emisin se debe a la excitancia se excitan mediante la agregacin de energa tacin del gas, provocando que el gas emita radiacin puede ser cintica, trmica , etc. Luego de un tiemen ciertas longitudes de onda. po se desexcitan mediante las emisin de fotones de Figura 1: Tipos de espectros. Extrada de [1] diferentes longitudes de onda. En este documento se tratar el caso de un espectro de emisin con una energa cintica suministrada. La energa cintica ganada por las partculas va ha deberse por un campo elctrico. Las partculas en estado gaseoso van a estar connadas en un tubo de descarga, por ende el campo elctrico suministrado debe ser mayor que la resistencia dielctrica del gas. La luz que emiten las partculas va ha ser llevada hacia un espectrmetro, el cual nos proporcionar datos de intensidad vs longitud de onda. Los picos ms Figura 2: Espectro de emisin y absorcin de un mismo salientes nos van a ayudar a obtener los diferentes elemento. Extrada de [1] 1

El espectro para una muestra puede ser de lnea, banda o continuo. De lnea es caracterstico de tomos, de banda es caracterstico de molculas, el cual consta de varias lneas espectrales cercanas y el continuo es caracterstico de slidos o gases, la continuidad de debe al gran nmero de partculas que tiene la sustancia. El modelo atmico de Bohr explica las lneas espectrales de tomos que tienen un electrn en la capa de valencia o hidrogenoides. El modelo se basa en que el electrn se mueve en rbitas circulares debido a la atraccin con el ncleo. Adems, las rbitas permitidas para el electrn son las que el electrn tenga un momento angular mltiplo de . El electrn puede realizar transiciones de una rbita a otra pero debe emitir o absorber un fotn igual al delta de energa entre los dos rbitales.

(2) 2m t Donde es la funcin de onda que caracteriza al sistema, m es la masa del electrn, y V potencial. Para el el hidrgeno el potencial est dado por:
2

+V =i

e2 4 0 r La energa para cada nivel es: V (r ) = En = E0 /n2 = 13,6/n2

(3)

Resolviendo la ecuacin (2) en coordenadas esfricas se tiene una solucin parecida a: (r, , ) = Rn.l Yl,m (, ) (4)

1.1.

Lneas espectrales

DondeRn.l es la solucin de la ecuacin diferencial : 1 d 2 d l(l + 1) 2n z + 1 Rn,l = 0 2 z dz dz z2 z

En el tomo de hidrgeno la frecuencia de un fotn luego de la desexcitacin es igual a: f= 1 1 2 2 2a0 h nf ni ke2

y Yl,m (, ) son los armnicos esfricos Cuando se resuelven ests ecuaciones se tiene (1) la siguiente condicin: |m| l n (5)

Donde a0 = 0,0529nm es el radio de Bohr, h es la constante de Plack, e es la carga elctrica y k es la constante de Coulomb, nf y ni son los niveles nal e inicial respectivamente. Las lneas espectrales se haban obtenido empricamente por Lyman, Balmer, Paschen, etc. antes que existiera el modelo Bohr. De hecho el modelo se lo realiz para explicar dichas lneas. Serie de Lyman: ni = 1 Serie de Balmer: ni = 2 Serie de Paschen: ni = 3 Serie de Brackett: ni = 4 Serie de Pfund: ni = 5

Siendo n un nmero entero positivo, l un entero no negativo y m un entero. Para este modelo se puede ver que la energa no depende de los nmeros cunticos l y m, lo cual concuerda con el modelo de Borh para el hidrgeno. Este modelo explica la aparicin de lneas espectrales que no las hace el modelo de Borh.

1.3.

Correccin relativista

Debido a las velocidades altas que alcanzan los electrones se debe de hacer correcciones relativistas a las ecuaciones. La energa relativista es igual a: E= m2 c4 + p2 c2 mc2 + V (6)

Donde m es la masa del electrn en reposo, p Es posible observar las lneas espectrales del es la cantidad de movimiento, c es la velocidad de Hidrgeno y de otros elementos diferentes a las la luz y V es la energa potencial. previstas por la teoras de Bohr. Realizando una expansin de la ecuacin (6) se tiene:

1.2.

Ecuacin de Schrdinger y lneas espectrales

(7) De la teora de perturbaciones y ecuacin de Schrdinger se puede extraer una ecuacin que El ltimo trmino es la correcin que se hace predice mejor las lneas espectrales. al trmino clsico. Usando la teora de perturbaDe la ecuacin Schrdinger ciones se tiene: 2

p2 +V 2m

p4 8m3 c2

(8) es el factor nuclear y R es la constante de Rydberg. El orden de correccin para la estructura hiperna es de 105 eV , muchos ms pequeo que la n 3 2 (9) correccin por estructura na. En,l,m = En 2 n l+ 1 4 2 Empleando un razonamiento anlogo al caso Donde es la constante de estructura na y es del acoplamiento spn-rbita, se puede explicar la 2 1 igual a 4e 0 c y aproximadamente es igual a 137 . aparicin de lneas espectrales no esperadas cuanEs esta parte se puede observar que la energa no do el tomo est en presencia de un campo magndepende nicamente del orbital n si no tambin de tico o de un campo elctrico externo. Si un tomo l. interacta con un campo magntico, se produce el Tomando en cuenta la fuerza que experimenta efecto Zeeman. Este efecto consiste en la separael electrn por la presencia del ncleo que ade- cin de lneas espectrales correspondientes a elecms posee un momento magntico debido al spn trones con distinto spn se tendra otra correccin a la energa, la cual tiene el nombre de acoplamiento spn-rbita. E = g j B B (15) Igualmente utilizando la teora de perturbacioDonde gj es el factor de Land, B es el magnes: netn de Borh y B es el campo magntico. Si el tomo interacta con un campo elctrico, se produce el efecto Stark. Se observan 2 tipos de En,l,m,s =< n,l,m,s | u B |n,l,m,s > (10) efecto Stark. El primero es lineal, es decir, la correccin energtica depende linealmente del campo elctrico aplicado. El segundo es cuadrtico, es dee2 cir, la correccin energtica depende del cuadrado En,l,m,s =< n,l,m,s L S n,l,m,s > 2 2 3 del campo elctrico aplicado. 8 0 m c r (11) Existe una correccin predicha por la electrodidonde L es el momento angular orbital y S es nmica cuntica que se llama efecto Lamb. Sucede el momento angular debido al spin del electrn. Si entre los niveles 2 S1/2 y 2 P1/2 . Este efecto predidenimos J = L + S como el momento angular ce que existe un pequeo aumento en la energa total del electrn, se llega a la siguiente expresin: debido a la interaccin del electrn con el vaco cuntico.
3 n( 4 + l(l + 1) j (j + 1)) 1 )(l + 1) 2l(l + 2 (12) Si sumamos la ltima ecuacin con (9) se llega a la correcin llamada estructura na:

En,l,m =< n,l,m

p4 n,l,m > 8m3 c2

Donde F es el momento angular total del to3 2 mo, I es el spn del ncleo, a = gl n3 l(lRZ , gl + 1 )j (j +1)
2

En,l,m,s = En

2 n2

E = En

2 n2

n j+

1 2

3 4

(13)

Para este trmino se puede observar que la correccin depende de los nmeros cunticos n, l, s, ya que j = l 1/2, debido a que s = 1/2. Tambin se tiene una correccin llamada estructura hiperna, que se da por dos razones. La primera es por los distintos isotopos de los elementos. Pero la causa principal es el spn nuclear. De un anlisis similar al anterior se llega a la expresin: Figura 3: Esquema completo de los niveles de energa del tomo de hidrgeno. El grco no est a escala. Extrada a E = (F (F + 1) I (I + 1) j (j + 1)) (14) de [2] 2 3

Figura 7: Especicaciones del Espectrmetro La resolucin del espectrmetro es entre 0,1nm - 10nm, pero la estructura na genera picos del orden de 0,01nm por lo que con este espectrmetro no es posible observar la estructura na (menos la Figura 4: Diagrama de Grotrian de las transiciones del hiperna).
hidrgeno. Basado en las reglas de Hund. Extrada de [3]

2.

Equipos Y Materiales
En el experimento se utilizaron tubos de: Argn Kriptn Mercurio Nitrgeno

Con una fuente de poder para aplicar la diferencia de potencial. Se utliz un espectrmetro: Ocean Optics USB 4000 Fiber Optic Spectrometer.

Figura 5: Espectrmetro: USB 4000

Figura 6: Especicaciones del Espectrmetro 4

3.

Anlisis de Datos
Todos los datos fueron comparados con los de la pgina web del NIST [5]

3.1.

Argn

Figura 8: Espectro del Argn. Del espectro se pudo extraer en una tabla las valores ms intensos: Longitud de Onda [nm] 696,76 706,89 738,56 751,54 763,70 772,64 795,03 801,65 811,92 826,86 842,79 852,69 913,06 Intensidad 10475,77 8346,70 12040,83 17959,46 34068,98 14657,31 10350,84 18158,52 35317,22 7399,93 15941,59 5907,78 11441,18

Tabla 1: Picos ms intensos del espectro.

(b) = 696,76nm

(c) = 706,89nm

(d) = 738,56nm

(e) = 751,54nm

(f) = 763,70nm

(g) = 772,64nm

(h) = 795,03nm

(i) = 801,65nm

(j) = 811,92nm

(k) = 826,86nm

(l) = 842,79nm

(m) = 852,69nm

(n) = 913,06nm

Figura 9: Anlisis de los picos ms intensos. La longitud de onda es el dato de la Tabla para este elemento. Comparando datos con los de la pagina web NIST se observa que existe una buena relacin excepto para algunos casos que slo cambia en las unidades. Esto puede deberse a la resolucin del equipo o por el ensanchamiento Doppler.

3.2.

Mercurio

Figura 10: Espectro del Mercurio. Del espectro se pudo extraer en una tabla las valores ms intensos (valores mayores a 5000) : 436,11 546,35 696,76 706,89 738,56 751,54 763,70 772,64 795,03 801,47 811,73 842,79 913,06 6864,38 24161,12 8530,40 5341,51 8529,38 12375,67 29937,82 11563,45 8570,75 12885,20 26167,51 12342,08 10708,62

Tabla 2: Picos ms intensos del espectro.

(a) = 436,11nm (b) = 546,35nm (c) = 696,76nm (d) = 706, 89nm

(e) = 738, 56nm

(f) = 751, 54nm

(g) = 763, 70nm (h) = 772, 64nm

(i) = 795, 03nm

(j) = 801, 47nm (k) = 842, 79nm (l) = 913, 06nm

Figura 11: Anlisis de los picos ms intensos. La longitud de onda es el dato de la Tabla para este elemento. Algunas lneas espectrales no corresponden a los datos del experimento, por lo que escogi los datos ms cercanos. Adems NIST no provee informacin para algunas transiciones. Apesar de algunos errores con los datos experimentales (en unidades) se tiene un buen acuerdo con los de la pgina web NIST.

3.3.

Nitrgeno

Figura 12: Espectro del Nitrgeno. Del espectro se pudo extraer en una tabla las valores ms intensos (mayores a 4000):

580,03 590,19 646,31 653,71 660,90 661,68 667,49

5060,53 4020,16 4798,19 5464,39 7053,82 7235,27 5722,84

Tabla 3: Picos ms intensos del espectro.

(a) = 580, 03nm

(b) = 590, 19nm

(c) = 646, 31nm

(d) = 653, 71nm

(e) = 660, 90nm

(f) = 661, 68nm

(g) = 667, 49nm

Figura 13: Anlisis de los picos ms intensos. La longitud de onda es el dato de la Tabla para este elemento. Comparando mediciones, se observa que los datos que concuerdan mejor son aquellos que corresponden a los picos menos anchos, mientras que los picos ms anchos pueden diferir de los datos del NIST por una longitud de onda del rango de 1nm. Estos picos pueden ser anchos por la resolucin del equipo y por ensanchamiento debido al efecto Doppler.

3.4.

Kriptn

Figura 14: Espectro del Kriptn. Del espectro se pudo extraer en una tabla las valores ms intensos (mayores a 5000): 759,03 760,34 769,47 811,55 819,22 826,68 830,13 878,22 893,43 10999,64 28895,61 5232,36 32356,88 7122,63 6801,51 11482,14 7345,86 6488,37

Tabla 4: Picos ms intensos del espectro.

(a) = 759, 03nm

(b) = 760, 34nm (c) = 769, 47nm (d) = 811, 55nm (e) = 819, 22nm (f) = 826, 68nm

(g) = 830, 13nm

10

(h) = 878, 22nm

(i) = 893, 43nm

Figura 15: Anlisis de los picos ms intensos. La longitud de onda es el dato de la Tabla para este elemento. Para este espectro los datos del NIST y del laboratorio son muy similares. Adems el espectro para este elemento el que mejor picos angostos tiene. Por lo cual el ensanchamiento por Doppler no estn signicativo.

4.

Conclusiones

picos espectrales.

La formulacin terica es decir el modelo atmico de Bohr y la solucin de la ecuacin de Schrdinger con sus correcciones para las lneas espectrales con cuerda muy bien con los experimentos sobre el hidrgeno. Hubiera sido de gran importancia haber tenido y analizado el espectro del hidrgeno para comprobar por nuestra cuenta como se asemeja la teora con la prctica. La resolucin que tiene el espectrmetro de la prctica no es sensible para resolver la estructura na e hiperna. Comparando los datos de la pgina web del NIST y los del laboratorio se puede concluir que concuerdan en un rango aproximadamente de 0,5nm a 1nm. Los errores en los datos de la pgina del NIST y los del laboratorio se deben a que no se tienen las mismas condiciones de trabajo para ambos casos. Por ejemplo: presin y temperatura. Adems existen otros factores como el efecto Doppler que provoca un corrimiento y ensanchamiento de los

Referencias
[1] SERIES ESPECTRALES. Also at: http : //www.gobiernodecanarias.org/educacion/ 3/usrn/lentiscal/1 cdquimica tic/applets /espectro bohrM B 2/teoria bohrr.htm [2] Demtrder, W. Atoms, Molecules and Photons. Springer. Alemania. [3] Grotrian diagram. Wikipedia - The Free Encyclopedia. Also at: http : //en.wikipedia.org/wiki/Grotriand iagram [4] USB4000 Miniature Fiber Optic Spectrometer. Ocean Optics. Also at:

http : //www.oceanoptics.com/P roducts/usb4000.asp#Specif i [5] NIST Atomic Spectra Database Lines Form. ASD Also at: http : //physics.nist.gov/P hysRef Data/ASD/lines _f orm.html

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