UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN MATERIALES

MATEMTICAS APLICADAS A MATERIALES

Dr. Abel Camacho Galvn

Clculo de distancias interplanares y factor de estructura

Elabor: Nancy de Jess Flores Martnez

CONTENIDO

Planteamiento del problema Objetivos Metodologa Ejecucin de la metodologa Resultados Algoritmo de Programacin Anlisis de resultados Conclusiones Fuentes consultadas

3 6 7 7 8 10 14 15 15

PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Existen diversas tcnicas de caracterizacin de materiales. Una de las ms usadas es la difraccin de rayos X para polvo cristalino. El resultado despus de analizar la muestra es un patrn de difraccin, cuyo propsito es cubrir un rango angular 2 tan ancho como sea posible. sta tcnica de caracterizacin estructural tiene su fundamento en la ley de Bragg. Esta ley permite estudiar las direcciones en las que la difraccin de rayos X, sobre la superficie de un cristal, produce interferencias constructivas, dado que permite predecir los ngulos en los que los rayos X son difractados por un material con estructura atmica peridica. La interferencia es constructiva cuando la diferencia de fases emitida por diferentes tomos es proporcional a 2. La ley de Bragg se representa como:

Donde: n es un nmero entero es la longitud de onda de los rayos X d distancia interplanar de la red cristalina es el ngulo de reflexin Cada sistema cristalino tiene un expresin diferente para calcular las distancias interplanares y a medida que la simetra disminuye, las ecuaciones se vuelven complicadas, resultando muy tardado realizar el clculo a mano. Las expresiones para calcular las distancias interplanares se muestran en la Tabla I.

El clculo de las distancias interplanares es muy importante al indexar un difractograma de rayos X, porque de ah podemos obtener datos relacionados con las constantes de red. Otra ecuacin que resulta tediosa al incrementar la simetra del grupo espacial es el clculo explcito del factor de estructura: Donde: F es el factor de estructura f es el factor de dispersin h,k,l es el vector en la red recproca x,y,z es el vector de coordenadas del tomo j
) ) )

El factor de estructura F representa a las ondas resultantes de la dispersin de todos los tomos en cada una de las direcciones. Sus mdulos estn directamente relacionados con las intensidades de las reflexiones del patrn de difraccin. Para los diferentes tipos de centrados (ver tabla II) existen diferentes factores de estructura. Tabla II. Notacin del tipo de centrado Tipo de centrado Puntos de red Tipo de celda P (0,0,0) Primitiva C (0,0,0) (1/2,1/2,0) Centrada en cara C (0,0,0) (0,1/2,1/2) Centrada en todas las F (1/2,0,1/2) (1/2,1/2,0) caras I (0,0,0) (1/2,1/2,1/2) Centrada en el cuerpo (0,0,0) (1/3,2/3,1/3) R Romboedral (2/3,1/3, 2/3) Por medio del factor de estructura podemos conocer las reflexiones o las extinciones sistemticas para cada una de las coordenadas del tomo. Si F0 habr reflexiones en el difractograma de rayos X Si F=0 habr extinciones en el difractograma de rayos X.

Se anexa un problema en donde se aplica el clculo de las distancias interplanares y del factor de estructura: Se va a realizar una caracterizacin estructural de difraccin de rayos X de una muestra de hilita con una Cu de 1.54056 . Conociendo los siguientes datos y considerando que la hilita cristaliza en el sistema triclnico y que su grupo espacial es P 1 , diga a que ngulo de difraccin existir o no una reflexin para el plano (021). Calcule el factor de estructura de forma explcita. Parmetros de celda: a=5.29 b=9.173 c=9.46 =90.46 =98.68 =90.09

OBJETIVOS

Obtener las distancias interplanares para los sistemas cristalinos. -Triclnico -Monoclnico -Ortorrmbico -Tetragonal -Trigonal -Hexagonal -Cbico

Calcular el factor de estructura para los diferentes tipos de centrado. -Tipo P -Tipo C -Tipo F -Tipo I

Encontrar las condiciones para los casos en que existan reflexiones o extinciones sistemticas para los diferentes tipos de centrado.

Resolver el problema que se anexa.

METODOLOGA

1.Resolver las ecuaciones de distancia interplanar 2.Resolver las ecuaciones de factor de estructura

3.Resolver el problema propuesto

EJECUCIN DE LA METODOLOGA

1. Se encontr la distancia interplanar para cada sistema cristalino, basndose en un ejemplo representativo de los sistemas. Las distancias interplanares estn expresadas en y los ngulos de red en grados. 2. El factor de estructura se calcul para cada tipo de centrado, tomando en cuenta los puntos de red pertenecientes a cada celda. 3. El problema anexo: Se resolvi de acuerdo al siguiente orden:
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-Se necesita conocer la distancia interplanar perteneciente al sistema triclnico con la siguiente frmula:

Posteriormente, con la frmula de la ley de Bragg se encuentra el ngulo de difraccin: n=2dsin -Por ltimo se calcula el factor de estructura para las posiciones del grupo espacial P 1

RESULTADOS
Para las distancias interplanares: Sistema cristalino/ejemplo Frmula distancia interplanar
Constantes de red

Distancia interplanar ()

> > > >

Triclnico / Wollastonita
> > >
8

Monoclnico / halotrichita
> >

Trigonal / dolomita

> > > > > > > > > > > > > > > >

Hexagonal / berilo

Ortorrmbico/aragonita

Tetragonal / wulfenita

> > > >

Cbico/ pirita

> > >

Para el factor de estructura: Tipo de Centrado P Condiciones Ninguna Cuando h+k sea par F0 y habr reflexiones Cuando h+k sea impar F=0 y habr extinciones Cuando h,k y l sean par F0 y habr reflexiones Cuando h,k y l sean impar F0 y habr reflexiones Cuando haya combinacin de ndices h,k y l pares e impares F=0 y habr extinciones Cuando k+l sea par F0 y habr reflexiones Cuando k+l sea impar F=0 y habr extinciones

F:=

Para el problema anexo: El ngulo de difraccin es de 15.578 para el plano (021), si existir reflexin para el plano ya que el factor de estructura F0.

ALGORITMO DE PROGRAMACIN
> restart; with(plots); with(linalg); with(plottools); # Clculo de las distancias interplanares de los siete sistemas cristalinos # Sistema cristalino triclnico # Ejemplo: wollastonita (distancias en y ngulos en grados) 10

> a := 7.925; b := 7.32; c := 7.065; alpha := 90.055; beta := 95.217; g := 103.42; h := 1; k := 0; l := 0; # dtric ([h^2*sin(alpha)^2/a^2+k^2*sin(beta)^2/b^2+l^2*sin(g)^2/c^2+2*k*l*(cos(beta)*cos(g)cos(alpha))/(b*c)+2*h*l*(cos(alpha)*cos(g)-cos(beta))/(a*c)+2*h*k*(cos(alpha)*cos(beta)cos(g))/(a*b)]/(1-cos(alpha)^2-cos(beta)^2-cos(g)^2+2*cos(alpha)*cos(beta)*cos(g)))^(-1); :=

> dtric := 1/(h^2*sin(alpha)^2/((1-cos(alpha)^2-cos(beta)^2cos(g)^2+2*cos(alpha)*cos(beta)*cos(g))*a^2)+k^2*sin(beta)^2/b^2+l^2*sin(g)^2/c^2+2*k*l* (cos(beta)*cos(g)-cos(alpha))/(b*c)+2*h*l*(cos(alpha)*cos(g)cos(beta))/(a*c)+2*h*k*(cos(alpha)*cos(beta)-cos(g))/(a*b)); > restart; # Sistema cristalino monoclnico # Ejemplo: halotrichita (distancias en y ngulos en grados) > a := 20.51; b := 24.29; c := 6.18; beta := 100.99; h := 0;k := 0; > l := 1; # dmono := 2*h*l*cos(b)/(a*c*sin(beta)^2)); > dmono := 2*h*l*cos(b)/(a*c*sin(beta)^2)); > restart; # Sistema cristalino trigonal # Ejemplo: dolomita (distancias en y ngulos en grados) > a := 4.8012; alpha := 88.067; h := 0; k := 2; l := 1; # dtrig := (((h^2+k^2+l^2)*sin(alpha)^2+(2*(h*k+h*l+k*l))*(cos(alpha)^2cos(a)))/a(1+2*cos(alpha)^3-3*cos(alpha)^2)^2)^(-1); > dtrig := (((h^2+k^2+l^2)*sin(alpha)^2+(2*(h*k+h*l+k*l))*(cos(alpha)^2cos(a)))/a(1+2*cos(alpha)^3-3*cos(alpha)^2)^2)^(-1); > restart; # Sistema cristalino hexagonal # Ejemplo: berilo (distancias en y ngulos en grados) > a := 9.21; c := 9.19;h := 1;k := 1;l := 2; # dhex := 1/((4*(h^2+k^2+h*k))/(3*a^2)+l^2/c^2); > dhex := 1/((4*(h^2+k^2+h*k))/(3*a^2)+l^2/c^2); > restart; 11 1/(h^2/(a^2*sin(beta)^2)+k^2/b^2+l^2/(c^2*sin(beta)^2)-

1/(h^2/(a^2*sin(beta)^2)+k^2/b^2+l^2/(c^2*sin(beta)^2)-

# Sistema cristalino ortorrmbico# Ejemplo: aragonita (distancias en y ngulos en grados) > a := 4.95; b := 7.96; c := 5.74; h := 0; k := 1; l := 0; # dort := 1/(h^2/a^2+k^2/b^2+l^2/c^2); > dort := 1/(h^2/a^2+k^2/b^2+l^2/c^2); > restart; # Sistema cristalino tetragonal# Ejemplo: wulfenita (distancias en y ngulos en grados) > a := 5.433;c := 12.11;h := 0;k := 0;l := 1; # dtetra := 1/((h^2+l^2)/a^2+l^2/c^2); > dtetra := 1/((h^2+l^2)/a^2+l^2/c^2); > restart; # Sistema cristalino cbico# Ejemplo: pirita (distancias en y ngulos en grados) > a := 5.417; h := 2;k := 0; l := 0; # dcub := (sqrt(h^2+k^2+l^2)/a)^(-1); > dcub := (sqrt(h^2+k^2+l^2)/a)^(-1); > restart; > exp(I*Pi); # Clculo de factor de estructura# Si F`0 hay reflexin# Si F=0 hay extincin # Tipo de centrado primitivo # Puntos de red (0,0,0) # F:= (∑)fj*(e)^(2*Pi*I*(h*xj+k*yj+l*zj)); x := 0; y := 0; z := 0; F := f*exp((2*Pi*I)*(h*x+k*y+l*z)); # F nunca ser cero, por lo que siempre habr reflexiones, sin ninguna condicin. > restart;# Tipo de centrado en la cara C > x := 0; y := 0; z := 0; x1 := 1/2; y1 := 1/2; z1 := 0; > F := f*exp((2*Pi*I)*(h*x+k*y+l*z))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x1+k*y1+l*z1)); > simplify(%);# Cuando h+k sea par F`0 y habr reflexiones

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# Cuando h+k sea impar F=0 y habr extinciones > restart;# Tipo de centrado en todas las caras > x := 0; y := 0; z := 0;x1 := 0;y1 := 1/2;z1 := 1/2;x2 := 1/2;y2 := 0; > z2 := , x3 := 1/2;y3 := 1/2;z3 := 0; > F := f*exp((2*Pi*I)*(h*x+k*y+l*z))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x1+k*y1+l*z1))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x2+k*y 2+l*z2))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x3+k*y3+l*z3)); > simplify(%); # Cuando h,k y l sean par F`0 y habr reflexiones # Cuando h,k y l sean impar F`0 y habr reflexiones # Cuando haya combinacin de ndices h,k y l pares e impares F=0 y habr extinciones > restart;# Tipo de centrado en el cuerpo > x := 0; y := 0;z := 0; x1 := 1/2; y1 := 1/2; z1 := 1/2; > F := f*exp((2*Pi*I)*(h*x+k*y+l*z))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x1+k*y1+l*z1)); > simplify(%); # Cuando k+l sea par F`0 y habr reflexiones# Cuando k+l sea impar F=0 y habr extinciones > restart;# Problema # Se va a realizar una caracterizacin estructural de difraccin de rayos X de una muestra de hilita con una Cu de 1.54056. Conociendo los siguientes datos y considerando que la hilita cristaliza en el sistema triclnico y que su grupo espacial es P-1, diga a que ngulo de difraccin existir o no una reflexin para el plano (021). Calcule el factor de estructura de forma explcita. # Parmetros de celda: # a=5.29 b=9.173 c=9.46 =90.46 =98.68 =90.09 # Solucin:# Primeramente, se necesita conocer la distancia interplanar con la frmula correspondiente al sistema triclnico: # dtric ([h^2*sin(alpha)^2/a^2+k^2*sin(beta)^2/b^2+l^2*sin(g)^2/c^2+2*k*l*(cos(beta)*cos(g)cos(alpha))/(b*c)+2*h*l*(cos(alpha)*cos(g)-cos(beta))/(a*c)+2*h*k*(cos(alpha)*cos(beta)cos(g))/(a*b)]/(1-cos(alpha)^2-cos(beta)^2-cos(g)^2+2*cos(alpha)*cos(beta)*cos(g)))^(-1); :=

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# Posteriormente, con la formula de la ley de Bragg n=2dsin se encontrar el ngulo de reflexin (n=1). # Despus se calcula el factor de estructura para las posiciones del grupo espacial P-1. # Distancia interplanar a := 5.736;b := 6.767; c := 5.462; alpha := 97.41;beta := 108.59 g := 107.19; h := 0; k := 2;l := 1; > dtric := 1/(h^2*sin(alpha)^2/((1-cos(alpha)^2-cos(beta)^2cos(g)^2+2*cos(alpha)*cos(beta)*cos(g))*a^2)+k^2*sin(beta)^2/b^2+l^2*sin(g)^2/c^2+2*k*l* (cos(beta)*cos(g)-cos(alpha))/(b*c)+2*h*l*(cos(alpha)*cos(g)cos(beta))/(a*c)+2*h*k*(cos(alpha)*cos(beta)-cos(g))/(a*b)); # Clculo del ngulo de difraccin 2 # = 2dsin(theta);# =arcsin(lambda/(2*d)); > lambda := 1.54056; theta := arcsin(lambda/(2*dtric)); t := evalf(convert(.1359459916, degrees)); > anguloreflex := 2*t; # Calculando el factor de estructura: > x := 0; y := 0;z := 0;x1 := 0;y1 := 0;z1 := 0; F := f*exp((2*Pi*I)*(h*x+k*y+l*z))+f*exp((2*Pi*I)*(h*x1+k*y1+l*z1)); # El ngulo de difraccin es de 15.578 para el plano (021), si existir reflexin para el plano ya que el factor de estructura F`0

ANLISIS DE RESULTADOS
Anlisis del problema anexo. El clculo de la distancia interplanar de la hilita, sirvi para conocer el ngulo 2. Tener un sistema cristalino triclnico implica tener todos los ngulos y todos los parmetros de red de diferente medida, lo que vuelve laborioso realizar el clculo a mano. Al obtener el ngulo se deber multiplicar por dos para obtener el ngulo de difraccin (2).

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Como era de esperarse para una celda con tipo de centrado primitivo, no existirn extinciones en el patrn de rayos X.

CONCLUSIONES
Al utilizar el algoritmo propuesto para el clculo de las distancias interplanares y el factor de estructura ahorras tiempo en comparacin de hacerlo a mano. El algoritmo es fcil de entender porque tiene especificado claramente en donde se tiene que colocar cada trmino. Usando este algoritmo como herramienta, las indexaciones en sistemas cristalinos no cbicos ser ms gil. Realizando algunas pequeas modificaciones se pueden obtener los factores de estructura para todos los grupos espaciales.

FUENTES CONSULTADAS
International Tables of Crystallography. A. Space Symmetry. http://www.mindat.org/system_search.php?c=Triclinic search.php?c=Triclinic group

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