La Mecánica Cuántica - La Hibridación de Los Orbitales Atómicos

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La Mecnica Cuntica: La hibridacin de los orbitales atmicos
La Mecnica Cuntica
MA R TE S , 1 1 DE A GOS TO DE 2 009
La hibridacin de los orbitales atmicos

El modelo atmico planetario de Bohr con el que empezamos esta obra fue prontamente desechado por ser demasiado mecanstico, considerado ms como arte que como ciencia. Pero la Mecnica Cuntica en sus dos v ertientes, tanto la Matricial como la Ondulatoria, pese a su sofisticacin matemtica (o ms bien, a
S E GU I DOR E S
causa de su sofisticacin matemtica) al ser desarrollada tambin ha terminado conv irtindose en una forma de arte en la que las observ aciones ex perimentales son indispensables para poder desarrollar ex plicaciones que son ms cualitativ as que cuantitativ as. Si la Mecnica Cuntica fuese una ciencia ex acta, debera ser posible en principio sin recurrir a nada ms que a la ecuacin de Schrdinger poder predecir la frmula estructural de un compuesto tan sencillo como el metano (CH4 ):
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A R CHI V O DE L B L OG
2009 (1 36) agosto (1 36) Indice Prlogo El modelo atmico planetario de Bohr I El modelo atmico planetario de Bohr II La espectroscopa de ray osX La ex traa ecuacin de Max Born V ectores y matrices I V ectores y matrices II El anlisis de Fourier La regla de multiplicacin
Como ocurre en la prctica, ni siquiera es posible predecir ax iomticamente la frmula estructural de la molcula del agua partiendo de la ecuacin de Schrdinger! Contrariamente a lo que muchos suponen, y pese a los enormes x itos obtenidos, la Mecnica Cuntica no puede ser considerada como una ciencia ax iomtica al igual que la Geometra Euclideana en donde todo pueda ser deducido a partir de un conjunto de postulados sin necesidad de tener que recurrir a mediciones ex perimentales. Esto tiene que v er directamente con la imposibilidad de poder obtener soluciones analticas ex actas para la ecuacin de Schrdinger ex cepto para los tomos ms sencillos. Si la ecuacin de
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de Heisenberg Observ ables compatibles e incompatibles Oscilador armnico simple: solucin matricial Matrices y probabilidad El principio de incertidumbre I El principio de incertidumbre II El ex perimento SternGerlach El spin del electron Momento angular: tratamiento matricial I Momento angular: tratamiento matricial II Momento angular: tratamiento matricial III La energa rotacional Matrices y sub-matrices Solucin matricial del tomo de hidrgeno Funciones matriciales De la mecnica clsica a la mecnica matricial La matriz momentum como generadora de traslacin La matriz generadora de rotacin Rotaciones de las matrices de Pauli El aspecto estadstico de la Mecnica Matricial Ev olucin temporal de los sistemas fsicos Matrices continuas Ondas de materia La ecuacin de Schrdinger Solucin matemtica de la ecuacin de onda Solucin numrica de la ecuacion de Schrdinger
Schrdinger pudiese darnos soluciones ex actas para todos los casos, tal v ez podramos proceder de una manera ax iomtica rigurosa en una forma parecida a como estn acostumbrados los matemticos. Pero esta incompletitud v a ms all de esta insuficiencia. Considrese la tabla peridica de los elementos. Gracias al principio de ex clusin de Pauli que nos indica que en un sistema no puede haber dos partculas con todos sus nmeros cunticos iguales, es posible ir generando la tabla peridica de los elementos conforme se v an llenando las capas de los niv eles energticos al ir aumentando el nmero atmico de los elementos. Conociendo las formas en las cuales pueden estar repartidos los electrones en las capas ex teriores de los elementos, que son los que interv ienen en las combinaciones de tomos para la formacin de molculas, podramos sentirnos tentados a deducir ax iomticamente todos los compuestos posibles que se pueden ir formando a partir de las configuraciones electrnicas posibles en las capas ex teriores de los elementos constituy entes. En pocas palabras, tendramos la axiomatizacin terica de la Qumica , con lo cual y a no habra necesidad alguna de ir al laboratorio ex cepto para confirmar lo que nos predicen los clculos tericos efectuados en un pizarrn o en v arias hojas de papel. Pero la Naturaleza ha dado aqu sorpresas inesperadas, y ha sido necesario ir agregando parches que no se haban prev isto originalmente, parches que no forman parte de los postulados esenciales de la Mecnica Cuntica pero sin los cuales es imposible ex plicar los enlaces qumicos que presentan muchos compuestos. En la combinacin qumica de los elementos, combinacin que en principio se pensaba que poda ser ex plicada con la teora de la v alencia fundamentada en la Mecnica Cuntica, se tuv o que recurrir a una ex plicacin terica que inclusiv e hoy no es considerada como un postulado bsico de la Mecnica Cuntica: la hibridacin de los orbitales atmicos, una tcnica desarrollada en los aos treinta del siglo pasado que an sigue siendo utilizada hasta nuestros das. Antes del adv enimiento de la Mecnica Cuntica, uno de los grandes misterios de la qumica era la frmula estructural del compuesto ms comn en la Tierra: el agua. Considerando al agua H2 O formada por un tomo de ox geno con dos cargas negativ as y dos tomos de hidrgeno con una carga positiv a cada uno de ellos, en v irtud de que la Naturaleza siempre busca la configuracin energtica mnima se daba por hecho que la molcula del agua tena que ser una molcula perfectamente simtrica, lineal, y a que los dos tomos de hidrgeno por estar representados como cargas elctricas (positiv as) iguales tenan que estar lo ms separados el uno del otro que pudieran estar, esto es, en los ex tremos contrarios de la molcula:
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Interpretacin probabilista de I Interpretacin probabilista de II Operadores y esperanzas matemticas I Operadores y esperanzas matemticas II Oscilador armnico simple: solucin ondulatoria La funcin delta de Dirac Transmisin y reflex in de partculas I Transmisin y reflex in de partculas II Transmisin y reflex in de partculas III Transmisin y reflex in de partculas IV El potencial delta de Dirac Ondas de simetra circular y esfrica La notacin bra-ket de Dirac El espacio de Hilbert I El espacio de Hilbert II Operadores Hermitianos Los operadores escalera I Los operadores escalera II El principio de incertidumbre, rev isitado El acto de medicin Momento angular orbital: anlisis ondulatorio I Momento angular orbital: anlisis ondulatorio II Momento angular orbital: funciones de onda I Momento angular orbital: funciones de onda II Polinomios de Legendre: aspectos matemticos
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Pero si esto fuera cierto, la primera consecuencia sera que el agua, que en conjunto es elctricamente neutra al tener tantas cargas elctricas positiv as como negativ as, debera de carecer por completo de esa cantidad que en la fsica se le llama m om ento dipolar, el cual debera ser ex actamente igual a cero. Sin embargo, esto no es lo que ocurre (afortunadamente, por muchas otras razones que no v ienen al caso). Por definicin, el momento del dipolo elctrico entre dos cargas elctricas iguales y opuestas +Q y -Q separadas por una distancia d es igual simplemente al producto de la carga Q por la distancia que separa ambas cargas (se acostumbra representar esta cantidad como un v ector que puede apuntar y a sea de la carga elctrica negativ a a la carga elctrica positiv a o v icev ersa, dependiendo de la conv encin especfica que se est utilizando):
Si tenemos ms de dos cargas elctricas, se considera el momento de dipolo elctrico entre cada par de cargas, sumndose vectorialmente todos los momentos de dipolo que se logren identificar:
Es precisamente a causa de esta suma v ectorial de momentos de dipolo que molculas orgnicas como la siguiente posean un momento neto de dipolo elctrico (la figura intenta ser una representacin planar de una estructura tridimensional):
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La funcin de onda radial La funcin de onda del momento angular del spin El principio de ex clusin de Pauli El proceso de construccin Aufbau El acoplamiento LS La suma de momentos angulares Las reglas de seleccin Tcnicas de aprox imacin I Tcnicas de aprox imacin II Tcnicas de aprox imacin III El mtodo de aprox imacin WKB I El mtodo de aprox imacin WKB II El mtodo de aprox imacin WKB III El mtodo de aprox imacin WKB IV El enlace molecular I El enlace molecular II La hibridacin de los orbitales atmicos La teora de los orbitales moleculares Teora del campo cristalino Operadores clase T El espacio-posicin y el espacio-momentum I El espacio-posicin y el espacio-momentum II El espacio-posicin y el espacio-momentum III El espacio-posicin y el espacio-momentum IV La partcula libre I El primer gran paso hacia el esclarecimiento del acertijo fue cuando se consider al enlace qumico no como la simple unin de cargas positiv as y negativ as tratando de lograr la configuracin energtica mnima, sino como el resultado del compartir electrones mediante los orbitales atmicos cunticos. Considrese
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Desde la perspectiv a de la fsica clsica, no ex ista razn alguna por la cual una molcula tan sencilla como la del agua pudiera tener un momento de dipolo elctrico, no ex ista razn alguna para que la molcula en v ez de ser lineal fuera asimtrica. Pero el agua tiene un momento de dipolo elctrico muy especfico aprox imadamente igual a 1 .85 Deby es, que rev ela una asimetra en el alineamiento de los tomos de hidrgeno, resultado de la suma v ectorial de los dos dipolos identificables en la molcula del agua:
En cambio, la molcula del dix ido de carbono CO2 no muestra momento de dipolo alguno, rev elando con ello que es una molcula lineal y simtrica:
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La partcula libre II La ecuacin de mov imiento de Heisenberg Mecnicas Matricial y Ondulatoria: equiv alencia Ev olucin temporal de las ondas de materia I Ev olucin temporal de las ondas de materia II El operador de traslacin El operador de ev olucin del tiempo Las representaciones de Heisenberg y Schrdinger Operadores de rotacin I Operadores de rotacin II Los grupos de rotacin I Los grupos de rotacin II Los grupos de rotacin III La simetra como piedra angular Representaciones irreducibles I Representaciones irreducibles II Los coeficientes ClebschGordan I Los coeficientes ClebschGordan II Los coeficientes ClebschGordan III Operadores tensoriales El momento de cuadripolo El teorema Wigner-Eckart I El teorema Wigner-Eckart II Mecnica Estadstica Cuntica I Mecnica Estadstica Cuntica II Mecnica Estadstica
la estructura electrnica del ox geno: O (Z = 8): 1 s2 2s2 2p x 1 2p y 1 2p z2 Consideraremos a los electrones en los orbitales 1 s y 2s como electrones de coraza (la palabra tcnica inglesa es core ) que no interv ienen en la formacin de enlaces qumicos. Habiendo tres orbitales p con la capacidad para acomodar dos electrones cada uno de ellos y habiendo cuatro electrones, necesariamente uno de ellos que hemos escogido como el orbital 2p z estar ocupado a su mx ima capacidad por dos electrones. Esto deja dos orbitales del ox geno, 2p x y 2p y , disponibles para formar enlaces. Si dos tomos de hidrgeno con su spin apuntando en la direccin apropiada para que se llev e a cabo un apareamiento se aprox iman de frente a los dos orbitales p disponibles, se formarn dos enlaces moleculares , cada uno de ellos en forma de pera, formando un ngulo de 90 entre ellos por ser ste el ngulo entre un orbital atmico tipo p x y un orbital atmico tipo p y . En base a esto, esperamos que la molcula del agua sea asimtrica habiendo un ngulo no de 1 80 sino de 90 entre sus enlaces al ox geno, lo cual se aprox ima fav orablemente al ngulo medido ex perimentalmente de 1 05:
Esto ex plic en forma satisfactoria la asimetra de la molcula del agua, y a que el ngulo H-O-H entre los enlaces de hidrgeno era ms aprox imado al ngulo que sugieran las mediciones ex perimentales del momento del dipolo elctrico. Sin embargo, para los cientficos que suelen ser perfeccionistas, el casi no les gustaba nada, esa diferencia entre el ngulo predicho tericamente y el ngulo reportado por los ex perimentos era algo que tal v ez poda ser ex plicado de alguna manera. Al principio se crey que la diferencia de 1 5 se poda deber a la repulsin elctrica mutua entre los dos tomos de hidrgeno. Pero la duda persisti durante algn tiempo. Es aqu cuando entra en el escenario Linus Pauling, considerado por muchos como el cientfico ms relev ante del siglo XX despus de Albert Einstein, el
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Cuntica III Mecnica Estadstica Cuntica IV Mecnica Estadstica Cuntica V Mecnica Estadstica Cuntica V I La matriz densidad I La matriz densidad II El lser El teorema v irial Espectroscopas de resonancia magntica I Espectroscopas de resonancia magntica II Espectroscopas de resonancia magntica III Espectroscopas de resonancia magntica IV Esparcimiento clsico de partculas Esparcimiento de las ondas de luz Aspectos matemticos de las ondas esfricas El mtodo de las ondas parciales La aprox imacin de Born I La aprox imacin de Born II El teorema ptico La ecuacin LippmannSchwinger El teorema adiabtico I El teorema adiabtico II La Mecnica Cuntica Relativ ista Recursos de software Constantes fundamentales y factores de conv ersin Bibliografa
hombre que prcticamente fund por cuenta propia lo que hoy conocemos como la Qumica Moderna, en un papel trascendental titulado The Nature of the Chemical Bond. Application of results obtained from the Quantum Mechanics and from a Theory of Paramagnetic Susceptibility to the Structure of Molecules publicado en abril de 1 931 :
La idea que present Linus Pauling aunque engaosamente sencilla fue rev olucionaria en su momento: si las funciones de onda de un elemento pueden combinarse con las funciones de onda de otro elemento para formar nuevas funciones de onda que son las que realmente constituyen el enlace molecular, por que no ha de ser posible que tambin dentro de un mismo elemento se combinen funciones de onda para formar nuevos tipos de orbitales atmicos que a su vez participen en los enlaces qumicos? De este modo, en v ez de considerarse a los orbitales atmicos cunticos como algo rgido e inmutable, haba que considerar la posibilidad de que los orbitales atmicos se pudieran mezclar dentro del mismo elemento, o mejor dicho, hibridizar. El primer gran triunfo de esta propuesta consisti no slo en la ex plicacin de la discrepancia que haba entre la prediccin terica segn la Mecnica Cuntica del ngulo entre los enlaces HO-H de la molcula del agua y el ngulo observ ado ex perimentalmente, sino tambin los ngulos entre los enlaces del metano CH4 cuy o momento de dipolo elctrico es igual a cero (y cuy a representacin tenemos arriba puesta al principio). De acuerdo con la hiptesis de la hibridacin, desde antes de que un tomo pueda combinarse con otro para formar una molcula
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DA TOS P E R S ON A L E S
sus orbitales atmicos pueden traslaparse entre s unindose para formar nuev os tipos de orbitales atmicos que no formaban parte del modelo original. Al hablar de una hibridacin estamos hablando, desde luego, de las nubes de probabilidad . Tomemos el caso del orbital atmico s que tiene la forma de una esfera y de los orbitales atmicos p que tienen la forma de mancuernas de gimnasia. Un orbital atmico s puede hibridarse con un orbital atmico p para forma un orbital atm ico hbrido sp . En el caso de un orbital atmico p x mezclndose con un orbital atmico s tenemos las siguientes dos posibilidades:
A R MA NDO MA R T NEZ T L L EZ V E R TODO MI P E R F I L
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Puesto que slo se requiere de un orbital tipo p para la formacin de un hbrido con un orbital s , esto deja los otros dos orbitales p libres, de modo tal que al llev arse a cabo este tipo de hibridacin mantenemos dos orbitales p intactos. Pero adems de esta hibridacin, hay otros tipos de hibridacin posibles, tales como aquella en la cual un orbital atmico s se puede hibridar con dos orbitales atmicos p para forma un orbital atmico hbrido sp 2:
Este tipo de hibridacin deja nicamente un orbital p disponible. Pero adems de este tipo de hibridacin, hay otra hibridacin posible en la cual un orbital atmico s se puede hibridar con tres orbitales atmicos p para forma un orbital atmico hbrido sp 3, lo cual agota todas las posibilidades de hibridacin de un orbital atmico s con orbitales p . Y por si lo anterior no bastara para complicar suficientemente el asunto, es posible obtener un hbrido a partir de tres tipos diferentes de orbitales atmicos en lugar de dos, tales como el orbital atmico hbrido sp 3d y el orbital atmico hbrido sp 3d 2. A estas alturas, el escptico se puede rebelar ante el concepto de la formacin de hbridos, proclamando que se trata de un recurso artificial que nos permite racionalizar el enlace qumico en sistemas para los cuales el uso de orbitales puros fracasa en darnos una ex plicacin adecuada. En este punto, se v uelv e necesario recordar que la ecuacin de Schrdinger ha sido resuelta en forma ex acta nicamente para el tomo de hidrgeno, y que nicamente para este elemento en particular los orbitales atmicos s , p , d , f, ... son descripciones rigurosas del
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comportamiento electrnico. No estamos en lo justo cuando esperamos que todas las molculas puedan ser descritas mediante apareamientos electrnicos entre orbitales de hidrgeno puros cuando lo que se ha hecho ha sido ex trapolar el comportamiento matemtico del tomo de hidrgeno hacia otros elementos para los cuales no ex iste solucin a sus ecuaciones de onda de Schrdinger. Los orbitales atmicos hbridos y los orbitales moleculares no son ms que aprox imaciones a las soluciones inalcanzables de la ecuacin de Schrdinger para las molculas. Habiendo tantas posibilidades de combinacin entre los orbitales atmicos de un mismo elemento, cmo habremos de saber cul ser la frmula qumica y , ms importante, la estructura geomtrica de un compuesto, al unirse un elemento con otros? Si la Mecnica Cuntica fuese una ciencia ax iomtica ex acta como la Geometra Euclideana, no necesitaramos de un laboratorio para poder predecir los compuestos que se formarn a partir de los elementos de la Tabla Peridica. Pero con estas nuev as reglas del juego, las cuales ni siquiera forman parte de los postulados bsicos de la Mecnica Cuntica, lo ms que podemos hacer es predecir las v arias estructuras posibles que se pueden obtener para un compuesto (y en esto los cientficos han sido bastante ex itosos), y recurrir a un laboratorio para v er cul (o cules) de ellas se dan. Es as como la Mecnica Cuntica pasa a ser una mezcla de ciencia cualitativ a y ciencia cuantitativ a que depende de las mediciones ex perimentales obtenidas en el laboratorio en lugar de seguirse apoy ando en una estructura terica slida. De este modo, el enlace qumico, ms que una cuestin que pueda ser predicha a partir de los postulados de la Mecnica Cuntica, se conv ierte en un asunto que en el mejor de los casos slo puede ser ex plicado despus de que se han llev ado a cabo ex perimentos en un laboratorio de qumica, y no antes. La Qumica Cuntica, pese a la enorme sofisticacin lograda, includos los triunfos acumulados dentro de la Teora de Orbitales Moleculares, sigue siendo en buena medida un arte para el cual el laboratorio es un complemento indispensable. La forma de poder distinguir ex perimentalmente entre los tipos de orbitales atmicos hbridos a los que recurre la Naturaleza para formar compuestos es mediante los ngulos de enlace . Esto lo podemos v isualizar mejor v iendo ms de cerca la formacin de un orbital hbrido sp 3 para el cual se requieren todos los orbitales atmicos tipo p disponibles en una subcapa:
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La combinacin de las nubes de probabilidad del orbital atmico s con los tres orbitales p x , p y y p z produce las siguientes cuatro nubes de probabilidad que a su v ez sumadas sobre un mismo diagrama tridimensional producen una imagen curiosa de lo que aparenta ser una pelota formada por cuatro bultos inflados:
En la figura inferior tenemos los cuatro orbitales hbridos sp 3 apuntando en la direccin de los v rtices de un tetraedro, para la cual los ngulos entre cada uno de los lbulos son iguales a 1 09.5:
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La confirmacin ex perimental en un compuesto (a trav s de algn mtodo como el anlisis mediante ray os-X) de ngulos de enlace iguales a 1 09.5 nos confirmara una hibridacin de tipo sp 3 presente en el compuesto en donde interv iene el elemento cuy os orbitales atmicos se han hibridado de esta manera. En cambio, en una hibridacin de tipo sp 2, los ngulos entre cada uno de los lbulos son iguales a 1 20, formando una geometra conocida como trigonal planar por tratarse de tres ngulos iguales repartidos sobre un plano:
En un compuesto como el trifluoruro de boro (BF3 ), si suponemos una hibridacin de este tipo en el tomo del boro (B), esto puede ex plicar el ngulo ex perimental medido en los enlaces de este compuesto que concuerdan con el predicho tericamente a causa de la hibridacin de orbitales atmicos en el boro:
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Por otro lado, una hibridacin de tipo sp 3d nos produce la siguiente forma bipiramidal trigonal con ngulos de 90 entre el lbulo que corresponde a cada v rtice:
De lo anterior podemos hacer el siguiente resumen: __La hibridacin sp d una forma lineal con ngulos de 1 80. __La hibridacin sp 2 d una forma trigonal plana con ngulos de 1 20. __(El BCl3 es un compuesto en el que ocurre este tipo de hibridacin.) __La hibridacin sp 3 d una forma tetradrica con ngulos de 1 09.5.
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__(El CCl4 es un compuesto en el que ocurre este tipo de hibridacin.) __La hibridacin sp 3d d una forma bipiramidal con ngulos de 90 y 1 20. __(El PCl5 es un compuesto en el que ocurre este tipo de hibridacin.) __La hibridacin sp 3d 2 d una forma octadrica con ngulos de 90. __(El SF6 es un compuesto en el que ocurre este tipo de hibridacin.) Desde el punto de v ista de las configuraciones electrnicas, cuando se llev a a cabo una hibridacin se efecta un reacomodo de las cajitas usadas para llev ar a cabo el procedimiento de construccin Aufbau. A continuacin, para lo que puede ser un niv el de energa cualquiera, tenemos la oonfiguracin electrnica de un orbital atmico s y los tres orbitales atmicos p antes de que se llev e a cabo una hibridacin, y la configuracin electrnica despus que se ha llev ado a cabo una hibridacin del orbital atmico s con uno de los orbitales p formndose un orbital atmico hbrido sp:
Antes de la hibridacin tenamos cuatro cajitas en cada una de las cuales caben dos electrones, dando una capacidad total de ocho electrones, dos de ellos asentados en el orbital atmico s y tres espacios v acantes en los tres orbitales atmicos p disponibles para alojar seis electrones. Despus de la hibridacin seguimos teniendo cuatro cajitas, pero dos de esas cajitas corresponden a los lbulos del orbital atmico sp , dejndonos nicamente con dos cajitas que corresponden a los lbulos de los orbitales atmicos p . El orbital atmico s , despus de la hibridacin, ha dejado de ex istir. Un mismo elemento puede ser capaz de dar origen a v arios tipos de orbitales atmicos hbridos. Uno de ellos es el carbono, el cual
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acta como una especie de camalen. Sin hibridacin de por medio, el tomo de carbono tiene seis electrones, de los cuales dos de ellos se ubican en el orbital 1 s, otros dos en el orbital 2s, y los restantes dos en algunos de los orbitales 2p, y de acuerdo a la regla de Hund estos ltimos ocuparn diferentes cajitas (orbitales). Debido a su orientacin en el plano tridimensional, el orbital 2p tiene capacidad para ubicar 6 electrones: dos en el eje de las x , dos en el eje de las y y dos electrones en el eje de las z. Los dos ltimos electrones del carbono se pueden ubicar uno en el 2p x , el otro en el 2p y , dejando v aco al orbital 2p z:
Para satisfacer su estado energtico inestable, un tomo de v alencia como el del carbono, con orbitales parcialmente llenos (2p x y 2p y necesitaran tener dos electrones) tiende a formar enlaces con otros tomos que tengan esos electrones disponibles. Para ello, no basta con simplemente colocar un electrn en cada orbital necesitado. En la Naturaleza, ste tipo de tomos redistribuy en sus electrones formando orbitales hbridos. En el caso del carbono, uno de los electrones del orbital 2s es ex citado y se ubica en el orbital 2p z. As, los cuatro ltimos orbitales tienen un electrn cada uno (al smbolo del elemento qumico carbono se le ha agregado un asterisco para denotar que est en un estado ex citado):
El estmulo para ex citar al electrn del 2s al 2p z es aportado por el primer electrn en formar enlace con un tomo con este tipo de v alencia, por ejemplo el hidrgeno en el caso del metano. Esto a su v ez incrementa la necesidad de llenado de los orbitales restantes. Los nuev os orbitales hbridos dejan de ser llamados 2s y 2p y son llamados ahora Esto a su v ez incrementa la necesidad de llenado de los restantes orbitales. Estos nuev os orbitales hbridos dejan de ser llamados 2s y 2p y para ser llamados ahora sp 3:
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De los cuatro orbitales as formados, uno (25%) es prov eniente del orbital s (el 2s) del carbono y tres (7 5%) prov enientes de los orbitales p (2p). Sin embargo todos se sobreponen al aportar la hibridacin producto del enlace. Como v imos arriba, tridimensionalmente y como ocurre en el metano (CH4 ), la distancia entre un hidrgeno y el otro son equiv alentes e iguales a un ngulo de 1 09. El mismo tomo de carbono puede dar origen a compuestos con enlaces dobles, para lo cual se hibridiza formando orbitales sp 2, los cuales forman un ngulo de 1 20 , siendo la molcula de forma plana, como ocurre con el alqueno etileno (C2 H4 ), en el cual se forman los enlaces simples que hemos identificado como enlaces sigma ( ) y enlaces dobles que hemos identificado como enlaces pi (). Las reglas de ubicacin de los electrones en estos casos obligan al tipo de hibridacin sp 2, en la cual un electrn del orbital 2s se mezcla solo con dos de los orbitales 2p:
El otro tipo de hibridacin que el carbono es capaz de formar es el orbital atmico sp 3, lo cual permite la ex istencia de compuestos orgnicos con enlaces triples tales como el alquino acetileno (C2 H2 ) en el cual se forma dos enlaces moleculares pi ():
Para poder describir los orbitales hbridos del tipo sp desde una perspectiv a ms formal, se acostumbra hacer uso de las funciones de onda angulares (normalizadas) que corresponden a los orbitales atmicos s y p del tomo de hidrgeno, las cuales son:
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De acuerdo con el principio de la superposicin lineal de la Mecnica Cuntica, la combinacin lineal de estas funciones de onda debe producir una nuev a funcin de onda hbrida . La parte angular del i-simo orbital hbrido se ex presa como una combinacin linear de las anteriores funciones de onda:
Para el caso de una funcin de onda hbrida, se deben cumplir tambin los requisitos de normalizacin y ortogonalidad que imponen las siguientes dos condiciones de ortonormalidad: ai 2 + b i 2 + c i 2 + di 2 = 1 a i a j + b i b j + c i c j + d i d j = 0__para i j Con cierta frecuencia se recurre adems a un concepto conocido como la fuerza relativ a de enlace (de un orbital hbrido), referido comparativ amente con respecto al orbital angular puro Y s (que corresponde al orbital atmico tipo s ) y definido de la siguiente manera:
PROBLEMA : (1 ) Obtener un conjunto de funciones de onda

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angulares que sean capaces de poder describir una hibridacin sp. (2) Determinar las fuerzas relativas de enlace de estas funciones de onda y los ngulos entre los orbitales . Supondremos que el eje del enlace es el eje-x , de modo tal que no se tomarn en cuenta las contribuciones de los orbitales p y y p z. Una combinacin lineal adecuada X1 de las funciones de onda (la cual ser a su v ez una funcin de onda) ser la siguiente:
Para la hibridacin sp la relacin del carcter p al carcter s es igual a la unidad, de modo que:
La relacin de normalizacin, por su parte, con c 1 = 0 y d 1 = 0, nos d lo siguiente: a1 2 + b 1 2 = 1 Resolv iendo simultneamente, obtenemos: a 1 = 1 /2___b 1 = 1 /2
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Para determinar el v alor mx imo de X1 escogemos el signo positiv o. De este modo, la ex presin para X1 ser:
Para que X1 adquiera su v alor mx imo, de acuerdo a esta ex presin se requiere que .=.90 y que .=.0 en relacin al eje-x positiv o si se escoge el signo (+), o bien en .=.90 y .=.1 80 en relacin al eje-x negativ o si se escoge el signo (-). En tal caso, la fuerza relativ a de enlace ser:
La determinacin de los coeficientes de X2 procede de una manera similar:
La relacin de normalizacin, por su parte, con c 2 = 0 y d 2 = 0, nos d lo siguiente: a2 2 + b 2 2 = 1
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Resolv iendo simultneamente, obtenemos: a 2 = 1 /2___b 2 = 1 /2 De este modo, y en forma similar, para determinar el v alor mx imo de X2 escogemos el v alor positiv o de a 2 , pero el v alor de b 2 para estas escogencias de a 1 , a 2 y b 1 queda restringido por la condicin de ortogonalidad de la siguiente manera como:
dando la siguiente ex presin para X2 ser:
Para que X2 adquiera su v alor mx imo, de acuerdo a esta ex presin se requiere que .=.90 y que .=.1 80 en relacin al eje-x negativ o si se escoge el signo (-), o bien en .=.90 y .=.0 en relacin al eje-x positiv o si se escoge el signo (+). En tal caso, la fuerza relativ a de enlace ser:
La identidad trigonomtrica: cos( + 1 80) = - cos() muestra que X1 y X2 son funciones de onda idnticas separadas
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1 80. Por lo general, se escribe X1 usando el signo positiv o entre los trminos, y X2 usando el signo negativ o. PROBLEMA : (1 ) Obtener un conjunto de funciones de onda angulares que sean capaces de poder describir una hibridacin sp 3. (2) Determinar las fuerzas relativas de enlace de estas funciones de onda y los ngulos entre los orbitales . Suponiendo que el primer orbital hbrido est en el eje-z, la relacin:
har que la combinacin lineal X1 de las funciones de onda (la cual ser a su v ez una funcin de onda) d:
y a que en el eje-z:
Ahora bien, la relacin de carcter p a carcter s requiere que:
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Y la condicin de normalizacin requiere que: a1 2 + b 1 2 = 1 Resolv iendo simultneamente, obtenemos: a 1 = 1 /2___b 1 = 3/2 Escogiendo el v alor positiv o de a 1 de modo que se pueda tomar como el mx imo de la funcin de onda X1 , se tiene entonces:
El mx imo de la funcin de onda X1 estar en el eje-z (donde .=.90 1 80 ) dando la siguiente fuerza relativ a de enlace:
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Podemos retener el signo si as lo deseamos, al igual que como lo hicimos en el caso del problema anterior en el cual manejamos al orbital hbrido sp , pero tradicionalmente se acostumbra usar solamente el signo positiv o (o sea, haciendo b 1 .=.+.3/2), colocando de esta manera a X1 en el eje-z positiv o, lo cual se refleja en la seleccin de los otros coeficientes, descartndose los ex traos. Habiendo escogido al primer orbital hbrido colocndolo en el ejez, pasamos ahora a escoger el segundo orbital hbrido en el planox z, lo cual da:
La cantidad de carcter p requiere:
Apelando nuev amente a la condicin de ortogonalidad, en este caso entre:
la relacin se simplifica entonces a:
Combinando este resultado con:
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a2 2 + b 2 2 + c 2 2 + d2 2 = 1 se obtiene entonces:
con lo cual tenemos:
Puesto que las funciones de onda X1 y X2 son ortogonales, la condicin de ortogonalidad da: a 1 a 2 + b 1 b 2 + c 1 c 2 + d 1 d 2 = 0__para i j o bien:
Por lo tanto:
Entonces la segunda funcin de onda debe ser:

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La orientacin que corresponde al mx imo del orbital puede encontrarse recurriendo al clculo infinitesimal:
que llev ando a cabo las simplificaciones algebraicas de rigor nos conduce al siguiente resultado:
Para .=.0 (hacia el eje-x positiv o), tan().=.2 3 /2 , cuy a solucin es .=.7 032 .=.1 0928, y para .=.1 80 (hacia el eje-x negativ o), tan().=.2 3 /2 , cuy a solucin es tambin .=.7 032 .=.1 0928. Los v alores negativ os de se descartan debido a que 01 80. Y los v alores de .=.7 032 se descartan y a que ellos estn demasiado prx imos a X1 . De este modo, retenemos la solucin .=.1 0928. Dependiendo de la seleccin del signo para c 2 , el mx imo estar a un ngulo de 1 0928 del mx imo de X1 , y a sea a .=.0 .=.1 80. Es costumbre escoger a c 2 como positiv o, para as tener:
Repitiendo el procedimiento de clculo utilizado en el problema anterior, en este caso obtenemos una fuerza relativ a de enlace igual a:
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Trabajando de la misma manera para el caso de las funciones de onda X3 y X4 , podemos demostrar que:
y que:
De ambas ex presiones se puede deducir que tanto X3 como X4 tienen una fuerza relativ a de enlace de 2.000. Esto es importante, porque nos d a entender que todos los orbitales hbridos sp 3 tienen la misma fuerza relativ a de enlace. No ex iste una manera nica de definir combinaciones lineales de funciones de onda de base para construr funciones de onda que correspondan a orbitales hbridos. Las siguientes selecciones podran haber serv ido igualmente para la construccin de orbitales hbridos sp 3 :
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Aunque resulta un poco laborioso (y debe ser obv io a estas alturas que hay muchos problemas en la Mecnica Cuntica que son algo laboriosos), se puede comprobar recurriendo de nuev a cuenta a las funciones de onda angulares para el tomo de hidrgeno que X1 y X2 , por ejemplo, son ortogonales, y que X1 est normalizada. Mientras los requerimientos de ortonormalidad sean satisfechos, podemos recurrir a cualquier combinacin de funciones de onda que podamos imaginar, aunque algunas combinaciones en particular sern ms fciles de manejar que otras. PROBLEMA : Hgase una grfica polar de la densidad de probabilidad descrita por la siguiente funcin de onda:
La densidad de probabilidad |X|2 est dada por el cuadrado de la funcin de onda X. Teniendo esto en mente, la curv a que nos proporciona la densidad de probabilidad toma el siguiente aspecto:
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Suponiendo que los tres orbitales atmicos del ox geno 2p x , 2p y y 2p z se hibridizan con un orbital atmico 2s, esto resuelv e de inmediato la discrepancia observ ada en el agua sobre el ngulo predicho por la Mecnica Cuntica conv encional (sin hibridizacin) entre los enlaces de los tomos de hidrgeno, que supuestamente debera ser igual a 90 grados, y el ngulo observ ado ex perimentalmente:
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La regla ms importante a ser observ ada al llev arse a cabo una hibridacin es que el nm ero de orbitales atm icos debe ser preserv ado durante el proceso de m ezclado . Este proceso de mezclado puede ser mejor ilustrado con una hibridacin entre un orbital s y un orbital p haciendo dos hibridos equiv alentes sp . Para el caso del primer hibrido:
la interferencia constructiv a de las funciones de onda de base producen un lbulo grande en el lado derecho del orbital hbrido, mientras que la interferencia destructiv a en el lado izquierdo (debida a signos opuestos de las funciones de onda de base s y p )
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producen una cola pequea. Y en lo que toca al segundo hbrido:
ste resulta ser una v ersin girada 1 80 grados del hbrido anterior. En cada caso, cada hbrido es construdo con cantidades iguales de orbitales atmicos, de orbital atmico s y de orbital atmico p. Qu tipo de enlace molecular puede formar un orbital hbrido de cierto tomo con el orbital puro de otro tomo? El enlace ms comn es un enlace de tipo . Resulta interesante descubrir que, en ciertos casos, no resulta posible hacer una distincin clara entre una unin en el enlace molecular debido a la fusin del orbital puro s de un tomo con el lbulo de un orbital puro p de otro tomo, y el enlace molecular debido a la fusin del orbital puro s de un tomo con el lbulo de un orbital hbrido sp de otro tomo, y a que ambos modelos pueden dar una misma configuracin. Tal es el caso de la molcula del BeH2 . En el siguiente par de figuras, la figura de arriba muestra la formacin de esta molcula uniendo frontalmente ambos ex tremos opuestos de un orbital puro tipo p (podemos suponer que se trata del orbital p x , aunque igual podramos suponer que se trata del orbital p y o del orbital p z, lo importante es que el eje de simetra del orbital p est alineado con el eje internuclear de ambos elementos) con los orbitales puros 1 s de dos tomos de hidrgeno, mientras que en la figura de abajo se muestra la formacin de la misma molcula uniendo frontalmente los dos lbulos grandes de un orbital hbrido tipo sp con los orbitales puros 1 s de dos tomos de hidrgeno:
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En ambos casos, el ngulo de enlace es igual a 1 80. Y en ambos casos, los enlaces moleculares son enlaces . Si en v ez de sumar las funciones de onda de dos tipos de orbitales (s y p ) sumamos las funciones de onda de tres tipos de orbitales, esto es, s , p y d , para formar orbitales hbridos como sp 3 d y sp 3 d 2 , podra suponerse que la complejidad geomtrica de la funcin de onda compuesta aumentara en forma desproporcionada. Sin embargo, esto no es as, y a que en realidad lo nico que v iene sucediendo a fin de cuentas es que se le v ienen agregando ms lbulos a las configuraciones bsicas prev ias:
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V eamos ahora como podemos ir formando compuestos llev ando a cabo primero las hibridaciones requeridas en los tomos constituy entes de los compuestos. Empecemos por el XeF2 . Con el descubrimiento en 1 962 de compuestos estables de los gases nobles (o inertes) superiores como el x enn, los captulos en muchos libros de qumica inorgnica quedaron obsoletos. El descubrimiento de este tipo de compuestos lleg como una sorpresa tomando en cuenta la estabilidad inusual de los gases noble atribuda a la configuracin cerrada de su capa ex terior de electrones. Una ex plicacin a este hecho recurre a la hibridacin de los orbitales del tomo central (el x enn) Xe (Z.=.54) cuy a configuracin electrnica es (los orbitales v acos sealados entre los parntesis cuadrados son los siguientes en energa en los tomos aislados): 1 s2 2s2 2p 6 3s2 3p 6 3d 1 0 4s2 4p 6 4d 1 0 5s2 5p 6 [6s0 6p 0 5d 0 ] Ex perimentando un poco, podemos hacer que el orbital v acante 5d 0 en el x enn se hibridice con los orbitales 5s2 y 5p 6 para
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formar cinco orbitales hbridos dsp 3 en una configuracin trigonal bipiramidal, y adems de esta hibridacin podemos llev ar a cabo otra hibridacin pero en los tomos del flor (F) obteniendo orbitales sp 3 , uno de los cuales estar disponible para formacin de enlaces. Los tomos de flor (F) tienen 4 pares de electrones a su alrededor, adquiriendo una estructura tetradrica que puede ser lograda mediante una hibridacin sp 3 . Procediendo de este modo, la estructura del XeF2 , usndose los smbolos ps para indicar un par solitario de electrones (apareados, sin contribur a ningn tipo de enlace) y pe para indicar un par de electrones enlazantes , ser (no se muestran los orbitales de la estructura tetradrica del flor que estn ocupados por pares solitarios de electrones ps):
Por su parte, para la molcula XeF4 este compuesto estable muestra 6 pares de electrones alrededor del x enn, y este debe agruparlo todo octaedricamente a su alrededor, para lo cual el x enn debe hibridarse formando seis hbridos sp 3 d 2 (esto tambin se suele representar como d 2 sp 3 ) de los cuales cuatro forman enlaces con el flor (F) mientras que los dos restantes son ocupados por los pares de electrones solitarios. Los detalles de la frmula estructural tridimensional se muestran en la siguiente figura:
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Y por ltimo, tenemos a la molcula del hex afloururo de azufre SF6 , cuy a estructura de octetos seala que hay seis pares de electrones alrededor del azufre (S), lo cual ex ige que se agrupen octadricamente requiriendo para ello orbitales atmicos que los alojen apuntando a los v rtices de un octaedro, lo cual se logra con una hibridacin sp 3 d 2 en el tomo central (S) formndose los seis orbitales hbridos, cada uno unido a un tomo de flor. Adems, cada flor posee cuatro pares de electrones a su alrededor, por lo que este tomo ex iste en la forma sp 3 . En general, cualquier molcula que contenga un tomo central rodeado de seis pares de electrones debe agrupar octadricamente a los tomos a su alrededor, lo cual requiere de una hibridacin sp 3 d 2 :
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En general, el modelaje bsico de las molculas hoy en da requiere: (1 ) desarrollar la estructura conv encional de octetos para la molcula siguiendo la regla del octeto tambin conocida como regla de los octetos de Lew is enunciada por Gilbert Newton Lewis que dice que la tendencia de los tomos de los elementos del sistema peridico es completar sus ltimos niv eles de energa con una cantidad de 8 electrones de forma tal que se adquiera una configuracin muy estable, siendo esta configuracin semejante a la de un gas noble, (2) determinar la manera de distribur los pares de electrones de manera que se alcance la mnima repulsin entre ellos, y (3) especificar los orbitales hbridos necesarios para acomodar los pares de electrones en la geometra requerida por el modelo mejor conocido como el VSEPR (V alence Shell Electron Pair Repulsion). Esta es la manera en la cual los qumicos construy en sus modelos de estructuras qumicas moleculares. PROBLEMA : Los ngulos de enlace entre los hidrgenos del H2 O, H2 S, H2 Se y H2 Te son 1 04.45, 92.2, 91 .0 y 89.5, respectivamente. Qu podemos decir acerca de la importancia de la hibridacin sp 3, la cual predice ngulos de enlace de 1 09 en la descripcin de todas estas molculas? Obsrv ese que los tomos centrales en los cuales suponemos que se llev a a cabo la hibridacin (O, S, Se y Te) estn acomodados en orden creciente en su posicin en la Tabla Peridica. Podemos v er que la importancia del concepto de hibridacin decrece y se v a
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aprox imando a la nocin de simples enlaces localizados alrededor de los tomos (sin hibridacin) en los estados basales a medida que el nmero del perodo aumenta. Es importante destacar que en el caso de los orbitales hbridos del tipo sp m la cantidad del carcter p no est restringida a v alores enteros como errneamente se pudiera suponer. Se pueden llev ar a cabo hibridaciones tales como sp 1 .7 o sp 2 .5 . En un caso as, las geometras resultan algo distorsionadas con respecto a la imagen hbrida ideal, lo cual introduce modificaciones al modelo original tales como la propuesta en la regla de Bent dada a conocer en 1 961 por el qumico norteamericano Henry Bent que dice el carcter atmico s tiende a concentrarse en orbitales que estn dirigidos hacia grupos electropositiv os y el caracter atmico p tiende a concentrarse en orbitales que estn dirigidos hacia grupos electronegativ os. Esta regla es apoy ada mediante clculos de orbitales moleculares y es observ ada ex perimentalmente. En v irtud de que la cantidad de carcter p no est restringida a v alores enteros dentro de cada tipo de hibridacin, es posible producir un nmero infinitamente grande de hbridos (mezclas) diferentes . De cualquier modo, los hbridos se siguen definiendo como la razn de la cantidad p a la cantidad s de orbitales contribuy entes. De esta forma, un orbital hbrido sp m est compuesto de m+1 partes (tal v ez una palabra ms correcta sera porcentajes): una parte de s y m partes de p , y la razn p / s ser igual a m que es a su v ez conocida ms generalmente como el ndice de hibridacin . A modo de ejemplo, un hbrido sp 3 tiene (25%) de s y (7 5%) de p , siendo esta fraccin el carcter s ( p ) del orbital hbrido. As, un hbrido sp 3 tiene un carcter s igual a 25%. Los ngulos de enlace entre dos orbitales hbridos pueden ser obtenidos ex perimentalmente para dar informacin acerca de los hbridos especficos seleccionados por la Naturaleza en cierto compuesto para formar enlaces o para contener parejas solitarias de electrones apareados de acuerdo al principio de ex clusin de Pauli. Para cualquier orbital hbrido indiv idual, la fraccin de s (que llamaremos fs) y la fraccin de p (que llamaremos fp ) debe ser igual a la unidad, y puesto que por definicin la razn entre s y p es lo que nos d el ndice de hibridacin m, esto nos llev a a las siguientes relaciones:
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Los hbridos tipo sp m con may or carcter s (o equiv alentemente, con menor carcter p ) tienen lbulos frontales ms grandes (y colas ms pequeas) como lo ilustran las siguientes figuras para un hbrido sp (figura izquierda) y un hbrido sp 3 (figura derecha):
Como puede v erse, todas las hibridaciones tipo sp m tendrn una forma muy parecida a las mostradas en estas figuras, independientemente de que el v alor del ndice de hibridacin m sea fraccionario o entero; lo nico que v ariar ser la cantidad relativ a del v olumen encerrado por la superficie (podemos imaginar a esto como un globo con un cierre ajustable que separa al lbulo grande de la cola, v ariar la razn s / p puede semejarse a dejar pasar parte del aire del lbulo hacia la cola inflando a la cola a costa de desinflar al lbulo). La razn s / p es por lo tanto responsable por las propiedades de enlace molecular de un hbrido. Una may or contribucin de s llev a a los electrones a una may or cercana hacia el ncleo del tomo, aumentando las interacciones estabilizadoras de tipo coulmbico. Entre may or sea el carcter s tanto ms baja ser la energa del orbital hbrido, y tanto ms fuertes sern los enlaces que se formarn. Es importante no confundir el tipo de hibridacin que se aplica al tomo con el carcter indiv idual de hibridacin descrito por el ndice de hibridacin m. Lo primero indica (indirectamente) el nmero de orbitales p disponibles para su participacin en sistemas de enlace , mientras que el segundo describe la mezcla especfica de s y de p utilizados para construr un cierto hbrido. La mezcla de orbitales s y p en proporciones diferentes tambin
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resulta en cambios en el ngulo entre los hbridos resultantes. En general, para dos orbitales hbridos idnticos, entre may or sea el carcter p tanto menor ser el ngulo de separacin que hay a entre ambos. Dos orbitales p puros (1 00% p ) estarn separados 90, dos orbitales hbridos sp 3 estarn separados 1 09.5, dos hbridos sp 2 estarn separados 1 20, y dos hbridos sp estarn separados 1 80. Ms generalmente, el ngulo () entre dos hbridos cualesquiera (sp m y sp n ) est dado por (la frmula es obtenida mediante consideraciones geomtricas sencillas recurriendo a la definicin del ngulo entre dos v ectores):
PROBLEMA : Usando la frmula que se acaba de dar, obtngase el ngulo de separacin entre dos orbitales hbridos idnticos sp n siendo n igual a 1 , 2 y 3 . En cada caso, se tiene:
PROBLEMA : Obtngase el ngulo de separacin entre dos orbitales hbridos idnticos sp n con n.=.2.5 . Aplicando la frmula:
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PROBLEMA : Un laboratorista encuentra que en cierto compuesto el ngulo entre un orbital hbrido que se supone es un orbital sp 2.2 y otro orbital hbrido sp x es igual a 1 26.25. Encuntrese la descripcin del otro orbital hbrido . Aplicando la frmula:
El otro orbital hbrido ser sp 1 .3 . Un tomo ajustar su hibridacin de modo tal que forme los enlaces ms fuertes posibles manteniendo sus pares solitarios de electrones as como todos sus enlazamientos a trav s de hbridos tan bajos en energa como sea posible para minimizar las repulsiones electrn-electrn (logrando de este modo la may or estabilidad posible), lo cual es logrado v ariando las cantidades relativ as de los caracteres s y p de las mezclas indiv iduales. Como puede v erse, todo es un juego entre v arios compromisos que la misma Naturaleza se encarga de ajustar. En general, muy rara v ez todos los hbridos formados dentro de un tomo sern ex actamente iguales, dado el hecho de que podemos tener una cantidad infinitamente grande de combinaciones de mezclados. En las ex plicaciones subsecuentes, nos estaremos refiriendo a las siguientes figuras:
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En la figura (A), por ejemplo, en donde se tiene como base un tomo de carbono, supngase que el carbono forma dos hbridos sp 2 (con un ngulo de 1 20 entre ambos) enlazados a dos substitutos idnticos, y que forma tambin dos orbitales hbridos adicionales sp x (iguales el uno al otro) disponibles para formar dos enlaces adicionales. Cmo podemos determinar el v alor de x ? Esto resulta muy sencillo, y a que basta con recurrir a aritmtica de fracciones. Cada uno de los dos hbridos sp 2 contiene 1 /3 de orbital atmico s (consumiendo juntos un total de 2/3 de orbital atmico s ). Cada uno de los restantes 1 /3 s (consumiendo tambin un total de 2/3 de s ) deben ser repartidos entre dos hbridos sp x idnticos, esto es, recibiendo 1 /6 de s por orbital. Para la formacin de un hbrido completo el faltante 5/6 del hbrido tiene que ser compuesto de orbital p . Tenemos as la razn p / s .=.5 que nos d como respuesta sp 5 . V ale la pena hacer el balance para los orbitales p para confirmar que hemos llegado a una respuesta correcta. Los dos hbridos sp 2 contienen cada uno de ellos 2/3 de p para un total de 4/3 de p . Puesto que los tres orbitales p participan en la hibridacin, nos queda 3-4/3.=.5/3 de p para ser repartido entre los dos orbitales sp x . Esto nos deja (5/3)/2, o 5/6 de p por hbrido, que es ex actamente la misma respuesta que la que se obtuv o al hacer el balance para el orbital s . En la figura (B) tenemos el caso de la hibridacin para los orbitales atmicos del nitrgeno en la molcula del amonaco, mientras que en la figura (C) tenemos el caso de la hibridacin para los orbitales atmicos del ox geno en la molcula del agua. Puesto que cada uno
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de los tomos centrales tiene en su alrededor cuatro pares de electrones, sin haber enlaces (esta es informacin que prov iene del modelo de estructuras moleculares de Lewis), se puede afirmar que tanto el ox geno como el nitrgeno estn hibridados sp 3 . Pero de acuerdo a los datos ex perimentales, resulta que ninguno de estos hbridos es realmente un hbrido sp 3 ! El ngulo entre los hidrgenos en :NH3 es 1 07 . Puesto que todos los hidrgenos son idnticos, podemos calcular que los hbridos usados para formar los enlaces N-H deben ser sp 3 .4 2 y a que: cos(1 07 ) = 1 /m m = 3.42 lo cual significa que tienen un 1 /(1 +3.42) = 22.6% de carcter s cada uno. (Obsrv ese cmo estamos recurriendo a los resultados ex perimentales para usarlos como gua.) Esto deja un 32.2% de carcter s para el hbrido que contiene el par solitario de electrones, de forma tal que el par solitario es un hbrido sp 2 .1 , lo cual v iene del hecho de que el carcter p en el hbrido del par solitario debe ser: 1 00% - 32.2% = 67 .8% : m/(m + 1 ) = 0.67 8 de donde m.=.2.1 0. Pero dejemos por un momento la aritmtica para concentrarnos en cosas ms importantes. Lo relev ante es que el par solitario ha incrementado su carcter s en comparacin con lo que sera un hbrido sp 3 puro (32.2% contra 25% de s ). Y el par solitario requiere de una may or estabilizacin, lo cual v iene siendo, por definicin, electrones no-compartidos. El costo a ser pagado es una disminucin en el ngulo H-N-H del tetraedro ideal de 1 09.5 a 1 07 con una repulsin may or entre los pares enlazantes. La situacin observ ada es un compromiso entre estas dos tendencias. Podemos reconocer este concepto como equiv alente a lo que se dira con palabras de que el par solitario necesita de un may or espacio que los pares enlazantes. Se tiene una situacin semejante en la molcula del agua en donde el enlace H-O-H es de 1 04.5. Los enlaces O-H mostrados en la figura (C) utilizan hbridos sp 4 mientras que los pares solitarios (de los cuales hay dos aqu) son sp 2 .3 , teniendo cada uno de ellos un 30% de carcter s . An as, esto resulta mejor que el 25% de s en los orbitales hbridos sp 3 puros.
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Tan til como ha sido, la teora de la hibridacin propuesta por Linus Pauling no resulta muy prctica para ser utilizada en clculos cuantitativ os cuando hay orbitales de tipo d inv olucrados en los enlaces qumicos (lo cual suele ocurrir en la qumica de compuestos de coordinacin y en la qumica organometlica). En principio, podemos sumar funciones de onda que inv olucren a orbitales tipo d al igual que como lo hicimos arriba en el caso de los orbitales s y p , pero al emprender esta tarea de inmediato nos encontramos con dificultades en el desarrollo matemtico de los clculos teniendo que recurrir ev entualmente a mtodos de aprox imacin. Es en ese tipo de situaciones cuando resulta conv eniente recurrir a la teora del orbital m olecular en lugar de tratar de ex plicarlo todo mediante el concepto de la hibridacin.
P U B LI CA DO P OR A R MA N DO MA R T N E Z T LLE Z E N 1 8 :08
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A R MA NDO MA R T NEZ T L L EZ V E R TODO MI P E R F I L

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PROBLEMA : (1 ) Obtener un conjunto de funciones de onda

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La determinacin de los coeficientes de X2 procede de una manera similar:

La relacin de normalizacin, por su parte, con c 2 = 0 y d 2 = 0, nos d lo siguiente: a2 2 + b 2 2 = 1

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dando la siguiente ex presin para X2 ser:

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Ahora bien, la relacin de carcter p a carcter s requiere que:

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La cantidad de carcter p requiere:

Apelando nuev amente a la condicin de ortogonalidad, en este caso entre:

la relacin se simplifica entonces a:

Combinando este resultado con:

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con lo cual tenemos:

Entonces la segunda funcin de onda debe ser:

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producen una cola pequea. Y en lo que toca al segundo hbrido:

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