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Bioraffineries : panorama et dveloppement

19/10/2010

PANORAMA ET POTENTIEL DE DEVELOPPEMENT DES BIORAFFINERIES


- OVERVIEW AND POTENTIAL OF DEVELOPMENT OF BIOREFINERIES

Octobre 2010

Contrat n 1001C0005 Etude ralise pour le compte de lADEME par Hugues de CHERISEY, Consultant

Coordination technique : Hilaire BEWA, Dpartement Bioressources Direction Productions et Energies Durables ADEME Angers

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LADEME en bref :
L'Agence de l'Environnement et de la Matrise de l'Energie (ADEME) est un tablissement public sous la tutelle conjointe du ministre de l'Ecologie, de lEnergie, du Dveloppement durable et de lAmnagement du Territoire et du ministre de lEnseignement Suprieur et de la Recherche. Elle participe la mise en uvre des politiques publiques dans les domaines de l'environnement, de l'nergie et du dveloppement durable. L'agence met ses capacits d'expertise et de conseil disposition des entreprises, des collectivits locales, des pouvoirs publics et du grand public et les aide financer des projets dans cinq domaines (la gestion des dchets, la prservation des sols, l'efficacit nergtique et les nergies renouvelables, la qualit de l'air et la lutte contre le bruit) et progresser dans leurs dmarches de dveloppement durable.

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SOMMAIRE
RESUME ..............................................................................................................................................5 Abrviations et sigles .......................................................................................................................6 I- INTRODUCTION ET OBJET DE L'ETUDE ...................................................................................8 I.1 CADRE GENERAL DE L'ETUDE ...............................................................................8 I.2 - BIORAFFINERIE, BIORAFFINAGE ET CHIMIE DU VEGETAL ..............................8 I.3 PRINCIPALES CONCLUSIONS DE L'ETUDE MENEE EN 2005 ........................ 11 I.4 L'EVOLUTION DU CONTEXTE GENERAL DEPUIS 2005 .................................. 12 II - ANALYSE PAR FILIERE ........................................................................................................... 14 II.1 - LES FILIERES DE L'AMIDON ................................................................................. 14 II.1.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES ............ 14 II.1.2 COMPOSITION DES RECOLTES ................................................................... 16 II.1.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS ...... 17 II.1.4 DESCRIPTION DES FILIERES AMIDON ....................................................... 25 II.1.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES AMIDON ............................ 32 II.1.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DES FILIERES FRANAISES 47 II.1.7 - RECOMMANDATIONS ..................................................................................... 49 II.2 - LES FILIERES DU SUCRE ...................................................................................... 50 II.2.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES ............ 50 II.2.2 COMPOSITION DES RECOLTES ................................................................... 50 II.2.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS ...... 51 II.2.4 DESCRIPTION DES FILIERES SUCRE ......................................................... 54 II.2.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES SUCRE .............................. 62 II.2.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE . 67 II.2.7 - RECOMMANDATIONS ..................................................................................... 68 II.3 - LES FILIERES DES HUILES VEGETALES ........................................................... 69 II.3.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES ............ 69 II.3.2 COMPOSITION DES RECOLTES ................................................................... 70 II.3.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS ...... 73 II.3.4 DESCRIPTION DES FILIERES HUILES VEGETALES ................................ 75 II.3.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES HUILES VEGETALES ...... 79 II.3.6 FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE 97 II.3.7 RECOMMANDATIONS .................................................................................... 98 II.4. - LES FILIERES LIGNOCELLULOSIQUES ............................................................ 99 II.4.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES ............ 99 II.4.2 COMPOSITION DES RECOLTES ................................................................. 102 II.3.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS .... 105 II.4.4 DESCRIPTION DES FILIERES LIGNO-CELLULOSIQUES ....................... 110 II.4.5 PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES LIGNO-CELLULOSIQUES ..... 119
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II.4.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE 132 II.4.7 - RECOMMANDATIONS ................................................................................... 134 III QUELQUES BIOMOLECULES COMMUNES A PLUSIEURS FILIERES ......................... 135 III.1 - LETHANOL ........................................................................................................... 135 III.1.1 OBTENTION DU BIOETHANOL .................................................................. 135 III.1.2 LA PRODUCTION DE BIOETHANOL DANS LE MONDE ........................ 136 III.1.3 LES DERIVES DE L'ETHANOL ................................................................... 141 III.2 - LACIDE LACTIQUE ............................................................................................. 143 III.3 - LE 1,3 PROPANEDIOL (C3)................................................................................. 146 III.4 LES ISOPRENOIDES ISSUS DE FERMENTATION ......................................... 148 III.4.1 - LA PRODUCTION DISOPRENE .................................................................. 148 III.4.2 LA PRODUCTION DE TERPENES BIOCARBURANTS ........................... 149 III.5 - BUTANOL, ISOBUTANOL, ISOBUTENE ........................................................... 151 IV - ELEMENTS TRANSVERSAUX ............................................................................................. 155 IV.1 LE DEVENIR DES TOP 10 BUILDING BLOCK CHEMICALS DE 2004 ......... 155 IV.2 - SUBSTITUTION AUX PRODUITS FOSSILES, HOMOLOGIE, ANALOGIE ... 159 IV.3 L'IMPORTANCE DES PARTENARIATS INDUSTRIELS ................................. 160 IV.4 - BIOTECHNOLOGIES ET BIORAFFINERIES..................................................... 163 IV.4.1 LES OUTILS DES BIOTECHNOLOGIES BLANCHES ............................. 163 IV.4.2 ROLE DES BIOTECHNOLOGIES DANS LES PROJETS EN COURS .... 171 IV.4.3 LES BIOTECHNOLOGIES VERTES ............................................................ 173 IV.4.4 CONCLUSIONS : BIOTECHNOLOGIES ET BIORAFFINERIES ............. 177 IV.5 BIOCARBURANTS ET CHIMIE DU VEGETAL................................................. 178 IV.6 RISQUES ET BESOINS DE POLITIQUES PUBLIQUES ................................. 179 IV.7 EUROPE, USA, BRESIL, ASIE ........................................................................... 181 IV.8 DEVELOPPEMENT ET FACTEURS CLES DE SUCCES DES BIORAFFINERIES...................................................................................................................... 182 V SYNTHESE ET CONCLUSIONS ........................................................................................... 187 V.1 - SYNTHESE GENERALE ....................................................................................... 187 V.II - RECOMMANDATIONS .......................................................................................... 190 ANNEXES ....................................................................................................................................... 192 SCHEMAS DE FILIERE .................................................................................................. 192 DESCRIPTIF SUCCINT D'ENTREPRISES ................................................................... 198 ENTREPRISES DE L'AMONT DE LA FILIERE ........................................................ 199 AGRO-INDUSTRIE ET PREMIERS TRANSORMATEURS DE BIOMASSE ......... 201 INDUSTRIE CHIMIQUE ET PETROLIERE ............................................................... 207 ENTREPRISES DE BIOTECHNOLOGIES ................................................................ 214
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RESUME
Le dveloppement des bioraffineries et de la chimie du vgtal sest acclr depuis la premire version de cette tude, ralise il y a cinq ans. Les filires cralires, betteravires et olagineuses sont parfaitement structures. Il en est de mme de celles qui approvisionnent les usines de pte papier. Les autres filires d'approvisionnement en biomasse lignocellulosiques sont en revanche encore dans leur phase de dveloppement. Si l'amont de ces diffrentes filires reste bien identifi, chacune conservant toutes ses spcificits, les secondes transformations gnrent des molcules plateformes communes qui sont l'origine des mmes drivs. Les biotechnologies blanches connaissent un essor rapide, favoris par le dveloppement des outils de bioinformatique et de tri haut dbit. Les changements d'chelle restent cependant longs et coteux et les ralisations industrielles sont encore en nombre limit, hormis dans le domaine du biothanol et du biodiesel de premire gnration. Le dveloppement de plusieurs molcules plateformes avait t anticip par les experts. Certaines prvisions se sont rvles correctes (glycrol, sorbitol, acide succinique) mais d'autres molcules tardent tre produites avec des procds innovants (3-HPA, acide levulinique, furanes). A l'inverse, on assiste des dveloppements "imprvus" de projets industriels de fabrication par fermentation de terpnes et de butanol ou de conversion chimique du biothanol en thylne et dans ses drivs. Il est recommand en conclusion de soutenir le dveloppement de la chimie du vgtal en s'appuyant sur les ralisations industrielles engages, y compris celles associes aux biocarburants de premire gnration. Les filires franaises et europennes ont certains avantages concurrentiels qu'il convient de valoriser dans un petit nombre de projets d'ambition suffisante.

EXECUTIVE SUMMARY The development of biorefineries and of plant chemistry has accelerated its development since the first version of this study, done in 2005. The French cereal, sugarbeet and oilseeds production chains are remarquably organized as the ones which supply the pulp industry. The other production sectors of lignocellulosic biomass are still in the steps of development. If each crop production sector is still well delimited with all its own specificities, the secondary processing steps generate identical building block molecules which in turn generate the same derivatives. White biotechnologies show a rapid development at laboratory scale, enhanced by biocomputing and high throughput screening tools. Nevertheless, upscalings are still long and expensive. Therefore, industrial implementations are not so numerous with the exception of the ones of production of first generation biofuels. The development of several building blocks molecules was anticipated by experts. The facts have shown that some of the predictions were correct (glycerol, sorbitol, succinic acid) but other molecules are still expecting innovative production process (3-HPA, levulinic acid, furans). On the contrary some inexpected projects take place of industrial production through fermentation process of terpens, butanol or chemical conversion of ethanol into ethylene and its derivatives. As a conclusion, it is recommended to support the plant chemical development by sustaining industrial enterprises including the ones producing first generation biofuels. The french and theeEuropean agricultural, forestry and industrial chains have some competitive advantadges to be appreciated trough a small number of ambitious projects.

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Abrviations et sigles
ACDV : Association de la Chimie du Vgtal (France), ADN : acide dsoxyribonuclique (molcule support du code gntique) AGPM : Association Gnrale des Producteurs de Mas ASA : Alkenyl Succinyl Anhydride BDO : 1,4 Butanediol CA : chiffre d'affaires, CE : Commission europenne, CEDUS : Centre d'Etudes et de Documentation du Sucre CEFIC : Conseil Europen de l'Industrie Chimique CEPI : Confdration europenne des industries papetires (Confederation of European Paper Industries) CETIOM : Centre d'Etudes Techniques des Olagineux Mtropolitains CGB : Confdration Gnrale des planteurs de Betterave, DHA : dihydroxyactone : euro(s), FAO : Food and Agriculture Organisation Organisation pour l'Alimentation et l'Agriculture FCBA : Institut Technique Fort Cellulose Bois Ameublement (France) FDCA : acide 2,5-furan dicarboxylique FEDIOL : Fdration europenne de l'industrie des huiles et tourteaux. FOP : Fdration franaise des producteurs d'olagineux et de protagineux HMF : 3 HPA : acide 3-hydroxypropionique (3-hydroxypropionic acid) IFP : Institut Franais du Ptrole INRA : Institut National de la Recherche Agronomique (France), ha : hectare(s), hl : hectolitre(s) K : "kilo" = x 1000, K = x 1000 , Kha = 1000 hectares, etc. M : million(s), Mt = millions de tonnes, Mha = millions d'hectares, etc. ms, m.s. = matire sche MPG : mono propylne glycol (= 1,2 propanediol) OGM : organisme gntiquement modifi ONF : Office National des Forts pdm : parts de march PDO : 1,3 propanediol PHA : Polyhydroxyalcanoates PLA : Poly Lactic Acid = polymre d'acide lactique PME : Petites et Moyennes Entreprises PNNL : Pacific Northwest National Laboratory (USA) q, qx : quintal, quintaux, SNPAA : Syndicat National des Producteurs dAlcool Agricole (France) t : tonne (s)
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THF : ttrahydrofurane UCFF : Union de la Coopration Forestire Franaise $ US : dollar(s) des Etats-Unis d'Amrique. UE : Union europenne. UIC : Union des Industries Chimiques (France). USDA : United States Department of Agriculture (Ministre de l'Agriculture des Etats Unis) US DOE : United States Department of Energy (Ministre de l'Energie des Etats Unis) USIPA : Union des Syndicats des Industries des Produits Amylacs et de leurs drivs (France)

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I- INTRODUCTION ET OBJET DE L'ETUDE

I.1 CADRE GENERAL DE L'ETUDE


Cette tude vient mettre jour un travail similaire ralis en 2005. L'objectif avait t de raliser un panorama du secteur des bioraffineries en l'approchant par l'analyse des filires vgtales dveloppes dans notre pays. Celles-ci avaient t identifies en 2005 de la faon suivante : bl et mas, betterave, colza, tournesol, coproduits de la papeterie. En 2010, l'exercice est rpt, avec quelques modifications. Les filires sont dsormais identifies par leur composant d'intrt majeur. Seront donc traites les filires "amidon", "sucre", "huiles vgtales" et "matires lignocellulosiques". Comme on le verra, cette approche par matire premire vgtale prsente l'avantage de permettre de bien identifier la ressource. Toutefois, de plus en plus,"l'tanchit" entre les filires n'est plus respecte : certains intermdiaires de synthse de la chimie peuvent tre obtenus dans leur forme biosource aussi bien partir du glucose issu des filires amidon que du saccharose des filires sucre et, demain, de la cellulose des filires lignocellulosiques. Dans certains cas, le glycrol issu des huiles vgtales peut tre un prcurseur de molcules pouvant tre aussi obtenues galement par fermentation du glucose. On observe ainsi une volution du concept de bioraffinerie. Originellement positionnes en aval d'une filire unique, elles deviennent et deviendront peu peu des industries valorisant diffrentes sources de biocarbone disponibles localement au meilleur prix (et offrant les garanties d'tre d'origine renouvelable). L'approche par l'amont et par les filires vgtales privilgie le regard des producteurs et des premiers transformateurs de biomasse au dpend de celui port sur les marchs. Nous insistons nouveau, comme en 2005, pour que le modle d'tude prsent ici soit complt par des analyses prcises des besoins des diffrents marchs actuels ou potentiels des bioproduits et de leur prospective d'volution. Le territoire de l'tude est avant tout la France en ce qui concerne la description de dtail des filires, les conclusions et les recommandations formules. Le regard a cependant cherch tre beaucoup plus large en matire d'investigations sur les projets industriels en cours. D'autres pays d'Europe, les Etats-Unis et le Brsil retiennent ainsi l'attention. Le cadre limit d'une telle tude ne permet gure de rechercher une information prcise sur les dveloppements en cours en Asie, o de nombreux projets sont des stades parfois avancs.

I.2 - BIORAFFINERIE, BIORAFFINAGE ET CHIMIE DU VEGETAL


Le mot "bioraffinerie" a fait couler beaucoup d'encre et mobilis les rflexions de nombreuses spcialistes avant que des dfinitions collectives puissent tre proposes. De faon simplifie, nous pouvons considrer que la bioraffinerie est un ensemble industriel, localis sur un mme site, qui traite et raffine des produits issus de la biomasse, en analogie avec les raffineries ptrolires qui traitent et raffinent les produits ptroliers. La "chimie du vgtal ", est selon l'association de la chimie du vgtal (ACDV) franaise, la "chimie fonde sur lutilisation de ressources vgtales ", au sens de la valorisation et de la transformation par l'industrie chimique de matires premires vgtales. Le terme de "bioraffinage" est moins employ. Il peut se dfinir par la squence d'tapes permettent d'obtenir des molcules ou des matriaux partir d'une biomasse brute. Il comporte des oprations de prtraitement et de fragmentation de la biomasse, puis celles de conversions et transformations successives, par des procds biotechnologiques ou chimiques.
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Si la bioraffinerie est, dans son concept, concentre sur un site, le bioraffinage peut ncessiter l'intervention de plusieurs ateliers pouvant tre loigns les uns des autres et appartenir des entreprises et des acteurs industriels diffrents. La bioraffinerie, envisage comme une mme entit industrielle, prend toute sa pertinence conomique quand sa gamme de produits comprend des commodits et que les conomies d'chelles, comme l'optimisation de la logistique et des investissements permises par sa concentration, deviennent des facteurs cls de sa comptitivit. Cette optimisation conomique peut s'accompagner d'une optimisation environnementale, incluant une minimisation des rejets ultimes et des consommations d'nergies et d'autres intrants. Cette dernire est d'autant plus ncessaire que bon nombre des bioraffineries actuelles bnficient, directement ou indirectement, d'incitations publiques varies et se doivent en consquence d'tre exemplaires en matire d'environnement pour dmontrer leur valeur de modle. La bioraffinerie est en concurrence avec la raffinerie ptrolire quand elle est capable de proposer au march des molcules analogues dans leurs proprits et dans leurs applications. Selon certaines visions du concept de bioraffinerie, celle-ci doit tre capable de valoriser un grand nombre de matires premires diffrentes et de fabriquer de nombreuses intermdiaires de synthse. Elle pourrait ainsi optimiser son approvisionnement et ses productions en fonction des marchs, en amont et en aval de ses activits. Cette sduisante flexibilit est encore un objectif plus qu'une ralit et elle implique des cots d'investissements en outil industriel et en dveloppement qui peuvent tre considrables, voire dans certains cas non rentables. On peut rappeler ici que les raffineries ptrolires transforment gnralement une qualit prcise de brut. L'industrie de l'alimentation animale est un autre modle possible de comparaison car celle-ci valorise de multiples matires premires vgtales dans de nombreuses formules d'aliments pour animaux. Ses procds sont toutefois beaucoup plus homognes que ceux d'une bioraffinerie, seules les formules des aliments (= des produits finis) tant modifies. Il est intressant de constater que l'industrie de l'alimentation du btail a volu d'un modle d'usine servant tous les marchs de l'levage vers une spcialisation des sites par cible d'espce animale, mettant en brche le modle de l'usine "traitant toutes les matires premires possibles pour fabriquer tous les produits possibles".

On peut rappeler ici quelques unes des diffrentes dfinitions de la bioraffinerie : Celle de Jens Borne : "A biorefinery is an integrated system of interdependent processes, which converts a set of renewable feedstock most effectively into the actually most profitable portfolio of value-added products with a minimal of external energy needs and practically no wastes and emissions " que l'on peut s'essayer traduire ainsi : "Une bioraffinerie est un systme intgr de procds interdpendants qui convertit un ensemble de matires premires renouvelables, de la faon plus efficace, en une gamme de produits valeur ajoute, avec un minimum de besoins nergtiques externes et pratiquement aucun dchet ni mission".
Nous discuterons plus loin de l'objectif annonc de minimiser les besoins en nergie externe qui nous parat parfois porteur d'une vision simpliste. Dans ltat des savoir faire actuels, il semble pertinent dutiliser des bagasses de canne sucre ou des liqueurs noires dusine de pate papier pour produire de lnergie. Faut-il galement brler des pulpes de betteraves, des tourteaux de colza ou des drches de bl pour viter tout prix dutiliser de l'nergie "extrieure" ou est-il plus pertinent de valoriser ces coproduits, tous trs nutritifs, en alimentation animale ?

La dfinition de J. Sanders, adopte au sein du projet europen Biopol traite en ralit de bioraffinage et non de bioraffinerie: "Biorefinery is the sustainable processing of biomass into spectrum of marketable products and energy". Elle peut s'exprimer comme "la transformation soutenable (ou "durable") de la biomasse en un ensemble de produits commercialisables et en nergie".
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Celle de W. Soetaert, qui nous parat la plus satisfaisante, a t adopte dans le projet europen Euroview : "Integrated bio-based industries, using a variety of different technologies to produce chemicals, biofuels, food and feed ingredients, biomaterials (including fibers) and power from biomass raw materials " : "des bio-industries intgres, mettant en uvre diffrentes technologies pour fabriquer des produits chimiques, des biocarburants, des produits alimentaires pour l'homme et les animaux, des biomatriaux (y compris des fibres) et de l'nergie partir de matires premires de la biomasse". De lexamen des autres dfinitions disponibles, nous retiendrons seulement quelquefois concepts complmentaires : Celui de "cluster industriel" autrement dit, la runion sur un mme site d'industries pouvant tre de nature diffrente, selon les procds qu'elles mettent en uvre et les produits qu'elles fabriquent. On parlera parfois d'cosystme industriel, les diverses entreprises prsentes sur le site se fournissant de l'une l'autre en produits semi transforms ou en nergie et mettant en commun des moyens de traitement des effluents. Un exemple frappant en France est celui du site de Pomacle-Bazancourt. L'analyse particulire du groupe ptrolier Shell de 2007, qui considrait - cette poque - la bioraffinerie comme la (simple) addition d'un atelier traitant la biomasse dans les raffineries de ptrole !

Les projets europens Biopol, Biorefinery Euroview et, plus rcemment, Star Colibri, se sont attachs lister, cartographier et classer les bioraffineries europennes et nord-amricaines. Nous ne reconduirons pas ici lexercice qui est trs largement document. Une vritable taxonomie des bioraffineries a t dveloppe, en fonction des matires premires quelles valorisent. On distingue ainsi : La bioraffinerie de crales (cereal biorefinery) qui valorise les grains de crales et donc principalement leur amidon. Elle pourra dans l'avenir utiliser ventuellement la plante entire, devenant pour certains une bioraffinerie de la plante entire (whole crop biorefinery). La bioraffinerie des olagineux (oilseed biorefinery). La bioraffinerie "verte" (green biorefinery) qui valorise des matires premires riches en eau, de la betterave la pomme de terre et au manioc mais aussi pour certains jusqu'aux plantes originellement "fourragres". Ce "taxon" ne semble pas faire l'unanimit. Si les prtraitements de matire humide sont effectivement particuliers, la pomme de terre et le manioc restent des cultures amidonnires et la betterave ou la canne sucre des plante sucrires. La bioraffinerie de matires lignocellulosiques (lignocellulosic feedstock biorefinery), en prcisant si elle valorise des produits forestiers (forest based) ou galement des pailles et des rafles de crales, de rcoltes de cultures nergtiques et des dchets riches en lignocellulose. La bioraffinerie de gaz de synthse (syngas) est rattache un des taxons prcdents, suivant les matires premires qu'elle utilise. Au-del du procd de Fischer Tropsch pour produire des hydrocarbures partir de gaz de synthse, nous verrons que quelques entreprises dveloppent des productions de biocarburants ou d'intermdiaires chimiques par fermentation microbienne de ces mmes gaz.

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I.3 PRINCIPALES CONCLUSIONS DE L'ETUDE MENEE EN 2005


A l'issue de l'tude prcdente, des conclusions avaient t nonces pour chaque filire. On peut en prsenter ici une brve synthse, assortie de quelques commentaires sur leur actualit, au risque de dflorer partiellement ce qui va suivre : La grande rfrence prospective en chimie du vgtal tait alors l'tude 2004 de l'US DOE qui avait list 12 molcules plateformes d'avenir.
Un chapitre particulier (IV.1) sera consacr commenter cette dmarche prospective et celles qui lui ont succd.

Les grands projets industriels de chimie du vgtal taient, l'poque, peu nombreux. On citait alors surtout celui de Cargill (sur le PLA) et celui de DuPont Tate and Lyle (sur re le 1,3 propanediol) comme des aventures audacieuses. Les biocarburants de 1 gnration taient pour leur part en plein dveloppement. On apprciait alors unanimement leurs vertus.
PLA et PDO biosourc se sont effectivement dvelopps et semble offrir un rel potentiel de croissance sur leurs marchs. La concurrence se met en place. Des filires industrielles solides de production de biocarburants de 1re gnration se sont construites et sont un des socles des autres gnrations de bioraffineries venir.

Les liens entre les grands chimistes franais et l'agro-industrie taient rduits.
Si le dialogue a beaucoup progress avec la cration de l'Association de la Chimie du Vgtal, les projets communs restent limits. Plusieurs partenariats se sont mis en place entre notre agro-industrie et des industriels de la chimie d'autres nationalits.

Nos filires cralires taient (et demeurent !) solides, il leur manquait alors des projets industriels autour de la production de molcules comme l'acide lactique, succinique ou levulinique.
Si l'acide lactique reste produit hors de France, notre ptrolier Total investi sur ses drivs en Belgique. Deux entreprises franaises abordent cette anne les productions commerciales d'acide succinique. L'acide levulinique reste en revanche une molcule "gardant son avenir devant elle" mais sans encore rien de trs visible, ni en France, ni ailleurs

La sucrochimie paraissait alors une science jeune, mritant d'tre encourage.


Les progrs des biotechnologies ont modifi le paysage et fait merger de nouvelles molcules plateformes comme l'thanol ! Le saccharose apparat dsormais plutt comme un substrat pour des fermentations qu'une molcule pour les chimistes.

Un grand nombre d'tudes avaient t ralises sur la valorisation des pulpes de betterave qui restaient prfrentiellement utilises en alimentation animale.
La situation a peu volu ce jour.

Le glycrol retenait l'attention, car la France allait en devenir un gros producteur. Il convenait d'amplifier les travaux sur la cration de nouveaux dbouchs.

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La France est effectivement devenue un gros producteur de glycrol. Les dbouchs mergents en 2010 ne sont pas toujours ceux qui taient envisags en 2005 mais le produit trouve ses marchs et ses drivs.

Le dveloppement d'un biodiesel entirement d'origine vgtale, base d'esters thyliques, semblait conceptuellement sduisant mais n'tait en 2005 gure l'ordre du jour.
Le dfi technologique reste important mais un projet mobilisant toute la filire est engag.

La filire papetire franaise offrait de grandes ressources en savoir faire industriel mais souffrait de la concurrence d'autres continents. Le dveloppement de la chimie de la cellulose paraissait porteur d'avenir.
Notre filire papetire souffre toujours. Elle est majoritairement proprit de groupes trangers dont la recherche est le plus souvent localise loin de France. Diffrents projets ont t toutefois lancs dans notre pays sur la valorisation de la biomasse lignocellulosique. Les marchs des drivs terpniques se dveloppent mais la ressource franaise est insuffisante et doit tre complte.

I.4 L'EVOLUTION DU CONTEXTE GENERAL DEPUIS 2005


En cinq ans, beaucoup d'vnements ont boulevers le paysage dans lequel s'inscrit le dveloppement des bioraffineries et de la chimie du vgtal. Les politiques publiques en faveur de la lutte contre le changement climatique se renforcent bien qu'elles n'aient pas encore trouv un consensus international formel. La contribution la rduction des missions de gaz effet de serre est devenue une base de promotion de tout projet industriel dans la chimie du vgtal. Les cours de toutes les matires premires ont montr ces dernires annes des volatilits extrmes, y compris en ce qui concerne les denres agricoles. L'volution chaotique des cours du ptrole a relanc l'ternel dbat sur le "peak oil" sans encore permettre de le localiser prcisment. Au del des difficults produire des prvisions prcises, la tendance lourde la hausse des cours se maintient. Les meutes de la faim ont t gnre par la hausse brutale de matires alimentaires, le plus souvent d'importation. Les conclusions qui ont suivi sont parfois simplistes. Toute parcelle agricole du Nord emblave d'une culture non alimentaire contribuerait ainsi affamer les populations du Sud qu'il faudrait continuellement approvisionner en bl et mas, europen ou re nord amricain, et en riz thalandais. Les biocarburants de 1 gnration, prcdemment encenss, ont t alors accuss d'tre les seuls coupables de la hausse des cours du mas et du bl. L'intrt s'est alors dplac sur ce qui n'existe pas encore et qu'il donc est ais de parer donc de toutes les vertus : les biocarburants de seconde et mme de troisime gnration ! L'Europe reste toujours aussi ferme au dveloppement des OGM vgtaux alors que les surfaces ensemences en plantes gntiquement modifies dans le monde dpassent 7 fois la surface agricole de la France ! Les biotechnologies blanches pour leur part connaissent des dveloppements spectaculaires, sans susciter d'apprhension particulire. La crise conomique actuelle a des consquences multiples : des entreprise souffrent et diffrent ou annulent des projets de dveloppement, y compris dans le domaine de la chimie du vgtal. A l'inverse, les subsides publics se sont jusqu' maintenant massivement dverss sur les projets connotation "verte", incluant largement le dveloppement de biocarburants de
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nouvelle gnration. Des budgets de soutien colossaux ont ainsi t mobiliss aux EtatsUnis. La nature et l'abondance des informations disponibles ont fortement volu. La floraison des newsletters, des blogs et des documents mis en ligne la suite de confrences a entrain une multiplication considrable des documents accessibles en ligne, leur qualit et leur fiabilit restant ingales.
En 2005, les projets taient encore majoritairement dans leur tape conceptuelle. Les entreprises livraient volontiers leur vision gnrale des pistes suivre. Aujourd'hui, les investissements sont engags, la concurrence est aux aguets et les industriels n'aiment gure donner de dtails sur leurs travaux en cours. Les interviews peuvent tre ainsi frustrantes mais souvent suivies par l'identification en accs libre de plusieurs prsentations des mmes interlocuteurs des congrs, des sminaires ou des sessions de formation d'tudiants. Leur contenu peut se rvler plus riche et plus prcis que ce qu'ils avaient accept d'expliquer lors d'entretiens en face face ou au tlphone. Tout cela n'est en ralit que peu tonnant : il est plus facile de dfinir la part de l'information que l'on accepte de diffuser et celle restant sous silence quand on prpare et relit un PowerPoint, que lorsque l'on rpond, " chaud" des questions pouvant devenir indiscrtes.

Si l'information qualitative disponible sur Internet est toujours plus abondante, l'information quantifie fiable est en revanche devenue systmatiquement payante, des tarifs prohibitifs pour les besoins ponctuels d'une tude comme celle-ci. Cette dernire comporte donc moins de donnes quantitatives sur les marchs et sur les prix que celle de 2005. Quand les sources des informations concernant les prix et volumes ne sont pas indiques, c'est que ces dernires sont le fruit d'un travail de recoupement et qu'elles sont assumes comme des estimations par l'auteur de cette tude.

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II - ANALYSE PAR FILIERE


Nous tudierons successivement : Les filires de l'amidon, autrement dit celles issues du bl, du mas et des autres plantes amylaces. Celles du sucre et donc de la betterave et de la canne sucre. Celles des huiles vgtales issues des plantes olagineuses. Les filires lignocellulosiques en y incluant les coproduits de l'industrie de la pte papier.

II.1 - LES FILIERES DE L'AMIDON


L'amidon est un polymre de glucose. Il est prsent dans les organes de rserve de nombreuses plantes, que ce soit dans leurs graines (crales, mais aussi protagineux) ou leurs organes souterrains, qu'ils aient un statut de tige (tubercules de pomme de terre) ou de racine (manioc, taro, patate douce, etc.). L'amidon exploit par l'industrie amidonnire provient principalement du mas, du bl, de la pomme de terre en France et dans les rgions tempres. Le riz et le manioc sont les sources importantes dans les rgions tropicales.

II.1.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES


Les espces vgtales concernes prsentes en Europe sont donc principalement le bl, le mas et la pomme de terre. Le pois a une moindre importance. Le bl tendre (Triticum aestivum ; soft wheat en anglais) est une gramine hexaplode, au mtabolisme photosynthtique en C3 qui a t domestique au Proche Orient. Crale autogame, les varits de bl sont gnralement des lignes pures. Des bls hybrides ont t dvelopps mais leur utilisation ne progresse que lentement. Signalons que le bl dur, utilis pour la production de ptes ou de semoule, est une autre espce (Triticum durum ; hard wheat) au gnome ttraplode. Le bl existe sous forme de varits d'hiver qui sont semes l'automne et moissonnes l't suivant et des varits de printemps, semes cette mme saison et rcoltes quelques mois aprs. En France, les varits de printemps, beaucoup moins productives, sont tout fait marginales mais elles peuvent dominer dans des pays l'hiver rigoureux comme le Canada o aussi dans certaines rgions subtropicales, sans hiver suffisamment marque.
Il existe en France plusieurs centaines de varits inscrites au catalogue. Des 244 varits de bl tendre en multiplication en France en 2009, une dizaine reprsente prs de 50 % des surfaces cultives. En dpit d'une slection active et performante qui permet aux varits rcentes de dominer le march, la dure de vie de certaines varits peut tre trs longue. En 2009, la varit Apache, inscrite en 1998 tait ainsi la plus cultive alors que Soissons, inscrite en 1988, gardait encore une place significative. Les semenciers leaders du march franais sont les groupes Limagrain, RAGT, CC. Benoist, Florimond Desprez... Le taux de renouvellement des semences de bl tendre n'aurait pas dpass 49 % pour la campagne 2009-2010, plus de 50 % des semis tant donc ralis partir des semences reproduites sur la ferme (dans les annes 2000, le taux de renouvellement tait d'environ 60 %).

Le mas, Zea mays (corn ou maize, en anglais) est une gramine diplode au mtabolisme photosynthtique en C4, domestique au Mexique partir de la tosinte. C'est une espce monoque (= fleurs mles et femelles spares sur la mme plante), pollinisation
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anmophile. Le mas est cultiv sous forme de varits hybrides. C'est une plante annuelle, seme au printemps et rcolte l'automne. Il existe de nombreuses classes de prcocit de mas permettant leur culture dans des conditions climatiques varies.
Le march des semences de mas est servi en France par le groupe Limagrain (marques LG et Advanta), 19 % de parts de march en 2008-2009 ; Pioneer Semences (filiale de DuPont), 15.5 % pdm ; Semences Dekalb (groupe Monsanto) 13.5 % pdm ; RAGT, 10.4 % pdm, Caussade, 9.8 % pdm et une dizaine d'autres socits. L'offre est segmente et dynamique : 960 varits franaises et europennes sont inscrites au catalogue dans notre pays, classes en 7 groupes de prcocit ! Plusieurs varits waxy (= l'amidon trs riche en amylopectine) sont proposes la culture en France ainsi que des varits "vuir" (= usage industriel spcifique, qui ne sont pas commercialises mais rserves des productions contractuelles). Le mas est une espce qui a fait l'objet de nombreuses modifications gntiques (85 % des mas cultives aux USA sont OGM !).

La pomme de terre, Solanum tuberosum (potato en anglais) appartient la famille des solanaces, comme la tomate et l'aubergine. Elle a t domestique en Amrique andine. C'est une plante ttraplode au mtabolisme photosynthtique en C3 dont les tubercules permettent la multiplication vgtative. Les varits commerciales sont des clones.
Ce sont les varits dites fculires qui sont utilises pour la production d'amidon. Elles sont 17 commercialises en France en 2009, principalement cultives dans le Nord et l'Est de notre pays. La transgnse a permis de dvelopper des varits rsistantes aux herbicides et aux maladies et, plus important dans le cadre de cette tude, de modifier la composition de l'amidon (cf. II.1.2).

Le pois, Pisum sativum, (Pea en anglais) est une fabace, diplode et autogame, probablement domestique au Proche Orient et multiplie par graines. Le pois est un protagineux et le contenu de sa graine est riche en amidon mais aussi en protines (23 % de la matire sche). Les varits sont des lignes.
Les surfaces en Pois franaises ont atteint 700 000 ha en 1993, la suite d'une politique de soutien active de la culture, dans le cadre de la PAC, pour diminuer la dpendance europenne en tourteaux de soja d'importation pour l'alimentation du btail. Elles ont fortement baiss depuis, faute du maintien d'incitations suffisantes mais aussi en raison de problmes rcurrents avec un champignon phytopathogne des racines.

Mtabolisme photosynthtique en C3 et C4 Pour chaque espce botanique brivement dcrite, son mtabolisme photosynthtique est prcis. Le code C3 ou C4 dsigne le nombre de carbones du tout premier produit de la fixation du CO 2 mais, au-del de ce dtail biochimique, il indique une performance de photosynthse et donc de croissance particulire. La majorit des plantes fleurs ont un mtabolisme de photosynthse dit en C3. La molcule de CO2 atmosphrique ragit avec un sucre en C5 pour former deux molcules en C3 (3-P-Glycrate) qui seront par la suite transformes en fructose (C6). Les tissus photosynthtiques et les chloroplastes des feuilles des plantes en C3 sont homognes. Dans les plantes dites en C4, la fixation du CO2 atmosphrique se ralise dans les cellules priphriques des feuilles et produit de l'oxaloactate en C4. Transform en malate, celui-ci migre vers les cellules plus internes la feuille o il est convertit en pyruvate et en CO2 qui alimente alors le cycle en C3 classique. L'tape supplmentaire du mtabolisme en C4 permet une plus grande performance d'ensemble de la photosynthse par la compartimentation des ractions et la diminution associe de la raction inverse qu'est la photorespiration. En conditions favorables, les plantes en C4 ont des croissances plus rapides. Le mtabolisme C4 n'est pas associ un groupe botanique particulier mais on le retrouve chez plusieurs plantes cultives (mas, sorgho, canne sucre, chanvre , Miscanthus) ou chez des mauvaises herbes particulirement envahissantes (staires, panics, digitaires, amaranthes). 13 A noter galement que la fixation de l'isotope de carbone C n'est pas identique chez les plantes en C3 ou C4, ce dont il faut tenir compte pour le suivi du carbone biosourc dans les produits des filires 13 correspondantes. Le sucre de canne contient ainsi plus de C que celui de betterave.

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Les espces tropicales utilises pour la production d'amidon sont hormis le mas principalement le riz et le manioc.

Le riz, Oryza sativa (rice en anglais), est une gramine diplode mtabolisme photosynthtique en C3, qui a t domestique en Extrme Orient. Il est cultiv dans toutes les rgions tropicales et une partie des rgions tempres. Le riz est autogame. Les varits sont gnralement des lignes pures mais plusieurs semenciers ont dvelopp des varits hybrides F1, obtenues en valorisant un systme de strilit mle cytoplasmique.
Le gnie gntique est oprationnel sur le riz depuis la fin des annes 1980 mais avec des applications grande chelle encore limites. Le riz constitue une filire mineure en France mais la socit Semences de Provence y commercialise 8 varits.

Le manioc, Manihot esculenta, (cassava en anglais) est une euphorbiace qui a t domestique au Brsil. Ce sont les racines tubrises qui sont riches en amidon. Le manioc est me multipli par voie vgtative. Il a t introduit en Afrique ds le 16 sicle. Il s'est galement rpandu en Asie et constitue une des bases de l'alimentation traditionnelle dans de nombreuses rgions de la ceinture tropicale. La farine de manioc, riche en amidon, est appele tapioca.

II.1.2 COMPOSITION DES RECOLTES


Chez le mas, le bl et le riz, l'organe de conservation est le grain. Celui-ci comprend un trs petit germe riche en huile et en activits enzymatiques, des enveloppes fort taux de cellulose et de protines et un tissu de rserve, l'albumen, constitu majoritairement d'amidon. L'amidon des varits classiques de bl ou de mas est compos 75 % d'amylopectine et 25 % d'amylose. Des bls "waxy" 100 % d'amylopectine ont t dvelopps par les slectionneurs mais restent d'une utilisation marginale. Les protines de l'albumen de bl, gliadines et glutnines, ont des proprits d'lasticit qui permettent aux ptes de bl tendre de lever lors de la panification. Il existe des mas waxy rgulirement cultivs en France. Les slectionneurs ont galement dvelopp des mas riches en amylose (avec 60 % d'amylose). Signalons galement les mas riches en huile (8 % de la matire sche) qui n'ont jamais connu de rel succs commercial. Composition du bl, du mas et de quelques sous-produits

Teneurs en % du brut

Bl tendre

mas

Son de bl 12.9 14.8 9.2 39.6 3.4 5 19.8

Drches de distillerie de bl
< 7% amidon > 7% amidon

"Corn gluten feed" 12.0 19.3 7.5 33.8 2.7 6.1 18.0

Gluten de mas

Drches & solubles de distillerie de mas 11.8 24.6 7.3 31.4 3.9 6.0 11.5

Humidit Protines brutes Cellulose brute NDF* Matires grasses Cendres brutes Amidon

13.2 10.5 2.2 12.4 1.5 1.6 60.5

13.6 8.1 2.2 10.4 3.7 1.2 64.1

10 33.8 9.2 37.9 6.5 3.6 3.8

8.6 28.9 5.6 25.3 5.1 4.7 12.6

10.5 60.6 1.1 2.3 2.5 1.8 17.2

Source : tables INRA de composition et de valeur nutritive des matires premires *: le NDF (Neutral Detergent Fiber) est un paramtre classique de mesure du taux de fibres (lignine + cellulose + hmicelluloses + une partie des pectines)

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Les tubercules de pommes de terre de varits fculires ont un contenu de 16 27 % de matire sche (dont 75 80 % est de l'amidon). Les racines de manioc ont typiquement la composition suivante : 70 % d'eau, 22 % d'amidon, 5 % de sucres, 1 % de protines, 1 % de fibres. Les variations sont toutefois nombreuses suivant les varits et les conditions de culture.

II.1.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS


II.1.3.1 - LE CLASSEMENT DES PAYS PRODUCTEURS Plante rendement lev, pouvant tre cultiv dans les rgions tropicales comme tempres, le mas est la crale dont la production mondiale est la plus leve (820 Mt en 2008). Les Etats-Unis totalisent plus d'un tiers des rcoltes, la Chine un cinquime, suivie de loin par l'Union europenne et le Brsil. Le bl et le riz suivent, quasiment galit de tonnages. L'Union europenne est le premier producteur mondial de bl, devant la Chine et l'Inde. Le riz reste une plante trs majoritairement cultive en Asie, la Chine et l'Inde tant les principaux producteurs. Production de bl (tendre et dur), de mas grain et de riz en 2005 et 2008 (Millions de tonnes) Bl UE 27 Chine Inde USA Russie Canada Ukraine Australie Pakistan Turquie Kazakhstan Argentine Egypte Brsil Thalande Indonsie Benglades h Vietnam Monde France RFA Italie UK 626.9 36.9 23.7 7.7 14.9 690.0 39.0 26.0 8.9 17.2 3.8 713.9 13.7 4.1 10.4 4.5 822.8 15.8 5.1 9.5 30.3 634.5 0.1 1.4 30.5 685.0 0.09 1.4 2005 135.4 97.4 68.6 57.3 47.7 25.7 18.7 25.2 21.6 21.5 11.2 12.7 8.1 4.7 0 1.0 2008 150.3 112.5 78.6 68.0 63.8 28.6 26.0 21.4 21.0 17.8 12.5 8.3 8.0 5.9 0 0.8 2005 63.2 139.4 14.7 282.3 3.2 9.3 7.2 0.4 3.1 4.2 0.4 20.5 7.1 35.1 3.9 12.5 0.4 Mas 2008 62.5 166.0 19.3 307.4 6.7 10.6 11.5 0.4 4.0 4.3 0.4 22.0 6.5 59.0 3.8 16.3 1.3 2005 2.7 180.6 137.7 10.1 0.6 0.1 0.3 8.3 0.6 0.3 1.0 6.1 13.2 30.3 54.2 39.8 Riz 2008 2.6 191.9 148.3 9.2 0.7 0.1 0 10.4 0.8 0.3 1.2 7.3 12.1 30.5 60.3 46.9

Source : FAO - les pays sont classs suivant l'importance dcroissante de leur production de bl de 2008.

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La France est le premier producteur de bl et de mas de l'Union europenne. Elle est suivie par l'Allemagne pour le bl et par l'Italie en ce qui concerne le mas.

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Bl, mas grain et riz dans quelques grands pays producteurs en 2008 . Surfaces (millions d'ha) Production (millions t) Rendement (qx/ha) bl mas riz bl mas riz bl mas riz France 5.5 1.7 0 39.0 15.8 0.1 71.0 92.9 54.3 Italie 2.3 1.1 0.2 8.9 9.5 1.4 38.7 90.1 62.4 RFA 3.2 0.5 26.0 5.1 80.9 98.1 UK 2.1 17.2 82.8 Espagne 0.4 0.1 6.7 3.6 0.7 99.0 69.2 Hongrie 1.1 1.2 0 5.7 9.0 0.0 50.2 74.7 43.5 Pologne 2.3 0.3 9.3 1.8 40.7 58.1 Roumanie 2.1 2.4 0 7.2 7.8 0.0 34.2 32.3 49.3 UE 26.5 8.9 0.4 150.0 40.3 70.8 62.5 1.8 Chine 23.6 29.9 29.5 112.5 165.5 193.3 47.6 55.6 65.6 Inde 28.0 44.0 78.4 148.3 8.3 19.3 28.0 23.2 33.7 USA 22.5 31.8 68.0 307.4 9.3 30.2 96.6 Russie 26.1 1.7 0.2 63.8 6.7 0.8 24.5 38.6 46.0 Canada 10.0 1.2 28.6 10.6 28.5 90.6 Ukraine 7.1 2.4 0 25.9 11.4 0.1 36.7 46.9 Ns Australie 13.6 0.0 0.0 21.4 0.6 15.8 56.9 Ns Pakistan 8.5 1.1 3.0 21.8 3.2 12.1 24.5 36.1 35.2 Turquie 7.6 0.6 17.8 4.3 0.8 23.5 72.0 75.7 Kazakhstan 12.9 0.1 0.1 12.5 0.2 9.7 55.5 33.7 Argentine 4.3 3.4 0.2 8.3 22.0 1.3 19.7 64.5 68.2 Egypte 1.2 0.8 0.8 8.0 6.5 7.3 65.0 79.8 97.3 Brsil 2.4 14.4 2.9 5.9 59.0 8.1 24.8 40.9 42.3 Mexique 0.8 7.4 0 4.0 24.3 0.2 50.1 33.1 44.6 Afrique du Sud 0.8 2.8 0.1 2.3 11.6 0.0 30.6 41.4 22.9 Thalande 1.0 10.2 0 3.8 30.5 10.0 39.3 29.8 60.3 Indonsie 4.0 12.3 16.3 40.8 49.0 Monde 223.6 161.0 159.0 690.0 822.8 685.0 30.9 51.1 43.0
Source : FAO Hors UE, les pays sont classs suivant l'importance dcroissante de leur production en bl. Ces donnes peuvent diffrer de statistiques nationales plus prcises car elles runissent les diffrentes espces et types varitaux de bl (bl tendre, bl dur, d'hiver, de printemps).

Pomme de terre La rcolte mondiale de pomme de terre a t de 314 millions de tonnes sur 18 millions d'hectares en 2008 (325 Mt en 2005). L'Union Europenne est le plus gros producteur (61.6 Mt), suivie par la Chine (57 Mt), l'Inde (34.5 Mt), la Russie (29 Mt), l'Ukraine (19.5 Mt) et les USA (18.7 Mt). En Europe, l'Allemagne (11.4 Mt) devance la Pologne (10.5 Mt), les Pays Bas (6.9 Mt) et la France (6.8 Mt). Le rendement moyen mondial est de 17.3 t/ha, de 13 t/ha en Chine et de 28.9 t/ha pour l'Union Europenne avec des valeurs plus leves pour des pays comme l'Allemagne et la France (44 t/ha).
Ces donnes de production ne doivent pas tre compares avec celles des crales prsentes prcdemment : la teneur en matire sche des pommes de terre varie en effet de 16 27 % en France alors qu'elle est de l'ordre de 86-87 % pour une crale bien rcolte.

Les surfaces de pomme de terre en France sont d'environ 150 000 ha et plutt stables. En revanche, celles spcifiquement cultives avec des varits fculires sont en baisse (27 000 ha en 2005, 22 000 ha en 2009). Les rendements de ces dernires restent bons 44 t par ha en moyenne. 251 000 tonnes de fcule ont t fabriques en 2009. La crise des secteurs du papier et de la colle, utilisateurs d'amidon de pomme de terre mais aussi la concurrence entre les amidons de bl et de pomme de terre ont une incidence directe sur les surfaces contractualises pour la production de varits fculires.
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Manioc Les principaux pays producteurs de manioc sont le Nigeria (45 Mt), la Thalande (28 Mt), le Brsil (27 Mt), l'Indonsie (22 Mt) et la Rpublique dmocratique du Congo (15 Mt), suivies par le Ghana, le Vietnam, l'Inde, l'Angola, etc. La production mondiale a t en 2008 d'environ 230 millions de tonnes selon la FAO (pour une surface totale de 18.7 millions d'hectares). Les rendements moyens sont de 23.3 t brut/ha pour la Thalande, 17 t/ha pour le Vietnam, 14 t/ha pour le Brsil et seulement 11.8 t/ha pour le Nigeria et 8 t/ha pour la RDC, avec une moyenne mondiale de 12.5 t/ha. Ces derniers chiffres sont peu significatifs car ils rassemblent les performances de petites cultures vivrires et celles d'exploitations organises pour alimenter les industries de transformation.
Peu des pays producteurs de manioc se sont dots d'une filire et d'une industrie amidonnire performante. L'industrie d'extraction de l'amidon est quasiment inexistante en Afrique, en dehors du Nigeria et de l'Afrique du Sud. En Amrique latine, l'extraction d'amidon reprsente une part minime de la production totale de manioc (alors que la production d'amidon de mas y est importante). En revanche, ds 2006, la Thalande utilisait 50 % de sa production annuelle de racines de manioc pour en extraire quelque 2 millions de tonnes d'amidon dont la moiti tait export vers le Japon et Taiwan. Les chiffres ont augment depuis.

Les rcoltes des diffrentes cultures prsentes ont des teneurs en matire sche et en amidon trs diffrentes. Pour mieux apprcier les gisements potentiels d'amidon que reprsentent chacune des cultures prsentes, on peut se livrer au calcul simple prsent dans les deux tableaux ci-dessous (qui ne tiennent pas compte des rendements d'extraction) : Calcul thorique de la production vgtale d'amidon suivant les espces % Amidon sur brut 55-60 62-64 76 18 22 Rcolte Monde 2008 Mt 690 823 685 314 230 Equivalent amidon Mt 380-417 510-527 521 57 51 Rcolte France 2008 Mt 39 15.8 0.09 6.8 0 Equivalent amidon Mt 21.5-23.6 9.8-10.1 0.1 1.2 0

Bl Mas Riz Pomme de terre Manioc

Calcul thorique de la production moyenne d'amidon l'hectare % Amidon sur brut 55-60 62-64 76 18 22 Rendement brut t moyen/ha - monde 3.1 5.1 4.3 17.3 12.5 t amidon / ha 1.7-1.9 3.2-3.3 3.3 3.1 2.8 Rendement t brut/ha France* 7.5 9 6 4.4 t amidon / ha 4.1-4.5 5.6-5.8 4.6 7.9 -

Bl Mas Riz Pomme de terre Manioc

* : donnes France dans des scnarii de rendements plutt favorables.

Ces rsultats sont indicatifs et il faut se garder d'en tirer des conclusions htives car ils sont les moyennes de donnes disparates. Ils montrent toutefois que le gisement global est du mme ordre de grandeur pour les trois grandes crales et trs infrieur pour le manioc ou la pomme de terre. Avec un rendement de 20 t/ha, une rcolte de manioc "contient" 4.4 tonnes d'amidon. La pomme de terre et le manioc offrent donc des bons potentiels l'hectare mais la rcolte, trs riche en eau, ne peut gure voyager et se conserve mal. Elle doit donc tre traite proximit immdiate des zones de culture.

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II.1.3.2 - L'EVOLUTION DE LA CULTURE DU BLE ET DU MAS SUR LE TERRITOIRE FRANAIS Les surfaces de bl et de mas grain ne montrent gure d'volution ces dernires annes en France. Celles de bl varient entre 4.5 et 5 millions d'hectares alors que celles de mas grain se positionnent entre 1.3 1.4 millions d'hectares, le total des surfaces en mas atteignant entre 2.85 et 3.2 millions d'hectares lorsque l'on y inclut les surfaces de mas fourrage.

Evolution rcente des surfaces de bl tendre et de mas grain en France

5 500 5 000 4 500 4 000 3 500 3 000 2 500 2 000 1 500

x 1000 ha Bl tendre

Mas grain

1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Source : Agreste Semences et Progrs

Les rendements moyens du mas oscillent entre 85 et 95 quintaux par hectare, hors accident climatique (anne 2003). En 2009, le rendement du bl a t de 77 quintaux par hectare. Les disparits rgionales restent trs importantes (des maxima de 120 quintaux par hectare ont t atteints dans le Bassin Parisien, alors que la rcolte a t dcevante dans le Sud Ouest, entre 45 et 70 quintaux par hectare). Les rendements de ces deux cultures ne montrent plus d'volution rcente marque alors qu'ils avaient rgulirement progress pendant de trs longues annes. On considrait mme que toutes les grandes cultures avaient, en tendance lourde, des progressions linaires de rendement dans notre pays.

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Evolution rcente des rendements de bl et de mas grain en France


100 95 90 85 80 75

Quintaux/ha

Mas grain

Bl
70 65 60 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009

Source : Agreste Semences et Progrs

Des analyses rcentes de l'volution du rendement des grandes cultures en France (prsentations l'acadmie d'agriculture du 5 mai 2010) apportent les conclusions suivantes : La progression moyen terme du rendement du mas se poursuit normalement selon les chercheurs, en dpit de rsultats annuels en dents de scie, fonction des conditions climatiques. Le rendement moyen du bl progresse en revanche moins vite que "prvu". Les rendements actuels "devraient" tre de 14 q/ha plus levs que ceux observs. Le progrs gntique se poursuit toutefois mais on observe une baisse rgulire depuis 20 ans des rendements des tmoins qui semble lie principalement deux paramtres : L'volution des itinraires techniques, sous la pression de la PAC, avec la rduction des intrants (fumure azote, pesticides) et l'utilisation plus importantes de semences de ferme. Le rchauffement des tempratures, dfavorable aux cultures d'hiver alors qu'il permettrait des amliorations de rendement des cultures de printemps. Le bl d'hiver serait donc une "victime" du rchauffement climatique.

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19/10/2010 PRODUCTIONS ET

II.1.3.3 LES PERSPECTIVES D'EVOLUTION FUTURE DES RENDEMENTS DU BLE ET DU MAS

A une chelle plus globale, il est intressant d'examiner les volutions de la production de bl et de mas. L'augmentation historique de la production mondiale de bl avec la demande

Source : Tereos Expos B. Chaud Colloque Panorama IFP 2010 D'aprs Merryl Linch, USDA

La production mondiale de bl poursuit sa progression alors que les surfaces emblaves sont stables. C'est l'intensification de la culture qui permet cette croissance forte des rendements. Les prospectives ralises par les nord-amricains propos du mas permettent de poser un autre regard sur l'avenir. Au del des progrs des pratiques agricoles et de la slection semencire classique, des ruptures technologiques peuvent-elles tre attendues qui repousseront le fameux "potentiel agronomique" d'une espce ? Evolution historique du rendement du mas aux USA (en boisseaux par ha)

Source : Tereos Expos B. Chaud au Colloque Panorama IFP 2010 D'aprs Accenture.
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Les nord-amricains rpondent sans hsitation cette question : il y aura poursuite des progrs et les ruptures technologiques viendront du gnie gntique vgtal. Les premiers mas OGM taient porteurs de rsistances aux herbicides. Celles-ci ne permettent pas d'amlioration directe des rendements mais facilitent les pratiques culturales. Les rsistances aux insectes ont suivi. Il est ds maintenant, difficile de commercialiser une semence de mas aux Etats-Unis sans qu'elle soit porteuse de 2 ou 3 vnements de transformation (un de rsistance un herbicide, un ou deux de rsistance aux insectes). Ceci n'est encore que l'mergence d'une technologie qui pourra peu peu permettre de remodeler significativement le mtabolisme des plantes cultives pour amliorer notamment leur utilisation de l'eau et de l'azote. En France et dans une partie de l'Europe, nous restons absents de ces dveloppements technologiques et condamnons ainsi moyen terme la comptitivit de notre agriculture par rapport celle des autres continents.
)

Et les perspectives de progression que lui voit encore l'USDA avec le dveloppement des biotechnologies :

Source : USDA.

Notre agriculture vit une tape o elle se rationalise tant d'un point de vue environnemental qu'conomique. Cela est ncessaire mais il faut se garder de sombrer dans l'excs, en diabolisant la productivit (recherche dans tout secteur d'activit), rebaptise pour se faire "productivisme". Il est en revanche trs risqu de pas explorer les pistes biotechnologiques qui permettront une nouvelle croissance des rendements, tout particulirement dans un contexte de changement climatique, pour faire produire plus des terres agricoles plus rares (leurs surfaces diminuent trs significativement chaque anne dans notre pays, pour construire des btiments, des routes et des parkings).

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II.1.4 DESCRIPTION DES FILIERES AMIDON


II.1.4.1 - SCHEMA GENERAL (voir schma en annexe) Le schma gnral, focalisant sur les filires bl et mas, est prsent en annexe 1. Les filires bl, mas ou pomme de terre non alimentaires sont historiquement des filires amidon, partir desquelles on peut obtenir du glucose et tous ses drivs. La production de biothanol de crales se positionne part mais reste le plus souvent dveloppe par des amidonniers. Les molcules produites ou pouvant tre produites partir de l'amidon sont extrmement nombreuses. Le schma prsent est donc forcment simplifi et rducteur. II.1.4.2 EXTRACTION DE L'AMIDON Chaque espce vgtale est traite selon des procds diffrents dont on peut rapporter ici quelques lments : Les grains de bl sont tout d'abord nettoys puis rduit en farine, comme dans les procds de meunerie. Les coproduits de cette premire tape sont les sons et les germes, ainsi spars sec. La farine est humidifie et la pte obtenue est lave pour en extraire le gluten - riche en protines - et les solubles de bl. Le mas, en revanche, est trait par voie humide. Les grains nettoys sont mis tremper dans de l'eau chaude contenant de l'anhydride sulfureux pour tre ramollis. Les eaux de trempage, riches en substances solubles (jusqu' 60 g/l) sont rcupres et destines soit la fermentation (on parle de "corn steep"), soit enrichir les drches destines l'alimentation animale. Au trempage, succdent un premier broyage grossier et le dgermage. Survient alors un broyage fin, suivi d'un tamisage (sparation des drches) et d'une centrifugation qui permet d'obtenir le lait d'amidon d'une part, les protines sous forme de gluten d'autre part. Germes de bl et de mas sont riches en huiles de qualit, valorises dans l'agroalimentaire. Les tourteaux associs l'extraction de l'huile sont utiliss en alimentation animale. La fcule de pomme de terre. Les tubercules rceptionns et stocks sont lavs, rps et broys dans de l'eau en prsence d'anhydride sulfureux. Une dcantation permet d'extraire les solubles et les protines. La pure d'amidon est alors tamise, ce qui permet de sparer les pulpes. Le raffinage permet d'obtenir un lait de fcule partir duquel sont produites puis sches des fcules natives ou modifies. II.1.4.3 LES GRANDS PRODUITS DES FILIERES AMIDON On peut ordonner les principaux produits de la faon suivante : Les coproduits de l'obtention de l'amidon, issus des organes et tissus de la plante et du grain ne contenant pas d'amidon. Ce sont, pour le bl : les pailles du bl, riches en lignocellulose, les sons, concentrs en fibres et en protines, les glutens de bls, riches en protines.
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Pour le mas, les coproduits sont : les pailles et rafles de mas, les drches = corn gluten feed (coproduit dshydrat de l'extraction de l'amidon par voie humide), le gluten de mas (corn gluten meal). Pour la pomme de terre, les coproduits (80 000 t/an en France) sont : des pulpes humides, surpresses ou dshydrates, des concentrs protiques de pomme de terre, pouvant titrer 78 % de protines.

Le biothanol. Il est obtenu par une fermentation suivie d'une distillation dans des units industrielles spcifiques. Cette filire, indpendante mais souvent mise en uvre par des amidonniers, fournit les marchs de masse des carburants. Les coproduits de la production de biothanol sont les drches de distillerie. Pour le mas, on parlera de corn distillers, de solubles de mas ou de drches et solubles de distillerie de mas. Il s'agit des grains puiss auxquels sont ajouts des solubles en quantits variables. Les amidons. Natifs ou modifis chimiquement, ils ont de nombreuses applications industrielles. Les drivs du glucose. Ils peuvent tre obtenus en une ou plusieurs tapes, selon des transformations chimiques ou par fermentation. Dans cette famille de produits, l'origine de l'amidon hydrolys en glucose (bl, mas ou pomme de terre) n'a plus aucune consquence.

Source : Syral

II.1.4.4 INDUSTRIES CONCERNEES La transformation ou du mas du bl en molcules d'intrt pour l'industrie non alimentaire est effectue par diffrentes industries : Les amidonniers ont une activit ancienne de "bio raffinerie". Ils savent extraire l'amidon du bl, du mas ou de la pomme de terre et valoriser ses coproduits. La grande majorit des amidonniers associe une glucoserie l'amidonnerie. Certains industriels ne transforment pas le glucose tandis que d'autres lui font subir des conversions par ractions chimiques ou biologiques pour obtenir une gamme de molcules plus ou moins diversifies. En France, les socits suivantes exploitent des amidonneries ou des fculeries : Cargill (Haubourdin, Nord mas), groupe nord-amricain et 1 amidonnier europen.
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Chamtor (Bazancourt, Marne bl). Fculerie Haussimont (Haussimont, Marne - pomme de terre) dtenue majoritairement par le groupe d'emballages familial franais Sphre. Roquette Frres (Beinheim, Bas Rhin bl, mas ; Lestrem, Pas de Calais - bl, mas ; Vcquemont, Somme pomme de terre ; Vic-sur-Aisne, Aisne - pois). Roquette me est le 2 amidonnier europen derrire Cargill. Syral - groupe Tereos (Marckolsheim, Bas-Rhin - bl, mas ; Nesle, Somme - bl). me Syral est le 3 amidonnier europen. Parmi les grands mondiaux du secteur, on retrouve galement : ADM = Archer-Daniels-Midland Company (USA et international), AVEBE (groupe hollandais, spcialiss dans l'amidon de pomme de terre), BENEO-Remy NV (Belgique spcialiste du riz et filiale de l'Allemand Sdzucker), Chemstar Products Company (USA), China Essence Group Ltd. (Chine), China Sun Bio-Chem Technology Group Co Ltd (Chine), Grain Processing Corporation (USA), National Starch (USA ,mais filiale du chimiste nerlandais Akzo Nobel), Penford Corporation, Riddhi Siddhi Gluco Biols Ltd. = RSGB (leader en Inde, avec 25 % du march national Roquette a acquis 15 % de son capital) et Tate and Lyle Plc.(UK). Les producteurs d'thanol. Le dveloppement de l'thanol biocarburant a permis de faire crotre une industrie spcifique, qui se retrouve rattache des groupes sucriers mais aussi des amidonniers. Les producteurs d'alcool ou d'thanol de bl et de mas sont en France : Abengoa Bioenergy France qui rassemble l'espagnol Abengoa, des organismes collecteurs et la filire mas (site de Lacq (64) - 120 000 t d'agrments production de 200 000 t d'thanol dont 160 000 tonnes partir de 500 000 t de mas, les 40 000 t restantes tant d'origine vinique. Coproduit : 150 000 t de drches). Brie Champagne Ethanol (Provins), une unit ancienne encore en fonctionnement. Cristal Union, dans une unit mixte crales-betteraves Bazancourt, d'une capacit de 280 000 t (167 500 t d'agrments). Roquette (Site de Beinheim 95 Kt d'agrments pour 160 Kt de capacit de production). Tereos (Site de Lillebonne - agrments de 160 000 tonnes en 2010, pour une capacit de production de 240 Kt ; site de Nesle). Les principales socits fabriquant des produits de fermentation issus de la transformation chimique du glucose seront cites lors de l'examen des molcules concernes. Il en sera de mme des socits fabriquant des bioplastiques base d'amidon,

II.1.4.5 ECONOMIE DE LA FILIERE II.1.4.5.1 Les paramtres de conversion standard Production d'amidon : 1 t de bl 550 kg d'amidon + 200-230 kg d'issues + 100 kg des solubles + 80 kg de gluten 1ha de bl 75 qx de grain 4.125 t d'amidon 1 t de mas 620-630 kg d'amidon + 40-50 kg de gluten de mas (gluten meal) + 60-70 kg de germes + 190-200 kg de drches "corn gluten feed". 1 ha de mas 90 qx de grain 5.625 t d'amidon

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19/10/2010 1 hl = 79.05 kg

Production d'thanol : 1 t = 12.65 hl

1 t de bl 355 l = 280 kg d'thanol Pour le rendement moyen franais de 75 qx/ha : 1 ha de bl = 26.5 hl = 2.1 t d'thanol + 1.3 t de drches Pour un rendement de 100 qx/ha : 1 ha de bl = 35.5 hl = 2.8 t d'thanol + 1.7 t de drches

1 t de mas

370 l = 290 kg d'thanol

Pour le rendement moyen franais de 90 qx/ha : 1 ha de mas = 33 hl = 2.65 t d'thanol + 2.75 t de drches Pour un rendement de 100 qx/ha : 1 ha de mas 37 hl = 2.9 t d'thanol

II.1.4.5.2 Le march des crales Le devenir des rcoltes franaises La France est un important exportateur de bl et de mas, sur des marchs o la concurrence est forte. Parmi les consommations intrieures, l'alimentation animale reste le premier dbouch, particulirement pour le mas. Bilan simplifi du march franais du bl tendre 2008-2009 et prvisions 2009-2010 Usages Export grains dont export grains vers pays tiers dont Export grains vers UE Export farine Alimentation animale Panification Amidonnerie Biscuiterie Bio carburant Malterie-ptisserie Divers et reports Total production 2008-2009 Mt % 44 16,5 26 9,6 18 6,8 3 1,0 14 5,2 8 3,0 2,6 7 3 1,1 0,8 2 2 0,9 17 6,2 37,1 100 2009-2010 Mt 15,5 8,5 6,9 0,9 5,4 2,9 2,8 1,1 1,2 0,9 5,4 36,1 % 43 24 19 3 15 8 8 3 3 2 15 100

Source : FranceAgriMer, janvier 2010

La part de l'amidonnerie et du biothanol dans les dbouchs du bl franais est passe de 9 % en 2008-2009 (3.4 millions de tonnes) 11 % (4 millions de tonnes) en 2009-2010. Des 13 16 millions de tonnes de mas grain rcoltes en France chaque anne, 2 millions environ sont utilises par l'amidonnerie et 500 000 t pour la production de biothanol.

Commerce mondial des crales Il schange environ 220 230 millions de tonnes de crales sur les marchs internationaux monde dont 110 140 millions de tonnes de bl (touts types confondus).
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En 2008-2009, les changes mondiaux de bl tendre ont atteint 117.7 millions de tonnes, les USA restant le premier exportateur (24.5 Mt), suivis par la Russie (19 Mt), l'Union Europenne (18 Mt), le Canada (17.2 Mt), l'Australie (13.5 Mt) et l'Ukraine (8.2 Mt). Les changes de mas traditionnellement moins importants, se sont rapprochs de ceux du bl en 2007 (101 millions de tonnes) avant de rgresser en 2008 84 millions de tonnes. On attend entre 85 et 90 millions de tonnes cette anne. Les principaux exportateurs sont les USA (45 60 Mt selon les annes), l'Argentine (12 15 Mt) et le Brsil (7 11 Mt).

Source : AGPM

Les prix du bl et du mas ont connu des fortes variations ces dernires annes avec un pic entre les ts 2007 et 2008. On est revenu, depuis fin 2008, dans des intervalles de variations prix plus habituels, entre 100 et 140 /t pour des rcoltes rendues des ports franais.

Evolution du prix des crales en Europe

Source : Tereos rapport annuel 2008-2009


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Source : FOP

En dpit des hausses brutales de ces dernires annes, le prix du bl (hors inflation) resterait structurellement la baisse, l'inverse de celui du ptrole, ce qui est essentiel considrer pour les applications dans la chimie des matires premires vgtales. Il convient cependant de rester prudent en ce qui concerne l'avenir, la hausse de la consommation en crales des grands pays en dveloppement et le dveloppement massif d'usages non alimentaires pouvant modifier les quilibres tablis.

Evolution compare des prix du ptrole et du prix du bl

Source : Tereos Expos B. Chaud aux journes IFP 2010 D'aprs Morgan Stanley

II.1.4.5.3 Les donnes spcifiques au secteur amidonnier La production mondiale d'amidon ou d'quivalent amidon (pour les produits directement transforms dans les amidonneries) a t de 70 millions de tonnes en 2008, dont 75 % issu de mas. Les Etats-Unis dominent encore le march mais c'est en Asie que les croissances de l'offre et de la demande sont les plus fortes.
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Production mondiale d'quivalent amidon natif en millions de tonnes Etats-Unis Chine Union Europenne Japon Autres (Asie, Amrique latine, etc.) Total 2000 25 Inclue dans "autres" 8.2 Inclue dans "autres" 15.5 48.5
Source : USIPA

2008 25 14 9.5 3 18 70

Dans l'Union europenne, la part de l'amidon de mas est certes la plus importante mais le bl (surtout en France) et la pomme de terre (surtout dans l'Est de l'Europe) tiennent des places significatives. La production d'amidon de bl est s'est fortement dveloppe en France. Production d'quivalent amidon natif en Europe et en France en 2008 Production x Kt Surfaces agricoles ddies x 1000 ha UE France UE France Mas 4660 (47 %) 1155 (42 %) 950 (42 %) 210 (35 %) Bl 3670 (37 %) 1350 (49 %) 1050 (47 %) 360 (60 %) Pomme de terre 1590 (16 %) 250 (9 %) 250 (11 %) 30 (5 %) Total 9920 (100 %) 2755 (100 %) 2250 (100 %) 600 (100 %)

Source : USIPA

La progression des tonnages d'amidon produits en France selon leur origine

Source : USIPA Le march de la fcule La production d'amidon de pomme de terre est organise et contingente au niveau europen. Le contingent (quota) franais est actuellement de 265 000 tonnes, soit 13,6% du total europen. 252 000 tonnes devraient tre produites cette anne partir des rcoltes de prs de 1500 producteurs, cultivant 23 000 ha. La production de fcule franaise mobilisera un peu plus d'1 million de tonnes de pommes de terre. En France, 2 usines transforment la pomme de terre en fcule : Vecquemont (groupe Roquette) et Haussimont (groupe Sphere).
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II.1.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES AMIDON


II.1.5.1 - LES PRODUITS DE L'AMONT DE LA FILIERE Les pailles de bl, les rafles de mas et les pailles de riz sont des matires premires lignocellulosiques. Les pailles de crales sont traditionnellement utilises comme litire pour le btail. Une part importante doit tre restitue au sol, directement ou sous forme de fumier, pour prserver sa teneur en humus et en matires organiques. Les pailles peuvent tre valorises comme combustible, directement ou sous forme de granuls ("agropellets") mais elles prsentent l'inconvnient de gnrer des fumes acides et du mchefer. Des technologies rcentes, comme celles dveloppes en France par RAGT Energie (groupe RAGT) permettent de supprimer ces deux inconvnients en formulant les granuls de paille avec des additifs minraux neutralisant les molcules en cause. D'autres composs, comme des grains dclasss et impropres la consommation, peuvent tre incorpors aux granuls. Les pailles peuvent tre utilises dans le secteur du btiment pour fabriquer des panneaux offrant une trs bonne isolation phonique et thermique. La socit franaise Stramontec est active sur ces innovations. Les pailles et rafles feront partie des matires premires pour les bioraffineries de seconde gnration qui transformeront en biocarburants et intermdiaires de synthse valoriseront leur cellulose et leurs hmicelluloses, et, terme, leurs lignines. On peut ds maintenant anticiper des concurrences d'usages, les ressources en pailles qui peuvent tre exportes des exploitations agricoles tant limites. La plante entire de mas, broye et additionne d'amidon et de glycrol, est utilise pour la production d'un biomatriau composite biodgradable le "Vegemat", par la socit Vegeplast (Haute Garonne). La fabrication repose sur un procd thermomcanique. Les applications du produit sont trs diversifies (couverts jetables, tees de golf, crochets de vigne, liens de ppinires, article mordiller pour chiens, liens de parachutes pour l'arme et, plus rcemment, des dosettes de caf). Les sons de bl, riches en fibres et en protines, sont traditionnellement destins l'alimentation humaine ou animale. Dans des procds de seconde gnration, la fraction fibreuse des sons pourra tre fragmente en sucres en C6 et C5 ou directement fermente. Les travaux de Tereos et Deinove dans le projet Deinol consistent notamment pouvoir intgrer les sons dans les procds de production d'thanol de bl. Les protines de bl peuvent avoir des applications diverses. Elles sont utilises depuis des annes en cosmtique par la socit Silab (Brive, 19) pour leurs proprits de tenseurs en soin de la peau. Le gluten de bl est filmogne, thermoplastique et biodgradable. Syral (groupe Tereos) travaille sur des plastiques incorporant des protines de bl.

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II.1.5.2 L'AMIDON

Amylose

Amylopectine

L'amidon est un polymre de D-glucose, prsent chez les vgtaux sous deux formes : L'amylose, linaire ou peu ramifie, forme d'enchanements de quelques centaines de glucoses lis entre eux en (1-4). L'amylopectine, molcule plus importante de plusieurs milliers d'units de glucose, ramifie en (1-6) toutes les 24 30 units. Le phytoglycogne est un analogue de l'amylopectine, ramifi tous les 10 15 glucoses. Les grains d'amidon sont d'une taille propre chaque espce vgtale : petits chez le riz (2 m) et beaucoup plus gros chez la pomme de terre (jusqu' 100 ). Le grain d'amidon se prsente sous forme de granules semi cristallins : l'amylopectine est organise en feuillets et forme la partie cristalline, tandis que l'amylose constitue une zone amorphe entre les diffrents feuillets. La plupart des amidons vgtaux sont composs 20-30 % d'amylose et de 70-80 % d'amylopectine. Il existe cependant pour plusieurs espces des varits de composition particulire, d'origine naturelle ou obtenues par gnie gntique. Dans les applications industrielles de l'amidon, l'amylose ou l'amylopectine peuvent tre prfres. Comme leur sparation est difficile, les varits spcialises sont apprcies. Composition typique d'amidons de diffrentes espces vgtales Espce Bl Bl "full waxy" Manioc Mas Mas "waxy" Mas riche en amylose Pois Pomme de terre Pomme de terre OGM Prevalent Riz Riz "waxy" Taille des granules 3-35 ? 3-30 5-25 ? 4-20 ? 10-100 ? 2-15 2-15 % amylose 26-28 0 17 25-28 0 70 17 20-22 0-2 17 0 % amylopectine 72-74 100 83 72-75 100 30 83 78-80 98 83 100

Les amidons donnent naissance 3 grandes classes de produits : les amidons natifs, les amidons modifis et les produits drivs. A l'chelle globale, le segment des amidons modifis connat une croissance rapide. Ventilation de la production franaise d'amidon par famille de produits en 2008 Kt quiv. natifs %
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Amidons natifs 635 23 %

Amidons modifis 580 21 %


Source : USIPA

Sucres et autres 1540 56 %

Totaux 2755 100 %


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Premier producteur, les USA restaient aussi le premier consommateur d'amidon en 2009, cumulant 51 % de la demande. La consommation (comme la production) des pays asiatiques (Chine, Inde) est en croissance trs rapide. Les applications non alimentaires de l'amidon sont importantes. On les retrouve dans : L'industrie des papiers et cartons (56 % des usages non alimentaires en France). La pharmacie. Les textiles. Des plastiques biodgradables. Les proprits gnrales des amidons sont celles de liants / agglomrants, d'paississants / texturants, de floculants / agents de rtention, d'humectants, de plastifiants, de dispersants et d'agents filmognes. Les amidons modifis sont des amidons qui ont t soumis des transformations varies, par traitement thermique (qui brise les chanes d'amidon en lments plus courts comme les dextrines) ou chimique (thrification, estrification). Le secteur des papiers et cartons onduls est la plus grosse industrie consommatrice d'amidon. Dans la fabrication du papier, l'amidon est utilis le plus souvent sous forme modifie (thers cationiques) pour ses proprits liantes, adhsives, plastifiantes, floculantes et filmognes. Il a trois applications : Il peut tre incorpor dans la masse du papier entre 2 et 4 %. Il renforce sa rsistance car il assure sa cohsion interne en formant des liaisons cellulose-amidon-cellulose. L'incorporation croissante de papiers recycls, dont les fibres sont dgrades, rend ncessaire l'utilisation de quantits croissantes d'amidon. Il est utilis la presse encolleuse pour viter le peluchage des feuilles. Il est employ dans les produits de couchage, en "revtement" du papier.

Des plastiques biodgradables sont produits directement base d'amidon. Celui-ci peut tre plastifi en prsence d'une faible quantit d'eau, l'aide d'un plastifiant qui peut tre le glycrol. Le produit obtenu est peu coteux produire et parfaitement biodgradable mais il est long se stabiliser lors du process, sa rsistance mcanique est limite et il est sensible l'eau. La ralisation de mlanges d'amidon et de polyesters biodgradables permet d'amliorer les proprits de l'ensemble. Des produits multicouches sont galement fabriqus dans lesquelles un polyester plus hydrophobe protge un cur d'amidon. Parmi les entreprises productrices de plastiques base d'amidon, on peut citer : Biotec (RFA), devenue filiale du groupe franais d'emballage SPhere, produit du Bioplast , plastique biodgradable base d'amidon. Limagrain Cereal Ingredient fabrique des films plastiques base d'amidon de bl et d'un polyester dgradable, commercialiss sous la marque Biolice. Novamont, entreprise italienne, est un des pionniers du secteur. Elle fabrique des thermoplastiques biodgradables (Mater-Bi ) partir d'amidon de mas. Solanyl / Rodenburg (Pays Bas et Canada), produit base d'amidon de pomme de terre.. Plantic (Australie), avec une gamme nomme Eco plast.

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Les autres applications des amidons se retrouvent dans la pharmacie (enrobage des comprims, agents dispersants, dentifrices), la cosmtique (dans les produits de maquillage et les crmes de beaut), le textile (apprts de tissus, stabilisant des colorants), les colles (adhsifs thermo fusibles, timbres, reliures, enveloppes, tiquettes), la mtallurgie, la construction (liants pour blocs de bton), l'exploitation minire (agent de flottation et de sdimentation des minerais, agglomrant de poussires) Les cyclodextrines sont des polyglucoses cycliques de 6, 7 ou 8 motifs de glucose, obtenus par hydrolyse enzymatique de l'amidon. Les cyclodextrines ont des capacits former des complexes d'inclusion avec un trs grand nombre d'entits chimiques, "capturant" ou "protgeant" leurs molcules. Elles sont donc utilises pour protger des armes, des matires actives pharmaceutiques etc. ou pour piger des composs volatils odeur dsagrable. Les cyclodextrines ont retenu l'attention pendant de nombreuses annes mais leurs marchs restent modestes. Cargill, Roquette et Wacker sont citer parmi les producteurs.

II.1.5.3

MOLECULES DERIVEES DU GLUCOSE

La fragmentation de l'amidon en glucose est ralise par hydrolyse enzymatique et sera dtaille dans le chapitre consacr aux biotechnologies blanches (IV.4). Le glucose est un sucre en C6, porteur sous forme linaire de 5 fonctions alcools et d'un groupement aldhyde, par lequel il se cyclise. Le glucose est un des premiers produits issu du mtabolisme photosynthtique. Trois reprsentations du glucose, sous forme linaire ou cyclique

Reprsentation linaire

Reprsentation en "bateau"

D glucopyranose

II.1.5.3.1 - LES DERIVES DU GLUCOSE OBTENUS PAR CONVERSION CHIMIQUE

LE SORBITOL Le sorbitol est un polyol 6 groupes alcools. Il drive du glucose par hydrognation catalytique, avec d'excellents rendements. Il est fabriqu par la plupart des grands amidonniers. Sa production annuelle partir de glucose atteindrait 500 000 tonnes. Cette molcule a d'importantes applications comme polyol sur lesquelles elle peut se retrouver en concurrence tant avec les polyols d'origine ptrochimique que le glycrol, issu des filires olagineuses et biodiesel. Le sorbitol est cependant solide temprature ambiante alors que le glycrol est liquide ce qui distingue plusieurs de leurs applications. Le sorbitol a des usages directs comme excipient pharmaceutique, en cosmtique (ptes dentifrices) et dans les industries agroalimentaires.

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Le sorbitol est galement utilis pour la production de polythers polyols, eux-mmes composants de la fabrication de polyurthanes, et pour la production de tensioactifs non ioniques (esters de sorbitane) et de vitamine C. Le march europen du sorbitol liquide

Source : Syral

Le sorbitol est considr, de faon constante comme une importante molcule plateforme, depuis l'tude du US DOE-NREL de 2004, jusqu' sa mise jour rcente de fin 2009.

Les drivs potentiels du sorbitol, selon l'tude US DOE de 2004

Parmi les drivs prsents ci-dessus, certains peuvent tre obtenus directement par fermentation de glucose ou de sucre (acide lactique, propylne glycol). Le glycrol, quant lui, est devenue une matire premire largement disponible et il n'est pas pertinent du moins dans les quilibres actuels - de le produire partir de sorbitol. Notons que le glycrol peut tre luimme transform en propylne glycol.

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La dshydratation du sorbitol en 1,4 sorbitan, suivie de l'estrification de ce dernier avec des acides gras permet la production d'esters de sorbitan dont les applications comme tensioactifs non ioniques sont nombreuses dans les secteurs de la cosmtique et de la pharmacie (le march reprsenterait 50 000 tonnes). La production d'acide ascorbique ou vitamine C partir de sorbitol se dveloppe. Elle implique en ralit une combinaison de procds chimiques et biotechnologiques et un intermdiaire de synthse qui est l'acide 2-ctoglonique. La production mondiale d'acide ascorbique est d'environ 80 000 tonnes. Le sorbitol peut tre polymris en polythers polyols qui peuvent tre utiliss dans la synthse de polyurthanes.

L'SOSORBIDE ET SES DERIVES Ils font l'objet de travaux de dveloppement particuliers dans le cadre du programme Biohub , conduit par l'entreprise Roquette Frres et ses partenaires. L'isosorbide est obtenu par dshydratation du sorbitol. C'est une molcule cyclique, ce qui lui confre des proprits particulires que l'on retrouve peu frquemment dans les grands produits issus de la biomasse, hormis la lignine. Son driv, le nitrate d'isosorbide est valoris en pharmacie pour ses proprits vasodilatatrices. En outre, lisosorbide est un intermdiaire de synthse pour le Di-Mthyl-isosorbide qui est un bio-fluxant et un co-solvant "vert". Les diesters d'isosorbide et d'acides gras vgtaux ont des proprits de lubrifiants et de plastifiants non toxiques mais analogues ceux des phtalates, utiliss dans la production de PVC. L'isosorbide a des applications potentielles importantes dans la production de polymres. L'isosorbide pourrait par exemple tre utilis comme copolymre du polyester PET, (polythylne terephtalate) afin daugmenter la rsistance la temprature de celui-ci. Il viendrait en complment ou en substitution de l'thylne glycol. Un isosorbide de grande puret est ncessaire pour de telles applications L'isosorbide et ses drivs

Source : Roquette
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Plusieurs autres polymres peuvent tre obtenus partir d'isosorbide : Polymres drivs de l'isosorbide

Source : Roquette

Parmi les autres drivs par voie chimique du glucose, on peut citer : L'acide 2,5-furane dicarboxylique (FDCA) et l'hydroxymethylfurfural (HMF) qui font partie du groupe des furanes. Ces deux molcules en C6 peuvent tre obtenues par dshydratation oxydative des hexoses (glucose pour le FCDA, fructose pour le HMF qui peut lui-mme tre converti en FCDA). Les drivs du FCDA pourraient potentiellement concurrencer l'acide trphtalique, utilis dans des polyesters comme le polythylne trphtalate (PET) et le polybutylne trphtalate (PBT). Par raction avec des diamines, le FCDA pourrait tre l'origine de nouveaux nylons. Le FDCA a fait partie de la liste des "top 10" de l'tude du DOE de 2004 et a t "reconfirm" dans la mise jour de en 2009. La socit Avantium, aux Pays Bas, disposerait d'une technologie de catalyse haut rendement pour obtenir des furanes partir de sucres. Avantium collabore avec NatureWorks/Cargill sur le dveloppement de polyesters de furanes. Avantium explore galement le potentiel du driv qu'est l'thoxymthylfurfural (EMF) comme additif de carburant diesel.

Hydroxymthylfurfural (HMF)

2,5 FDCA

Le FCDA et l'HMF, tous deux en C6, ne doivent pas tre confondus avec le furfural en C5, galement de la famille des furanes mais qui est obtenu par conversion chimique partir du xylose. Le furfural sera abord dans le chapitre sur les filires lignocellulosiques.

L'acide levulinique. Molcule en C5, obtenue aujourd'hui par dshydratation acide catalyse du glucose, c'est une autre plateforme "confirme" parmi les hydrates de carbone. Ses drivs potentiels reprsentent des volumes considrables : le 2-mthyl-ttrahydrofurane (MTHF), additif donneur d'oxygne pour les carburants pouvant se substituer au MTBE (Mthyl tert-butyl ther).
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le delta-aminolevulinate (DALA), herbicide biodgradable, DALA et MTHF pourraient permettre de dvelopper le march de l'acide levulinique des valeurs situes entre 100 et 250 Kt/an. le ttrahydrofurane (THF) qui a de nombreuses applications de solvant et le 1,4 butanediol (BDO) qui a des usages galement comme solvant mais aussi dans les plastiques et polyurthanes. Ces deux dernires molcules peuvent tre galement obtenues partir de l'acide succinique dcrit ci-aprs dont les productions commerciales par fermentation sont en phase de dmarrage.

Acide levulinique

MTHF

THF

1,4 BDO

Les drivs potentiels de l'acide levulinique selon l'tude US DOE de 2004

L'acide levulinique est un autre "top 10" dont on ne voit pas encore apparatre de productions industrielles innovantes et comptitivit amliore. Il pourrait faire partie des molcules produites partir de matires premires lignocellulosiques (cellulose mais aussi hmicelluloses) dans les bioraffineries de seconde gnration. A la fin des annes 1990, l'entreprise nord-amricaine Biofine faisait la promotion d'une technologie de production partir de cellulose, qu'elle aurait dveloppe en utilisant une licence du Pacific Northwest National Laboratory. Il convient dsormais de suivre avec attention ce que dveloppe l'entreprise nord-amricaine Segetis qui fabrique des drivs de l'acide levulinique (d'origine chinoise ?) et envisage la production de ce dernier partir de biomasse lignocellulosique. L'acide glucarique (ou saccharique), en C6, est fabriqu par oxydation de glucose ou d'amidon l'acide nitrique. Ses drivs sont des polymres (polyhydroxypolyamides) pouvant concurrencer les nylons sur leurs marchs de masse. Acide glucarique

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L'acide glucarique avait fait partie aussi des "top 10" de l'US DOE en 2004 mais n'a pas t retenu dans les tudes ultrieures. La start up nord-amricaine Rivertop Renewables dclare disposer d'un procd haut rendement de production d'acide glucarique partir de glucose. Les alkylpolyglucosides (APG) constituent un point de rencontre entre les filires amidon et olagineuses. Prpars partir d'alcools gras (le plus souvent chanes courtes, donc non mtropolitaines) et de courtes chanes de glucose, ils ont des proprits tensioactives valorises dans les dtergents mnagers, les shampoings, les dmaquillants. Cognis (rachet par BASF) serait le leader mondial de ces produits dont le march mondial atteindrait 200 Kt. Seppic (filiale dAir Liquide) et Uniqema-Croda sont galement des producteurs dAPG. Alkylpolyglucosides Formule gnrale

II.1.5.3.2 - LES DERIVES DU GLUCOSE OBTENUS PAR FERMENTATION La liste des drivs du glucose obtenus par fermentation est longue. Nous n'examinerons pas ici des molcules comme l'thanol, l'acide lactique, le 1,3 propanediol, le butanol ni l'isobutanol qui font l'objet de chapitres part (cf. III), dans la mesure o elles peuvent tre issues de plusieurs filires. LACIDE SUCCINIQUE ET LE 1,4 BUTANEDIOL Lacide succinique est une molcule naturellement produite par le mtabolisme de base des tres vivants, dans ce que l'on appelle le cycle de Krebs, qui succde la glycolyse dans les voies de dgradation du glucose pour gnrer l'nergie ncessaire au mtabolisme cellulaire. Lacide succinique avait t identifi comme molcule plateforme potentielle "top 10" dans l'tude du US DOE de 2004 et a t confirme dans cette position dans les tudes plus rcentes. La molcule d'acide succinique comprend 4 carbones et peut tre compare celle de l'anhydride malique issue de la ptrochimie. C'est par hydrognation catalytique de cette molcule ou de l'acide malique (issus tous deux du butane ou encore parfois du benzne) que la synthse de l'acide succinique "ptrochimique" a lieu. Ses deux fonctions carboxyliques en position symtrique lui confrent des proprits spcifiques. Le march actuel est encore restreint (30 50 000 tonnes), des prix d'environ 2 2.5 du kg.

Acide succinique

Anhydride malique

Acide malique*

* : ne pas confondre avec l'acide malique.

Le dfi d'une production par fermentation est non seulement d'obtenir un produit biosourc mais galement d'atteindre une efficacit de procd permettant d'abaisser significativement le cot de revient du produit (en dessous de 2 /kg) pour lui ouvrir un champ d'applications beaucoup
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plus large. Ce sont des souches spcifiques d'Escherichia coli qui sont mises en uvre dans les procds actuels. Les drivs potentiels de l'acide succinique sont nombreux, dans le domaine des solvants ou surtout des polymres thermoplastiques. Ils entrent directement en comptition avec les drivs de l'acide ou de l'anhydride malique d'origine ptrochimique (notons que le prix de ce dernier a volu entre 0.75 et 1.45 $/kg ces deux dernires annes). Lors de sa production, l'acide succinique (comme l'acide lactique) est pralablement isol sous forme de sel, de calcium ou de potassium. Ce dernier a des applications dgivrantes intressantes dans les aroports. L'acide succinique peut tre utilis comme monomre du polyester PBS (polybutylne succinate), un polymre biodgradable au march encore troit (moins de 10 000 t) mais dont les applications pourraient tre largement dveloppes. Les producteurs actuels de PBS sont notamment Showa, Mistubishi, Ire chemical. L'autre monomre du PBS est le 1,4 butanediol (BDO), aujourd'hui produit partir du butane et qui pourrait tre terme issu lui-mme d'acide succinique biosourc (sous rserve de cots de procds encore plus bas). Le march du BDO est important (1.3 millions de tonnes). Son prix a volu ces dernires annes entre 1.5 et 1.9 / kg. BASF est un gros producteur de BDO. Cre par des chercheurs de l'Universit de San Diego, l'entreprise californienne Genomatica, partenaire de plusieurs socits dont DSM et Braskem, a lanc mi 2010 la production pilote de BDO par fermentation de sucres (glucose ) et travaillerait sur l'obtention de BDO partir de sucre de canne). March et drivs du 1,4 butanediol

Source : Roquette

Le polyisosorbide succinate (PIS) est un autre polymre de concept plus rcent, mettant en uvre deux molcules de la filire amidon : l'isosorbide et l'acide succinique. Roquette et son partenaire DSM sont engags dans son dveloppement. Polyisosorbide succinate

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L'acide succinique peut tre galement converti en : Ttrahydrofurane (THF), qui a des applications directes comme solvant, Gamma butyrolactone (GBL), galement utilis pour ses proprits de solvant.

THF, BDO et GBL sont des prcurseurs des monomres de polyesters que sont le Polybutylne trphtalate (PBT) et le glycol d'ther de polyttramthylne (PTEMG), actuellement obtenus partir d'anhydride malique.

BDO

THF

GBL

PBT

PTEMG

Le 2 Pyrrolidone, utilis comme solvant, plastifiant et agent coalescent pour les enduits d'mulsion de polymre et comme prcurseur du PVP (Pyrrolidone de Polyvinyle) qui a de nombreuses applications dans la pharmacie, la parfumerie, le papier, l'agroalimentaire et les dtergents, comme liant ou humectant. Sa production mondiale reste toutefois encore limite. Les acides fumarique et malique peuvent tre obtenus selon des procds trs proches et sont facilement convertibles de l'un l'autre. Ils offrent les mmes drivs potentiels. L'acide aspartique, acide amin la base de l'aspartame, est aujourd'hui produit partir de l'acide fumarique, par voie enzymatique. Les applications potentielles de ses drivs sont nombreuses dans le domaine des solvants et des polymres.

2 Pyrrolidone

PVP

Acide fumarique

Acide malique

L'acide succinique fait l'objet de plusieurs projets de production par fermentation dans le monde dont deux en France (Bio Amber, filiale de l'amricain DNP Green Technology et du franais ARD ; Roquette, en partenariat avec le chimiste DSM) et un en Espagne (le nerlandais Purac, avec l'appui technologique de BASF). Aux Etats-Unis, Myriant technologies (issu de BioEnergy International LLC) dveloppe son propre projet, partir de sorgho. Comme l'acide lactique (cf. III.2), l'acide succinique doit tre neutralis sous forme de sel lors de la production pour ne pas inhiber les bactries qui le synthtisent. Il faut par la suite retraiter ce sel avec un acide. Bioamber, cr en mars 2008, dispose ds maintenant d'une premire unit d'une capacit de 2000 t annuelles, sur le site de la bioraffinerie de Pomacle-Bazancourt du groupe Champagne-Crales qui peut l'approvisionner en matires premires. La technologie de production met en uvre une souche spcifique d'Escherichia coli et des lments de procd apports par DNP Green Technology. Cette entreprise nordamricaine, capitaux principalement japonais, valorise un savoir-faire dvelopp et brevet par l'US DOE (Ministre de l'Energie des Etats-Unis). Bioamber sera le fournisseur exclusif d'acide succinique de la socit Sinoven Biopolymers qui produit dj du PBS en partie biosourc sur des sites chinois.
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Pour la production d'acide succinique, Roquette utilise une technologie galement dveloppe aux Etats-Unis, (Universit de Rice) et s'est associ avec le chimiste DSM, ce qui lui assure une connexion troite avec les besoins du march. La fabrication de polymres innovants, comme le polyisosorbide succinate, pourrait permettre Roquette de valoriser dans un mme produit plusieurs molcules issues de ses activits de bioraffinerie. Mitsubishi Chemical Corporation (MCC-Japan) avait annonc l'automne 2009 le projet d'tudier avec l'entreprise publique thalandaise PTT Public Company Limited (PTT-Thalande) la possibilit de produire de l'acide succinique et du PBS. Une jointventure devrait tre cre courant 2010.

Diversit des molcules pouvant driver de l'acide succinique

Source : Hong & Lee.

L'ACIDE GLYCOLIQUE L'acide glycolique (ou acide hydroxyactique) a des proprits exfoliantes en cosmtique. L'acide glycolique peut tre utilis pour fabriquer du PGA (poly acide glycolique ou polyglicolide), un polyester thermoplastique biodgradable. Il a ds maintenant des applications en chirurgie et prsente des proprits de barrire contre l'O2 et le CO2. Des usages potentiels plus larges sont envisageables avec un produit comptitif, dans la production de bouteilles plastiques de sodas et de jus de fruits.

Acide glycolique
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Poly acide glycolique


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L'acide glycolique est classiquement produit par raction d'acide chloroactique avec de la soude. Le PGA peut tre obtenu par la polymrisation du glycolide, le diester cyclique de l'acide glycolique (la polymrisation directe d'acide glycolique ne produit que des oligomres). Le PGA peut tre galement fabriqu par polycondensation d'halognoactates ou partir de formaldhyde et de monoxyde de carbone, par catalyse en milieu acide. Dans le cadre du programme BioHub , Roquette dveloppe un procd comptitif de production d'acide glycolique biosourc, en valorisant en exclusivit une souche microbienne mise au point par Metabolic Explorer.

L'ACIDE 3-HYDROXYPROPIONIQUE (3-HPA). Le 3 HPA est encore une molcule (en C3) confirme dans son statut de "top 10" et qui tarde merger sur le plan industriel. Il n'y a pas de production de 3-HPA partir de ressources fossiles. Cargill travaille depuis plusieurs annes (2002 ?) sur la production par fermentation de cette molcule partir du glucose (illustrations au IV-4.1.2) et a engag un partenariat sur ce thme avec Novozymes. Une baisse importante des cots est encore ncessaire pour assurer la comptitivit de drivs acryliques (actuellement d'origine ptrochimique). Le 3-HPA pourrait galement tre produit partir de glycrol. On peut noter que des procds de production directe d'acide acrylique par fermentation sont en dveloppement (OPX technologies, aux USA). La production commerciale directe de 1,3 propanediol partir de glucose est, pour sa part, dj effectue par Du Pont Tate & Lyle sur une technologie de Genencor. Metabolic Explorer a dvelopp pour sa part un bioprocd de production de 1,3 PDO partir de glycrol (cf. III.3).

Drivs potentiels de l'acide 3-hydroxypropionique

Source : Cargill DC. Cameron

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L'ACIDE ITACONIQUE Cet acide en C5 a t lu dans les tops 10 de 2004 avant de disparatre des listes des molcules plateformes potentielles importantes. L'acide itaconique peut tre obtenu partir de glucose mais aussi d'acide succinique ou de xylose. Il est utilis comme additif dans les mlanges de fibres polymres pour leur donner de la rsistance aux substances abrasives. Les marchs restent aujourd'hui limits et l'offre serait excessive par rapport aux besoins. Acide itaconique

L'acide polyitaconique est un super absorbant et un agent dispersant, avec des applications dans les dtergents, le traitement des eaux, etc. Les drivs potentiels de l'acide itaconique devraient pouvoir se positionner comme concurrents de ceux de l'acide et de l'anhydride malique. L'entreprise nord-amricaine Itaconix produit de l'acide itaconique et de l'acide polyitaconique. Elle considre que des marchs importants dplaant ceux de l'acide polyacrylique pourront tre dvelopps si des prix de march suffisamment bas sont atteints (1.5 $/kg pour l'acide itaconique et 3 $/kg pour l'acide polyitaconique).

LES PHA (POLYHYDROXYALCANOATES) : LES PHB (POLYHYDROXYBUTYRATE) Les polyhydroxyalcanoates sont un groupe de polyesters linaires biodgradables, naturellement produits et stocks l'intrieure des cellules de certaines bactries partir de sucres ou de lipides. On dnombre plus de 150 monomres pouvant tre l'origine de matriaux trs divers, thermoplastiques ou lastomres, de points de fusion trs varis, entre 40 et 180C. Certains produits prsentent de bonnes proprits de rsistance l'eau et de stabilit thermique, avec une mise en uvre aise. Deux PHA ont fait l'objet de travaux particuliers : l'homopolymre PHB (polyhydroxybutyrate) et le copolymre PHVB (poly-3-hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) qui ont des proprits comparables celles du polypropylne pour de nombreuses applications.

Poly 3 hydroxybutyrate

PHV

Poly 4 hydroxybutyrate

PHBV

Plusieurs entreprises produisent du PHB/PHBV : le brsilien Biocycle Copersucar ( partir de sucre de canne ?), l'allemand Biomer, l'italien Bio-On (marque Minerv-Pha), le chinois Ecomann, le chinois Tianan Biologics (marque Enmat), l'amricain Telles (Joint venture Metabolix/ADM (marque Mirel) partir de glucose de mas, Procter & Gamble s'tait engag dans la production d'une large gamme de copolymres de PHB mais a cd l'activit il y a dj plusieurs annes.

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Monsanto avait travaill sur la production de PHB bactrien par des plantes gntiquement modifies avant de cder la technologie (et la marque Biopol ) Metabolix en 2001. En 2008, Metabolix a pu faire produire du PHA du switchgrass, une gramine cultive pour produire de la biomasse cellulosique. Metabolix dispose dj de tabacs dont la biomasse contient 3 5 % de PHA et travaille galement sur la canne sucre et les olagineux. Son objectif est d'extraire le PHA de ces plantes et que les rsidus soient utiliss pour la production d'nergie ou de biocarburants.

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II.1.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DES FILIERES FRANAISES


Le tableau suivant rsume les principaux lments de conclusion sur les filires amidon franaises. On retiendra que : La matire premire est disponible en France, en abondance. Si la vocation principale de nos cultures cralires est l'alimentation humaine et animale, nos filires se heurtent des fortes concurrences sur les marchs mondiaux correspondants et ont un besoin stratgique d'autres dbouchs industriels consolids. De plus, les coproduits de l'amidon et de l'thanol, riches en fibres et en protines, ont des valorisations importantes dans l'alimentation du btail et contribuent rduire notre dpendance protique vis--vis du continent amricain. La filire franaise cralire et amidonnire rassemble des grands acteurs comme Champagne Crales, Roquette et Tereos qui dveloppent chacun des stratgies fortes et originales dans la chimie du vgtal. Soufflet met au point une technologie particulire de fermentation. Tous ces groupes disposent d'activits internationales et sont en mesure d'analyser et de participer ce qui est en cours sur d'autres continents. Leurs partenariats industriels avec des entreprises de biotechnologies franaises (Deinove, Metabolic Explorer) ou nord amricaines (Amyris, DNP Green Technology) leur permettent d'accder des procds innovants. Leurs collaborations en aval avec des industriels de la chimie ( DSM, etc.) garantissent la solidit de leur connexion au march. Les frontires entre les filires amidon et sucre s'estompent. Les productions de molcules par fermentation peuvent bien souvent utiliser indiffremment du saccharose ou du glucose (non purifis) comme substrat. A moyen terme, le dveloppement de bioraffineries de seconde gnration, capables de fragmenter la lignocellulose, largira encore la liste des matires premires utilisables. Celles-ci pourront alors provenir galement de la fort mais aussi de cultures cellulosiques ou de certains dchets. Des programmes fdrateurs de dveloppement industriel, coordonns par des entreprises, ont t engags et semblent tout fait fructueux, tant en termes de rsultats que de modles : BioHub, port par Roquette, Osyris, autour de Soufflet. Le dveloppement de plateformes de R&D et d'enseignement que dveloppe ARD avec ses partenaires sur le site industriel de Pomacle Bazancourt est galement souligner. Les liens entre ces leaders de ce secteur cralier et amidonnier et nos grands chimistes franais sont encore trop lches et ne gnrent pas de programmes de dveloppement communs importants. Il reste pourtant ncessaire de crer des filires solides produisant de la valeur ajoute pour compenser les cots amont de matires premires structurellement plus levs en Europe que dans diffrents pays tropicaux. Le refus franais des OGM vgtaux ne constitue pas encore un handicap grave en termes de comptitivit mais le deviendra rapidement. Les rendements en bl et en mas conservent un bon niveau dans lHexagone mais ne progressent plus suffisamment. La France est absente des dveloppements actifs des biotechnologies vgtales qui assureront d'ici quelques annes les futurs gains de productivit de ces espces sur les continents amricains et asiatiques. A moyen terme, ce refus des OGM risque de peser lourd sur le niveau des perform ances de lagriculture franaise, en comparaison de celles de ses concurrents.

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Analyse des forces faiblesses / opportunits menaces de la filire franaise Forces Faiblesses

- Le bl et le mas sont les deux plus importantes cultures franaises. Les filires sont parfaitement structures. - Des surfaces agricoles importantes peuvent tre mobilises pour des productions non alimentaires destines l'industrie. - La filire amidonnire franaise comprend des leaders mondiaux reconnus, engags dans des projets de chimie du vgtal.

- Partenariats encore limits entre l'industrie chimique franaise et les filires cralires. - La production de masse de polymres matriaux issu des filires cralires n'est encore qu'une perspective en France alors qu'elle est dj avance aux USA. - Le nombre des innovations nationales disponibles en biotechnologies blanches reste encore limit. L'importation de savoir faire nord-amricain reste ncessaire dans plusieurs cas.

- Des projet de dveloppement industriels disposant de soutiens publics substantiels dmontrent leur - Pas de dveloppement actif des biotechnologies pertinence et produisent de premiers rsultats. vgtales, porteuse des gains de productivit agricole de demain. - Quelques entreprises de biotechnologies blanches actives et innovantes.

Opportunits

Menaces

- Prix levs et volatils du ptrole permettant d'amliorer l'attractivit des produits de la biomasse. - Richesse de la chimie du glucose et de ses drivs. - Potentiel des outils de bioconversion (fermentation, enzymatique). Acceptation des biotechnologies blanches par le citoyen europen.

- Cots structurels des matires premiers agricoles restant plus levs en Europe que dans de nombreux pays du Sud. - Faible croissance des marchs locaux de l'industrie chimique europenne en comparaison de ceux de l'Asie ou d'autres rgions en dveloppement. - Comprhension insuffisante dans notre pays du rle structurant et prcurseur des filires de production de biocarburants de premire gnration.

- Politique mise en uvre de soutien aux biocarburants de premire gnration (elle a permis l'mergence de filires industrielles de nouvelles valorisations des crales). - Refus des biotechnologies vertes en France et dans une partie de l'Europe de l'Ouest. - Le dveloppement de dbouchs non alimentaires europens est ncessaire (l'alimentation animale, - Politique de soutien la recherche et au trs gros consommateur de bl et de mas est en dveloppement industriel de bioraffineries crise structurelle en France ; les exportations de beaucoup plus active aux USA qu'en Europe. crales franaises sont soumises une concurrence importante).

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II.1.7 - RECOMMANDATIONS
Poursuivre une politique de soutien significatif une courte slection de projets industriels d'excellence Analyser en dtail avec les parties prenantes et Oseo les premiers rsultats et les leons tirer des projets BioHub et Osyris pour dfinir comment rpliquer (et ventuellement amliorer) ce modle de projets moyen terme, conduits par des industriels et disposant de budgets significatifs.

Stimuler notre recherche en biotechnologies blanches, sur les drivs de l'amidon et du glucose, en slectionnant fortement les quelques quipes et projets porteurs d'avenir et vitant ainsi tout saupoudrage de moyens.

Stimuler la dfinition de projets communs entre les filires cralires et amidonnires et l'industrie chimique franaise. Quelle(s) peuvent tre la - ou les molcule(s) - biosource(s) drive du glucose pouvant intresser nos grands chimistes et pouvant tre produites un cot attractif en France ? Comment construire une vision partage des filires franaises et mettre en uvre les projets pour parveni r des procds et des produits comptitifs ?

Poursuivre le soutien aux biocarburants de premire gnration en stimulant l'amlioration des procds et des bilans environnementaux. Communiquer sur leur rle dans le dveloppement de filires agroindustrielles durables, productrices de carburants et d'intermdiaires pour la chimie.

Mettre en place une dmarche prenne et concerte de pdagogie et de promotion du rle prsent et venir des biotechnologies vertes. Ce sera le pralable la relance d'une recherche universitaire et industrielle active dans ce domaine stratgique pour notre comptitivit agricole moyen terme.

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II.2 - LES FILIERES DU SUCRE


Le sucre ou saccharose est principalement issu de la betterave sucre dans nos rgions tempres et de la canne sucre dans les pays tropicaux. Le saccharose associe une molcule de glucose et une de fructose. Son hydrolyse produit ces deux oses en C6 et la filire "sucre" rejoint alors dans ses drivs celle de l'amidon et du glucose.

II.2.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES


Nous voquerons ici deux espces, la betterave, cultive dans nos rgions tempres et la canne sucre, strictement tropicale. La betterave, Beta vulgaris (beet) est une chnopodiace (comme l'pinard et la bette) qui a t domestique dans l'Est du bassin mditerranen. Il existe des formes sauvages de la betterave (sous-espce maritima) sur les rivages d'Europe. La betterave sucre (Beta vulgaris subsp. Vulgaris, cultivar Altissima) est cultive pour la production de sucre seulement depuis la fin du 18me sicle, l'issue du blocus des importations de sucre des Antilles. C'est une espce bisannuelle, au mtabolisme photosynthtique en C3 dont la racine sert d'organe de rserve et se charge de sucre (saccharose). Seme au printemps, la betterave sucre est rcolte ds le premier automne.
Le march franais des semences de betterave se rpartit entre peu d'acteurs dans un secteur qui a connu diffrents mouvements de concentration et d'alliances. Florimont Desprez domine en 2009, avec 45 % de parts de march et ses marques SES Vanderhave et Florimond Desprez, suivi par KWS (33 % de pdm), sous sa propre marque ou celle de sa filiale amricaine Betaseed. Parmi les 55 varits commercialises en France, 6 totalisent 54 % des semences vendues. Si aucune varit gntiquement modifie n'est actuellement cultive en France, 95 % des semences de betteraves taient OGM aux USA et au Canada en 2009 (rsistance au glyphosate).

La canne sucre, Saccharum officinarum (sugarcane en anglais) est une gramine diplode vivace, au port de roseau et cultive uniquement dans les rgions chaudes. Elle aurait t domestique en Nouvelle Guine. Son mtabolisme photosynthtique en C4 lui confre des performances de croissance remarquables. Les fleurs sont hermaphrodites et la pollinisation est anmophile mais les varits cultives ont de faibles aptitudes fleurir, la multiplication s'effectuant par boutures de tiges. Les varits sont des clones.
Le dveloppement de varits OGM, plus riches en sucre, rsistantes aux herbicides, la scheresse et aux insectes est avanc. Bien qu'il n'y ait pas encore de production commerciale OGM au Brsil, BASF, Bayer, Allelyx-Monsanto et le CTC = centre technique de la canne sucre brsilien mnent des dveloppements et des essais de plein champ. D'autres exprimentations de canne sucre OGM ont lieu en Inde et en Australie. Des impacts forts des technologies OGM sur les rendements sont esprs dans le futur, ce qui pourrait encore augmenter la comptitivit de cette culture par rapport celle de la betterave.

II.2.2 COMPOSITION DES RECOLTES


La racine de la betterave sucrire est naturellement riche en eau. Les varits modernes contiennent 15 18 % de sucre. La tige de canne, qui n'a de fonction d'organe de rserve qu' sa base, contient pour sa part de 12 16 % de saccharose.

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Composition typique de betterave sucre la rcolte (g pour 100g) Composs % brut Marc (pectines, cellulose, protines, minraux) 4.2 (4-5 %) Jus 95.8 Eau 77.3 Saccharose 16.5 (15-18 %) Autres sucres 0.1 Sels minraux 0.5 Substances azots (protines, acides amins, btane) 0.9 Matires organiques non azotes (pectines, acides organiques) 0.5
Source : IRIS (Institut de Recherches des Industries Sucrires)

Composition typique de la canne sucre Composs Eau Saccharose Fibres Divers, sels minraux, protines % brut 70 14 (11-16 %) 14 2

II.2.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS


II.2.3.1 - LE CLASSEMENT DES PAYS PRODUCTEURS La betterave sucrire est une culture des rgions tempres, d'une importance relativement modeste tant l'chelle franais que mondiale, en comparaison des cultures cralires et olagineuses (en France, 350 370 000 ha, comparer aux 7.4 millions d'ha de crales paille et 7.6 millions d'ha d'olagineux et protagineux ). Principaux pays producteurs de betterave sucre Pays France Russie USA RFA Turquie Ukraine Chine Pologne UK UE Monde Production Mt 2003 2008 29.4 30.3 19.4 29.0 27.7 26.8 23.8 23.0 12.6 15.5 13.4 13.4 6.2 10.0 11.8 8.7 9.2 7.5 122.1 101.5 229.7 227.6 Surfaces x 1000 ha 2003 2008 400 349 853 800 545 407 446 349 315 321 666 377 248 232 286 187 162 120 2299 1545 5691 4386 Rendement t/ha 2003 2008 73.3 86.8 22.7 36.2 50.9 66.0 53.3 62.3 40.0 48.2 20.1 35.6 24.9 43.2 41.0 46.5 56.6 62.7 53.1 65.7 40.4 51.9

Source : FAO. Les rendements sont exprims en brut et non avec une rfrence de taux de sucre comme dans d'autres statistiques franaises et europennes.

En 2009, la France a produit 35 millions de tonnes de betteraves 16S sur 371 000 ha. Elle demeure le premier pays producteur de betteraves sucre (et le premier producteur mondial de sucre de betteraves), avec un mode de culture intensif et de bien meilleurs rendements que des pays comme la Russie dont la rcolte d'ensemble est moindre alors les surfaces ensemences sont deux fois plus importante. La production mondiale de betterave tend diminuer en dpit d'une hausse moyenne des rendements.
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Principaux pays producteurs de canne sucre Pays Brsil Inde Chine Thalande Pakistan Mexique Colombie Australie Monde Production Mt 2003 2008 396 649 287 348 90 124 74 74 52 64 47 51 39 39 37 34 1376 1743 Surfaces x millions ha 2003 2008 5.4 8.1 4.5 5.1 1.4 1.7 1.1 1.1 1.1 1.2 0.64 0.67 0.40 0.39 0.45 0.39 20.8 24.4 Rendement t/ha 2003 2008 73.7 79.7 63.6 68.9 64.0 73.8 65.1 67.1 47.3 51.5 73.7 76.4 97.9 100.4 82.6 87.1 66.2 71.5

La canne sucre est une plante cultive entre 37 de latitude Nord et 30 de latitude Sud. Le Brsil est de loin le premier producteur, devant l'Inde et la Chine. En 2008, la production mondiale brute de canne a t 7.7 fois celle de la betterave. Les tonnages, surfaces et rendements de canne sucre sont en progression dans les principaux pays producteurs.

II.2.3.2 - LES EVOLUTIONS DE LA CULTURE DE BETTERAVE EN FRANCE La culture de la betterave est principalement localise dans la moiti Nord de la France (12 dpartements y concentrent 90 % de la production 29 dpartements au total sont concerns). Les cultures de betterave sont gnralement groupes dans la zone dapprovisionnement dune sucrerie (en moyenne 30 km) avec laquelle les planteurs sont lis par contrat. Les surfaces cultives en betterave sont en baisse rgulire depuis le dbut des annes 80, lors desquelles elles avaient atteint 650 000 ha, prs du double de celles d'aujourd'hui. Ces baisses de surface sont compenses par une hausse des rendements, galement rgulire. De 50 t-55/ha 16 de sucre au tout dbut des annes 80, ils sont estims 94.5 t/ha (16S) en 2009-2010, ce qui reprsente une production record de 14.5 t de sucre blanc l'hectare, contre 8 t/ha la fin des annes 70 (en ralit, la rcolte moyenne 2009 a t de 74.8 t/ha mais avec un taux de sucre exceptionnel de 19.5 % ). La progression moyenne des rendements est de + 180 kg de sucre par hectare et par an depuis 20 ans. Si l'amlioration varitale a une contribution essentielle cette volution, l'augmentation des tempratures moyennes au printemps serait galement un facteur de progression significatif des rendements. La betterave, l'inverse du bl, bnficierait ainsi en France du rchauffement climatique.

Evolution des surfaces cultives en betterave en France (x 1000 ha)


480 460 440 420 400 380 360 340 320 300 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010
Source : Agreste Semences et Progrs
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Evolution du rendement moyen des betteraves en France, exprim en t/ha de sucre blanc
15 14 13 12 11 10 9 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Source : Agreste Semences et Progrs

II.2.3.3 LA CANNE A SUCRE AU BRESIL Le rendement de la canne sucre dpend du stade de la culture la rcolte. Au Brsil, on peut compter 90 t/ha pour une canne de 12 mois et 110 t/ha pour une culture de 18 mois. Le rendement en sucre peut dpasser 10 t/ha, ce qui reste infrieur aux rendements franais rcents en betterave. Selon leurs promoteurs, les dveloppements en cours de cannes gntiquement modifies permettront terme d'acclrer fortement les augmentations r de rendement dj observes. La comptition entre les deux cultures en termes de production de sucre l'hectare va donc se poursuivre.

Exemple d'volution de rendements de canne sucre au Brsil : celui des cultures en proprit de la filiale Guarani de Tereos International (t/ha)

Source : Tereos Rapport annuel 2008-2009

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II.2.4 DESCRIPTION DES FILIERES SUCRE


II.2.4.1 - SCHEMA GENERAL Le schma en annexe concerne la betterave. Les spcificits de la filire canne sucre seront voques dans les paragraphes suivants. La filire betterave, est dfinie autour de la production de saccharose, de ses drivs et du bio thanol. Ses grands produits sont ainsi d'amont en aval : les pulpes de betteraves qui restent principalement consommes par l'alimentation animale mais qui disposent d'un potentiel de plusieurs autres applications.
Le coproduit analogue de la canne sucre est la bagasse, riche en cellulose. Celle-ci est gnralement brle pour produire l'nergie ncessaire au fonctionnement de la sucrerie. Les usages en alimentation animale (ruminants) sont peu frquents. La bagasse, ou la canne entire, pourraient devenir terme la matire premire de bioraffineries de deuxime gnration.

Grand produit alimentaire, le saccharose a de nombreuses applications industrielles dans des filires varies. Le biothanol, destin la production de biocarburant, ctoie "l'alcool", rserv aux autres applications alimentaires ou industrielles mais est obtenu selon les mmes technologies. Il est produit par fermentation, partir de sucre, de mlasse, ou de jus de betterave. Les mlasses sont des coproduits importants. Elles servent de substrat de fermentation pour la production de produits varis (y compris du biothanol) et on en extrait diffrentes molcules. II.2.4.2 LES ACTEURS CONCERNEES Les semenciers de la filire betterave en France. On retrouve, Florimond Desprez et principalement sa filiale SES VanderHave, KWS, Deleplanque, Hilleshg, Ringot Maribo, Betaseed et Momont.
Parmi les organisations de slection de la canne sucre, on peut citer au Brsil : le CTC Centro de Tecnologia Canavieiri, Canavialis, etc..

Les producteurs de betterave sont actuellement au nombre de 26 000 en France. Les entreprises sucrires : elles taient 7 en France mtropolitaine en 2009, avec un total de 25 sucreries (30 en 2005), toutes prsentes dans la partie Nord de la France : Groupe Tereos (9 sucreries) Saint Louis Sucre (4 sucreries) Cristal Union (5 sucreries) Groupe Vermandoise (4 sucreries) Autres socits (3 sucreries) 5 sucreries produisent du sucre de canne dans les DOM franais (La Runion, Guadeloupe, Martinique). Les principales entreprises sucrires europennes sont prsentes dans le tableau de la page suivante. Les concentrations se poursuivent dans le secteur.

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Au Brsil, les principaux producteurs de sucre (de canne) sont Cosan, le groupe familial franais Dreyfus et le groupe coopratif franais Tereos. Bajaj Hindusthan Ltd est le premier sucrier et thanolier indien alors que Mitr Phol est le premier sucrier thalandais. En Australie, Sucrogen (ex CSR sugar) domine la production nationale.

Les 10 premires socits sucrires europennes selon leur quota 2009-2010 (% du total) Socits Pays Quota Sdzucker Allemagne / Belgique / France / Pologne / 25,1 + Raffinerie Tirlemontoise Autriche / Rpublique Tchque / Slovaquie / + Saint Louis Sucre + Agrana Hongrie et Roumanie Nordzucker + Danisco Allemagne / Pologne / Slovaquie / Danemark / 15,6 Finlande / Sude / Lituanie British Sugar PLC Royaume-Uni / Espagne 11,1 Tereos France / Rpublique Tchque 10,9 Pfeifer & Langen Allemagne / Pologne / Roumanie 8,0 Royal Cosun Pays-Bas / Allemagne 7,1 Cristal Union France 4,5 Polski Cukier Pologne 4,3 Groupe Vermandoise France 3,2 Italia Zuccheri / Co.Pro.B Italie 2.2 Total 10 premiers groupes 92,1 Autres 7,9 Total 100

Les principaux producteurs de sucre au monde en 2007-2008 selon le groupe brsilien Cosan (productions en millions de tonnes). Des concentrations se sont ralises depuis.

En pointilles, le graphique mentionne l'quivalents sucre en biothanol produit par certaines entreprises. La barre "JV" correspond aux capacits de la joint-venture cre avec Shell et Cosan fin 2009. LDC + Santeliza est, pour sa part, devenue filiale du groupe franais Louis Dreyfus. Source : Cosan
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Principaux producteurs de sucre au Brsil en 2008-2009 Nombre Mt canne Production Production Commentaires de traites de sucre d'thanol Evnements sucreries Mt M hl postrieurs Cosan 22 44.2 3.3 17.2 Santesila Vale 6 17.6 1.0 0.8 Rachet par L. Dreyfus. Guarani (Tereos) 6 13.8 1.1 0.5 Croissance externe. Santa-Terezinha 8 13.8 1.1 0.48 Moema 7 12.7 0.7 0.65 Carlos Lyra 7 12.2 0.9 0.42 Sao Martinho 4 12.0 0.6 0.68 Partenaire d'Amyris pour son site pilote. Socit

En matire de commercialisation des pulpes de betterave, plusieurs acteurs franais du march ont concentr leurs efforts dans la socit Desialis, au capital de laquelle on retrouve les grands sucriers et les luzerniers.

La production de biothanol de betterave 5 socits produisent de l'thanol partir de betteraves en France. Cristal Union (Bazancourt : Cristanol, Arcy). Groupe Vermandoise (Toury) Saint Louis Sucre (Eppeville-Ham) Sica Valle du Loin (Souppes) Tereos (Origny-Sainte-Benoite, Bucy, Lillers).

II.2.4.3 - ECONOMIE DE LA FILIERE

II.2.4.3.1 - LES PARAMETRES DE CONVERSION STANDARD Ils sont les suivants pour la betterave, en tenant compte qu'environ 30 kg de sucre / tonne de betteraves restent non extractibles. En sucrerie : 1 t de betteraves " la rfrence de 16 % de sucre" 160 kg de sucre + 500 Kg de pulpes humides + 38 Kg de mlasses contenant 18 kg de sucre. 1 ha de betteraves 13 14.5 t (rendement record) de sucre En distillerie : 1 t betteraves " 16 % de sucre" 90-100 l d'thanol pur + 4-5 kg de levures + des pulpes (48-52 kg de matire sche) + des eaux rsiduaires ( 1 kg d'azote et 1.6 kg de potasse par m ), Autrement dit : 1 ha de betteraves = 75 hl = 6 t d'thanol = 3.84 tep 1t de mlasses 48 % de sucre 290 l d'thanol pur + 420 kg de vinasses
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Rappels sur l'thanol : 1 t = 12.65 hl

1 hl = 79.3 kg

Canne sucre (donnes typiques) 1 ha de canne sucre 80 tonnes de canne 1 t de canne 740 kg de jus (135 kg de sucre et 605 kg d'eau) 115 kg de sucres et 35 kg de mlasse + 260 kg de bagasse 50 % d'eau. 1 ha de canne 8 11.5 t de sucre 4000 l 5500 l d'thanol

II.2.4.3.2 - LA PRODUCTION DE SUCRE EN FRANCE ET DANS L'UNION EUROPEENNE Le cadre europen La production de betterave sucre en Europe est encadre par un rglement fixant les volumes et les prix jusqu'en 2014. Des quotas sont attribus aux socits productrices de sucre et d'isoglucose via les Etats-Membres. Les quantits produites dans le cadre du quota sont destines au march intrieur du sucre alimentaire. Les quantits produites au-del du quota sont destines aux industries chimiques et pharmaceutiques et aux industries de fermentation (y compris la fabrication dalcool), elles peuvent tre expo rtes dans le cadre de contingents dans la limite des engagements de lUnion Europenne lOMC, ou reportes sur la campagne suivante. L'Union avait historiquement encourag et protgs ses productions sucrires mais a peu peu t contrainte de rformer son "rglement sucre" sous la pression internationale. En 2001, elle a ainsi ouvert son march au pays les moins avancs (PMA). En 2006, la production sous quotas a t diminue de 25 % et le prix minimum garanti a t rduit de 30 %. L'UE est alors passe de la position d'exportatrice nette de sucre celle d'importatrice pour aujourd'hui 25 % de sa consommation. Elle est devenue le deuxime importateur mondial de sucre !
La rglementation des importations dans l'UE de sucre est en ralit complexe. Les PMA gardent un accs libre, sans droits de douane, au march europen. Les pays de la zone ACP ont galement un accs libre mais avec un accord de sauvegarde global de 3.5 Mt. Les pays des Balkans et la Moldavie ont un contingent de 402 Kt sans droit de douane. Les grands pays producteurs (Brsil, Inde, Australie) disposent d'un contingent total de 677 Kt droit rduit. L'UE peut galement ouvrir des contingents d'importations supplmentaires de sucre usage industriel non alimentaire (400 Kt en 2009-2010). Les importations dans l'UE ont finalement t de 2.9 Mt de sucre en 2008-2009, pour des exportations de 0.82 Mt (4 6 Mt avant 2006).

Prix minimum garanti des betteraves du quota en euros par tonne Prix net de taxe Avant rforme 43.63 2006-07 32.86 2007-08 28.76
Source : CGB

2008-09 26.95

A partir de 2009-10* 25.41

* : jusqu'en 2014-2015

Le prix hors quota en France s'est tabli en moyenne en 2008-2009 autour de 20 /t ( 16S) ce qui s'est rvl peu attractif pour les producteurs. Il a t lgrement revu la hausse par les industriels en 2009-2010. Toute production hors quota fait l'objet de contrat entre les planteurs et un industriel transformateur qui pourra valoriser le sucre auprs de l'industrie ou l'export, dans la limite des contingents ngocis dans le cadre de l'OMC.

En 2009-2010 la production de sucre prvue dans l'UE est de 17.3 millions de tonnes dont 13.4 Mt de quotas de sucre blanc.
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La production de sucre en France La production franaise de la campagne 2009-2010 s'lve donc 4.7 millions de tonnes de sucre de betteraves qui se rpartissent ainsi : 2.96 M t vendues en France ou dans l'UE (= quota de la France mtropolitaine). 300 Kt pour les industries chimiques et pharmaceutiques. 600 Kt de sucre hors quota, export vers les pays tiers. 650 Kt d'quivalent sucre, transform en thanol/alcool. En 2008-2009, 3 millions de tonnes de sucre ont t consomms en France dont 59.2 % dans les industries alimentaires et la restauration, 20.3 % sous forme d'alcool / thanol, 13.3 % sous forme de sucre de bouche et 7.2 % par les industries chimiques et pharmaceutiques. Prs de 2 millions de tonnes de sucre ont t exports (vers l'Espagne, l'Italie, la RFA, le Royaume Uni, la Suisse, l'Algrie, Isral, etc.) alors que 430 000 t ont t importes.

II.2.4.3.3 - LA PRODUCTION MONDIALE DE SUCRE ET LE MARCHE INTERNATIONAL


Le suivi des statistiques mondiales n'est pas simple, certaines donnes tant exprimes sous forme de sucre brut et d'autres de sucre blanc, un coefficient de conversion de 0.92 permettant de passer du brut au blanc !

La production et la consommation sont en croissance rgulire, avec le dveloppement de la population mondiale. Le Brsil est de loin le premier producteur, suivi par l'Union Europenne, l'Inde et la Chine. Le Brsil est le premier exportateur, suivi par la Thalande et l'Australie. L'Inde est le premier importateur, suivie par l'UE, la Russie et les USA. Principaux pays producteurs de sucre (millions de tonnes de sucre brut) 2003-2004 2009-2010 (prvisions) Pays Production Production Consommation Exportation Importations Brsil 26.4 38.0 12.4 25.9 UE* 16.6 18.7 19.7 1.8 3.2 Inde 15.0 17.3 23.0 4.0 Chine 10.3 14 15.5 Thalande 7.3 8 5.6 USA 3.6 7.3 9.9 2.6 Mexique 5.3 5.6 5.3 Australie 5.3 4.9 4.0 Pakistan 4.3 3.7 4.7 Russie 3.4 6.2 2.7 Monde 144 153.9 167
(* 25 en 2003-04 puis 27 en 2009-10). Source : CEDUS - Mmo statistique du sucre.

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Evolution de la production mondiale de sucre brut

Source : CEDUS Mmo statistique, mise en forme de donnes F.O. LIcht.

La part du sucre de betterave baisse rgulirement, en raison d'une diminution des productions betteravires dans l'Union Europenne et aux USA mais surtout du fait de l'augmentation des tonnages de sucre de canne. Cependant, la forte croissance de la production de canne sucre au Brsil n'entraine pas mcaniquement la hausse de la production de sucre dans ce pays, la part de la rcolte de canne ddie la fabrication directe d'thanol se dveloppant trs rapidement.
En 2010, la production de sucre au Brsil devrait tre en croissance de 19.1 % avec un total de 34 millions de tonnes comparer au 26.8 millions de tonnes de l'anne prcdente. La rcolte de canne s'est accrue de 10 %, 595 millions de tonnes de canne sont traites contre 541 Mt l'anne d'avant. 43 % seront transformes en sucre et 57 % seront destines la production de biothanol.

Production de sucre au Brsil

Source : Tereos Rapport annuel 2008-2009

Le prix du sucre subit des variations cycliques, parfois de grande ampleur, en fonction des tensions mondiales se crant entre l'offre et la demande. Sil 'on considre l'volution du prix sur une longue priode, l'ampleur des oscillations diminuerait, les prix montrant une tendance
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lourde la baisse. A l'inverse, le prix des ressources fossiles est en hausse structurelle et devenu plus volatil. En ce qui concerne l'avenir, l'analyse prospective doit rester prudente, la croissance de la demande mondiale de sucre et le dveloppement rapide des nouveaux usages de la biomasse pouvant faire voluer les modles de rgulation des marchs. Evolutions compares du prix du ptrole et du sucre

Source : Tereos Expos de B. Chaud aux journes de l'IFP 2010 D'aprs Morgan Stanley

L'examen de l'volution des prix sur une priode plus rcente montre des variations de plus du simple au double (cf. ci-dessous). Pour des analyses prcises, il convient de distinguer le prix du sucre brut de celui du sucre blanc. Le diffrentiel a vari entre 45 et 160 $/t mais des valeurs moyennes de 100 $/t sont courantes.

Evolution rcente du cours du sucre brut ($ US/t), de juillet 2007 juin 2010

Source : France Agrimer


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II.2.4.3.4 - LA PRODUCTION ET LE MARCHE DE L'ALCOOL ETHYLIQUE La France a produit en 2008-2009 prs de 8.5 millions d'hectolitres d'alcool partir de betteraves dont 8.5 Mhl d'origine betteravire, parmi lesquels 6.8 de biothanol, destins tre incorpors dans les carburants. Le march de l'alcool thylique et du biothanol seront abords plus en dtail au III.1. Production d'alcool en France (en milliers d'hectolitres) 2205-06 2006-07 2007-08 2008-09 Origine betteravire 5232 (61 %) 6438 (63 %) 9051 (71 %) 8467 (53 %) Total 8594 10272 12796 16012 Source: CEDUS Mmo statistiques, partir de CGB, SNPAA. En 2010, la production brsilienne d'thanol devrait atteindre en 274 millions d'hectolitres, en progression de 15 % par rapport l'anne prcdente (237 millions d'hectolitres).

II.2.4.3.5 - LA PRODUCTION ET LE MARCHE DES PULPES DE BETTERAVE En moyenne, le traitement d'une tonne de betteraves gnre la production de 500 kg de pulpes humides. Les quantits de pulpes disponibles dpendent donc directement de l'importance de la rcolte. Les pulpes restent la proprit des planteurs de betterave ce qui justifie leur implication dans la valorisation de ce coproduit.

Production de pulpes de betterave en France et en Europe France (2009-2010) Kt brutes Kt ms Pulpe humide 187.5* 19 Pulpe surpresse 1322** 358 Pulpe dshydrate 1151*** 1011 * : 10.2 % de ms ; ** : 27.1 % de ms ; *** : 88 % de ms.
Souce : CEDUS

UE 27 (2007-2008) Kt brutes Kt ms 3065 320 7672 1762 4168 3727

Les prix des pulpes ont fortement vari ces dernires annes. Il est corrl celui d'autres matires agricoles (crales) mais aussi l'tat de sant des secteurs d'levage consommateurs et enfin au comportement des acheteurs, privilgiant lachat spot ou des contrats. Le prix des pulpes pay au producteur tait en moyenne de 0.5 /t de betteraves en 2003 -2004. Il s'est accru jusqu' 1.89 /t en 2008 avant de redescendre. La crise laitire et plus gnralement de l'levage, ainsi que l'abondance de la dernire rcolte de betteraves vont entrainer une saturation du march et une baisse des prix. Le prix de march des pulpes dshydrates (la prsentation la plus transportable et stockable du produit) a ainsi volu entre 110 et 240 /t ces dernires annes, avec un maximum dbut 2008. Le prix moyen de vente en 2008 a t proche de 155 /t tandis que celui des pulpes surpresses avoisinait les 78 /t.

II.2.4.3.6 - LE MARCHE DES MELASSES La production de mlasses en France mtropolitaine a t de 328 Kt en 2007-2008 (664 Kt en 2002-2003) et de 2.546 Kt dans l'Europe des 27. La France a import 473 Kt dont 350 Kt de pays tiers et 123 Kt depuis lUnion Europenne.
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II.2.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES SUCRE


II.2.5.1 - VALORISATION DES PULPES DE BETTERAVE Rappelons que 1 t de betteraves rcoltes gnre environ 500 kg de pulpes 10 % de matire sche. Composition de la pulpe de betterave et de la bagasse (en % de la matire sche) Composs Cellulose Hmicelluloses dont arabinoses dont galactoses Lignine Pectine Protines Minraux Sucre rsiduel Pulpe de betterave 18 - 36 18 32 ~ 20 ~ 7 36 15- 32 5 10 3 12 2-6
Source : CEDUS

Bagasse 45-55 20-25

18-24

1-4

La pulpe constitue une ressource de biomasse comportant autant de cellulose que d'hmicelluloses. Elles se distinguent des pailles ou des produits base de bois par sa faible teneur en lignine et sa richesse en pectines contenant des sucres particuliers comme l'acide frulique. Comme on le verra ci-dessous, on retrouve sur la pulpe de betterave la concurrence d'usage potentielle entre trois grandes valorisations de nombreux coproduits agricole : l'alimentation animale, la production d'nergie et l'obtention de drivs plus ou moins transforms pour dautres industries. Usages en alimentation animale Cela reste aujourd'hui le dbouch traditionnel et presque exclusif des pulpes de betterave. Celles-ci sont vendues humides ( proximit des sucreries) ou dshydrates. Elles sont considres comme une excellente source de fibres pour les espces qui en ncessitent (truies, lapins mais aussi pour les animaux de compagnie comme le chien). C'est galement une trs bonne matire premire pour l'alimentation des ruminants. La commercialisation de pulpes humides est en rgression rgulire car celles-ci sont difficiles conserver, y compris dans les levages. En outre, les cots de transport d'une telle matire premire charge en eau deviennent rapidement prohibitifs. Composition des coproduits de la betterave valoriss en alimentation animale Teneurs en % du brut Humidit Protines brutes Cellulose brute NDF* Matires grasses Cendres brutes Amidon Sucres totaux Pulpe dshydrate 10.9 8.1 17.3 40.5 0.9 6.8 0 6.6 Pulpe dshydrate mlasse 11.7 8.8 17.1 40.1 0.6 6.3 0 8.9 Pulpe surpresse 75.9 2.1 5.0 11.6 0.1 1.6 0 1.2 Mlasse

75.7 11.0 0 0 0.2 9.8 0 46.6

Source : tables INRA de composition et de valeur nutritive des matires premires *: le NDF (Neutral Detergent Fiber) est un paramtre classique de mesure du taux de fibres (lignine + cellulose + hmicelluloses + une partie des pectines)
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De mme, la production de pulpes surpresses est en diminution car l'ensilage ncessaire leur conservation reste dlicat. Pour des raisons de cots, elles ne peuvent voyager plus de 150 km des sucreries dont le nombre s'est rduit ces dernires annes. En outre, les pulpes surpresses se retrouvent en concurrence croissante avec les drches de distillerie d'thanol de crales. Ce sont finalement les pulpes dshydrates qui sont le plus utilises dans les grandes rgions d'levage de l'Ouest, loin des bassins de production betteravire.

Utilisations comme source d'nergie La dshydratation de la pulpe de betterave ncessite de l'nergie coteuse. Une fois sche, en revanche, la pulpe peut devenir elle-mme un combustible. 2.6 t de pulpes dshydrates peuvent remplacer 1 t de fuel. Le PCI des pulpes sches est de 3700 kcal/kg. Dans la technologie de dshydratation des pulpes, l'efficacit du pressage pralable a t amliore rgulirement depuis 20 ans, permettant des conomies sensibles sur la phase suivante qui ncessite de l'nergie thermique. Deux voies sont explores : La premire consiste brler une partie de la pulpe sche obtenue pour dshydrater le reste haute temprature. L'investissement est modr mais 45 % de la pulpe produite serait ncessaire. La mise en place de telles pratiques rduirait donc d'autant l'offre de pulpes sur le march. Une autre approche industrielle est de scher les pulpes la vapeur surchauffe en utilisant la station d'vaporation de la sucrerie. Ce systme est nettement plus conome en nergie mais l'investissement est beaucoup plus lourd. D'autres tudes ont montr qu'une sucrerie pourrait devenir entirement autonome en nergie en brlant les de ses pulpes aprs leur schage la vapeur. Le coproduit "pulpes" pourrait devenir alors la source d'nergie de la production du sucre. Les sucreries de betterave volueraient dans ce cas sur le modle des sucreries de canne ou des usines de pte papier dont la combustion des coproduits assure l'autonomie nergtique. Les pulpes peuvent galement tre utilises pour la production de biogaz par mthanisation.

Les autres valorisations des pulpes La filire betterave et ses partenaires (dont l'ADEME) ont ralis depuis plusieurs annes de nombreuses tudes destines explorer d'autres valorisations de la pulpe de betterave. Peu ont cependant des applications industrielles. Les produits issus de la betterave se retrouvent en concurrence avec ceux de la ptrochimie mais aussi avec ceux d'autres filires vgtales. Les principales proprits intressantes des pulpes de betterave sont lies leur richesse en polysaccharides et notamment en pectines, aux proprits texturantes, prsentant des capacits de rticulation et pouvant tre transforms en polyols. On retrouve ainsi des usages de pulpes comme : Substrat de fermentation. Lyven, intgre au groupe Soufflet, utilise des pulpes de betterave comme substrat de fermentation en phase solide pour la production d'enzymes.
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Sources de drivs de l'acide galacturonique. L'acide mucique est un produit d'oxydation de l'acide galacturonique, prsent dans les pectines de pulpe de betterave. C'est un additif cosmtique valoris par la socit Soliance, filiale d'ARD. Des alcools gras peuvent tre greffs sur l'acide galacturonique et les autres sucres prsents dans les pectines et donner naissance des molcules tensioactives de trs bonne qualit de type alkylogalacturonates. Leurs applications sont limites des niches particulires compte tenu de leur cot lev (en comparaison avec de produits d'origine cralire).

Et des projets parfois anciens de valorisation comme : Additif pour la pte papier. La pulpe blanchie, sche puis micronise pourrait remplacer l'amidon dans ses fonctions de liant. Charge vgtale dans des ciments composites, pour des applications dans des panneaux fonction d'isolant phonique et thermique. La pulpe de betterave se heurte la concurrence du chanvre, des sciures de bois, du lige et des pailles de crales.

Dautres recherches ont t entre autres - menes sur : Leur pouvoir de fixation dions toxiques en traitement des eaux Les capacits absorbantes de pectines de betteraves rticules. Des polyurthanes base de pulpes. Sans purification, par traitement l'oxyde de propylne, celles-ci peuvent tre transformes en polyol visqueux qui peut tre mlang des polyisocyanates pour former des polyurthanes. Les pulpes comme substrat de production de vanilline. Les pectines de la pulpe contiennent de l'acide frulique qui est un prcurseur, par fermentation, de l'acide vanillique puis de la vanilline. La pulpe de betterave est en concurrence avec dautres matires premires riches en acide frulique comme le son de riz. II.2.5.2 LES UTILISATIONS ET LES DERIVES DU SACHAROSE

Le saccharose, association d'un fructose et d'un glucose a des proprits spcifiques. Sa molcule dispose de 8 groupes hydroxyles dont chacun prsente une ractivit particulire. C'est une force, par la diversit des ractions possibles et une faiblesse car il est difficile de raliser une seule raction la fois. La chimie du saccharose ou sucrochimie rassemble les transformations mettant en uvre directement la molcule de saccharose dans son intgrit. Ds que celle-ci est hydrolyse en ses deux composants, on se retrouve face la chimie du glucose ou du fructose, dcrite en partie dans le chapitre II.1 consacre aux filires de l'amidon mais aussi dans le chapitre III, ddi certaines molcules pouvant provenir de plusieurs ressources vgtales (comme l'thanol). Les utilisations (non alimentaires) directes du sucre Le saccharose est utilis directement dans : Les ciments et btons, pour retarder la prise, La fonderie, pour faciliter le dmoulage,
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Le tabac (maintien d'un taux d'humidit suffisant), Les produits phytosanitaires, Les colles, comme additif, La tannerie du cuir.

Le sucre dans les polyurthanes 10 000 t de sucre seraient utilises en Europe dans la production de mousses rigides de polyurthane.

Les drivs spcifiques haute valeur ajoute. On peut citer : Les fructo-oligosaccharides. Ce sont des chanes courtes obtenues par conversion enzymatique du saccharose. Elles ont des proprits bifidognes, valorises en dittique humaine et animale. Le Sucralose, dcouvert par Tate&Lyle en 1976 est un dulcorant intense fabriqu en greffant 3 atomes de chlore sur du saccharose. L'Olestra est un substitut de graisse base d'un polyester de saccharose et d'acides gras. Il a t dvelopp par Procter & Gamble dans les annes 70 mais n'a t approuv par la FDA qu'en 1996. Il est utilis dans les chips et les produits de grignotage. Le march est en croissance rapide (plusieurs centaines de millions de dollars). Le Sucralfate est un complexe de sulfate d'hydroxyde d'aluminium et de saccharose utilis en pharmacie, dans le traitement des ulcres. Le Polysucrose est un copolymre de saccharose et d'pichlorhydrine utilis dans les laboratoires de biologie pour crer des gradients de densit.

Les esters gras de saccharose : sucroesters et sucroglycrides Leur production est ancienne au Japon et plus rcente en France. Les sucroesters sont produits par une transestrification dans laquelle les ractifs sont le saccharose et des esters mthyliques d'acides gras vgtaux chanes courtes ou plus longues (y compris en C18). Ce sont des produits biodgradables et non toxiques. Les sucroglycrides sont des mlanges de sucroesters et de glycrides partiels, rsultant de la raction entre le saccharose et des triglycrides. Sucroesters et sucroglycrides ont des proprits tensioactives et sont utiliss comme agents mouillants et dispersants. Ils ont de nombreuses applications agroalimentaires en panification, biscuiterie, confiserie, dans les produits laitiers, les mayonnaises, les margarines, les boissons, etc. Leurs activits antibactrienne et antifongique sont galement valorises dans diverses prparations alimentaires et dans l'enrobage des fruits. Les sucroesters sont utiliss comme dtergents dans des applications o leur prix lev n'est pas rdhibitoire. Ils sont employs pour le nettoyage de fruits et lgumes, de produits de la mer et de volailles. Leurs faibles proprits moussantes leur offrent des dbouchs dans les produits de lavage des textiles dlicats. En pharmacie et cosmtique, leurs proprits dtergentes, antiseptiques et mulsifiantes sont valorises dans des applications o ils sont incorpors des crmes et des gels. Leur capacit former des micromulsions favorise l'absorption de principes actifs et justifie d'autres utilisations. Les sucroesters rentrent dans la composition de comprims et de glules, soit comme agent lubrifiant pour leur fabrication, soit pour amliorer la solubilisation, la dispersion et l'absorption des molcules actives dans le tube digestif.

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Le plus gros march des sucroesters serait celui du SAIB (Sucrose Actate Isobutyrate) et atteindrait 100 Kt l'chelle mondiale.

II.2.5.3 - LA VALORISATION DES MELASSES Les mlasses de betterave ou de canne sont utilises couramment en alimentation animale mais aussi comme substrat de fermentation. On peut galement en extraire diffrentes molcules.

Source pour l'extraction de certaines molcules La btane est un prcurseur mtabolique de la mthionine. Elle est utilise comme additif en alimentation animale et aussi en pharmacie. Des drivs de la btane sont galement utiliss en cosmtique (shampoings, bains moussants, laits dmaquillants) pour leurs proprits amphiphiles.

Substrat de fermentation Levure de boulangerie Les levuriers europens (Lessafre, CSM, etc.) consomment 750 000 t de mlasses produites localement et 250 000 t de mlasses d'importation (de canne et de betterave), pour produire 900 000 t de levure. 1 tonne de mlasse permet en effet d'assurer la production d'environ 1 t de levure.

Production d'acides organiques et d'antibiotiques Les mlasses de betterave sont utilises pour la production par fermentation de nombreux acides organiques : acides amins (L-lysine, L-tryptophane) acides lactique, citrique, itaconique, propionique, Et d'antibiotiques (-lactames).

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II.2.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE


La betterave est une plante trs productive dans le schma intensif franais et ses rendements progressent rgulirement. La filire est trs structure et sait mener un lobbying efficace en dpit de sa petite taille. Sa prennit dpend toutefois fortement de dcisions politiques et de ngociations internationales. Le traitement industriel de la betterave est contraignant car la rcolte est riche en eau et doit donc tre trait dans des units prsentes proximit des zones de culture. La filire betterave gnre trois grands produits : le sucre, l'alcool (ou biothanol) et les pulpes. L'importance des valorisations alimentaires du sucre masque son potentiel pour l'industrie. La sucrochimie est encore une science rcente et semble en mme temps dj passer dans l'ombre. Les drivs du saccharose, par hydrolyse ou par fermentation directe, se retrouvent aujourdhui directement concurrents de ceux issus de l'amidon et le ser ont demain des produits de fragmentation de la cellulose. Dans notre pays, le dveloppement de la production d'alcool partir de la biomasse reste un processus majoritairement orient vers la fabrication de biocarburants dont le dveloppement est dfini par les pouvoirs publics. Au Brsil o les cots de production sont beaucoup plus bas, la ressource largement plus abondante, une chimie active de l'thanol de canne sucre se dveloppe pour servir des marchs dont la dynamique de croissance est beaucoup plus forte qu'en Europe. La diversit des travaux mens sur les valorisations potentielles des pulpes de betterave est impressionnante mais ces dernires restent encore majoritairement utilises par l'alimentation animale. Forces Faiblesses

- Trs bonne productivit en sucre et en biothanol l'hectare (en comparaison des crales mais aussi de la canne sucre). - Croissance des rendements. Potentiel d'amlioration gntique de la betterave (voie classique et OGM). - Filire parfaitement organise et structure.

- Petite filire, aux capacits de production limites. - Cots de production levs. - Pas de projet significatif en France de production de molcules pour la chimie. - Filire fortement dpendante des ngociations internationale sur le sucre et du soutien national au biothanol. - Chimie spcifique (sucrochimie) restant peu dveloppe.
Menaces

Opportunits

- Dveloppement de technologies de production d'intermdiaires de synthse par fermentation des sucres. - Hausse du prix du ptrole, rendant plus comptitive les filires valorisant la biomasse.

- Concurrence trs forte de la canne sucre, particulirement brsilienne, sur les principaux produits de la betterave et se dveloppant dans des rgions en forte croissance tant en ce qui concerne l'agriculture que l'industrie chimique. - Comptition avec les filires cralires (biothanol drches/pulpes, drivs du saccharose/de l'amidon). - Refus national et europen des OGM limitant les perspectives d'augmentation de la productivit.
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II.2.7 - RECOMMANDATIONS
Dans l'inventaire des perspectives de dveloppement de la chimie du vgtal et des bioraffineries qui est l'objet cette tude, la filire betterave est un objet de dilemme. Elle n'offre en effet gure de produits spcifiques et reste de petite taille. Les sucreries et les thanoleries de betterave modernes sont en revanche des modles d'efficacit de traitement de la biomasse humide. Que proposer donc ? Les recommandations qui suivent diffrent malheureusement la rponse, faute d'lments suffisants. Une question de fond doit tre traite : quelle est la position comptitive actuelle et future de notre filire betteravire comme fournisseur potentiel de l'industrie chimique en comparaison de celles : des crales en France et en Europe, de la canne sucre dans les rgions tropicales (particulirement au Brsil et en Asie) ? Au del des seuls paramtres conomiques, quelles peuvent tre les justifications stratgiques de soutenir en France et en Europe le dveloppement d'une filire de chimie des drivs de la betterave ? On peut ainsi proposer de mener une analyse prospective de l'volution attendue des comptitivits relatives de la filire betterave, de celle du bl et de celle de la canne sucre, exprimes en termes d'quivalent glucose ou thanol, disponibles pour des conversions chimiques ou par fermentation (cot du kg de glucose et du litre d'thanol). Il conviendra de prendre en compte les perspectives de progrs des pratiques agronomiques et celles de l'amlioration gntique des cultures, classique ou par gnie gntique. Les volutions attendre des cots de production agricoles et de ceux des transformations industrielles doivent tre galement analyses (en intgrant notamment une baisse progressive des diffrentiels de cots de main d'uvre entre les pays du Nord et ceux du Sud mais en prenant galement en compte les niveaux d'conomies d'chelles, accessibles ou non, suivant les filires et les rgions). Formule en termes plus directs, les questions ncessitant une rponse sont les suivantes : Produire de l'thylne de betterave peut-il avoir un sens en France ? Si les productions europennes d'acide succinique, d'acide lactique et d'autres produits de fermentations prennent une ampleur importante dans notre rgion du monde, la filire betterave sera-t-elle adapte en fournir les substrats ?

Un autre regard devra tre propos : les sucreries et les thanoleries sont des bioraffineries de biomasse humide. Par dfinition, cette dernire ne peut tre transporte sur de longues distances ni tre stocke pendant une longue priode. Le dveloppement des technologies de seconde gnration va offrir de nouvelles possibilits de traitement d'espces vgtales diversifies. Quelles autres rcoltes, produites proximit des sucreries / thanoleries franaises, pourraient elles tre traites par celles-ci l'avenir, de faon lisser mieux leurs activits ? Les travaux de dveloppement des applications des pulpes de betterave doivent tre pour leur part concentrs sur une slection de deux ou trois pistes, rellement porteuses d'un avenir industriel. Le potentiel quantitatif de dveloppement des technologies de fermentation en milieu solide mriterait d'tre examin de prs. Quels tonnages de substrat base de pulpe pourraient-elles tre amenes consommer l'avenir ?

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II.3 - LES FILIERES DES HUILES VEGETALES


Les plantes dites olagineuses stockent la majorit ou une partie des rserves de leurs graines sous forme d'huiles, autrement dits de lipides, caractriss par leurs chanes carbones de longueur variable et leur forte densit nergtique, lie leur faible niveau d'oxydation.

II.3.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES


Il existe de nombreuses espces olagineuses cultives. En France et en Europe, le colza et le tournesol occupent les premires places. Nous voquerons galement ici des plantes importantes dans d'autres rgions du monde ou prsentant un intrt particulier pour la chimie du vgtal : le soja, le palmier huile, le cocotier et le ricin. L'arachide, le carthame, le coton, le lin olagineux, le jatropha, le jojoba et d'autres espces plus secondaires ne seront pas dcrits en dtail ici.

Le colza, Brassicus napus var. oleifera (rapeseed ou canola, en anglais) est une brassicace (crucifre) annuelle qui aurait t domestique en Europe. Son rgime reproducteur est mixte, avec une dominance des fcondations autogames. Les fcondations croises sont assures majoritairement par les insectes. Son gnome "amphidiplode" est une combinaison ancienne de celui du chou (B. oleracea) et de celui de la navette (B. campestris). On ne retrouve pas de "colza sauvage" dans la nature. En revanche, le colza cultiv peut changer des gnes des faibles taux avec les navettes adventices. Il existe des varits de colza d'hiver qui sont semes l'automne et rcoltes l't suivant et des colzas de printemps qui accomplissent leur cycle entre le dbut du printemps et l't. En France, le colza d'hiver, dont le rendement est plus lev, domine largement. Les colzas de printemps sont rservs des usages comme cultures "drobes". Ils dominent en revanche dans les pays froids (Canada) ou subtropicaux. Les varits modernes de colza sont de diffrents types : Des lignes pures. Des hybrides restaurs (entre une ligne femelle, mle strile, et une ligne pollinisatrice). Des composites d'hybrides et de lignes ou d'hybrides.
La multiplication de semences de ferme reste non ngligeable (elle est estime 26 %). Prs de 150 varits de colza d'hiver sont commercialises en France. En 2009, 4 hybrides restaurs et 8 lignes ont tenu les 12 premires places. Monsanto a occup 43 % du march franais des semences de colza, Advanta 14.5 %, Momont 11.5%, Syngenta 8.5 % et Euralis 7.5 %.

Le tournesol, Helianthus annuus, (sunflower en anglais) est une compose annuelle diplode, dont les capitules rassemblent en leur centre des fleurs hermaphrodites. Son mtabolisme photosynthtique est en C3. Domestiqu dans l'Est des Etats-Unis, le tournesol a connu une me premire slection active comme plante de grande culture en Russie au 18 sicle. Le tournesol est une plante allogame et sa fcondation est entomophile. Les tournesols cultivs en France et dans de nombreux pays sont des varits hybrides, issues de la fcondation de lignes strilit mle cytoplasmique et de lignes fonction de restaureur. En France, le tournesol est sem au printemps et rcolt l'automne.
Plus de 230 varits de tournesol, de prcocit variable sont commercialises en France dont plus de 45 varits "oliques". 5 entreprises dominent le march de la semence : Syngenta seeds (NK et slection Dekalb de tournesol rachete en 2009 au groupe Monsanto) avec un total de 46 % de parts de march en 2009, Euralis-Semences 16 %, Pioneer semences (groupe DuPont) 15 %, Limagrain 10.5 %, etc.
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Le soja, Glycine max (soybean en anglais) est une fabace (= papilionace) diplode, originaire du Nord de la Chine. C'est une plante autogame et les varits cultives sont des lignes pures. La majorit du soja cultiv dans le monde est transgnique, l'introduction de rsistances des dsherbants non slectifs ayant permis d'tendre considrablement son aire de culture dans certains pays et de pratiquer des cultures sans labour sur des sols fragiles. La recherche varitale sur le soja reste trs concentre aux Etats-Unis et les travaux de slection propres l'Europe sont limits (45 varits de soja sont cependant commercialises en France).

Le palmier huile, Elaeis guineensis, est une arcace prenne, cultive pour son fruit dont la pulpe fournit l'huile de palme (palm oil) et l'amande l'huile de palmiste, de compositions en acides gras diffrentes (cf. II.3.2). C'est une espce diplode, monoque et allogame, originaire de l'Ouest de l'Afrique, du Sngal jusqu' l'Angola. Son introduction en Asie du Sud Est ne me date que du 19 sicle.

Le cocotier, Cocos nucifera (coconut tree) est une autre arcace prenne, probablement originaire d'Asie du Sud Est et cultive dans toute la zone tropicale humide, surtout le long des ctes. C'est une espce monoque et prfrentiellement allogame.

Le ricin, Ricinus communis (castorbean, en anglais) est une euphorbiace (comme le manioc et l'hva). Son origine gographique reste controverse car on rencontre l'espce de faon spontane dans toutes les rgions tropicales du monde. Les diffrences entre formes sauvages et cultives sont faibles. La diversit gntique maximale s'observe toutefois en Afrique de l'Est et en Inde. Diplode et monoque, le ricin est prfrentiellement allogame et prsente des formes annuelles et prennes.

II.3.2 COMPOSITION DES RECOLTES


Colza La graine de colza est petite. Elle comprend une enveloppe trs dure, difficile broyer et une amande dans laquelle les cotyldons constituent les organes de rserve, riches en protines et en huile. La composition de la graine de colza a t profondment modifie par slection classique ces 40 dernires annes. L'huile des varits anciennes de colza tait riche en acide rucique (en C22), accus de pouvoir causer des troubles vasculaires. De plus, leur tourteau contenait de nombreux composs soufrs, les glucosinolates, qui entranent des troubles de croissance chez les animaux monogastriques (porcs et volailles). Des varits dite "simple zro" trs faible teneur en acide rucique ont t produites, puis des varits "double-zro" ou "00" ont t slectionnes qui ne contenaient plus que trs peu de glucosinolates. Elles se sont gnralises sur le march depuis de nombreuses annes. Les Canadiens ont rebaptis ces colzas 00, "canola". Paralllement la slection des 00, des varits trs riches en acide rucique mais pauvres en glucosinolates ont t dveloppes pour des marchs spcifiques. Plus rcemment, des premiers colzas trs riches en acide olique ont t dvelopps. Notons aussi que des colzas gntiquement modifis, riches en acide laurique ont t dvelopps, aux USA dans les annes 90. Ils ne semblent pas avoir fait l'objet de culture grande chelle.
Il existe 2 varits de colza riche en acide rucique commercialises sur le march franais (Obtenteur : Semences de France) mais aussi une varit riche en acide olique (DekalbMonsanto).

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Composition de la graine et du tourteau de colza Teneurs en % du brut Humidit Protines brutes Lysine Cellulose brute NDF* Matires grasses Cendres brutes Amidon Graine de colza 7.8 19.1 1.19 8.2 17.6 42.0 4 0 Tourteau de colza 11.3 33.7 1.8 12.4 28.3 2.3 7.0 0 Tourteau de soja 48 (en comparatif) 12.2 45.3 2,8 6 12.2 1.9 6.4 0

Source : tables INRA de composition et de valeur nutritive des matires premires *: le NDF (Neutral Detergent Fiber) est un paramtre classique de mesure du taux de fibres (lignine + cellulose + hmicelluloses + une partie des pectines)

L'huile de colza double zro (canola) est considre avant tout par l'industrie comme une source d'acide olique, ce qui justifie l'intrt pour les colzas oliques, trs riches en cet acide gras et apparaissant sur le march des semences depuis 2006. En revanche, dans les utilisations en alimentation humaine de l'huile de colza, c'est sa teneur en acide linolnique qui est largement mise en avant pour les qualits dittiques qu'elle lui confre. Teneurs en acides gras du colza et d'autres huiles vgtales (%) Acides gras caprylique caprique laurique myristique palmitique starique olique ricinolique linolique linolnique eicosnoque bethnique rucique Type C8:0 C10:0 C12:0 C14:0 C16:0 C18:0 C18:1 C18:1 C18:2 C18:3 C20:1 C22:0 C22:1 Colza 0:0 rucique 0-1 1-5 3 0.5 2 1 50 65 16 15- 30 14 6 13 10 13 6 0.5 05 > 45 (50) Tournesol classique olique 57 4 46 5 15 - 25 >(75) 80 62 - 70 8 (< 10) < 0.2 <1 < 0.5 <1 Soja traces 8 13 25 17- 26 50- 62 4 10 < 0.4 < 0.5 Coco coprah 6 10 6 10 39- 54 15- 23 6 11 14 4 11 12 traces Palme palmiste palme 2-5 3-5 44-51 traces 15-17 12 7-10 43 46 2-3 46 11-18 37- 41 1-4 9 12 traces traces Ricin 0.5-1 0.5-1 2-6 85-95 1-5 0.5-1 -

Source : Karleskind 1992, F. Gunstone, The chemistry of oils and fats, 2004.

Le tournesol La graine de tournesol comprend des enveloppes fibreuses, riches en cellulose et une amande contenant de l'huile et des protines (les tissus de rserves sont les cotyldons). Le tourteau de tournesol produit en France est gnralement non dcortiqu. Il est riche en fibres et moins concentr en protines et lysine que celui de soja. Le tourteau de tournesol dcortiqu est plus riche en protines. Une seule usine de trituration en produit en France ( Lezoux, en Auvergne). Les tourteaux d'importation argentins ou d'Europe de l'Est sont, pour leur part, le plus souvent dcortiqus.

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Teneurs en % du brut Humidit Protines brutes Lysine Cellulose brute NDF* Matires grasses Cendres brutes Amidon

Composition de la graine et du tourteau de tournesol Graine de Tourteau de tournesol Tourteau de soja tournesol 48 (en comparatif) non dcortiqu dcortiqu 7 11.3 10.3 12.2 16 27.7 33.4 45.3 0,6 1 1,2 2,8 15.5 25.5 21.2 6 28.8 41.1 35.9 12.2 44.6 2 1.7 1.9 3.4 6.2 6.7 6.4 0 0 0 0

Source : tables INRA de composition et de valeur nutritive des matires premires *: le NDF (Neutral Detergent Fiber) est un paramtre classique de mesure du taux de fibres (lignine + cellulose + hmicelluloses + une partie des pectines)

La teneur en acides gras de l'huile de tournesol diffre suivant les varits : L'huile de tournesol "classique" est avant tout riche en acide linolique C18:2, double-insatur, et ne renferme qu'environ 20 % d'acide olique et seulement des traces d'acide linolnique en C18:3. L'huile des varits de tournesol inscrites comme "oliques" renferme au moins 75 % d'acide olique C18:1. Cependant, la teneur gnralement retenue dans les contrats de production est de 82 % ou plus, avec des systmes de bonus malus. Certaines varits rcentes atteignent 90 % d'acide olique. La production de tournesol olique a une histoire ancienne mais elle tait pratiquement inexistante en France avant les annes 2000. Depuis 2007, les varits oliques reprsentent 50 60 % des surfaces. Elles sont demandes pour les applications industrielles de l'huile, dans l'agroalimentaire comme pour la production de biodiesel. Des bonus de 8 15 /t garantissent l'attractivit de sa production. L'huile de tournesol "linolique", pour sa part, renferme plus de 72 % d'acide linolique.

Le soja est une plante cultive avant tout pour son tourteau, riche en protines et destin l'alimentation animale, l'huile tant le coproduit. La graine de soja contient en effet 35 % de protines (en brut) avec seulement 18 % d'huile et le tourteau peut dpasser 45 % de protines (en brut). L'huile de soja a une composition similaire celle de l'huile de tournesol "classique". Elle est donc riche en acides linolique et olique.

Les huiles de coprah (coco), de palmiste (amande du palmier huile) et, dans une moindre mesure, de palme sont des sources d'acides gras dits " chanes courtes", ce qui justifie l'importation de ces matires premires depuis les rgions tropicales pour les applications concernes.

La graine de ricin a une teneur leve en huile, pouvant atteindre 55 60 % et plus. Sa composition est trs particulire, l'acide ricinolique reprsentant environ 90 % des acides gras. C'est une molcule en C18 laquelle la fonction alcool en C12 et la double liaison confrent des proprits et des applications particulires. Les autres acides gras de l'huile de ricin sont principalement en C18 (acides linolique et olique). La graine de ricin contient des protines trs toxiques ou allergniques (ricine, ricinine) et l'usage de ses coproduits (tourteaux) ncessite des prcautions particulires.

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II.3.3 IMPORTANCE AGRICOLE ET PRINCIPAUX PAYS PRODUCTEURS


Le tableau de la page suivante prsente les productions, surfaces et rendements en colza, tournesol et soja des principaux pays producteurs en 2008.

II.3.1.1 - LE CLASSEMENT DES PAYS PRODUCTEURS Les premiers producteurs de colza sont l'Union Europenne, le Canada et la Chine. La France est le deuxime producteur en Europe derrire l'Allemagne. La Russie est le premier producteur de tournesol, devant l'Union Europenne, l'Ukraine et l'Argentine. En Europe, la France devance la Hongrie, la Bulgarie et la Roumanie. La production mondiale de soja (231 millions de tonnes) est beaucoup plus importante que celles de colza et de tournesol (respectivement de 58 et 37 millions de tonnes). Elle est concentre aux Etats-Unis, Brsil, Argentine et, dans une moindre mesure, en Chine. L'Union Europenne est une trs petite rgion productrice, domine par l'Italie (346 000 t). Principaux pays producteurs de colza, tournesol et soja en 2008 Production (millions t) Surfaces (millions d'ha) Rendement (qx/ha)
colza tournesol soja colza tournesol soja colza tournesol soja 12.6 0.11 3.3 6.5 0.07 1.2 19.5 16.3 27.9 Canada 12.1 1.85 15.5 6.6 1.04 9.1 18.4 17.8 17.0 Chine 5.83 1.11 9.0 5.8 2.05 9.6 10.1 0.5 9.4 Inde 5.15 0.05 1.37 0.0 37.6 19.6 Allemagne 4.72 1.61 0.06 1.42 0.63 0.02 33.2 25.5 29.0 France 4.28 2.87 6.53 0.8 1.38 0.54 20.8 15.2 15.1 Ukraine 2.1 0.77 27.3 Pologne 1.73 33.0 Royaume Uni 1.62 0.07 1.17 0.0 13.9 15.2 Australie 5.98 0.75 7.35 0.8 0.62 0.7 12.5 12.3 10.5 Russie 0.66 1.55 80.5 0.47 0.97 30.2 14.0 16.0 26.7 Etats Unis 0.17 0.15 59.9 0.1 0.11 21.3 17.0 13.4 28.2 Brsil 0.67 1.17 0.1 0.36 0.81 0.05 18.8 14.5 19.7 Roumanie 0.65 1.47 0.07 0.25 0.55 26.6 26.7 25.6 Hongrie 0.23 1.30 0.09 0.72 26.4 18.0 Bulgarie 0.06 0.2 6.8 0.06 0.12 2.6 14.5 16.7 25.7 Paraguay 0.02 4.65 46.2 0.01 2.58 16.4 16.1 18.0 28.2 Argentine 18.92 7.10 0.65 6.13 3.74 0.23 30.9 19.0 27.7 Total UE 57.86 36.64 231 30.3 25.02 96.9 19.1 14.2 23.8 Total Monde Source : FAO. Les donnes ont t tries en fonction des productions dcroissantes en colza des diffrents pays. Les donnes FAO additionnent les rsultats des cultures d'hiver et de printemps pour le colza et peuvent donc diffrer de donnes nationales prsentes sparment.

Les principaux producteurs d'huile de palme sont l'Indonsie (19.2 Mt) et la Malaisie (17.7 Mt), suivies de beaucoup plus loin par le Nigeria, la Thalande, la Colombie etc. pour un total mondial de 42.4 Mt en 2008, en forte progression depuis 2000 (21.8 Mt). La majorit, soit 34 Mt, est exporte dont 15.4 Mt depuis la Malaisie et 14.6 Mt depuis l'Indonsie. Les principaux pays importateurs sont l'Inde (5.7 Mt), la Chine (5.6 Mt) et l'Union Europenne (5.5 Mt). Par comparaison, entre 2000 2008, la production mondiale d'huile de palmiste a volu de 2.7 4.9 Mt, les exportations atteignant 2.7 Mt depuis l'Indonsie (1.3 Mt) et la Malaisie (1 Mt), etc. vers l'Union Europenne (0.7 Mt), la Chine (0.3 Mt), les USA (0.3 Mt), etc. ( Source : Fediol Oil World).

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Les premiers producteurs d'huile de coco (= d'huile de coprah) sont les Philippines (1.2 Mt), l'Indonsie (0.8 Mt), l'Inde (0.4 Mt) et le Mexique (0.1 Mt) pour un total mondial de 3.2 Mt en 2008, stabilis entre 3 et 3.5 millions de tonnes depuis 10 ans. Les premiers exportateurs sont les Philippines (0.8 Mt) et l'Indonsie (0.6 Mt) alors que les grands importateurs sont l'Union Europenne et les USA (0.5 Mt) En 2008, l'Union Europenne a consomm, 677 000 t d'huile de coco, l'Allemagne (205 Kt) et les Pays Bas (152 Kt) tant les premiers utilisateurs. (Source : Fediol Oil World).

Les principaux pays producteurs de graines de ricin sont l'Inde (1120 000 t), la Chine (220 000 t) et le Brsil (120 000 t). La production mondiale d'huile de ricin est relativement stable, oscillant entre 400 et 600 000 tonnes par an. L'Union Europenne a consomm, en 2008, 131 000 t d'huile de ricin, la France tant le plus gros utilisateur (46 Kt), devant l'Allemagne (39 Kt) et l'Italie (18 Kt). (Source : Fediol Oil World).

II.3.1.2 - LES EVOLUTIONS DES CULTURES OLEAGINEUSES SUR LE TERRITOIRE FRANAIS Les surfaces de colza d'hiver sont en progression, en raison notamment de la demande cre par le dveloppement du biodiesel. Celles de tournesol stagnent alors que la proportion des surfaces consacres au tournesol olique oscille dsormais entre 50 et 60 % du total. Les rendements tant similaires, le tournesol olique est favoris par les primes l'achat qu'offrent les industriels utilisateurs dans leurs contrats. Les surfaces de soja avaient dpass les 120 000 ha en 1990 puis nouveau en 2001, avant de diminuer rgulirement jusqu' 26-29 000 hectares ces dernires annes, cette espce devenant ainsi une culture marginale dans notre pays. Evolution des surfaces franaise de colza d'hiver et de tournesol

1700 1500

Surfaces x 1000 ha

Colza d'hiver 1300 1100 900 Tournesol 700 500


1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010

Source : Agreste Semences et Progrs Le rendement moyen du colza d'hiver en France affiche une tendance gnrale la hausse. Il a atteint un record en 2009 : 37.7 quintaux par hectare, portant la production nationale 5.6
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millions de tonnes sur 1.47 millions d'ha. Des rendements de 40 45 q/ha ont t obtenus au Nord de la Seine. En 2010, on s'attend rcolter 1.46 millions d'hectares. Evolution des rendements moyens du colza d'hiver et du tournesol en France

40 38 36 34 32 30 28 26 24 22 20

quintaux/ha Colza

Tournesol

1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Source : Agreste Semences et Progrs Les rendements du tournesol ne connaissent pas d'volution marque oscillant entre 20 et 25 qx/ha dans nos rgions.

II.3.4 DESCRIPTION DES FILIERES HUILES VEGETALES


II.3.4.1 - SCHEMA GENERAL (voir schma en annexe des filires colza et tournesol) Le colza et le tournesol sont des cultures olagineuses et leur filire a pour principaux produits l'huile et ses drivs ainsi que des tourteaux pour l'alimentation animale. Le biodiesel reste le premier dbouch non alimentaire de la filire. Le schma prsent en annexe introduit les grandes familles de produits qui peuvent tre obtenus partir du colza et du tournesol. On y retrouvera : (1) en amont, les coproduits de l'huile. Ce sont : Les pailles ou chaumes d'olagineux restent le plus souvent au champ et sont enfouies. Les pailles de colza sont particulirement dures broyer et elles ne font pas l'objet de programmes particuliers de valorisation (combustible, biocarburants de seconde gnration) comme celles de crales. Le tourteau, utilis en alimentation du btail et contribuant ainsi l'autonomie protique de la France ou de l'Europe, qui reste largement importatrice de tourteaux de soja du continent amricain. Les protines de tournesol, extraites du tourteau, peuvent avoir d'autres applications. Les coproduits du raffinage de l'huile sont des molcules diverses. L'huile de colza commercialise auprs de l'industrie est le plus gnralement semi raffine (elle subit
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seulement une dmucilagination et une neutralisation). Les huiles raffines, commercialises aprs une dcoloration et une dsodorisation, sont destines aux usages alimentaires. (2) les esters mthyliques constituent les principaux produits non alimentaires de la filire. Utiliss comme biodiesel, ils sont aussi valoriss tels quels dans des biolubrifiants et comme solvants. Hydrogns, ces esters permettent l'obtention d'alcools gras dont les applications sont lies leurs proprits tensioactives. La production massive d'esters mthyliques d'huiles de colza et de tournesol fait de cette famille de molcules une nouvelle plateforme de l'olochimie. (3) le glycrol est le coproduit de la fabrication des esters mthyliques. Ses applications et celles de ses drivs sont anciennes et nombreuses. Le glycrol est une molcule plateforme et certains intermdiaires chimiques qui en sont issus commencent tre produits l'chelle industrielle (pichlorhydrine, monopropylne glycol). D'autres projets sont en cours de dveloppement (1,3 propanediol, acide acrylique, etc.). (4) d'autres produits issus de la transformation ou de l'utilisation directe de l'huile comme les rsines alkydes, les esters thyliques mais aussi divers drivs des acides gras offrant de nouvelles perspectives. Les 'huiles de colza et de tournesol olique non transformes ont leurs propres applications comme biolubrifiants.

II.3.4.2 - INDUSTRIES CONCERNEES Les triturateurs sont les industriels spcialiss dans l'extraction de l'huile partir de la graine. Le secteur est trs concentr en France. Saipol dont l'actionnaire principal est Sofiprotol se partage le march avec la filiale franaise de la socit nord-amricaine Cargill.

Sites de trituration de graines olagineuses, de raffinage des huiles et de production de biodiesel en France (estrification).

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Ailleurs dans le monde, hormis Cargill, on peut citer parmi les grands acteurs de la trituration les amricains Bunge et ADM (Archer Daniels Midland)

Des chimistes spcialiss transforment les huiles. Diester Industrie, filiale 66 % de Sofiprotol est le premier producteur de bio diesel et d'esters mthyliques en Europe. Oleon (ex Petrofina) et Novance sont les deux filiales d'olochimie de Sofiprotol. Les autres acteurs de l'olochimie europenne sont : L'allemand Cognis (ex Henkel et rachet, en juin 2010, par BASF) avec 4 sites en France. A Boussens (31), Cognis produit 60 Kt d'alcools gras, des esters thyliques, du CLA, des strols et 110 Kt d'esters mthyliques Cognis se dit leader mondial sur le march des APG (alkylpolyglucosides), fabriqus partir d'huile de coco et de palme. L'anglais Croda et sa filiale hollandaise Uniqema. L'estrificateur Starinerie Dubois. L'italien Parodi. Le franais Seppic, filiale d'Air Liquide. Les producteurs de lubrifiants d'origine vgtale rassemblent des socits de taille variables parmi lesquelles une majorit de PME. On citera CCL, Condat, Entreprise Charentaise de Lubrifiants, Fuchs Petrolub Ag, Igol, Motul, Novance, Panolin Les grands acteurs comme Total et les autres ptroliers (Shell, Exxon Mobil) ont galement des biolubrifiants dans leurs gammes. Parmi les producteurs de solvants, on retrouve Oleon, Novance, Uniqema-Croda mais aussi Cargill, Halterman Les formulateurs d'encres d'imprimerie sont des socits comme Coates-Lorilleux, Sicpa, Spci, Sun Chemical, Trenal. Les producteurs d'huiles adjuvantes phytosanitaires sont Bayer, Novance, Surfagri

II.3.4.3 - ECONOMIE DE LA FILIERE Le colza et le tournesol en France Donnes en Kt Colza Production graines 2009 5546 Production graines 2008 4718 Importation graines 2008 589 Exportation de graines 2008 2107 Trituration de graines 2008 3157 Production d'huile 2008 1289 Importation d'huile 2008 393 Exportations d'huile 2008 353 Consommation apparente d'huile 2008 1329 Production de tourteau 2008 1766 Importation de tourteau 2008 619 Consommation apparente de tourteau 2008 2136
Source : Prolea

Tournesol 1735 1574 67 279 1062 452 281 273 460 513 163 610

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Production franaise d'huile de colza (x 1000 t)

1600 1400 1200 1000 800 600 400 200 0


1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009

Source : Prolea

Quelques ratios de base : Colza : 1 ha de colza produit (environ) 35 quintaux de graines. 1 t de graines permet la production de 420 kg d'huile et 560 kg de tourteaux. 1 t d'huile + 0.1 t de mthanol 1 t d'esters mthyliques + 0.1 t de glycrol 1 ha de colza 1.47 t d'huile + (1.96 t de tourteaux) 1.47 t de diester + 0.15 t de glycrol 100 000 t de diester = 68 000 ha de colza & 130 Kt de tourteaux & 10 Kt de glycrol Tournesol : 1 ha de tournesol 24 quintaux de graines 1 t de graines 430 kg d'huile + 550 kg de tourteaux 1 ha de tournesol 1 t d'huile + 1.3 t de tourteaux 100 000 t d'huile 100 000 ha de tournesol 100 000 t de diester = 100 000 ha de tournesol olique (130 Kt de tourteaux, 10 Kt de glycrol)

Les cours des graines de colza et de tournesol ont connu de fortes variations ces dernires annes, comme toutes les matires premires agricoles : le prix de la graine de colza rendue Rouen a volu depuis 2001 entre 190 /t (dbut 2005) et 500 /t dbut 2008 avec des cours rcent dans la fourchette 205-350 /t. La graine de tournesol a suivi un parcours voisin, avec un cours minimum en dessous de 200 /t dbut 2006 et un maximum de prs de 640 /t dbut 2008. La graine de soja, qui reste la rfrence, voluait entre temps (prix CAF Rotterdam) entre 190 /t (janvier 2005) et 430 /t (juillet 2008). Les prix des huiles ont volu selon des tendances relativement proches, avec galement des pics trs levs en 2008.

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Evolution rcente des prix de diffrentes huiles vgtales en Europe

Source : CETIOM

II.3.5 LES PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES HUILES VEGETALES


Les huiles vgtales sont constitues majoritairement de triglycrides qui sont des esters d'acides gras et de glycrol. Les principaux drivs des huiles vgtales se rattachent donc d'un ct ceux des chanes grasses, de l'autre ceux du glycrol.

II.3.5.1 - LES COPRODUITS DE L'AMONT DE LA FILIERE Les tourteaux de colza et de tournesol. Ce sont des matires premires de grande qualit pour l'alimentation animale, riches en protines (cf. tableaux de composition en II.3.2). Le tourteau de colza prsente l'avantage d'tre bien quilibr dans sa teneur en Lysine, un acide amin limitant dans l'alimentation des monogastriques. Le tourteau de colza est utilis principalement pour la nutrition des ruminants et des porcs. C'est un bon substitut au tourteau de soja d'importation, dans des rations qui doivent toutefois tre moins concentres. Le dveloppement du biodiesel s'est accompagn d'un accroissement considrable de l'offre en tourteau de colza d'origine nationale et d'une utilisation beaucoup plus large dans les formules d'aliments du btail, rduisant d'autant notre dpendance protique vis-vis des pays d'Amrique. Les tourteaux de tournesol sont de deux catgories. Lors de la trituration de la graine entire le tourteau produit est nomm "non dcortiqu". Il contient l'ensemble de la coque, riche en fibres cellulosiques. Il est valoris dans l'alimentation des bovins (capables de digrer la cellulose) mais aussi dans celle des animaux monogastriques ncessitant des fibres dans leur alimentation (truies, lapins, poules pondeuses). Le tourteau de tournesol dcortiqu est plus riche en protines et convient donc des rations plus concentres. Il n'est produit en France que sur un seul site, mais il est abondant dans les produits d'importation.
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Evolution de la production de tourteaux de colza et de tournesol en France (x 1000 t)

2000 1800 1600 1400 1200 1000 800 600 400 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008
Source : Prolea

Tourteau de colza

Tourteau de tournesol

Les phospholipides, spars de l'huile lors des premires tapes du raffinage ont des valorisations comme mulsifiants. Les phytostrols 100 g dhuile de colza contiennent 850 mg de strols qui reprsentent 93.3 % de sa fraction insaponifiable. Ces strols sont principalement le bta-sistostrol (45-61 % pour le colza, 5864 % pour le tournesol), le campestrol (28-40 % pour le colza, 8-11 % pour le tournesol) et le brassicastrol (13-17 % pour le colza). Les strols sont classiquement extraits des huiles lors du raffinage ( l'tape de la dsodorisation). Les proprits des phytostrols sont nombreuses. Ils ont des activits hypercholestrolmiantes mais aussi anti-cancreuses, anti-virales, anti-inflammatoires En cosmtique, les strols sont des agents mulsifiants dont les proprits sont renforces sous forme thoxyle. Ils favorisent la rgnration de peau irrite ou brle et s'utilisent aussi dans des agents de soin pour leurs proprits antivieillissement. Les phytostrols sont valoriss en fonction de leur qualit et de leur puret pour : la synthse de strodes en pharmacie, l'alimentaire, la cosmtique. On retrouve des phytostrols concurrents de ceux du colza et du tournesol dans l'huile de soja et dans le tall oil, co-produit de la fabrication de papier partir de bois rsineux.

Les tocophrols, parmi lesquels la vitamine E, sont isols galement lors de l'tape de dsodorisation, dans les dernires tapes du raffinage de l'huile.

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II.3.5.2 - LES PRODUITS PEU OU PAS TRANSFORMES Les huiles de tournesol olique, de colza 00 et rucique ont des applications directes comme biolubrifiants. On parle d'HETG (Huiles Environnement Triglycride). Les performances des huiles non modifies sont limites mais se prtent certaines lubrifications peu contraignantes en ce qui concerne la temprature subie, comme celle des chanes de trononneuses. De tels biolubrifiants sont composs d'huile raffine et d'additifs. Ils ont l'avantage d'tre issus de ressources renouvelables, biodgradables et non cotoxiques. Les huiles de tournesol oliques rsistent mieux l'chauffement que celles de colza dont la teneur en acide linolnique C18:3 est relativement leve. L'huile de colza est cependant bien meilleur march et reste prfre pour toutes les applications peu exigeantes. Le dveloppement des biolubrifiants en France et en Europe dpend troitement des incitations ou des obligations environnementales imposes par les pouvoirs publics, particulirement pour les lubrifiants usage perdu ou pertes accidentelles rptitives. Le march des lubrifiants europen est d'environ 5 millions de tonnes dont 1200 Kt en Allemagne et 800 Kt en France, parmi lesquelles entre 100 et 200 Kt de lubrification perdue. Le march europen des lubrifiants biodgradables ne dpassait pas 125 Kt en 2006 mais connatrait une croissance rgulire de 3-4 % par an. Les parts de march des biolubrifiants seraient importantes en Allemagne (15 %) et dans les pays scandinaves (11 %), restant faibles en France (1-2 % ?) et en Espagne. Il convient de distinguer les lubrifiants biodgradables d'origine ptrochimique des lubrifiants biodgradables d'origine vgtale. En 2005, ces derniers ne reprsentaient moins de 1000 t en France pour 3500 t de lubrifiants biodgradables d'origine ptrolire. Aux Etats-Unis, le march des biolubrifiants d'origine vgtale reste trs petit (25 Kt en 2008 source : United Soybean Board) mais pourrait crotre avec le dveloppement de soja olique (l'huile de soja standard est trop riche en acide linolique pour tre performante).

L'huile utilise directement comme carburant dans les moteurs diesel a connu des dveloppements limits. Les risques de casse des moteurs rcents sont levs car ceux-ci ne sont pas adapts un carburant trop visqueux. L'huile non transforme offre un bilan carbone beaucoup plus favorable que le biodiesel constitu d'esters mthyliques, ceci prt que sa combustion gnre des aldhydes. L'huile carburant doit tre raffine ou au moins dmucilagine, ce qui complique largement son traitement " la ferme". L'huile de colza a de petites applications dans le domaine des adjuvants et solvants phytosanitaires mais ce sont ses esters qui ont le plus de succs dans ce domaine.

II.3.5.3 - LES AUTRES DERIVES DES HUILES DE COLZA ET DE TOURNESOL

Rsines alkydes Des rsines alkydes semi siccatives peuvent tre obtenues partir d'huile de tournesol. Elles ont des applications dans les revtements (peintures, laques, vernis) et les encres. 5 10 Kt d'huile de tournesol seraient ainsi utiliss chaque anne. Des rsines alkydes non siccatives peuvent tre obtenues partir d'huile de colza et d'acide trphtalique. Les applications industrielles concernent de petits marchs de vernis ou de peintures appels scher autrement que par oxydation des doubles liaisons des chanes carbones.

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Polyols et polyurthanes L'huile de colza peut tre transforme en huile hydroxyle, porteuse de diffrentes fonctions alcools. Les polyols qui en rsultent ont des perspectives dans les polyurthanes. Diffrents travaux de recherche ont t publis sur le sujet mais sans dveloppement industriel ce jour.

II.3.5.4 - LES ESTERS METHYLIQUES ET LEURS DERIVES Les esters mthyliques de colza ou de tournesol (olique) sont souvent nomms EMVH (esters mthyliques d'huile vgtale). Ils sont obtenus par transestrifiaction en faisant ragir les triglycrides de l'huile avec du mthanol (qui reste d'origine fossile). Le glycrol est le coproduit de la raction.

Raction de transestrification

Progrs dans les technologies Les procds de production d'esters mthyliques par transestrification ont connu des volutions importantes et des amliorations sensibles de leur efficacit. Le procd conventionnel est la catalyse homogne en milieu basique. Le procd de catalyse htrogne en continu permet, pour sa part, un meilleur respect de l'environnement car ses rendements de synthse sont plus levs. Les purifications sont ainsi facilites et les rejets polluants sont diminus. Il est mis en uvre avec succs l'usine de production de biodiesel de Diester de Ste. La glycrine obtenue est trs pure.

Le biodiesel C'est l'application phare des esters mthyliques de colza et de tournesol olique. Les esters mthyliques de l'huile de tournesol "classique" ne se prtent pas la production de biodiesel, du fait de leur trop grande richesse en acide linolique. Les EMVH ont des proprits trs proches du gazole et sont donc tout fait adapts tre mlangs avec celui-ci. L'addition d'EMVH de tournesol olique des EMVH de colza permet de rduire l'indice d'iode du mlange, ce qui intresse les formulateurs de carburants. Les EMVH peuvent tre ainsi intgrs dans les circuits de distribution traditionnels. Les esters mthyliques de colza ont en outre les avantages suivants : meilleures capacits lubrifiantes, permettant de rduire plus facilement la teneur en soufre des carburants diesels, en conformit avec les nouvelles normes. proprits naturelles d'anti-usure, lie la fonction ester, inodores, non toxiques, biodgradables plus de 98 % en 21 jours, rduisant la production de particules. Leur inconvnient est une moindre stabilit thermique, d'autant plus que les acides gras utiliss comportent des doubles liaisons.

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Comparaison des caractristiques du gazole et des EMVH de colza Caractristiques Gazole Esters mthyliques de colza 880-885 4,5 188 C -3 -12 C 37 040 49-51 10-2

Masse volumique (kg/m3, 15c) Viscosit 40C (mm2/s) Point clair (C) (temprature partir de laquelle les vapeurs dgages sont inflammables) Point de trouble (C) CFPP (C) (Cold Filter Plugging Point, temprature laquelle le produit se fige dans les filtres) PCI (KJ/kg) (quantit de chaleur dgage par la combustion) Indice de ctane (aptitude l'auto inflammation) Teneur en soufre (mg/kg)
Source : Prolea

820-845 2-4,5 > 55 C < -5 < -15 C 42 300 51 350

En France, les EMVH de colza et de tournesol olique sont utiliss en mlange avec le gazole dans des proportions variables, allant de quelques % jusqu' 7 % dans le gazole courant et de 30 % pour le carburant de flottes captives, l'objectif gnral tant de 5.75 %. L'utilisation pure est possible mais ncessiterait des amnagements techniques au niveau des moteurs. La production du biodiesel franais est rgule selon l'attribution de quotas des industriels. D'autres systmes d'incitation son en vigueur dans d'autres pays. La carte prsente ci-dessous intgre des industriels produisant du biodiesel partir d'autres matires premires que les huiles vgtales.

Production de biodiesel en France : sites, acteurs et capacits

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Evolution de la production de biodiesel en Europe

Source : European Board of Biodiesel

A l'chelle mondiale, la production de biodiesel augmente rapidement. Selon l'agence internationale de l'nergie (AIE = IAE) en 2009, la production aurait t multiplie par 10 lors des 8 annes prcdentes, atteignant 10.9 milliards de litres (9.6 Mt) en 2008 et pourrait doubler encore de 2009 2012. En 2010, les projections prvoyaient plus de 15 Mt de production. L'Europe domine encore le paysage avec du biodiesel issu d'huiles de colza et de tournesol. Sur le continent amricain, l'huile de soja est la plus utilise alors que c'est l'huile de palme produite durablement ou non qui sert de matire premire au biodiesel du sud est asiatique. Aux USA, la production a t stimule par les importations de l'Union Europenne jusqu' la prise de mesures anti-dumping qui ont entran l'effondrement des achats. La production des USA aurait atteint de 2.7 milliards de litres (2.3 Mt) en 2008 avant de chuter fortement en 2009, la tendance tant peu favorable pour 2010. Il y aurait 180 usines de production de biodiesel aux USA, travaillant 15 % de leurs capacits. Production de biodiesel aux Etats Unis

Source : American Soybean Association

Il y a une douzaine d'usine de fabrication de biodiesel au Canada (valorisant du colza) pour une capacit de production qui atteindra 550 millions de litres (450 000 tonnes) lors du dmarrage d'une nouvelle unit de 225 millions de litres, en construction dans l'Ouest du pays.
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Le Brsil compte ds maintenant 43 usines de biodiesel avec une capacit de production globale de 3.9 milliards de litres et une production effective de 2.4 milliards de litres (2.1 millions de tonnes) est attendue ds 2010. Le gouvernement fixe depuis 2008 un taux d'incorporation de biodiesel dans les carburants diesel et a dcid dbut 2010 de le faire passer de 4 5 % L'Argentine est devenue un important producteur de biodiesel avec une capacit de production de 2.4 millions de tonnes de biodiesel, un march intrieur trs restreint et donc un fort potentiel d'exportation tant vers ses voisins (Brsil) que vers l'Europe. En Malaisie, et dans les autres pays gros producteurs d'huile de palme d'Asie du Sud Est (Indonsie, Philippines), les projets d'usines de biodiesel sont nombreux et dpassent le million de tonnes. Ecobilan du biodiesel Les cobilans des biocarburants ont fait l'objet de nombreuses tudes mais aussi de controverses sur des questions mthodologiques. La dmarche d'analyse du cycle de vie est dj complexe quand on tudie un produit pour un seul paramtre (bilan nergtique ou bilan CO2) car le mode de prise en compte des coproduits est sujet discussion. Les modles d'analyses rcents prennent en considration une multitude de critres. A vouloir tester tant les re vertus et les faiblesses des biocarburants de 1 gnration, on en oublie parfois leur rle fondamental dans le dveloppement de filires de substitution aux carburants fossiles et dans la rduction de notre dpendance nergtique vis--vis de pays tiers. On n'est pas tant regardant sur l'htrognit des cobilans des diffrentes filires fossiles suivant la nature et le mode d'exploitation des gisements ptroliers. Notons galement qu'il n'y a pas de mare noire de biocarburants et que les esters mthyliques d'huiles vgtales sont, au contraire, des solvants biodgradables remarquables pour contribuer nettoyer les zones souilles par les hydrocarbures sur le littoral. A l'issue d'un important travail mthodologique, une tude sur l'analyse du cycle de vie de nombreux biocarburants a t ralise pour l'ADEME par BIO Intelligence Service. Elle montre notamment le bon rendement nergtique des esters mthyliques d'huiles vgtales, y compris dans les systmes intensifs europens. Rduction de la consommation dnergie non renouvelable de diffrents biodiesels (en % de rduction par rapport la rfrence fossile)

Source : tude ADEME / BIO Intelligence Service - "ACV des biocarburants de 1re gnration en France", fvrier 2010. EHMAU = Esters d'huiles usages, EMGA = Esters de graisses animales, HVP : huile vgtale pure
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L'interprofession franaise des olagineux a engag en 2007 une dmarche de progrs pour amliorer le bilan nergtique et rduire les missions de gaz effet de serre de l'ensemble de la filire de production du biodiesel. De nombreuses amliorations sont possibles principalement au niveau agricole, mais galement en ce qui concerne certaines oprations industrielles. La dmarche se poursuit.

Les autres applications des esters mthyliques de colza ou de tournesol Les esters mthyliques de colza ou de tournesol sont valoriss en l'tat comme : Solvants pour encres d'imprimerie, non volatils et non toxiques. La cible particulire pour les esters mthyliques concerne les encres offset quickset dont le schage s'assure tant par infiltration dans le support que par oxydo-polymrisation. Le vhicule de ces encres est traditionnellement compos de rsine dure de colophane et d'un mlange d'huiles minrales, d'huiles vgtales et de rsines alkydes. Les esters de colza ou soja peuvent se substituer aux huiles minrales. Ils permettent de solubiliser les rsines en conservant la viscosit ncessaire. Ils gardent l'inconvnient de filtrer lentement dans le support, de ne pas permettre une fixation et un schage optimiss, et d'tre chers. Adjuvants ou solvants phytosanitaires Ils viennent remplacer des solvants aromatiques d'origine ptrochimique. Les EMVH offrent de bonnes proprits et sont biodgradables. Solvants pour nettoyage de surface. Ces applications sont en phase de dveloppement technique et commercial. Biolubrifiants. Les esters mthyliques de colza peuvent tre utiliss dans les huiles de coupe, pour le travail du mtal, en remplacement des esters mthyliques de suif. Il s'agit d'un potentiel, qui n'est pas encore exploit. Les esters mthyliques de colza peuvent tre utiliss dans d'autres applications de lubrification, soit comme base lubrifiante, soit comme additif de lubrifiant base de PAO (polyalphaolfines) d'origine ptrochimique. Fluxants de bitumes. Les esters mthyliques de tournesol peuvent tre employs en remplacement des fluxants d'origine ptrolire. Les esters mthyliques de tournesol permettent de rduire la viscosit des bitumes sans avoir la forte volatilit des produits d'origine ptrolire. Ils sont de plus biodgradables. Le march des fluxants de bitumes serait de 54 Kt en France. Les drivs des esters mthyliques Des CLA (Conjugated Linoleic acids) ou acides linoliques conjugus sont obtenus industriellement partir des esters mthyliques de tournesol. Les CLA existent sous forme de nombreux isomres dont quelques uns ont des proprits bien tablies pour la sant humaine (anticancreux, antioxydant, rducteur de cholestrol et de la masse graisseuse). Cognis produit deux isomres spcifiques de CLA partir d'esters mthyliques d'huile de tournesol riche en acide linolique (> 72 %). Ils sont destins l'alimentation animale et permettent de rduire le taux de gras des viandes. Des prsentations enrobes ou sous forme de sels de calcium de CLA sont ncessaires pour viter une dgradation dans le rumen des bovins. Les alcools gras Les esters mthyliques de colza peuvent tre hydrogns pour produire des alcools gras.

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Les applications des alcools gras se rpartissent ainsi : Dtergents : 70 % (en majorit base d'alcools chanes en C12 ou C14, invitablement d'importation : coprah, palmiste) Industrie chimique : 18 % Lubrifiants : 8 % Cosmtique : 4 %. Les 3 derniers secteurs d'application peuvent valoriser des chanes de type C18, comme celles de colza, de tournesol mais aussi de soja ou de palme. Les alcools gras en C16-C18, comme ceux issus du colza, sont valoriss comme antimousses et comme agents de texture pour les crmes, les ptes, les polish et les rouges lvres. La concurrence de l'huile de palme est trs forte. Les alcools gras de colza sont galement transforms en alcools thoxyls ou sulfats qui sont valoriss pour leurs proprits tensioactives sur le march des cosmtiques. Les alcools gras peuvent tre utiliss pour produire des APG (Alkyl poly glycosides), des tensio actifs dans lesquels la tte hydrophile est un sucre. Cognis est un producteur majeur de ces produits. Les chanes grasses sont gnralement courtes, issues du coprah et du palmiste. Les sulfomthylesters ont des applications comme tensio-actifs et agents moussants, notamment en cosmtique.

Les Alkenyl Succinyl Anhydride (ASA) Issus de la raction entre lanhydride malique et un alcne, les ASA sont une famille de molcules qui sont utilises dans lindustrie en tant quagents de collage papetiers, dtergents pour les produits ptroliers, additifs pour les carburants, lubrifiants et, comme produits de traitement du bois. Les ASA d'origine ptrochimique ont t complts par les ASAM (pour Anhydride Succinique dAlknoate de Mthyle), des molcules obtenues par malinisation desters mthyliques dorigine vgtale (colza ou tournesol). Un important travail a t ralis sur les ASAM et leurs applications par le Laboratoire de Chimie Agro-industrielle de lINP Toulouse.

Structure gnrale d'un ASA

Structure dune molcule dASAM obtenue par malinisation de lolate de mthyle

Source : Thse d'Olivier Pignolet (2008) "Optimisation de la durabilit de bois d'uvre (classe d'emploi 4) l'aide d'anhydrides alknyles succiniques d'origine vgtale"

Les ASAM sont des protecteurs du bois non toxiques qui peuvent se substituer des fongicides 3 et des insecticides toxiques. Le potentiel est important (10 millions de m de bois d'uvre en France). Des dveloppements sont en cours et montrent que de tels produits peuvent assurer la protection de bois de classe de risque 3 (bois placs en extrieur, soumis des alternances rapides d'humidit ou de schage : fentres, portes, revtements extrieurs) et 4 (bois placs en extrieurs, de type poteaux, cltures, passerelles). Les produits atteignent aujourd'hui l'tape pr commerciale, des socits comme Lapeyre effectuant de premiers usages industriels. Les ASAM ont d'autres applications potentielles en papeterie, comme agents de collage.
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II.3.5.6 - LES AUTRES DERIVES DES ACIDES GRAS Au travers de la production de biodiesel, les esters mthyliques obtenus directement par transestrification de l'huile ont pris une grande place dans la filire industrielle du colza ou du tournesol. L'olochimie plus traditionnelle utilisait souvent les acides gras comme matires premires (quitte les r-estrifier parfois avec du glycrol). Ces derniers produits sont plus purs et beaucoup mieux dfinis en termes de composition. Ils sont aussi plus chers et rservs des applications comme celles de la cosmtique. Les "estrificateurs" produisent des esters d'acide gras avec du glycrol, de l'thanol ou des alcools de synthse. Les acides gras du colza restent en comptition avec ceux d'autres huiles vgtales. Les esters thyliques d'huile vgtale sont aujourd'hui des produits haute valeur ajoute, utiliss comme adjuvants de solvants dans des produits phytosanitaires ou des lubrifiants. Des socits comme Cognis ou Novance en sont producteurs. Des esters butyliques ont des proprits voisines. La technologie pour produire massivement des esters thyliques qui pourraient former un bio diesel "100 % d'origine vgtale" est en cours de dveloppement. Un pilote de 10 000 tonnes, mettant en uvre le procd de Valagro est en place La Palice. De l'alcool bhnique est produit partir d'huile de colza rucique et selon une technologie spcifique. C'est une base cosmtique, au march en dveloppement. Parmi les autres applications de drivs de l'acide rucique, on peut citer l' rucamide aux proprits d'agent antibloquant, pour la mise en forme de PVC ou de polythylne. Les triolates de TMP (trimthylolpropane), utiliss pour des lubrifications exigeantes sont base d'acide olique qui provient soit du suif (qui reste peu cher), soit d'une origine vgtale et notamment d'huile de colza.

Les perspectives de nouveaux drivs d'acides gras Les usages non alimentaires des acides gras chanes longues disponibles en Europe restent trs largement confins aux applications des EMVH dans le biodiesel. Il est donc stratgiquement ncessaire de stimuler et de dvelopper des recherches actives pouvant offrir d'autres opportunits de dbouchs pour des volumes consquents. Les pistes permettant le dveloppement de polymres et donc de matriaux biosourcs font naturellement partie de celles explorer avec soin. Les molcules disponibles comme l'acide olique sont longues et monofonctionnelles. Elles sont en revanche porteuses d'une double liaison qu'il est facile de rompre. Acide olique

Divers travaux de recherche sont en cours, mettant en uvre des procds biotechnologiques ou chimiques pour crer de nouveaux intermdiaires de synthse partir des acides gras chanes longues. Certaines levures savent ainsi transformer des acides gras en diacides, qui peuvent alors tre polymriss ou intgrs dans des polymres (polyesters, polyamides). Sous rserve d'une hydrognation des doubles liaisons on peut obtenir des molcules aux proprits proches du polythylne mais restant biodgradables par leur liaison ester tous les 18 carbones.
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Nouveaux drivs potentiels de l'acide olique

Le cracking d'acides gras insaturs comme l'acide olique permet d'obtenir des chanes impaires en C9 (ou C11 pour l'acide rucique) que les chimistes ne savent produire autrement que par mtathse. On ouvre ainsi des pistes d'applications de molcules comme les acides caprolque, plargoniques, etc.

Source : DC Cameron, Cargill

Les drivs de l'acide ricinolique du ricin. La particularit de l'acide ricinolique est sa fonction hydroxyle sur sa chane carbone.

Acide ricinolique Les drivs de l'huile de ricin sont nombreux. Nous citerons ici ceux qui sont produits ou consomms par des groupes franais comme Arkema et Rhodia.
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Le polyamide 11. L'alcoolyse de l'huile de ricin permet d'obtenir du ricinolate de mthyle et du glycrol. L'ester en C19 est crack en acide heptanoque (C7) et en undcylnate de mthyle en C12. Par hydrolyse de ce dernier, on obtient de l'acide 10undcylnique qui par bromuration puis amination est transform en acide 11-aminoundcanoque HOOC-(CH2)10-NH2, le monomre du polyamide 11 [ (CH2)10-CO-NH]-, commercialis par Arkema sous la marque Rilsan . Il est valoris galement dans un polether block amide, le Pebax. L'acide sbacique. Il est obtenu par fusion alcaline de l'huile. Il a de nombreuses applications dans les plastifiants, les lubrifiants, les fluides hydrauliques, etc. C'est un prcurseur du polyamide 6-10, produit notamment par Rhodia.

Acide undcylnique

Acide heptanoque

Acide sbacique

II.3.5.7 - LE GLYCEROL ET SES DERIVES

Gnralits Le glycrol issu de ressources fossiles peut tre obtenu partir du propylne via l'pichlorhydrine. Le glycrol d'origine vgtale est un coproduit trs ancien de la fabrication des savons ou de drivs d'acides gras. Depuis quelques annes, ce glycrol vgtal est dsormais majoritairement obtenu comme coproduit de la fabrication du bio diesel partir d'huile de colza, de tournesol, de soja ou de palme. La production d'1t d'ester mthylique de colza gnre 0.1 t de glycrol. Aux deux millions de tonnes de biodiesel produites en France ce jour, sont associes 200 000 t de glycrol. En comparaison, la production de biodiesel franaise en 2003 (357 Kt) n'avait gnr que 36 Kt de glycrol. Le glycrol proprement parler est la molcule purifie partir de la glycrine. Quand un niveau de puret lev est ncessaire, des distillations successives sont ralises et le prix du produit fini augmente considrablement (il varie du simple au double entre une qualit alimentaire ou pharmaceutique - qui doit tre de 99.9 % - et un grade destin la transformation industrielle). La possibilit de pouvoir utiliser du glycrol non purifi pour la production d'un driv est un important facteur de rduction des cots de revient. La production mondiale de glycrol tait de 800 Kt en 2003, dont 100 Kt lies la production d'esters mthyliques. Elle est aujourd'hui de prs de 1.8 2 millions de tonnes, avec un taux de croissance moyen avoisinant 50 % par an ces dernires annes ! On attend 3 millions de tonnes en 2012. Avec 300 000 t, Sofiprotol est le plus gros producteur mondial et a un rle structurant dans un secteur par ailleurs trs atomis. Depuis de longues annes, le prix du glycrol a la rputation d'tre particulirement difficile prvoir. Le dveloppement du biodiesel et, en consquence, de l'offre en glycrol a fait baisser structurellement les prix mais ceux-ci restent trs volatils et le march libre se tend volontiers. Le prix du glycrol raffin (qui fait l'objet de cotations) tait de plus de 2 $/kg entre 1995 et 1997. En 2002, il tait en dessous d'1 $/kg. Fin 2006, il tait moins de 0.7 $/kg avant de doubler fin 2007, de rebaisser fortement et de repartir plus rcemment dans un mouvement de hausse.
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La diversit des applications du glycrol On dnombrait plus de 1500 applications du glycrol il y a dj 50 ans. La plupart correspondent de petits marchs stabiliss, sans perspectives de dveloppement important. Le glycrol est utilis tel quel dans des applications aussi diverses que les ptes dentifrices, les humectants, les conservateurs et les antigels. Un certain nombre de ses drivs sont galement valoriss par l'industrie depuis fort longtemps. Les esters de glycrol : des drivs classiques o o Le triactate de glycrol, est un driv bien connu, utilis dans lindustrie du tabac (filtres de cigarettes). Il n'a pas de nouvelles perspectives particulires. Les mono et di-glycrides sont galement des drivs classiques, utiliss comme mulsifiants en cosmtique et dans l'agroalimentaire. Les progrs de leur march dpendent de recherches en matire de formulation d'mulsifiants. Les drivs de monoglycrides peuvent tre utiliss comme tensioactifs pour peu que les proprits hydrophiles de l'acide gras soient renforces. Les sulfates et les thoxylates de monoglycride ont des proprits intressantes. Toutefois, de tels produits ne sont gnralement pas obtenus partir d'huile de colza mais de coprah, pour disposer de chanes d'acides gras en C12 ou C14. La nitroglycrine, bien connue comme explosif, est du trinitrate de glycrol. obtenu par raction avec un mlange d'acides nitrique et sulfurique.

Le glycrol, molcule plateforme Lors de l'tude ralise en 2004 par le Laboratoire National des Energies Renouvelables amricain (NREL) pour l'US DOE, le glycrol avait t class dans le "top 10" des molcules plateformes potentielles des futures bioraffineries. Il a par la suite t confirm dans ce statut par d'autres travaux de rfrence (cf. IV.1). Selon certains, le glycrol serait l'quivalent d'origine vgtale du propylne pour la ptrochimie. Un des regards du NREL amricaine sur les drivs du glycrol en 2004

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De premiers schmas comme les deux prsents avaient alors t produits. Comme polyol en C3, le glycrol peut tre transform par voie chimique ou biotechnologique en un vaste ensemble de molcules d'intrt. Lautre prsentation du NREL des drivs du glycrol en 2004

Et celui, plus concentr, de Sofiprotol en 2010

La liste des drivs potentiels tablie en 2004 oublie ce qui est aujourd'hui le projet le plus avanc en termes d'utilisation nouvelle et massive du glycrol : la production d'pichlorhydrine, une molcule historiquement plutt considre comme le prcurseur ptrochimique du glycrol que l'un de ses drivs ! Il y a l une illustration trs forte de la transition en cours d'une partie encore modeste - de la ptrochimie vers la chimie de la biomasse. La liste des articles scientifiques sur les nouveaux usages du glycrol aurait doubl entre 2000 et 2007 et dpass 7000 cette dernire anne l. Elle se dveloppe encore depuis. Un premier
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livre spcialis, "The future of glycerol Pagliaro & Rossi RSC Publishing, Cambridge UK" a t publi en 2008 et rdit en 2010. Principaux drivs actuels ou potentiels de la molcule plateforme qu'est le glycrol Raction
Reformation

Produit principal
Gaz de synthse CO, H2 Acroline

Applications
Drivs d'une raction de Fischer-Tropsch Nombreux drivs polymres (peintures et rsines acryliques, fibres textiles, rsines ABS), dtergents, etc. Importants marchs.

Commentaires
Bon ratio CO/H2 pour obtenir du mthanol. Travaux d'Arkema de production d'acide acrylique via l'acroline. Des procds mergents d'obtention directe d'acide acrylique et d'acrylonitrile partir du glycrol. L'acide acrylique peut tre obtenu galement par fermentation du glucose (OPX aux USA). Cargill et Novozymes mnent un projet o le 3-HPA est un intermdiaire. Encore au stade de recherche.

Acide acrylique Dshydratation Acrylonitrile

Acide glycrique Oxydation slective ou fermentation

Polymres, etc.

Dihydroxyactone

Cosmtique : agent autobronzant. Emulsifiant alimentaire, solvant, humectant. Dgivrant, liquides de refroidissement, fibres polyesters. Importants marchs. Composant de polyesters pour fibres, films et revtements. Important march. Emollient (cosmtique). Potentiel pour produire des polycarbonates. Polyglicidol, utilisable dans les rsines poxy ou les polyurthanes. Emulsifiants cosmtiques et agroalimentaires.

Petits marchs. Produit par ARD par fermentation du glycrol. Productions partir de glycrol par ADM (unit de 100 Kt), + projets Cargill, Virent, Dow, Huntsman ?? Projets par fermentation ? Met Ex dveloppe un procd par fermentation. De glucose ou de glycrol ? Met Ex dispose d'un procd au stade pilote de production du 1,3 PDO partir de glycrol. DuPont / Tate & Lyle produisent du 1,3 PDO partir de glucose. Deux procds au point mais cots de revient encore levs. Acteurs : Novance et Huntsman. Le glycidol peut tre produit partir du carbonate de glycrol ou de l'pichlorhydrine. Nombreuses autres applications potentielles : nouveaux polymres.

Propylne glycol MPG, 1,2 propanediol

Hydrognolyse ou fermentation 1,3 propanediol (1,3 PDO)

Carbonate de glycrol

Carboxylation

Glycidol

Polyglycrols et leurs esters Estrification, transestrification

Tertiobutyl ther Ethrification Epichlorhydrine Chlorination

Additifs de carburants concurrents du MTBE et de l'ETBE. Rsines poxy, etc.

Pas encore industriel.

de

dveloppement

Unit de 10 000 t de Solvay oprationnelle en France. Construction d'une unit de 100 Kt en Thalande.
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Le tableau prcdent montre que de nombreuses transformations peuvent se raliser par synthse chimique mais aussi que, pour plusieurs drivs importants (acide acrylique, Propylne glycol, 1,3 propanediol), des procds biotechnologiques sont oprationnels ou en cours de mises au point. Selon les dveloppements, ce peuvent tre le glycrol ou les sucres qui sont les matires premires des mmes intermdiaires chimiques, avec en consquence un dcloisonnement croissant entre les filires vgtales pour les applications de leurs drivs dans la chimie.

L'pichlorhydrine Cette application avait donc t ignore de l'tude NREL-US DOE de 2004. La production d'pichlorhydrine partir de glycrol peut tre rsume de faon simplifie par la raction suivante (le procd comporte en ralit deux ractions successives avec du dichloropropanol comme intermdiaire). Il faut environ 1 t de glycrol pour produire 1 t d'pichlorhydrine.

+ HCl

+ 2 H2O

La demande annuelle d'pichlorhydrine tait de 1250 Kt en 2009, dont plus de la moiti en Asie (690 Kt avec une croissance moyenne de prs de 6.7 %/an) et un quart en Europe (300 Kt avec seulement 2.1 % de croissance annuelle). L'pichlorhydrine a des applications dans :

Les rsines poxydes (75-80 % des usages) pour des lments rigides (automobiles, coques de bateaux, pices d'oliennes, etc..), des peintures et des adhsifs. Le renforcement de papier pour la production de lingettes humides. Les agents de floculation. D'autres rsines.
L'pichlorhydrine est produite dans toutes les rgions du monde partir du propylne des vapocraqueurs et de chlore. Les industriels utilisateurs peuvent disposer d'une production intgre ou acheter le produit sur le march "libre" (environ 700 000 t) auprs de producteurs comme le groupe belge Solvay, implant sur les diffrents continents. Le prix du propylne a t multipli par 4 entre 1999 et 2010, avec un march trs court et des problmes de disponibilit locale ds 2005-2006 qui justifient de lui rechercher des alternatives. Evolutions relatives rcentes des cours du propylne et du glycrol

Source : Solvay

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La production d'pichlorhydrine partir de glycrol a t dveloppe par Solvay (procd Epicerol) avec de premiers essais pilotes en 2004-2006 en France, sur son site de Tavaux, dans le Jura (un projet qui fut soutenu par Agrice et le ministre de l'Industrie) Il existait depuis 1931 un procd de conversion du glycrol, dcrit dans la littrature mais inapplicable en termes industriels. Un travail de dveloppement a t ncessaire, qui s'est formalis par le dpt de 38 brevets dont beaucoup d'entre eux sont dj valids dans plusieurs pays de diffrentes rgions du monde. Une unit d'une capacit de 10 000 t a t construite qui fonctionne depuis 2007. Elle cohabite sur le site avec celle consommant du propylne. Le procd Epicerol permet non seulement d'utiliser une matire premire biosource mais de rduire fortement les impacts environnementaux de la production d'pichlorhydrine (division par 10 de la consommation en eau et par 2 de celle de chlore et d'nergie non renouvelable, rduction d'un facteur 8 du volume de coproduits chlors, diminution des missions de CO2 de 20% et rduction de 50% de la consommation de matires premires non-renouvelables). Solvay a entrepris la construction d'une autre unit de production de 100 000 tonnes d'pichlorhydrine partir de glycrol sur son site de Map Ta Phut, en Thalande, pour servir les marchs rgionaux en fort dveloppement.

L'acide acrylique. L'acide acrylique est ordinairement produit partir du propylne. Ses drivs sont nombreux, dans les peintures, les vernis, les thermoplastiques et les lastomres. La demande mondiale d'acide acrylique est de 1.1 1.2 millions de tonnes, avec des prix ayant fluctu ces dernires annes entre 1.1 et 2.5 $/kg ses plus hauts. Le chimiste franais Arkema travaille l'tape pilote sur la production d'acide acrylique partir de glycrol, avec l'acroline comme intermdiaire de synthse. Arkema ralise ces travaux sur son site de Carling en Moselle et collabore sur le sujet avec deux laboratoires de la rgion, cette dernire contribuant au financement des travaux. Diffrents procds de production d'acide acrylique mais aussi d'acroline et d'acrylonitrile partir de glycrol font l'objet de brevets publis. Les progrs rcents en termes de catalyse offrent des rendements amliors et des possibilits de travailler sur du glycrol en solution diffrentes concentrations, sans cosolvant et avec une bonne rgnration des catalyseurs. Notons que certaines entreprises travaillent sur la production directe d'acide acrylique par fermentation partir de glucose. C'est le cas aux USA, de la start up OPX. Cargill et Novozymes, pour leur part mne un projet dans lequel le 3-HPA sera un intermdiaire de production de l'acide acrylique.

Le mono propylne glycol (MPG) ou 1,2 propanediol Cette molcule a de trs nombreuses applications dans l'agroalimentaire et les produits d'hygine, les liquides antigel et les produits de dgivrage mais aussi comme composant de rsines polyesters insatures. Le MPG est ordinairement produit partir de l'oxyde de propylne. Son march mondial peut tre estim 1.8 Mt. Le prix du produit a vari entre 800 et 1250 /t ces dernires annes. La toxicit de l'thylne glycol (un march de prs de 18 millions de tonnes !) et de ses drivs favorise le dveloppement des applications du propylne glycol. Le plus gros projet de production de propylne glycol partir de glycrol est celui d' Archer Daniel Midlands (ADM), Decatur dans l'Illinois avec une unit de 100 000 tonnes. Il reste prciser si le sorbitol pourra tre galement utilis comme matire premire. Plusieurs autres

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projets de production avaient t annoncs en 2007 (Dow, Huntsman, Cargill, Synergy) mais semblent retards ou annuls. Il existe des projets de production de MPG par fermentation mais partir de sucre. C'est le cas de celui de Metabolic Explorer en France. Le carbonate de glycrol C4H6O4 a des applications dans les solvants et potentiellement dans les polymres. C'est une molcule qui peut tre drive de la ptrochimie (le chimiste nord amricain Huntsman est un producteur) ou partir du glycrol vgtal. La capacit du carbonate de glycrol se polymriser sur lui-mme lui offre des perspectives en concurrence des polyacrylates. Deux procds industriels permettent de transformer le glycrol en carbonate de glycrol : celui de Novance et celui d'Huntsman. . Novance a dvelopp un procd continu qui permet d'obtenir le carbonate de glycrol avec 90 % de rendement partir de la glycrine brute selon la raction : glycrol + ure carbonate de glycrol + ammoniac. La gestion du rejet d'ammoniaque alourdit le cot de mise en uvre. Le carbonate de glycrol peut tre galement un prcurseur du glycidol et du polyglycidol, utilisables dans les rsines poxy ou les polyurthanes. Le glycidol est classiquement synthtis partir de l'pichlorhydrine. Le carbonate de glycrol tait prsent en 2005 comme une molcule plateforme potentielle mais, 5 ans aprs, ses cots de production restent encore trop levs et le produit n'a pas connu de fort dveloppement.

Les polyglycrols et les esters de polyglycrols. Les polyglycrols sont obtenus par oligomrisation en conditions alcalines. Leur estrification avec diffrents acides gras permet d'obtenir de larges familles de produits. Ces composs ont dj des applications comme mulsifiants en cosmtique et dans l'agroalimentaire. Ils peuvent se positionner comme tensioactifs et lubrifiants biodgradables, en remplacement peut tre partiel du polyoxothylne. On peut attendre des applications en forage ptrolier et dans la dcontamination des sols pollus. Polyglycrols et mthacrylates de polyglycrols ont un potentiel intressant comme agents de traitement du bois, destins maintenir son taux d'humidit entre 15 et 20 %. Ils entrent en comptition sur cette application avec les polythylneglycols. Les performances du bois ainsi trait lui permettent de rivaliser avec le PVC.

Le 1,3 propanediol (dnomm galement 1,3 PDO), est une molcule produite par la ptrochimie, qui peut tre galement obtenue par fermentation du glucose ou du glycrol. Un paragraphe spcifique est consacr cette molcule en III.3. Il n'y a pas aujourd'hui de production industrielle de 1,3 PDO partir de glycrol. En France, Metabolic Explorer a dvelopp un procd qui est encore l'tape pilote.

Les polyurthanes. Ces matriaux, qui forment une famille d'une trs grande diversit, sont obtenus partir d'un polyol et d'un di-isocyanate. La prsence de gaz varis permet leur expansion. Novance a dvelopp un procd dans lequel l'agent d'expansion est l'eau. Le polyol utilis est base de glycrol dont un OH reste libre, ce qui lui confre une grande hydrophilie.
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Conclusions : glycrol Le glycrol est effectivement une molcule plateforme. Avec ses trois carbones et ses trois fonctions alcools, il offre un grand nombre de drivs potentiels. L'offre en glycrol s'est considrablement accrue et poursuit son dveloppement. Elle reste dans notre contexte encore totalement tributaire des politiques des tats en matire de soutien la production de biodiesel de type EMVH. Les projets innovants mobilisant plus d'une centaine de milliers de tonnes de glycrol pour une application et un site sont au nombre de deux aujourd'hui : celui de Solvay pour produire de l'pichlorhydrine et celui d' ADM pour fabriquer du mono propylne glycol. Plusieurs projets similaires ce dernier semblent avoir t annuls ou reports. Les drivs du glycrol sont aujourd'hui principalement obtenus par conversion chimique, des progrs rguliers tant raliss en matire de catalyse. Les biotechnologies n'ont pas - ce jour - ouvert de nouveaux horizons tangibles au glycrol. Le carbonate de glycrol a des proprits intressantes mais son cot de production reste trop lev pour que puisse se dvelopper des usages massifs.

II.3.6 FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE


On peut les rsumer ainsi : Forces Faiblesses

- Filire franaise trs structure et volontariste, manant directement des producteurs agricoles et disposant d'outils industriels importants. - Poursuite de la progression des rendements du colza. Production performante de tournesol olique. - Dmarche de progrs environnemental de la filire. - Bon quilibre entre les dbouchs des bioraffineries de la filire (alimentaire, alimentation animale, biocarburants). - Production importante de biodiesel permettant le dveloppement des EMVH comme une plateforme pour la chimie. - Recherche active sur les dbouchs du glycrol dont l'offre a fortement progress. - Potentiel de dveloppement d'une chimie des chaines grasses impaires.
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- Filire en situation de quasi monopole en France, manquant d'mulation par la concurrence. Dimension internationale limite (Europe). - Limites agronomiques l'expansion de la culture de colza en France. - Biodiesel pas encore 100 % d'origine biomasse (le mthanol des EMVH est produit partir de ressources fossiles). - Impossibilit pour les filires olagineuses europennes de produire des acides gras chanes courtes (hormis par des OGM). - Encore peu de valorisations du potentiel des biotechnologies blanches dans le secteur. - Certains projets tardent atteindre l'tape industrielle (carbonate de glycrol). - Encore peu de coopration sur de grands projets entre la filire agroindustrielle et nos principaux chimistes franais.
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19/10/2010 Menaces

Opportunits

- Dficit europen en gazole facilitant la bienveillance des ptroliers sur le biodiesel. - Hausse structurelle du cot du ptrole, permettant diffrents produits de la filire de devenir plus comptitifs. - Possibilit de valoriser de trs grands volumes de tourteaux de colza par l'alimentation animale, en substitution du tourteau de soja d'importation.

- Comptition directe avec les huiles d'importation de soja et de palme pour de nombreuses applications. - La viabilit de la filire biodiesel dpend encore de choix politiques. - Refus franais et d'une partie de l'Europe des OGM de colza alors que cette plante offre plusieurs possibilits d'amlioration par gnie gntique.

La filire franaise a pour atouts majeurs la qualit de sa structuration. Notre pays occupe une position solide dans la production d'huiles vgtales chanes d'acide gras longues. Le dveloppement du biodiesel a permis celui de l'offre en glycrol et d'applications originales.

II.3.7 RECOMMANDATIONS
Conforter la production de biodiesel en offrant de la visibilit aux acteurs tout en les incitant gagner encore en performances non seulement sur l'amlioration des performances environnementales de la filire, mais aussi sur leurs capacits d'entranement et de dveloppement d'un secteur d'olochimie moderne franaise et europenne. La chimie des acides gras en C18 et C22 mais aussi de leurs drivs en C9 et C11 doit tre dveloppe par nos quipes de recherche publique et industrielle. Un petit nombre de projets porteurs, valorisant notre excellence, en France et en Europe devront tre slectionns et faire l'objet d'un soutien important. Il est ncessaire de poursuivre le dveloppement des drivs du glycrol mais en concentrant l-aussi les efforts sur les quelques projets susceptibles de valorisation significative par notre industrie nationale. La slection devra tre ralise avec soin, tant sont nombreux les drivs potentiels du glycrol. Le risque de dvelopper la technologie dans notre pays et qu'elle soit par la suite valorise dans des rgions de plus forte croissance doit tre intgr. Il faudra prendre en compte les intrts de notre filire agricole nationale mais aussi ceux de nos industries chimiques, actives sur diffrents continents. L'exemple de l'acide acrylique mrite d'tre approfondi, Arkema disposant d'importants sites de production en France. Il serait pertinent de dvelopper en France un projet du type "BioHub de l'olochimie" (chimie des acides gras et chimie du glycrol), avec des ambitions et des soutiens de niveaux similaires. Il lui faudra rassembler la filire olagineuse, des industriels de la chimie, des PME et des laboratoires de recherche publique.

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II.4. - LES FILIERES LIGNOCELLULOSIQUES


Alors que les filires prcdentes utilisent des substances de rserves que les plantes accumulent dans leurs graines, leurs racines ou leurs tubercules, les filires dites "lignocellulosiques" sont celles qui valorisent les parois vgtales qui sont riches en cellulose, hmicelluloses, lignines. La diversit des ressources disponibles, de leur nature et de leurs proprits, est trs grande si l'on considre le bois, les pailles agricoles, les cultures ddies mais aussi divers dchets d'origine vgtale.

II.4.1 - ESPECES BOTANIQUES, ORIGINES ET VARIETES CULTIVEES


La liste des espces alimentant ou pouvant alimenter de telles filires est trs importante. Elle comprend les arbres forestiers utiliss traditionnellement par l'industrie de la pte papier, des plantes textiles dont les fibres ont des usages traditionnels ou plus innovants et, enfin, des cultures prennes ou annuelles dveloppes pour la production de biomasse combustible ou de biocarburants de seconde gnration.

ARBRES CULTIVES Le papier est issu de la transformation des fibres du bois. Les espces rsineuses ( en anglais : softwood) possdent des fibres longues tandis que les feuillus ( hardwood) ont des fibres courtes. La pte papier (pulp) est la matire premire du papier. Les grandes espces forestires utilises pour la fabrication de papier sont d'une part des rsineux (pins, sapins, picas) et d'autres part des feuillus (eucalyptus, peupliers, bouleaux, trembles et autres espces diverses). L'industrie papetire franaise consomme des bois d'claircie, les arbres de ft tant rservs la production de bois d'uvre. Elle est galement alimente par des coproduits de scierie et par la rcupration de papiers et de cartons recycler. Les pins, Pinus sp. (pine en anglais). De nombreuses espces de pins sont utilises pour produire des ptes de cellulose dans les rgions tempres et tropicales du monde, avec dintressants coproduits (terpnes, tall oil). L'exemple du pin maritime (Pinus pinaster) en France est intressant car c'est l'espce de l'important massif forestier des Landes (1 million d'hectares). Le pin maritime n'tait prsent naturellement que sur le littoral. Sa culture a t trs largement tendue depuis le dix neuvime sicle. C'est une espce monoque et allogame, pollinisation anmophile. Des varits synthtiques amliores ont t dveloppes par l'INRA et sont multiplies dans des vergers graines. Les peuplements amliors qui en sont issus couvrent environ 10 % du massif forestier landais. Eucalyptus. Ce genre, originaire d'Australie et de Nouvelle Guine, appartient la famille des myrtaces et rassemble plus de 550 espces. C'est l'essence forestire feuillue la plus plante au monde. Les eucalyptus sont prfrentiellement allogames, fleurs hermaphrodites prsentant une protandrie marque. Leur pollinisation est entomophile. Les varits modernes sont des clones, multiplis par bouturage. Les peupliers, Populus sp, (poplar en anglais) sont des arbres cultivs pour leur production rapide de bois. Les peupliers sont dioques (un arbre est mle ou femelle), pollinisation anmophile. Les varits slectionnes sont multiplies par bouturage. Les peupleraies, tablies pour 15 25 ans, sont valorises pour la production de contreplaqu, emballages, palettes, etc. ou en trituration. Le peuplier se prte galement des cultures haute densit (taillis courte rotation).

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La transgnse est matrise depuis longtemps sur les peupliers et des clones teneur rduite en lignine ont t dvelopps, sans que des cultures commerciales soient encore envisages. Les saules, Salix sp., (willow en anglais) sont des arbustes dioques qui se prtent la ralisation de taillis courte ou trs courte rotation (2-4 ans). ESPECES AGRICOLES Le bl et les autres crales (mas, orge, avoine, seigle) peuvent alimenter les filires lignocellulosiques par leurs pailles, mais aussi par leurs plantes entires en cas de dclassements et par certains coproduits riches en fibres. Le triticale, Triticosecale (triticale en anglais) est une plante cultive obtenue partir de croisements entre bl et seigle. Sa slection active a dmarr dans les annes 1980. Initialement dveloppe comme crale destine l'alimentation animale car cumulant des caractres de productivit du bl et de rusticit du seigle, le triticale, avec ses importants volumes de paille, offre des perspectives plus larges pour produire de la biomasse des fins nergtiques ou autres. Comme le bl, le triticale est majoritairement autogame et reproduit par autofcondation (son autre parent, le seigle est un allogame strict).
La slection de triticale est active, avec prs d'une centaine de varits inscrites au catalogue franais (les semenciers sont Florimond Desprez, RAGT, Lemaire Desfontaines, .

Le lin, Linum usitatissimum, (linseed en anglais), est une linace en C3, trs anciennement cultive par l'homme et qui fut domestique au Moyen Orient. Le lin est annuel et autogame. Ce sont les varits de printemps qui dominent en France mais il existe des formes d'hiver. Le lin est cultiv pour la fibre du sclrenchyme de ses tiges (lin textile) mais aussi pour ses graines olagineuses, (lin olagineux) dont l'huile siccative est riche en acide linolnique (C18:3) mais aussi linolique (C18:2) et olique (C18:0). Des varits de lin riches en acide linolique ont t dveloppes (dnommes "Linola").
Le lin est une espce principalement cultive en France dans le Nord Ouest du Pays. La surface cultive en 2009 a t de moins de 56 500 ha, comparer en Europe avec les 11 500 ha en Belgique, les 2100 aux Pays Bas et les 1500 ha du cumul de la Pologne, des Pays Baltes et de la Tchquie. 85 % de la production franaise est achete par la Chine qui transforme la fibre et la revend sur diffrents marchs, actuellement en crise. Le prix du lin teill a baiss depuis la fin de la campagne 2009 de 121 /ql 110 en septembre. Pour viter les invendus, la profession a voulu limiter les surfaces 2010 qui atteignent cependant 50-53 000 ha en France (en comparaison la campagne 2004-2005 lors de laquelle 81 500 ha avaient t rcolts).

Le chanvre, Cannabis sativa (hem en anglais) est une plante, dioque ( pieds mles et femelles spars), avec un mtabolisme photosynthtique en C4 qui lui assure sa croissance trs rapide. Le chanvre est galement une plante de domestication ancienne, en Asie centrale, qui a t valorise tant pour la fibre du sclrenchyme de ses tiges que pour l'huile contenue dans ses graines.
12 000 hectares de chanvre ont t cultivs en France en 2009, la fibre trouvant un usage dans les qui s'affirme dans les matriaux de construction. En relation avec la crise du secteur du btiment, seulement 8000 hectares ont t sems en 2010. 7 varits de chanvre sont multiplies en France.

Le coton, Gossypium sp. est une malvace fleurs hermaphrodites, prfrentiellement autogame. Quatre espces sont cultives : G. arboreum et G. herbaceum sont les espces diplodes originaires de l'ancien monde, fibres courtes, alors que G. hirsutum et G. barbadense sont les espces allottraplodes originaires du nouveau monde et fibres longues. G. hirsutum domine largement la production mondiale. Les cotons sont cultivs pour
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les fibres du tgument de la graine. Les fibres moins dveloppes du duvet, constitu par les poils pidermiques de la graine, sont nommes linters et sont utilises pour produire de la ouate hydrophile, des papiers spciaux et des drivs cellulosiques. Nouvelles cultures ddies la production de biomasse lignocellulosique : Ces espces sont dveloppes principalement pour la production de biomasse combustible ou comme matire premire des futurs biocarburants de seconde gnration. Certaines sont prennes et mises en place pour dix quinze ans, avec une quantit de biomasse rcoltable progressant peu peu les premires annes. D'autres sont annuelles. Le Miscanthus, Miscanthus giganteus, est une gramine prenne d'origine asiatique au mtabolisme photosynthtique en C4. Elle est multiplie et plante sous forme de rhizomes. Le Miscanthus atteint sa pleine production aprs 2 3 ans et a une prennit de 15 ans. Le "switchgrass" ou panic rig, Panicum virgatum, est une autre gramine prenne en C4, originaire d'Amrique du Nord. Multiplie sous forme de petites graines, difficiles semer, elle atteint sa production maximale aprs 3 ans et peut tre installe pour 10 ans. La Canne de Provence (Arundo donax) est une gramine fort dveloppement, cultive traditionnellement dans le sud de la France pour la production d'anches d'instruments de musique vent (lamelles vibrantes) et plante galement comme brise vent. La canne de Provence forme de gros rhizomes par lesquels on la multiplie et la transplante. Sa pleine production de biomasse est atteinte aprs 2 3 ans et sa prennit de 15 ans. Le sorgho, Sorghum bicolor est une gramine annuelle, diplode, aux fleurs bisexues et prfrentiellement autogame. Il est originaire d'Afrique et cultive dans de nombreuses rgions du monde, le plus souvent comme crale alimentaire. C'est une plante productive (mtabolisme photosynthtique en C4) mais rustique et peu exigeante en eau. 35 55 000 ha de sorgho grain sont cultivs en France et il existe une slection varitale active dans notre pays. Certains sorghos ont un fort dveloppement vgtatif (sorgho "fibre" = sorgho papier) et on les destine des usages de production de biomasse lignocellulosique.
65 millions de tonnes de grain de sorgho ont t produits en 2008 dans le monde dont 517 000 t en Europe (source : FAO). Les statistiques franaises recensent une production de 322 000 t en France (58 000 ha, rendement de 57.6 qx/ha) alors que la FAO ne nous accorde une production que de 231 000 sur 37 000 ha !

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II.4.2 COMPOSITION DES RECOLTES


II.4.2.1 - GENERALITES La composition de la biomasse "lignocellulosique" varie fortement en fonction de l'espce, de l'ge et de la nature des organes rcolts. Les donnes disponibles sont htrognes, les modes de rcolte et les techniques d'analyse n'tant pas toujours mentionns dans les nombreuses rfrences mises en avant. Le tableau prsent ci-dessous n'a donc de valeur qu'indicative. Hormis les linters de coton qui sont composs de cellulose presque pure, les matires premires couramment disponibles prsentent galement des proportions importantes d'hmicelluloses et de lignine, qui justifient pleinement de chercher valoriser ces dernires familles de molcules. Composition massique indicative de diffrentes matires lignocellulosiques (% matire sche) Cellulose Hmicelluloses Lignine Biomasse lignocellulosique 25-65 8-40 11-35 Rsineux (Pin) 38-42 (45) (7-15) 20-24 27-29 (34) Feuillus (Peuplier, etc.) (38) 40-49 (50) 16-27 20-24 (30) Paille de bl 30-43 (49-54) 22-35 15-23 Rafle de mas 35-41 20-27 12-17 Bagasse 38-40 (44) 23-34 11-25 Linters de coton 80-85 1-3 Donnes mdianes du programme REGIX (arrondies, hors donnes extrmes) : 1 Crales plante entire immature 23-32 15-21 8-11 1 Crales plante entire maturit 24-35 17-20 9-14 2 Prennes rcoltes vertes 35-40 19-23 14-18 2 Prennes rcoltes sches 35-50 23-25 17-21 3 Plaquettes de rsineux 36-41 19-22 27-28 4 Plaquettes de feuillus 44-51 17-23 22-26 5 TCR 52-63 13-19 18-22 6 TTCR 48-54 15-17 18-21 Cendres

4-9 1.5-5

5-6.5 5-6.5 3.5-5 2-3 0.8-2.1 1-2.5 1.6-2.4 1.4-4.4

1 : mas, sorghos sucrier, fibre et fourrager 2 : Miscanthus, Switchgrass et canne de Provence; 3 : pin, pica, sapin ; 4 : charme, chne, htre, peuplier, tilleul ; 5 : Taillis courte rotation (< 5 ans) de saule, eucalyptus, peuplier, robinier ; 6 : Taillis trs courte rotation Source : diverses dont REGIX

Les avances permises en France par le programme REGIX Dans de nombreux pays, des programmes importants de valorisation de la biomasse lignocellulosiques ont t initis sans que l'on dispose vraiment de donnes concrtes et homognes (au moins localement) du potentiel agronomique, de la composition des rcoltes et des contraintes de mobilisation des diffrentes catgories de matires premires considres. C'est ce vide que le programme de quatre ans REGIX a eu pour but de commencer combler. Il a runi des partenaires des filires agricoles (Arvalis Onidol) et forestires (FCBA, ONF, Union de la Coopration Forestire Franaise) qui n'avaient jamais eu l'occasion de travailler ensemble. L'ADEME et l'ANR ont soutenu le projet. Un rseau exprimental a t constitu sur l'ensemble du territoire franais dans lequel les diffrentes cultures ont t mises en place, cultives, rcoltes et analyses. Des valuations des contraintes et du cot global de la mobilisation ont t ralises.

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II.4.2.2 PRINCIPAUX CONSTITUANTS DE LA BIOMASSE LIGNOCELLULOSIQUE

La cellulose est un polymre de glucoses relis par des liaisons de type (1-4). Elle diffre ainsi de l'amidon dont les liaisons sont en -(1-4) et -(1-6). Les chanes lmentaires de cellulose sont lies entre elles par des ponts hydrognes et forment ainsi des microfibrilles qui s'ordonnent dans des ensembles comprenant une partie cristalline et une partie amorphe. Cellulose

Les hmicelluloses constituent une famille assez large de polymres amorphes d'oses en C5 (xylose, arabinose) et C6 (mannose, galactose, glucose) sous forme d'homo ou d'htropolymres. Leur la composition prcise varie suivant les espces vgtales.

xylose

arabinose

mannose

galactose

glucose

Exemples de xylanes

Exemples de mannanes

Les lignines (lignins en anglais) sont des polymres rticuls amorphes, haut poids molculaire. Elles sont constitues principalement de trois units en C9 de type phnylepropane : les alcools coumarylique, conifrylique et sinapylique qui sont elles-mmes assembles en diffrentes sous units. Les lignines sont les seuls constituants majeurs de la biomasse vgtale composs de molcules aromatiques.

Alcool coumarylique (coumarylic alcohol)

Alcool conifrylique (coniferyl alcohol)

Alcool sinapylique (cinalpyl alcohol)

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Exemple de structure de lignine

Au-del de ces trois composants de base, le bois renferme galement : des tanins et de substances colores (en concentrations exploitables, principalement chez les feuillus, comme le chne et le chtaignier et chez diverses espces d'arbres exotiques comme le Quebracho et certains vrais acacias), des composs terpniques. des protines qui ne demeurent qu'en faible quantit dans le tissu mort. des constituants mineurs (alcalodes, aldhydes, .). Les pailles de crales et les parties vgtatives de gramines prennes sont ingalement riches en cendres (2 7 %), celles-ci pouvant contenir du chlore et du soufre en quantits non ngligeables, en fonction des fertilisants et des pesticides reus par la culture. Les pailles de crales renferment des quantits importantes de potassium dont les exportations doivent tre compenses par une fertilisation approprie. Les crales rcoltes sous forme de plante entire contiennent naturellement de l'amidon en quantits importantes (4 29 % dans les exprimentations REGIX) et des sucres solubles qui diminuent, comme on peut s'y attendre, avec le stade de rcolte (9 16 % passant 2 8 %). La teneur en protines avoisine les 6 %. La composition des diffrentes ressources lignocellulosiques les prdisposent ou non certaines transformations. Les cultures annuelles en plantes entires seraient plutt adaptes la production d'thanol cellulosique alors que les cultures prennes comme le Miscanthus et le switchgrass, plus proches du bois dans leur composition, seraient de bonnes candidates pour les procds BtL (Biomass to liquid). Les cultures fourragres tudies dans le cadre de REGIX ont des proprits intermdiaires.

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Qualit de la biomasse cellulosique pour les biocarburants de seconde gnration

Source : GIE Arvalis/Onidol. Rsultats obtenus dans le cadre du programme REGIX.

II.4.3 IMPORTANCE DE LA RESSOURCE ET DES RECOLTES


Fort - bois La fort est un ensemble trs htrogne car elle rassemble des cultures monospcifiques d'eucalyptus ou de pin aussi bien que des cosystmes non - ou peu - exploits. Les superficies forestires mondiales reprsentent 3.9 milliards d'hectares dont 830 millions en Amrique du Sud, 810 millions dans les pays d'ex-URSS, 780-734 millions en Asie-Ocanie, 700 millions en Amrique du Nord, 635 millions en Afrique et 192 millions en Europe. Fort europenne La fort de l'Europe des 27 couvre 155 millions d'hectares, ingalement rpartis suivant les me me pays. La France est le 4 pays d'Europe par la surface forestire mais le 3 derrire la Sude et l'Allemagne pour les volumes de bois sur pied (exprims ci-dessous en millions de mtres cubes sur corce). La fort europenne Pays Sude Finlande Espagne France Allemagne Italie Pologne UE 27 Surface forestire (Mha) 27.5 22.5 17.9 15.5 11.1 10.0 9.2 155.0 % surface du pays 67 74 36 28 32 34 30 37 Mm sur corce 3155 2158 888 2465 2880 1447 1864 22580
3

Source : Mmento FCBA, d'aprs FAO, 2007.


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La fort franaise couvre 15 millions d'hectares (bois et forts de plus de 0.5 hectare) auxquels s'ajoutent prs de 2 millions d'hectares de superficies boises hors forts.
A titre de comparaison, nos surfaces cultives occupent un total de 19 Mha - dont 9.4 Mha en crales (grain) et 2.2 Mha en olagineux et les surfaces bties, revtues et artificialises reprsentent 4.8 Mha (en croissance rgulire).

Les trois quarts de nos surfaces forestires sont prives et prsentent des intensits d'exploitation extrmement variables. La production biologique de nos forts est de 102 millions 3 de m de bois sur corce par an, dont 56 millions pour les feuillus et 45 millions pour les 3 rsineux. La production moyenne par hectare et par an est de 19.7 m pour le douglas (7.5 t de 3 3 3 bois sec), 15.1 m pour le sapin ou l'pica (5 t), 11.8 m pour le pin maritime (3.8 t) et 5.6 m pour le chne (2.75 t).
Les arbres sur pied et les grumes sont valus pour leur volume de bois, sur ou sous corce, alors que la biomasse se comptabilise en tonnes et la biomasse nergie en tep (tonnes quivalent ptrole). En dpit de l'existence de coefficients de conversion moyens, les correspondances ne sont pas toujours faciles tablir, les taux d'humidit variant considrablement entre le bois sur pied puis au cours du stockage avant transformation.

Rpartition des surfaces boises en France

= taux de boisement par rgion Source : mmento FCBA daprs donnes IFN.

Les ressources en bois en France pour les bioraffineries de seconde gnration Une part importante du gisement d'origine forestire est aujourd'hui inexploite. Elle rassemble des bois et des forts ne faisant l'objet d'aucune activit de gestion mais aussi les rmanents forestiers (branches, houppiers, souches, etc.) abandonns sur place lors des exploitations. Certaines premires coupes d'claircie ne sont parfois pas ralises et

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constituent des volumes inutiliss non ngligeables. Plusieurs limites et contraintes de valorisation de l'ensemble de ce potentiel doivent tre prises en considration : De nombreux propritaires privs forestiers restent rticents faire exploiter leurs bois ou leurs forts qui ont leurs yeux avant tout un caractre d'agrment et de patrimoine. Aucune de nos politiques forestires n'a jamais t assez volontariste au point d'oser pnaliser celui qui laisse ses bois l'abandon. Une part importante de nos ressources forestires reste ainsi durablement sans aucune valorisation. La mobilisation de nouvelles ressources en bois se rvle difficile dans la pratique. Les oprateurs manquent, les voies d'accs aussi. Le plus "facile" reste de rcolter les rmanents dans les forts dj exploites. Des travaux du CEMAGREF ont permis d'valuer les quantits de rmanents pouvant tre exportes de faon durable des forts sans dgrader la fertilit de leurs sols. Les situations sont trs variables. Sur certains sols sensibles, il faut viter d'exporter les rmanents ou compenser leur rcolte par des apports d'engrais minraux. A l'inverse sur les sols peu sensibles, on peut rcolter des rmanents deux fois dans la vie des peuplements rsineux (au dpressage et lors de la coupe finale) et sans grandes restrictions dans les futaies de feuillus. On retiendra que la ressource mobilisable de faon durable est bien infrieure celle thoriquement disponible. De bonnes pratiques peuvent avoir une grande importance pour limiter les exportations minrales (laisser les rmanents scher sur place et restituer ainsi au terrain les feuilles ou les aiguilles). A dires d'experts, la ressource disponible en France pour produire des 3 plaquettes forestires serait de 10 millions de m , volume considrable mais 3 nanmoins trs infrieur la prcdente valuation de 30 millions de m de l'tude ralise par l'ADEME-SOLAGRO. Les concurrences d'usage vont en se renforant . Diffrents programmes sont mis en uvre par l'ADEME et les pouvoirs publics depuis plusieurs annes pour promouvoir le chauffage au bois et la cognration de chaleur et d'lectricit partir de la biomasse (plans bois-nergie, CRE, Fonds Chaleur, BCIA). Plusieurs connaissent un grand succs mais les checs de certains projets importants ont montr quun plan de mobilisation dfini sur le papier peut se rvler difficile mettre en uvre. A lchelle rgionale ou nationale, la concertation est souvent insuffisante entre les parties prenantes, les diffrents utilisateurs de la ressource se retrouvant en comptition importante pour celle-ci. A titre d'exemple, on peut citer l'volution de l'usage des connexes (coproduits) de scierie. Ceux-ci comportent des corces, des sciures, des copeaux et des chutes diverses, souvent broyes sous forme de "plaquettes de scierie". Il y a une quinzaine d'annes encore, nombreux taient les scieurs qui taient encombrs par ce qui tait considr comme un ensemble de dchets coteux. Les industries dites de trituration du bois ont dvelopp leur consommation de sciures pour fabriquer des panneaux de particules et celle de plaquettes de scierie pour la production de pte papier. Des camions de sciures ou de plaquettes achets bon prix pouvaient descendre de Bretagne jusque dans les Landes de Gascogne, rgion o la ressource, apparemment trs abondante, est toujours limitante compte tenu de la densit locale d'industries utilisatrices. Le dveloppement du schage des sciages partir de la combustion des connexes dans les scieries et l'essor de la filire des granuls de bois combustibles ont entrain une forte concurrence d'usage sur la majorit de ces coproduits, renchrissant considrablement leur prix pour tous les industriels utilisateurs. Le dveloppement des usages des farines de
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bois dans des matriaux composites ne fera qu'accroitre les tensions sur les prix. La valorisation de l'ensemble du gisement n'a pas fait l'objet de concertation nationale. Les chiffres ci-dessous montrent que les tensions existent dj, avant le dveloppement de tout nouvel usage. Les scieries de rsineux franaises produisent par an 5.3 Mt de connexes, soit 1.6 Mt de sciures + 3.7 Mt de plaquettes de scieries humides. Les scieries de feuillus pour leur part produisent environ 1.1 Mt de connexes. Le total disponible est par la suite de 6.4 Mt. La trituration franaise a consomm en 2007, 6.6 Mt de connexes. La France tait ainsi dj dficitaire si l'on prend en compte le dveloppement du granul de bois. Les tonnages de ce dernier sont en forte croissance et, en 2010, le granul de bois devrait consommer 1 Mt de bois humide. Entre temps, la trituration franaise a rduit ses activits en consquence de la crise. Ses consommations reprennent aujourd'hui. La tension sur les marchs est donc trs forte et ne retombera pas, hormis si une grosse usine de trituration ferme ses portes. Les diffrents acteurs devront augmenter leur part d'utilisation de rondins d'claircie. Aucune ressource n'est disponible pour de nouveaux usages.

La gamme de qualits de produits forestiers utilisables dans des transformations de seconde gnration dpendra des process mis en uvre (thermochimique ou biochimique). Une matire premire comprenant des aiguilles, des feuilles, des corces, voire des rsidus de terre, ne pourra tre trait comme une paille proprement rcolte ou des chutes de bois Les taillis courte (TCR) et trs courte rotation (TTCR) Un TTCR de saule non irrigu, est rcolt tous les 3 ans, raison (au mieux) de 36 t de ms/ha (soit 12 t/ms/an). Il sera laiss en place au plus 24 ans (8 rotations de 3 ans). Un TTCR irrigu peut tre rcolt tous les 2 ans et produire jusqu' 38 t de ms/ha (soit 19 t ms/ha/an). Les "nouvelles" cultures nergtiques reprsentent aujourd'hui des surfaces trs faibles et l'intrt des dmarches comme celle du programme REGIX est de dfinir leurs aptitudes et leurs rendements potentiels dans les diffrentes conditions pdoclimatiques de notre pays. Rendements de cultures nergtiques (t ms/ha/an) obtenus dans le cadre de REGIX Rendement biologique mdian Miscanthus 15.4 Rcoltable 12 potentiel 20 t en rcolte dautomne, 15 t en rcolte dhiver 18 t en rcolte dautomne, 14 t en rcolte dhiver 8 19 t suivant les rgions 20 16-18 Meilleures performances dans le Nord de la France
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Commentaires Perte de matire sche lors du desschement sur pied mais gains sur le schage Perte de matire sche lors du desschement sur pied mais gains sur le schage Meilleures performances dans le Sud de la France

Switchgrass

13.2

10.5

Sorgho fibre H133 Canne de Provence Triticale entire


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14.4 13.9 12.9

12.5 11.1 10.3

plante

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Pailles de crales En France, les cultures cralires produisent entre 8 tonnes (orge) et 12 tonnes (triticale) de matire sche l'hectare (10 t pour le bl) dont la moiti est rcoltable. Le rendement en pailles exportables de la parcelle est donc de 5 tonnes de matire sche pour le bl. Le taux d'humidit est classiquement de 12 15 %. Dans le cadre du programme REGIX, le GIE Arvalis-Onidol a valu les ressources en pailles mobilisables pour de nouveaux usages en tenant compte des besoins pour l'levage mais aussi des ncessaires restitutions en matire organique aux sols, pour maintenir une fertilit et un taux d'humus convenable. Le gisement thorique est de plus de 28.5 millions de tonnes, mais la partie mobilisable ne dpasse pas 3.3 millions de tonnes. Elle devra fournir tant les filires biocarburants de seconde gnration que celles de production de chaleur et celles encore limites mais prometteuses - de matriaux base de paille. La gestion des ressources en pailles de crales

Source : GIE Arvalis-Onidol

Quantits thoriquement rcoltables de pailles en France

Source : GIE Arvalis-Onidol


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Et gisement net mobilisable

Source : GIE Arvalis-Onidol

II.4.4 DESCRIPTION DES FILIERES LIGNO-CELLULOSIQUES


II.4.4.1 - RAPPELS SUR LA FABRICATION DE LA PATE A PAPIER Il existe deux technologies de base pour prparer les fibres du papier partir du bois : La fabrication de pte mcanique (en anglais, mechanical pulp) seffectue en pressant des billes de bois corces sur des meules abrasives (dfibreurs), animes d'un mouvement de rotation, ou en broyant des copeaux de bois entre deux plaques tournantes rainures en acier ou entre une plaque stationnaire et une plaque tournante (raffineur). Ces types de pte sont appels respectivement pte mcanique-meule (PMM) et pte mcanique de raffineur (PMR).Les ptes de type mcanique sont utilises pour la fabrication de produits ncessitant peu de rsistance, tels que le papier journal, les papiers hyginiques, etc. Dans ces ptes, la lignine n'est pas limine (ce qui explique le jaunissement la lumire des papiers concerns). Il y a peu de coproduits gnrs lors de la fabrication de pte. La mise en pte chimique (chemical pulp) a pour but de sparer les fibres de cellulose de la lignine au moyen d'agents chimiques, au cours d'une cuisson dans des autoclaves (lessiveurs) qui reoivent les ractifs et de la vapeur. Laction de la chaleur et des produits chimiques permet de librer les longues fibres du bois sans les briser. Les principaux procds de prparation des ptes chimiques sont le procd kraft base alcaline au sulfate et le procd au bisulfite. Les ptes chimiques sont utilises pour la fabrication de produits qui demandent une grande rsistance, tels que les papiers dimpression et dcriture, les papiers fins, les
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papiers et cartons d'emballage et les papiers spciaux. Elles sont aussi utilises pour augmenter la rsistance de certains produits tels que les papiers spcialiss. La technologie de fabrication des ptes chimiques a pour objectif d'isoler la cellulose. On retrouve donc dans ses coproduits la majorit des autres composants du bois. Certains sont valorisables pour des applications spcifiques mais la plus grande partie est brle pour gnrer l'nergie ncessaire au fonctionnement de l'usine mais aussi rgnrer les produits chimiques de cuisson. Les usines papetires produisent en effet de l'nergie pour alimenter les chaufferies ncessaires leur process mais aussi pour entrainer des turbines lectriques. La base de cette nergie est la combustion de produits connexes du bois, non utilisables pour la production de pte (corces, ) mais aussi des coproduits riches en composs organiques (liqueurs noires). La comptition se dveloppe entre les deux fonctions : celle de production de pte papier et celle de production d'nergie. Cette dernire connat un renchrissement rgulier alors que la valeur de la pte papier subit de fortes variations cycliques. Les coproduits de la papeterie contiennent des composs que l'on peut extraire directement du bois. Le choix de la source "bois" ou de la source "coproduit de la papeterie" est principalement d'ordre conomique mais pas exclusivement. Les coproduits, gnralement moins chers, peuvent ainsi tre contamins par les ractifs utiliss lors du process. Le procd Kraft Le procd Kraft domine la fabrication des ptes chimiques. Il consiste mener une hydrolyse alcaline contrle chaud des liaisons entre la cellulose et les autres composants du bois (hmicelluloses et lignine principalement). Les copeaux de bois sont pr-tuvs 70C. Les composs volatils sont rcuprs ds cette tape (essence de trbenthine). Le bois est alors mis en contact avec la liqueur blanche qui contient de la soude caustique (NaOH) et du sulfure de sodium (Na2S). La soude a une fonction hydrolytique. Le sulfure de sodium protge la cellulose de l'oxydation par ses proprits rductrices et a une action propre de dlignification en formant avec la lignine des thiolignines. La cuisson dans le "lessiveur" ( 160C, pendant 6 8 heures) permet de sparer une fraction solide, concentre en cellulose, de la liqueur noire qui renferme principalement divers drivs de lignine sous forme de sulfures ainsi que d'autres composs. Par dcantation de la liqueur noire, on extrait le tall oil, riche en acides gras, en acides rsiniques et en strols. Le rsidu de liqueur noire est sch et brl. Cette dernire opration permet non seulement de produire de l'nergie mais aussi de recycler la trs grande majorit des ractifs. Aprs une combustion 1200C, on obtient une liqueur verte constitue de Na2CO3 et de Na2S. La soude est rgnre par addition de chaux : Na2CO3 + CaO + H2O CaCO3 + 2 NaOH Le carbonate de calcium prcipit est envoy dans un four pour rgnrer la chaux. Le papier kraft garde une proportion non ngligeable de lignine et contient galement des hmicelluloses. Le procd kraft non blanchi domine trs largement le secteur car il permet d'obtenir des ptes de qualit pour des produits finaux de bonne rsistance mcanique. Il est autonome en nergie et assure un trs bon recyclage des ractifs. Une variante du procd Kraft (Prehydrolysied Kraft = PHK) comprend une prhydrolyse de la matire par tuvage haute temprature qui permet la sparation
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des hmicelluloses et d'obtenir ainsi de la cellulose de bonne puret mais faible degr de polymrisation et destine donc des applications particulires. Ce procd n'est pas utilis dans les usines franaises. Le procd au bisulfite Ce procd a largement perdu de son importance dans la production mondiale (5 % ?) mais il permet l'obtention de cellulose plus pure, apte des transformations chimiques. En France, seule l'usine de Tartas du groupe Tembec l'utilise. Le traitement chimique du bois est cette fois-ci acide. L'agent de cuisson est du bisulfite de sodium (NaHSO3), de calcium, Ca(HSO3)2, de magnsium Mg(HSO3)2 ou d'ammonium NH4HSO3. Les coproduits sont diffrents. Les composants du tall oil (rsines, acides gras) ne sont pas extraits lors de la cuisson. Les liqueurs noires contenant la lignine sulfone sont en majorit brles avec un recyclage du dioxyde de soufre. Elles constituent une source d'nergie. Ces liqueurs peuvent tre galement utilises pour la production de lignosulfonates dont les proprits de liant sont valorises dans diffrentes applications industrielles. Certains composs terpniques volatils (paracymne) peuvent tre galement rcuprs lors de la dtente de la liqueur noire, en sortie de cuisson.

II.4.4.2 - SCHEMA GENERAL DE LA FILIERE Le schma prsent en annexe positionne les produits et les coproduits des filires lignocellulosiques en dtaillant particulirement ceux, trs spcifiques, associs la production de pte papier mais aussi au gemmage des pins. Les filires lignocellulosiques ont avant tout une fonction de production d'nergie (bois de feu, 3 charbon de bois) et de matriaux. Selon la FAO, 1.76 milliards de m de bois de feu auraient t 3 produits en 2007 pour 1.6 milliards de m de bois ronds. Ces filires sont souvent prsentes comme ncessitant moins d'intrants que les filires agricoles. Si leur exploitation est intensive, l'quilibre n'est durable que lorsqu'une part importante de la biomasse est restitue au sol ou que celui-ci reoit des fertilisants, d'autant plus qu'il est pauvre en nutriments.

Les fibres matriaux Les usages directs du bois comme matriau sont connus, qu il soit valoris sous forme de bois massif mais aussi de bois droul (contreplaqu, placages) ou dans des panneaux de process ou de particules. Les pailles de bl peuvent tre utilises directement pour la production de panneaux isolants. Cest lactivit de la socit Stramontec (cf. II.1.5.1). Plusieurs fibres vgtales (bois, chanvre ) peuvent tre galement intgres des matriaux composites base de bton. Les fibres vgtales peuvent tre utilises pour renforcer des polymres thermoplastiques en modifiant au pralable lgrement leurs fonctions dinterfaces. Dans les compounds obtenus, ce peuvent tre le polymre ou la fibre vgtale qui sont majoritaires suivant les proprits recherches. La farine de bois peut tre incopore dans des thermodurcissables phnoliques jusqu 30 40 %. Elle peut tre galament utilis en composite avec le polythylne (PE) mais aussi avec le PVC, les taux dincorporation pouvant atteindre 20 30 %. Le march potentiel est considrable, celui du PVC atteignant 2 3 Mt en France. La farine
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de bois peut tre incorpore galement du polystyrne ou polymtacrylate. Les fibres de chanvre sont utilises dans des composites base de popypropylne (PP) ou dacrylonitrile butadine styrne (ABS), alors que les fibres de lin sont mlanges du polythylne. Lassociation Fimalin runit les acteurs de toute la filire lin en Normandie. Arkema est partie prenante. Des compounds comprenant des fibres de lin ainsi que du Rilsan ou du PVC sont ltude. La cellulose. Ses drivs constituent des produits la fois anciens (viscose, rayonne) et d'avenir. La cellulose issue du bois est en comptition avec celle provenant des "linters" de coton, naturellement plus pure. Dans les procds de seconde gnration utilisant la voie biochimique, la cellulose devient le prcurseur direct du glucose et dans un avenir industriel dfinir, tous les drivs de ce dernier devraient pouvoir provenir galement de la biomasse lignocellulosique. Les hmicelluloses et les lignines ne sont pas des produits commercialiss ce jour en tant que tel mais elles sont contenues dans les produits ou coproduits de la filire et pourraient terme tre les prcurseurs de certains bioproduits pouvant tre trs spcifiques. Les hmicelluloses contiennent en effet une forte proportion de sucres en C5 (feuillus) ou en C6 (rsineux) alors que les lignines sont les seules sources de molcules aromatiques (phnoliques) disponibles en trs grandes quantits dans la matire vivante.

Les coproduits de l'industrie papetire proviennent essentiellement de la fabrication de ptes chimiques partir de bois de rsineux selon le procd kraft. Ils comprennent : Les lignosulfonates ou acides lignosulfoniques, issus de la concentration des liqueurs noires acides du procd au bisulfite. Ils ont des proprits liantes et tensioactives. Les volumes produits sont considrables : une usine comme celle de Tembec Tartas produit 150 000 t de ptes et 100 000 t de lignosulfonates humides = 50 000 t sches dont les ventes sont indispensables l'quilibre conomique de l'unit. Le double de ces dernires quantits est consomm dans l'usine pour produire l'nergie ncessaire son fonctionnement. De ces liqueurs noires acides, on peut obtenir par fermentation de l'thanol de haute puret (10 millions de litres par an sur le site de Tembec Tmiscaming, au Qubec). L'essence de trbenthine de papeterie = essence de papeterie (en anglais : turpentine) est la fraction de composs volatils du bois, spare ds le dbut du process de cuisson du bois, lors du pr-tuvage. Ces composs, parmi lesquels de nombreuses molcules terpniques, peuvent tre obtenus directement par gemmage des diverses espces de pins. Dans ce cas, ils offrent l'avantage de ne pas tre chargs en soufre comme les produits issus de papeterie qui ncessitent un raffinage dlicat. Bien que plus onreux, les produits de gemmage sont recherchs pour des applications en parfumerie. En France, le gemmage, coteux en m ain d'uvre, s'est arrt en 1970. Il se poursuit en Chine, au Brsil et en Indonsie. La profession franaise avait men des projets de dveloppement de techniques optimises de gemmage, semi-mcanises dans le cadre d'un projet Europen "Eurogemme" mais elles restent non comptitives ce jour. Le tall oil, issu de l'cumage des liqueurs noires, renferme un grand nombre de molcules, principalement des savons d'acides gras et d'acide rsinique (= colophane = rosin en anglais) ainsi que des strols. Le mot "tall oil" provient du Sudois "tallolja" qui signifie "huile de pin".
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On notera que le gemmage permet d'accder l'essence de trbenthine et la colophane du bois mais pas aux acides gras et aux strols qui ne se retrouvent que dans le tall oil. La gemme renferme environ de colophane et d'essence de trbenthine. Pour tre plus prcis, les industriels du secteur parlent de Colophanes de Gemme (Gum rosin) ou de Colophanes de Tall oil (Tall-oil rosin), d'essences de trbenthine de Gemme (Gum Turpentine) ou d'essences de trbenthine de papeterie (Crude sulfate Turpentine). Les autres composants organiques de la liqueur noire alcaline sont des hydrolysats de lignine qui n'auraient pas de valorisation possible autre qu'nergtique. II.4.4.3 ECONOMIE DE LA FILIERE PAPETIERE La production mondiale de pte papier avoisine les 190 millions de tonnes, en croissance assez lente, avec des baisses ponctuelles en priode de crise. En ralit, d'importantes redistributions gographiques de la production sont en cours. L'Europe stagne, l'Amrique du Nord baisse alors que les dveloppements se font en Amrique latine (production largement tourne vers l'export dans des pays comme le Chili) et en Asie (pour servir la consommation rgionale). Production de ptes papier (x 1000 t) Rgion France Union Europenne Total Europe Amrique du Nord Amrique latine Asie Autres Production mondiale 2004 2547 37246 50556 79991 15001 37066 5882 188234 2005 2564 36205 49613 78313 15688 39398 5967 188710 2006 2466 41312 51432 76892 16682 41638 5647 192169 2007 2375 41392 51494 75776 18562 42525 5853 194210 2008 2340 39279 49111 71778 20394 45340 5795 192418

Les pays du Nord de lEurope sont les plus importants pr oducteurs de cette rgion. La France me ne vient quen 5 position, au mme niveau que lEspagne. Principaux pays producteurs de pte papier en Europe (2009) Pays Production (Kt) Sude 11 467 Finlande 8 735 Portugal 2 552 Allemagne 2 552 France 1 725 Espagne 1 725 Norvge 1 690 Autriche 1 546 Autres 3 990
Source : CEPI

La production franaise souffre de la concurrence d'autres rgions dans lesquelles les units de production sont plus importantes et offrent de meilleures conomies d'chelle. Le nombre d'usines de production de pte a baiss de 19 en 1998 12 en 2010. Les ptes chimiques dominent largement la production franaise mais prsentent aussi les baisses de volumes les plus importantes.
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Evolution rcente de la production franaise de ptes papier (Kt)


Total ptes

2400 1900
Ptes chimiques

1400 900 400 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009
Source : Copacel

Ptes mcaniques

La consommation de bois pour la production de pte de bois a t de 8.3 millions de tonnes en 2008 et de 6.3 M t en 2009. Evolution rcente de la production et des changes de ptes papier en France Rubrique 2004 2005 2006 2007 2008 2009 Nombre d'usines 17 17 16 15 14 12 Production de ptes (Kt) 2547 2564 2466 2375 2340 1724 Importations (Kt) 2098 2048 1949 1863 1763 1745 Exportations (Kt) 595 517 519 527 469 407 Consommation de bois 9036 9374 8820 8327 8310 6259 pour la production (Kt) Rpartition des usines de production de ptes de cellulose en France

Depuis l'dition de cette carte en 2007, les usines de Tembec Tarascon et Tembec Saint Gaudens ont intgr le groupe Fibre Excellence en 2010. MReal a ferm son unit de production de pte papier. Source : FCBA

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La pte papier "marchande", commercialise en l'tat, fait l'objet de cotations qui font office de rfrence. Le cours de la NBSK "Northern Bleached Softwood Kraft", pte chimique kraft de rsineux amricains, ct en dollars, est celui le plus frquemment utilis pour suivre l'volution des marchs. Les prix de la pte papier sont par nature cycliques car les capacits de production et la demande s'adaptent l'un l'autre avec un dcalage dans le temps. En 2010, les cours se sont fortement redresss, dpassant les 955 $/t en juin. Le commerce mondial de pte reprsente quelques 50 millions de tonnes.

Evolution rcente du cours de la pte papier NBSK ($ US par tonne), avant la forte remonte de 2010

Source : PricewaterhouseCoopers LLP partir de RISI-PPI

Commerce mondial de pte papier (millions de tonnes)

Source : PricewaterhouseCoopers LLP partir de RISI-PPI

II.4.4.4 LES INDUSTRIELS DE LA FILIERE PAPETIERE ET DU RAFFINAGE DE SES COPRODUITS

L'industrie papetire est en restructuration et en concentration rgulire l'chelle mondiale. Certains industriels commercialisent avant tout des produits labors (papiers, cartons). C'est le cas du leader mondial nord-amricain International Paper, de Stora Enso (Sude) et d'UPMKymmene (Finlande), etc. A l'inverse, certains acteurs sont de gros vendeurs de pte comme Fibria (Brsil), Weyerhaeuser (USA), Arauco (Chili), Tembec (Canada), Sdra (Sude)
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Hormis le groupe Gascogne, les producteurs de pte de cellulose actifs en France ont pour actionnaires des groupes trangers.

Ptes mcaniques et thermomcaniques Cascades (groupe Cascades, Canada), La Rochette (73). UPM-Kymenne France (Groupe UPM, Finlande) Stracel (67). Norske Skog (groupe Norske Skogindustrier, Norvge) Golbey (88). Stora Enso (groupe finno-sudois) Corbehem (62). Ptes chimiques Fibre Excellence (Socit Paper Excellence BV (Pays Bas), groupe Asia Pulp and Paper - Sinar Mas, Indonsie). Deux usines (rachetes en 2010 Tembec) : SaintGaudens (31) utilisant le procd kraft sur bois de feuillus et Tarascon (13) utilisant le procd kraft sur bois de rsineux. Saint Gaudens produit 270 000 de ptes et Tarascon 250 000 t. Gascogne Paper (kraft), Mimizan, (40). International Paper Celimo (groupe International Paper, USA) Saillat (87) avec une production de 250 000 tonnes de ptes. Smurfit Kappa Cellulose du Pin (groupe Smurfit Kappa, Irlande). Procd kraft sur bois de rsineux, Facture, (33). Tembec (groupe canadien), Tartas (40), utilisant le procd bisulfite sur du bois de rsineux ; production : 150 000 t de ptes. Les fabricants de ptes chimiques de rsineux selon le procd kraft produisent du tall oil et de l'essence de trbenthine. Tembec produit et commercialise des lignosulfonates et des tall oil spars lors dune tape de lenrichissement en -cellulose.

Les acteurs du raffinage des coproduits de fabrication de ptes sont peu nombreux. En France, la socit DRT est active dans ce secteur. Elle est la seule entreprise au monde raffiner tant les produits terpniques issus de lessence de trbenthine que ceux issus du tall oil. Quelques autres socits raffinent le tall oil : ce sont le nord-amricain Arizona Chemicals (prsent galement en Scandinavie) et le finlandais Forchem Oy ainsi que le groupe Kemira.

Parmi les entreprises commercialisant des extraits d'corce, on peut, outre DRT, citer : Berkem (France), Biolandes (France), Naturex (France), Blue California (USA), EPO (Italie). Il n'a pu tre vrifi dans le cadre de cette tude si toutes ces entreprises ralisaient elles-mmes leurs extractions ou commercialisaient les produits d'un tiers. Le projet Bioextrac rassemblant le Centre Technique du Papier, Smurfit, Tembec et Biolandes a pour but de dvelopper des extraits vgtaux partir des coproduits de la production de pte papier qui seront valoriss par l'entreprise Biolandes. Les entreprises commercialisant des tanins vgtaux, comme Omnichem (groupe Ajinomoto) en Belgique et Silvachimica en Italie. II.4.4.5 COUTS DE MOBILISATION DE LA BIOMASSE LIGNOCELLULOSIQUE Le projet REGIX, brivement dcrit plus haut, apporte des premiers lments de rponse sur la question du cot de mobilisation de biomasse agricole ou forestire. La biomasse agricole revient 80 120 /t conditionne sur place, cot auquel il convient dajouter le chargement et transport.
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Cots de production de biomasse agricole (/t MS)

Note : les prennes sont rcoltes en fin dhiver avec un rendement liss sur 15 ans. Source : GIE-Arvalis Onidol

Les plaquettes forestires affichent pour leur part un cot moyen de 72 /t, variant entre 35 et 100 /t.

Prix moyen des plaquettes forestires produites dans le cadre de REGIX

Source : UCFF

Exprims en termes de contenu nergtique, les cots sont finalement beaucoup plus homognes, autour de 22-23 /MWh.

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Cots de production rendus usine en euros/MWh de diffrentes natures de biomasse

Source : GIE-Arvalis Onidol

II.4.5 PRINCIPAUX PRODUITS DES FILIERES LIGNO-CELLULOSIQUES


II.4.5.1 - LA CELLULOSE ET SES DERIVES Les procds bisulfite et kraft prhydrolys (PHK) permettent d'obtenir de la cellulose dbarrasse des hmicelluloses. Une tonne de bois permet en moyenne l'obtention de 350 kg de cellulose pure. Une cellulose se caractrise par son degr de polymrisation (DP) qui est modulable en fonction des paramtres du blanchiment. Les celluloses de spcialits sont aujourd'hui produites par certains fabricants de pte puis transforme en leurs drivs par l'industrie chimique ( Akzo Nobel, Rhodia, Dow Chemicals, etc.). Les qualits de cellulose tant diffrentes suivant les applications, les usines de pte peuvent tre spcialises pour servir prfrentiellement les producteurs d'thers ou d'actates. Les thers cellulosiques : carboxymthylcellulose, thylcellulose, hydroxythylcellulose. Ce sont des polymres solubles dans l'eau qui permettent d'ajuster la viscosit de solutions. Ils sont utiliss comme agents rhologiques (= texturants) dans de nombreuses applications (secteur Pharmacie, Cosmtique, Alimentaire, Bton - Matriaux de construction, Vernis-peintures, Papeterie, Adhsifs, Lessives). L'usine Tembec de Tartas produit tout particulirement des ptes de celluloses pour la production d'thers. Les esters de cellulose se classent en deux catgories : Les nitrocelluloses ont des applications diffrentes en fonction du taux de nitration de la cellulose. Elles sont utilises pour leurs proprits "nergtiques" (dans des explosifs civils et militaires) mais aussi dans les laques, encres et vernis pour leurs proprits filmognes (qualit de "brillant" des vernis cellulosiques). Ces dernires applications progressent en Asie mais rgressent en Europe car elles gnrent des composs organiques volatils. Les actates ou butyrates de cellulose sont solubles dans les solvants organiques comme l'actone. Ils peuvent tre rgnrs sous forme de fils (applications en fibres textiles et en filtres cigarettes) ou de films (couvertures de livres, anciens "transparents" pour projecteurs, mais aussi filtres polarisants pour crans LCD). Les actates de cellulose sont galement utiliss dans la production de thermoplastiques pour des applications varies. Les filtres cigarettes reprsentent environ 80 % des applications des actates de cellulose, produits par des entreprises comme Rhodia.

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La Viscose. Traite par une solution alcaline puis par du disulfure de carbone, la cellulose peut tre transforme en xanthate de cellulose hydrosoluble. En conditions acides, la cellulose peut tre rgnre sous forme de fils (Rayonne, Viscose pour des applications dans les textiles mais aussi en non tisss, y compris les ponges de cellulose et les garnitures priodiques ou enocre dans les cables de renforcement des pneumatiques) ou de films (Cellophane). La Chine est un important producteur et consommateur de viscose. La cellulose "Lyocell" est une autre forme de cellulose rgnre qui est dissoute directement, re-prcipite et force travers une filire pour produire des fibres de haute qualit pour le textile ou les non-tisss. Le Lyocell est fabriqu par la socit autrichienne Lenzing. Les celluloses microcristallines sont utilises pour leurs proprits de liants dans les excipients pharmaceutiques et la nutraceutique. La rpartition approximative des volumes de cellulose dans ses applications est la suivante : Rpartition de la production mondiale des diffrents drivs de la cellulose Applications Volumes approximatifs x 1000 tonnes Viscose +/ - 2 500 Actates de cellulose 700 Ethers 450 + / - 2 300 en Chine Nitrocellulose 100 Cellulose microcristalline 100 Total + / - 4 000

II.4.5.2 ESSENCE DE TEREBENTHINE ou ESSENCE DE PAPETERIE Issu de la volatilisation de molcules lgres du bois de rsineux lors du pr-tuvage du procd kraft, l'essence de trbenthine peut galement provenir du gemmage des pins, dans les pays faible cot de main d'uvre o elle reste pratique. La production franaise d'essence de trbenthine peut tre estime entre 7 et 8 Kt. L'essence de trbenthine contient des terpnes de 3 grands groupes, spars par distillation : L'Alpha Pinne, Le Bta Pinne, Les autres composants dont le Delta 3 Carne. Suivant l'origine et les essences de bois, les proportions respectives de ces diffrentes fractions sont trs variables. Les terpnes de rsineux ont t historiquement utiliss comme solvants mais ils trouvent aujourd'hui leurs principaux dbouchs dans la parfumerie. Les terpnes sont utiliss sous forme d'alcools, d'esters ou hydrocarbones. La plupart des molcules obtenues peuvent tre galement produites partir de la ptrochimie. La concurrence entre les origines vgtales et ptrolires est donc directe, son intensit variant avec les cours du ptrole. Dans le monde, seuls deux autres raffineurs (nord amricains) sont intgrs, et travaillent, comme DRT, sur l'ensemble de la chane, de la distillation complte jusqu' la production par transformation chimique de drivs de terpnes. Les autres industriels n'interviennent que sur une fraction des produits de la distillation. Le traitement des essences de papeterie comprend la dsulfurisation du produit. Les distillations mettre en uvre sont des oprations dlicates, les carts de temprature d'bullition des diffrentes molcules sparer tant trs faibles. L'ensemble de la technologie
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mettre en uvre, l'importance des savoir faire et des investissements ncessaires limitent trs fortement le nombre d'acteurs industriels actifs dans ce secteur. Quelques drivs de l'essence de trbenthine (some turpentine derivatives) Fractions pinne Catgories de produits Hydrocarbures Exemples de molcules pinne, Dipentne Paracymne Dihydromyrcenol, Menthanol, Sanderol, Terpinol, Pinol. Camphre (camphor) Actate de menthanyle, Actate de terepnyle pinne, Myrcne Citronellol, Graniol, Nerol, Nopol Actate de granyle, Actate de nopyle Drambrne (= Iso-E) Rsines tackifiantes Colles et adhsifs, chewin gum, Parfumerie,
(pour le camphre : utilisations dans les crmonies religieuses, en Inde)

Marchs

pinne pinne pinne pinne pinne pinne pinne pinne et pinne 3 carne et pinne

Alcools terpniques Produits camphrs Esters Hydrocarbures Alcools terpniques Esters Aldhydes/ctones Rsines polyterpniques Rsines terpnes phnoliques

Certaines molcules sont des commodits faible valeur ajoute avec un march bien tabli de plusieurs milliers de tonnes. Le graniol reprsente ainsi, un march de 15 Kt, aliment par 4-5 acteurs. Le graniol de synthse, obtenu partir d'isobutne et d'actone par BASF (notamment), est en concurrence avec ceux qu'extrait DRT d'essences de papeterie ou d'essence de gemme. D'autres molcules sont des spcialits, avec parfois de trs fortes valeurs ajoutes mais des marchs de petits volumes.

Les prix des drivs de la trbenthine sont en forte hausse depuis plusieurs annes, la demande restant en croissance en dpit du contexte conomique gnral et la ressource tant limitante. Quelques ordres de grandeur de prix observs la mi 2010 peuvent tre signals : Essence de trbenthine : 4-4.5 $/gallon = ( 1 $/l) pinne : 4 $/kg Pinol : 4.5 $/kg Dihydromercnol : 9 $/kg.

II.4.5.3 - LE TALL OIL ET SES DERIVES Le tall oil est un autre coproduit de la production de papier Kraft partir de bois de rsineux. Il reprsente environ 3 % de la composition de la matire sche d'un bois de pin. 30 50 kg de tall oil sont produits par tonne de pte papier. La production annuelle nord amricaine de tall oil est d'environ 500 Kt alors qu'elle avoisine 400-500 Kt en Scandinavie. En France, la production peut tre estime entre 20 et 30 Kt.
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Le tall oil prsente la composition gnrale suivante : Composition d'un Tall oil typique origine USA Composs Acides rsiniques Acides gras Insaponifiables Eau Insolubles dans le tolune % en poids 42 48 8.5 0.8 0.1

Source : Encyclopedia of Chemical Technology

La dnomination d'"acides rsiniques" (galement dnomm Colophane) rassemble diffrentes molcules proches de l'acide abitique C19H29COOH) : Exemple de composition de la fraction "acides rsiniques" ou Colophane d'un tall oil Composs Acide abitique Acide deshydroabitique Acide palustrique/lvopimarique Acide isopimarique Acide dihydroabitique Acides pimariques Autres
Source : Encyclopedia of Chemical Technology

% en poids 35.4 27.4 10.1 5.6 4.7 4.6 12.2

Les acides gras dominant dans le tall oil ne sont pas diffrents de ceux de nombreuses huiles vgtales. En revanche, leur rpartition varie suivant les espces forestires et donc selon les rgions d'origine. Exemples de composition en acide gras (% du total) de tall oil Composs Acide olique C18:1 Acide linolique C18:2 Acide pinolnique C18:3 Acides starique et palmitique C18:0 et C16:0 Acide ecosnoque Autres Tall oil "typique"* 48.5 43.1 3.5 2.1 1.1 1.7 Origine nord amricaine** 46 36 2 2.5 Origine scandinave** 30 45 9 2.5

Source : * Encyclopedia of Chemical Technology, ** : The chemistry of oils and fats. F. Gunstone.

Process : Le tall oil est prsent dans la liqueur noire sous forme de savons. L'acidification de ces savons permet de les sparer de la liqueur noire et d'obtenir le tall oil brut (crude tall oil). Les raffineurs achtent le tall oil brut acidifi ou parfois la liqueur noire dont ils extraient le tall oil eux-mmes, souvent sur le site mme de la papeterie. Les prix du tall oil brut sont fortement corrls ceux du ptrole. En effet, si ce dernier atteint des valeurs trop levs, les producteurs de pte papier brlent leur tall oil pour viter des achats de combustible coteux et le paiement des taxes carbone associes. Le dveloppement de projets de valorisation nergtique du tall oil, comme celui intitul SunPine en Sude risque de fortement dstabiliser un march dont l'offre est limitante par rapport la ressource. Selon ce projet, 90 000 tonnes des 450 000 tonnes de tall oil scandinave seront termes utiliss pour produire du biodiesel, ce qui gnrera de fortes tensions sur le
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march du tall oil tout en ayant un impact drisoire en termes de volumes de substitution de carburants diesel.

Les produits extraits du tall oil et leurs drivs Les raffineurs traitant du tall oil sont trs peu nombreux. En France, seule l'entreprise DRT est prsente sur cette activit. Le fractionnement du tall oil se fait par distillation haute temprature et fournit diffrentes coupes : Les acides gras (tall oil fatty acids) Le tall oil distill (distilled tall oil) La fraction d'acides rsiniques (tall oil rosin) La poix de tall oil (tall oil pitch), dont on extrait des phytostrols ( sitostrol).

Les applications des drivs du tall oil sont rsumes dans le tableau ci-dessous. Les drivs du tall oil et leurs usages Fraction d'origine Catgories de produits acides olique et linolique esters d'acides gras Tall oil distill mlange d'acides gras et d'acides rsiniques Rsines polyesters hydroxyles Poix de tall oil Sitostrol Rsines tackifiantes pour polyurthanes Dopes acides pour bitumes Inhibiteurs de cholestrol, Anti-inflammatoire pour la peau Proprits acides gras chanes en C18. Marchs Huiles industrielles, huiles de coupe, lubrifiants Encres, lubrifiants Huiles industrielles, savons, mulsifiants industriels, encres, bitumes Polyurthanes Bitumes, revtements routiers Pharmacie Dittique Nutraceutique Pigments Caoutchoucs Encres, colles et adhsifs, cosmtique, marquage routier Vernis, encres, peintures. Encres Polyurthanes

Acides gras

Tall oil distill et acides rsiniques Poix de tall oil Poix de tall oil

Colophanes acides Savons de colophane Esters de colophanes Colophane de tall oil Rsines phnoliques modifies Rsinates Rsines polyesters hydroxyles

Rsines tackifiantes

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II.4.5.4 AUTRES COPRODUITS DES INDUSTRIES PAPETIERES

Les lignosulfonates sont des coproduits de la production de pte papier issus du procd au bisulfite. Ils sont commercialiss sous forme liquide, 50 % de matire sche, ou en poudre. Ils ont des usages varis dans les applications suivantes : bton (agents dispersants, plastifiants, retardateurs de prise) nutrition animale (cohsion des aliments granuls), industries du cuir et de la tannerie (agents tannants), papeterie (en comptition avec l'amidon, dans ses fonctions de liant), industrie des panneaux de bois (liant non toxique), divers (agent d'agglomration d'engrais, dispersant, mulsifiants et mouillants pour produits phytosanitaires, ). Production de lignosulfonates

Les sulfonates de lignine peuvent tre des prcurseurs de la vanilline. Les sucres prsents dans les liqueurs rsiduelles peuvent tre ferments et transforms en thanol. Tembec produit ainsi, dans une de ses usines, de l'thanol de haute puret partir des hexoses prsents dans les liqueurs. Cet thanol est destin des applications dans la cosmtique, les dtergents, les produits alimentaires Les tanins. Ils rassemblent une famille diversifie de molcules polyphnoliques. Les bois de chne ou de chtaignier sont particulirement riches en tanins. Leur extraction au cours des process de la papeterie fait l'objet de travaux de R&D mais reste encore sans application commerciale. Des entreprises spcialises extraient des tanins de chnes et chtaigniers, franais ou italien, ainsi que ceux d'arbres exotiques comme le Quebracho (Scinopsis sp.) d'Amrique du Sud et de certains vrais acacias tropicaux (mimosaces). Les galles de chnes, les feuilles ou les gousses d'autres vgtaux sont galement des sources de tanins. Ces molcules conservent la majorit de leurs applications dans la tannerie (qui consomme en global encore plusieurs dizaines de milliers de tonnes par an) mais ont d'autres usages dans la production de boissons et de vins, la pharmacie, la cosmtique, (quelques dizaines centaines de kg par an) ainsi que dans les secteurs textiles ou de traitement du mtal.

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Exemples de tanins hydrosolubles

Les procyanidines extraits d'corce de pin sont des polyphnols dont les applications se dveloppent dans la nutraceutique et la cosmtique. Ce sont des produits onreux sous forme concentre (plus de 1000 / kg). Les origines gographiques des extraits prsents sur le march sont principalement le pin des Landes mais aussi des pins chinois. Les Lignanes (Hydroxymatairesinol =HMR) et d'autres flavonodes sont prsents des taux lev dans les nuds de rsineux (raccords de branches au tronc). Les nuds de bois reprsentent 2 3 % des volumes de bois traits et ne peuvent tre transforms en pte. Un triage mcanique des nuds est possible avant la cuisson. La valorisation de leurs composants spcifiques est une piste intressante, objet de diverses recherches.

II.4.5.5 LA PRODUCTION DE BIOCARBURANTS DE SECONDE GENERATION Les bioraffineries de seconde gnration traiteront des matires premires lignocellulosiques pour produire en priorit des biocarburants de nature diverse. Les molcules obtenues ou des coproduits pourront tre valoriss comme intermdiaires de synthse pour la chimie. Rappelons ici brivement les diffrentes pistes explores aujourdhui : Celles de la voie dite thermochimique. Elles ncessitent un apport dnergie thermique qui peut tre important et ne prservent pas la structure initiale de la biomasse. La gazification de la biomasse consiste lever progressivement la temprature de la matire avec une quantit limite et soigneusement contrle doxygne ou dair. Elle permet dobtenir du gaz de synthse (syngas), compos de monoxyde et de dioxyde de carbone, dhydrogne, deau, de mthane, dazote et dimpurets parmi lesquelles des goudrons. Les procds sont nombreux et la composition du gaz obtenu est variable. A temprature leve (800-1000C) et pression atmosphrique, le monoxyde de carbone et lhydrogne dominent. A temprature plus basse (400-500C), on privilgie la formation de mthane. La sparation du monoxyde de carbone et de lhydrogne suivie dune raction de Fischer Tropsch permet dobtenir des chanes hydrocarbones de longueurs variables (compatibles avec l'essence ou le diesel) et de leau. Parmi les nombreux projets mettant en uvre cette technologie, on peut citer : Le projet franais BioTfuel, soutenu par l' ADEME et la rgion Picardie et valid en 2009. Il runit l'Institut franais du ptrole (IFP), le Commissariat l'nergie atomique (CEA), Sofiproteol (tablissement Financier de la Filire des Huiles et Protines), le ptrolier Total et le groupe industriel allemand Uhde. Le projet a pour objectif de mettre au point un procd complet, depuis la prparation de la biomasse, sa torrfaction, sa gazification, l'puration des gaz et la synthse de Fisher Tropsch. Le dmonstrateur

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reste une chelle modeste et produira annuellement 200 000 300 000 litres de biocarburants. Le projet du groupe papetier finlandais UPM qui tudie pour son site de Stracel (proximit de Strasbourg) la possibilit de dvelopper une production de biocarburants par gazification de rmanents forestiers. UPM a dvelopp aux USA avec le Gas Technology Institute la technologie ncessaire. Des travaux pilotes ont t conduits depuis plusieurs annes, y compris sur des matires premires d'origine europenne. L'tude d'impact est en cours. Le projet du CEA (Commissariat lnergie Atomique), d' Air Liquide et du groupe CNIM (Constructions Industrielles de la Mditerrane) Bure-Saudron. Les dveloppements originaux de lentreprise nord-amricaine Coskata qui ralise des fermentations microbiennes partir de gaz de synthse pour produire de lthanol. Les biotechnologies se substitueraient ainsi au procd trs coteux en nergie de Fischer Tropsch. Le ptrolier franais Total est entr au capital de Coskata en 2010. Toujours aux USA, Ineos New Planet Bioenergy (filiale d'Ineos) dispose d'une technologie similaire. Les projets de Choren en Allemagne, du nord-amricain ClearFuels Technologies, du canadien Enerkem ou du danois Haldor Topsoe. La pyrolyse de la biomasse consiste galement lever la temprature de celle-ci mais en labsence dair. Cest historiquement le procd de fabrication du charbon de bois ( temprature denviron 350-400C et faible vitesse de chauffe). A des tempratures leves, appliques pendant une dure courte, dimportantes proportions dhuiles et goudrons sont produites (le pyrolisat), compatibles avec du carburant diesel. Les projets sont moins nombreux. Citons celui du Renewable Energy Institute aux USA. La voie biochimique privilgie la fragmentation des polymres de la matire vivante puis leur conversion par des enzymes et laction de microorganismes. Des prtraitements physiques ou physico-chimiques sont ncessaires. Classiquement, des cellulases et des hmicellulases (cf. IV.4.1.1) sont utilises mais de nombreux dveloppements sont en cours pour disposer de souches microbiennes capables dutiliser directement la cellulose et les hmicelluloses comme substrat (cf. IV.4.1.1). Parmi les nombreux projets mettant en uvre la voie biologique, on peut citer : Le projet franais FUTUROL qui runit, sur le site de Pomacle- Bazancourt, de nombreux partenaires : Agro industrie Recherches et Dveloppements (ARD), Confdration Gnrale des Planteurs de Betterave (CGB), Champagne Crales, Crdit Agricole du Nord-Est, IFP, Institut National de la Recherche Agronomique (INRA), Lesaffre, Office National des Forts (ONF), Tereos, Total et Unigrains. Ce projet, d'une dure de 8 10 ans, va consister crer ex nihilo un pilote industriel qui sera oprationnel fin 2010-dbut 2011. Futurol intgre la problmatique de la mobilisation et de la collecte de la biomasse lignocellulosique dans toute sa diversit. Les travaux mis en uvre par les majors du secteur des enzymes comme Novozymes (collaborations avec des entreprises de diffrentes nationalits comme Lignol, PRAJ, COFCO, SINOPEC, mais aussi avec plusieurs centres de recherche) et Genencor (partenariat avec DuPont pour produire de l'thanol cellulosique).

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Les diffrents projets mis en uvre soit par des start up soit par des industriels dj producteurs d'thanol de premire gnration pour dvelopper de l'thanol cellulosique. Ils sont nombreux. On peut citer : Abengoa (aux USA, partir de switchgrass et de rsidus de bois), Iogen en collaboration avec Shell (Canada), Mascoma (USA), Poet (USA), Range fuel (USA), Verenium (USA), Zeachem (USA), etc. Les travaux dj voqus de Tereos avec la socit Deinove pour produire directement de l'thanol partir des fractions lignocellulosiques du bl, en mettant en uvre certaines souches de deinocoques. Les diffrents projets de production de butanol ou d'isobutanol par fermentation (cf. III.5), certains tant dlibrment orients vers la valorisation de la biomasse lignocellulosique.

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II.4.5.6 LES DERIVES DU XYLOSE ET DE LARABINOSE Le xylose et larabinose sont des co nstituants des hmicelluloses et peuvent tre obtenus par fragmentation de celles-ci par voie chimique (hydrolyse acide) et/ou biochimique (action dhmicellulases). Le xylitol et larabitol (= arabinitol) sont obtenus par hydrognation du xylose et de l'arabinose. Ils ont t classes dans le "top 10" des molcules plateformes de ltude US DOE de 2004. La mise jour de 2009 les a confirms dans cette position. Ils avaient galement fait partie de la slection de ltude europenne BREW de 2006.

xylose

xylitol

arabinose

Arabitol = arabinitol

De nombreux drivs potentiels de ce groupe de molcules peuvent tre lists. On retrouvait dans ltude de 2004 le propylne glycol, lthylne glycol mais aussi lacide lactique et le mme le glycrol ! A ce jour, les drivs les plus attractifs du xylose sont aujourd'hui les furanes hydroxyls comme le furfural. La production mondiale est de 2 300 000 tonnes. Elle est obtenue partir de biomasse riche en pentosanes par des entreprises comme le belge Transfuran Chemicals. Le furfural a de nombreux drivs parmi lesquels on retrouve l'alcool furfurylique (applications comme solvant et comme intermdiaires de synthse de rsines et de plastiques) mais aussi les autres drivs des furanes voqus au II.1.5.3.2, comme le Ttrahydrofurane (THF).

Furfural

Alcool furfurylique

Le xylose peut tre galement utilis pour la production de tensioactifs non ioniques. II.4.5.7 VERS UNE CHIMIE DES LIGNINES Les lignines restent la fraction la moins connue de la matire lignocellulosique. Traditionnellement brles ou valorises sous forme de lignosulfonates par lindustrie papetire, elles offrent des potentiels dapplication varis mais aussi la possibilit de produire terme un ensemble important de drivs aromatiques. Une tude du Pacific Northwest National Laboratory (PNNL) pour lUS DOE a t publie en 2007 (Top Value-Added Chemicals from Biomass Volume II Results of screening for potential candidates from biorefinery lignin). Elle classe ainsi les possibilits dusage de la lignine en trois catgories : La production de chaleur, de carburants et de gaz de synthse (potentialits court terme). La valorisation des macromolcules de lignine ( moyen terme). La production de drivs aromatiques et de monomres divers ( long terme).

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Nous ne reviendrons pas sur la premire classe dusages, dj voque prcdemment. Les lignines prsentent de nombreux atouts pour leur usage dans les matriaux par : leur aptitude la rticulation et au greffage, pour se substituer au phnol dans des adhsifs, leur capacit "hydrophober" des matriaux biodgradables en greffant des composs aromatiques sur leurs sucres leurs proprits antioxydantes pour stabiliser des thermoplastiques. Usages potentiels de lignines dans les matriaux

Source : Stphanie Baumberger - AgroParisTech

Le PNNL envisage galement lusage de lignines pour la production de fibres de carbone en substitution du polyacrylonitrile. La purification bas cot de la lignine devra tre pralablement matrise.

Source : PNNL pour US DOE, 2007

Ltude du PNNL prsente deux alternatives prospectives en ce qui concerne les drivs des lignines dans la chimie des aromatiques : (1) La production par des technologies dvelopper - de molcules prservant la structure de la lignine. Il faudra dans ce cas dvelopper les applications et les marchs.

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La production de molcules plateformes respectant la structure de la lignine

Source : PNNL pour US DOE, 2007

(2) La conversion de lignines en benzne, tolune et xylne (BTX), selon des technologies qui restent dvelopper. On obtiendrait alors laccs la vaste famille des aromatiques issus de la ptrochimie dont les applications et les marchs sont parfaitement connus.

Conversion de lignines en aromatiques bien connus

Source : PNNL pour US DOE, 2007

Rappels sur les drivs des BTX (Benzne, Tolune, Xylne)

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19/10/2010 et ceux du phnol :

Source : PNNL pour US DOE, 2007

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II.4.6 - FORCES, FAIBLESSES, PERSPECTIVES DE LA FILIERE FRANAISE


La filire papetire est issue d'une industrie ancienne. Celle qui reste active en France affronte la concurrence de nouvelles units de trs grande taille qui disposent de fortes conomies d'chelles. Elles sont localises en Asie, en Amrique latine ou dans lEst de lEurope. Le maintien d'une industrie des ptes de cellulose dans notre pays dpend donc toujours plus de la valeur ajoute de ses produits. Ceux-ci doivent donc en permanence se sophistiquer, en valorisant des rsultats d'une recherche et dveloppement qui devrait tre plus active et mieux encourage. Une des problmatiques du secteur papetier franaise est qu'il appartient en majorit des groupes internationaux dont les centres de dcision et les units de recherche sont situs loin de notre pays. La chimie de la cellulose offre ainsi des perspectives de valeur ajoute intressante et dispose d'un savoir faire industriel prsent en France mais ne fait pas l'objet de recherches suffisamment actives l'chelle nationale. Les coproduits classiques de la papeterie (tall oil, essences de trbenthines, lignosulfonates) reprsentent des tonnages limits. Leur valorisation peut progresser, d'autant plus que les molcules homologues issues de la ptrochimie deviendront plus coteuses, mais les ressources nationales sont insuffisantes. En aval de la filire, la socit DRT ne peut se dvelopper quen allant rechercher de nouveaux approvisionnements sur dautres continents. Les usines de pte papier produisent depuis toujours de l'nergie. Le risque que certaines soient confines terme au rle de centrales thermiques lectriques, fonctionnant partir de "bois nergie" n'est pas exclure. Cela serait regrettable pour une industrie qui offre un autre potentiel de valeur ajoute. Bois-papier et bois-cellulose, bois-matriau, bois-carburant, bois-nergie Ces diffrents dbouchs de la fort sont-ils condamns s'exclure ? Quelles sont leurs compatibilits, selon quelle vision et avec quels objectifs long terme ? Quelles sont les activits ayant le meilleur impact sur l'environnement ? Celles le plus gnratrices d'emploi ? Celles favorisant notre commerce extrieur ? Le paysage reste mal dfini et les tiraillements sont vifs entre les diffrentes corporations concernes. Une concertation densemble est ncessaire qui na pas encore eu lieu. La rponse, on le pressent, prendra en compte des ralits territoriales mais la rflexion doit tre nationale et collective. Le devenir des diffrentes filires ne peut tre abandonn aux seules lois du march alors que plusieurs des secteurs concerns bnficient de soutiens publics directs ou indirects. La ressource en paille est la fois importante et limite en France. Nous vivons dans un grand pays cralier mais les pailles produites ont le plus souvent dj un usage. La fraction rellement disponible est dj convoite, comme le bois, pour produire des combustibles, des matriaux, des biocarburants et peut tre quelques intermdiaires pour la chimie. Il sera l aussi ncessaire de dfinir, avec toutes les parties prenantes, quel pourront tre les meilleurs quilibres entre les diffrents usages, au niveau national et local. Les cultures nergtiques nouvelles ont parfois t prsentes comme miraculeuses par certains de leurs promoteurs. Ces plantes ont certes une croissance rapide et une vgtation exubrante mais, comme toutes les plantes en C4, il leur faut suffisamment deau et des bonnes terres pour exprimer leur potentiel. Des travaux comme le programme REGIX apportent les premiers lments qui permettront de dfinir leur juste positionnement dans la production de biomasse lignocellulosique dans nos diffrentes conditions pdoclimatiques. Diffrents projets de recherche et dveloppement ont t engags en France sur la production de biocarburants de seconde gnration. Ils restent peu nombreux et avec des moyens modestes, en comparaison de ce qui est mis en uvre aux Etats -Unis. Trop peu de socits de biotechnologies explorent dans notre pays les possibilits de fermentations directes de la cellulose et des hmicelluloses. Notre savoir faire en matire de chimie des lignines mrite d'tre valu en dtail.

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Analyse des forces faiblesses / opportunits menaces de la filire franaise Forces Faiblesses

- La France a de grandes ressources forestires, gres durablement. - Un gisement important de ressources agricoles (coproduits ou cultures ddies). - L'industrie papetire franaise est ancienne et dispose d'un savoir-faire industriel et logistique important. - Un savoir faire disponible dans la chimie de la cellulose. - Plusieurs projets explorent en France les diffrentes technologies de seconde gnration (thermochimique, biologique). - Prsence en France d'une des rares entreprises bioraffinant les coproduits de la papeterie (DRT).

- Une grande part de nos ressources forestires reste mal ou non exploite. - Faible comptitivit de notre industrie papetire. Sa R&D en France est de plus en plus rduite (groupes actionnaires trangers concentrant leurs moyens hors de France). - Concurrence dusage forte et pouvant tre destructrice entre les usages pour la chaleur, les matriaux (y compris le papier) et demain les carburants et la chimie. Pas de concertation organise entre toutes les parties prenantes. - Exprience encore trs limite des nouvelles cultures nergtiques en France. - Peu de socits de biotechnologies en France actives sur la fermentation de la lignocellulose.

Opportunits

Menaces

- Volont politique de dvelopper les biocarburants de seconde gnration. - Hausse des cots du ptrole et des drivs ptrochimiques favorisant les produits de substitution. - Progrs des outils biotechnologiques permettant terme de fermenter directement la cellulose et les hmicelluloses.

- Comptition croissante de trs grosses units trangres dans le secteur papetier. - L'indispensable continuit entre la 1re et la 2nde gnration de biocarburants est encore mal comprise par nos dcideurs politiques. - Forte concurrence des nord amricains dveloppant massivement des technologies de valorisation de la biomasse lignocellulosique.

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II.4.7 - RECOMMANDATIONS

Mettre en place un groupe actif de concertation de toutes les parties prenantes, actuelles ou futures, concernes par la production et l'utilisation des ressources lignocellulosiques. Dfinir la prospective de dveloppement et la rpartition souhaitable des diffrents usages pour prserver les intrts stratgiques de notre pays. Poursuivre des programmes en continuit de REGIX en leur donnant une vocation plus large (matires premires lignocellulosiques pour des usages dans les combustibles, les carburants, les matriaux composites et la chimie). Dvelopper une valuation raliste de la ressource nationale mobilisable. Communiquer sur la continuit entre les biocarburants et les bioraffineries de premire et de seconde gnration en mettant en vidence l'importance majeure des capacits de mobilisation et de pr transformation de la biomasse forestire et agricole dj disponible dans notre pays. Renforcer les projets pilote engags dans le dveloppement de procds de seconde gnration pour tre comptitifs, en France et en Europe, avec ce qui est engag outre atlantique. Appuyer de faon cible les projets innovants de recherche biotechnologique sur la fermentation des matires lignocellulosiques. Evaluer notre savoir faire en chimie des lignines et appuyer le cas chant une courte slection de projets porteurs.

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III QUELQUES BIOMOLECULES COMMUNES A PLUSIEURS FILIERES


Diffrentes molcules que lon pouvait, en 2005, rattacher une seule filire, sont dsormais produites par au moins deux des quatre filires prcdemment dcrites. Une telle volution est appele se poursuivre. Rappelons en effet que lamidon et la cellulose sont tous deux des polymres de glucose. De nombreux microorganismes peuvent utiliser le glucose ou le saccharose comme source carbone. Certains composs en C3 peuvent enfin tre obtenus aussi bien parti du glycrol issu des filires olagineuses que de sucres originaires des filires prcdentes.

III.1 - LETHANOL (C2)


Lalcool thylique ("l'alcool") et lthanol (y compris le biothanol) dsignent strictement la mme molcule mais pas le mme produit en termes d'usage, de niveau de purification, de catgorie rglementaire et fiscale. Le terme de biothanol est ainsi le plus souvent rserv en France aux productions agres pour l'incorporation aux biocarburants (telles quelles ou sous forme d'ETBE) alors que l'on parle d'alcool pour les autres applications (alcool agricole ou de synthse). Nous utiliserons ici les termes d'thanol ou de biothanol en ne distinguant plus prcisment les produits selon leur statut que lorsque cela sera ncessaire. Molcule d'thanol

L'thanol de synthse est obtenu par hydratation catalytique de l'thylne. Sa production est en rgression avec l'essor du biothanol. III.1.1 OBTENTION DU BIOETHANOL De nombreux vgtaux ou dchets vgtaux peuvent tre utiliss pour produire de l'thanol. Trois grandes tapes se retrouvent dans tous les procds : prtraitement et hydrolyse, fermentation et distillation. La levure Saccharomyces cerevisiae transforme naturellement des sucres en C6 ou du saccharose en thanol. Des jus de betterave ou de canne, des mlasses ou du sucre peuvent tre ainsi utiliss comme substrat. La production d'thanol partir de grains de crales peut se faire selon deux voies : soit en fermentant le produit d'une hydrolyse d'un lait d'amidon (glucose), soit en travaillant directement sur des broyats de grains ayant subi une liqufaction et une saccharification. L'enjeu des bioraffineries de seconde gnration est de produire de l'thanol partir de matires lignocellulosiques. L'hydrolyse de la cellulose par des cellulases produit du glucose fermentescible. Pour gagner en productivit et mieux valoriser la biomasse, des souches microbiennes sont dveloppes qui sont capables d'utiliser du glucose mais aussi des sucres en C5, issus de l'hydrolase des hmicelluloses par des hmicellulases. D'autres projets visent l'obtention de souches capables d'hydrolyser elles-mmes la cellulose et les hmicelluloses et permettant ainsi de se dispenser de l'utilisation d'enzymes. Aprs fermentation, l'thanol est distill puis au besoin rectifi (deuxime distillation de purification) et dshydrat dans le cas d'un usage comme carburant. L'thanol peut tre mlang directement l'essence dans des proportions variables suivant les caractristiques de moteur du parc de vhicules concerns. Il peut tre galement converti en ETBE (Ethyl Tertio Butyl Ether), par raction avec de l'isobutne. L'ETBE a eu les faveurs des
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ptroliers franais car il permettait de valoriser une coupe ptrolire, ne pose pas les problmes spcifiques de stockage et de transport de l'thanol (dont il fallait viter la rhydratation) et peut tre incorpor sans difficult aux formules d'essence courantes. III.1.2 LA PRODUCTION DE BIOETHANOL DANS LE MONDE La production mondiale de biothanol est domine par celle issue du traitement de l'amidon de mas nord-amricain, suivie par celle obtenue partir de sucre de canne brsilien. En France et en Europe, le biothanol est issu de la betterave mais aussi du bl et du mas. De nombreux projets de recherche et dveloppement visent obtenir de l'thanol partir de biomasse lignocellulosique. L'thanol pourra ainsi dans l'avenir tre produit partir d'une trs grande diversit de matires premires vgtales. Le biothanol est aujourd'hui produit essentiellement pour ses applications dans les carburants. Des projets significatifs de production d'intermdiaires de synthse en C2 sont dvelopps partir d'thanol de canne au Brsil et seront dcrits plus loin. La croissance de la production de biothanol a t considrable ces dernires annes, en relation directe avec les programmes nationaux de dveloppement des biocarburants. On 3 s'approchera en 2010 des 100 millions de m (1000 millions dhl) dont la majeure partie sera 3 3 issue de mas et produite aux Etats-Unis (41 Mm en 2009, 45 Mm en 2010). Le Brsil a 3 3 fabriqu quelques 27.4 millions de m en 2009 et devrait produire 31.5 Mm en 2010 (+ 15 %). Evolution de la production mondiale dalcool (y compris d e biothanol) en x 1000 hl

Source : CEDUS Memo statistique - D'aprs F.O. Licht.

Rpartition de la production mondiale Les principaux pays producteurs de biothanol sont lists dans le tableau ci-dessous.

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Les principaux pays producteurs d'thanol (millions d'hectolitres) USA Brsil UE Chine Inde Canada Thalande Russie Monde 2006 196.9 178.3 34.0 39.0 17.8 3.7 3.9 6.1 517.7
Source : CEDUS Memo statistique - D'aprs F.O. Licht.

2009 395 278 60.3 38.5 16.5 12 7 5.3 860.4

Il y aurait aux Etats-Unis en 2010, 201 units de production d'thanol avec une capacit 3 installe ou en construction de 57 Mm . L'objectif fdral est d'atteindre une production de 3 136 Mm . Si, la canne sucre (son jus sucr ou - dans le futur sa plante entire) demeurera la matire premire du biothanol au Brsil, les Etats-Unis anticipent une ncessaire diversification des ressources en biomasse utilises. Les objectifs de production d'thanol de mas tant pratiquement atteints, ce sont les cultures ddies et les rsidus de culture et d'exploitation forestire qui devront prendre une place importante, sous rserve de matrise des technologies de deuxime gnration.
3

Production de biocarburants (mM ) en 2022 aux Etats-Unis : prvisions d'usages de diffrentes matires premires Prvisions Prvisions EPA* USDA** Cultures ddies (sorgho et gramines prennes 29.9 50.7 comme le switchgrass) Huile de colza, soja et de mas pour le biodiesel 5.1 1.9 Rsidus de cultures (rafles de mas, pailles, bagasse) 20.8 16.3 Rsidus d'exploitation forestire 0.4 10.6 Ethanol de mas 57 57 Dchets solides municipaux et divers 9.8 ? Graisses animales 1.4 Non considr Algues 0.4 Non considr Importations 8.3 ? Total 103.2 85.8
Source : d'aprs USDA juin 2010 * EPA = Environmental Protection Agency = Agence de protection de l'environnement des Etats-Unis.. ** UDSA = United States Department of Agriculture = Minsitre de l'Agriculture des Etats-Unis.

Le premier producteur mondial de biothanol est le groupe ADM (Archer Daniels Midland Company). Le brsilien Cosan a prsent dbut 2010 dans le graphique ci-dessous, les ambitions de production de la joint venture quil a cre avec Shell. Les donnes voluent rapidement car ADM lance cette anne de nouvelles units et passe dune capacit de production totale de 20 60 Mhl. De son ct, le groupe nord-amricain Poet dveloppe luiaussi rapidement ses productions. Au Brsil, Tereos, actionnaire dAucar Guarani renforce ses activits. Il en est de mme de LDC-SEV (groupe Louis Dreyfus), etc

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Producteurs dthanol en millions de gallons

Note : 1 million de gallons = 38 000 hl 1000 millions de gallons = 38 Mhl= 3.8 Mm En vert, les capacits de la joint venture Cosan-Shell Les pointills correspondent aux volumes de sucre produits par les entreprises, exprims en quivalent thanol. Source : Cosan

LUnion Europenne connat elle aussi un fort dveloppement de sa production, de faon atteindre les objectifs de taux dincorporation des biocarburants dans l'essence. La France est le premier producteur, suivie par lAllemagne et lEspagne. L'Union a import 2 millions d'hectolitres de biothanol en 2002 et 12.8 Mhl en 2008 auxquels il faut ajouter prs de 6 Mhl apparaissant sous d'autres nomenclatures. Le Brsil est, de loin, le premier fournisseur de l'UE (selon les propres statistiques de ce pays, 14.7 Mhl auraient t exportes vers l'UE en 2008). Les exportations d'thanol vers des pays tiers sont en baisse rgulire (508 000 hl en 2008). Les usages d'alcool agricole en Europe ont t en 2008 de 53.5 millions d'hectolitres (Mhl), rpartis en carburant (29.1 Mhl), alimentaire (11.9 Mhl), industriel 8.5 Mhl) et divers (4 Mhl). Evolution rcente de la production d'alcool de biothanol en Europe (x 1000 hl) France Allemagne Espagne UK Pologne Autres Total UE 2006 8 500 7 550 4 782 2 800 2 790 7 598 34 020 2007 11 500 7 000 5 733 4 868 1 979 8 147 39 227 2008 15 453 8150 5 439 3 500 1 900 10 933 45 375 2009 18 500 10 500 5 900 5 800 4 000 15 620 60 320

Source : CEDUS - A partir de F.O. LIcht et Commission Europenne.

En France, lthanol produit reste majoritairement dorigine bett eravire mais la proportion issue de crales est en forte croissance. En 2008, les volumes de biothanol incorpors dans l'essence ont t de 8.6 Mhl (683 Kt) dont 2.8 Mhl en incorporation directe (219.4 Kt) et 5.9 Mhl
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(467 Kt) dans de l'ETBE, assurant un taux effectif de 5.55 % (en PCI), lgrement en dessous de l'objectif de 5.75 %. Production d'alcool en France (en milliers d'hectolitres) Betteravire Cralire Vinique Synthse Autres Total Dont biothanol 2205-06 5 232 1 433 857 1 030 32 8 594 2006-07 6 438 1 509 1 138 1 151 36 10 272 5 400 2007-08 9051 2885 709 3 148 12 796 7 900 2008-09 8 467 6 571 700 274 16 012 10 300

Source: CEDUS Mmo statistiques, partir de CGB, SNPAA.

Rappelons qu'en France, les biocarburants sont soutenus par deux mesures : Des objectifs d'incorporation dans les carburants (6.25 % du contenu nergtique total des carburants en 2009, 7 % en 2010), assortis d'une taxe globale sur les activits polluantes (TGAP) paye par les distributeurs de carburants en cas de non respect des objectifs. Une exonration partielle de la taxe intrieure sur la consommation (TIC) qui est en volution dfavorable. La TIC pour l'essence est de 0.58 /hl. Celle du biothanol tait de 25.92 /hl en 2006-2007. Elle a t de 37.92 /hl en 2009 et va s'lever 40.92 /hl en 2010. Plus aucune exemption prvue en 2012 alors que l'essence est favorise par son contenu nergtique plus lev par unit de volume. Selon la CGB, la France aurait import en 2008 plus de 10 % de sa consommation d'thanol sous diverse nomenclatures faible taux de douane. Les principaux producteurs de biothanol carburant franais sont lists dans le tableau cidessous. Principaux producteurs de biothanol carburant en France Industriel Tereos Tereos Cristal Union Abengoa Roquette Frres Sites Origny (Aisne) Lillebonne (Seine Maritime) Bazancourt (Marne) Lacq (Pyrnes Atlantiques) Beinheim (Bas Rhin) Mise en route 10/2006 6/2007 1re tranche 6/2007 T2 : 02 / 2009 2007 09 / 2008 04 / 2008 Matire premire Betteraves Crales Betteraves / glucose Crales Vinique Crales Crales Capacit de production 240 000 t 240 000 t 120 000 t 167 500 t 160 000 t 40 000 t 160 000 t 160 000 t 120 000 t 95 000 t Agrments 2010 70 000 t 160 500 t

Source : SNPAA

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Productivit des diffrentes cultures Il est difficile de comparer des modles d'agriculture sous des climats trs diffrents et avec des niveaux d'intensification et donc de cots de revient varis. Il reste nanmoins intressant d'examiner l'usage des terres que ncessite la production d'thanol selon les modles actuels.

Production d'thanol l'hectare de diffrentes cultures Culture Canne sucre Betterave Mas Bl Sorgho sucr Plantations lignocellulosiques l thanol / ha 7500 ( 9000 ?) 6500-7500 ( 8500 ?) 3500 -4500 3000 4500 Commentaires Les promoteurs des cannes sucre OGM visent 12 000 l/ha ! Progression rgulire des rendements en France.

Objectif de 9000 l/ha

Le prix de l'thanol dans l'Union europenne saligne largement sur celui au dpart du Brsil auquel sajoutent le fret et les droits de douane.

Source : Tereos rapport annuel 2008-2009

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III.1.3 LES DERIVES DE L'ETHANOL Dans l'tude de l'US DOE de 2004, l'thanol n'tait pas considr comme une molcule plateforme. Avant cette poque, le Brsil avait pourtant dj envisag le dveloppement d'une industrie valorisant l'thanol comme prcurseur de nombreux intermdiaires de synthse. Dans leur mise jour de 2009, Bozell et Petersen ont non seulement intgr l'thanol leur liste des "top 10" mais lui ont affect la meilleure note pour tous leurs critres de classification (cf. IV.1). Hormis par ses usages traditionnels dans l'alimentaire, la pharmacie et les solvants industriels, l'essor de la production d'thanol vgtal est assur par les politiques de soutien aux biocarburants. Des productions massives ont t mises en place, avec des chanes logistiques prouves et des procds dont les cots de revient sont rgulirement amliors. Dans un tel contexte, face la volatilit et la hausse structurelle du prix du ptrole, il est naturel que diffrents industriels engagent des projets de production d'intermdiaires chimiques partir de biothanol.

Intermdiaires de synthse pouvant tre produites partir de l'thanol.

Source : Agriculture Canada.

L'thanol comme prcurseur de l'thylne Par dshydratation catalytique de l'thanol des tempratures d'environ 300C, on peut obtenir de l'thylne avec des bons rendements (99 %). CH3-CH2OH CH2=CH2 + H2O Les ratios de matire illustrent bien les pertes de masse associes la conversion d'une molcule oxyde, une molcule rduite, de type hydrocarbure : 1.66 t d'thanol 1 t d'thylne ou 1 t d'thanol 0.6 t d'thylne
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A partir d'thylne biosourc, la production de tous ses drivs en C2 peut tre mise en uvre selon les procds classiques de la ptrochimie. Les projets industriels qui se concrtisent sont encore en nombre restreints. Ils sont encore tous positionn au Brsil, proximit de la ressource, et se veulent rpondre des demandes bien identifies de produits biosourcs. Le groupe belge Solvay va fabriquer du PVC (polychlorure de vinyle) partir d'thylne obtenu par dshydratation de l'thanol de canne sucre dans son unit intgre brsilienne (Solvay Indupa), Santo Andr. La capacit de production de biothylne sera de 60 000 tonnes an, ce qui permet de produire 130 000 t de monomre de chlorure de vinyle. Le site a une capacit totale de production de 360 Kt et un tiers de celle-ci deviendra donc biosource. Le brsilien Copersucar grera l'approvisionnement de Solvay en thanol. Le ptrochimiste brsilien Braskem a men des travaux actifs sur la production de polythylne biosourc depuis 2007. Braskem construit actuellement une usine de capacit de 200 000 t/an d'thylne, qui sera fabriqu partir de biothanol. L'unit est positionne le site de Triunfo et devrait tre oprationnelle dans les mois venir. Elle produira la fois du polythylne haute et basse densit. En 2007, Dow et le groupe sucrier brsilien Crystalsev avaient annonc le projet de crer une entreprise commune pour produire du polythylne base d'thanol de canne sucre. Depuis cette date, la crise conomique est survenue. Dow semble avoir d'autres priorits. Crystalsev et son actionnaire endett Santelisa Vale ont pour leur part t rachets par le groupe franais Louis Dreyfus.

Ethylne

Polythylne

Chlorure de vinyle

PVC

Propylne

Polypropylne

Pour l'usine en projet de Braskem d'une capacit de production de 200 000 tonnes annuelles, les donnes de production par heure devraient tre de l'ordre de grandeur suivant : 41.5 t thanol 25 t d'thylne 333 000 t d'thanol seront ncessaires au fonctionnement annuel de l'usine.

La capacit mondiale de production d'thylne est d'environ 150 millions de tonnes. Le prix (spot) du produit a vari ces dernires annes entre 1 et 1.4 /kg. La production mondiale de polythylne est d'environ 70 Mt, avec un prix qui a volu entre 1.25 et 1.65 /kg ces dernires annes. Le prix du PVC a volu pour sa part ces dernires annes entre 0.7 et 1.2 /t. Autres projets valorisant de lthanol vgtal Braskem et Novozymes ont annonc fin 2009 le lancement d'un projet de dveloppement de la production de polypropylne partir de canne sucre pour une dure d'au moins 5 ans. Le volume du march mondial du polypropylne a t de 44 millions de tonne en 2008 pour une valeur de 66 millions de $ US. Le prix du produit a vari entre 1.1et 1.25 /kg ces dernires annes.
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III.2 - LACIDE LACTIQUE (C3)


Acide lactique

L'acide lactique est obtenu par fermentation du glucose mais aussi du saccharose. C'est donc un produit commun aux filires amidon et sucre, bien que les tonnages issus du glucose de mas dominent encore le march. L'acide lactique pourra terme tre galement obtenu par fermentation des produits de fragmentation de la cellulose. La production d'acide lactique est largement domine par l'entreprise nerlandaise Purac (200 000 tonnes/an). Le nord-amricain Cargill Natureworks, fabrique pour sa part de l'acide lactique comme intermdiaire de la production du polymre PLA (= poly lactic acid), avec 140 000 t de capacit industrielle. L'entreprise belge Galactic est le troisime oprateur et produit 70 Kt. Le march mondial aurait un volume de 350 400 000 tonnes, en croissance rgulire, de lordre de 7 % par an, le dveloppement du PLA expliquant une part importante de celle-ci. L'acide lactique existe sous forme de deux isomres optiques L(+) et D(-) qui sont prsents en proportions identiques dans les productions obtenues par voie synthtique. L'acide lactique naturellement prsent dans les tre vivants est la forme L(+). Plusieurs microorganismes (bactries - notamment des bactries lactiques comme les Lactobacillus - mais aussi des champignons filamenteux) produisent de l'acide lactique partir de glucose ou de saccharose. Les procds et les souches utilises font partie des secrets industriels des entreprises. Certaines souches microbiennes peuvent tre galement slectionnes pour produire lisomre D. Lors de la production d'acide lactique par fermentation, il est ncessaire de neutraliser le milieu obtenu pour ne pas inhiber la raction. Du carbonate de calcium est gnralement utilis. Par la suite, le lactate de calcium obtenu est trait l'acide sulfurique pour obtenir de l'acide lactique, le coproduit tant du sulfate de calcium (gypse). Lintroduction de lacide sulfurique dans le systme dgrade les rsultats danalyse du cycle de vie de lacide lactique et des solutions alternatives sont recherches. L'acide lactique est une molcule en C3 dont les proprits sont troitement lies sa fonction carboxylique et sa fonction alcool. La principale utilisation de lacide lactique reste celle de conservateur alim entaire. La molcule est galement transforme en diffrents drivs : Le lactate d'thyle, un solvant utilis comme agent nettoyant dans l'lectronique. Le lactate de 2 ethylhexyl, une molcule plus lourde qui a des applications en fort dveloppement dans lagrochimie pour remplacer certains solvants. Dautres produits comme les lactates de propyle ou de butyle, utiliss comme de nouveaux solvants. Et bien entendu le PLA, dcrit plus bas. L'acide lactique peut tre une molcule plateforme pour la production : d'acide acrylique au march considrable (1.2 Mt avec un prix qui a vari entre 1.1 $/kg et 2.45 $/kg ces dernires annes). de 1,2 propanediol ou mono propylne glycol (une commodit, utilise comme mulsifiant alimentaire, solvant pharmaceutique, humectant en cosmtique, antigel, etc.. Son prix a volu ces dernires annes entre 0.8 et
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1.3 /kg en Europe). A noter que des projets de production directe de 1,2 propanediol par fermentation de glucose ou de glycrol sont en cours de dveloppement (ADM, Metabolic Explorer). d'acide pyruvique. Le dveloppement de ces drivs partir dacide lactique dpendra directement du prix du baril ptrole. A 100 $/baril, la production dacide acrylique deviendrait rentable et 130 $/baril, celle du 1,2 propanediol pourrait tre attractive.

Le PLA ou poly lactic acid est un polymre compos d'acide lactique dont la production se ralise par la cyclisation de deux acides lactiques en lactides, suivie de la polymrisation de ceux-ci aprs ouverture des cycles. Acide lactique lactide

Lactide

PLA

La production industrielle grande chelle a t initie en 2003 par Cargill et sa filiale Natureworks qui dispose de capacits de production de 140 000 tonnes et vend son PLA sous la marque Ingeo. De nouveaux acteurs apparaissent sur le march du PLA, un produit pour lequel les questions de proprit industrielle sont un thme complexe. CSM/Purac a ainsi annonc, en mars 2010, le dbut de la construction Rayong, en Thalande, dune unit de 75 000 tonnes de L et D lactides, pour un investissement de 45 millions deuros. Elle devrait tre oprationnelle mi 2011. La joint venture Futerro, entre Galactic et Total, dispose dj de capacits de production de 2000 t. Il existerait quelques autres projets industriels significatifs, principalement en Asie mais aussi en Allemagne. Dautres entreprises produisent de petites quantits de PLA, souvent pour des applications mdicales. Diverses prvisions du march potentiel du PLA lhorizon 2020 ralises ces dernires annes donnent lieu des chiffres qui vont de 1.5 30 millions de tonnes ! Lenjeu industriel est bien entendu dabaisser le cot de production de lacide lactique et dobtenir ainsi un PLA comptitif avec le polythylne. Un prix de 2.5 $/kg semble accessible. Les concurrences dusage avec dautres plastiques biosourcs actuellement en dveloppement ne sont gure prises en compte dans les projections annonces. Prvisions de la demande mondiale pour l'acide lactique et le PLA (Kt) 2008 2015 2020 Acide lactique hors PLA 260 415 525 Acide lactique pour le PLA 108 540 1215 Total acide lactique 368 955 1740 PLA 80 400 640-900
Source : Galactic
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Le PLA est un polyester thermoplastique qui peut tre utilis en films, fibres, emballages thermoforms, revtements. Il a de bonnes proprits de transparence. Natureworks/Cargill fait la promotion des performances environnementale et de l'analyse du cycle de vie de son produit. Les proprits du PLA dpendent toutefois de sa composition en isomre L et D d'acide lactique. Le PLA de premire gnration, issu de monomre L, a un point de fusion bas, de 180C. Il en est de mme pour un polymre du monomre D. Un PLA issu dune mixture des deux isomres naurait un point de fusion que de 140 150C ! En revanche, un mlange appropri de polymres L et D fabriqus donc sparment - permet dobtenir du PLA, dit de deuxime gnration, dont le point de fusion peut dpasser 230C. Les deux polymres ont des orientations dhlices inverses et sincrustent lun dans lautre, formant un ensemble plus stable. Tempratures de fusion de diffrents polymres Intrt des PLA de seconde gnration

Source : Galactic

Le PLA est biocompostable mais seulement dans des conditions industrielles (biodgradabilit lente). Les industriels du secteur comme Galactic et Cargill dveloppent donc des procds de recyclage permettant une nouvelle production d'acide lactique partir du PLA des cots acceptables. Les cots de revient et les valeurs de march de lacide lactique, des lactides et du PLA leur permettent de voyager et la logique industrielle consiste les produire l o la matire premire et les autres lments de cots sont les plus comptitifs.

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III.3 - LE 1,3 PROPANEDIOL (C3)


Le 1,3 propanediol ou PDO est une molcule dont la version d'origine ptrochimique est produite partir d'oxyde d'thylne par le groupe Shell dans une unit de capacit de 70 000 tonnes. La production de PDO biosourc peut s'effectuer par fermentation du glucose mais pourrait l'tre aussi partir de glycrol. 1,3 propanediol

Genencor a dvelopp une longue collaboration avec DuPont pour laborer une souche d'E. coli, comportant des gnes issus de deux autres microorganismes (levure et Klebsiella), qui assure la bioconversion du glucose en 1,3 propanediol. Pour exploiter la technologie, DuPont a cr avec l'amidonnier Tate & Lyle une joint venture Dupont Tate & Lyle Bio Products LLC qui a construit une unit industrielle de 45 000 t dans le Tenessee (USA). Celle-ci a ralis ses premires productions commerciales en 2008. Ses capacits sont en extension de 35 % en cette anne 2010. La matire premire du PDO de DuPont Tate and Lyle est le glucose de mas. La voie de synthse du 1,3 propanediol dans l'E. coli modifi par Genencor

Source : Genencor

La socit franaise Metabolic Explorer disposerait d'une technologie performante pour produire du PDO partir de glycrol. Celle-ci ne fait pas encore l'objet de partenariat et de valorisation industrielle.

Le polytrimthylne trphtalate ou PTT Le 1,3 propanediol peut tre polymris avec de l'acide trphtalique pour former un polyester satur, le Polytrimthylne trphtalate (PTT). Les fibres de PTT ont une plus grande lasticit et une meilleure rsistance que les fibres polyesters obtenues avec dautres diols (P olythylne
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trphtalate = PET, base dthylne glycol ou Polybutylne trphtalate = PBT, base de butyl glycol). En outre le PTT concurrence le nylon dans le secteur de la tapisserie avec une sensation plus douce au toucher. Le produit a t commercialis partir de 1998 par Shell. Il a des applications varies en film, comme rsine et comme fibre textile (particulirement dans les tapis et les moquettes). Le groupe Shell commercialise son PTT d'origine ptrochimique sous la marque Corterra alors que DuPont vend son produit issu de PDO renouvelable sous les marques Sorona (fibres) et Biomax PTT (applications dans l'emballage). Les ventes de la fibre polymre Sorona base de PTT de Du Pont progressent rapidement et sont attendues un niveau de 200 millions de $ US en 2010.

Source : Genencor

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III.4 LES ISOPRENOIDES ISSUS DE FERMENTATION


Les terpnes ou isoprnodes ont t abords une premire fois dans cette tude, dans le chapitre consacr aux filires lignocellulosiques. Ce sont en effet des molcules prsentes dans les arbres rsineux et exploites directement partir du gemmage de pins ou comme coproduits de lindustrie de la pte papier. Les terpnes sont en ralit produits par de trs nombreuses espces vgtales, annuelles, arbustives, ou arbores mais aussi par certaines bactries. Les isoprnodes ont des structures plus ou moins complexes, issues de la condensation de molcules 5 atomes de carbone de type isoprne. A parti de molcules du mtabolisme de base, deux voies, dsignes par le nom de certains intermdiaires, permettent la production dun prcurseur commun aux diffrents terpnes, lisopentnyl diphosphate (IDP) . La voie dite mvalonique ou du mevalonate (MVA pathway), en 6 tapes, partir de lactyl-CoA. La voie dsigne du DXP (1-Doxy-D-Xylulose-5-Phosphate) mais aussi du MEP (2-Cmthyl-D-rythritol-4-phosphate) , partir de lacide pyruvique et du glycraldhyde-3-P (G3P). LIDP (isopntnyl di-phosphate)

LIDP peut tre transform en isoprne ou faire alors lobjet de condensations successives pour gnrer des molcules terpniques de diffrentes tailles, dont la structure de base comprend donc un multiple de 5 carbones. Dintressantes innovations, en cours de dveloppement, consistent introduire les lments de voies mtaboliques vgtales concernes dans des microorganismes bactriens bien matriss (comme Escherichia coli) ou des levures. On peut ainsi produire par fermentation des terpnes partir de sucre ou de glucose. Les terpnes sont des hydrocarbures qui peuvent avoir des applications massives comme biomatriaux ou comme biocarburants.

III.4.1 - LA PRODUCTION DISOPRENE


Le monomre du polyisoprne, l'lastomre proche du caoutchouc naturel utilis notamment pour la production de pneumatiques est l'isoprne :

Le caoutchouc naturel (NR = Natural Rubber), issu du latex de l'hva, est principalement compos par des chanes de poly(cis-1,4-isoprne) avec des groupements terminaux dont la nature exacte n'est pas entirement connue. Le polyisoprne d'origine ptrochimique (IR =

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Isoprene Rubber) est obtenu par valorisation de coproduits en C5 de la production d'thylne. Les procds mis en uvre permettent de maximiser la production de poly(cis-1,4-isoprne).

Genencor (groupe Danisco) et le fabricant de pneumatiques Goodyear ont engag un partenariat pour produire du bio-isoprne par fermentation. La base de l'analyse stratgique de Goodyear est la suivante : les besoins du groupe en caoutchouc, synthtique comme naturels, sont en forte croissance et constituent chacun un quart de ses consommations en matires premires. Les cours des produits dorigine fossiles sont en hausse structurelle et la production mondiale de caoutchouc d'hva n'offre pas des perspectives suffisantes de croissance. Quand Genencor, l'entreprise souhaite dvelopper son activit dingnierie mtabolique et, cette occasion, faire voluer sa position dans la chane de valeur des bioproduits, en assurant elle-mme la production du bioisoprne tant pour Goodyear que pour dautres clients et dautres applications. Lisoprne est produit sous forme de gaz, ce qui facilite considrablement sa purification. Des fabrications pilotes de Bio-Isoprne seraient dj effectives mais les productions commerciales ne sont pas attendues avant 2013. Le march cible qui est celui de l'isoprne de haute qualit (cis-polyisoprne) reprsenterait plus de 850 000 tonnes de produit pour une valeur de 1 1.5 milliards deuros. Il s'inscrit dans le march plus vaste de prs de 5 millions de tonnes des applications potentielles de l'isoprne. III.4.2 LA PRODUCTION DE TERPENES BIOCARBURANTS La socit nord-amricaine Amyris Biotechnologies Inc. a acquis une forte expertise des carburants et dveloppe des technologies de production par fermentation ( partir de sucres), de certaines molcules terpniques utilisables directement comme carburant diesel, carburant pour moteurs essence ou carburants d'avion. Il s'agit principalement d'isoprnodes en C15, de type farnesne, pour la substitution directe au gasoil aprs hydrognation, et de drivs en C10 du granyl pyrophosphate (GPP) : des pinnes pouvant tre hydrogns en ttramthylcyclohexane, substituable ou incorporable l'essence. Farnesne

Le farnesne, en C15 peut tre synthtis dans un microorganisme partir de l'IPP par l'action d'une farnesne synthase. Il est par la suite hydrognable en farnesane. Granyl pyrophosphate (GPP) .

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Le granyl pyrophosphate (GPP), en C10, peut tre obtenu en une tape mtabolique partir de l'IPP (l'enzyme ncessaire est la Granyl diphosphate synthase).

pinne, pouvant tre produit par les levures modifies d'Amyris.

Le limonne, un autre terpne en C10 pouvant tre produit dans les levures modifies d'Amyris.

Une des formes isomriques du ttramthylcyclohexane en C10, pouvant tre produit par hydrognation de terpnes en C10.

Pour valoriser ces technologies, la filiale brsilienne d'Amyris a conclu plusieurs partenariats fin 2009 avec d'importants producteurs de sucre, actifs dans le pays : le groupe international Bunge, l'entreprise brsilienne Cosan, et Acar Guarani, la filiale brsilienne du groupe coopratif franais Tereos,. Le mme mois, Amyris a pris une participation dans l'unit de production d'thanol Boa Vista du groupe So Martinho et va construire sur le site son premier 3 atelier de fabrication de farnesne, d'une capacit annuelle de 100 000 m .

Aux Etats Unis, Amyris s'est vu dcern une subvention de 25 millions de dollars du ministre de l'nergie des Etats-Unis pour produire de biodiesel partir de sorgho sucr. Amyris est galement actif en Australie. Le 23 juin 2010, l'annonce d'une prise de participation du groupe ptrolier franais Total de 17 % au capital d'Amyris dmontre une nouvelle fois l'intrt que suscitent les technologies dveloppes par l'entreprise nord-amricaine. Dautres annonces se sont succd peu aprs avec la signature de partenariats avec l'italien spcialiste du PET M&G Mossi & Ghisolfi qui travaille sur des projets de carburants de seconde gnration. Plus original encore et l'cart des biocarburants, un accord a t conclu avec Procter and Gamble pour dvelopper des produits de spcialits parmi les gammes de ce groupe

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III.5 - BUTANOL, ISOBUTANOL, ISOBUTENE


Ces molcules ont en commun d'tre toutes en C4 et d'avoir des applications possibles dans le domaine des carburants. Leurs proprits sont toutefois diffrentes : le butanol (= n ou 1, butanol) et l'isobutanol sont des alcools, l'un sous forme de chane linaire, l'autre ramifi, alors que l'isobutne est un hydrocarbure. L'mergence des projets de production de ces 3 molcules est largement porte par les volonts publiques et industrielles de dveloppement de biocarburants de seconde gnration, valorisant terme un vaste panel de matires premires lignocellulosiques. En 2005, ces 3 molcules n'taient pas des pistes trs mobilisatrices alors qu'aujourd'hui le nombre d'entreprises actives sur la mise au point de procds de production efficaces est important. En comparaison de l'thanol, le butanol et l'isobutanol prsentent plusieurs avantages : plus forte densit nergtique ; moins hydrophiles ; meilleures comptabilits, tant avec les infrastructures de stockage/transport des carburants qu'avec les moteurs automobiles courants ; pressions de vapeur moins leves ; moins corrosifs. L'isobutanol est particulirement compatible avec le carburant diesel alors que le butanol est miscible avec l'essence. Produits aujourd'hui de la ptrochimie, ces 3 molcules sont galement importantes par les volumes leurs usages ou ceux de leurs drivs dans les solvants, vernis, peintures et polymres de type lastomre ou thermoplastiques.

Le butanol est classiquement produit partir de propylne selon l'"oxo process". Le produit a des usages directs de solvant dans les vernis, peintures et adhsifs. Ses drivs (actate de butyle, mtacrylate de butyle, phtalate de dibutyle [ dont les usages sont dsormais restreints]) ont des applications varies (solvants pour laques et vernis mais aussi arme alimentaire "pomme" en ce qui concerne l'actate de butyle, thermoplastiques pour les polyacrylates, plastifiants pour les phtalates, etc.). La demande mondiale de butanol est estime entre 3.5 4 millions de tonnes pour une valeur de prs de 4 milliards d'euros. Le cours du produit a volu ces dernires annes entre 750 et 1200 /t. Les principaux producteurs sont BASF, Dow, CelOxeno, Kyowa, etc. Pour sa part, l'actate de butyle a eu des volutions de prix assez similaires ces dernires annes, dans la fourchette de 850 1170 /t.

Le n-butanol est naturellement un des produits des fermentations dites ABE (actone-butanolthanol) de Clostridium acetobutylicum. Des units chinoises importantes produiraient encore du butanol en mettant en uvre ce modle de fermentation. Les projets rcents utilisent des souches slectionnes, mutantes ou OGM permettant une production spcifique de butanol, un des facteurs limitant tant sa toxicit pour les microorganismes concerns. Des souches plus tolrantes et des procds d'extraction en continu ou semi-continu sont donc ncessaires. Le dveloppement des projets de production de butanol est souvent li celui de biocarburants de seconde gnration, la biomasse lignocellulosique tant la matire premire cible moyen terme. L'isobutanol (=2-mthylpropane-1-ol) est un isomre ramifi du butanol prsentant des proprits lgrement diffrentes. L'isobutanol est galement utilis comme solvant dans les vernis, peintures, etc. Ses drivs sont homologues de ceux du butanol (actate d'isobutyle utilis comme solvant pour les peintures et laques mais aussi pour ses proprits aromatiques en parfumerie, Di-isobutyl Phtalate (DIBP) aux proprits de plastifiant).

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L'isobutanol est galement un produit naturel de la fermentation des glucides. Ses voies de biosynthse sont toutefois diffrentes de celles du butanol. Proprits comparatives de l'isobutanol, du butanol et de l'thanol pour les carburants Molcules Densit 20C TC bullition pression ambiante Solubilit dans l'eau 20C (g/l) Pression de vapeur 20C (hPa) RON (Research Octane Number) Compatibilit Iso butanol 0.802 108 85 5.6 Gasoil n-butanol 0.810 118 77 5.6 96 Essence Ethanol 0.794 78 miscible 107 (Essence)

De nombreuses entreprises de biotechnologies certaines de cration trs rcente - se sont positionnes sur la production de butanol par fermentation. Il n'est pas toujours clair si leur cible est uniquement le n-butanol ou si l'isobutanol fait galement partie de leurs objectifs. Ce ne sont pourtant pas les mmes voies mtaboliques qui sont en jeu. Les barrires franchir sont en revanche similaires : les produits de la raction sont inhibiteurs des souches qui les produisent, les rendements doivent tre accrus avec plus de flexibilit sur les matires premires de fermentation, les souches doivent tre rendues plus robustes et les procds de sparation et de purification plus efficaces pour permettre terme des fermentations continues. Principales entreprises actives sur le butanol ou l'isobutanol Entreprise Arbor fuels Butamax* Butalco Pays USA UK Suisse Molcule butanol Isobutanol et butanol ? butanol ? Plateforme technologique Levure. Valorisation de biomasse cellulosique. Clostridium et E. coli modifis. Levure OGM mtabolisant les C6 et C5 valorisation de biomasse lignocellulosique. Clostridium OGM et mutants Souche Clostridium non OGM E coli ? Levure modifie pour le mtabolisme de la valine ? Clostridium OGM Etat d'avancement ? 2013 : commercial ?

Butyl Fuel Cobalt Biofuels Gevo

USA USA USA

butanol butanol Isobutanol (+ butanol ?) butanol

? 2010 : pilote 2012 : commercial 2010 : pilote 2011 : commercial Dmonstration en Inde en construction Prpilote industriel en 2009 ?

Green Biologics

UK

Met Ex Syngas Biofuels

France USA

butanol butanol

Tetra Vitae Autres projets

USA Chine

butanol butanol

Clostridium acetobutylicum OGM Fermentation de gaz de synthse obtenu par catalyse thermochimique Souche Clostridium beijerinckii non OGM Fermentation ABE de Clostridium slectionns GMO

Pilote 10 000 l en 2010 Productions ABE importantes

D'aprs Pomotum pour le NREL USA - mars 2010, modifi.

* Butamax est une joint venture entre DuPont et BP.

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L'isobutne ou isobutylne pourrait tre obtenu par fermentation directement sous forme gazeuse et facile purifier, (technologie de la start up franaise Global Bioenergies). Il existe en effet des possibilits d'obtenir de l'isobutne partir de molcules du mtabolisme cellulaire en trs peu d'tapes de ractions biologiques L'isobutne peut tre galement fabriqu par dshydratation de l'isobutanol (c'est la voie retenue par l'entreprise nord amricaine Gevo). L'isobutne est une base de fabrication d'additifs de carburants oxygns comme le MTBE (ther mthyl-tertiobutyle = H3COC(CH3)3, par raction avec le mthanol) et l'ETBE (ther thyl-tertiobutyle H3CCH2OC(CH3)3 ), par raction avec l'thanol. L'isobutne est galement le monomre du polyisobutylne (= polyisobutne, PIB) qui a des applications comme caoutchouc synthtique (usage notamment en revtement intrieur de pneumatiques, etc.) mais aussi comme additif de lubrifiant. L'entreprise allemande Lanxess, leader mondial du caoutchouc synthtique a dmontr son intrt pour la technologie de Gevo en entrant son capital mi 2010. Molcule n butanol = 1, butanol Formule Production par voie ptrochimique
Propylne Proces) (Oxo

March

Applications

Production par fermentation


Clostridium acetobutylicum modifis, Levures modifies.

3.5-4 Mt 3.54 M (0.75-1.2 /kg)

Isobutanol C4H10O

Carbonylation du propylne (via hydroformylation)

455 Kt ?

Isobutne = isobutylne

Dshydrognatio n catalytique de l'isobutane. Dshydratation de l'isobutanol.

3 Mt ?

Solvant, additif de l'essence. Drivs : actate de butyle (solvant, arme), polyacrylate de butyle (thermoplastique), phtalate de dibutyle. Solvant, additif de carburants diesel. Actate d'isobutyle, (solvant, arme), phtalate de diisobutyle = DIBP (plastifiants), additif de peintures, Prcurseur de l'ETBE et du MTBE (additifs donneurs d'oxygnes pour carburants). Monomre du PIB (lastomre). Prcurseur possible du P-xylne, d'isooctne, etc.

Levures. E. coli modifies ? Autres ?

Production directe sous forme gazeuse. Dshydratation de bio isobutanol.

Selon Gevo, le march potentiel de l'isobutanol dans la chimie se dcline en 455 Kt (usages directs de la molcule), 3 Mt pour produire de l'isobutne et de 33 Mt pour produire du Pxylne ! Ct biocarburants, les marchs potentiels laissent rveurs : prs de 500 millions de tonnes Le volume des marchs ne sera donc pas le facteur limitant !

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Isobutanol, isobutne et leurs drivs dans les carburants

Source : Gevo, 2010.

Gevo a ralis une simulation rtrospective de prix de carburants pour avion, fabriqu partir d'isobutanol d'amidon de mas et obtenus selon sa technologie (figure ci-dessous). La comparaison avec les cours rels du krosne dmontre encore la meilleure stabilit des prix des matires premires vgtales mais sans intgrer les modifications des rgles du march qu'entraneront le dveloppement de leurs usages massifs comme source d'nergie et les possibles spculations associes.

Simulation (rtrospective) d'volution du prix de l'isobutanol de Gevo, obtenu partir d'amidon de mas en comparaison de l'volution du prix du krosne

Source : Gevo, 2010.

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IV - ELEMENTS TRANSVERSAUX
Dans ce chapitre seront prsents diffrents lments transversaux saillants, concernant tant le dveloppement de la chimie du vgtal que celui des bioraffineries et des ensembles industriels qu'elles constituent.

IV.1 LE DEVENIR DES TOP 10 BUILDING BLOCK CHEMICALS DE 2004


En 2004 le Ministre de l'Energie des Etats-Unis (US DOE) avait fait raliser une tude, intitule "Top Value Added Chemicals From Biomass - Volume I: Results of Screening for Potential Candidates from Sugars and Synthesis Gas", ayant pour objectif de lister les molcules pouvant tre drives de la biomasse et prsentant un potentiel particulier comme plateformes pour l'industrie chimique. Seuls les molcules issues des sucres et de gaz de synthse avait t prises en considration dans cette premire tude. 300 molcules avaient t passes en revue et fait l'objet de premires valuations. Celles-ci n'avaient pas permis de rduire suffisamment le nombre de molcules "candidates". En analogie avec les classifications issues de la ptrochimie autour de 8-9 molcules plateformes, les biomolcules avaient t classes, selon leur nombre de carbones, en "building blocks" qui avaient t valus de faon itrative, selon un nouvel ensemble de critres, incluant les cots estims de la matire premire et du procd de production, la complexit technique des meilleurs procds de production disponibles, le nombre de fonctionnalits et la multiplicit des drivs, les usages actuels dans la chimie courante, les prix de vente et les marchs potentiels. 50 puis 30 molcules (les "top 30") ont ainsi t slectionnes. Elles ont toutes des fonctionnalits multiples leur permettant de gnrer de nombreux drivs, le potentiel d'tre produit aussi bien partir de lignocellulose que d'amidon, ne sont pas des molcules aromatiques drives de la lignine et n'taient pas encore - en 2004- des commodits tablies. Une deuxime itration a permis de rduire la liste 14 molcules figurant dans un tableau de 12 lignes, compte tenu du caractre apparent de certaines molcules. Ainsi a t constitue la liste des fameux "top 10" qui n'ont donc jamais t exactement au nombre de 10 ! Le projet europen BREW tait spcifiquement consacr l'tude de l'impact des biotechnologies blanches. Son rapport final de septembre 2006 a prsent l'analyse comparative de diffrents produits, choisis selon les critres suivants : Substances produites en quantits importantes, partir de la biomasse, en mettant en uvre des biotechnologies. Commodits issues aujourd'hui de ressources fossiles mais offrant des perspectives d'tre produites partir de la biomasse, avec des procds impliquant la mise en uvre de biotechnologies. Nouvelles molcules biosources prsentant des analogies fonctionnelles avec celles de la ptrochimie. Molcules plateformes potentielles biosources, pouvant tre l'origine de nombreux drivs et avec la perspective d'tre produites en quantits importantes. 27 molcules plateformes, "mergentes, issues des biotechnologies", ont t par la suite slectionnes selon une liste ajuste de critres : Potentiel de substitution fonctionnel des substances ptrochimiques de la molcule ou de ses drivs. Diversit des drivs pouvant tre obtenus partir de la molcule, en relation avec ses fonctionnalits propres.

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Intrt stratgique, en relation avec les perspectives de march et les autres facteurs du dveloppement futur de la molcule. Complexit technique des voies de synthse de la molcule partir de la biomasse et de l'obtention de ses drivs.

Fin 2009, prs de six ans aprs le premier rapport DOE, deux de ses auteurs (Bozell et Petersen) ont revisit la liste prcdente, l'aide des 9 critres suivants : (1) Abondance de la littrature (et donc de la recherche amont) sur la molcule. (2) Molcule dont la production est associe une technologie applicable de nombreux produits. (3) Potentiel de substitution directe des molcules ptrochimiques. (4) Technologie de fabrication du produit applicable des volumes importants. (5) Fort potentiel comme plateforme (= avec de nombreux drivs). (6) Productions pilotes ou industrielles en cours de dveloppement. (7) Molcule dj commercialise. (8) Produit pouvant constituer une molcule de base ("building block") de bioraffineries. (9) Production commerciale partir de sources de carbone renouvelables bien tablie.

Comparaison des trois tudes La comparaison des 3 listes obtenues de molcules est ralise dans le tableau de la page suivante. Les 9 critres de Bozell et Petersen tant exprims sous forme de "+", "++" ou "+++", nous avons pris la libert de compter le "nombre de croix" que totalisait chaque molcule et d'affecter ainsi une note sur 27 chacune des substances prises en compte. Le tableau comporte finalement 38 molcules. Il appelle plusieurs commentaires : (1) Seules 5 molcules : le glycrol, l'acide 3-hydroxypropionique (tous deux en C3), l'acide succinique (C4), l'acide levulinique (C5) et le sorbitol (C6), ont t retenues dans les 3 tudes. (2) L'thanol, dont la production partir de la biomasse est connue depuis les temps les plus anciens, n'apparat pas dans l'tude DOE 2004. Le biothanol tait alors considr comme un biocarburant mais pas comme une plateforme pour produire des intermdiaires chimiques importants. La concrtisation de projets de production de polythylne (Braskem) et de PVC (Solvay), au Brsil, incite intgrer l'thanol et ses drivs via la chimie de l'thylne - dans la liste actualise des "top 10" (ils sont cette fois 13 !). D'ignor en 2004, l'thanol devient l'une des 3 molcules les mieux notes dans l'tude 2009 ! (3) Le glycrol est une des rares molcules lues dans les 3 tudes. Elle obtient le mme "score" maximum, que l'thanol en 2009. Il est vrai que le dveloppement du biodiesel re de 1 gnration a permis d'augmenter d'autant les volumes de glycrol et d'en faire baisser les prix. Les drivs actuels (pichlorhydrine) et potentiels (PDO, etc.) sont nombreux mais la disponibilit du produit reste long terme difficile prvoir car, contrairement l'thanol, le glycrol ne sera pas un produit des filires lignocellulosiques. Sera-t-il dans un avenir - encore plus hypothtique - un coproduit me massif des biocarburants de 3 gnration, issu des microalgues ? Ou un coproduit d'une olochimie large, rajeunie par le renchrissement des matires premires d'origine fossiles ? A l'extrme, produira-t-on, dans un avenir dfinir, du glycrol partir de sucres de la biomasse lignocellulosique ? (4) Le 3-HPA (acide hydroxypropionique) est galement une molcule confirme dans son intrt d'une tude l'autre. Le projet le plus visible reste celui de Cargill et de Novozymes mais reste une dmarche de longue haleine (elle tait dj annonce en 2005).
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19/10/2010 DOE 04 Top 10 Top 10 Top 30 Top 30 Top 30 Top 30 Top 30 Top 10 Top 10 Top 30 Top 30 Top 10 Top 30 Top 30 Top 30 Top 10 Top 10 Top 10 Top 30 Top 10 Top 30 Top 30 Top 30 Top 10 Top 10 Top 30 Top 30 Top 10 BREW 06 + + + + + + + + + + + + + + + + + + + Bozell 09 27 27 16 17 17 18 20 21 19 14 14 27 Origine biomasse Sucre, amidon (cellulose) Glycrol, sucres Huiles, co-produit biodiesel Amidon, (glycrol) Amidon, sucre Amidon mas (glycrol) Etat dveloppement Commodit R&D Commodit R&D industrielle CommoditCommercial Commercial R&D R&D Pr commercial Commodit Commercial Commercial R&D, pilote Commercial Commercial R&D Commercial R&D R&D Commodit Commercial Commercial Commodit
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C 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6

Nature Ac c Alcool Alc Ac car Ac car Ac car Alcool Ac car Ac am Ac am Alc Alcool Ac car Ac car Ac am Alc Furane Ac am Ac car Ac car Ac am Alcool

Furane Ac car Ose Furane Ac am

Molcule Acide actique Ethanol Ac. acrylique Glycrol 3 HPA Ac. lactique Acide malonique 1,3 propanediol (PDO) Acide propionique Serine Acetoin Ac. aspartique 1-butanol 1,4 - butanediol Ac. fumarique 3-hydroxybutyrolactone Ac malique Ac. succinique Thronine Arabinitol Furfural Ac. glutamique Isoprne Ac. itaconique Ac. levulinique Proline Xylose, xylitol Ac. xylonique Ac aconitique Acide adipique Ac citrique 2,5 FDCA Ac. glucarique Glucose HMF Levoglucosan Lysine Sorbitol

Applications Biocarburant, (PE, PVC) Epichlorydrine, (HPA,PDO) Acrylates, PDO Alimentaire, solvants, PLA Polymres et divers

Producteurs ADM, Cargill, Tereos, etc. Arkema, OPX, Sofiproteol, ADM, Cargill Cargill-Novozymes Purac, Cargill, Galactic, etc. ? DuPont (Met Ex) BASF

Mlasses Sucres, lignocellulose Glucose (xylose) Amidon, sucres Amidon Sucre, amidon Xylose (hmicellulose) Sucre, amidon Amidon Sucres, (lignocellulose) Hmicelluloses Huiles Fructose (amidon) Glucose Amidon, (sucre, cellulose) Glucose (amidon) Mlasses Amidon

Agroalimentaire Carburant Solvants, polymres, GBL

Arbor, Cobalt, Met Ex, etc. Genomatica

Feed

Bio Amber, Roquette, Purac ADM, Ajinomoto Transfuran chemicals

Pneumatiques, carburants

Genencor, Amyris Itaconix Technologie Biofine/Biometix

Furanes Polyamide 6.6 (=Nylon 6.6) Alimentaire Polymres, carburants Chimie du glucose Plastiques, caburants Feed, pharma Food, pharma, isosorbide Projet Verdezyne ADM, Cargill Avantium Rivertop Renewables Majorit des amidonniers ADM, Ajinomoto Nombreux amidonniers

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(5) L'acide lactique, un produit ancien et connu pour ses nombreux drivs, tait dj identifi comme le prcurseur du PLA en 2004 mais n'avait pas fait partie de la slection finale des "top 10". Le PLA est une relle innovation avec un potentiel d'amlioration de ses caractristiques, ce qui stimule l'intrt pour l'acide lactique. (6) L'acide succinique est prsent sur les 3 listes et la multiplication des projets industriels en phase d'aboutissement tmoigne d'une recherche industrielle active. Le dveloppement de marchs significatifs (et donc la bonne tenue des cots industriels) reste le challenge venir. (7) L'acide levulinique est galement prsent dans les 3 listes successives. Il est sduisant par son caractre de plateforme mais ne semble faire encore l'objet de dveloppements industriels importants, restant donc une molcule du futur, probablement associ aux dveloppements de bioraffineries de seconde gnration. (8) Le Furfural, est un furane en C5. C'est lui aussi une molcule dont l'avenir de masse dpendra du succs des technologies de traitement de la biomasse lignocellulosique. Il est produit par conversion chimique du xylose. (9) Le FCDA, est un autre furane mais en C6, et apparent l'HMF. Produit par conversion chimique du fructose avec des rendements qui progressent, il prsente de nombreux drivs, dans les polymres et les additifs (10) L'isoprne n'apparat que dans l'tude la plus rcente. Le projet de Genencor/Goodyear n'a t annonc que fin 2008. Ceci dmontre que les analyses prospectives d'experts peuvent ignorer totalement des pistes l'impact potentiel considrable. (11) Devenus prudents avec l'exemple de l'isoprne, Bozell et Petersen ont intgr une treizime catgorie de produits dans leurs nouveaux "top 10", nomme "other hydrocarbons" (autres hydrocarbures), beaucoup moins prcisment dfinie que les 12 autres et que nous n'avons pas fait figurer dans le tableau prcdent. Les projets comme ceux d' Amyris, de production de biocarburants d'origine terpnique, pourraient tre rattachs la plateforme isoprne car l'IPP (isopentnyl diphosphate), prcurseur direct de l'isoprne, est la base de l'ingnierie mtabolique mise en uvre. (12) L'HMF (hydroxymthyl furfural) en C6, prsente les mmes perspectives que le FCDA dont il est proche. Il est aujourd'hui issu du glucose par conversion chimique. (13) Le sorbitol fait partie du groupe de molcules sur lesquelles l'avis est constamment positif. Il dispose d'une base importante d'applications agroalimentaires et pharmaceutiques et le dveloppement de ses drivs pour l'industrie est actif avec en particulier l'isosorbide et ses nouveaux drivs dans les polymres. (14) Plusieurs molcules ont disparu dans la liste des "top 10" de 2009, en comparaison de celle de 2004. C'est le cas notamment des acides aspartique, glutamique, itaconique qui font l'objet de productions commerciales parfois anciennes mais que les auteurs n'ont plus considr comme suffisamment porteurs d'avenir pour l'industrie chimique. Au-del de ces commentaires spcifiques, on peut globalement conclure que la prospective n'est ni aise, ni fiable, tant susceptible d'volutions rapides. On peut se satisfaire de voir aboutir les projets sur l'acide succinique mais s'inquiter de raliser que l'thanol ou l'isoprne avaient t ignors, il y a six ans. Les tudes concernes restent organises par des chercheurs et des experts, avec les lments dont ils disposent, les industriels se gardant bien de communiquer sur les sujets encore exploratoires. Tout cela tmoigne de l'bullition innovatrice en cours mais probablement aussi des prises de risques stratgiques auxquelles sont contraintes les entreprises convaincues de la ncessit de se positionner dans ce secteur. Les projets n'aboutissent que si des industriels significatifs prennent le relais des chercheurs et des start up et ralisent les investissements ncessaires.

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IV.2 - SUBSTITUTION AUX PRODUITS FOSSILES, HOMOLOGIE, ANALOGIE


Dans le dveloppement des bioraffineries ou des grands projets de chimie du vgtal, deux approches complmentaires sont menes en parallle, le plus souvent par des acteurs diffrents : La premire consiste prfrer les marchs et les applications existantes. L'enjeu est alors de bio-sourcer et de "verdir" des molcules identiques celles produites par la ptrochimie, autrement dit des hydrocarbures et leurs drivs. Le challenge est technologique mais surtout conomique. La molcule biosource doit pouvoir tre comptitive avec son homologue d'origine fossile. Aucun industriel ne semble en effet construire sa stratgie sur l'esprance d'un premium durable sur les prix d'intermdiaires biosourcs. En revanche, le pari est engag que la hausse structurelle du cours des matires ptrolires se poursuivra dans des dlais suffisamment courts et n'entranera pas le prix des matires premires vgtales trop fortement dans son sillage La seconde approche privilgie le dveloppement d'une nouvelle chimie, ayant pour base les composs de la biomasse tels qu'ils sont, c'est--dire sous forme largement oxygne. L'enjeu de performance technologique de la production est un peu moins audacieux car il n'y a plus de pertes de masse inhrentes des ractions de rduction. Il est en revanche ncessaire de dvelopper des nouvelles applications et des marchs pour des produits encore peu connus des industriels de la fin de la chane. Les productions d'thylne et de ses drivs partir de l'thanol (projets Braskem, Solvay), ou d'pichlorhydrine partir de glycrol (projet Solvay), se positionnent clairement au sein de la premire approche. Bien que les molcules produites soient originales, la technologie d' Amyris comme le projet de Genencor / Goodyear sur l'isoprne consistent galement rduire de la biomasse oxygne en hydrocarbures terpniques. Ethanol CH3-CH2OH C2H6O 46.07 Ethylne CH2=CH2 C2H4 28.05 Epichlorhydrine

Masse molculaire

(- 39 %)

Glycrol HOCH2-CHOH-CH2OH

CH2-CH-CH2Cl \ / O
C3H5OCl 92.5 (dont 35 de chlore) (- 39 % hors Chlore)

Masse molculaire

C3H8O3 92.09

A l'oppos, les productions d'isosorbide, d'acide succinique, d'acide lactique, de 1,2 ou 1,3 propanediol et de leurs drivs, etc. s'inscrivent dans la valorisation d'une biomasse conservant son degr d'oxygnation. De telles molcules peuvent tre l'origine de drivs aux applications dj importantes (risque march faible) ou qu'il faut, au contraire, s'astreindre dvelopper (risque march lev).

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Composition en carbone et en oxygne de quelques molcules plateformes Molcule Ethanol Ethylne Glycrol Acide lactique 1,2 propanediol - MPG 1,3 propanediol Propylne Acide succinique n butanol Isoprne Glucose Isosorbide Acide olique Nombre de C 2 2 3 3 3 3 3 4 4 5 6 6 18 % C massique 52 86 39 40 47 47 86 41 65 88 40 49 77 % O massique 35 0 52 53 42 42 0 54 22 0 53 44 11

Notons cependant que la biomasse comporte parfois en abondance des molcules peu ou pas du tout oxygnes comme les acides gras des graines olagineuses ou le latex de l'hva. Les deux approches comportent chacune leurs risques et leur parts d'incertitude. S'il semble clair qu'une utilisation optimale de la biomasse doit valoriser au mieux sa composition, il n'en demeure pas moins que des produits comme les carburants resteront, par nature, peu ou pas oxygns. C'est en particulier dans le domaine des polymres que la chimie du vgtal peut innover et dvelopper des molcules restant proches de leur matire premire dans leur composition atomique brute et offrant par la suite des meilleurs rendements massiques de production.

IV.3 L'IMPORTANCE DES PARTENARIATS INDUSTRIELS


Les projets innovants de chimie du vgtal qui mergent l'chelle industrielle ne sont pas si nombreux. Leur mise en uvre ncessite en effet des investissements importants et qu'aient t franchies toutes les tapes des changements d'chelle, particulirement ardues en ce qui concerne les procds biotechnologiques. De tels projets mettent gnralement en jeu des partenariats rassemblant diffrents acteurs de la chane de valeur. On peut retrouver ainsi : Un acteur disposant du savoir faire, des capacits logistiques et industrielles ncessaires la mobilisation et la pr-transformation de la biomasse. Ce peut tre un amidonnier, un sucrier / thanolier, un huilier, ou un producteur de pte papier. Une entreprise spcialiste des biotechnologies, du moins quand ces dernires sont au cur de nouveaux procds de conversion. Ce peut tre une start up , l'un des deux grands des enzymes (Novozymes, Genencor-Danisco) mais aussi une division spcialise d'un grand groupe (Cargill, Du Pont) qui peuvent tre mobiliss. Un industriel de la chimie qui sait transformer et valoriser sur ses marchs la molcule obtenue. Dans la pratique, les mnages trois restent plus difficiles grer que les couples, les partenariats observs s'initient frquemment autour de deux acteurs, avant que l'volution du projet ne conduise rechercher le maillon manquant. Quand la conversion de la biomolcule en intermdiaire de synthse se fait selon un procd chimique, le partenaire biotechnologie n'existe videmment pas mais peut tre remplac par un spcialiste des procds chimiques.
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On peut citer quelques exemples : Produit Origine biomasse Amidon Amidon Amidon Sucre Mobilisateur et prtransformateur de biomasse Roquette Roquette Siclae So Martinho, Bunge, Cosan, Tereos, Cargill A dfinir Roquette ADM ? Tate & Lyle Copersucar Entreprise de biotechnologie Met Ex Met Ex Bio Amber Amyris Chimiste ou valorisateur ? DSM ? M&G, Procter & Gamble, Shell, Soliance, Total. A dfinir Goodyear Roquette ? ? Braskem Du Pont Solvay

Acide glycolique Acide succinique Acide succinique Farnesne et drivs 3-HPA Isoprne L Mthionine PHA Polypropylne 1,3 Propanediol PVC

Amidon Sucre Amidon Amidon Ethanol ? Amidon Ethanol canne

Novozymes Genencor Met Ex Metabolix Novozymes Du Pont Sans objet

Les bioraffineries les plus anciennes se sont constitues dans des amidonneries, des sucreries, des thanoleries, des huileries et des usines de pte papier. Elles occupent des sites industriels de grande taille, les zones de dchargement et de stockage de matires premires ncessitant des volumes ou des surfaces considrables. Le prtraitement des matires premires met en uvre des installations et des quipements importants. Des agroindustriels ont dvelopp sur leur site des ateliers de conversion chimique pour transformer certaines molcules, largissant leur gamme de produits ainsi que leur positionnement dans la chane de valeur de l'industrie chimique. Les chimistes ne mnent que rarement la dmarche inverse qui consisterait intgrer une partie de leur amont pour mieux le matriser. Quand la dmarche de produire des molcules biosources est leur propre initiative, ils recherchent des partenaires crdibles, capables de les approvisionner, formant au besoin des joint ventures avec ceux-ci. Le dveloppement des biotechnologies industrielles a offert de nouvelles opportunits et certaines bioraffineries se sont dotes d'ateliers supplmentaires. La mise au point des procds a parfois t finalise sur place. L'entreprise de biotechnologie n'tait alors qu'un fournisseur de services, concdant la licence d'un procd, livr au stade pilote ou prindustriel. L'historique des socits de biotechnologies commence souvent dans un laboratoire universitaire ayant dvelopp un savoir faire particulier sur certaines souches et certaines voies mtaboliques. Des brevets sont dposs qui portent gnralement sur ce qui n'est encore qu'une proprit intellectuelle (souches, squences d'ADN, voies mtaboliques exprimes au laboratoire, etc.) et non une proprit industrielle. Les start up constitues veulent dmontrer le potentiel de leur technologie, ce qui en dpit de certaines annonces est toujours long et coteux. Elles recherchent ainsi des fonds auprs de socits d'investissements et des soutiens publics. Les stratgies peuvent alors se diffrencier. Certaines entreprises se concentrent sur un cur de mtier en amont et se rmunre par les royalties des licences qu'elles octroient des industriels producteurs. D'autres ambitionnent au contraire de capter directement une plus grande part de la valeur ajoute en ralisant ellesmmes les premiers changements d'chelles et fournissant des procds plus labors, ou mme en voulant passer du statut de fournisseur de technologie celui de producteur de molcules.

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Metabolic Explorer projette ainsi de produire du du 1,3 propanediol l'chelle pilote. Largement dot en capital et intgrant parmi ses actionnaires des industriels majeurs, Amyris dmarre des fabrications pilote de farnesne avec l'intention de devenir producteur de cette molcule. Genencor, un des deux majors de la production d'enzymes industrielles, fait voluer sa stratgie, avec l'objectif de produire lui-mme le bioisoprne qui sera valoris par Goodyear mais aussi dans d'autres applications et par d'autres clients. La filiale de Danisco veut ainsi devenir un acteur part entire du "bioraffinage" et non un simple fournisseur de services ou de biocatalyseurs du secteur. La chane de valeur de la chimie du vgtal

Source : Association de la Chimie du Vgtal

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IV.4 - BIOTECHNOLOGIES ET BIORAFFINERIES


IV.4.1 LES OUTILS DES BIOTECHNOLOGIES BLANCHES L'importance des biotechnologies blanches dans le dveloppement des bioraffineries se manifeste plusieurs niveaux : Pour fragmenter les macromolcules issues de la biomasse. Ce sont classiquement des enzymes de type hydrolases qui sont utilises. Dans la production par fermentation de molcules plateformes (fermentations en milieu liquides). Encore marginalement pour la chimie, dans la production de substrats prtraits, par fermentation en milieu solide.

IV.4.1.1 - LES ENZYMES ET LA BIOCATALYSE Les enzymes sont des protines fonction de biocatalyseurs, qui sont chacune trs spcifiques d'un substrat et d'une raction. Les enzymes ne sont pas dtruites par les ractions qu'elles favorisent mais sont tre peu peu dgrades au cours des process industriels les mettant en uvre et elles sont perdues en fin de batch. Pour tre active, une enzyme ncessite des conditions particulires (concentration en substrat, temprature, pH) et, dans certains cas, la prsence de cofacteurs qui sont des biomolcules organiques ou des ions minraux. L'usage des enzymes est dj ancien dans diffrents secteurs industriels comme ceux du textile (annes 1920), des dtergents, de l'amidonnerie (annes 1950-60) et du papier. Dans le mtabolisme du vivant, les enzymes catalysent des ractions de synthse et de dgradation trs varies. Les applications industrielles d'enzymes privilgient cependant trs largement l'usage des hydrolases (amylases, protases, cellulases, hmicellulases, lipases) fragmentant des macromolcules en plus petits lments ou en monomres. Le secteur des enzymes industrielles est trs concentr, avec un leadership europen marqu. Deux groupes danois, Novozymes et Danisco, se partagent les deux tiers du march (on notera toutefois que la filiale concerne de Danisco, Genencor est d'origine Nord-amricaine). La production d'enzymes performantes ncessite un savoir-faire important. Il faut pouvoir identifier des souches dont les enzymes ont les proprits recherches (fonction catalytique, pH et temprature optimales adapts, stabilit au stockage et aux conditions de process de l'application, besoins rduits en cofacteurs, etc.) puis tre en mesure de les produire par fermentation, de les purifier et de les stabiliser. Les technologies de gnie gntique permettent aujourd'hui d'exprimer et de rguler l'expression des enzymes recherches dans les microorganismes les plus appropris. Celles de l'ingnierie enzymatique permettent de retravailler la squence en acides amins de l'enzyme pour, par exemple, amliorer sa stabilit sans modifier son site actif, etc.

Enzymes et hydrolyse de l'amidon L'hydrolyse de l'amidon comprend deux tapes : La liqufaction et la glatinisation d'une suspension concentre d'amidon 70-90C (mais parfois plus de 100C, de faon dgrader les complexes amidon-lipides prsents notamment dans les grains de mas). Diffrentes -amylases permettent alors de couper les chanes d'amylopectine et d'amylose en oligosaccharides (dextrines). Les -amylases dcoupent l'amidon, de faon alatoire, "au milieu" des chanes. Normalement, les -amylases ne sont actives qu'en prsence de calcium.
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La saccharification qui consiste hydrolyser les oligosaccharides en monomres de glucose ou en maltose (= di-glucose), en prsence de glucoamylase ou de -amylase (qui "attaque" les chanes par leur extrmit). Au besoin, la conversion du glucose en fructose par une glucose isomrase. Enzymes et hydrolyse de la lignocellulose La lignocellulose est un substrat beaucoup plus complexe que l'amidon et sa fragmentation est par la suite plus difficile. Elle comprend de la cellulose, des hmicelluloses, des pectines et, bien entendu, de la lignine. Des traitements physico-chimiques prcdent toujours l'action d'enzymes. Les cellulases constituent une famille d'enzymes capables de couper en diffrents points les chanes de glucose lies en (1 4) qui constituent la cellulose. Elles se classent en endoglucanases, coupant les chanes en leur milieu et capable d'attaquer la cellulose cristalline, en exoglucanases lysant l'extrmit des chanes et -glucosidades finalisant le dcoupage en molcules de glucose des oligomres obtenus.

Sites de lyse de la cellulose et enzymes cellulolytiques (simplifi)

Source : Turner et al, 2007.- Microbial Cell Factories BioMed Central.

Les hmicelluloses rassemblent un groupe plus diversifi d'enzymes, aptes dcouper les chanes complexes d'hmicelluloses qui peuvent tre composes de pentoses (xylose, arabinose), d'hexoses (glucose, galactose) et de sucres acides. Certaines hmicelluloses attaquent le centre des chanes, d'autres leurs extrmits et d'autres encore les oligomres issus de l'action des prcdentes.

Sites de lyse d'une hmicellulose riche en xylose et hydrolases concernes (simplifi) (xylose en vert, arabinose en rouge, acide glucuronique en jaune-orang)

Source : Turner et al, 2007.- Microbial Cell Factories BioMed Central

Si des pectines sont produites et commercialises, ce n'est pas encore le cas des lignases, les lignines restant hydrolyses en priorit par des traitements thermochimiques.

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Les industriels producteurs ont la capacit de fabriquer des enzymes purifies mais l'exprience montr que ce sont ce que l'on appelle des "cocktails" ou des "complexes" enzymatiques qui sont les plus efficaces dans de nombreuses applications. Cela est particulirement vrai pour la lyse de la lignocellulose qui ne peut s'effectuer qu'en prsence d'activits enzymatiques multiples. Evolution de loffre en enzymes pour les bioraffineries Elle se fait selon plusieurs directions. On observe tout spcialement : La mise sur le march d'activits enzymatiques dsormais classiques (hydrolases) mais mieux adaptes des conditions de procds plus agressives (tempratures leves). Une offre en forte progression de cocktails de cellulases et d'hmicellulases des prix attractifs, se positionnant comme des outils du dveloppement des bioraffineries de seconde gnration. Genencor annonce ainsi que le cot des enzymes ne devra pas dpasser 50 cents de $ US/gallon dthanol lignocellulosique (soit 13 c ents/l).

IV.4.1.2 - LA FERMENTATION MICROBIENNE : DU SCREENING DE SOUCHES A L'INGENIERIE METABOLIQUE ET A LA BIOLOGIE SYNTHETIQUE Les fermentations orientes Depuis des millnaires, l'homme slectionne des souches microbiennes (des "ferments") pour diffrentes transformations de ses aliments. La pratique la plus lmentaire consiste utiliser les populations microbiennes naturellement prsentes dans l'environnement et le substrat. Les fermentations orientes par un simple contrle des conditions de milieu (nature du substrat, additifs ventuels, aration, etc.) sont encore massivement utilises (traitement des eaux, mthanisation, ensilage des cultures fourragres pour l'alimentation animale, etc.). Lexploitation de la diversit naturelle Celle-ci a t le premier socle des dveloppements rcents et reste d'actualit. On peut rechercher des souches particulires pour les utiliser directement dans des procds de fermentation, sans avoir recours au gnie gntique (stratgie de Deinove mettant profit la trs grande diversit des dinocoques) ou, au contraire, rechercher dans les espces microbiennes tudies les seuls fragments de gnome codant des fonctions mtaboliques spcifiques. Dans les deux cas, les microorganismes vivants dans des milieux extrmes font l'objet d'une attention particulire.

La constitution de "bibliothques" de souches microbiennes varies permet le screening de celles-ci pour leur dveloppement sur certains substrats et la production de certaines molcules, d'autant plus que les outils robotiss de screening de la prsence de substances (Criblage haut dbit = High-throughput screening = HTS) se dveloppent et permettent d'valuer rapidement et bas cot de trs grands nombres de souches.

Les techniques de biologie molculaire et de gnie gntique permettent de surexprimer les gnes d'un mme microorganisme mais surtout de faire exprimer des gnes d'une espce dans une autre et donc de transplanter une tape ou une nouvelle voie mtabolique dans une bactrie ou une levure dont on connat et matrise parfaitement le mtabolisme de base.

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C'est ainsi qu'un petit nombre de microorganismes, trs largement tudis, servent de "plateformes technologiques" ou de "plateformes microbiennes", chaque entreprise en retenant gnralement une ou deux. On retrouve parmi celles-ci la bactrie Escherichia coli mais aussi des Clostridium et des levures Saccharomyces cerevisiae. Utiliss depuis longtemps, les brevets tendant protger ces espces microbiennes ou certaines de leurs souches ellesmmes sont tombes dans le domaine public. Ce sont des squences d'ADN, leurs expressions dans ces diffrentes plateformes microbiennes et les applications des souches obtenues dans la production de telle ou telle substance qui font dsormais l'objet des proprits intellectuelles et industrielles revendiques.

Metabolic Explorer annonce ainsi travailler exclusivement partir des bactries Escherichia coli, et Clostridium acetobutylicum. C'est un E. coli largement modifi par Genencor qui assure la production de 1,3 Propanediol pour Du Pont Tate & Lyle (cf. figure ci-dessous). Les brevets d' Amyris portent sur l'expression de voies mtaboliques de production de terpnes dans diffrents microorganismes mais semblent prfrer la levure dans les dveloppements industriels. Butalco utilise galement Saccharomyces cerevisiae pour produire de l'thanol partir des sucres en C6 et C5 issus de la fragmentation de la lignocellulose alors qu'Arbor fuels fait produire du butanol ce microorganisme. Butyl Fuel, Cobalt Biofuels, Green Biologics et Tetra Vitae utilisent des espces et souches varies de Clostridium pour produire du butanol.

L'ingnierie mtabolique consiste finalement utiliser tous les outils modernes de la biochimie, de la biologie molculaire et de la microbiologie, pour tudier des voies mtaboliques dans des organismes vivants varis, identifier les enzymes et les gnes correspondant puis les faire s'exprimer dans les souches choisies. L'ingnierie mtabolique est dfinie comme "l'amlioration dirige de la formation dun produit par la modification spcif ique de voies mtaboliques ou lintroduction de nouvelles par lutilisation des technologies de lADN recombinant."

Une reprsentation simplifie du mtabolisme d'Escherichia coli "reprogramm" pour la production de 1,3 PDO par Genencor

Source : Genencor

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Pour tre mise en uvre, l'ingnierie mtabolique s'appuie sur la gn omique (la connaissance du gnome), la protomique (celle des protines d'un organisme) et la modlisation mtabolique qui permet de dcrire le mtabolisme naturel des souches microbiennes puis de simuler "in silico" ce que serait le mtabolisme de souches modifies dans le but de leur faire produire une molcule particulire.

Source : Metabolic Explorer

Selon Metabolic Explorer, il convient de procder par itrations successives, consistant : Identifier les meilleures voies biologiques, l'aide d'outils de bioinformatique Optimiser la voie biologique allant de la matire premire au produit Construire la souche recombinante, l'aide des outils de biologie molculaire Quantifier les modifications ralises Valider l'efficacit de la voie mtabolique choisie in silico. La production ou la surproduction d'une molcule donne implique bien souvent de bouleverser le mtabolisme naturel de la souche utilise, non seulement en lui intgrant de nouvelles squences mtaboliques mais aussi en bloquant certaines ractions pour viter que la molcule d'intrt soit re-dgrade par le microorganisme. La production d'acide succinique est un bon exemple car c'est une molcule produite par tout tre vivant mais qui n'est pas naturellement accumule ni excrte. La cration de souches aptes produire massivement de l'acide succinique va donc ici consister inhiber ou supprimer certaines ractions du mtabolisme bactrien de base qui tendraient consommer aussitt l'acide succinique form (cf. schma page suivante). Dans d'autres cas, plusieurs voies mtaboliques parallles peuvent permettre d'obtenir, via diffrents intermdiaires de synthse, la substance souhaite. L'ingnierie mtabolique consiste alors en une vritable gestion des flux. La production de l'acide 3-hydroxypropionique (3-HPA) doit rpondre une telle problmatique. Simple sur le papier, sa mise en uvre semble en ralit trs complexe, les travaux en cours de Cargill ayant t engags il y a dj de nombreuses annes (cf. schmas des pages suivantes).

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La modification du mtabolisme d'Escherichia coli sur un mutant de la souche K12 pour la production d'acide succinique

Source : Bioamber

La production de 3 HPA : quelques lments de modlisation mtabolique

Source : DC Cameron, Cargill

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Et d'ingnierie mtabolique ncessaire (inhibitions de certaines voies)

Source : DC Cameron, Cargill

La biologie synthtique, tape la plus labore de l'ingnierie mtabolique, consiste construire synthtiser - de toutes pices un gnome microbien, en fonction des seules activits mtaboliques que l'on souhaite voir mettre en uvre par le microorganisme ainsi constitu, ex nihilo. Les premiers rsultats au laboratoire ne sont que trs rcents. La smantique peut tre plus souple et la construction de simples fragments de gnome fonctionnels est considre parfois dj comme de la biologie synthtique.

Le long chemin des dveloppements industriels Les concepts gnraux de l'ingnierie mtabolique ou de la biologie synthtique paraissent simples, pour peu qu'ils soient dcrits sous une forme vulgarise. La rapidit des progrs observs au laboratoire donne alors penser que "tout est possible". Il suffirait de programmer une bactrie ou une levure dans le bon sens, d'ensemencer de celle-ci un gros fermenteur puis de rcuprer la production aprs quelques heures ou quelques jours. Dans la ralit, les changements d'chelle et les dveloppements industriels des procds biotechnologiques sont particulirement longs, fastidieux, risqus et coteux. Un microorganisme reste un tre vivant dont le mtabolisme est un assemblage d'un trs grand nombre de voie de synthse et de dgradation organises selon des quilibres complexes. Un microorganisme produit toujours un ensemble de molcules. Les mtabolites excrts dans le milieu sont souvent inhibiteurs du dveloppement du microorganisme lui-mme ds qu'ils atteignent une certaine concentration. La fermentation est donc une opration complexe, tout comme l'ensemble des oprations d'extraction et de purification (downstreaming) qui lui succdent. Le dveloppement d'un procd de production par fermentation, depuis la slection de la molcule jusqu'au pilote industriel, est dcrit par Metabolic Explorer en quatre tapes dont la dure totale variera entre 6.5 et 8 ans. Un projet complet, comprenant l'industrialisation finale du procd ncessitera donc dix ans ou plus. Ces longs dlais et les investissements qui leur sont associs expliquent les besoins de capitaux du secteur et le nombre encore trs modeste de projets atteignant l'tape de la production industrielle. Les comptences mettre en uvre
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sont multiples, depuis la bioinformatique, la biologie molculaire, la biochimie jusqu'au gnie chimique. Dveloppement de souches, de procds de fermentation et de purification : le modle de Metabolic Explorer :

Source : Metabolic Explorer Rapport annuel 2008

En ce qui concerne l'extraction et la purification des substances obtenues, rappelons quelques uns des exemples prcdemment cits. Lors de la production d'acide succinique ou d'acide lactique, le milieu de fermentation est neutralis, gnralement par du carbonate de calcium, faute de quoi la chute du pH entrainerait une inhibition du dveloppement des souches utilises. Ce sont donc en ralit des sels de calcium qui sont isols. Ceux-ci doivent tre retraits l'acide sulfurique pour obtenir les acides correspondants, en gnrant du gypse ou un autre coproduit minral. A l'inverse, la purification de l'isoprne devrait tre facilite par le fait que le produit sera obtenu sous forme gazeuse, se sparant plus aisment du milieu liquide de la fermentation.

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IV.4.1.3 - LES PERSPECTIVES DE LA FERMENTATION EN MILIEU SOLIDE. La fermentation en milieu solide (solid substrate fermentation) est une technologie particulirement adapte aux micro-organismes fongiques. Ceux-ci ont en effet des difficults dvelopper leur myclium en milieu liquide car ils en augmentent peu peu la viscosit, rduisant d'autant la diffusion de l'oxygne. Les bases de la fermentation en milieu solide sont anciennes car celle-ci est traditionnellement utilise au Japon (fermentation koji) pour la production de sak et de la "sauce de soja". Les technologies modernes sont particulirement conomes en eau et en nergie. L'entreprise Lyven, filiale depuis 2003 de la division Ingrdients du groupe Soufflet, a dvelopp une technologie de fermentation en milieu solide en couches paisses et rendement lev. Soufflet a initi en 2008 le programme Osyris, soutenu par les pouvoirs publics (Agence de l'Innovation Industrielle), qui vise dvelopper de nouveaux procds de fermentation en milieu solide et de nouveaux produits associs. La technologie permet en effet de produire des enzymes qui peuvent tre ultrieurement purifis mais aussi - ce qui est plus original - de modifier la composition d'une matire premire solide. Celle-ci peut tre alors valorise dans diffrentes applications. Certaines trouvent leur place alimentation animale car le produit obtenu est enrichie en vitamines et en activits enzymatiques. Les autres applications qui intressent plus particulirement cette tude concernent la production de substrats amliors pour des fermentations qui seront mis en uvre sur des modles plus classiques. Ce pourront tre notamment des fermentations destines fabriquer des intermdiaires pour la chimie qui gagneront ainsi en efficacit par l'utilisation de ces substrats prtraits.

IV.4.2 ROLE DES BIOTECHNOLOGIES DANS LES PROJETS EN COURS Les biotechnologies constituent des outils puissants ouvrant de larges perspectives mais prsentant galement, comme cela a t mentionn, des contraintes lourdes en matire de dveloppement. Si l'ventail de molcules pouvant tre produites au laboratoire par culture de microorganismes modifis (ou bientt crs de toute pices) s'largit rapidement, les ralisations industrielles sont encore peu nombreuses. Disposer d'une souche gntiquement et mtaboliquement programme est une chose, la mettre en uvre dans des conditions industrielles rentables en est une autre. Les biotechnologies et plus particulirement les technologies de fermentation offrent deux avantages majeurs : La possibilit de raliser en une seule tape de fermentation, tout un ensemble de ractions qui devraient tre mises en uvre successivement selon les procds chimiques classiques. Pouvoir travailler sur des matires premires non purifies, temprature peu leve et pression atmosphrique. Le dveloppement des biotechnologies ne signifie pas loin s'en faut la disparition des procds chimiques. Une fois les molcules plateformes obtenues partir de la biomasse, celles-ci devront tre convertis ou polymriss suivant des procds plus classiques. Les deux exemples prsents la page suivante permettent de mieux apprhender le positionnement des biotechnologies dans les projets industriels en cours. Le premier est celui qui rassemble Cargill et Novozymes dans la production de 3-HPA et d'acide acrylique partir d'amidon. Les biotechnologies interviennent deux niveaux : par l'utilisation d'enzymes pour fragmenter les macromolcules de la biomasse (en l'occurrence de l'amidon) mais aussi par la mise en
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uvre de procds de fermentation pour obtenir le 3-HPA partir du glucose. La production d'acide acrylique partir de cette molcule se fera selon des procds chimiques. Exemple de partenariat entre un mobilisateur de biomasse amidonnier (Cargill) et un spcialiste des enzymes et de l'ingnierie mtabolique (Novozymes).

Source : Novozymes.

Dans le deuxime exemple, la production d'isoprne biosourc de Genencor/Danisco viendra s'intgrer la production de polyisoprene de Goodyear.

Le positionnement des biotechnologies dans la production de polyisoprne biosourc

Source : Genencor
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IV.4.3 LES BIOTECHNOLOGIES VERTES

IV.4.3.1 - LA PROGRESSION DES OGM DANS LE MONDE En 2009, 14 millions d'agriculteurs de 25 pays ont plant 134 millions d'hectares de cultures gntiquement modifies. Ces chiffres sont en croissance constante. Les USA totalisent 64 Mha, le Brsil 21.4 Mha, l'Argentine 21.3 Mha, l'Inde 8.4 Mha, le Canada 8.2 Mha, la Chine 3.7 Mha. En Europe, l'Espagne, la Pologne, le Portugal, la Rpublique Tchque, la Roumanie et la Slovaquie cultivent des OGM. La France et l'Allemagne, ainsi que quelques autres pays les ont paradoxalement interdits la culture mais pas l'importation. 77 % des surfaces mondiales de soja, 49 % de celles du coton, 26 % de celles du mas et 21 % de celles du colza sont dsormais cultives avec des semences gntiquement modifies. Aux USA, 85 % du mas est OGM et le plus souvent porteur de 3 vnements de transformation ! Il est impossible de vouloir tre prsent sur le march amricain des semences de mas sans disposer de varits porteuses de rsistances aux herbicides et aux insectes. Des dveloppements grande chelle sont attendus sur le riz et le bl, notamment en Chine. Les vnements de transformation actuellement intgrs des varits commerciales concernent essentiellement des caractres agronomiques (rsistances certains herbicides totaux, ayant l'avantage d'tre peu dangereux pour l'environnement ; rsistances aux insectes ravageurs ou des virus). Le succs de ces OGM est clairement li aux lments de productivit qu'ils apportent l'agriculteur, en limitant les intrants coteux et parfois toxiques et en rgularisant les rendements. Dans diffrents cas, les caractres introduits sont essentiels au maintien ou au dveloppement local de la culture, gnrant parfois les drives frquentes de l'agriculture moderne : la plante et la varit la plus rentable font l'objet d'une monoculture, avec tous les risques que celle-ci peut induire moyen et long terme, tant en termes phytosanitaires (diffusion et concentration de pathognes fongiques ou bactriens) que pour l'conomie locale (qui dpend des cours d'une seule production).

Source : USDA

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La position prise par la France et certains pays europens reste tonnante car elle ne prend en compte ni les gains de productivit permis par les OGM, ni les annes de retour d'exprience sur les risques rels et supposs, associs aux varits OGM actuelles. Nos pays importent massivement des productions OGM pour alimenter notre btail mais s'interdisent de les cultiver et donc de rester dans la course technologique engage. Le recul acquis sur les OGM est pourtant considrable (plus de 10 annes, sur des dizaines de millions d'hectares) et peu de technologies modernes ont t autant prouves. Les faiblesses sont identifies et se rsument principalement dans le fait que l'usage d'OGM ne doit pas dispenser d'observer des rgles de base d'agronomie (rotation et diversit des cultures). La distorsion de concurrence entre nos producteurs et ceux d'autres continents devient proccupante et la "peur des OGM", devenue insidieusement culturelle dans la population de certains pays d'Europe, ne laisse pas augurer de dcisions politiques pour rattraper les retards de comptitivit qu'accumule notre agriculture. Nos propres filires agricoles communiquent rgulirement sur le caractre non OGM de nos bls, de nos betteraves, de nos colzas au nom des attentes du consommateur. Celui-ci a pourtant t conditionn par des groupes de pression se nourrissant du dveloppement de peurs obscurantistes. La dialectique de rigueur, faisant une rfrence permanente au principe de prcaution est dsastreuse car toute entreprise humaine et tout dveloppement technologique comporteront toujours des risques qui ne doivent pas constituer des entraves quand l'exprience acquise montre qu'ils sont minimes et susceptibles d'tre grs convenablement. Si l'on appliquait d'autres secteurs d'activit les craintes que nous nous infligeons pour les OGM, nous n'aurions notre disposition aucun des produits de la rvolution industrielle ni, plus prs d'aujourd'hui, ceux des nouvelles technologies de la communication. Dans la comptition que se livrent la canne sucre et la betterave, les technologies du gnie gntique vont rapidement peser dans la balance. La courbe de croissance des rendements de la betterave non OGM en France est particulirement sduisante car elle laisse esprer que le diffrentiel de comptitivit avec la canne sucre va aller en se rduisant. C'est une conclusion en ralit nave car les travaux de dveloppement des applications du gnie gntique sur la canne sucre sont trs actifs et le Brsil n'est pas un pays se priver d'une technologie favorisant la productivit de ses cultures.

IV.4.3.2 - LA BIORAFFINERIE COMMENCE--T-ELLE DANS LA PLANTE CULTIVEE ? Si le citoyen europen semble s'accommoder que l'on reprogramme le gnome ou cre mmes des microorganismes ex-nihilo pour produire des mdicaments ou d'autres molcules en fermenteurs, il reste inquiet que l'on modifie par des outils modernes l'ADN des plantes cultives. Au-del des arguments irrationnels avancs "contre les plantes OGM" mais aussi des contraintes relles infodes leur usage raisonn dans une agriculture durable, on peut s'interroger s'il est plus performant de modifier une plante pour qu'elle produise une molcule particulire ou s'il convient avant tout d'attendre du vgtal la production maximale de biomasse peu diffrencie. Les vgtaux suprieurs sont des organismes beaucoup plus complexes que les bactries et les levures. Leur productivit dpend de trs nombreux facteurs qui vont de l'tendue de leur surface foliaire et de son orientation, la performance de la migration des assimilas, en passant par l'efficacit des processus mtaboliques dans les diffrents organes. La plante est compartimente de nombreux niveaux et ne peut en aucun cas tre considre comme une bote renfermant une squence d'activits enzymatiques. Toute modification d'un lment du mtabolisme doit s'intgrer la physiologie d'ensemble du vgtal. Obtenir une varit de plante gntiquement modifie est beaucoup plus lent que de reprogrammer les voies mtaboliques d'une bactrie. Les outils de biologie molculaire sont pourtant les mmes ou trs voisins. Les techniques de culture in vitro permettent dsormais de multiplier rapidement les vgtaux. C'est l'valuation agronomique qui ne peut tre raccourcie :
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elle implique plusieurs cycles de culture complets de la varit obtenue et donc autant de saisons de plusieurs mois. La construction et la mise en uvre pilote, puis industrielle, de souches microbiennes modifies semblent donc sur le papier beaucoup plus rapides que le dveloppement de varits agricoles OGM. Dans la ralit, une dizaine d'annes de R&D sont ncessaires dans les deux cas, avant l'aboutissement d'applications commerciales. A ce jour, le potentiel de l'ingnierie mtabolique reste plus large sur les microorganismes que sur les vgtaux suprieurs. Les investissements raliser ne sont toutefois pas du mme ordre de grandeur et les changements d'chelle ne reprsentent pas les mmes aventures industrielles. Dans un cas, l'usine est la plante : sa modification est complexe car de nombreux paramtres sont en interaction mais son exploitation grande chelle est simple : la nouvelle varit est seme, cultive et rcolte. Dans le cas oppos, l'tre vivant considr est simple et relativement ais reprogrammer mais il est ncessaire de construire des usines pour exploiter son potentiel. Le gnie gntique vgtal conserve donc un intrt important, d'autant plus que l'ingnierie mtabolique progressera sur certaines espces cultives cls. A court terme, les biotechnologies vertes garderont cependant comme objectifs prfrentiels l'amlioration des rendements des rcoltes au travers de la rsistance aux ravageurs, la scheresse, etc.

OGM et amlioration de la composition des rcoltes pour les bioraffineries En ce qui concerne la production spcifique par les plantes de molcules d'intrt pour la chimie (hors pharmacie), les applications commerciales du gnie gntique vgtal en sont donc encore leurs dbuts. Comme cela a t expliqu prcdemment, le dfi est important car il convient de faire produire des molcules particulires des plantes, de faon comptitive avec les voies alternatives (autres espces cultives dans des rgions bas cot de main d'uvre et sans contraintes environnementales, fermentation de biomasse ou de sucres, etc.). On peut citer quelques exemples : Syngenta commercialise des mas dont les grains expriment une activit amylasique microbienne, ce qui facilite leur mise en uvre et amliore les rendements pour la production d'thanol. La pomme de terre trs riche en amylopectine Amflora, de BASF n'est pas une innovation rcente, la premire demande d'autorisation datant de 1996 mais l'approbation par la commission europenne n'a eu lieu qu'en mars 2010. L'abondance des ractions ngatives cette autorisation est symptomatique car les bnfices ne sont tout simplement pas voqus par les dtracteurs (meilleurs rendements industriels, moindre consommation d'eau et d'nergie). Metabolix dveloppe des switchgrass produisant du PHA qui peut tre extrait de la rcolte avant que la biomasse subsistante soit transforme selon des procds de seconde gnration. Les colzas de Calgene (devenu Monsanto) riches en acide laurique ont t dvelopps la fin des annes 1990 et ne sont toujours pas utiliss grande chelle. La production d'acides gras chanes courtes dans les pays temprs est thoriquement attractive mais doit tre comptitive avec l'huile de copra ou de palmiste.

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Le positionnement des biotechnologies vertes et blanches : une tentative de synthse

Technologies du gnie gntique

Application aux plantes cultives

Application aux microorganismes

Amlioration de la productivit gnrale de la culture

Modification de composition de la rcolte

Production de molcules spcifiques dans la plante

Construction de souches spcialises Production d'enzymes

Biomasse composition amliore Antagonisme court terme ? Biomasse cot et disponibilit optimise Fractionnement de la biomasse prtraite Production de molcules spcifiques

Purification et valorisation

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IV.4.4 CONCLUSIONS : BIOTECHNOLOGIES ET BIORAFFINERIES

Les biotechnologies vertes et blanches constituent toutes deux des outils offrant de nouvelles perspectives de dveloppement des bioraffineries. Elles ne se substitueront pas aux procds chimiques quand ceux-ci sont performants et mis en uvre sur des tapes de conversion prcises, de molcule molcule. Les biotechnologies prsentent des cots de dveloppement et de mise en uvre importants. Leur introduction dans les procds industriels ncessite du temps mais prend de plus en plus d'ampleur. Le principal atout des biotechnologies est de permettre de raliser des squences de ractions en une seule tape de fermentation, en utilisant des souches microbiennes au mtabolisme largement reprogramm.

Comparaison simplifie de quelques technologies valorisables dans les bioraffineries Technologie Biotechnologies vertes Atouts - Productivit et capacits mtaboliques des plantes cultives. - "Simplicit" de la production agricole. Faiblesses - Complexit de l'ingnierie mtabolique sur les plantes suprieures. - Dlais d'valuation agronomique et de multiplication des semences. - Non acceptation de ces technologies dans certains pays d'Europe. Fermentations Ingnierie mtabolique -Potentiel de l'ingnierie mtabolique microbienne et de la biologie synthtique pour produire une molcule spcifique partir de biomasse htrogne (substrats non purifis). Possibilits de raliser en une tape industrielle plusieurs ractions chimiques successives. - Conditions de process simples (Suspension aqueuse dilue, temprature 30-40C, pression atmosphrique). Traitements enzymatiques - Diversit des enzymes existantes. - Potentiel du gnie enzymatique (amlioration des performances) - Ractions facile mettre en uvre. Procds chimiques - Bonne matrise. - Rgularit de mise en uvre. - Purification souvent simplifies. - Complexit des changements d'chelle lors des dveloppements. - Complexit du pilotage d'une fermentation et du maintien d'une souche. - Complexit des oprations d'extraction et de purifications. - Gestion du confinement de souche OGM ou recombinante.

- Cot relativement lev. - Une enzyme = une tape sur un substrat. - Ne s'automultiplie pas. - Adapts un substrat homogne. - Consommations souvent importantes en nergie (tempratures et pressions leves) et en eau. - Catalyseurs sensibles aux impurets. - Pouvant tre polluants.

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IV.5 BIOCARBURANTS ET CHIMIE DU VEGETAL


Tout comme la ptrochimie est ne dans le sillage de la production massive de biocarburants, le dveloppement de la chimie du vgtal dpend pour une part importante des progrs technologiques et des ralisations industrielles associs aux biocarburants. La fabrication d'alcool est ainsi une activit humaine trs ancienne mais la production de biothanol de premire gnration trs grande chelle a permis d'optimiser largement les procds de fermentation ncessaires et d'organiser des filires de mobilisation de la biomasse concernes. Ce n'est qu' cette condition qu'ont pu merger les projets actuels de production d'thylne et de ses drivs partir de l'thanol de canne sucre au Brsil. Le biothanol, qui n'tait considr que comme un biocarburant, est devenu dsormais une molcule plateforme pour l'industrie chimique. La production de biodiesel de premire gnration a pour sa part stimul considrablement le renouveau de l'olochimie. Les dveloppements d'applications nouvelles des esters mthyliques vgtaux et des drivs du glycrol sont en plein essor, grce aux soutiens ou aux incitations en faveur du biodiesel de premire gnration. Celui-ci a ainsi un rle structurant trs fort des filires olagineuses et assure l'mergence de bioraffineries ddies. Plus rcents dans le paysage, les projets de productions de butanol, de terpnes ou d'autres hydrocarbures partir de biomasse, selon des procds biotechnologiques, sont financs par le potentiel qu'ils offrent d'applications dans les biocarburants. Ils bnficient ainsi de soutiens publics importants et d'investissements directs des gants du secteur ptrolier. Les biocarburants de seconde gnration, issus de la biomasse lignocellulosique, sont encore l'tape de la recherche ou des pilotes mais sont ports par un immense lan de soutien financier public qui gnre de nombreux dveloppements technologiques dont bnficiera la chimie du vgtal. Ils permettront la cration de filires de mobilisation de biomasse originales ou de renouveler celles des filires papetires. La troisime gnration de biocarburants ceux qui seront produits partir de la culture de microalgues - fait l'objet de prospectives qui dpassent parfois le raisonnable. La filire n'existe pas encore et ses perspectives d'ensemble sont trs floues. Les besoins fonciers, ceux en nutriments, les technologies d'extraction, le devenir des coproduits et des rsidus riches en azote et en minraux sont autant de problmatiques apprhender. Il n'empche ! Ds maintenant, des soutiens financiers importants, publics ou privs, permettent des entreprises innovantes d'explorer un potentiel nouveau. Les futures cultures de microalgues seront-elles destines produire des biocarburants ou des intermdiaires de synthse plus forte valeur ajoute ? L'avenir le dira mais, en tout tat de cause, les projets auront t ports par la perspective de produire des carburants. Citons pour tre complet quelques exceptions notables. Les filires amidonnires, poursuivent leur dveloppement d'intermdiaires de synthse sans que le sort de ces deniers soit ncessairement associ celui des carburants. Comme toutes les huiles vgtales, celle de ricin peut tre utilise pour la production de biocarburants mais les usages les plus porteurs de valeur de la petite filire concerne demeurent dans le domaine des biomatriaux. Dans les choix politiques de dveloppement durable et de politique nergtique, les carburants sont donc un thme cl, plus facilement pris en compte par les dcideurs et les investisseurs que ceux des besoins stratgiques de notre industrie chimique et de nos filires agricoles. Les
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impulsions publiques fortes et les investissements financiers massifs viendront prioritairement pour soutenir le dveloppement des biocarburants, la chimie du vgtal devant frquemment se positionner dans leur sillage. L'ensemble des parties prenantes et des dcideurs doivent intgrer et assumer ces ralits et en tirer lucidement les consquences, la toute premire tant que la continuit est ncessaire. On ne peut soutenir quelques annes les biocarburants de premire gnration puis les considrer imparfaits et les laisser trop tt face la concurrence directe des produits fossiles. Les deuximes et les troisimes gnrations de biocarburants n'ont de chance de succs que si elles s'inscrivent dans la continuit de la premire, celle qui a permis la construction d'outils industriels performants, la structuration et l'amlioration continue des performances de plusieurs filires et des dveloppements technologiques considrables. Le dbat sur les usages alimentaires ou non des terres a t excessivement simplifi. Il n'y a pas de gisement de biomasse dont l'exploitation soit sans incidence sur l'quilibre d'ensemble des besoins de nos socits humaines et de la prservation de notre environnement. Nous serons toujours plus fortement contraints grer des ressources limites, recycler des produits et limiter nos gaspillages. Les biocarburants de seconde gnration seront invitablement associs de nouvelles concurrences d'usages et - parions le - ceux de troisime gnration aussi. Gardons nous de dnigrer les acquis rcents pour rver du futur. Dans la transition en cours, la continuit est absolument ncessaire, tant dans le domaine strict des biocarburants que des dveloppements collatraux de la chimie du vgtal.

IV.6 RISQUES ET BESOINS DE POLITIQUES PUBLIQUES


Comme nous venons de l'voquer, les dveloppements de carburants, de produits chimiques ou de matriaux partir de la biomasse, trouvent leur place dans une conomie de transition. A une consommation immodre et souvent polluante de ressources fossiles qui paraissaient inpuisables doit succder un usage durablement gr de ressources renouvelables, issues de la biomasse. Si le positionnement exact du peak oil ne fait pas encore l'objet d'un consensus parmi les experts, il est cependant acquis que le cours des ressources fossiles suit une tendance lourde la hausse et devient plus volatil. Le prix du ptrole est toujours moins prvisible alors qu'il est une rfrence cl de tous les business plan de projets de chimie du vgtal. Fondamentalement, les produits de ce secteur sont en concurrence avec ceux de la ptrochimie. Bien au del d'effets connexes lis au dveloppement du biothanol, les marchs des matires premires vgtales ont galement subi et peuvent encore subir des nouvelles secousses. Les populations des pays en dveloppement augmentent rapidement et aspirent, ds que leur niveau de vie augmente, consommer des aliments plus riches et des protines animales. Ne soyons pas nafs, la dmographie incontrle est la premire responsable de la destruction de notre environnement et des tensions sur les prix de nos matires premires agricoles. Contrairement ce que l'on lit parfois, les dboisements illgaux de la fort amazonienne ne sont pas raliss pour mettre en place des cultures productrices de biocarburants mais pour tendre celles de soja afin de satisfaire les nouveaux besoins de protines vgtales pour l'alimentation du btail de l'Asie et des autres continents en croissance. En dpit des progrs voqus dans les chapitres prcdents des capacits de production agricole de notre plante, les quilibres sont prcaires. Une priode de croissance trop rapide pour une conomie locale, une mauvaise rcolte dans une rgion agricole importante et les courbes rassurantes de lente diminution du prix des matires premires agricoles se hrissent de pics inquitants. Notre monde ne connatra la scurit durable de ses besoins, alimentaires, nergtiques et autres, que lorsqu'il grera sa dmographie et c'est loin d'tre le cas.

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Le dveloppement des dbouchs non alimentaires peut aussi contribuer rduire la volatilit des prix des produits agricoles, non seulement car il diversifie leurs marchs mais galement parce qu'il contribue stimuler l'augmentation des rendements et largit l'offre de protines vgtales, abondantes dans les coproduits obtenus. En contrepartie, l'importance conomique plus large que peuvent prendre les matires premires agricoles peut accentuer leur attrait comme objet de spculations et des mcanismes de rgulation des excs de ces dernires doivent tre dvelopps. Les ressources lignocellulosiques directement valorisables pour des bioraffineries de seconde gnration sont elles-aussi limites et les concurrences pour leurs usages se dveloppent rapidement. Les arbitrages qui seront ncessaires ne seront pas plus simples rendre que ceux aujourd'hui ncessaires sur les utilisations des terres et des matires premires agricoles. Le monde a faim de nourriture mais aussi de combustibles, de matriaux, de carburants et de produits chimiques. Volatilit des cours des matires premires fossiles de rfrence, besoins croissants des populations, volont collective de prserver l'environnement, la transition conomique ncessaire sera longue et difficile car elle ne consistera en aucun cas en une substitution rapide d'une ressource par une autre. Nous entrons dans une re de complexit qui doit faire l'objet d'une gestion la fois trs volontariste et conservant suffisamment d'humilit et de flexibilit. Aucune ressource ne peut se substituer au tout ptrole. Le charbon et le gaz vont occuper une place croissante et il faudra apprendre en faire des usages propres. La biomasse peut devenir une ressource importante pour la production de carburants, de matriaux et de produits chimiques mais elle ne saura couvrir, ni aujourd'hui, ni encore moins demain, la totalit des besoins servis aujourd'hui par la filire ptrolire. Elle devra donc faire l'objet d'une gestion particulirement avise. Les politiques publiques concertes n'ont jamais tant t ncessaires. Elles doivent tre durables et avoir de fortes ambitions en termes de dveloppement de filires. A cet gard, l'Europe offre une plus grande continuit de vision que les politiques nationales souvent trop sensibles aux mouvements d'opinion. Les citoyens des pays riches d'Europe ne peroivent que rarement les mouvements du monde qui se dessinent et les indispensables efforts d'adaptation qui nous incombent. Comme il est facile de refuser les OGM et tout moyen d'augmenter la productivit agricole dans une rgion du monde qui n'a pas faim et dont l'agriculture est protge ! Comme nous tardons en revanche rduire nos consommations nergtiques dans un pays o les prix de l'lectricit et du gaz s'cartent rgulirement de ceux du march mondial. Avec la fausse mauvaise conscience des pays du Nord, nous ne voulons pas que les terres agricoles produisent autre chose que des denres alimentaires mais nous ne rduisons lgrement nos consommations de carburants que lorsque le prix de ceux-ci augmente trop fortement. Dans le domaine des biocarburants et de la chimie du vgtal, les USA ont pris des orientations fortes qu'ils dclinent sans tats d'me. Leur but s'inscrit tout simplement dans l'objectif d'assurer l'autonomie nergtique nationale, un discours que nous n'osons gure reprendre notre compte. Les moyens sont en mis en place et les risques accepts. Plusieurs projets font l'objet de soutiens massifs qui leur permettront d'merger l'chelle industrielle. Dans ces secteurs de valorisation des produits de la biomasse, la cohrence des politiques agricoles, industrielles et nergtiques est indispensable. Le dveloppement de bioraffineries nous permettant de construire une chimie plus durable ne sera possible que si des filires agricoles et forestires sont consolides, que si des technologies nouvelles efficaces sont inventes et utilises, que si des investissements industriels importants sont incits et soutenus, que si le recyclage des nouveaux produits est prvu ds leur conception.

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IV.7 EUROPE, USA, BRESIL, ASIE


En 2005, le territoire des bioraffineries paraissait centr sur l'Amrique du Nord et sur l'Europe, faute d'une visibilit suffisante sur ce qui pouvait s'initier en Asie. En 2010, le paysage a chang. Les units de biothanol et de biodiesel se sont multiplies dans les pays ayant mis en place des politiques de soutien leur production (USA, UE, Canada, Brsil, etc.). Les bioraffineries oprationnelles pour produire des intermdiaires de synthse pour la chimie sont encore en petits nombre et gnralement issues de l'extension sur les mmes sites d'industries traditionnelles (amidonneries, sucreries, huileries, usines de ptes papier). Si l'innovation amont la plus abondante provient encore des USA, la localisation des nouvelles units industrielles est choisie selon deux critres : Le cot local des matires premires vgtales et l'aptitude des filires en place en mobiliser de grandes quantits. Les perspectives rgionales de croissance des marchs que pourront servir ces bioraffineries. Les units de biocarburants poursuivent ainsi leur dveloppement, grand renfort d'incitations publiques, en valorisant les matires premires agricoles locales, en Amrique du Nord et en Europe et au Brsil ainsi que dans diffrents pays asiatiques pour produire des carburants destins la consommation nationale mais aussi l'export. Les ateliers destins fabriquer des intermdiaires de synthse venant en concurrence frontale de leurs homologues ptroliers sont en construction tout particulirement au Brsil ou en Thalande pour servir des marchs rgionaux, en croissance beaucoup plus forte que ceux de l'Europe. Il est ainsi symptomatique de voir Solvay dvelopper la technologie Epicerol et initier une production en France mais engager peu aprs la construction d'un atelier dont la capacit est dix fois plus importante en Thalande. C'est au Brsil que les premires units de fabrication de biothylne et de leurs drivs vont voir le jour (Braskem, Solvay). C'est encore dans ce mme pays que des entreprises comme Amyris viennent construire leurs pilotes industriels. La canne reste la matire premire la plus abondante et la moins onreuse pour produire du sucre. Le territoire brsilien offre un potentiel considrable d'expansion pour cette culture, en dehors des rgions amazoniennes protger. Purac va de son ct fabriquer des lactides en Thalande. Les volumes de matires premires ncessaires sont d'un ordre de grandeur infrieur ceux voqus prcdemment et la filire manioc thalandaise, bien structure, peut fournir une matire premire bon march une usine qui sera implante proximit des marchs les plus dynamiques de la plante. D'autres projets sont positionns en Chine et en Inde mais restent moins faciles apprhender dans le cadre de cette tude. Demeurent sur notre continent et aux USA des projets de molcules innovantes, rpondant des forts critres de durabilit mais dont les marchs doivent tre encore crs. Les ateliers nouveaux s'intgrent gnralement des sites agroindustriels prexistants. Ceux affects la production de biocarburants de premire gnration auront un rle croissant. Quelle vision du futur pouvons-nous dvelopper puis mettre en uvre sur notre continent ? Nos atouts et nos handicaps sont multiples. Nos filires agricoles sont productives et structures. Nos capacits mobiliser la biomasse agricole sont dmontres. Nous savons grer durablement nos territoires agricoles et nos forts. Nos outils industriels de prtransformation sont performants. Notre industrie chimique est la premire du monde et nous comptons de nombreux leaders des biotechnologies. Nos consommateurs sont parmi les plus sensibles aux thmatiques du dveloppement durable et sont demandeurs de produits biosourcs. Le cot de
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nos matires premires agricoles ou forestires reste cependant lev et nos conomies n'ont que des perspectives de croissance faibles. Nos politiques de soutien aux biocarburants sont hsitantes. Notre capacit de recherche et d'innovation industrielle reste, dans son ensemble, infrieure celle des USA. Nos dveloppements doivent prendre en compte ces lments de contexte. Nous devons identifier quelles sont les filires agricoles les plus performantes pour alimenter notre industrie. Avant d'autres rgions du monde, nous devons optimiser nos modles ainsi que notre rentabilit industrielle et nous concentrer sur des produits forte valeur ajoute.

IV.8 DEVELOPPEMENT BIORAFFINERIES


Niveau de maturit du secteur

ET

FACTEURS

CLES

DE

SUCCES

DES

La bioraffinerie idalise, rpondant l'un des descriptifs prsent en introduction de cette tude, n'est pas encore une ralit trs commune. Il existe des units industrielles fabricant une large gamme de produits (amidonneries, etc.) mais elles s'approvisionnent le plus souvent en une matire premire vgtale. De nombreux ateliers de chimie du vgtal sont en cours de construction mais ils ont pour objectif de produire une seule molcule, partir du moins initialement d'une source unique de biomasse. La valorisation des coproduits est intgre dans le modle conomique mais n'a qu'un rle priphrique. Avant d'voquer ce que peuvent tre les facteurs cls de succs des bioraffineries, il convient de clarifier un certain nombre de points : La bioraffinerie telle qu'elle a t dcrite au dbut de cette tude correspond un modle industriel de secteur maturit. Les acteurs sont alors en nombre limits, ils sont en forte concurrence sur les cots et tous leurs paramtres sont optimiss (approvisionnement, technologie logistique, offre marketing, etc.). A un tel stade de dveloppement, le cumul des investissements raliss est considrable et constitue une barrire l'entre forte pour de nouveaux entrants. C'est ce qui serait ncessaire pour que les bioraffineries puissent ds maintenant assurer une comptition viable avec les raffineries ptrolires, pleinement matures dans leur modle, aprs 150 ans d'histoire. Selon un autre regard, la chimie (moderne) du vgtal est un secteur encore au tout dbut de son dveloppement. L'innovation y est forte, apporte des ruptures technologiques mais la production industrielle est loin d'tre optimise. Les cots restent levs. Les marchs sont en forte croissance mais encore petits et immatures. Les concurrents sont nombreux. Il existe enfin des units, positionnes sur des marchs spcifiques, qui raffinent des matires premires issues du vgtal depuis de longues annes. Les technologies de base sont stabilises mais les applications des produits se multiplient ou poursuivent leur dveloppement. Citons l'exemple de DRT qui raffine et transforme, selon des procds chimiques, des substances issues du pin et d' Arkema dont l'usine de Marseille poursuit la production d'acide undcylnique partir d'huile de ricin depuis plusieurs dizaines d'annes. La ralit des usages de la biomasse pour la production de carburants et d'intermdiaires de synthse est donc un curieux mlange des genres industriels, caractristique d'une situation de transition. Les acteurs cls sont tant des industries traditionnelles, matres de leurs capacits de mobilisation de matire premire, de leurs technologies et de leurs marchs, que des start up cres il y a moins de 5 ans ! Le problme stratgique majeur du secteur reste celui de la comptition avec la filire ptrolire qui ne peut se raliser avec succs qu'en combinant les innovations de rupture avec un savoir faire industriel prouv. On devine bien que la bioraffinerie du futur doit intgrer ces deux dimensions mais qu'une telle perspective ncessite
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des alliances et que le chemin pour qu'un modle stabilis soit tabli est encore long. Aucun secteur ne gagne la maturit ni ne peut optimiser son modle en quelques annes, d'o l'importance des dfis en cours et de la ncessit dj voque de continuit de politiques de soutien publiques.

Degr d'avancement des projets et molcules du futur Le schma suivant, emprunt l'entreprise Roquette, montre la diversit de niveau de dveloppement de diffrents projets de production d'intermdiaires de synthse biosourcs. Parmi les produits au stade commercial le plus avanc, apparait ici l'thanol dont les technologies de production se sont optimises. La transformation en thylne et en ses drivs implique la construction d'ateliers spcifiques mais pas de dveloppement de technologiques particulires car celles-ci sont dj acquises. L'thanol est le produit d'units spcialises, associes ou non des bioraffinerie de sucre ou de crales vocation plus large. L'acide citrique a t peu voqu dans cette tude car ses applications concernent avant tout l'agroalimentaire, la pharmacie et la cosmtique. Exemples de produits en dveloppement dans la chimie du vgtal

Source : Roquette

Le dveloppement de l'acide lactique est, comme on l'a vu, li celui du PLA. Le nombre d'acteurs se multiplie, en dpit des barrires l'entre que constituent les brevets dposs. Les productions concurrentes en mergence d'acide succinique doivent trouver leurs marchs qui devraient se dvelopper au fur et mesure que les cots de revient et les prix sauront baisser. A l'inverse, l'pichlorhydrine dispose de marchs bien tablis.

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A l'inverse, les productions de certaines molcules disposant de forts marchs potentiels sont encore l'tape de la recherche. C'est le cas de l' acide adipique. Ainsi, la diversit des produits que pourront fabriquer les bioraffineries du futur vont aller en s'largissant. Notons toutefois que chaque atelier reprsentera des investissements importants et qu'une fois construits, leur rentabilit dpendra de leur coefficient d'utilisation. L'image de la bioraffinerie totalement flexible adaptant ses productions aux marchs et aux matires premires disponibles n'aura probablement qu'une ralit partielle, tout simplement pour des raisons de l'importance des investissements raliser et de leur rentabilit financire. Un outil doit fonctionner pleines capacits une fois qu'il est disponible et l'exprience passe a souvent consist spcialiser une unit sur un produit et une filire d'approvisionnement. Les bioraffineries aujourd'hui diversifies dans leurs produits sont les fruits de longs dveloppements industriels.

Un autre regard sur les diffrents modles de bioraffineries en fonctionnement Rexaminons sous un autre angle la classification des bioraffineries prsente en introduction. Quelle est la problmatique stratgique principale des diffrentes catgorie ? Le tableau cidessous propose une vision simplifie, porte depuis la France et oriente "produits".

Secteurs servis Alimentation humaine, animale, chimie, pharmacie. Alimentation humaine, animale, carburants, chimie. Carburants, alimentation animale Carburants, nergie Nouveaux biocarburants

Exemples Amidonneries

Huileries avec atelier de production de biodiesel

Ethanolerie de crales ou de betterave. Ethanolerie de canne Units de production de butanol, terpnes, hydrocarbures base de biomasse. Usines de production de pte de cellulose

Matriaux, nergie, chimie

Carburants et autres produits de seconde gnration

Projets de bioraffineries de seconde gnration.

Problmatique majeure - Renforcer la valeur du mix de produits et tendre la position dans la chane de valeur. - Comptitivit du biodiesel avec les carburants fossiles. - Faible part actuelle des dbouchs dans la chimie. - Comptitivit de l'thanol produit avec celui de canne et l'essence. - Dvelopper la filire en amont. - Valider des procds l'chelle industrielle. - Comptitivit avec les carburants fossiles. - Comptitivit des petites units et valeur ajoute de leurs produits. - Concurrences d'usage sur la ressource. - Validit des procds industriels. - Mobilisation de la ressource et concurrences d'usage.

Les problmes stratgiques majeurs que l'on peut formuler pour les diffrents modles de bioraffinerie sont troitement lis leur niveau de maturit. La technologie est limitante pour les nouveaux produits alors qu' l'inverse les industries traditionnelles doivent mieux quilibrer leurs positions sur des marchs diversifis et complmentaires. Les diffrents biocarburants sont aujourd'hui dpendants d'incitations leur permettant d'tre comptitifs avec leurs homologues d'origine fossile, ce qui permet aux Etats de rguler le dveloppement du secteur. A moyen terme, sous rserve de poursuite de la hausse des cours du ptrole, la problmatique stratgique voluera : ce sera alors la disponibilit en matires premires effectivement mobilisable qui deviendra le facteur limitant de la croissance des units industrielles concernes.

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Les facteurs cls de succs des bioraffineries d'aujourd'hui et de demain La liste que l'on peut tablir des facteurs cls de succs rassemble donc des critres d'importance relative trs variable selon le stade de dveloppement des technologies et des produits concerns. De faon simplifie, il faut aux bioraffineries - comme tout secteur industriel - des marchs, des matires premires, un outil industriel performant et une structure financire solide leur permettant d'affronter la volatilit des cours en amont et en aval, tout en innovant rgulirement pour demeurer comptitif. Ce lieu commun tant pos, on peut examiner On peut la parcourir de l'amont vers l'aval. Matrise de la ressource : capacit mobiliser de faon durable et comptitive, des quantits suffisantes de biomasse de qualit adquate en dpit de la multiplication des concurrences d'usages. C'est l'aptitude structurer des filires vgtales profitables qui est ici ncessaire. La bioraffinerie peut tre l'acteur principal de cette structuration (modle franais classique) ou la dlguer des partenaires spcialiss, locaux ou situs dans des rgions gographiques particulires (modle hollandais mais aussi de plusieurs industriels dans diffrents pays du monde). Matrise technologique et industrielle. Les bioraffineries agrgent, de plus en plus, une diversit indite de procds (prtraitement mcanique, physicochimique ou biochimique ; fermentation ; conversion chimique ; extraction, purification ; traitement des effluents ; cognration ; biomthanisation etc.). A cette diversit des technologies doit tre bien entendu associe celle des comptences et des ressources humaines les mettant en uvre. La bioraffinerie mature doit tre un ensemble industriel parfaitement intgr, compos d'une ou plusieurs entreprises (cf. l'illustration de la page suivante). Capacit servir simultanment des marchs matures et d'autres en mergence, en faisant preuve d'une vision marketing prospective. La connaissance des marchs et de leur besoin est essentielle. Capacits d'innovation pour dvelopper et protger des technologies et des produits diffrenciateurs. Capacit de management et vision stratgique. Les bioraffineries sont appels devenir des industries lourdes mais contraintes beaucoup d'agilit. La profondeur de vue des dirigeants, leurs capacits nouer les bonnes alliances au bon moment (elles sont indispensables dans ce secteur) et engager les bons paris seront dterminantes. Il n'est pas ais de grer des ensembles industriels complexes, intgrant rgulirement des technologies nouvelles et servant des marchs aussi divers que ceux de l'alimentaire, des carburants, de la chimie, Capacits financires pour dvelopper l'outil industriel et de nouvelles technologies mais aussi pour rsister aux -coups de la volatilit des prix des matires premires et des marchs.

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L'intgration de plusieurs acteurs du bioraffinage au sein un vritable cosystme industriel sur un mme site: l'exemple de Bazancourt-Pomacle en Champagne-Ardennes

Source : ARD

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V SYNTHESE ET CONCLUSIONS
V.1 - SYNTHESE GENERALE
Nous avons soulign en introduction les vnements extrieurs qui ont marqu ces cinq dernires annes. Ils ont rduit la visibilit que l'on pensait avoir des cours du ptrole alors que celui-ci reste la rfrence pour calculer la rentabilit de nombreux projets de chimie du vgtal. En revanche, au mme moment, la demande de produits biosourcs et les encouragements publics en faveur de leur dveloppement se sont multiplis. Les soutiens aux biocarburants, de re 1 puis de deuxime gnration, permettent des avances technologiques et industrielles dont profite la chimie. Les biotechnologies blanches connaissent un essor remarquable. Il est favoris par le dveloppement des capacits simuler un mtabolisme microbien par bioinformatique, puis raliser rapidement et en trs grand nombre, les squenages, synthses dADN, screening et autres oprations permettant la cration de souches spcialises, ddies la production d'une molcule prcise. Le nombre de projets industriels concrets se multiplie mais reste encore limit, particulirement en ce qui concerne la production dintermdiaires chimiques. Les changements dchelle sont longs et difficiles quand les biotechnologies sont en jeu (lamlioration sensible des performances de catalyse chimique ncessite galement des travaux prolongs). Les investissements industriels sont importants et des risques demeurent sur les marchs. On peut ainsi noter que des projets dj engags il y a 5 ans nont pas encore abouti (production de 3HPA) et que dautres, annoncs en 2007 (production d'thylne biosourc par Dow), semblent avoir t annuls ou reports sine die. On remarquera ce propos que si les start up annoncent des mises sur le march des chances courtes, les entreprises plus "traditionnelles" du secteur comme Novozymes et Genencor communiquent sur le fait qu'un projet de production de nouvelles molcules ne peut venir terme avant au moins 5 et 10 ans. L'incohrence ne semble tre qu'apparente : certaines jeunes pousses ont en ralit engag des travaux de dveloppement depuis dj plusieurs annes et d'autres confondent dans leur communication de faade le passage l'chelle pilote et celui la production industrielle. Les intermdiaires de synthse biosourcs qui mergent sont en partie ceux que l'on attendait il y a cinq ans (glycrol, sorbitol, acide succinique) et en partie des molcules dont on n'avait pas mesur l'importance (thanol, acide lactique). Les vraies surprises se retrouvent dans les terpnes (farnesne, isoprne) et autres hydrocarbures biosourcs. L'avenir montrera si les paris engags ont eu le succs espr. D'autres molcules annonces tardent, en revanche, connatre un dveloppement industriel. La pression est trs forte, sur tous les produits issus de la biomasse et sur les bioraffineries qui les fabriquent pour qu'ils soient, ds leur naissance, conomiquement comptitifs et environnementalement vertueux. On semble oublier parfois les dlais qui ont t ncessaires pour que la ptrochimie dveloppe des procds efficaces et rentables puis rduisent, lentement, ses impacts ngatifs sur l'environnement. Les hsitations politiques sur les biocarburants de premire gnration traduisent cette difficult de comprhension de la dure ncessaire pour dvelopper des filires vgtales et industrielles aux performances optimises. La chimie du vgtal garde ce jour une bonne presse, comme l'ont t les biocarburants de premire gnration leur dbut. Le vocable "biosourc" n'a pas encore t attaqu pour la nature de son prfixe. L'industrie chimique reste toutefois trop timore sur l'affirmation de son rle indispensable dans nos socits dveloppes ou en dveloppement. Les industriels de la chimie donnent parfois l'impression de s'excuser d'exister alors que les produits qu'ils fabriquent font intimement partie
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du quotidien de base du plus intgriste de nos cologistes mais aussi de celui des populations pauvres des pays du Sud. Si l'on peut exiger toujours plus en matire d'environnement et de scurit de la part de notre industrie chimique (comme pour d'autres secteurs), il convient de le faire dans l'esprit de donner de la comptitivit des industries stratgiques pour l'Europe et pour la France. La perception des biotechnologies en Europe est disparate. Les biotechnologies blanches sont bien acceptes par nos populations, y compris quand elles sont porteuses d'innovations de rupture. Les biotechnologies vertes inquitent en revanche certains pays comme la France, alors qu'elles font l'objet de dveloppements considrables et continus sur d'autres continents. On peut se proccuper des dsquilibres de comptitivit qui vont aller croissant entre les modles agricoles intgrant l'usage des semences gntiquement modifies et ceux les refusant. Le dbat sur la vocation alimentaire ou non des terres agricoles porte sur une ralit complexe. La moiti de la population du monde est dsormais constitue de citadins, y compris dans les pays en dveloppement. Les carburants ne sont pas un luxe inutile mais sont indispensables pour que des camions puissent livrer de la nourriture sur les marchs urbains. Dans un modle de transition nergtique, la question traiter n'est pas de la pertinence des biocarburants mais de leur juste place. Il en est de mme pour la chimie organique qui doit innover ds maintenant dans les matires premires qu'elle utilise. Les quantits de biomasse sont limites, celles de biomasse accessibles court et moyen terme sont fortement limitantes. Il est trs significatif de noter que Solvay, groupe chimique qui s'engage rsolument dans la production de commodits partir du vgtal, prvoit que "25 % de la croissance venir de la production d'pichlorhydrine pourra tre d'origine biosourc". Nous n'en sommes donc qu'au stade ou une partie de la croissance et non une partie du total des volumes de certaines commodits pourront avoir d'autres origines que ptrolires. La courbe de progression du march des plastiques prsente ci-dessous montre l'ampleur des dfis que le dveloppement d'une chimie vgtale doit affronter pour prtendre une substitution partielle aux produits d'origine ptrolire. L'apparition des bioraffineries de seconde gnration permettra d'largir fortement la base de ressources mais la biomasse accessible court et moyen terme restera limite et soumises des concurrences d'usage toujours plus nombreuses. L'usage des dchets vgtaux devra donc faire l'objet d'une attention particulire. Il est peu prudent de fantasmer l'excs sur la me 3 gnration en Europe car elle sera invitablement gourmande en foncier. Le dveloppement de la chimie de la biomasse doit tre poursuivi et amplifi mais sans navet. Il nous faudra simultanment rduire nos gaspillages et augmenter considrablement nos capacits et les performances du recyclage. Les dmarches en cours des promoteurs du PLA, un vrai "nouveau polymre", sont souligner car ils laborent ds maintenant des procds de recyclage de leur produit.

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Production mondiale de matires plastiques 1950-2008

Source : Plastics Europe Market Research Group (PEMRG) La fabrication de 250 millions de tonnes de plastiques, le plus souvent pauvres en oxygne dans leur composition, ncessiterait l'utilisation de plus de 500 millions de tonnes de biomasse dj pr-raffine. Les plus gros projets actuels d'usines de plastiques biosourcs ne dpassent pas 100 200 000 tonnes de capacit et se comptent encore sur les doigts d'une main. La courbe de croissance de la production et de la consommation de plastiques a marqu le pas avec la crise rcente mais tout porte croire qu'elle va retrouver rapidement son rythme de progression prcdent, porte par la demande des pays en dveloppement.

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V.II - RECOMMANDATIONS
Nous vivons une priode de transition, tant sur le plan nergtique que sur celui des ressources utilises par l'industrie chimique. Cette transition n'est ni spontane, ni continue, comme nous l'ont montr les vnements et les crises de ces dernires annes. Le dveloppement des bioraffineries et de la chimie du vgtal doivent tre soutenus et accompagns. Au-del des paramtres conomiques, la rencontre entre les filires agricoles ou forestires et celles de la chimie doit tre stimule car elle runit des secteurs qui se mconnaissent et ne parlent pas encore le mme langage. Il convient d'appuyer une diversit suffisante de filires et de projets mais sans non plus s'garer dans les travers bien franais consistant saupoudrer les moyens pour satisfaire tous les demandeurs et toutes les entits locales auxquels ils se rattachent. Le bioraffinage est une industrie lourde qui doit tre concentre pour tre comptitive. Elle ncessite des investissements importants en R&D puis en quipements, avec des horizons de rentabilit encore incertains, largement lis aux volutions respectives des cours du ptrole et des matires premires agricoles. Il est important de renforcer ce qui peut faire notre excellence. La France a des atouts forts : l'abondance des ressources, la qualit de l'organisation de ses filires agricoles et celle de ses acteurs agroindustriels. L'Europe compte dans ses rangs les plus importantes entreprises de la chimie de la plante et des leaders mondiaux en biotechnologie. Si la France se doit de dfinir sa propre politique de dveloppement de la chimie du vgtal, il lui faut ncessairement intgrer ses efforts ceux de ses voisins pour crer un secteur comptitif l'chelle mondiale. La France est un grand pays cralier mais aux prises avec la forte concurrence d'autres rgions et dont les cultures subissent les volutions climatiques. Nous devons offrir nos filires bl et mas de nouveaux dbouchs industriels en profitant de l'excellence de nos entreprises agroindustrielles de premire et deuxime transformation. Notre filire olagineuse est un modle de structuration. Il convient de l'appuyer pour acclrer son dveloppement dans la chimie des drivs des huiles vgtales. Notre pays est un leader mondial en matire de production betteravire. Celle-ci bnficie galement d'une filire parfaitement structure, productrice de sucre et d'thanol. Nous devons dfinir son positionnement propre dans les dveloppements mettre en uvre afin qu'elle valorise ses atouts spcifiques. Traditionnellement, la France raisonne par filire vgtale alors que ce sont les mmes agriculteurs qui produisent des crales, des olagineux et des betteraves. Si les industries de transformation resteront concurrentes, il est important d'encourager un positionnement d'ensemble de notre agriculture comme nouveau fournisseur de l'industrie chimique. Nos diffrentes productions agricoles seront de plus en plus les matires premires des mmes molcules. Il convient galement de rapprocher l'agriculture et la fort. De nouveaux horizons doivent tre donns nos filires papetires et de mobilisation de la biomasse forestire. Le programme REGIX a eu l'immense mrite de faire travailler ensemble des chercheurs et des techniciens de l'agriculture et de la fort. Il convient de dvelopper et de faire fructifier ce croisement des regards et des approches, non seulement au niveau de la recherche mais celui des dveloppements industriels. La production massive de carburants ptroliers a permis l'essor de la ptrochimie. Celle des biocarburants vgtaux est inluctablement un pilier du dveloppement des bioraffineries et de la chimie du vgtal. N'exigeons pas aujourd'hui de nos biocarburants de premire gnration ni demain de ceux de seconde gnration ! qu'ils offrent un profil parfait, tant sur le plan technique qu'conomique ou environnemental. Donnons en revanche aux secteurs concerns des objectifs de dynamisme, d'innovation et de courroie d'entrainement pour les industries qui peuvent crotre dans leur sillage. Les bioraffineries de premire gnration ont un rle
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prcurseur et structurant essentiel, qui doit tre reconnu, largement mis en avant, et tre positionnes comme le tremplin des progrs venir. Les bioraffineries n'obiront pas un modle unique ni des typologies prdfinies. Il convient d'en tenir compte dans les politiques de soutien et d'valuation les concernant. Il faut notamment se garder des apprciations rductrices qu'entrainent certains modles d'analyse de cycle de vie. Les bioraffineries ont vocation produire une diversit de produits offrant les meilleures valorisations et non vivre en autarcie nergtique. Les usages de leurs coproduits en alimentation animale restera un lment essentiel de leur raison d'tre. Nous ne pouvons nous satisfaire du statut quo de notre pays sur les cultures gntiquement modifies. En dpit de la forte tradition d'innovation de notre pays, nous condamnons notre agriculture perdre peu peu sa comptitivit. Depuis 10 000 ans, c'est l'inventivit des hommes qui a fait le dveloppement de l'agriculture : ne condamnons pas celle de notre pays stagner. Il est temps de revenir des analyses plus rationnelles et quilibres des bnfices et des risques. Nous recommandons donc de : Poursuivre une politique de soutien significative une courte slection de projets industriels dans la chimie du vgtal aprs avoir tout spcialement analys les premiers retours d'exprience de BioHub et la capacit structurante des modles d'cosystmes industriels intgrant recherche et formation comme celui de Pomacle-Bazancourt. Stimuler notre recherche et dveloppement en biotechnologies blanches en identifiant les projets susceptibles de favoriser les valorisations des produits de nos filires agricoles et forestires. Les travaux permettant la production dacide adipique doivent tre examins avec attention. Poursuivre le soutien aux biocarburants de premire gnration en les positionnant dans leur rle de cration de nouvelles filires agroindustrielles. La production agricole, la logistique d'approvisionnement, les procds de transformation doivent tre progressivement optimiss pour leurs diffrents paramtres technico-conomiques et environnementaux. Les valorisations collatrales doivent tre largement encourages. L'appui aux projets de seconde gnration doit tre renforc et s'inscrire en continuit des logiques industrielles engages. Dvelopper des projets d'ampleur suffisante en recherche et dveloppement sur la chimie des acides gras en C18 et C22 et de leurs drivs en C9 et C11. Poursuivre les dveloppements des drivs du glycrol en privilgiant les molcules pouvant faire l'objet d'importantes valorisations par notre industrie. La production d'acide acrylique mrite une attention particulire. Evaluer nos capacits de recherche et dveloppement dans le domaine de la chimie des lignines et soutenir une slection de projets offrant des perspectives de valorisation industrielle moyen terme. Poursuivre le programme REGIX en largissant son champ d'action d'autres usages des matires premires lignocellulosiques (matriaux composites, chimie). Dvelopper des groupes de concertation de toutes les parties prenantes concernes par les usages concurrents des ressources en biomasse (combustibles, carburants, matriaux, chimie). Relancer une recherche et dveloppement active en gnie gntique vgtal. Mettre en uvre une dmarche prenne de pdagogie et de promotion des biotechnologies vertes et de leurs bnfices actuels et potentiels.
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ANNEXES

SCHEMAS DE FILIERE

Schma des filires bl, mas (amidon) Schma de la filire betterave (sucre) Schma des filires colza, tournesol (huiles vgtales) Schma des filires lignocellulosiques

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Semences, eau, engrais, produits phytosanitaire, fuel, ... Valorisation nergtique grain ou plante entire (bl, triticale)

FILIERES BLE / MAS - AMIDON


Valorisation nergtique

Pailles (et rafles)


Matriaux composites Sparation cellulose, hmicellulose, lignine

Bl ou Mas
Biomatriau partir de la plante entire (mas)

Biocarburants et bioproduits de seconde gnration

Grain
Prtraitement mcanique (bl)

Alimentation animale

Sons
Biomatriaux

Germes
Sparation en milieu liquide par centrifugation

IAA Boulangerie, IAA

Liqufaction, Saccharification, Fermentation, Distillation Dshydratation

Gluten

Cosmtique Films plastiques

Laits d'amidon Ethanol


Carburants

Drches
Hydrolyse
Alimentation animale

Amidons natifs

Bioplastiques

Amidons modifis

Industrie du papier Pharmacie, cosmtique, textile, adhsifs, etc

Pharmacie, divers

Sirop de Glucose Cyclodextrines


Oxydation

Glucose

Acide glucarique
Tensioactifs

Alkylpolyglucosides

Hydrognation

PHB, PHA Ac. itaconique

Fermentations

Maltitol, Mannitol, Xylitol, Arabitol, Erythritol Glycols

IAA

Dshydratation

Sorbitol
Acide glycolique PGA PTT PDO EMF Acide levulinique 3 HPA FDCA, HMF Polyethers de polyols PU

Solvants, Antigels

Esters de Sorbitan
Tensioactifs

Polyesters de furanes Acide ascorbique

Isosorbide
Di-esters d'isosorbide Di-Mthyl Isosorbide

Acide lactique

Acide succinique

PLA

MTHF (additif carburants) DALA (herbicide) THF, BDO GBL

Nitrate d'isosorbide

Acrylates

Plastifiants, lubrifiants

Pharmacie

MPG

Lactate d'thyle

Solvants, fluxuants Polymres d'isosorbide PIS, PEIT, PC, PU Copolymres PET

PBS 2 pyrrolidone PVP

PBT, PTEMG

Solvants, Antigels,

Solvants

Rsines, Plastiques

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Produit plateforme Futures plateformes Polymres - biomatriaux

BDO = 1,4-Butanediol (prcurseur de monomre de PBT et de PTEMG) DALA = Delta-aminolevulinate (herbicide biodgradable) FDCA = acide furane 2,5 dicarboxylique EMF = Ethoxymthylfurfural GBL = gamma-butyrolactone (prcurseur de monomre de PBT et de PTEMG) HMF = Hydroxy mthyl furane MPG = Mono propylne glycol MTHF = 2-Mthyl-ttrahydrofuran (additif carburant oxygnateur) PBT = Polybutylne trphtalate PBS = 4,4 Bionolle Polyester PEIT = Polyethylne isosorbide trphtalate PGA = poly acide glycolique PIS = Polyisosorbide succinate PG = propylne glycol (anti gel, monomre de plastique) PHA = Polyhydroxyalcanoates (polymre bactrien utilisable comme bioplastique) PHB = Polyhydroxybutyrates (polymre bactrien utilisable comme bioplastique) PLA = acide polylactique (plastique biodgradable) PTEMG = Glycol d'ther de polyttramthylne PTT = Polytrimthylne trphtalate PU = Polyurthanes PVP = Pyrrolidone de Polyvinyle (nombreuses applications en pharmacie, parfumerie, papier, agroalimentaire, dtergents, comme liant, humectant). THF = ttrahydrofuran (solvant, prcurseur de monomre de PBT et de PTEMG)

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Semences, eau, engrais, produits phytosanitaire, fuel, ...

FILIERE BETTERAVE

Betterave sucre

Feuilles et collets

broyes et restitues au sol

Racines ("cossettes")

Acide galacturonique

Acide mucique

Cosmtique

Support de fermentation

Sucreries

Pulpes
humides surpresses dshydrates
Alimentation animale Ciments composites

Fertilisation agricole

Ecumes

Egouts pauvres

Source d'nergie

Papier

Distilleries

Mlasses

Saccharose

Fermentation Distillation Dshydratation

Vinasses

Alimentation animale

Edulcorants, substituts de graisse,


Dittique

"Flegmes"

Ethanol

Sucroesters Sucroglycrides

Alcool
Fertilisation agricole

Fructo-oligo saccharides
Fermentations

Transformation ou non en ETBE

Btane

Levures de boulangerie Acide glutamique Acide citrique

Dittique humaine et animale

Tensioactifs : IAA, Cosmtique, Pharmacie, Dtergents

Esters thyliques
Spiritueux, Parfumerie, Chimie, Pharmacie, Vinaigre Alimentation animale, Pharmacie Filires carburants

Lysine

Ciments et btons, Fonderie, Tabac, Adhsifs, Cuir, Polyurthanes

Acide lactique

MPG Lactates dthyle

PLA Acrylates

IAA, Divers

Solvants, etc.

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Semences, eau, engrais, produits phytosanitaire, fuel, ...

FILIERES COLZA ET TOURNESOL


Alimentation animale (colza)

Colza ou Tournesol Graines


Trituration
dmucilagination neutralisation,

Pailles

Restent sur la parcelle parcellelime ntation animale

Tourteau

Alimentation animale

Emulsifiants

Phospholipides

Soap stocks (phospholipides, savons, triglycrides)


Lipochimie

dcoloration, dsodorisation

Huiles acides

Alimentation animale Pharmacie, Cosmtique Usages alimentaires

Phytostrols, Tocophrols
Cosmtique

Alcool behnique (filire colza rucique seulement)


Transestrification

Huile semiraffine

Huile raffine

Esters thyliques

Bio lubrifiants (colza 00 ou rucique, tournesol olique)

Solvants

Carburants

Trans-estrification

Polyols Rsines alkydes semi-siccatives (tournesol) Acides gras et drivs (esters)

Polyurthanes
Peintures

Huiles acides

Glycrine brute Traitement acide

Phytostrols
Pharmacie, Cosmtique, Industrie Tabac, IAA, Cosmtique

Distillation

Cosmtique, Lubrifiants Adjuvants phytosanitaires

Esters mthyliques

Alimentaire, Cosmtique

Cosmtique Distillation DHA Polyglycrols et esters


Tensioactifs, lubrifiants, traitement du bois

Esters de glycrol

Sulfo mthylesters

CLA
(tournesol)

Hydrognation Distillation

MPG

Glycrol
1,3 PDO

Alcools gras
Tensioactifs Cosmtique Fluxants de bitume (tournesol) Solvants Dittique

Carbonate de glycrol Acroline, Acide acrylique Rsines, peintures, etc Glycidol Polyglycidol

Solvants pour encres et vernis

Alcools gras thoxyls ou sulfats ASA

Epichlorhydrine

Polyurthanes

Biolubrifiants Traitement du bois, agents de collage de papier

Tensioactifs (Cosmtique)

Biodiesel
Rsines poxy

Rsines xpoxy

Carburants

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FILIERES LIGNOCELLULOSIQUES
Pailles de crales, cultures spcialises, TCR, TTCR
Combustibles, Energie Matriaux, composites, compound de polymres

Fort (Rsineux ou feuillus)


Exploitation forestire

Rmanents, Souches, branches, houppiers.

Restent en fort

Humus

Plaquettes forestires

Energie

Pyrolyse ou Gazification + Fischer Tropsch


Hydrocarbures carburants

Rondins Ecorces
Hydrolyse enzymatique
C6, glucose

Extraits d'corce

Procyanidines Nutraceutique Energie

Jardinerie

Broyage
Nuds de rsineux

Lignanes HMR et autres, flavonodes, Stilbnes.

C5, xylose Furfural

Copeaux
Extraction du bois de cur de chne, chtaignier,etc (entreprises spcialises)

Fermentation
Ethanol, etc.

Essence de trbenthine : (rsineux)


Liants industriels

Ethanol

Pr-tuvage (procd kraft seulement)


Liqueur blanche

Tanins (feuillus)

Fermentation
Lignosulfonates

Recyclage de la soude

Liqueur verte

Cuisson-dfibrage
Energie

Liqueur noire

Paracymne
Ethers : carboxymthylcellulose, thylcellulose, hydroxythylcellulose Additifs industriels

Procd acide au bisulfite

Procd alcalin kraft alin)

Liqueur noire (drivs lignine)


Ecumage, acidification Dsulfurisation
Papiers, Cartons

Energie

Celluloses de spcialit

Pte papier

Terpnes

Cellulose rgnre Fibres, films

Distillation

Esters : acetates ou butyrates de cellulose, nitrocellulose


Fibres, films, explosifs

Tall oil brut (rsineux)


Distillation

-pinne

-pinne Pinol, Dihydromyrcenol, Menthanol, Paracymne, Terpineol, Camphre, etc.

,3-carne
Cellulose microcristalline Pharmacie Cellulose Lyocell

Poix de tall oil

Acides gras

Colophane de tall oil = rosines Rsines polyesters hydroxyles


Rsines tackifiantes pour polyurthanes

Rsines polyterpniques

Nopol, Geraniol, Citronellol, Nerol,

Sitosterol
Huiles industrielles, rsines alkydes, savons, mulsifiants industriels, bitumes, encres

Sitostanol

Adhsifs

Parfumerie Dittique, Pharmacie

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DESCRIPTIF SUCCINT D'ENTREPRISES

La liste d'acteurs prsente ci-aprs n'a aucune prtention d'exhaustivit. Elle recense des entreprises particulirement visibles dans la mobilisation, la transformation ou la valorisation des produits de la biomasse dans l'industrie chimique ou les biocarburants.

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ENTREPRISES DE L'AMONT DE LA FILIERE

SEMENCES ET PROTECTION DES VEGETAUX

BASF PLANT SCIENCE est une division de BASF active en protection des vgtaux et dans les biotechnologies vgtales. Elle a gnr 3.6 milliards d'euros chiffre d'affaires en 2009. Ses principaux produits sont des fongicides, des herbicides et des insecticides. BADF Plant Science Biotech rassemble depuis 1998 toutes les activits de biotechnologie vgtale du groupe BASF. BASF a obtenu en 2010 l'autorisation de produire dans l'Union europenne sa varit de pomme de terre Amflora, dont l'amidon ne contient que de l'amylopectine. BASF Plant Science collabore avec Monsanto depuis 2007 sur le dveloppement de caractres de rsistance la scheresse pour les semences de mas, soja, colza, coton et bl. Un mas devrait mis sur le march en 2012 et les premires varits de bl sont attendues pour 2020. BASF travaille en partenariat avec le Centro de Tecnologia Canavieria brsilien sur l'amlioration gntique de la canne sucre et avec KWS Saat AG sur celle de la betterave.

BAYER Bayer est un groupe chimique et pharmaceutique allemand, prsent sur tous les continents, qui emploie 108 000 personnes et a ralis un chiffre daffaires 2009 de 31 milliards deuros. Sa division Bayer Crop Science (ex Aventis Crop Science, acquise en 2002) est active en protection des plantes et comme semencier (soja, colzas hybrides, coton, riz hybrides, lgumes) avec des activits importantes en biotechnologies vertes. Bayer travaille notamment sur lamlioration de la rsistance la scheresse.

DOW AGRO SCIENCES Cette division du groupe chimiste Dow Chemicals a ralis un chiffre d'affaires 2009 de 4.5 milliards de dollars et emploie 6000 salaris dont 400 en France. Elle avait t forme en 1989 par la fusion des divisions agricoles de The Dow Chemical Company et d'Elly Lily (Elanco). Elle a intgr la socit semencire Mycogen Seeds en 1998 et plus rcemment les activits de Cargill Hybrid Seeds mais aussi celles de la division agricole de Rohm and Haas. Dow Agro Sciences et ses filiales fabriquent et commercialisent des produits de protection des plantes et des semences de mas, tournesol, colza, soja, sorgho et luzerne. Dow Agro Sciences valorise en partenariat avec Pionner Hi Bred des gnes de protine Bt de rsistance aux insectes sur mas (technologie Herculex vnements autoriss dans les produits d'importation dans l'Union Europenne depuis dbut aot 2010). Dow Agro Sciences et Monsanto ont dvelopp en partenariat des semences de mas Smartstax porteurs de deux rsistances aux herbicides et de plusieurs rsistances aux insectes y compris celle d'Herculex.

LIMAGRAIN Le groupe coopratif Limagrain garde pour adhrents 600 agriculteurs de Limagne. Sa filiale me Groupe Limagrain Holding est actionnaire de Vilmorin et Cie qui est le 4 semencier mondial, avec des activits dans les grandes cultures (mas, tournesol, bl, orge, colza, fourragres, etc. ; marques LG, Advanta, Nickerson, etc.) et les potagres et florales (marques Clause, Tzier, Vilmorin, etc.). La holding est galement actionnaire de Limagrain Crales Ingrdients qui produit des farines fonctionnelles.

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Le groupe Limagrain a ralis en 2009 un chiffre daffaires de 1.2 milliard deuros et emploie prs de 6000 personnes. Il est prsent sur tous les continents.

MONSANTO Le groupe nord-amricain Monsanto tait historiquement un industriel de la chimie avant de se concentrer sur les semences, les biotechnologies vgtales et la protection des cultures. Monsanto a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 11.7 milliards de dollars, avec un peu moins de 23 000 employs. Monsanto a cr la molcule de l'herbicide total Roundup (glyphosate) au dbut des annes 1970. Elle est dsormais dans le domaine public. Monsanto a obtenu ses premires semences gntiquement modifies dans les annes 1980. Le groupe a dvelopp avec un grand succs des sojas et des mas rsistant au Roundup. Monsanto commercialise des semences de mas, soja, coton et colza et sest engag sur le dveloppement de varits de bl et de canne sucre. Monsanto est une des cibles privilgies des organisations "anti OGM". Le dveloppement de l'entreprise se poursuit alors qu'il reste entirement dpendant du succs de ses produits auprs des agriculteurs et de l'ensemble de la l'agro-industrie transformatrice. La technologie de rsistance au Roundup du soja a eu un tel succs qu'elle avait fait l'objet de multiplications "pirates" dans certains pays d'Amrique du Sud sans que Monsanto en peroive la moindre royaltie. En 2010 Monsanto commercialise pour la premire fois des mas Smartstax, porteurs de 8 vnements de transformation (plusieurs rsistances aux insectes, 2 rsistances aux herbicides), dvelopps en partenariat avec Dow AgroSciences. Diffrents grands semenciers exploitent sous licence les constructions gntiques de Monsanto pour leurs propres varits, tant il est devenu indispensable sur certains marchs de proposer des semences porteuses de certains traits. Les innovations attendues des travaux de recherche en cours sur le mas concernent la rsistance la scheresse et une meilleure valorisation de lazote permettant de rduire les besoins en fertilisants. Monsanto collabore avec BASF Plant Science sur ces thmes.

PIONEER HI BRED - DUPONT Pioneer Hi Bred International a t longtemps un grand semencier nord-amricain indpendant, leader mondial des semences de mas, avant son rachat par DuPont en 1999. Pioneer Hi Bred est actif dans le monde entier produit et commercialise des semences de mas, soja, colza, tournesol, sorgho, bl, luzerne, riz hybride, etc. Du Pont-Pioneeer Hi Bred et Syngenta ont cr en 2006 une joint venture pour faciliter les valorisations dans les varits des deux socits de gnes de rsistance aux herbicides et aux insectes, mis au point par l'un ou l'autre des partenaires. DuPont Agriculture & Nutrition propose aux agriculteurs une large gamme de produits de protection des plantes.

RAGT Cre en 1919, sous forme de cooprative agricole, la RAGT est devenu en 1944 une socit anonyme, restant dtenue majoritairement par les agriculteurs aveyronnais fondateurs. Actif en approvisionnement agricole, la RAGT est entr dans le mtier des semences en 1951, avant de devenir peu peu un des leaders des semences de grandes cultures en Europe. Le groupe RAGT ralise 275 millions de chiffre d'affaires avec 1000 employs. Il travaille sur la slection de 22 espces vgtales et inscrit plus de 200 varits par an.

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Depuis Janvier 2007, RAGT commercialise une technologie de formulation de granuls combustibles base d'agro ressources (pailles, crales dclasses, etc.) intgrant des additifs minraux pour viter totalement l'mission de fumes acides et la formation de mchefer.

SYNGENTA Le groupe suisse Syngenta est un des leaders mondiaux de la protection des vgtaux et des semences. Il a t constitu en 2000 par la fusion des activits agrochimiques de Novartis et AstraZeneca. Prsent dans 90 pays avec plus de 25 000 employs, il a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 11 milliards de dollars. Les filiales du groupe Syngenta dveloppent des semences de mas, de soja, de betterave, de tournesol, de bl, de lgumes et de fleurs. Syngenta est un acteur important des biotechnologies vgtales avec notamment des dveloppements sur la rsistance la scheresse, et des mas commercialiss qui expriment des amylases bactriennes dans leur grain ce qui permet damliorer fortement les rendements en thanolerie. Syngenta est allie depuis 2006 avec DuPont-Pioneer Hi Bred pour la valorisation commune de caractres dvelopps par les deux entreprises.

AGRO-INDUSTRIE ET PREMIERS TRANSORMATEURS DE BIOMASSE

ADM Archer Daniels Midland Company est un puissant groupe agroindustriel nord amricain, actif notamment dans la transformation de bl, mas, olagineux, cacao, etc. et dans la production d'ingrdients alimentaires (lysine, thronine, acide citrique, acide lactique, sorbitol, etc.). Il est prsent dans 60 pays, exploite plus de 230 usines et emploie 28 000 personnes. Il a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 69 milliards de dollars. ADM est le premier transformateur de mas au monde (50 000 t/jour) et le groupe triture quotidiennement 91 000 t d'olagineux. C'est le premier producteur mondial de biothanol (capacits de production en croissance pour passer de 20 64 millions d'hectolitres) et un acteur important du biodiesel (capacits de 17 millions d'hectolitres). ADM dveloppe un projet de production de propylne glycol partir d'amidon de mas et de glycrol, coproduit du biodiesel. L'usine, en construction dans l'Illinois (Decatur) aura une capacit de production de 100 000 t de produit fini. ADM collabore avec Metabolix sur le dveloppement de productions de PHA, vendu sous la marque Mirel par leur joint venture commune Telles. A Clinton, dans l'Iowa, une usine d'une capacit de 50 000 tonnes a dmarr sa production en 2010. Elle reprsente un investissement de 300 millions de dollars. La matire premire est ce jour du glucose. ADM est galement partenaire de PolyOne Corporation pour le dveloppement de plastifiants biosourcs. ADM collabore avec ConocoPhilipps pour la production, par procd thermique, de biocarburants de seconde gnration directement incorporables l'essence et au gasoil. Il a galement engag un projet visant la production par fermentation d'thanol cellulosique.

CARGILL- NATUREWORKS Cargill est un autre major de l'agro-industrie nord-amricaine qui s'est dvelopp initialement autour du commerce du grain. Son chiffre d'affaires 2009 a t de 117 milliards de dollars (108

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sur l'exercice fiscal 2010). L'entreprise, demeurant capital familial, est prsente dans 68 pays, avec prs de 160 000 employs. Cargill est entre autres le premier amidonnier mondial et europen. Cargill est galement un important triturateur d'olagineux, prsent en France Saint-Nazaire, Montoir et Brest. Le groupe Cargill fabrique une large gamme de molcules biosourcs parmi lesquelles nous citerons ici des amidons et leurs drivs (sorbitol, maltitol, rythritol, isosorbide), du glycrol, des biolubrifiants, des polyols pour la fabrication de polyurthanes, etc. La filiale 100 % Natureworks a t le premier producteur de PLA (polylactic acid) et en demeure, de loin, le principal fabricant, avec une capacit de production porte rcemment 140 000 t. Le produit est vendu sous la marque Ingeo. Natureworks a t jusqu' la mi 2009, une coproprit 50/50 de Cargill et du japonais Teijin. En mars 2010, Cargill a t prim pour la mise au point d'une levure modifie capable de produire de l'acide lactique dans des conditions permettant de faciliter la purification du produit (traditionnellement neutralis sous forme de sel de calcium puis retrait). Depuis mi mars 2010, Natrureworks commercialise galement des lactides. Natureworks collabore avec Avantium sur le dveloppement de polyesters de furanes qui ont des proprits voisines du PET. Cargill collabore depuis de nombreuses annes avec Novozymes pour la production de 3-HPA comme prcurseur de l'acide acrylique. Le groupe est galement partenaire de Gevo qui dveloppe des technologies de production d'isobutanol. CHAMPAGNE-CEREALES SICLAE- CHAMTOR- ARD BIO AMBER - SOLIANCE Champagne Crales est une cooprative du Nord-est de la France qui rassemble 8600 adhrents, avec un chiffre d'affaires de 830 millions d'euros et 2,2 millions de t de collecte. Champagne Crales est actionnaire majoritaire de la holding Sicla, une filiale commune cre en 2005 avec d'autres coopratives (dont Nouricia, EMC2, ), qui rassemble des actifs industriels de transformation des productions vgtales. Sicla a ralis un chiffre d'affaires de 1.5 milliard d' en 2008-2009. Depuis fin 2009, Sicla est actionnaire 100 % de l'amidonnerieglucoserie Chamtor qui traite 400 000 t de bl par an, avec un chiffre d'affaires de 136 millions d' en 2008-2009. Siclae est galement actionnaire 51 % d' ARD (Agro Industrie Recherches et Dveloppements), centre de recherche ddi la chimie du vgtal et dcrit ici dans les entreprises de biotechnologies. Champagne Crales dtient 26 % de Bletanol, lui-mme actionnaire 45 % du producteur d'thanol de betterave et de bl Cristanol, filiale galement 55 % du groupe sucrier Cristal Union.

COPERSUCAR SA est le premier producteur et ngociant brsilien de sucre et d'thanol. Ses actionnaires sont des producteurs de canne sucre, regroups en cooprative depuis 1959, qui ont cr en 2008 la holding Produpar qui contrle Copersucar. Le groupe commercialisera cette anne les produits issus de l'crasement de 114 millions de tonnes de canne sucre. Il dispose de 39 moulins associs et a trait 74 millions de tonnes en 2009-2010 (9 % de plus que lors de la campagne prcdente), gnrant 18.7 Mt de bagasse, largement valorises en cognration. Cette mme anne, Copersucar a produit 3.7 millions de tonnes de sucre (2 % de la production mondiale) et 3.4 milliards de litres d'thanol (34 millions d'hectolitres, soit 4 % de la production mondiale). Il a commercialis 5.2 millions de tonnes de sucre, dont 3.7 Mt l'export, ainsi que 39 millions d'hectolitres d'thanol dont 6.3 Mhl l'export. Le chiffre d'affaires 2009-2010 a t de 7.9 milliards de rales (4.3 milliards de dollars amricains). En mars 2010, Copersucar aurait sign des accords avec Guarani, la filiale de Tereos International, pour commercialiser l'thanol que celle-ci produit.

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Copersucar est le partenaire de Solvay pour l'approvisionnement en thanol de son unit de production de PVC biosourc (l'thanol sera transform en thylne puis en monochlorure de vinyle).

COSAN Le groupe Cosan est le deuxime sucrier et thanolier brsilien et a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 6.2 milliards de rales brsiliens. Cosan a une capacit annuelle d'crasement de 60 millions de tonnes de canne sucre (44.2 Mt crases en 2009) dans 23 units industrielles et de production de 2 milliards de litres d'thanol (20 millions d'hectolitres). Cosan dispose de 7 units de cognration qui seront compltes par 5 autres dans les annes venir. Dbut 2010, Cosan a sign un mmorandum pour la cration avec le ptrolier Shell d'une joint venture ayant pour objectif la production d'thanol, du sucre et d'nergie, ainsi que la fourniture et la distribution de carburants.

CRISTAL UNION - CRISTANOL Le groupe Cristal Union est issu de la fusion des activits de quatre coopratives agricoles. Cristal Union a des activits de production et de commercialisation de sucre, d'thanol, de pulpes de betterave et de luzerne dshydrates. Le groupe a ralis en 2009-2010 un chiffre d'affaires de 1.2 milliards d'euros, avec 1500 salaris. Il a produit 850 000 t de sucre blanc, 4.6 millions d'hectolitres d'thanol (y compris la production de Cristanol) et 159 000 t de pulpes et luzerne dshydrates. Cristal Union traite ainsi 20 25 % de la production betteravire franaise. Cristal Union contrle 55 % du capital de Cristanol, entreprise ddie la production d'thanol de betteraves et de crales dont les capacits de production sont de 3.5 millions d'hectolitres par an auxquels s'ajoutent 175 000 t de drches et 75 000 t de pulpes. Ce sont 1 Mt de betteraves et 500 000 t de bl qui peuvent tre annuellement traites. Cristal Union est actionnaire d'ARD prs de 18 %. Une distillerie de Cristanol et une unit de production de sucre de Cristal Union sont prsentes sur le site de Pomacle-Bazancourt, ce qui facilite les synergies industrielles avec l'aval de chimie du vgtal.

CRYSTALSEV tait un producteur important d''thanol et du sucre au Brsil, filiale du groupe Santelisa Vale qui a t rachet par le groupe franais Louis Dreyfus fin 2009. Crystalsev collaborait avec Amyris depuis 2008 pour la production de biodiesel partir de canne sucre. Amyris a rachet les parts de la joint venture qui avait t cre pour ce fait. Un projet de collaboration avec Dow pour la production de biothylne partir de biothanol avait t annonc en 2007 mais tait rest sans suite.

DREYFUS Louis-Dreyfus est un groupe familial international de ngoce (grains, transport maritime, nergie, immobilier, ...), employant plus de 10.000 personnes dans plus de 53 pays. Son chiffre d'affaires est estim entre 25 et plus de 30 milliards d'euros. A l'automne 2009, la filiale brsilienne de Louis Dreyfus Commodities (21 milliards d'euros de CA), LD Commodities Bioenergia, a acquis 60 % des parts du groupe brsilien Santelisa Vale. La nouvelle socit issue de la fusion de ces deux entits se nomme LDC-SEV et devrait raliser 8 milliards d'euros de CA. Elle contrle treize units de production de sucre et de biothanol, pour une capacit de broyage de 40 millions de tonnes de canne sucre. Elle produira 16 millions d'hectolitres d'thanol par an. Par cette reprise, LDC-SEV a rcupr les 73 % dtenus par Santelisa Vale dans le brsilien Crystalsev. Ce dernier produisait plus de 2 millions de tonnes de sucre et 10 millions
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d'hectolitres de litres dthanol par an. Avec 17 units de production, Crystalsev transforme environ 40 millions de tonnes de canne sucre.

POET LLC est une entreprise nord-amricaine spcialise dans la production de biothanol qui est devenue un acteur majeur du secteur (le groupe se dcrit comme le premier producteur au monde). Poet dispose de plus de 30 units de production d'thanol rparties dans tout le pays. Leur matire premire est aujourd'hui le grain de mas. Le groupe travaillerait sur la production d'thanol de deuxime gnration avec pour ambition de valoriser l'ensemble de la plante de mas.

ROQUETTE FRERES Roquette est un groupe familial dont le mtier de base est lamidonnerie. Avec, une production me d'environ 2.3 millions de tonnes de produits amylacs et leurs drivs, il est le 2 europen dans cette activit derrire Cargill et fait partie du groupe des quatre plus grands mondiaux. Roquette est le premier producteur au monde de polyols (sorbitol, mannitol, maltitol). L'entreprise fabrique plus de 650 produits partir de 6 millions de tonnes de mas, bl, pois et pomme de terre, valorisant ainsi 500 000 hectares de cultures. Le chiffre d'affaires a t de 2.5 milliards d'euros en 2008 pour 6000 employs. Les 18 usines du groupe se rpartissent entre l'Europe, l'Amrique du Nord et l'Asie. Lestrem, dans le Nord de la France est le site historique du groupe. On y retrouve son sige social et la plus importante bioraffinerie de crales europenne. Roquette met en uvre un budget de R&D d'environ 50 millions d'euros par an. Engage dans de nombreux partenariats, l'entreprise a dvelopp dambitieux programme de chimie vgtale et plus particulirement le programme Biohub soutenu par les pouvoirs publics franais. Roquette produit de l'isosorbide et dveloppe des productions de ses drivs (diesters d'isosorbide, dimthylisosorbide, polymres d'isosorbide). En collaboration avec le chimiste DSM, Roquette a initi une production industrielle d'acide succinique. Le groupe est galement bien avanc dans des projets de production par fermentation de L-mthionine et d'acide glycolique (en valorisant en exclusivit des souches microbiennes de Metabolic Explorer). SOFIPROTEOL (SAIPOL LESIEUR GLON SANDERS DIESTER INDUSTRIE NOVANCE OLEON) Sofiproteol est l'organisme financier et industriel de la filire olagineuse et protagineuse franaise. Avec un chiffre d'affaires de 5.5 milliards d'euros et 6000 collaborateurs, Sofiproteol dveloppe ses activits autour de quatre piliers principaux : La production d'huiles alimentaires (trituration des graines olagineuses par sa filiale Saipol, valorisation des huiles par sa filiale Lesieur dont le chiffre d'affaires avoisine 800 millions d'euros). La nutrition animale ( 1.5 milliard d'euros de CA), les tourteaux de colza et de tournesol produits par Saipol, sont valoriss par tout le secteur de l'alimentation du btail franais et notamment par le leader du march qu'est la filiale Glon-Sanders du groupe. Le biodiesel, au travers de Diester Industrie, leader europen du biodiesel (1.5 2 milliards d'euros de CA). La chimie des drivs des huiles ( 450 millions d'euros de CA) avec N ovance, positionne dans les spcialits et Olon (ex Fina Oleochemicals) en Belgique, actif dans les commodits. Sofiproteol affiche comme ambition de renforcer ce ple chimie.

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Le groupe Sofiproteol est devenu un des premiers producteurs mondiaux de glycrol, sur un march encore atomis. Il soutient diffrents travaux de recherche et dveloppement tant sur les drivs de cette molcule que sur ceux des acides gras.

SOUFFLET Le groupe franais Soufflet est un acteur agro-industriel europen majeur des filires orge et bl. Avec un chiffre d'affaires de 3 milliards d'euros (2008-2009) dont la moiti ralis l'export ou hors de France, le groupe Soufflet emploie plus de 3600 personnes. Soufflet avait intgr en 2003 l'entreprise Lyven, spcialiste de la fermentation en milieu solide. Dans le cadre du programme Osiris, Soufflet dveloppe cette technologie pour la production de substrats enrichis, valorisables en alimentation animale et des applications de productions de molcules biosourcs.

TATE & LYLE Tate & Lyle est un amidonnier britannique qui a ralis un chiffre d'affaires 2009-2010 de 3.5 milliards de livres sterling, avec 5700 salaris. Le groupe est prsent en Europe, sur le continent amricain et en Asie. Il produit des amidons, de l'thanol, des dulcorants (notamment du sucralose) de l'acide citrique, etc. Tate & Lyle a cd fin juin 2010, ses activits de raffinerie et ses marques de sucre au premier sucrier amricain, American Sugar Refining (ASR). Il devrait dans les mois venir se sparer du reste de sa division sucrire pour se concentrer sur les drivs de l'amidonnerie. Tate & Lyle et DuPont avaient constitu une joint venture DuPont Tate & Lyle Bio Products qui produit du 1,3 propanediol partir de glucose selon des procds de fermentation dvelopps avec Genencor. Le 1,3 PDO est utilis par DuPont pour la fabrication de PTT.

TEMBEC Le groupe canadien Tembec Inc. est un producteur de "produits forestiers", prsent au Canada, aux USA et en France. Tembec conserve dans notre pays l'usine de Tartas, dans le dpartement des Landes, qui utilise le procd bisulfite pour produire 150 000 t de pte de cellulose de qualit destines la transformation en thers cellulosiques (75 %) mais aussi en nitrocellulose (25 %). Tembec est actif dans la recherche sur la chimie de la cellulose et de ses drivs. Tembec a cd en 2010 ses deux autres sites franais (Saint Gaudens et Tarascon) Paper Excellence B.V., entreprise domicilie au Pays Bas mais dtenue par le groupe indonsien Asia Pulp and Paper. TEREOS SYRAL - GUARANI Le groupe coopratif franais Tereos est un acteur majeur de la production de sucre, d'amidon et de biothanol, avec 33 sites industriels en Europe, au Brsil et dans l'ocan Indien. Tereos a ralis en 2008-2009 un chiffre d'affaires de 3.4 milliards d'euros avec 13 500 employs. Tereos er me est le 1 transformateur de betteraves et le 3 producteur d'amidon et de glucose en Europe, me ainsi que le 4 producteur de sucre et d'thanol au Brsil. Le groupe transforme prs de 4 millions de tonnes de crales, essentiellement en France et Tereos France a trait 15.5 millions de tonnes de betteraves sur son dernier exercice. Au total, Tereos produit 7.6 M t d'quivalent sucre partir de betterave, de crales et de canne. Depuis fin mars 2010, la filiale Tereos International regroupe les activits du groupe dans l'agroalimentaire et dans les bionergies. Le 30 avril 2010, Tereos International et le groupe ptrolier Petrobras on sign un accord permettant de ce dernier de devenir actionnaire 45.7 % de Guarani, la filiale brsilienne de
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Tereos, productrice de sucre et d'thanol. Guarani devrait devenir le 3 producteur de sucre et d'thanol brsilien, aprs le rachat annonc dbut juin 2010 de l'usine de Mandu, dans l'tat de Sao Paulo. Avec une production de 1.5 millions de tonnes de produits amylaces, la filiale Syral de Tereos me International est le 3 amidonnier europen, derrire Cargill et Roquette. Tereos collabore avec Amyris au Brsil pour la production de biocarburant diesel partir de mlasses de canne. En France, le groupe a nou un partenariat avec Deinove pour explorer le potentiel des bactries dinocoques dans l'amlioration de la production d'thanol de bl, en valorisant notamment la fraction fibreuse des sons, ouvrant la voie l'thanol lignocellulosique me de 2 gnration. Tereos participe galement aux projets franais sur les biocarburants de seconde gnration Futurol et Biocore.

UNIGRAINS Unigrains est l'organisme financier de la filire cralire franaise. Il investit ce titre en actionnaire minoritaire dans des entreprises de l'agroalimentaire et de l'agro-industrie mais aussi des biotechnologies valorisant les produits de cette filire ou contribuant la structurer. Ses encours auprs des entreprises taient de 378 millions d'euros fin 2007. Unigrains est attentif au dveloppement de la chimie du vgtal et accompagne plusieurs entreprises innovantes du secteur.

UPM est une entreprise finlandaise, parmi les leaders mondiaux du secteur du papetier. En 2009, UPM a ralis 7.7 milliards d'euros de chiffre d'affaires avec 23 000 employs. Le groupe comporte 3 divisions : (1) papier (70 % de l'activit), (2) nergie et ptes papier (UPM est le me 2 fournisseur d'nergie en Finlande ou il est notamment associ au projet d'EPR en Finlande) et (3) matriaux techniques. UPM fabrique des ptes en Finlande mais aussi en Uruguay ( partir d'Eucalyptus). Ses capacits propres de production sont de 3.2 Mt. Ses productions de papier sont rparties en Europe, aux USA et en Chine. A proximit de Chicago, au Gas Technology Institute, UPM ralise des travaux pilotes de production de biocarburants de seconde gnration par gazification suivie de Fischer Tropsch, L'entreprise tudie actuellement la possibilit de mettre en uvre la technologie sur son site franais de Stracel (proximit de Strasbourg) qui comporte une unit de fabrication de pte chimique arrte en 1997.

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INDUSTRIE CHIMIQUE ET PETROLIERE Un rcapitulatif "d'avant la crise" du classement mondial des entreprises de chimie est prsent dans le graphique ci-dessous. Nous retrouverons certains de ces groupes dans les descriptifs rsums qui vont suivre. Les 30 plus grandes entreprises de chimie en 2007, classes par leur chiffre d'affaires

Source : CEFIC

AIR LIQUIDE - SEPPIC Air Liquide est leader mondial des gaz pour l'industrie, la sante et l'environnement qui emploie 42 000 personnes dans 75 pays. Il a ralis un chiffre d'affaires de 12 milliards d' en 2009. Air Liquide interviendra dans la transformation du gaz de synthse issu de biomasse pour la production biocarburants de seconde gnration dans le projet men par le CEA (Commissariat lnergie Atomique) Bure-Saudron avec le groupe CNIM (Constructions Industrielles de la Mditerrane). Seppic (Socit d'Exploitation de Produits pour les Industries Chimiques) est une division d'Air Liquide sant qui rassemble 600 personnes et dispose de 4 sites industriels. C'est historiquement un spcialiste des tensio-actifs qui fabrique des produits haute valeur ajoute destins aux marchs de la sant, de la cosmtique, de lagro -alimentaire etc. 60 % des matires premires de Seppic sont dorigine vgtale (esters dacides gras, glycrol, alcools gras ethoxyls, glucose, sorbitol, etc.). Seppic produit notamment des excipients polymriques pour la cosmtique, des esters de sorbitan, etc.

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AKZO NOBEL Ce groupe nerlandais emploie 57 000 personnes et a ralis un chiffre d'affaires de prs de 14 milliards d'euros en 2009. Akzo Nobel divise ses activits en peintures, revtements-vernis et chimie de spcialits. Akzo Nobel est la maison mre de l'amidonnier National Starch.

ARIZONA CHEMICALS Cette entreprise nord-amricaine raffine du tall oil aux Etats-Unis et en Scandinavie et propose au march l'importante gamme de ses drivs. Elle ralise 1 milliard de $ USD de chiffre d'affaires, avec 1000 employs.

ARKEMA Arkema (anciennement Atochem) a t cr en 2004 par le groupe Total. Lentreprise est prsente dans 40 pays et a ralis en 2009 un chiffre daffaires de 4.4 milliards deuros, avec 13 800 employs. Elle dispose de 80 sites industriels. Arkema est organis en 3 ples dactivits, les Produits Vinyliques, la Chimie Industrielle (acrylates, polymres acryliques, PMMA, etc.) et les Produits de Performance (polymres techniques, produits de spcialits de la filiale CECA, ingrdients fonctionnels). Arkema utilise de l'huile de ricin pour produire du polyamide 11 et de l'acide sbacique. L'huile de ricin est importe de pays producteurs comme lInde, la Chine, le Brsil. Dans les annes 1980, la filire oloprotagineuse franaise avait initi un programme de dveloppement de la culture de ricin en France sans susciter 'intrt de ce qui tait alors Atochem. Le polyamide 11 est commercialis sous la marque Rilsan et est galement utilis pour la production du Pebax (polyther block amide). La filiale CECA dArkema valorise des matires premires vgtales notamment dans la production dadditifs de bitumes. Arkema dveloppe un projet de production dacide acrylique partir de glycrol sur son site de Carling, en Moselle, avec des partenaires universitaires rgionaux. Arkema est membre de lassociation Fimalin qui runit les acteurs de toute la filire Lin en Normandie pour participer au dveloppement de compound de polymres intgrant des fibres de lin (avec du PVC mais aussi du Rilsan).

AVANTIUM Base Amsterdam, Avantium a t cre en 2000 par un consortium d'entreprises ( Royal Dutch Shell, Eastman Chemical, Akzo-Nobel et Pfizer) pour raliser des prestations de recherche et dveloppement. Avantium dispose d'un savoir faire particulier en catalyse chimique qui lui permet de travailler pour des entreprises ptrolires comme Shell, Sasol, BP, Petrobras, Celanese mais aussi l'IFP. En 2005, Avantium a initi des travaux portant sur la conversion de biomasse en intermdiaires chimiques et carburants. Avantium a focalis ses efforts sur les furanes et mis au point une technologie de conversion catalytique comptitive de diffrents sucres en furanes (hydroxymthylfurfural). La technologie a t nomme YXY. Avantium collabore avec Natureworks (groupe Cargill) sur le dveloppement de polyesters YXY qui ont des proprits voisines du PET. Avantium recherche d'autres partenaires pour dvelopper d'autres applications de sa technologie dans les polyamides, les polyurthanes et les carburants (thoxymthylfurfural = EMF). Avantium construit une unit pilote en 2010.

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BASF L'allemand BASF est le plus grand chimiste mondial. Il a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 50,7 milliards deuros (62.3 milliards d'euros en 2008). BASF est prsent sur les 5 continents avec 105 000 salaris. Le groupe divise son activit en 6 segments : les produits chimiques (inorganiques et drivs du ptrole), les plastiques (incluant les grands polymres classiques mais aussi des plastiques biodgradables base d'amidon), les produits de performance, les produits chimiques fonctionnels, les produits pour l'agriculture, le ptrole et le gaz. Sa gamme de produits est particulirement diversifie. En matire d'innovation, BASF concentre ses efforts sur cinq axes : la gestion de lnergie, les nouvelles matires premires, les nanotechnologies, les biotechnologies vgtales et les biotechnologies blanches. La filiale BASF Plant Science, cre en 1998, active dans la protection des plantes et les biotechnologies vgtales, a t dcrite plus haut. BASF matrise, met en uvre et dveloppe des technologies de biocatalyse et de fermentation. Le groupe commercialise ainsi des enzymes (phytase) ou des produits obtenus par mise en uvre de biotechnologies blanches (historiquement la vitamine B12). En 2009, BASF a intgr les activits de Ciba qui ont t principalement regroupes dans la division des produits de performance. Fin juin 2010, BASF a rachet Cognis pour 3.1 milliards d'euros. A travers cette acquisition, BASF devient numro un mondial des spcialits chimiques destines aux industriels de la me cosmtique, alors qu'il occupait la 3 place du classement. Il reste le leader absolu dans les me me dtergents et passe de la 6 la 3 place dans les aditifs pour lindustrie alimentaire.

BRASKEM Ptrochimiste brsilien, Braskem connat un fort dveloppement, par croissance externe et interne, avec l'ambition affiche de devenir un des premiers acteurs mondiaux. Son chiffre d'affaires 2009 a t de 19.5 milliards de rales (10 milliards de dollars). Ds maintenant, Braskem est le n8 mondial de la famille de produits PE, PP et PVC et le n3 du continent amricain. Braskem construit depuis avril 2009 une unit de production de 200 000 tonnes de polythylne issu d'thanol de canne sucre qui devrait tre oprationnelle au deuxime semestre 2010 et qui reprsente un investissement de 500 millions de reales. Elle consommera 330 000 t d'thanol par an. Braskem travaille sur des projets de fabrication de polypropylne et d'EDPM (thylne-propylne-dine monomre). Braskem considrait il y a quelques mois que la demande mondiale de polythylne biosourc tait de 600 000 tonnes, avec des possibilits de premium substantiel sur le prix. Braskem est partenaire de Toyota Tsuho pour la commercialisation de son polythylne biosourc en Asie. Braskem a sign en 2009 un accord de partenariat avec Novozymes pour dvelopper la production de polypropylne biosourc partir de sucre de canne. Ce projet aura une dure minimale de 5 ans. Braskem tudierait avec la start up nord amricaine Genomatica la possibilit de produire des bioplastiques partir de sucre de canne (Genomatica dispose de technologies pour produire du butanediol partir de sucre). CRODA UNIQEMA Croda est un producteur anglais de spcialits chimiques actif dans 35 pays et employant 3500 salaris. Croda a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 916 millions de livres sterling.

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Croda et sa filiale Uniqema sont actifs dans l'olochimie et fabrique notamment diffrents produits base de dimres d'acides gras en C36 (copolyesters, polyurthanes, rsines poxy).

DRT "Drivs Rsiniques et Terpniques" : DRT est un groupe franais capital familial qui constitue le seul raffineur franais de coproduits de la pte papier et de produits du gemmage de rsineux. Le groupe DRT ralise 220 millions d'euros de chiffre d'affaires dont 75 % l'export, avec 1200 employs dont 700 en France. Ses sites industriels sont en France (Castets, Vielle Saint Girons et Lespron, dans le dpartement des Landes), en Inde (Roha) et en Chine (Wuxi). Sa gamme comporte plus de 250 produits. DRT consomme 120 130 000 tonnes de matires premires par an d'origine franaise (coproduits de la fabrication de pte papier) ou importe (produits du gemmage, coproduits de pte papier). DRT distille 35 000 t d'essence de papeterie et 5000 t d'essence de gemme. L'entreprise a dvelopp une plateforme forestire Madagascar qui l'alimente en essences et produits de gemmage de pins.

DOW CHEMICAL COMPANY Le nord-amricain Dow est un des premiers groupes chimiques mondiaux, producteur de spcialits et de commodits. Il a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 45 milliards de dollars (67 en 2008) avec 52 000 employs et 214 sites de production dans 37 pays. Dow avait acquis Rohm and Haas en 2009. Dow est actif sur 8 segments de march (lectronique et matriaux de spcialits ; revtements et btiment ; sant et agriculture ; produits de performance ; matires plastiques de base ; produits chimiques de base ; hydrocarbures et nergie) Dow avait communiqu sur diffrents projets de production de molcules biosourcs en 2007 (propylne glycol partir de glycrol, aux USA, thylne partir de biothanol, au Brsil) mais la crise actuelle semble les avoir stopp ou du moins retard ces projets. Parmi les produits de performance de Dow, on retrouve des rsines poxy. Des communiqus avaient indiqu en 2007 l'intention du groupe de produire de l'pichlorhydrine biosourc partir de glycrol. Des projets de dveloppement en Chine d'une unit industrielle ont t annoncs en 2009. Dow AgroSciences, dcrite prcdemment, rassemble les activits de semences et de protection des cultures du groupe et a gnr un chiffre d'affaires de 4.5 milliards de dollars en 2009.

DSM L'entreprise nerlandaise DSM (acronyme De Nederlandse Staatsmijnen = Dutch State Mines) a cre en 1902 et fut initialement active dans l'exploitation du charbon. C'est aujourd'hui un groupe chimique international, diversifi autour de cinq ples d'activits : la Nutrition, les produits pharmaceutiques, les matriaux de performance (polyamides, polyesters, polycarbonates, rsines adhsives), les intermdiaires pour polymres (caprolactame et acrylonitrile), les produits chimiques et matriaux de base. Ds 1998, DSM avait acquis GistBrocades (enzymes et levures), se positionnant ainsi sur les biotechnologies. DSM se prsente comme matrisant toute la part de la chane de valeur depuis le prtraitement et la conversion de la biomasse, jusqu'aux drivs chimiques et leurs applications. DSM produit de l'acide succinique par voie chimique en Autriche. Le groupe est partenaire de Roquette pour le dveloppement de production d'acide succinique biosourc par fermentation. DSM est actif dans le dveloppement de biocarburants de seconde gnration et participe des projets europens et nord-amricains sur ce thme, en travaillant plus particulirement sur

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l'obtention de souches de levures utilisables dans des bioraffineries valorisant des pailles de bl et d'autres matires lignocellulosiques. DSM a lanc en 2009 un polyamide majoritairement constitu de drivs d'huile de ricin (EcoPaxx).

DUPONT DuPont est un groupe nord-amricain diversifi avec 5 activits : lectroniques et technologies de communication, matriaux de performance, enduits et technologies de couleur, sret et protection, agriculture et nutrition (incluant semences et protection des plantes cites plus haut). DuPont est ainsi une des rares entreprises mondiales active depuis lamont de lagriculture (matrise de la slection varitale et des biotechnologies vertes) jusqu la chimie de commodits et de spcialit (incluant la production de matriaux biosourcs et la matrise des biotechnologies blanches). DuPont emploie 60 000 personnes et a ralis un chiffre d'affaires de 26 milliards de dollars en 2009. Lactivit Matriaux de performance (Performance materials) rassemble les mtiers de production et commercialisation de polymres parmi lesquels on retrouve les produits base de PTT issu de 1,3 propanediol biosourc (commercialiss sous les marques Sonora et Biomax). DuPont avait collabor avec Genencor pour dvelopper la technologie de fabrication de 1,3 PDO biosourc partir de glucose. Cest la joint venture avec lamidonnier Tate & Lyle, DuPont Tate & Lyle Bio Products qui en assure la production. La gamme de produits biosourcs de DuPont comprend galement les polyols Cerenol (issus de PDO) et les lastomres thermoplastiques Hytrel RS. DuPont et BP ont cr la joint venture Butamax Advanced Biofuels LLC pour dvelopper la fabrication de butanol carburant, en visant un cot similaire celui de l'thanol. L'unit pilote est construite en Angleterre et devrait tre oprationnelle ds 2010. L'objectif est de raliser des productions commerciales en 2013. DuPont a cr avec Danisco (Genencor) une joint venture 50/50 DuPont Danisco Cellulosic Ethanol LLC" pour dvelopper des technologies intgres de production de biothanol de seconde gnration.

FORCHEM La socit indpendante finlandaise Forchem est un des quelques raffineurs de tall oil, concurrent de DRT et d'Arizona Chemicals.

HUNTSMAN est un groupe chimique nord-amricain qui a ralis un chiffre d'affaires de 7.8 milliards de dollars en 2009 (10.2 en 2008). Les activits de Huntsman sont regroupes en 5 segments : Polyurthanes, Matriaux avancs, Produits pour le textile, Produits de performance et Pigments. Huntsman produit du carbonate de glycrol. En mars 2009, Hunstman a annonc le lancement de carbonate de glycrol biosourc, coproduit du biodiesel. Le groupe est un important producteur de propylne glycol et avait annonc en 2007, un projet de production de cette molcule partir de glycrol vgtal qui semble ce jour rester encore sans suite.

LANXESS est une entreprise allemande de la chimie des spcialits, leader mondial du caoutchouc synthtique, ayant ralis un chiffre d'affaires 2009 de 5 milliards d'euros, Lanxess est entr mi 2010 au capital de l'entreprise de l'entreprise amricaine Gevo qui dveloppe une technologie de production de butanol et d'isobutanol par fermentation dont peut driver l'isobutne (= isobutylne), monomre du caoutchouc synthtique polyisobutne (PIB).

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M&G MOSSI & GHISOLFI M&G est une entreprise italienne familiale, leader mondial de la fabrication de PET (polythylne trphtalate) pour ses applications dans les emballages. M&G a des capacits de production de 1.7 millions de tonnes de PET et avait ralis en 2007 un chiffre d'affaires de 2.5 milliards de $ US. Le groupe est actif en Italie, au Brsil, au Mexique et aux USA. Depuis 2005, M&G s'est engag dans des activits de R&D sur le biothanol et mne un projet nomm Pro.E.SA sur les biocarburants de seconde gnration. M&G a initi une collaboration avec Amyris dont le farnesne pourrait devenir un ingrdient de fabrication du PET. M&G et Amyris ont l'intention de collaborer autour du projet Pro.E.SA de biocarburants dvelopp par M&G.

PETROBRAS Petro bras est la compagnie ptrolire brsilienne, l'Etat brsilien tant majoritaire son capital. Le groupe emploie prs de 77 000 salaris et a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 92 milliards de dollars. Petrobras affiche pour ambition de devenir un producteur majeur de biodiesel (la loi brsilienne impose une teneur de 5 % dans les carburants diesel) et de participer activement au dveloppement de la filire thanol brsilienne. Fin avril 2010, Petrobras et Terres International ont annonc leur partenariat qui impliquera notamment la prise de participation progressive de 45.7 % de Petro bras dans le capital de Accra Guarani S.A., filiale de Terres. Cette alliance permettra Petro bras de scuriser ses approvisionnements en biothanol.

RHODIA Le groupe franais Rhodia est prsent en Europe, Asie, Amrique du Nord et Amrique latine. Il a ralis un chiffre daffaires de 4 milliards deuros en 2009, avec 13 600 employs. Rhodia est organis en 6 mtiers : "Polyamide" (polyamide 6.6 et ses drivs en plastiques techniques) ; "Nove care" (tensioactifs et polymres de spcialit ; gaurs et drivs ; chimie du phosphore) ; "Sicle" (Silices haute performance, terres rares, diphnols pour vanilline) ; "Actol" : actates de cellulose, "Energie services" (crdits d'mission de CO 2) et "Eco services". Rhodia consomme des matires premires vgtales issues de diffrentes filires : celluloses purifies de pin, d'eucalyptus et d'pica pour produire des actates de cellulose ; acides gras et glycrol de coco, palme, soja, colza, arachide, ricin pour produire des tensioactifs, des solvants mais aussi des polymres techniques. Parmi les produits biosourcs de Rhodia, on peut citer le PA 6 10 Tchany extenso, lanc en 2009, dont l'acide sbacique est obtenu partir d'huile de ricin ; la vanilline, obtenue partir d'acide frulique issu d'enveloppes de riz ; des tensioactifs fabriqus partir de sorbitol et de sorbitan ; le solvant vert proprits particulires Augeo (ctal de glycrol) obtenu partir de glycrol ; le Rhodapex ESB-70 Nat, un tensioactif base d'oxyde d'thylne issu de canne sucre et d'alcool laurique de palme, etc.

SOLVAY Solvay est un groupe international chimiste belge, capital familial dont le chiffre d'affaires 2009 a t de a t de 8.5 milliards d'euros, avec 28 000 employs. Le groupe a deux ples d'activits : la chimie et les matires plastiques (polymres spciaux et vinyliques). Solvay est implant dans 50 pays, avec des units industrielles en Europe, Brsil, Core, Chine, Inde, Russie, USA, Thalande, etc. Solvay est le 4
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producteur mondial d'pichlorhydrine derrire Dow, Hexion et Bohai.

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Solvay est trs soucieux de dveloppement durable et a deux projets majeurs engags et annoncs en ce qui concerne la chimie du vgtal : La production d'pichlorhydrine partir de glycrol, en France (Site de Tavaux, capacit de 10 000 tonnes, oprationnelle) mais surtout dans une usine en construction en Thalande (capacit de 100 000 t, oprationnelle en 2012 ; la source sera du glycrol de palme, valid pour sa production durable) La technologie "Epicerol " fait l'objet de nombreux brevets et permet une rduction trs forte des rsidus chlors. Solvay sert le march libre de l'pichlorhydrine des industriels n'intgrant pas cette production dans leur chane. Solvay quilibrera ainsi ses productions d'pichlorhydrine entre celles base de propylne (son site allemand et une partie de sa production franaise et celles issues de glycrol (site thalandais et une partie de sa production franaise). La technologie Epicerol permet de rduire l'environnement de la production d'pichlorhydrine. sensiblement les impacts sur

La fabrication de PVC partir d'thylne obtenu par dshydratation de l'thanol de canne au sucre dans une unit intgre brsilienne (Solvay Indupa) Santo Andr. La capacit de production de biothylne sera de 60 000 tonnes an, qui permet de produire 130 000 t de monomre de chlorure de vinyle. Ce sera donc un tiers de la production du site de 360 Kt qui deviendra biosourc. Ce sera le brsilien Copersucar qui approvisionnera Solvay en thanol. Solvay participe au franais BioHub.

TOTAL et TOTAL PETROCHEMICALS Le groupe franais ptrolier Total emploie 96 000 salaris dans 130 pays et a ralis en 2009 un chiffre d'affaires de 131 milliards d'euros. Total s'est impliqu dans le dveloppement des biocarburants de premire gnration en produisant partir de biothanol de l'ETBE, compatible avec l'essence et en intgrant ses carburant diesel des esters mthyliques d'acides gras issus de la filire olagineuse. Total s'intresse aux carburants de seconde gnration, comme en tmoigne sa participation deux projets franais, l'un par voie biochimique (Futurol) et l'autre par voie thermochimique (BioTfuel). En 2009, Total a pris des participations dans les entreprises nord amricaines Gevo (conversion de sucres en butanol et isobutanol) et Coskata (production de biothanol parti de gaz de synthse issu du traitement thermique de la biomasse). Total est galement partie prenante du projet Bio-DME initi en 2008 en Sude avec le soutien de l'Union Europenne pour la production et l'exprimentation sur camions de DME produit partir de liqueurs noires de papeterie. Le groupe Total s'intresse par ailleurs au potentiel des microalgues. Fin juin 2010, Total a pris une participation de 17 % du capital de l'entreprise nord amricaine Amyris Biotechnologies (production de carburants terpniques partir de sucre), pour un montant de 133 millions de dollars. "Le Groupe a choisi de construire activement sa comptence dans le domaine des biotechnologies, via des partenariats avec des laboratoires acadmiques ou des start-up". C'est la direction de la Recherche et Dveloppement de la branche "Gaz et nergies nouvelles" qui met en uvre les activits correspondantes. La filiale Total Petrochemicals a cr en 2007 la joint-venture Futerro avec l'entreprise belge Galactic pour la production de PLA partir de sucre.

TRANSFURAN CHEMICALS est une entreprise belge spcialise dans la production de furfural et de ses drivs partir des hmicelluloses de dchets lignocellulosiques.

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ENTREPRISES DE BIOTECHNOLOGIES

La liste prsente des socits de biotechnologies est largement incomplte car de nombreuses start up ont vu le jour ces dernires annes et viennent concurrencer les entreprises actives dans le secteur de faon plus ancienne. Des positionnements diffrents sont observs, certaines socits restant ddies la recherche et d'autres se destinant produire les biomolcules ou biocarburants dont elles ont dveloppes la technologie de fabrication.

AMYRIS Amyris Biotechnologies Inc. est une entreprise nord-amricaine, cre en 2003, qui dveloppe des technologies de production par fermentation - partir de sucres - de molcules terpniques (farnesne, ttramthylcyclohexane, etc.) susceptibles d'tre incorpores directement dans le gasoil, l'essence ou le krosne. Amyris avait mis au point son savoir faire en construisant des souches capables de produire, l'Artmisinine, une molcule pharmaceutique terpnique permettant de lutter contre la malaria. Amyris s'est ensuite dote de comptences fortes dans le domaine de la chimie des carburants. Amyris Brasil, la filiale brsilienne du groupe a nou plusieurs partenariats fin 2009 avec d'importants producteurs de sucre et de biothanol actif dans le pays : le groupe international Bunge, Cosan, et la filiale brsilienne du groupe coopratif franais Tereos, Acar Guarani. L'objectif est de valoriser les technologies d'Amyris pour produire des biocarburants et d'autres molcules partir de sucre de canne. C'est Amyris qui commercialisera les produits obtenus. Amyris produira du biodiesel parti des mlasses d' Acar Guarani. Le mme mois, Amyris a annonc la formation d'une joint venture SMA Indstria Qumica S.A avec un autre producteur de sucre et d'thanol brsilien, le groupe So Martinho. L'accord a t rvis en avril 2010 mais c'est bien sur l'un des sites de ce partenaire, qu'Amyris construira une premire unit de production de farnesne, d'une capacit de 100 000 litres annuelles et qui devrait tre oprationnelle en 2010. Depuis fin 2009, Amyris disposait galement d'un soutien de 25 millions de dollars du ministre de l'nergie des USA pour le dveloppement de la production de biodiesel partir de sorgho sucr. Amyris mne en Australie des collaborations sur la production de carburants pour avion Fin juin 2010, les annonces se sont multiplies propos d'Amyris. Le groupe ptrolier franais Total a pris une participation de 17 % de son capital pour un montant de 133 millions de $ US. Amyris a sign galement un accord avec Soliance (filiale d'ARD) qui commence dvelopper des molcules cosmtiques en utilisant la technologie d'Amyris. L'entreprise a galement sign le mme mois un partenariat avec M&G Finanziara (introduction du farnesne comme ingrdient des PET), un autre avec Procter & Gamble (sur le dveloppement de produits chimiques de spcialits) et un dernier avec Shell (fourniture au ptrolier de carburant diesel base de farnesne). Fin juillet 2010, Amyris Brasil a annonc initier 6 mois de tests de son carburant diesel renouvelable sur une flotte captive de vhicules avec SPtrans (le systme de transport de la ville de So Paulo, Mercedes-Benz, Petrobras et l'entreprise de transport Viao Santa Brgida).

ARBOR FUEL Inc. est une socit de biotechnologie nord-amricaine, positionne sur le dveloppement de biocarburants de seconde gnration par fermentation. Arbor fuel disposerait de souches de levures permettant la production de butanol et d'thanol, partir de sucres en C6 et C5 mais aussi de souches en dveloppement pouvant mtaboliser directement la cellulose et l'hmicellulose.

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ARD (Agro Industrie Recherches et Dveloppements) ARD est une structure de recherche dont le capital est dtenu par Sicla (43 %), Cristal Union (18 %), Chamito (8 %), la Caisse Rgionale du Crdit Agricole du Nord Est et des coopratives luzernires. Positionne sur le site de la bioraffinerie de Comacle-Betancourt, ARD a t cre en 1989 pour dvelopper de nouvelles valorisations aux agro ressources de ses actionnaires (crales, betterave, luzerne). ARD dispose de comptences en biotechnologies blanches (positionnement comme une plateforme de rfrence), chimie verte (biocarburants, solvants, tensio-actifs) et sur les agri matriaux. La filiale Soliance d'ARD est spcialiste des ingrdients pour la cosmtique et produit notamment du DHA. Soliance ralise un chiffre d'affaires annuel de 15 millions d'euros. Soliance a sign en juin 2010 un accord avec la socit nord-amricaine Amyris pour valoriser ses technologies de production de molcules terpniques dans ses gammes de produits. Avec DNP Green Biologics, ARD a form une joint venture nomme Bio Amber dont l'unit de dmonstration industrielle Biodmo produit ses premiers lots d'acide succinique sur le site de Pomacle-Bazancourt. L'unit a une capacit de 2000 tonnes. ARD et Soliance emploient au total prs de 140 personnes. ARD a cr une plateforme dinnovation Bioraffinerie Recherches et Innovations (BRI) a pour vocation de devenir le centre de rfrence internationale sur la thmatique de la bioraffinerie. Le projet est labellis par le ple de comptitivit Industries et Agro-Ressources et mobilise un investissement de 21 millions d'euros. BRI accueillera galement une chaire en biotechnologie blanche et une unit de recherche de lEcole Centrale de Paris, d'AgroParisTech et d'tablissements d'enseignement suprieur de Reims. BIOMETHODES Bio mthodes est une entreprise franaise, prsente sur le gonopode d'Evry et spcialise dans l'ingnierie des enzymes. Bio mthodes dveloppe avec succs des technologies pour des applications dans le domaine de la sant mais s'est galement engag dans le dveloppement de procds de conversion de biomasse lignocellulosique en biothanol et de sucres en bio hydrogne. Dans cette perspective, Bio mthodes avait sign en 2008 un accord de partenariat avec le Virginia Tech Intellectuel Proprets Inc. (VTIP).

BUTALCO Gmbh est une socit suisse, cre en 2007, qui dveloppe des procds de production d'thanol et de butanol par fermentation de levures (Saccharomyces cerevisiae) mtabolisant des sucres en C5 et C6 issus de la fragmentation de la lignocellulose. Un pilote doit tre mis en place et fonctionner sur le site de l'universit de Hohenheim en Allemagne ds cet t 2010.

BUTAMAX Advanced Biofuels es tune joint venture, constitue en 2009 entre DuPont et BP pour dvelopper du bio butanol parti de diffrentes matires premires vgtales.

COBALT BIOFUELS Cobalt biofuels a t cre en2006 pour dvelopper des technologies de production de butanol, en valorisant des souches particulires de Clostridium, non OGM, capables de mtaboliser les sucres en C5 et en C6 et d'utiliser comme matires premires aussi bien de l'amidon, que de la cellulose, des hmicelluloses et des pectines. Cobalt Biofuels prvoit de disposer d'une unit oprationnelle fin 2011.

COSKATA Coskata est une entreprise nord-amricaine qui dveloppe une technologie originale de production d'thanol par gazification de la biomasse suivie d'une biofermentation du gaz de
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synthse obtenu. Les souches microbiennes utilises convertissent le monoxyde de carbone et l'hydrogne du gaz de synthse en thanol. Elles sont peu sensibles aux impurets prsentes dans le gaz de synthse. Coskata annonce pouvoir produire 380 litres (100 gallons) d'thanol par t de matire sche carbone. Il promet une technologie flexible en termes de matires premires, ne ncessitant pas l'utilisation d'enzymes et trs conome en eau. Un procd spcifique de purification de l'thanol a t dvelopp car celui-ci est obtenu des concentrations moindres qu' l'issue de fermentations classiques de sucres. Une installation pilote fonctionne en Pennsylvanie depuis fin 2009. Le groupe ptrolier franais Total est entr au capital de Coskata en 2010.

DEINOVE Deinove est une start-up qui a t cre en 2006 pour valoriser spcifiquement le potentiel des bactries du groupe des dionocoques qui ont des proprits particulires d'auto-reconstruction de leur ADN en cas d'altration par irradiations. Ce sont des bactries naturellement prsentes dans des milieux particuliers et dont la diversit gntique et mtabolique est particulirement importante. Deinove a deux axes de dveloppement annoncs : l'un sur la production d'thanol de seconde gnration, en dveloppant des souches de dinocoques thermophiles, capables d'utiliser la cellulose et les hmicelluloses directement comme substrat ; l'autre vise dvelopper des applications des dinocoques dans le domaine de la chimie verte et notamment la production dacides organiques (acides succinique, lactique, fumarique ou butyrique). Deinove collabore avec Tereos pour dvelopper de nouvelles pistes plus performantes de production de biothanol, en incluant notamment la fraction fibreuse des grains de bls que l'on retrouve dans les sons. Les deux partenaires sont les principaux acteurs du projet Deinol, d'un cot de 21 millions d'euros et soutenu par Oso pour 9 millions d'euros. Il implique galement le CNRS-Universit de Montpellier et le LISBP de Toulouse. Deinol vise augmenter le rendement en thanol et en coproduits sur une installation existante de biothanol, avec en er perspective, le dveloppement de procds innovants de secondes gnrations. Le 1 juillet 2010, un communiqu a annonc la signature d'un partenariat de recherche entre Deinove et le centre technique de recherche finlandais VTT qui dispose de larges connaissances sur la dgradation enzymatique de la lignocellulose. Le VTT participera au projet Deinol.

DNP GREEN TECHNOLOGY DNP est une entreprise nord-amricaine capitaux japonais et nord-amricains qui valorise des brevets de l'US DOE (le ministre US de l'Energie) pour la production d' acide succinique par fermentation en valorisant des souches spcifiques d'E. coli. DNP a cr avec ARD (groupe Champagne Crales) une filiale commune Bio Amber pour dvelopper la production d'acide succinique biosourc. En 2010, l'unit pilote du site de Pomacle produira 2000 t de produit.

GALACTIC Galactic est une filiale du groupe international sucrier belge Finasucre, cre en 1994. Galactic me derrire est le deuxime producteur d'acide lactique et de lactates derrire Purac (le 3 Cargill si l'on considre la production d'acide lactique de Cargill-Natureworks, ddie la production de PLA). Ses capacits totales de production sont de 100 000 tonnes, rparties en Belgique, aux USA et en Chine. Galactic a cr en 2007 une joint venture Futerro avec Total Petrochemicals pour la production de PLA (Poly Lactic Acid) et plus particulirement la production de PLA de seconde gnration. Galactic produit actuellement 2000 t de PLA.

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GENENCOR, groupe DANISCO Danisco est un groupe danois issu du monde sucrier qui produit et commercialise des bioingrdients pour l'agroalimentaire et d'autres industries. Danisco compte 7000 employs et a ralis un chiffre d'affaires 2008-2009 de 13 milliards de couronnes danoises. Sa division Genencor (4 milliards de couronnes danoises de chiffre d'affaires) est un le n2 mondial, aprs Novozymes, sur le march des enzymes. Genencor avait collabor avec DuPont pour le dveloppement de la production de 1,3 propanediol (PDO) biosourc. Danisco a cr avec DuPont une joint venture 50/50 DuPont Danisco Cellulosic Ethanol LLC" pour dvelopper des technologies intgres de production de biothanol de seconde gnration. Genencor prsente une gamme importante d'enzymes ou cocktails d'enzymes activits cellulosiques. Danisco collabore avec le fabricant de pneumatiques Goodyear Tire & Rubber Company pour dvelopper de l'isoprne biosourc "BioIsoprene" partir de biomasse (sucre ?, autres ?) pour fabriquer du caoutchouc synthtique. Des productions pilotes ont t ralises en 2009 et une production commerciale serait prvue pour 2013.

GENOMATICA Genomatica est une start up amricaine qui dispose d'une plate forme technologique lui permettant de produire de nombreuses biomolcules partir de matires premires vgtales. Genomatica s'intresse uniquement aux produits dont les marchs sont trs larges et met en avant ses capacits produire du 1,4 Butanediol (BDO) partir de sucres (glucose, xylose), avec une souche modifie de E. coli, mais aussi du butanone (ou thyl mthyl ctone = MEK en anglais pour Methyl Ethyl Ketone). Il a t annonc fin 2009 que Genomatica tudie avec le ptrochimiste brsilien Braskem une collaboration pour produire des polymres biosourcs ( partir de sucre de canne transform en BDO). Mi 2010, Genomatica a annonc le succs de production l'chelle pilote de 3000 litres de BDO partir de glucose. Genomatica est partenaire de plusieurs entreprises parmi lesquelles Cargill/Natureworks, Dow, DSM (qui produit de l'acide succinique avec Roquette), Kyowa Hakko, Unilever, Verenium.

GEVO Gevo est une entreprise nord amricaine de biotechnologies, spcialise dans la production de d'isobutanol, avec galement des projets de production d'isobutne (= isobutylne). Gevo propose un ensemble technologique intgr GIFT pour fabriquer de l'isobutanol sur des sites actuellement ddis la production de biothanol. Gevo a nou des partenariats stratgiques avec Cargill dont il valorise des souches brevetes de levures et l'entreprise d'ingnierie ICM, experte des procds de production de biothanol. Le groupe franais ptrolier Total est entr en 2009 au capital de Gevo au travers de sa filiale Total Energy Ventures. Le chimiste de spcialits allemand Lanxess, leader des caoutchoucs synthtiques, est galement entr au capital de Gevo mi 2010, avec un intrt affich pour sa technologie de production de bio isobutne.

GLOBAL BIOENERGIES Cette start-up franaise, cre en 2008, est base sur le genopole d'Evry et dveloppe un projet de production d'isobutne (= isobutylne) par fermentation, partir de sucres. En fvrier
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2010, Global Bioenergies a reu un financement de 760 000 d'Oseo pour acclrer le dveloppement de son procd. Le produit est obtenu sous forme gazeuse, ce qui facilite grandement son extraction et sa purification.

ITACONIX Cette socit nord-amricaine fabrique par fermentation de sucres (glucose de mas, etc.) de l'acide itaconique et des polymres linaires ou ramifis d'acide polyitaconique pour des usages dans les dtergents, le traitement des eaux et d'autres applications valorisant les proprits superabsorbantes de ces polymres. Itaconix travaille galement avec des soutiens publics sur la production d'acide itaconique partir de bois.

LS9 est une start up nord amricaine base San Francisco, avec des installations pilotes en Floride. Sa technologie permettrait de faire produire des alcanes et des alcnes des souches modifies d'Escherichia coli dans laquelle une squence de gnes de micro algues bleues ont t introduites. LS9 dveloppe des procds de production de carburants diesels et de tensioactifs parti de jus de sucre de canne. Il est partenaire de Procter & Gamble en ce qui concerne les travaux sur cette dernire famille de produits.

METABOLIC EXPLORER (Met Ex) est une start up franaise de "chimie biologique", cre en 1999 et base Clermont-Ferrand. Elle emploie une centaine de personnes. Met Ex se positionne dans la chimie des commodits en dveloppant des solutions de substitutions aux matires premires fossiles. L'entreprise dispose de deux plateformes bactriennes : E. coli et Clostridium acetobutylicum. Metabolic Explorer affiche des projets de niveau d'avancement varis sur la production par fermentation de cinq biomolcules : La L-mthionine, un acide amin important pour l'alimentation animale, qui restait produit par synthse, partir du propylne. L'acide glycolique. Les licences de production de ces deux produits sont concdes Roquette. Le 1,3 propanediol (PDO), partir de glycrol, avec un procd qui serait plus performant conomiquement que celui de Genencor / Du Pont Tate & Lyle. Le mono propylne glycol (MPG = 1,2 propanediol). Le n butanol pour ses applications dans l'industrie chimique (solvants, peintures, adhsifs). Dans le cadre du projet Bio Hub, Met Ex dveloppe avec Roquette depuis 2006, une technologie de production d'acide glycolique par fermentation. Une souche bactrienne performante a t obtenue ds le mi 2008. Mtabolique Explorer veut faire voluer sa position sur la chane de valeur en devenant producteur de certaines des molcules sur lesquelles il travaille. Un pilote industriel a t construit sur le site de l'entreprise.

METABOLIX Cre en 1992, l'entreprise US de biotechnologie Metabolix, Inc se ddie la production de polyhydroxyalcanoates (PHA), en mettant en uvre des outils d'ingnierie mtabolique. Metabolix a cre la joint venture Telles avec ADM qui produit pour son compte des PHA commercialiss par fermentation de glucose de mas en mettant en uvre des microorganismes modifis. Commercialis sous la marque Mirel, une nouvelle unit de 50 000
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tonnes est oprationnelle depuis avril 2010. Elle a t construite par ADM pour un cot de 300 000 US $. En 2010, Papermate a adopt le produit Mirel pour le corps de stylos biodgradables. Metabolix dveloppe galement des plantes gntiquement modifies capables de produire des PHA, partir d'une technologie rachete Monsanto en 2001. L'entreprise a obtenu des varits modifies de switchgrass (panic rig = Panicum virgatum) produisant des PHA que l'on peut extraire avant de valoriser le reste de la plante des fins nergtiques. Des travaux sur la canne sucre et des plantes olagineuses sont en cours. Metabolix a enfin le projet de mettre en uvre un projet de production par fermentation d'une molcule plateforme en C4, pouvant avoir des drivs ayant des applications larges dans les rsines, polyurthanes, solvants et produits de soins. A suivre !

MYRIANT TECHNOLOGIES Cette start up nord-amricaine, cre en 2004, valorisait initialement un savoir-faire de l'universit de Floride. Myriant a dvelopp la technologie de production d'acide D-lactique, dont Purac a acquis la licence exclusive. Myriant finalise une technologie de production d'acide succinique par fermentation et a reu ce titre l'engagement d'un soutien de 50 millions de dollars du ministre de l'nergie amricain pour construire une unit de production en Louisiane, partir de sorgho. Myriant travaille galement sur la production par fermentation d'acides fumarique et malique.

NOVOZYMES est une filiale du groupe pharmaceutique danois NOVO NORDISK. Novozymes est le leader mondial du march des enzymes industriels (47 % de part de march, devant Danisco). La socit produit et commercialise galement ses souches de microorganismes usage industriel et des ingrdients pharmaceutiques. En 2009 son chiffre d'affaire a t de 8.5 milliards de couronnes danoises. Novozymes est partenaire de Cargill dans un projet de production de 3 HPA (acide 3hydroxypropionique), prcurseur potentiel d'acide acrylique partir de glucose de mas. Novozymes est galement le partenaire de Braskem dans un projet de production de polypropylne partir de sucre de canne. Novozymes dveloppe activement de nouvelles enzymes et de technologies permettant d'amliorer la fragmentation et de matires premires lignocellulosiques ainsi que la production de biocarburants de seconde gnration. Au Brsil, Novozymes est partenaire du centre technique de la canne sucre (Centro de Technologica Canaviera) sur un projet valorisant la bagasse. En Chine, Novozymes collabore avec le China National Cereals, Oil and Foodstuff Corporation (COFCO) et Sinopec (valorisation de rafles de mas).

OPX BIOTECHNOLOGIES est une entreprise nord amricaine de biologie synthtique et d'ingnierie mtabolique, porte par diffrents fonds d'investissements. OPX dveloppe une technologie de production d'acide acrylique par fermentation partir de sucres, sur une plateforme E. coli. OPX travaille galement sur la production de biodiesel.

PURAC Purac est une filiale du groupe agroalimentaire CSM, un leader des ingrdients pour la boulangerie, qui a ralis, en 2009, 2.6 milliards d'euros de chiffre d'affaires et emploie plus de 8400 employs dans 25 pays. Purac est spcialis dans les technologies de fermentation, avec un chiffre d'affaires 2009 de 355 millions d' et 1000 employs. PURAC est le premier producteur mondial d'acide lactique, totalisant 200 000 t sur 3 sites : en Thalande ( partir d'amidon de manioc), au Brsil ( partir de sucre) et aux Etats-Unis ( partir
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de glucose de mas). Les principaux drivs de l'acide lactique sont produits aux Pays Bas tandis que les lactides et l'acide lactique D sont produits en Espagne. Une usine de 75 000 tonnes de lactides, reprsentant un investissement de 45 millions d'euros, est en cours de construction en Thalande sur le site de Rayong. Cette unit produira des lactides L et D partir de l'acide lactique produit par diffrentes usines Purac. La socit compte pouvoir ainsi dvelopper des PLA de deuxime gnration, tempratures de fusion leve. La technologie de production de l'acide lactique D provient de l'entreprise de biotechnologies Myriant technologies. Avec la socit hollandaise Symbra Technologies, spcialiste du polystyrne expans, et la compagnie suisse dingnierie Sulzer Chemtec Ltd, Purac construit une usine de production de mousse de PLA. PURAC et l'entreprise japonaise Totobo ont initi une collaboration pour la production de PLA pour des applications particulires qui sont vendues sous la marque Vyloecol. Avec lappui technologique d'une filiale de BASF, Purac dveloppe une production d'acide succinique biosourc sur son site espagnol.

PROTEUS Protus est une entreprise franaise de biotechnologie, spcialiste des protines et de leur ingnierie, qui dveloppe des procds de biocatalyse innovants. Protus avait cr en 2006 avec PCAS une filiale commune PCAS Bio solution dont la vocation est la mise au point de procds de fabrication de molcules d'intrt pharmaceutique. Plus rcemment, Protes a engag en 2009 un partenariat avec ARD. La mme anne, l'entreprise a initi un partenariat avec le groupe Singent pour dvelopper des enzymes destines la fabrication de biocarburants.

SYNTHETIC GENOMICS Inc. (SGI) SGI est une entreprise nord-amricaine engage dans le dveloppement des technologies de biologie synthtique. SGI collabore avec Exxon Mobil sur la production de biocarburants partir de micro algues. L'entreprise est galement partenaire du groupe BP.

TETRAVITAE Biosciences Inc. est une socit nord amricaine qui dveloppe une technologie de production de butanol par fermentation en utilisant une souche particulire de Clostridie beijerinckii. VERDEZYNE CODAGENOMICS Cette socit nord amricaine, porte par des fonds d'investissements, est active en ingnierie mtabolique et en biologie synthtique. Sur une plateforme de levure, elle dveloppe deux projets spcifiques, l'un sur la production plus efficace d'thanol partir de sucres en C6 et C5 et l'autre sur l'obtention d'acide adipique partir d'huiles vgtales ou d'alcanes. Elle collabore tant avec des entreprises comme Lallemand sur l'amlioration de souches de levures OGM productrices d'thanol qu'avec Novozymes et Genencor pour modifier les proprits d'enzymes industrielles. Verdezyne est galement partenaire de Syngenta.

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VERENIUM Entreprise nord-amricaine, Verenium dveloppe des enzymes mais aussi des technologies de production d'thanol de seconde gnration partir de biomasse cellulosique. Dans le dveloppement d'enzymes, Verenium collabore avec ou travaille pour le compte de groupes importants comme BASF, Bunge, Cargill, Danisco et Syngenta. En ce qui concerne la production d'thanol cellulosique, son pilote de Louisiane, en cours 3 3 d'optimisation, a une capacit de 5300 m par an. Un autre pilote de 1400 m par an est oprationnel au Japon. Il utilise des dchets de bois de construction. En Thalande, un troisime 3 pilote de 3000 m /an valorise en Thalande des coproduits de canne sucre. Verenium avait galement initi en 2008 une collaboration avec BP sur le dveloppement de technologies de production d'thanol cellulosique.

ZEACHEM est une entreprise nord-amricaine dveloppant des technologies combinant des procds biochimiques et thermochimiques pour fabriquer de l'thanol, de l'acide actique et de l'actate d'thyle partir de biomasse cellulosique. La biomasse utilise provient du bois, de switchgrass ou de rafles de mas. Elle est fragmente selon un procd chimique, en sucres en C5 et en C6 puis subit une fermentation actogne. Un pilote d'une capacit de 250 000 gallons (9500 hl) par an dmarre ses activits dans l'Oregon. Zeachem projette de dvelopper galement un ensemble de molcules en C3 (acide propionique, propanol et propylne).

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