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Chimie Chapitre 2 et 3.

Suivi Temporel d’une


Transformation
Objectifs:
 Suivre une transformation chimique au cours
du temps
 Définir et mesurer la vitesse « volumique » d’une
transformation chimique.

P.B.P
I.  Présentation
Une méthode Physique Une méthode Chimique

La spectrophotométrie Le titrage
Idée : trouver une quantité mesurable au cours du temps,
proportionnelle à la concentration ou à la quantité de
matière de l’espèce suivie.
quantité mesurable
Absorbance Pour un produit
C, n
A

Pour un réactif

Volume
équivalent
Veq
temps t
TP
II. Suivi Spectrophotométrique
Lorsque le lumière arrive sur un milieu homogène, une
partie de cette lumière incidente est réfléchie, une partie
est absorbée par le milieu et le reste est transmis.

longueur de la cuve l
On défini la grandeur
Absorbance A
I0(λ) comme :
I (λ)
A= Log (I0/I)

Grandeur sans unité !


Le rapport I0/I et donc A= Log (I0/I) va dépendre de la
longueur d’onde de la lumière incidente :

longueur de la cuve l

I0(λ) I (λ)

Afin d’augmenter l’amplitude


des variations de A (en fonction
de la concentration de la solution)…

On filtrera la lumière incidente de façon à n’envoyer que des


rayonnements présentant le maximum d’absorbance.
Quelle relation entre absorbance et concentration ?
Loi de Berr-Lambert (XIXième)

C’est la loi fondamentale de la spectrophotométrie. Elle


stipule que :
Concentration mol.L-1
Absorbance Aλ=k C
Facteur qui dépend de la largeur l
de la cuve et de la nature de la Autrement dit…
solution

I0(λ) L’absorbance est


I (λ) proportionnelle à la
concentration de l’espèce
colorée en solution.
Solution colorée de   Valable dans un large domaine de concentration
concentration C
(espèce colorée)   Et pour une radiation monochromatique donnée.
l
Courbe d’étalonnage :
C’est ainsi que l’on appelle la courbe

A750 représentative de la relation Aλ=k C


K s’identifie à la pente
de cette droite !
Remarque 1 : L’absorbance
du solvant a été déduite.
0,5

Remarque 2 : lorsque la solution


contient deux solutés colorés,
les absorbances s’ajoutent
Aλ= Aλ1+ Aλ2 .
C
(mol.L-1)
0,05
Au final : si nous disposons d’une solution dont une espèce est
colorée et que la concentration de cette espèce évolue en fonction du
temps, par exemple :

H2O2 (aq) + 2H3O+(aq)+ 2I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

I2 est une
espèce
colorée

courbe d’étalonnage
spectrophotométrique de I2 [I2]
A550 A550

t [I2] t
III.Suivi cinétique par titrage TP
Nous allons traiter cette section et la suite sur le même
exemple :
H2O2 (aq) + 2H3O+(aq)+ 2I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

Problèmes :
 Comment dire « STOP » à la réaction pour doser I2 à
un instant t donné ?

 Comment doser le diiode I2 produit ?


Problème 1 : Comment dire « STOP » à la réaction
pour doser I2 à un instant t donné ?

Extraire une partie de la


solution et

Réaliser une « TREMPE »

La température est un facteur


cinétique !
Problème 2 : Comment doser le diiode I2 produit ?

L’ion thiosulfate S2O32-


est un bon réactif titrant car

  C’est un réducteur incolore,


capable de réduire les ions I2
  La TRANSFORMATION entre
S2O32- et I2 est RAPIDE.

  La TRANSFORMATION entre
S2O32- et I2 est TOTALE.

I2(aq)+ 2 S2O32-(aq) = 2I-(aq)+S4O62-(aq)


  Avancement de la réaction « principale »
Dresser le tableau d’avancement de la réaction entre l’eau
oxygénée et l’ion iodure :

H2O2 (aq) + 2H3O+(aq)+2 I-(aq) = 4H2O+ I2(aq)

État initial (mol)

État intermédiaire

État final (mol)

Et exprimer la quantité de matière de diiode formée en fonction de x

Ainsi, on a n(I2)t=x
  Avancement de la réaction de dosage
Dresser le tableau d’avancement de la réaction entre le
diiode formé et l’ion thiosulfate versé à l’équivalence :

I2(aq)+ 2 S2O32-(aq) = 2I-(aq)+S4O62-(aq)

État initial (mol)

État intermédiaire

État final (mol)

Exprimer enfin n(I2)t en fonction de Veq et de la concentration C de


la solution titrante
Résultat du travail pratique
t 2 5 10 15 20 25 30 40
(min)
Veq
(ml)

X
(mol)
IV.Temps de demi réaction t1/2
Définition : le temps de demi-réaction t1/2 est le
temps au bout duquel l’avancement x de la réaction
prend la moitié de sa valeur finale.
Avancement
X(mol)

xf
Xf/2

t1/2

temps t
Encore une fois…

x (mol)

xmax

xmax/2

L ’abscisse du point de la courbe


d ’ordonnée xmax/2 est t1/2

t
0 t1/2
V.Vitesse de réaction
Définition : la vitesse volumique de réaction est le « taux
volumique » d’accroissement de l’avancement au cours
du temps.
Avancement de la réaction

Mais encore… (mol)


v = 1/V dx/dt
Vitesse en…
Volume du système en seconde
chimique (L)

Se calculer, si l’on dispose de la fonction x(t)


Cette vitesse peut
Se Mesurer, si l’on dispose du graphe x(t)
Comment mesurer graphiquement des vitesses
volumiques instantanées ?

Avancement
X(mol)

Δx

v(t) ≈ 1/V (Δx/Δt)t

t
temps t
Δt
Application aux résultats du TP :