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1.- Introduccin
Los hidrocarburos de bajo peso molecular y otros gases al combinarse con agua, bajo ciertas condiciones de presin y temperatura, pueden formar un slido llamado hidrato de gas. Los hidratos fueron descubiertos por sir Humphrey Davy en 1810 el mismo reporto que en la produccin fueron formndose en tuberas de transporte del gas natural, obstruyendo el flujo del gas y ocasionando elevadas cadas de presin. Este trabajo fue uno de los motivos principales para la investigacin de formacin de hidratos, lo cual sigue representando un problema para la industria del gas natural, ya que pone en riesgo la seguridad en operaciones de produccin y puede ocasionar sustanciales prdidas econmicas, para solucionar los problemas concernientes a los hidratos del gas natural es necesario entender los mecanismos implicados en su desarrollo, as como contar con tcnicas confiables capaces de reproducir de manera exacta las condiciones asociadas a su formacin. Los hidratos de gas son un grupo especial de substancias qumicas cristalinas que ocurren naturalmente, de agua y gases de poco peso molecular, llamados compuestos de inclusin, que tiene una estructura de jaula y que incluyen molculas de etano, la molcula husped en la estructura de agua en forma de hielo, sin embargo, se pueden formar a temperaturas sobre el punto de congelacin del agua. Generalmente todos los gases hidrogeno helio, nen forman hidratos sin embargo los ms conocidos y abundantes en la naturaleza son los hidratos de metano que presentan dos formas cristalogrficas de hidratos de gas que se distinguen segn el tamao de los huecos en la celda y un mximo de 8 molculas de metano.
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2.- Antecedentes
Las primeras referencias que se tienen de los hidratos de gas fueron descubiertos por sir Humphrey Davy en 1810 el mismo reporto que en la produccin fueron formndose en tuberas de transporte del gas natural, obstruyendo el flujo del gas y ocasionando elevadas cadas de presin, por lo tanto los hidratos comenzaron a ser un problema en la industria del petrleo en la dcada de 1930 cuando fueron observados que se formaban en los gaseoductos y en lneas de gas natural bloqueando el flujo libre del gas estos hidratos de gas existen en todo el mundo en numerosos ambientes. Desde el rtico a la antrtica en las regiones con permafrost donde la temperatura es bajo el punto de congelacin. Hidratos de gas: una fuente de gas natural tan abundante que sus reservas duplican a todas las dems reservas conocidas de combustibles fsiles . Sin embargo, en la actualidad sigue siendo un recurso sin explotar. Este material consiste en pequeas estructuras de hielo en forma de jaula que contienen molculas de metano (gas natural) en su interior. Un grupo de hidratos de gas se parece mucho a una bola de nieve, pero es inflamable! Lo puedes encender y observar como arde con una llama azul clara.
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a) Causa
La causa es eliminar los hidratos de gas presentes naturalmente en metano por diferentes procesos de deshidratacin, sin afectar la estructura molecular de los componentes basndose en los puntos de ebullicin. La temperatura y presin es variable de acuerdo al tipo de gas,
b) Efecto
La optimizacin y el rendimiento del producto con la implementacin de nuevos dispositivos geofsicos de avanzada tecnologa en la exploracin de hidratos de gas, como la sonda resonancia magntica sern de gran ayuda para la concentracin de metano en los reservorios individuales saturados de hidratos en los fondos marinos y verificar estos recursos pueden ser explotados comercialmente, mediante procesos y proyecciones de
implementacin tecnolgica para la deshidratacin o eliminacin de hidratos de gas impulsados por la demanda creciente de gas. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 3-29
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5.2.- Objetivo Especifico Determinar el contenido de agua en el gas natural en funcin de sus condiciones
operacionales y su composicin.
Analizar la formacin de hidratos. Principios y condiciones para la formacin. Motivos para la eliminacin de hidratos. Describir los elementos y tcnicas a emplearse para la deshidratacin de hidratos. Esquemas de procesamiento del gas natural.
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comprimido, expandido, calentado y enfriado. La Solubilidad del agua en el gas disminuye por incremento de la presin y disminucin de la temperatura La presin favorece la combinacin del agua con el gas para formar hidratos slidos de gas, an aunque la temperatura est por encima de la temperatura de congelamiento del agua. Por tanto el agua provoca bajo ciertas condiciones la formacin de hidratos.
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Existen gases capaces de formar hidratos, entre ellos se aprecian hidrocarburos ligeros, refrigerantes y hasta gases cidos para lograr la formacin y estabilidad adecuada del hidrato, la combinacin de presin y temperaturas. Favorece en bajas temperaturas la formacin de hidratos aproximadamente entre 275 y 285 K y a altas presiones las cuales pueden ir desde 2500 hasta 11000 psi a medida que la presin aumenta, la temperatura de formacin tambin aumenta. La presencia de agua libre, bien sea en estado lquido o vapor y de hidrocarburos livianos y otros gases capaces de formar los hidratos en altas velocidades de gas, as como tambin la agitacin, ya que permite un incremento del rea interfacial entre el gas y el agua.
1. La combinacin exacta de presin y temperatura, la formacin de hidratos es favorable para valores de temperaturas bajos y presiones altas.
2. Un formador de hidrato debe estar presente incluyendo algunos hidrocarburos como dixido de carbono, nitrgeno, sulfuro de hidrogeno.
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La unidad bsica de un hidrato es un cristal hueco de molculas de agua que contiene una sola molcula de gas flotando en su interior, los hidratos de gas se distinguen en estructuras como I, II y H, las cuales difieren en el tipo y numero de cavidades que contienen por una unidad de celda, el tamao del gas ocupante generalmente determina el tipo de estructura que se forma, en la industria del gas, las estructuras I y II son las de mayor importancia, ya que ambas hospedan pequeas molculas de gas natural. A pesar de haberse comprobado la existencia de la estructura H, su formacin es muy poco comn, de hecho, no es utilizada en los estudios de equilibrio y formacin de los hidratos de gas natural.
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Cada una de las estructuras posee dos tipos de cavidades, una pequea y una grande. Las molculas de gas que ocupan las cavidades interactan fsicamente con las molculas de agua que las rodean, lo que permite la estabilizacin de la estructura. La cavidad pequea de los hidratos de estructura I es la pentagonal dodecahedral la cual se denota 512 y contiene 12 anillos de agua pentagonales que comparten vrtices y no poseen caras en comn. Por su parte, la cavidad grande es una tetracaidecahedral, y la cual se denota 51262 y 12 anillos de agua pentagonales y 2 hexagonales en la misma, los vrtices se encuentran arreglados en columnas. Los hidratos de estructura II tambin poseen 2 tipos de cavidades distintas, una cavidad de 512 (igual que la estructura I) y otra cavidad hexacaidecahedral (grande), que se denota5 1264 y a su vez contiene 12 pentgonos y 4 hexgonos, se conoce tambin la estructura H, la cual a pesar de ser menos comn, es capaz de hospedar las molculas de mayor tamao, ya que su estructura contiene una gran capsula que se denota 51268 (12 pentgonos y 8 hexgonos).
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La estructura cristalina de los hidratos de gas. Cada celda de hidrato de gas consta de 46 molculas de agua que forman dos espacios pequeos en forma de dodecaedro y seis espacios grandes en forma de tetra decaedro. Los hidratos de gas slo pueden contener molculas pequeas de gas como las del metano y etano. En condiciones de temperatura y presin estndar (TPE), un volumen de hidrato de metano saturado contendr 189 volmenes de gas metano. Esta gran capacidad de almacenamiento de hidratos de gas puede representar una importante fuente de gas natural.
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sido ideado ningn mtodo de extraccin comercial, varios pases estn involucrados en la investigacin sobre la posible explotacin de hidratos de gas. En la actualidad ya estn siendo explotados en yacimientos experimentales de Alaska y Siberia. Adems, hay proyectos de investigacin en otros puntos del planeta, como en el norte de Canad, Japn o el norte de noruega. En Espaa, se tiene constancia de que existen grandes bolsas en el mar de laboran y en el golfo de Cdiz.
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La prevencin de la formacin de hidratos evita el taponamiento o problemas de trasporte en los gaseoductos, tuberas, corrosin, si bien no interrumpe en el suministro, origina perdidas de presin, estas cadas de presin motivan menos caudal transportando mayor energa de compresin para lograr problemas en las compresoras debido a la presencia de condensados, no solo en estos casos sino tambin en los equipos de procesamiento, uniones y conexiones de proceso. Tecnolgico Boliviano Alemn Pgina 15-29
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lquidos. Para que la inhibicin sea efectiva, el inhibidor debe estar presente en el punto exacto en el cual el gas hmedo es enfriado a su temperatura de hidrato. Po ejemplo, en plantas de refrigeracin el glicol se inyecta en forma de roci en la entrada del lado de los tubos del intercambiador gas gas, y cuando el agua se condensa entonces el inhibidor est presente para mezclarse con ella y prevenir la formacin de hidratos.
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17.4.- Absorbedora
Es una vasija que puede ser de platos de burbujeo, de vlvulas o con empaque que promueve el proceso de absorcin de agua del gas natural en una solucin de glicol.
17.7.- Rehervidor
El Rehervidor tiene que ser diseado para suministrar el calor adecuado para elevar la temperatura del glicol rico al nivel requerido para su regeneracin. La temperatura del TEG no debe ser superior a 400 F para su descomposicin.
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Por esta bomba circula el glicol a travs de los equipos. Puede ser manejada por motor elctrico o con gas a alta presin. Si se bombea glicol en exceso no se alcanza la temperatura requerida de regeneracin en el Rehervidor.
Los glicoles son lquidos capaces de absorber agua, debido a que son sustancias altamente higroscpicas, los cuales presentan las siguientes caractersticas:
No solidifican en soluciones concentradas. No corrosivos. No forman precipitados con hidrocarburos. Insolubles en hidrocarburos. Estables en presencia de CO2, H2S.
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El gas hmedo entra por la parte de arriba de la torre debido a que el flujo ascendente incluso a baja velocidades causa levantamiento del lecho. El tiempo depende de la capacidad del hecho y la cantidad de agua que debe eliminarse. Mientras que el lecho se usa para el secado, el segundo lecho est siendo regenerado. Otra corriente que por lo general es el 5% o 10% de la corriente total se calienta de (400F-600F) el gas entra por la parte inferior del lecho a ser regenerado y medida que el desecante es calentado, el agua es eliminada. El gas caliente de regeneracin es enfriado para condensar la mayor parte del agua y luego se lleva al proceso de separacin y la corriente de gas es devuelta a la corriente de gas principal de gas hmedo. Al final del ciclo de calentamiento el lecho pude estar entre 400F y 500F, este lecho debe ser enfriado antes de ser puesto en funcionamiento. En el sistema ms simple se evita el calentador y se contina pasando el gas de regeneracin hasta que el gas de salida tenga una temperatura de 25F-30F por encima de la temperatura del gas de entrada. Y una vez que la torre se conecta para la deshidratacin este se enfra a la temperatura del gas. El flujo de enfriamiento se hace en la misma direccin que el flujo de calentamiento con un flujo ascendente. (Ver Anexo B).
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20.1.- Caractersticas
Capaz de deshidratar el gas a un contenido de agua menor de 0,1 ppm Se prefiere para deshidratar el gas antes de procesos criognicos especialmente para GNL. Excelente para remover el cido sulfrico, CO2, deshidratacin, altas temperaturas de deshidratacin, lquidos hidrocarburos pesados y alta selectividad. Ms costosos que el gel de slice, pero ofrece mayor deshidratacin. Requiere altas temperaturas para regeneracin, lo que resulta en un alto costo de operacin.
21.- Tcnicas Bsicas Usadas Para Recuperar GNL Enfriado El Gas Por Debajo De Su Punto De Roci. 21.1.- El Enfriamiento Por Refrigeracin.
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El gas es enfriado en dos etapas, la primera AB pasa a travs de un intercambiador de gas, donde el gas frio de los separadores enfra al gas caliente de entrada y luego en la segunda etapa BC pasa a travs de un intercambiador de calor coraza, en los tubos el gas y en la coraza un refrigerante normalmente propano. Una vez enfriado el gas los lquidos que se condensan pueden ser recuperados por un separador.
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En la dcada de 1930, los hidratos de gas fueron identificados como los responsables de bloquear los ductos superficiales en la ex unin sovitica. Cuando el petrleo o el gas son conducidos a travs de los ductos presurizados en climas fros, puede existir suficiente agua y metano en la mezcla para formar hidratos slidos, las cuales pueden obstruir el ducto. El quitar un taponamiento formado por hidratos puede ser peligroso. Un taponamiento de hidrato despresurizado puede viajar a velocidades balsticas, lesionando a trabajadores y ocasionando la ruptura de ductos.
22.- Conclusin
Concluimos que los mtodos ms utilizados en la deshidratacin de gas natural son: deshidratacin por absorcin con glicol y por adsorcin con desecantes slidos, aunque la deshidratacin por solido desecante es ms costosa, es una alternativa cuando se desea remover a un mnimo el contenido de agua en el gas. Los hidratos de gas en su estudio y produccin para obtener metano gas, representan un mayor tpico importancia creciente a nivel mundial, que lo incrementan el estudio de mtodos no convencionales para la produccin de hidratos de metano se realizan estudios y mtodos para eliminar los tapones de hidratos de metano en gaseoductos y en tuberas de produccin petrolera
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ANEXO A
DIAGRAMA DEL PROCESO DE DESHIDRATACION DE GAS CON GLICOL
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ANEXO B
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23.- Bibliografa
http://www.netl.doe.gov/scngo/naturalgas/hydrates. http://www.google.com
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