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Corrig du sujet Centrale PSI

Physique-Chimie 2007

( orrig tabli par A.Leroux. Li en e Creative ommons CC-by-n -nd voir


fr.wikipedia.org arti le reative ommons)
I-A-1)

L'atome

la harge

I-A-2)

O est plus le trongatif que H ; 'est don lui qui porte

Les moments dipolaires du mthanol et de l'thanol tant gaux

1% prs, on peut prsumer qu'il en est de mme ave les autres radi aux,
et don ngliger leur inuen e.

p
= = 5; 810 20 C  0; 4e.
d
reprsente 40% de la harge de l'le tron : le nuage le tronique 

est

don fortement dissymtrique, et dpla vers l'atome d'oxygne.

I-B-1-a)

Le m anisme de haque ra tion d'asso iation est le mme, et

K10  K20  :::  K 0 .


an
a2
0

. en utilisant
La loi d'a tion de masse s' rit : K =
a
a
a
a
1
1
n
1
1
 n 1
0
l'hypothse de r urren e an = K
an1 , valable pour n = 2, on obtient
 n 1
 n
an+1 = K 0
an1 K 0 a1 = K 0 an1 +1
Don , si la relation est vraie l'ordre 2, et si, vraie l'ordre n, elle est
 n 1
0
vraie l'ordre n + 1, elle est vraie partout, et an = K
an1 .
 n 1
I-B-1-b) a0 = a1 + 2a2 + ::: = a1 (1 + ::: + n K 0
a1n 1 + :::) =
1
 X
a1
a1
yp =
y 0
1 K 0a1
1
 X
d 1
a0 = a1 (1 + ::: + nyn 1 + :::) = a1
y p = a1 (
)
y 0
dy 1 y
la liaison tablir est la mme. Don

a0 = a1

(1

a1 K 0 )2
0
pourvu que K a1 < 1:
I-B-1- )

Ce i donne :

a0 K 0

= (1

y )2

= z = 0; 048 La rsolution

y = 0; 0438
I-B-1-d) A 25o C on en dduit : a1 = 0; 219 a2 = 9; 6:10 3 a3 = 9:10 5 .
0
2<1
Et on vrie : K a1 = 4; 4:10
dln(K )
=
I-B-1-e) A 33o C K 00 = 0; 18. La formule de Van't Ho s' rit :
dT

numrique donne

r H , e qui donne, si l'on nglige les variations de  H sur e faible interr

RT 2

valle de temprature :

r H =

K 00
ln
1
K0
T2

T1
I-B-2-a) La

!
soit

r H = 27; 3kJ:mol

stru ture de type diamant est ubique fa es entres, un

site ttradrique sur deux tant o up.


La distan e entre deux atomes

= dOH + dH =
0; 276nm. Elle orrespond 1/4
de la diagonale du ube : D =
p
4D
a 3
soit a = p = 0; 636nm.
4
3
D

d'oxygne est

111
000
000
111
000
111
000
111
000
111
111
000
000
111
000
111
000
111
000
111

I-B-2-b) La stru ture ubique

11
00
00
11
00
H 11

111
000
000
111
000
111
000
111
000
111

fa es

entres

orrespond

mol ules d'eau par maille plus

111
000
00
11
000
111
00
11
000
111
00
11
000
111
00
11
000
111
00
11
00
11
00
11
00
11
00
11
00
11
00
H 11

la moiti des sites ttradriques


(8/2) : il y a don 8 mol ules
d'eau par maille.
I-B-2- )

Oxygene (site c.f.c)

La

sublimation

de

la

gla e orrespond la rupture de 2

000
111
111
000
000 Oxygene (interstice tetraedrique)
111
000
111
000
111

liaisons hydrogne par mol ule.

r HlH = 492; 8 = 24; 8kJ e qui est du mme ordre de


grandeur que le rsultat de la question I-B-1-e trouv pour les al ools. Ce i
On a don :

onrme le ara tre sensiblement indpendant de l'environnement de ette


liaison.

I-B-2-d)

La tempratur d'bullition rot rgulirement ave le numro

atomique. On s'attendrait don une temprature d'bullition infrieure

60oC pour l'eau. Cette anomalie peut s'expliquer par la prsen e de liaisons

hydrogne dans l'eau et leur absen e dans les autres omposs tudis.
I-C-1-a)

de

La masse du radi al

est beau oup plus leve que elle

H . Le entre de masse de l'ensemble est don sensiblement elui de R O

qui est don pratiquement immobile en l'absen e de for e extrieure, e qui


permet de le symboliser par une paroi xe.

I-C-1-b)

L'quation du mouvement d'un os illateur form d'une masse

et d'un ressort de raideur

est

mx = k(x
2

x0 )

La pulsation est

k
m

= 2 Don k = 4  2mH


2 2

Appli ation numrique

k = 764N:m 1

(1 m 1 = 100m

1)

1
6
3600  100 = 2; 78:10 m. Il s'agit de rayonnement infrarouge.
e
I-C-2-a) Ftotale =
kl +
4" d2 = 0 l'quilibre. On en dduit

0 =

 = 4"ekd2 = 3; 5:10
0 H

0 H

12 m. L'allongement est don ngligeable devant d .


H

I-C-2-b) L'quation du mouvement devient :

mx = k(x dOH ) +


Posons

y = x dOH

= ky + 4" (de: y)2


0 H
2
y
(1 + ) On a alors !2 = ( k

On obtient :

ky +

e:
4"0d2H

Soit :

4"0(dH

e:
(x dOH )2

my

dH

1 =1
e
2
2
3
0
(0) 0 8 "0 2md3H

et

jyj  dH , my =
e
42  2
)
=
2"0md3H
(00)2

et, puisque

1 = 3190 m
0
0

La longueur d'onde est don un peu plus grande, ave un dpla ement de
11%.

II-A
(a) n'a pas de arbone asymtrique : elle est don sans a tion sur la
lumire polarise.

(C2) : il y a don deux isomres optiques.


( ) a deux arbones asymtriques (C2 ) et (C3 ) non quivalents. Il y a don
(b) a un arbone asymtrique

4 stroisomres.

(C2) et (C3) quivalents. Il y a don 3


3S et 2S 3Rsont quivalentes.

(d) a deux arbones asymtriques


stroisomres, ar les formes

2R

(e) n'a pas de arbone asymtrique.


(f ) en a deux, donnant 4 stroisomres, si la forme  haise est rigide.
3

(3)
CH2COH

II-B-1-a) On utilise les rgles de


Cahn Ingold Prlog (voir ours)
C

(C2)

OH

Le arbone asymtrique est

(1)

Au sens de Cahn Ingold Prlog

OH > CHO > CH2 OH (par e


que la liaison C = O de CHO

doit tre ompte 2 fois, tandis

CHO
(2)

que dans

CH2 OH l'oxygne ne

ompte qu'une fois)

II-B-1-b) Il y a quatre arbones asymtriques

24 = 16 stroisomres.
II-B-1- )

(C2); (C3); (C4); (C5), don

Le L-glu ose tant l'nantiomre du D-glu ose est son image

dans un miroir : il est don de forme

C2 (S ); C3 (R); C4 (S ); C5 (S ).

Le D-mannose n'est pas nantiomre du D-glu ose, 'est don un diastroisomre de elui- i, et plus pr isment un

II-B-2-a)

anomre

du D-glu ose.

Tous les arbones sont asymtriques i i.


La gure propose est ambigue.
Nous levons l'ambiguit i- ontre.

4
CH2OH
O

HO

(A)

Ave e lever d'ambiguit,

5
HO

2
(C)
3

C1

est

(S). Les autres arbones sont in-

C
C

hangs : il s'agit, l aussi d'un

pimre, puisque seule la ongu-

OH

ration d'un arbone hange.

OH (B)

II-B-2-b-i)
 Il faut prparer une solution tampon. Celle- i peut tre prpare en
mlangeant de faon quimolaire une base faible et l'a ide fort asso i,
ou une base forte et l'a ide faible asso i. On a alors
 I i, il faut utiliser

pH = pKA .

NaHP O4 et NaH2 P O4 . On a alors :

[H +[HP O42 = 10 7;2Par onsquent : [HP O42 = 10 0;2 =


 Ka2 =
[H2P O4
[H2P O4
0; 63. Si les on entrations
des deux sels sont susantes pour qu'une
faible quantit d'entre eux seulement se disso ie :
2
1; 63 = [HP O[4H P+O[H2P O4
2 4
4

Il sut don de raliser une solution ontenant


et

61% de NaH2P O4.

II-B-2-b-ii)

n(1
et

= k +1 k
1

d[
= k1[ k 1[ ave [ =
dt
(k1 + k 1)x. On pose x1 = k +k1k
1
1

L'quation direntielle est :

x) et [ = nx Soit :

39% = 1;163 de Na2HP O4

dx
dt

= k1

t = 0 est alors x = x1 (1 e  )
II-B-2-b-iii) On a :  = Lnx[ +Ln(1 x)[ = Ln ([ x([ [ ))
0 = Ln[ et 1 = Ln[ x1 ([ [ )
1  (x1 x)
Soit
= x
1  0
i1
t
1  (x1 x)
=
=
e 
On a don i i : z =
1  0
xi1
t
Don : ln(
1 ) = ln(0 1 )

Cette grandeur ln(
1) doit don tre reprsente en fon tion de t par
1 et d'ordonne l'origine ln(  )
une droite de pente
0
1

3
II-B-2-b-iv) La pente obtenue est p = 2; 6:10 s 1 = (k1 + k 1 ) en
moyenne et l'ordonne l'origine est : ln(0
1 ) = 3; 1 soit 0 = 41o . (en
t

La solution nulle en

ex luant la dernire valeur)


Don

k1 + k 1 = 2; 610 3s 1

120

240

300

370

520

650

850

1020

ln(
1 (10

ln(0

34,5

30,6

28,9

27,4

24,6

23,3

21,4

20,5

2,45

2,29

2,13

1,72

1,46

0,875 0,405

2,94

2,64

2,35

2,70

2,03

2,92

2,76

2,62

3,08

3,08

3,10

3,09

3,16

3,10

3,08

3,10

1 )
3s 1)
1 )

3,12

II-B-2-b-v)
D'aprs la formule

 = Ln ([ x1 ([

[ ))on tire :

112
[
=
[ [ ) 112 19 = 0; 65
Or, a l'quilibre : k 1 x1 = k1 (1
x1 ) et K0 =
1
x1 =


Ln


19
20;182

moy.

x
x1

= 1; 83 = kk1

1 + K0 = k1 k+ k 1
1
3 1
et k 1 = 0; 92:10 s

Don

II-B-2-b-vi)

de mme que

De mme :

x0

k1 = 1; 7:10 3 s 1

K0 = 1; 82

112
= [[ [ ) = 112 19 = 0; 00023

0
Ln


45
20;182

Cette valeur est ngative et petite. Compte tenu de l'in ertitude exprimen-

0 , on peut prsumer que la solution initiale tait onsti -D glu ose pur.
!
II-C-1) On a : E = E0 os(!t)!
ey . Une onde ir ulaire gau he s' ri!
!
!
rait E g (t) = E1 ( ey os !t + ez sin !t) et une onde ir ulaire droite s' rirait
!
E = (E!g (t) + E!d (t)) pourvu
E d ( t ) = E1 ( !
ey os !t !
ez sin !t) On a don : !

tale sur le al ul de
tue de

que

1
2

E1 = E0

1 e os(!t k :x)+ !
!
ez sin(!t kg x)) !
E d (t; x) =
E g (t; x) = E (!
y
g
2
0
1 E (!
!
2 0 ey os(!t kd:x) ez sin(!t kdx))
1 e [ os(!t k :x)+ os(!t k :x)+ 1 E !
!
II-C-3-a) E (t; x) = E !
g
d
2 0y
2 0 ez [sin(!t
kg x) sin(!t kd x)
!
! !
!
Projetons alors E sur un ve teur u = ey os  + ez sin  :
1
!
E :!
u = E0 [( os(!t kg :x) + os(!t kd :x) os  + ( sin(!t kd x) +
2
sin(!t kg x))sin 
1
!
E :!
u = E0 [( os(!t kg :x ) + os(!t kd :x + ) = E0 os(!t
2
!
kg + kd :
(
kd kg )
2 x) os
2 x+
(kd kg ) x+  , alors le hamp !
E est othogonal !
u : l'onde est
Si  =
2
2
polarise re tilignement.
!
II-C-3-b) Par onsquent, en tout point d'abs isse x, le ve teur E est
(kd kg ) x =  ng nd x Le
!!
!
olinaire au ve teur v tel que (Ox; v ) = ' =
2
0
(
nd ng )
0
x.
plan de polarisation de la lumire a don tourn de l'angle ' = 
II-C-2)

0

(ave la onvention propose)

II-C-3- )

Le milieu est dextrogyre si


6

ng > nd . En eet, on trouve alors

'>0.

II-C-3-d)

On retrouve bien i i la loi de Biot :

' est proportionnelle L,

et la diren e d'indi es est proportionnelle la on entration, si elle- i est


petite. Chaque indi e vrie alors :


n = 1 + C 0 ,


tant une onstante

ara tristique de la substan e. Cette dpendan e est raisonnable, ar on doit

n = 1si C = 0.
0
II-C-3-e) ng nd = C [ = 3; 82:10 6

!
!
!
!
II-D-1-a) D = "0 E + P = "0 (1 + e ) E
" = "0 (1 + e ) et "r = 1 + e

retrouver

II-D-1-b)

!
B
) (milieu neutre
t

Le al ul est analogue elui dans le vide :

!
E = grad(div!
E)

rot(rot!
E ) = grad(0)

et quation de Maxwell-Faraday).

rot(

!
D
!

!
!
!
 E = t (rot B ) = 0 t et on obtient :  E = "0 tE
II-D-1- )

k2!
E = !2"0 !
E don k = ! "0 =

Pour une onde plane progressive mono hromatique :

!
v'

!
E =

1 =p
p"
1 + e
0
Le hoix Re(k ) > 0 orrespond une onde se propageant vers les x > 0.
v' =

II-D-1-d) on a

vide.

v' < les ondes se propagent plus lentement que dans le

!
P orthogonale !
E est en quadrature ave

!
E (en avan e de =2)
! ik!
II-D-2-b) div D =
ex :("!
E + i!
a "0 ^ !
E ) =  = 0 (A)
!
!
!
div B = ik ex : B = 0 (B)
!
B
!
!
!
rot E = ik ex ^ E =
=
i!!
B (C)
t
!
D
!
!
!
=
i!0 ("!
E + "0 !
a ^!
E ) (D)
rot B = i k ^ B = 0
t
!
!
II-D-2- ) L'quation (A) s' rit :
ik!
ex :(" E +ie!
x a"0 ^ E ) =
II-D-2-a) La omposante de

L'onde est bien

transverse le trique.

L'quation (B) montre qu'elle est aussi


7

ik!
ex :!
E =0

transverse magntique.

De plus

!a ^ !
E est galement orthogonal !
ex don !
D = "!
E + i!
a "0 ^ !
E

est galement transverse.

k
!
B = !
ex ^ !
E qui inje te dans (D)
!
s' rit :
ex ^ ( !
ex ^ !
E ) = k 2 (!
ex :!
E !
E ) = !2 0 ("!
E + i"0 !
a ^!
E ) ou :
k2!
!
!
!
k2 E = !2 0 (" E + "0 !
a ^ E)
!
II-D-2-e) Si l'on pose E = Ey !
ey +E y !
ez ,on obtient : k2 (Ey !
ey +E z !
ez ) =
2
!
!
!
!
! 0 ("(Ey ey +E y ez ) + i"0 a(Ey ez Ez ey ).
Pour une onde ir ulaire gau he Ez =
iEy
2
2
!
!
On a alors : k Ey ( ey
i ez ) = ! 0 Ey ("(!
ey i !
ez ) + ia(!
ez + i !
ey )) =
2
!
!
!
!
! 0 Ey ("( ey i ez ) a"0 ( i ez + ey ))
p
2
2
Soit : kg = ! 0 "0 ("r
a) et ng = "r a
p" + a
2
2
On vrie de mme que k = !  " (" + a) et n =
II-D-2-d) L'quation (C) donne

II-D-2-f )

signe de

a.

0 0 r

Ce qui distingue les milieux lvogyres et dextrogyres est le