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IRINA MARINHO FACTORI

PROCESSAMENTO E PROPRIEDADES DE
COMPSITOS DE POLIAMIDA 6.6
REFORADA COM PARTCULAS DE
VIDRO RECICLADO









Dissertao apresentada a Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do Ttulo de Mestre em
Engenharia.


rea de concentrao: Engenharia de
Materiais


So Paulo
2009
IRINA MARINHO FACTORI







PROCESSAMENTO E PROPRIEDADES DE
COMPSITOS DE POLIAMIDA 6.6
REFORADA COM PARTCULAS DE
VIDRO RECICLADO



Dissertao apresentada a Escola
Politcnica da Universidade de So Paulo
para obteno do Ttulo de Mestre em
Engenharia.


rea de concentrao: Engenharia de
Materiais

Orientador:
Prof. Dr. Samuel Marcio Toffoli



So Paulo
2009

























Ficha Catalogrfica

Factori, Irina Marinho
Processamento e propriedades de compsitos de poliamida 6.6
reforada com vidro reciclado. So Paulo, 2009.
66 p.
Dissertao (Mestrado) Escola Politcnica da Universidade de So
Paulo. Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais.
1. Materiais compsitos polimricos. 2. Vidro reciclado I.Universidade
de So Paulo. Escola Politcnica. Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais. II. Ttulo.































Verdade a faculdade soberana da alma,
a fora espiritual por excelncia, e pode
mesmo dizer-se que a essncia da sua
personalidade .
Lon Denis
Agradecimentos

Ao meu esposo Edson, que sempre me incentivou e me apoiou e ao meu filho
Arthur que a minha motivao para caminhar sempre em frente.

Ao meu orientador e amigo Prof. Dr. Samuel Marcio Toffoli por toda a ajuda e pela
oportunidade de poder fazer parte do seu grupo de pesquisas e assim poder
desenvolver este trabalho.

Saint Gobain Vidros do Brasil, especialmente a Mauro Arkeman que forneceu
as amostras do vidro.

Rhodia Poliamida e Especialidades Ltda. (Unidade de So Bernardo do
Campo), especialmente a Gisela Perez Gesteira, pela utilizao dos recursos
disponveis nos seus laboratrios.

Ao Ncleo de Tecnologia em Cermica da escola SENAI especialmente a
Mauricio Batista de Lima.

Aos professores Hlio Wiebeck e Nicole R. Dermaquette pelas valiosas crticas e
sugestes durante a qualificao.

Aos meus queridos amigos e colaboradores Adevaldo Rodrigues, Cleverson
Vanzin, Daniela Gomes, Enos Coutinho, J oo Paulo Morgueto e Talita Mosaner
pelo apoio e dedicao.

Aos meus pais Roberto e Irene e a minha irm Carina, por estarem sempre ao
meu lado.

minha amiga J upira que sempre acreditou no meu sucesso.

A todos que contriburam direta ou indiretamente.

i
Resumo

A poliamida 6.6 um dos mais importantes membros da famlia das
poliamidas, principalmente pelas excelentes propriedades de engenharia, como
desempenho mecnico e trmico. A sua rea de aplicao ampliada pela adio
de cargas inorgnicas. Dentre estas cargas podemos destacar as fibras de vidro,
talco, wollastonita e micro esferas de vidro, cargas estas industrialmente
conhecidas. Por outro lado, partculas de vidro reciclado provenientes de descarte
nunca foram estudadas como reforo de poliamida 6.6, em especial as partculas
menores, que so rejeitadas na reciclagem pela indstria do vidro por
apresentarem dificuldade de transporte para os fornos, podendo depositar-se nos
refratrios (fenmeno de arraste), aumentando sua taxa de corroso, assim
reduzindo a vida til dos fornos. Alm disso, essas partculas tm formato
irregular. Desse modo, compsitos de poliamida 6.6 reforados com porcentagens
variadas de vidro reciclado e cargas usualmente empregadas pela indstria foram
processados em laboratrio, com o auxlio de uma extrusora dupla-rosca e as
amostras avaliadas foram obtidas por injeo. As seguintes propriedades dos
compsitos foram avaliadas: resistncia trao, alongamento na ruptura,
mdulo na trao, resistncia ao impacto Charpy sem entalhe, estabilidade
dimensional e microscopia eletrnica de varredura. Os resultados indicam que
possvel utilizar-se partculas de vidro reciclado numa matriz de PA-6.6 uma vez
que as propriedades do compsito final so compatveis com aquelas
proporcionadas pelas cargas comerciais usualmente empregadas.

ii
Abstract

Polyamide 6.6 is one of the most important members of the polyamide
family, mainly for its excellent engineering properties such as good mechanical
and thermal performances. Its application area is enlarged by the addition of
inorganic fillers. Among these fillers, glass fibers, talc, wollastonite and glass
microspheres could be highlighted, which are industrially known fillers. On the
other hand, glass particles from glass cullet have never been studied as a
polyamide reinforcement, specially the smaller particles, which are rejected by the
glass industry because of the carry-over phenomenon, increasing the cost of the
smoke washing, as well as the possibility of increasing refractory corrosion,
therefore reducing the useful life of the furnaces. Furthermore, these particles
present irregular shapes. In this research, polyamide 6.6 composites, reinforced
with different percentages of recycled powder glass and other common fillers used
by the industry, were processed in laboratory scale with the help of a double
screw extruder. Specimens for testing were obtained by injection, and the
following composite properties were evaluated: tensile strength, elongation at
rupture, elastic modulus, notchless Charpy impact strength, and dimensional
stability. The specimens were also observed in a scanning electron microscope.
The results indicated that it is possible to use particles of recycled glass in a PA-
6.6 matrix, once the final composite properties are compatible to the ones of
composites containing usual commercial fillers.
iii
SUMRIO

RESUMO. i
ABSTRACT. ii
SUMRIO iii
LISTA DAS TABELAS... v
LISTA DAS FIGURAS
1. INTRODUO 1
2. REVISO DA LITERATURA 4
2.1. Polmeros. 4
2.1.1. Poliamida...... 6
2.1.2. Poliamida 6.6 9
2.2. Cargas e reforos... 12
2.2.1. Talco.......................................................................................................... 13
2.2.2. Fibra de vidro............................................................................................. 14
2.2.3. Micro esfera de vidro................................................................................. 16
2.2.4. Wollastonita............................................................................................... 18
2.2.5. Vidro........................................................................................................... 20
2.2.5.1. Histrico e definio................................................................................ 20
2.2.5.2. Composio e propriedades................................................................... 21
2.2.5.3. Fabricao.............................................................................................. 23
2.2.5.4. Reciclagem do vidro............................................................................... 24
2.2.6. Materiais compsitos................................................................................. 24
2.2.6.1. Compsitos polimricos.......................................................................... 25
2.2.6.2. Preparao de compsitos termoplsticos............................................. 26
3. MATERIAIS E MTODOS............................................................................... 28
3.1. Descrio dos materiais................................................................................ 28
3.1.1 Poliamida 6.6 Technyl A200 Natural........................................................ 28
3.1.2. Cargas e reforos comerciais.................................................................... 28
3.1.2.1 Talco TALMAG P20.............................................................................. 28
3.1.2.2. Fibra de vidro DS 1109........................................................................ 29
3.1.2.3. Micro esfera de vidro 3000 CP0302.................................................... 29
3.1.2.4. Wollastonita 10 WOLLASTOCOAT..................................................... 30
iv
3.1.2.5. Caco de vidro.......................................................................................... 31
3.2. Descrio dos mtodos................................................................................ 31
3.2.1
Obteno e moagem do caco de vidro.........................................................

31
3.2.2.
Preparao dos compsitos (Extruso).......................................................

32
3.2.3. Injeo dos corpos de prova........................................................................

34
3.3.
Tcnicas de Caracterizao..................................................................... 35
3.3.1.
Anlise de distribuio do tamanho de partculas.............................

35
3.3.2. Avaliao da interao da poliamida 6.6 e carga mineral por
microscopia eletrnica de varredura (MEV)............................................... 35
3.3.3. Propriedades mecnicas........................................................................... 36
3.3.3.1.
Ensaios de resistncia trao, mdulo de elasticidade na
trao e alongamento.................................................................................

36
3.3.3.2.
Ensaios de resistncia ao impacto.....................................................

38
3.3.4. Determinao do teor de carga................................................................. 38
3.3.5. Determinao da estabilidade dimensional............................................... 38
4. RESULTADOS E DISCUSSO....................................................................... 40
4.1. Anlise do caco modo.................................................................................. 40
4.2. Determinao do teor de carga.................................................................... 41
4.3. Avaliao de propriedades mecnicas......................................................... 42
4.3.1. Alongamento na ruptura............................................................................ 42
4.3.2. Resistncia trao na ruptura ................................................................ 44
4.3.3. Mdulo de elasticidade na trao.............................................................. 45
4.3.4. Resistncia ao impacto Charpy (sem entalhe) ......................................... 47
4.3.5 Estabilidade dimensional............................................................................ 49
4.3.6 Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)............................................... 52
5. CONCLUSES................................................................................................ 58
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS................................................................ 59
v
LISTA DAS TABELAS
Tabela 2.1: Classificao das cargas ou reforos .............................................. 12
Tabela 2.2: Composies tpicas de diversos vidros comerciais ....................... 23
Tabela 3.1: Caractersticas do polmero empregado ............................................

28
Tabela 3.2: Valores tpicos de composio do Talco TALMAG P20 .................. 29
Tabela 3.3: Valores tpicos de granulometria do Talco TALMAG P20 ............... 29
Tabela 3.4: Propriedades tpicas da fibra de vidro DS 1109 .............................. 29
Tabela 3.5: Propriedades tpicas da micro esfera de vidro 3000 CP0302 ......... 30
Tabela 3.6: Valores tpicos de dimetro das partculas da micro esfera de
vidro 3000 CP0302 ............................................................................................. 30
Tabela 3.7: Composio qumica tpica da wollastonita 10 Wollastocoat .......... 30
Tabela 3.8: Propriedades tpicas da wollastonita 10 Wollastocoat .......................

31
Tabela 3.9: Composio qumica do vidro .......................................................... 31
Tabela 3.10: Composio dos compsitos polimricos obtidos na primeira
fase do estudo .................................................................................................... 34
Tabela 3.11: Composio dos compsitos polimricos obtidos na segunda
fase do estudo .................................................................................................... 34
Tabela 4.1: Distribuio do tamanho de partcula do caco de vidro modo em
moinho de facas .................................................................................................. 40
Tabela 4.2: Tamanhos mdios das partculas do vidro em p, obtidos com o
equipamento Coulter LS 100Q, aps moinho de bolas ...................................... 41
Tabela 4.3: Teor de carga das formulaes utilizadas neste estudo .................. 41
Tabela 4.4: Determinao do alongamento na ruptura (%) para o polmero
puro e os compsitos .......................................................................................... 43
Tabela 4.5: Determinao da resistncia trao (MPa) para o polmero puro
e os compsitos .................................................................................................. 44
Tabela 4.6: Determinao do mdulo de elasticidade na trao (MPa) para o
polmero puro e os compsitos ........................................................................... 46
Tabela 4.7: Determinao da resistncia ao impacto Charpy (KJ /m) sem
entalhe para o polmero puro e os compsitos ................................................... 47
Tabela 4.8: Estabilidade dimensional mdia paralela ao fluxo (%) .................... 49
Tabela 4.9: Estabilidade dimensional mdia perpendicular ao fluxo (%) ........... 50
vi
LISTA DAS FIGURAS
Figura 2.1: Curva tpica de distribuio de massa molar de uma amostra
polimrica ............................................................................................................ 6
Figura 2.2: Representao da poliamida 6 (nylon-6) e da poliamida 6.6 (nylon-
6.6) ...................................................................................................................... 7
Figura 2.3: Modelo de um polmero semicristalino ............................................. 8
Figura 2.4: Obteno da poliamida 6 a partir do cido aminocaprico ............ 9
Figura 2.5: Obteno da poliamida 6 a partir da caprolactama .......................... 9
Figura 2.6: Obteno da poliamida 6.6 ............................................................... 10
Figura 2.7: Representao da reao de formao da poliamida 6.6 ................ 11
Figura 2.8: Estrutura da forma da poliamida 6.6 ............................................. 11
Figura 2.9: Micrografia por MEV de uma amostra de talco com ampliao de
5.000 vezes ......................................................................................................... 14
Figura 2.10: Reao de um agente de acoplagem na interface fibra de vidro
polmero ..............................................................................................................
15
Figura 2.11: Micrografia por MEV de uma superfcie fraturada de poliamida 6.6
com 30% de fibra de vidro ................................................................................. 16
Figura 2.12: Micrografia por MEV da fratura de um compsito de polisulfona e
micro esfera de vidro .......................................................................................... 17
Figura 2.13: Micrografia por MEV da fratura de um compsito de poliamida 6.6
e micro esfera de vidro ....................................................................................... 17
Figura 2.14: Estrutura cristalina da wollastonita ................................................. 19
Figura 2.15: Micrografia por MEV da wollastonita com ampliao de 1000
vezes ................................................................................................................... 19
Figura 2.16: Tetraedro de SiO
4
.......................................................................... 21
Figura 2.17: Representao bidimensional ........................................................ 21
Figura 2.18: Estrutura do vidro-slica .................................................................. 22
Figura 2.19: Ilustrao de parte de um conjunto rosca co-rotacional ...................

27
Figura 3.1: Agitador eletromagntico (tipo Granutest) ........................................ 32
Figura 3.2: Conjunto de peneiras Tyler ............................................................... 32
Figura 3.3: Corpo de prova de resistncia trao conforme norma ASTM
D638 ................................................................................................................... 37
Figura 3.4: Exemplo das placas utilizadas para as medidas de contrao ....... 39
vii
Figura 4.1: Representao do alongamento mdio na ruptura (%)..................... 43
Figura 4.2: Representao da resistncia trao mdia na ruptura (MPa)..... 45
Figura 4.3: Representao do mdulo de elasticidade mdio na trao (MPa) . 46
Figura 4.4: Representao da resistncia ao impacto Charpy sem entalhe
(KJ /m) ................................................................................................................ 48
Figura 4.5: Representao da estabilidade dimensional mdia paralela ao
fluxo (%) .............................................................................................................. 49
Figura 4.6: Representao da estabilidade dimensional mdia perpendicular
ao fluxo (%) ......................................................................................................... 50
Figura 4.7: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de talco .........................................................................................................

52
Figura 4.8: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de fibra de vidro ............................................................................................

53
Figura 4.9: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de micro esfera de vidro ...............................................................................

54
Figura 4.10: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de wollastonita ..............................................................................................

55
Figura 4.11: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de vidro modo ..............................................................................................

56
1
1. INTRODUO


Os polmeros que ocorrem naturalmente - aqueles derivados de
plantas e animais - tm sido usados durante muitos sculos; estes materiais
incluem madeira, borracha, algodo, l, couro e seda. Outros polmeros
naturais tais como protenas, enzimas, amidos e celulose so importantes em
processos biolgicos e fisiolgicos em plantas e animais. No incio do sculo
XIX, ferramentas cientficas tornaram possvel a determinao de estruturas
moleculares deste grupo de materiais e o desenvolvimento de numerosos
polmeros que so sintetizados a partir de pequenas molculas orgnicas.
Desde o fim da Segunda Guerra Mundial, o campo de materiais tem sido
virtualmente revolucionado pelo advento de polmeros sintticos. Os sintticos
podem ser produzidos economicamente e suas propriedades podem ser
administradas a um grau tal que muitos so superiores s suas contrapartidas
naturais. Em algumas aplicaes partes de metal e de madeira foram
substitudas por plsticos, que tm propriedades satisfatrias e podem ser
produzidos a um custo mais baixo [1].
Sistemas polimricos so amplamente utilizados devido a algumas
caractersticas particulares: facilidade de produo, baixo peso e
freqentemente natureza dctil. Entretanto, os polmeros apresentam baixa
resistncia trao e mdulo de elasticidade quando comparados aos
materiais cermicos e metlicos. Um modo de aumentar essas propriedades
a utilizao de materiais de reforo, tais como fibras, esferas ou partculas
originando os materiais compsitos polimricos [2].
Materiais compsitos so materiais projetados de modo a conjugar
caractersticas desejveis de dois ou mais materiais. A grande expanso no
desenvolvimento e no uso dos materiais compsitos se iniciou na dcada de
1970 [3].
Compsitos polimricos (tambm denominados plsticos reforados)
so materiais formados por uma matriz polimrica e um reforo (fase
descontnua, freqentemente uma fibra). Entre as vantagens dos compsitos
polimricos esto: baixo peso, resistncia corroso e a temperaturas
2
elevadas e timas propriedades mecnicas, quando comparados aos materiais
convencionais de engenharia [4].
O vidro um timo agente de reforo porque tem uma alta
resistncia trao e um alto mdulo de elasticidade. As fibras de vidro tm
uma boa estabilidade dimensional, no sofrem fluncia e essas caractersticas
so repassadas para o compsito reforado com essas fibras, enquanto a
matriz polimrica responsvel pela flexibilidade [3,5].
As composies individuais dos vidros variam muito, pois pequenas
alteraes so feitas para proporcionar propriedades especficas, tais como cor
e transparncia, por exemplo. Apesar de apresentar o aspecto de um slido
amorfo (sem estrutura cristalina), o vidro apresenta caractersticas de um
lquido em sua ordenao atmica, mesmo em temperatura ambiente e uma
substncia de alta viscosidade [6]. O vidro comum se obtm por fuso em torno
de 1.550 C da slica, (SiO
2
), carbonato de sdio (Na
2
CO
3
) e carbonato de
clcio (CaCO
3
), entre outras matrias-primas [7]. Sua manipulao s
possvel enquanto fludo, pois se torna quente e malevel.
importante ressaltar que o montante de vidro descartado (garrafas,
vasilhames diversos, vidros planos da construo civil, etc.) representava em
2006, em nvel mundial aproximadamente 7,5% em peso do total de lixo
domstico gerado [8]. No Brasil, jogam-se no lixo cerca de 40 bilhes de
garrafas e objetos de vidro por ano. O lixo de vidro deve ser separado e
direcionado s usinas de reciclagem [9].
As poliamidas ou nylons so plsticos semicristalinos e pertencem a
uma classe de polmeros atraente para aplicaes em engenharia devido
combinao de propriedades como: estabilidade dimensional, boa resistncia
ao impacto sem entalhe, excelente resistncia qumica e fcil processamento
[19].
Por outro lado, as poliamidas so altamente higroscpicas e
sensveis ao entalhe, isto , so dcteis quando no entalhados, mas fraturam
de maneira frgil quando entalhados, devido a sua baixa resistncia
propagao da trinca [41].
Alm disso, a adio de reforos inorgnicos confere ao compsito
obtido aumento da propriedade de resistncia ao impacto, mdulo de
3
elasticidade e boa estabilidade dimensional devido reduo da absoro de
gua.
A proposta deste estudo investigar a utilizao de p de vidro
como reforo da poliamida 6.6 de forma a obter um compsito que possa ser
processado industrialmente e apresente propriedades mecnicas satisfatrias
para a indstria de transformao.

Objetivos
Fabricar compsitos de poliamida 6.6 e vidro reciclado (caco) sem
tratamento qumico utilizando tcnicas de processamento convencionais;

Estudar o processamento e propriedades do compsito obtido;

Comparar as propriedades de compsitos obtidos com vidro reciclado e
com as cargas convencionais, aps o processo de mistura e injeo;
4
2. REVISO DA LITERATURA


Neste captulo ser apresentada uma breve abordagem sobre os
conceitos necessrios para a elaborao e preparao do compsito de
poliamida 6.6 com vidro modo reciclado. A seqncia adotada foi:
polmeros, poliamidas, poliamida 6.6, compsitos, compsitos polimricos,
cargas e vidro.

2.1 Polmeros
De acordo com alguns autores, macromolcula um termo geral que
enquadra todas as molculas de tamanho elevado e polmero o termo
especfico utilizado para aquelas molculas grandes que so formadas por
repeties de estruturas pequenas (poli =muitos e meros =repetio) [10].
Outros autores, entretanto, afirmam que os polmeros orgnicos so
geralmente constitudos de macromolculas, ou seja, a unio de tomos de
massa elevada, ligados entre si por ligaes covalentes e as macromolculas,
por sua vez, se associam por ligaes secundrias muito mais fracas. A
estrutura molecular a principal determinante das propriedades
tecnolgicas dos polmeros [11].
Os polmeros so quase que totalmente originrios da indstria
petroqumica e apesar da crise do petrleo em 1973, observou-se neste
perodo o desenvolvimento deste material, com uma utilizao cada vez
maior nas reas de aeronutica, automobilstica, eletrnica e
eletrotcnica.
Este desenvolvimento industrial impulsionou a produo dos
polmeros tcnicos, ou polmeros de engenharia, ou ainda, plsticos de
engenharia como: policarbonatos, poliamidas, polisteres,
politersulfonas, poliimidas, etc. e tambm dos polmeros de uso
corrente como: polietileno, polipropileno, PVC, ABS, etc. [11].
Os polmeros foram originalmente classificados por Carothers
(1929) em polmeros de adio e polmeros de condensao com base
na diferena de composio entre o polmero e os monmeros de onde
5
foi sintetizado. De acordo com ele, polmeros de condensao eram
aqueles polmeros formados por monmeros polifuncionais atravs de
vrias reaes de condensao com a eliminao de molculas
pequenas tal como a gua. Um exemplo deste tipo de reao a
obteno das poliamidas formada a partir de diaminas e dicidos com a
eliminao de uma molcula de gua [14, 73]. J os polmeros de adio
so aqueles formados a partir de monmeros sem a perda de molculas
pequenas. Diferentemente dos polmeros de condensao a unidade de
repetio de um polmero de adio tem a mesma composio do
monmero. A maior parte dos polmeros de adio formada pela
polimerizao de monmeros que contm uma dupla ligao carbono-
carbono (monmeros vinlicos) [73].
Por outro lado, Flory (1953) refora a importncia significativa
da diferena no mecanismo pelo qual as molculas do polmero so
formadas. Apesar de continuar usando os termos adio e condensao
em suas discusses sobre mecanismos de polimerizao, a terminologia
mais recente utiliza a classificao de polimerizao em cadeia e em
etapas [73].
Durante o processo de polimerizao so formadas cadeias
longas, mas de tamanhos diferentes, esse tamanho pode variar
apresentando uma distribuio de peso molecular tpica para cada
processo, uma vez que nem todos os polmeros crescem do mesmo
modo. Esse fenmeno conhecido como polidisperso. As
propriedades nicas dos polmeros so resultado, em primeiro lugar, do
alto peso molecular que possuem. Flexibilidade molecular, ligaes de
hidrognio, cristalinidade, ligaes cruzadas etc. tm participao
complementar nessas propriedades. O termo mais usado o de peso
molecular [3, 10, 11,16], mas trata-se na verdade de massas molares, e,
portanto ser esta a nomenclatura que ser adotada neste trabalho.
Existem vrias formas de determinar a massa molar mdia de
um polmero [16].
Uma curva tpica (Figura 2.1) formada pela seguinte
distribuio de massas molares [16]:
6
Massa Molar Numrica Mdia (M
n
): que sensvel concentrao
das espcies de baixa massa molar;
Massa Molecular Ponderal Mdia (M
w
): que sensvel s molculas
de maior massa molar;
Massa Molecular Viscosimtrica Mdia (M
v
): uma medida de
viscosidade de solues polimricas diludas que permite o clculo de
uma massa molar mdia. Esta medida produz um valor de massa
molar que est mais prximo de M
W
do que do M
n
para um polmero
polidisperso.
A distribuio de massa molar, ou polidisperso determinada
a partir da razo M
w
/ M
n
. Para amostras monodispersas esta razo
igual a uma unidade.

Figura 2.1: Curva tpica de distribuio de massa molar de uma amostra
polimrica [10].

2.1.1 Poliamida
De acordo com vrios autores [17, 18,19], as poliamidas
constituem uma classe de polmeros bastante atraentes para aplicaes
de engenharia devido combinao de propriedades boa resistncia
qumica e a abraso, elevada resistncia tenso e flexo,
estabilidade dimensional e fcil processamento. Por outro lado, as
poliamidas so bastante sensveis ao entalhe, por apresentarem alta
resistncia iniciao de trinca, ou seja, so dcteis quando no
7
entalhados, mas fraturam de maneira frgil quando entalhados [18].
Alm disso, devido ao seu carter hidroflico, propriedades como
estabilidade dimensional, densidade, resistncia mecnica, eltrica
variam de acordo com a umidade [17, 20,21].
A primeira poliamida sinttica foi comercializada em 1935 pela
empresa DuPont e batizada com o nome de Nylon [27]. Ela se
apresentava sob a forma de fibras e foi utilizada para a fabricao de
meias.
As poliamidas consistem de segmentos de polietileno (CH
2
)
n

separados por unidades de peptdeos (NH-CO) que esto tanto paralelos
como antiparalelos. Estas unidades de peptdeos possibilitam a ligao
do hidrognio com a cadeia do polmero (Figura 2.2), proporcionando ao
Nylon algumas propriedades tpicas [22].

nylon-n: -[-(NH-CO)-(-CH
2
)
n-1
-]- (1)
nylon-m,n:-[-(NH-CO)-(CH
2
)
n-2
-(CO-NH)-(CH
2
)
m
-]- (2)

Figura 2.2: Representao da poliamida 6 (nylon-6) e da poliamida 6.6
(nylon-6.6) [22].
8
Em contraste com polmeros altamente cristalinos como o
polietileno, as poliamidas, que so semicristalinas, podem ter seu grau
de cristalinidade controlado em larga escala [22,23].
A alterao da densidade da amida pode implicar na mudana
de propriedades como a temperatura de fuso, mdulo, resistncia ao
impacto baixa temperatura, absoro da umidade, e resistncia
qumica a sais e cidos.
A Figura 2.3 apresenta o modelo de um polmero
semicristalino.

Figura 2.3: Modelo de um polmero semicristalino [1].

Existem diferentes tipos de poliamidas, porm as mais
representativas deste grupo so a poliamida 6 e a poliamida 6.6 [22,24],
apresentam estrutura linear e conformao das cadeias em zigue-zague
com pontes de hidrognio entre grupos funcionais [25]. So amplamente
utilizadas na produo de carpetes e peas de vesturio. Apresentam
tambm custo relativamente competitivo em virtude da grande
capacidade de produo mundial de seus monmeros [26].
A poliamida 6 foi produzida originalmente a partir do
aquecimento do cido -aminocaprico e a eliminao da gua entre as
molculas de natureza idnticas formava as cadeias de poliamida [13]
(Figura 2.4).
9

Figura 2.4: Obteno da poliamida 6 a partir do cido - aminocaprico
[15]

Descobriu-se mais tarde que era possvel a obteno do
mesmo produto pela abertura do anel e polimerizao da caprolactama,
uma amida interna (Figura 2.5).

Figura 2.5: Obteno da poliamida 6 a partir da caprolactama [15].

A poliamida 6.6, outra componente importante do grupo das
poliamidas e que um dos objetos deste estudo, ser discutida a seguir.

2.1.2 Poliamida 6.6
O desenvolvimento da poliamida 6.6., tem sua origem no ano de
1927, com a implantao pela empresa norte americana, E. I. DuPont de
Nemours de um programa de pesquisa em qumica orgnica para o
desenvolvimento de processos e produtos qumicos. Em 1928 o Dr. Wallace
Hume Carothers, da Universidade de Harvard, assume a direo das
pesquisas, sendo que em 1929, o objetivo dos trabalhos direcionava-se na
obteno de novas fibras para aplicao txtil e no desenvolvimento de
polmeros por policondensao.
O primeiro processo de sntese de um polmero a partir da
hexametilenodiamina e do cido adpico foi realizado em laboratrio, em 28 de
fevereiro de 1935 e denominado inicialmente de polmero 6.6.
Em 1938 foram iniciados os testes para produo industrial em uma
unidade da DuPont em Seaford, Delaware e em 1940 o fio denominado de
10
nylon, foi lanado comercialmente na produo de meias femininas. A Figura
2.6 apresenta o fluxo do processo de obteno da poliamida 6.6 a partir do
benzeno [27].

Figura 2.6: Obteno da poliamida 6.6

Conforme j mencionado, a poliamida 6.6 obtida a partir de
um cido dicarboxlico, o cido hexanodiico (cido adpico) que possui
seis tomos de carbono, e uma diamina o hexano-1,6-diamina
(hexametileno diamina) que tambm possui seis tomos de carbono
(Figura 2.7). O aquecimento da mistura dos dois compostos leva a
eliminao de uma molcula de gua entre um grupo amina e um grupo
carboxlico e a formao de uma amida. A reao se repete um grande
nmero de vezes formando um polmero de cadeia longa que pode ser
utilizado em inmeros processos de fabricao. Pode-se fi-la para a
11
obteno de fibras que sero empregadas na produo de carpetes, ou
ainda mold-la para a obteno de peas rgidas que sero utilizadas
como engrenagens diversas ou ainda em peas para a indstria
automobilstica [13].

Figura 2.7: Representao da reao de formao da poliamida 6.6 [28].

Para a produo da poliamida 6.6 no necessrio o uso de
catalisadores, pois o cido (monmero) age como catalisador [28].
Relata-se que existem fortes interaes entre molculas que
contm ligaes que apresentam um momento dipolar permanente,
normalmente associadas presena de grupos Cl, CN ou OH. Estas
ligaes so um fator importante na cristalizao das poliamidas, sendo
que na poliamida 6.6 as pontes de hidrognio intermoleculares se
estabelecem entre os grupos amida e os grupos OH (Figura 2.8).
.
Figura 2.8: Estrutura da forma da poliamida 6.6: (a) camada contendo
as pontes de hidrognio e (b) malha elementar (os hidrognios que no
formam pontes so omitidos) [29]

A poliamida 6.6 possui limitaes de estabilidade dimensional
12
durante o processo de resfriamento de peas moldadas por injeo. Este
efeito pode ser corrigido com a adio de cargas base de silicatos,
como o talco [34].

2.2 Cargas e Reforos
Chama-se de carga ou reforo todo componente insolvel que
quando adicionado ao polmero modifica uma ou mais propriedades do
polmero puro. Estes reforos so freqentemente classificados segundo
sua forma: gros ou esferas, lamelas, agulhas ou fibras (Tabela 2.1) [30].

Tabela 2.1: Classificao das cargas ou reforos [30].
Natureza Geometria
Razo de
forma
Exemplos
Granular ou esfrica



Esfera de vidro
C
a
CO
3

Negro de fumo
Lamelar


Talco
Mica
Acicular (agulhas)


Fibras curtas
(L<2 mm)
Wollastonita

Fibrilar


Fibras longas
(L>2 mm)
Fibra de vidro,
Kevlar

As funes bsicas das cargas minerais ou sintticas em
compostos termoplsticos so estratgicas e econmicas, substituindo
parcialmente as matrizes polimricas, ampliando suas aplicaes com a
incorporao ou promoo de propriedades fsicas, qumicas e de
processamento desejveis no plstico [12,31].
Uma das primeiras etapas de um projeto de desenvolvimento
de um novo compsito polimrico a escolha dos tipos de cargas a
13
serem testadas, ou suas combinaes, que misturadas ao polmero e
demais aditivos, assegurem as especificaes tcnicas propostas a um
custo desejado. Esta escolha no pode ser arbitrria, ela deve ser
baseada em critrios tcnicos e econmicos previamente estabelecidos,
a partir de um profundo conhecimento das propriedades de cada
componente [31].
As cargas so aditivos slidos, geralmente inorgnicos, que
so incorporados em uma matriz polimrica e podem ser classificados
de acordo com o efeito com o seu efeito nas propriedades mecnicas da
mistura resultante. Alm de proporcionar reduo de custo estas cargas
podem proporcionar o aumento da densidade do composto, reduzir a
estabilidade dimensional, alm de aumentar a dureza e a temperatura de
deflexo sob carga. Em alguns casos, forma-se uma ligao qumica
entre a carga e o polmero e em outros casos o volume ocupado pela
carga afeta as propriedades do termoplstico [12].
Dentre as cargas disponveis, utilizamos neste trabalho, para
efeito de comparao com o caco de vidro, aquelas que so mais
utilizadas industrialmente: talco, wollastonita, micro esfera de vidro e
fibra de vidro e sero descritas a seguir.

2.2.1 Talco
O talco uma matria prima mineral amplamente utilizada na
indstria moderna podendo ser empregado em vrios segmentos [32].
Dentre estes segmentos pode-se destacar o de compsitos
termoplsticos, inclusive o de engenharia sendo que neste caso ele
utilizado como carga mineral, para reduo da quantidade de matriz
polimrica em at 40%, ou como mineral funcional, para a promoo de
propriedades fsicas, qumicas e de processamento, propriedades estas
desejveis no plstico. Sua estrutura cristalina, a textura lamelar e o
comportamento reolgico explicam as propriedades mais notveis dos
compsitos termoplsticos carregados com talco: rigidez e estabilidade
trmica e dimensional, entre outras. Este mineral pode ocorrer em uma
variedade de ambientes geolgicos, associado a inmeras impurezas
minerais [31].
14
A composio qumica do talco, expressa pela frmula de
xidos, 3MgO.4SiO
2
.H
2
O. A frmula da clula unitria, que o dobro
da frmula de xidos, Mg
6
Si
8
O
20
(OH)
4
. Os cristais de talco so
formados pelo empilhamento de camadas 2:1, cada uma sendo
constituda por uma folha octadrica de brucita [Mg(OH)
2
] no meio de
duas folhas tetradricas de SiO
2
. A carga eltrica da clula unitria
neutra. Os cristais de talco clivam facilmente, gerando cristais menores,
de forma lamelar e com perfil ou contorno irregular. Desse
comportamento decorrem as propriedades lubrificantes do talco em p
[74].
A Figura 2.9 apresenta uma micrografia de uma amostra de
talco [35].

Figura 2.9: Micrografia p MEV de uma amostra de talco com ampliao
de 5.000 vezes [35]

2.2.2 Fibra de Vidro
Apesar das fibras serem comuns h 3000 anos, suas propriedades
como reforos s foram conhecidas durante este sculo [36].
A fibra de vidro atualmente o agente de reforo mais utilizado em
virtude de suas caractersticas mecnicas e custo acessvel [37]. A grande
maioria (~95%) de borosilicato de alumnio contendo pequenas quantidades
(~1%) de fundentes (Na
2
O +K
2
O) e so conhecidas como fibras de vidro tipo
E. Esses fundentes reduzem a viscosidade do vidro permitindo a obteno das
fibras em temperatura mais baixa.
As fibras de vidro tipo E so fiadas a uma temperatura de 1250C a
15
elevadas velocidades (vrias dezenas de metros por segundo) resfriadas a ar e
em seguida em gua [38]. Aps receber a ensimagem, os filamentos que
possuem dimetro entre 5 a 25 m so unidos para formar o fio de base. Esta
ensimagem responsvel pela adeso qumica da fibra de vidro na matriz
polimrica e sua composio varia de acordo com o tipo de polmero presente
na matriz [7]. Os agentes de acoplagem mais utilizados so os silanos e o
mecanismo est representado na Figura 2.10.



Figura 2.10: Reao de um agente de acoplagem na interface fibra de vidro
polmero: (a) hidrlise do agente de acoplagem com a formao de silanis; (b)
formao da ligao do hidrognio entre o silanol e a superfcie do vidro; (c)
formao de um a ligao qumica na superfcie do vidro e (d) com o polmero,
onde CI representa um halognio e M um ction metlico [7].

Ao longo das ltimas dcadas, compsitos de matriz polimrica
reforados com fibra de vidro foram bem aceitos como materiais de engenharia
para aplicaes automobilsticas, indstrias aeroespacial e naval, em
ambientes corrosivos, necessidade de alta resistncia mecnica (mdulo) e em
aplicaes em temperaturas abaixo de 0C [39,43]. Porm quando
Vidro
Vidro
Polmero
Vidro
Agente de
Acoplagem
16
processadas, as fibras se tornam mais curtas especialmente no caso de
moldagem por injeo na qual uma grande tenso aplicada para fundir [40].
A Figura 2.11 apresenta uma micrografia de um compsito de
poliamida 6.6 com 30% de fibra de vidro [41].

Figura 2.11: Micrografia por MEV de uma superfcie fraturada de poliamida 6.6
com 30% de fibra de vidro. [41].

2.2.3 Micro Esfera de Vidro
A micro esfera de vidro vem sendo largamente utilizada para
melhorar propriedades mecnicas e trmicas de polmeros comerciais
[23]. Apresenta vrias diferenas em relao a outras cargas no
esfricas, tais como fibras, grnulos, flocos e irregulares, como, por
exemplo, a razo entre a rea e o volume a menor dentre todas as
mencionadas o que resulta em uma viscosidade menor quando
comparada adio do mesmo volume de outra carga [30, 43].
As Figuras 2.12 [43] e 2.13 [72] apresentam micrografias
obtidas com auxlio de um MEV, para uma amostra de micro esfera de
vidro em polisulfona e para outra em poliamida 6.6.
17

Figura 2.12: Micrografia por MEV da fratura de um compsito de polisulfona e
micro esfera de vidro [43].





Figura 2.13: Micrografia por MEV da fratura de um compsito de poliamida 6.6
e micro esfera de vidro [72].

Os mltiplos benefcios para o processo e qualidade das peas
acabadas podem ser resumidos, como se apresenta a seguir [44]:
Melhor disperso:
Melhora a distribuio das fibras nas resinas;
Permite produzir peas mais complexas - peas de alta qualidade;
Possibilita qualidade uniforme de produo, havendo menos rejeio.
18
Maior fluidez (Efeito Rolamento)
Menor viscosidade do sistema de resinas;
Melhor enchimento dos moldes;
Aumento de produo.
Forma esfrica
Comportamento isotrpico;
Contraes uniformes em todas as direes;
Menos deformaes, ocorrendo maior estabilidade dimensional.

2.2.4 Wollastonita
A wollastonita, nomeada devido a W.H. Wollaston, um mineralogista
e qumico ingls, um metasilicato de clcio com formula qumica CaSiO
3
. o
nico mineral natural acicular, no metlico. Esta acicularidade a principal
razo de sua ascendncia no final da dcada de 70 e 80, como substituto do
amianto e fibra de vidro. Sua composio terica de 48,3% de xido de clcio
e 51,7% de dixido de silcio, mas pode conter impurezas como Al, Fe, Mg, Mn,
K e Na. As duas formas de formao deste mineral envolvem metamorfismo
(calor e presso) do calcrio. A slica (quartzo) e o calcrio reagem para formar
a wollastonita, isto ocorre normalmente atravs de contato metamrfico como
resultado de atividade gnea intrusiva. Pode se formar tambm pela passagem
de solues hidrotrmicas com alto teor de slica atravs de leitos de calcrio
em um processo chamado metasomatismo. O mineral usualmente branco,
mas pode ser cinza, marrom ou vermelho de acordo com as impurezas.
A wollastonita sinttica preferida em funo do baixo nvel de
impurezas e propriedades fsico-qumicas constantes. Ela existe em trs tipos
cristalinos diferentes: 1A (wollastonita, triclnica), 2M (Parawollastonita,
monoclnica) e 7M (Pseudowollastonita, triclnica). O tipo 1A a forma
predominante, sendo os outros dois muito raros na natureza. A sua aplicao
como carga em compsitos polimricos devida a baixa absoro de gua,
boa estabilidade trmica, pureza qumica e propriedades de reforo [45].
19
A Figura 2.14 apresenta a estrutura cristalina da wollastonita.


Figura 2.14: Estrutura cristalina da wollastonita [45].

A Figura 2.15 apresenta uma micrografia (MEV) da wollastonita com
ampliao de 1000 vezes [62].

Figura 2.15: Micrografia por MEV da wollastonita - ampliao de 1000 vezes
[62]

20
2.2.5 Vidro
2.2.5.1 Histrico e Definio
O vidro um dos materiais mais versteis e tambm um dos mais
antigos, pois nem sempre foram fabricados pelo homem [46,47]. Os chamados
vidros naturais podem ser formados quando alguns tipos de rochas so
fundidos a elevadas temperaturas e, em seguida, solidificadas rapidamente
(erupes vulcnicas) [6].
Os primeiros vidros incolores surgiram por volta de 100 d.C., em
Alexandria, graas introduo de xido de mangans nas composies e de
melhoramentos importantes nos fornos, como a produo de altas
temperaturas e o controle da atmosfera de combusto. A composio desta
poca era basicamente misturas de slica, cal e soda. A adio de baixos
teores de ons de cobalto, cromo, cobre, mangans e ferro promovem
mudanas de cor, como por exemplo, a adio de 0,15% de CoO confere ao
vidro de carbonato de sdio a cor azul escura [3,6].
No Brasil a produo do segmento de vidros est concentrada na
regio Sudeste, em torno de 86,4% da capacidade instalada. Nessa indstria
se destacam os segmentos de embalagens (47,5%), vidros planos (37,6%) e
de vidros domsticos (6,6%), que totalizam 90,7% da produo [48].
Os primeiros estudos sobre vidro foram realizados por Michael
Faraday, em 1830, que definiu o vidro como sendo materiais mais
aparentados a uma soluo de diferentes substncias do que um composto em
si [6].
O vidro inorgnico definido como uma substncia amorfa (no
apresenta ordem de longo alcance), transparente ou translcida luz visvel,
com propriedades isotrpicas. isolante trmico e eltrico, amolece antes de
fundir permitindo a conformao por sopro de formas intrincadas que consiste
de uma mistura xidos sempre com o SiO
2
(silicatos) como predominante, ou
ainda de boratos e fosfatos, formados pela fuso de silicatos, ou xidos de boro
ou fsforo dentro de uma massa que resfria em uma condio rgida sem
cristalizao. Podem ser formulados para absorver ou transmitir determinados
comprimentos de onda [3, 8, 49, 50].
Pode ser definido ainda como um material inerte, mas que apresenta
a capacidade de estabelecer interaes com diversas substncias (gua,
21
aminas, cidos carboxlicos, mercaptanas, etc.). Essas interaes podem ser
atravs de ligaes de van der Waals, ligaes de hidrognio, ataque nuclefilo
e eletroflico. Assim, tratamentos qumicos e a introduo de grupos funcionais
so facilitados devido ao carter reativo da estrutura vtrea, principalmente
pelos grupos silanis (Si-OH) da superfcie [8].

2.2.5.2 Composio e Propriedades
O principal componente do vidro o tetraedro de SiO
4
(Figura 2.16)
e os vidros tradicionais devem ser classificados como materiais cermicos [3,
8,79].

Figura 2.16 Tetraedro de SiO
4
[1]
A base estrutural para a formao de vidros por fuso/resfriamento
foi firmada por Zachariasen (Figura 2.17), que props que o arranjo atmico em
vidros caracterizado por uma rede tridimensional estendida que apresenta
ausncia de simetria e periodicidade e este o fator que diferencia o vidro do
cristal [6, 75].

Figura 2.17: Representao bidimensional: a) de um cristal de quartzo; b) do
vidro [75].
A Figura 2.18 apresenta esquematicamente a estrutura do vidro -
slica, que um slido acima de 1000C devido ligao covalente entre os
22
tomos de Si e O. A adio de soda (Na
2
O) rompe a estrutura e abaixa a
temperatura de amolecimento (temperatura de trabalho) para prximo dos
600C. O vidro-soda resultante utilizado na fabricao de garrafas e janelas.
Com a adio de xido de boro (B
2
O
3
) obtm-se o vidro boro silicato, sendo o
pyrex um tipo, que trabalha em altas temperaturas [50].

Figura 2.18: Estrutura do vidro-slica - a) tomo na slica amorfa e b) Como a
adio de soda rompe a ligao da slica amorfa resultando no vidro-soda [50].

Alm do xido de sdio, pode-se introduzir xido de clcio e chumbo
para reduzir a temperatura de fuso da slica e a viscosidade do lquido. Alm
disto, os ctions Na
+
dificultam a cristalizao e facilitam a formao de fase
vtrea. Os compostos SiO
2
, B
2
O
3
, GeO
2
e P
2
O
5
apresentam alta energia de
ligao (80 kcal/mol) e so denominados formadores de rede. Os xidos Na
2
O,
K
2
O, CaO e MgO apresentam baixa energia de ligao (<40 kcal/mol) e so
denominados modificadores de rede [6]. A Tabela 2.2 apresenta as
composies tpicas de diversos vidros comerciais.
23
Tabela 2.2: Composies tpicas de diversos vidros comerciais [76]
SiO
2

Al
2
O
3

B
2
O
3

Na
2
O

K
2
O

CaO

MgO

PbO

sodo-clcicos
Embalagem
Plano
Lmpada
72,0
71,0
73,0
2,0
1,0
1,0
-
-
-
12,5
13,5
16,5
1,0
0,5
0,5
11,0
10,0
5,0
1,5
4,0
4,0
-
-
-
Borossilicato
Pyrex
Fibra isolao
79,0
66,0
2,0
1,5
13,0
3,5
5,5
15,5
-
1,0
-
8,0
-
4,0
-
-
Chumbo
Cristal
Non
Lente
56,0
63,0
32,0
-
1,0
-
-
-
-
4,0
8,0
1,0
12,0
6,0
2,0
2,0
-
-
2,0
-
-
24,0
22,0
65,0
Aluminoborossilicato
Farmacutico
Fibra reforo
Tubo
combusto
72,0
55,0
62,0
6,0
15,0
17,0
11,0
7,0
5,0
7,0
-
1,0
1,0
-
-
1,0
19,0
8,0
-
4,0
7,0
-
-
-

Apesar das composies individuais variarem muito, a slica constitui
a base do vidro, comum em todos os tipos e tem funo vitrificante. A
alumina (Al
2
O
3
) aumenta a resistncia mecnica, o MgO garante resistncia ao
vidro para suportar mudanas bruscas de temperatura e o CaO proporciona
estabilidade contra ataques de agentes atmosfricos [76].

2.2.5.3 Fabricao
Na produo de vidros, as matrias primas tais como: areia especial,
sulfato, calcreo, dolomita, barrilha, feldspato e hematita so misturadas e
levadas ao forno de fuso por correias transportadoras. Um forno de fuso de
vidros tem vrias zonas de aquecimento, na faixa de 1500 a 1200C. Na
produo de vidros planos, a temperatura de sada do material do forno est
entre 1100 e 1000C. Uma camada fluida de vidro flutua (floating) sobre
estanho lquido. A temperatura de sada da zona de floating situa-se por volta
de 600C [3].



24
2.2.5.4 Reciclagem do vidro
O vidro 100% reciclvel e que pode ser reprocessado infinitas
vezes. O vidro reciclado alm de ser utilizado para fabricar o produto original
tem outras aplicaes, entre elas a fibra de vidro [51].
Mundialmente, est aumentando o uso de vidro reciclado em
substituio matria prima mineral virgem nos diversos tipos de vidro, exceto
nos vidros planos [48].
Atravs do processo de moagem o vidro triturado e se obtm o
vidro particulado que pode ser diretamente reaproveitado pela indstria
vidreira. No entanto se produz tambm o vidro particulado mais fino, com
granulometria abaixo de 150 m, que indesejvel neste tipo de indstria, uma
vez que nos grandes fornos de fuso de vidro o uso desse material evitado
de modo a impedir o fenmeno de arraste de p pela chamin, alm da
possvel deposio acelerada do vidro fundido nas paredes internas do forno, o
que acarreta corroso e o conseqente desgaste precoce dos refratrios do
forno [52, 53].

2.2.6 Materiais Compsitos
Os materiais compsitos podem ser definidos como misturas (ao
nvel macroscpico) no solveis de dois ou mais constituintes com distintas
composies, estruturas e propriedades que se combinam e que tm funes
distintas, sendo um deles responsvel por suportar os esforos mecnicos
(reforo) e o outro (matriz) por transferir os esforos mecnicos externos para o
reforo [38].
Esses materiais vm sendo usados desde o incio dos anos 1960
nos segmentos de materiais de alta-performance. Os polmeros reforados com
fibra de vidro comearam a ser estudados vinte anos mais tarde [54].
So geralmente usados porque tm propriedades desejveis que
no podem ser alcanadas por quaisquer um dos materiais individualmente,
dentre elas temos:
Baixa condutibilidade eltrica;
Alta resistncia corroso qumica;
Alto mdulo de elasticidade;
Densidade menor que a do ao e alumnio;
25
Podem ser fabricados em diversas cores e formatos;
Alta resistncia mecnica.
As propriedades dos compsitos so uma funo das propriedades
de suas fases constituintes e da geometria do reforo, a qual compreende
forma, tamanho, quantidade, distribuio e orientao das fibras ou partculas
[56].
Quatro tipos de matrizes so utilizadas em compsitos: polimrica,
metlica, cermica e de carbono. As matrizes metlicas so recomendadas
para aplicaes sujeitas a altas temperaturas, aproximadamente 800 C. Para
aplicaes que precisam resistir a altssimas temperaturas, acima de 1000 C,
so usadas matrizes cermicas [50, 56].

2.2.6.1 Compsitos Polimricos
Os compsitos polimricos so materiais conjugados formados por
pelo menos duas fases ou dois componentes ou ainda so misturas de
materiais cermicos ou metlicos com uma matriz polimrica. Para a formao
do material compsito ou do material conjugado necessrio haver uma
interao qumica e/ou fsica entre o componente e a matriz polimrica
proporcionando a transferncia de esforos mecnicos. So os compsitos
mais utilizados e o que os difere entre si o tipo de arquitetura do reforo, que
confere ao compsito, propriedades elsticas de resistncia deformao
plstica, fluncia e ao uso melhores que as do polmero sem carga [50, 57]. Em
um compsito de matriz polimrica e fibra de vidro, por exemplo, a fibra confere
resistncia mecnica enquanto que a matriz responsvel pela flexibilidade [3].
Assim, os seguintes fatores so fundamentais para as propriedades
[77]:
Propriedades dos componentes individuais e composio;
Interao entre as fases;
Razo de aspecto e porosidade da carga;
Disperso do reforo.
Ao se adicionar uma carga a um polmero, objetiva-se a obteno de
um novo material com propriedades intermedirias entre aquelas dos dois
componentes. Esse comportamento previsto para a propriedade (P) de um
26
compsito, atravs da regra das misturas. A equao geral desta regra dada
por:

P= P
a
.V
a
+ P
b
.V
b
(3)
Onde:
Os ndices a e b referem-se aos componentes (matriz e fase dispersa) e V a
frao volumtrica [77].
Por outro lado, a previso destas propriedades mecnicas em
compsitos de fibra curta dificultada, devido ao largo espectro de
comprimentos e orientaes que as fibras apresentam que conseqncia do
processamento do compsito [78].

2.2.6.2 Preparao de compsitos termoplsticos
Vrios processos de transformao de termoplsticos tm sido
usados na produo de compsitos polimricos. Em se tratando de compsitos
de matriz termoplstica, como neste caso, o processo de extruso vem sendo o
mais reportado em artigos cientficos e utilizado industrialmente, principalmente
extrusoras de dupla-rosca, onde duas roscas intercaladas giram lado a lado
dentro de um cilindro de furo interno. As roscas podem ambas girar no mesmo
sentido (co-rotacional) ou em sentido oposto (contra-rotacional Figura 2.19).
As principais vantagens do processamento de compsitos termoplsticos em
extrusora dupla-rosca so: flexibilidade na configurao da geometria da rosca,
dosagem de material em diferentes pontos da extrusora e controle preciso da
dosagem atravs de alimentadores. A ao da mistura mais eficiente no caso
das roscas co-rotacionais que nas contra-rotacionais, devido maior
alternncia de fluxo de uma rosca para outra [58].
A extrusora caracterizada pelo dimetro D e pelo comprimento L
da rosca. A vazo total de uma extrusora varia conforme D, desde que no
existam alteraes de outros parmetros. J a capacidade de troca de calor
entre o polmero e a extrusora depende do tempo de residncia e, portanto do
L, se a velocidade da rosca constante [29].
27

Figura 2.19 Ilustrao de parte de um conjunto rosca co-rotacional.
Vale comentar que at o presente no foram localizados estudos que
contemplassem a adio de caco de vidro modo (p de vidro) em poliamidas 6
ou 6.6.
28
3. MATERIAIS E MTODOS


Neste estudo foram empregadas as cargas mais utilizadas na
indstria de produo de compsitos a fim de compar-los em termos de
propriedades e processamento com o compsito obtido com a adio de vidro
em p.
As etapas de processamento dos compsitos, a obteno dos
corpos de prova e a avaliao das propriedades mecnicas foram realizadas
nos laboratrios de desenvolvimento da Rhodia Poliamida e Especialidades
Ltda. (So Bernardo do Campo).

3.1 Descrio dos materiais

3.1.1 Poliamida 6.6 - Technyl A200 Natural
Foi utilizada a poliamida 6.6 (Rhodia Poliamida e Especialidades), na
forma de Pellets (gros), nomenclatura Technyl A 200 [59]. Na Tabela 3.1 so
apresentadas as caractersticas deste polmero de maior interesse neste
estudo.

Tabela 3.1: Caractersticas do polmero empregado [59].
Propriedades Mecnicas
Normas
Valores
(Eh0)
(

)
Mdulo de elasticidade na trao (MPa) ISO R527 3000
Resistncia na ruptura (Mpa) ISO R527 55
Alongamento na ruptura (%) ISO R527 40
Resistncia ao impacto Charpy sem entalhe (KJ /m) ISO 179 No Quebra
(

)
Material seco como moldado

3.1.2 Cargas e reforos comerciais

3.1.2.1 Talco - TALMAG P 20
As Tabelas 3.2 e 3.3 apresentam valores tpicos de composio e
granulometria para o talco TALMAG P20 produzido pela empresa Magnesita
29
S.A. [60] que foi utilizado neste estudo.

Tabelas 3.2:e 3.3: Valores tpicos de composio qumica e
granulometria para o talco.
Componente
Valor Tpico
(%)
MgO 31,7
SiO
2
63,5
H
2
O 4,8

Dimetro das partculas
Sedigraph D99 D75 D50 D10
m (mx.) 19 6,5 4,5 1,8


3.1.2.2 Fibra de Vidro - DS 1109
A Tabela 3.4 apresenta as caractersticas tpicas da fibra de vidro
DS 1109 (Owens Corning) [61] utilizada neste estudo.

Tabela 3.4 Propriedades tpicas da fibra de vidro DS 1109.
Caracterstica Valor Tpico
Comprimento (mm) 4,5
Dimetro do filamento (m) 10
Perda ao fogo (%) 0,65
Umidade (%) 0,10 mximo


3.1.2.3 Micro esfera de vidro 3000 CP0302
As Tabelas 3.5 e 3.6 a seguir apresentam algumas das propriedades
tpicas da micro esfera de vidro tipo 3000 CP0302, da empresa Potters
Industrial Ltda. [44] que foi utilizada neste estudo.


30
Tabelas 3.5 e 3.6: Propriedades tpicas da micro esfera de vidro 3000
CP0302.
Caracterstica Valores
Composio Vidro Borossilicato
Densidade (g/cm) 2,5
rea superficial (cm/g) 4000-8000
Tratamento superficial Silano
Constante dieltrica, 22C, 106 Hz 5,8
Dimetro das partculas
m <24 <45 <63 <100
% vol 45-75 85-100 95-100 100

3.1.2.4 Wollastonita 10 WOLLASTOCOAT.
As Tabelas 3.7 e 3.8 apresentam uma composio qumica tpica
(Tabela 3.7) e propriedades tpicas (Tabela 3.8) da wollastonita 10
Wollastocoat da empresa NYCO Minerals utilizada neste estudo [62].

Tabela 3.7: Composio qumica tpica da wollastonita 10 Wollastocoat.
Componente
Valor Tpico
(%)
CaO 46,15
SiO
2
51,60
Fe
2
O
3
0,77
Al
2
O
3
0,34
MnO 0,16
MgO 0,38
TiO
2
0,05
K
2
O 0,05
Perda de
Massa (1000C)
0,50


31
Tabela 3.8: Propriedades tpicas da wollastonita 10 Wollastocoat.
Caracterstica Valor Mtodo
Brilho G.E. 95 ASTM E 97
Absoro de leo
(lbs./100 lbs.)
24 ASTM D281
Densidade (g/cm) 2,9 ---
Tamanho mdio de partcula (m) 3 Cilas Granulometer
rea superficial (m/g) (BET) 4,1 ASAP 2405
Retido em malha 200 U.S. Mesh (%) 100 Alpine J et Sieve
Umidade (%) 0,15 Karl Fischer
Cor Branco -------
Morfologia Acicular -------

3.1.2.5 Caco de vidro
Uma amostra de caco de vidro incolor, de aproximadamente 15 kg,
foi fornecida pela empresa Saint-Gobain Vidros Brasil e proveniente de um
lote nico de garrafas para bebidas e apresenta a seguinte composio
qumica mdia em massa (Tabela 3.9) [63].

Tabela 3.9: Composio qumica do vidro.
SiO
2
Na
2
O CaO MgO Al
2
O
3

FeO/
Fe
2
O
3

K
2
O
72,8% 13,2% 11,2% 0,16% 2,13% 0, 039% 0,09%

3.2 Descrio dos Mtodos

3.2.1 Obteno e moagem do caco de vidro
Para a obteno do caco de vidro, as garrafas foram lavadas, secas
em estufa e manualmente fragmentadas em partculas da ordem de 1,5 cm.
Esse material em seguida foi reduzido em fragmentos menores com o auxlio
de um moinho de facas instalado no laboratrio de Desenvolvimento da Rhodia
Poliamida e Especialidades com o objetivo de reduzir e homogeneizar a
granulometria. A seguir avaliamos a distribuio granulomtrica deste material,
32
com o auxlio de um equipamento Granutest (Figura 3.1) em quatro fraes de
1 kg por 15 minutos e rotao 9. Utilizamos parte da srie Tyler para a
separao das fraes (Figura 3.2).

Figuras 3.1 e 3.2: Agitador eletro-magntico (tipo Granutest) e conjunto de
peneiras Tyler [64]

Como ainda assim as partculas eram inadequadas para o
processamento, decidiu-se, reduzir o seu tamanho mdio com o auxlio de um
moinho de bolas de porcelana por dez horas (amostra 1) e um moinho de
bolas de alta alumina por doze horas e trinta minutos (amostra 2), ambos
instalados no laboratrio de Cermica da escola SENAI. Nos dois processos
foram colocados 10 kg do caco de vidro e com aproximadamente quatro horas
de moagem uma amostra foi retirada para verificao do tamanho da partcula.
Atravs de avaliao visual concluiu-se que o processo foi
ineficiente. Retornou-se o material para moagem por mais seis horas e
analisou-se o material em malha #200 e obteve-se 20% de material retido. O
processo se estendeu por mais duas horas no moinho de bolas de porcelana e
por mais quatro horas e trinta minutos no moinho de bolas de alta alumina.

3.2.2 Preparao dos compsitos (Extruso)
Os compsitos foram obtidos a partir de uma extrusora dupla rosca
co-rotacional ZSK-30 (dimetro D=30 mm e L/D=35) da marca Werner &
Pfleiderer, com cinco zonas de aquecimento, sendo quatro zonas no cilindro e
33
uma no cabeote. Possui sistema de rosca/cilindro segmentado e com
alimentadores/dosadores acoplados ao longo do cilindro.
A poliamida 6.6 em grnulos foi introduzida no funil de alimentao
da extrusora dupla rosca, sendo sua dosagem rigorosamente controlada por
uma balana gravimtrica especfica para materiais granulados ou particulados.
As cargas foram introduzidas no terceiro ponto do cilindro, sendo que nessa
posio o polmero j est no estado fundido o que possibilita uma melhor
incorporao da mesma. Os teores de cada carga foram rigorosamente
controlados por uma balana gravimtrica lateral, especfica para dosagem de
particulados.
O perfil de roscas contm inicialmente elementos de conduo,
seguidos por elementos de mistura e elementos de transporte, que se
posicionam tambm na zona de degasagem e que vo at a matriz da
extrusora.
A proposta inicial era estudar compsitos com teores de 5% e 10%
de carga (primeira fase), no entanto, como no foi possvel estabilizar a
balana dosadora de cargas para a adio de 5% de vidro modo, decidiu-se
estudar tambm os compsitos com adio de 15 e 20% de cada uma das
cargas em uma segunda fase.
Nesta segunda fase decidi-se incluir tambm a obteno de um
compsito com wollastonita.
Na Tabela 3.10 apresentada a proposta de composio de cada
formulao da primeira fase. As condies de processamento para todos os
compsitos foram: rotao mxima de rosca de 240 RPM e perfil de
temperatura de 265C (zona 1) a 280C (zona 5).
Foram preparados aproximadamente 5 kg de cada compsito. Aps
a extruso, os materiais foram acondicionados em embalagens hermticas
para evitar a absoro de gua, que prejudicial ao processo posterior de
injeo de corpos de prova, pois a presena da gua promove a degradao
oxidativa da poliamida.



34
Tabela 3.10: Composio dos compsitos polimricos obtidos na
primeira fase do estudo.
Composio da Formulao (%p/p) 1 2 3 4 5 6 7 8* 9
A 200 Natural 100 95 90 95 90 95 90 95 90
Talco 5 10
Fibra de vidro 5 10
Micro esfera de vidro 5 10
Vidro modo 5 10
*no foi possvel processar este compsito pela instabilidade de dosagem da balana.

J na Tabela 3.11 apresentada a composio das formulaes da
segunda fase sendo observadas as mesmas condies de processamento para
todos os compsitos.

Tabela 3.11: Composio dos compsitos polimricos obtidos na
segunda fase do estudo.

3.2.3 Injeo dos corpos de prova
A injeo dos corpos de prova para realizao dos ensaios
mecnicos foi realizada em uma mquina injetora Romi R65 Primax, com perfil
de temperatura do cilindro de 285C (zona 1) a 270C (zona 4) e temperatura
do molde de 80C.
Foram injetados corpos de prova para os ensaios de resistncia
Composio da Formulao (%p/p) 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
A 200 Natural 85 80 85 80 85 80 85 80 90 85 80
Talco 15 20
Fibra de vidro 15 20
Micro esfera de vidro 15 20
Vidro modo 15 20
Wollastonita 10 15 20
35
trao, flexo, ao impacto Charpy e contrao, conforme normas
estabelecidas para cada ensaio.
Os tempos de estabilizao das amostras antes da realizao dos
ensaios foram respeitados de acordo com as normas utilizadas.

3.3 Tcnicas de Caracterizao
3.3.1 Anlise de distribuio do tamanho de partculas
Alm do sistema de peneiras (Granutest) utilizado em uma avaliao
prvia do tamanho de partculas do caco modo, analisamos a distribuio do
tamanho de partculas das amostras obtidas pela moagem em moinho de bolas
de alta alumina (amostra 1 equivale dez horas de moagem) e em moinho de
bolas de porcelana (amostra 2 equivale doze horas de moagem) com o
auxlio de um analisador de tamanho de partculas modelo LS 100Q Coulter
que um aparelho utilizado para medir o tamanho das partculas, ou mais
especificamente, a distribuio dos diferentes tamanhos de partculas em uma
amostra atravs da difrao de raio laser em uma unidade de disperso
aquosa. Utiliza um modelo tico de acordo com os princpios de medidas de
Mie e Fraunhofer [65].

3.3.2 Avaliao da interao da poliamida 6.6 e carga
mineral por Microscopia Eletrnica de Varredura
(MEV).
Para a anlise de microscopia eletrnica de varredura foram
utilizadas amostras fraturadas em temperatura ambiente, resultantes do ensaio
de resistncia ao impacto CHARPY devido ao carter de fratura frgil destas
amostras.
Nesta tcnica um feixe de eltrons primrios, com dimetro que
pode variar de alguns nanmetros a um micrometro, focalizado sobre um
ponto de uma amostra com o auxlio de lentes eletromagnticas. A seguir, o
feixe deslocado para um ponto vizinho e assim sucessivamente na horizontal
e na vertical, varrendo a superfcie numa rea escolhida. A intensidade dos
eltrons reemitidos em cada ponto pela superfcie depende da orientao e
composio daquele ponto. Esses eltrons (retroespalhados ou secundrios)
so coletados por um detector e o sinal eltrico obtido amplificado [79].
36
As micrografias foram obtidas utilizando-se o microscpio eletrnico
de varredura marca Philips, modelo Xl-30 com microssonda EDAX instalado no
Laboratrio de Microscopia Eletrnica do Departamento de Engenharia
Metalrgica e de Materiais da Poli-USP.

3.3.3 Propriedades Mecnicas
As propriedades mecnicas so parmetros ou caractersticas do
material que compreendem a resposta dos materiais s influncias mecnicas
externas, manifestadas pela capacidade de desenvolverem deformaes
reversveis e irreversveis, e resistirem fratura. A natureza dessa resposta
depende da temperatura e do tempo, bem como da estrutura do material, do
peso molecular e das condies de ensaio e preparao da amostra [78].
Essas caractersticas dos polmeros so geralmente avaliadas por meio de
ensaios, que indicam dependncias tenso-deformao, que, todavia so
insuficientes para descrever os materiais polimricos, tambm a nvel
molecular. Assim, as caractersticas dos polmeros, que se refletem nas suas
propriedades mecnicas, podem ser quantificadas atravs de mtodos cujo
empirismo contrabalanando pelo rigor das condies, estabelecidas nas
normas tcnicas. As propriedades mecnicas mais importantes decorrem de
processos onde h grandes relaxaes moleculares, como relaxao sob
tenso, escoamento sob peso constante e histerese. Essas relaxaes
dependem muito da temperatura, da capacidade de desenvolver deformaes
reversveis pronunciadas, que so maiores em elastmeros, bem como da
ntima correlao entre processos mecnicos e qumicos, os quais se
influenciam mutuamente de modo substancial [66].
3.3.3.1 Ensaios de resistncia trao, mdulo de
elasticidade na trao e alongamento.
A resistncia trao um conjunto de testes realizados em
laboratrio para determinar resistncia, elasticidade, alongamento e ponto de
ruptura de diversos materiais [3].
As propriedades de tenso constituem-se nos mais importantes
indicadores da resistncia mecnica de um material. A fora necessria para
37
alongar um corpo de prova determinada juntamente com a quantidade total
de material estirada da quebra do referido corpo.
Corpos de prova para determinao de propriedade de tenso
podem ser injetados ou prensados sob condies padro. A espessura tpica
de 1/8 polegada, porm as demais dimenses podem variar (Figura 3.3).

Figura 3.3: Corpo de prova de resistncia trao conforme norma ASTM
D638 [67]
Onde A=60 mm; B=100 mm; C=19 mm e espessura=3 mm e L=215 mm

O mdulo de elasticidade essencialmente uma medida da rigidez
do material, sendo muito til na escolha de um polmero para uma dada
aplicao. Pode-se estabelecer que o material ideal para certo produto deva
exibir comportamento, quando em uso normal, idntico ao observado na regio
em que o modulo medido. Desta forma seria possvel garantir a manuteno
das caractersticas elsticas (deformao proporcional tenso), em condies
de servio.
J o alongamento a medida da ductilidade de um material,
determinada em um teste de trao. o aumento no comprimento til medido
aps a ruptura dividido pelo comprimento til original. Um maior alongamento
indica uma maior ductilidade.
O alongamento no pode ser usado para prever o comportamento
de materiais submetidos a cargas repentinas ou repetidas.
Com o objetivo de analisar o comportamento de mdulo elstico na
trao, resistncia trao e alongamento na ruptura em funo da carga,
foram utilizados corpos de prova (no mnimo dez), e a Mquina Universal de
Ensaios EMIC DL 2000 conforme a Norma ASTM D63897 [67].
38
A velocidade utilizada para estes ensaios foi de 5 mm/minuto, com
temperatura controlada de 23C 1C, conforme norma e utilizou-se um
extensmetro EMIC.
Nos ensaios de trao, os corpos de prova so fixados em
dispositivos chamados de garras. As garras so acopladas travessa fixa e
travessa mvel da Mquina Universal de Ensaios. A taxa de deformao de
trao controlada pelo mecanismo de direcionamento, enquanto a tenso de
trao sustentada pela amostra registrada pela clula de carga, ambos
acoplados travessa fixa. O extensmetro deve ser fixado corretamente, pois
do contrrio haver o escorregamento do corpo de prova e em conseqncia
a leitura incorreta da taxa de alongamento.

3.3.3.2 Ensaios de resistncia ao impacto
A capacidade de um determinado material de absorver energia do
impacto est ligada sua tenacidade, que por sua vez est relacionada com a
sua resistncia e ductilidade.
O ensaio de resistncia ao impacto d informaes da capacidade
do material absorver e dissipar essa energia.
Como resultado do ensaio de choque obtm-se a energia absorvida
pelo material at sua fratura, caracterizando assim o comportamento dctil-
frgil.
O ensaio de impacto CHARPY foi realizado de acordo com a Norma
ISO 179 [68] Neste ensaio, utilizou-se um pndulo de 25 J para o compsito
sem carga e o de 5 J para os demais compsitos e velocidade de 2,9m/s.

3.3.4 Determinao do teor de carga
A fim de garantir a dosagem das cargas foi realizada a anlise do
teor utilizando-se o mtodo interno Rhodia (DCA 3J 219) que se baseia na
perda de massa de um grama do compsito aps a calcinao (queima) a
800C por 5 minutos em forno mufla por microondas o que equivale a 30
minutos em forno mufla convencional (eltrico).

3.3.5 Determinao da estabilidade dimensional
Devido natureza cristalina, os termoplsticos semicristalinos, como
39
a poliamida 6.6, exibem um considervel encolhimento no resfriamento a partir
da fuso e isso pode gerar problemas de qualidade nas peas. A presena de
cargas reduz o nvel geral de encolhimento [69].
O objetivo deste teste verificar o grau de contrao aps o
processo de injeo, tendo como referncia as normas ASTM 955 [70] ISO
2577 [71].
Para tanto, dez plaquetas com dimenses 100 x 100 x 3 mm
3
, de
cada formulao, foram preparadas. As plaquetas obtidas ficaram em repouso
em uma sala climatizada a (23 2)C e (50 5)% de umidade relativa, por 48
horas. A seguir foram realizadas, com auxlio de um paqumetro, trs medidas
na direo paralela ao fluxo e trs medidas na direo perpendicular ao fluxo
de injeo, perfazendo um total de seis medidas por placa. A Figura 3.4 mostra
uma foto ilustrativa dessas placas.


Figura 3.4: Exemplo das placas utilizadas para as medidas de contrao [72].
40
4. RESULTADOS E DISCUSSO


4.1. Anlise do caco modo
A anlise da distribuio do tamanho de partculas do caco realizada
nas amostras (1 a 4) aps moagem em moinho de facas, mostrou a distribuio
apresentada na Tabela 4.1.

Tabela 4.1: Distribuio do tamanho de partcula do caco de vidro modo
em moinho de facas.
Tyler
(Mesh)
Abertura
(m)
1
(% p/p)
2
(% p/p)
3
(% p/p)
4
(% p/p)
28 589 56,7 62,4 60,3 62,8
35 500 11,6 10,9 11,0 10,7
250 63 29,2 24,6 26,4 24,4
Fundo ------ 2,5 2,1 2,3 2,2

Esta distribuio no adequada para o preparo de amostras
comparativas do compsito por extruso, uma vez que o material modo
apresentou uma quantidade de partculas de dimenses grandes, muito maior
do que aquela das outras cargas comerciais, tais como a micro esfera de vidro,
por exemplo, que possui dimetro mdio de partcula de apenas 63 m.
Assim, uma nova etapa de moagem foi estabelecida utilizando-se
moinhos de bolas.
A Tabela 4.2 apresenta os resultados da distribuio obtida para a
amostra formada pela mistura em partes iguais da amostra com dez horas
(amostra 1) e com doze horas e trinta minutos (amostra 2) de moagem. As
amostras 1 e 2 foram homogeneizadas para a obteno de uma amostra mista.
41
Tabela 4.2: Tamanhos mdios das partculas do vidro em p, obtidos
com o equipamento Coulter LS 100Q, aps moinho de bolas.
Amostra Mista
Mdia (m) 34
D10 (m) 2
D50 (m) 20
D90 (m) 89

4.2. Determinao do teor de carga
A fim de se verificar a dosagem correta das cargas, foi determinado
o teor de carga de cada uma das formulaes preparadas, conforme mtodo
interno Rhodia (DCA 3J 219). Os resultados so apresentados na Tabela 4.3.

Tabela 4.3: Teor de carga das formulaes utilizadas neste estudo.
Formulao Mdia (%)
sem carga 0
10% talco 9,3
10% fibra vidro 10,5
10% micro esfera 11,4
10% vidro 10,3
15% talco 15,4
20% talco 20,5
15% fibra vidro 20,0
20% fibra vidro

19,9
15% micro esfera 13,9
20% micro esfera 19,1
15% vidro 15,3
20% vidro 18,5
10% wollastonita 10,4
15% wollastonita 14,8
F20 20% wollastonita 19,5
42
Todos os resultados so provenientes do clculo da mdia de no
mnimo trs amostras coletadas durante o processo de extruso e se observa
valores reais prximos dos valores tericos, exceo feita amostra com 15%
terico de fibra de vidro.

4.3. Avaliao de propriedades mecnicas
Considerando que a proposta deste estudo obter um compsito
que possa ser utilizado em diversas aplicaes de fundamental importncia a
avaliao das principais propriedades mecnicas. Estes resultados so
referentes mdia de dez corpos de prova conforme recomenda a norma de
cada anlise.
Como j visto no captulo 2, o desempenho de compsitos
termoplsticos depende das propriedades intrnsecas e dos teores de seus
componentes, da qualidade da interface fibra/matriz e das propriedades
cristalinas da matriz. Uma boa adeso interfacial, influenciada pela presena de
agentes de compatibilizao e acoplamento (sizing), normalmente
observada em compsitos reforados por fibras de vidro e micro esferas de
vidro e ser responsvel por uma elevao das propriedades dos compsitos
[5].

4.3.1. Alongamento na ruptura
A Tabela 4.4 apresenta os resultados obtidos para os compsitos
com teores de adio de 10%, 15% e 20% para cada uma das cargas em
comparao com o polmero sem carga para a avaliao do alongamento na
ruptura e a Figura 4.1 apresenta o grfico que representa o comportamento
deste estudo.
43
Tabela 4.4: Determinao do alongamento na ruptura (%) para o
polmero puro e os compsitos.
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro esfera
de Vidro
Wollastonita Vidro Modo
0 5,3 0,8 ----- ----- ----- ----- -----
10 8,5 2,1 2,4 0,1 3,0 0,3 12,2 3,6 4,8 1,0
15 5,3 0,5 2,6 0,1 2,9 0,3 7,6 1,3 6,6 1,2
20 4,4 0,3 2,7 0,1 3,0 0,2 6,0 0,4 5,7 1,0
(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
2,0
4,0
6,0
8,0
10,0
12,0
14,0
0% 10 15 20
Adio de carga (%)
A
l
o
n
g
a
m
e
n
t
o

(
%
)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido

Figura 4.1: Representao do alongamento mdio na ruptura (%).

Sabe-se que, o alongamento mximo na ruptura diminui com o
aumento dos teores de carga e esta tendncia causada pelo aumento do
carter quebradio do compsito em relao ao polmero puro [5]. Entretanto,
avaliando-se os resultados no se observa este efeito para os compsitos que
com 10% de talco e 10% de wollastonita e a propriedade praticamente
inalterada para o aumento do teor de fibra de vidro. A origem deste
comportamento talvez possa ser explicada pelo fato de que essas cargas
possuem diferentes geometrias, que podem ser observadas nas micrografias
apresentadas no item 4.3.6, sendo a wollastonita uma carga acicular e a fibra
44
de vidro fibrilar. Para o vidro modo a geometria irregular proveniente do
processo de moagem e a ausncia de um sistema de acoplagem e
compatibilizao podem explicar a falta de linearidade dos resultados.
Sabe-se ainda que o alongamento representa o aumento linear
percentual do corpo de prova sob trao no momento da ruptura e, portanto, a
partir dos dados obtidos pode-se inferir que para os sistemas aqui estudados,
este aumento mais fortemente afetado pelo tipo de reforo do que pelo teor
adicionado.

4.3.2. Resistncia trao na ruptura.
A Tabela 4.5 apresenta os resultados obtidos para os compsitos
com teores de 10%, 15% e 20% de adio para cada uma das cargas, em
comparao com o polmero sem carga, para a avaliao da resistncia
trao na ruptura. Para melhor visualizao e comparao, a Figura 4.2
apresenta esses mesmos resultados na forma grfica.

Tabela 4.5: Determinao da resistncia trao na ruptura (MPa) para
o polmero puro e os compsitos.
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro esfera
de Vidro
Wollastonita Vidro Modo
0 89 1 ----- ----- ----- ----- -----
10 77 1 98 4 74 2 81 1 78 1
15 73 1 120 2 79 2 80 1 73 1
20 71 1 143 2 83 1 82 2 72 1
(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
45
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
0% 10 15 20
Adio de carga (%)
T
e
n
s

o

(
M
P
a
)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido

Figura 4.2: Representao da resistncia trao mdia na ruptura
(MPa).

Como j mencionado no captulo 2, a resistncia trao de
materiais compsitos reforados por fibras depende, principalmente, da
resistncia e mdulo das fibras de reforo; teor, orientao e comprimento das
fibras; estabilidade qumica e resistncia da matriz e da interface fibra/matriz.
Isto pode justificar o melhor desempenho da fibra de vidro em comparao aos
outros tipos de reforo, uma vez que a fibra utilizada neste estudo a indicada
para o uso em poliamida 6.6, por possuir um tratamento superficial de natureza
qumica amino-silano o que promove a interao entre o vidro e a matriz
polimrica. O mesmo tipo de tratamento utilizado na micro esfera de vidro,
mas sua geometria esfrica no contribui para a melhora da propriedade
quando o compsito comparado ao polmero puro. O compsito com talco
pode ter seu desempenho comparado ao do vidro modo.

4.3.3. Mdulo de elasticidade na trao.
A Tabela 4.6 apresenta os resultados obtidos para os compsitos
com teores de adio de 10%, 15% e 20% para cada uma das cargas em
comparao com o polmero sem carga para a determinao do mdulo de
46
elasticidade na trao. O grfico respectivo apresentado na Figura 4.3.

Tabela 4.6: Determinao do mdulo de elasticidade na trao (MPa)
para o polmero puro e os compsitos.
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro
esfera de
Vidro
Wollastonita Vidro Modo
0 3250 69 ----- ----- ----- ----- -----
10 4140 201 4936 175 3334 74 4039 106 3676 100
15 4800 385 5864 236 3546 66 4577 83 3787 85
20 5171 305 6833 162 3732 79 5339 135 4340 549
(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
2500
3000
3500
4000
4500
5000
5500
6000
6500
7000
7500
0% 10% 15% 20%
Adio de carga (%)
M

d
u
l
o

(
M
P
a
)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido

Figura 4.3: Representao do mdulo de elasticidade mdio na trao.

As cargas sempre aumentam os mdulos elsticos de compsitos
termoplsticos na medida em que estes materiais so normalmente mais
rgidos que os polmeros [31] e o mdulo uma medida de rigidez. Deste
modo, correto verificar-se aumento do mdulo em compsitos que
apresentaram queda da porcentagem de alongamento. Observa-se que, entre
47
as cargas avaliadas neste estudo, a fibra de vidro mais eficiente, pois alm
de possuir uma superfcie especfica maior do que a micro esfera, wollastonita
e vidro modo, possui tambm uma excelente compatibilidade com a matriz
polimrica proveniente do recobrimento j mencionado neste captulo e
verificado pela anlise das Figuras 4.7 e 4.8. A boa performance do talco pode
ser explicada pelo fato de que possui lamelas com elevada razo de aspecto
que podem se alinhar paralelamente umas s outras e superfcie moldada, e
criar um bom mecanismo de transferncia de carga matriz-carga. A
irregularidade das partculas do vidro modo parece favorecer esta
caracterstica quando comparadas s micro esferas de vidro.
Apesar de verificar-se a diferena entre o valor terico e o real do
teor de fibra de vidro do compsito com 15%, no foi observado, em nenhuma
das propriedades, comportamento condizente com este efeito. Portanto, o mais
provvel que tenha ocorrido uma falha na medio do teor das amostras com
15% terico e no uma falha de dosagem desta carga.

4.3.4. Resistncia ao impacto Charpy (sem entalhe).
A Tabela 4.7 apresenta os resultados obtidos para os compsitos
com teores de adio de 10%, 15% e 20% para cada uma das cargas em
comparao com o polmero sem carga na determinao da resistncia ao
impacto Charpy sem entalhe e a Figura 4.4 o grfico que representa o
comportamento deste estudo.

Tabela 4.7: Determinao da resistncia ao impacto Charpy (KJ /m) sem
entalhe para o polmero puro e os compsitos.
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro esfera
de Vidro
Wollastonita

Vidro Modo

0 208 163 ----- ----- ----- ----- -----
10 75 4 29 1 20 1 89 13 33 13
15 33 2 33 2 18 1 79 2 25 7

20 47 1 41 2 20 1 57 1 25 6

(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
48
10
40
70
100
130
160
190
220
0% 10% 15% 20%
Adio de carga (%)
R
e
s
i
s
t

n
c
i
a

(
K
J
/
m

)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido
Figura 4.4: Representao da resistncia ao impacto Charpy sem entalhe
(KJ /m).


Conforme j discutido no captulo 2, a adio de cargas na poliamida
produz compsitos com menores valores de resistncia ao impacto. Este
fenmeno pode ser explicado pelo fato de que as partculas no fibrosas
funcionam como concentradores de tenso. A partir de um determinado valor
de tenso, dependente da fora das ligaes na interface, a matriz comea a
se separar da superfcie da carga, criando vazios que passam a atuar como
trincas na concentrao de tenses at a sua propagao e efetiva fratura.
Neste estudo, porm mesmo os compsitos com fibra de vidro
apresentaram este efeito, o que pode ser devido reduo do comprimento
das fibras durante o processamento J a poliamida 6.6 sem carga apresenta
valores acima daqueles apresentados pelos compsitos.
A partir dos resultados verifica-se que a adio de teores diferentes
de vidro modo poliamida 6.6 praticamente manteve a resistncia ao impacto
apresentando-se pouco superior aos valores obtidos para a micro esfera de
vidro. Para o talco observa-se um comportamento no linear, o que pode
indicar problemas de disperso nesta carga.

49
4.3.5. Estabilidade dimensional
As Tabelas 4.8 e 4.9 apresentam os resultados obtidos para os
compsitos com teores de adio de 10%, 15% e 20% para cada uma das
cargas, em comparao com o polmero sem carga, na determinao da
estabilidade dimensional (contrao) paralela e perpendicular ao fluxo de
injeo e as Figuras 4.5 e 4.6 os grficos que representam os comportamentos
verificados neste estudo.

Tabela 4.8: Estabilidade dimensional mdia paralela ao fluxo (%)
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro
esfera de
Vidro
Wollastonita

Vidro
Modo

0 2,7 0,1 ----- ----- ----- ----- -----
10 1,6 0,1 0,9 0,1 2,5 0,1 2,1 0,1 2,3 0,1
15 1,5 0,1 0,7 0,1 2,5 0,1 1,8 0,1 2,3 0,1

20 4,2 1,5 0,7 0,2 2,4 0,1 1,5 0,1 2,2 0,1

(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
0% 10% 15% 20%
Adio de carga (%)
C
o
n
t
r
a

o

(
%
)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido

Figura 4.5: Representao da estabilidade dimensional mdia paralela
ao fluxo (%)

50
Avaliando-se os resultados apresentados na Figura 4.5, verifica-se
que os compsitos formados a partir da adio de micro esfera de vidro, e vidro
modo apresentam reduo da contrao com o aumento do teor. O mesmo
comportamento, porm mais acentuado observa-se para aqueles formados a
partir da adio de fibra de vidro e de wollastonita. J para o compsito com
20% de talco observa-se um ponto discrepante que pode ser atribudo a um
problema na medio e no na preparao, pois este efeito no se observa na
Figura 4.6.

Tabela 4.9: Estabilidade dimensional mdia perpendicular ao fluxo (%).
Teor
(%)
Sem
carga
Talco Fibra de
Vidro
(1)

Micro
esfera de
Vidro
Wollastonita

Vidro
Modo

0 2,8 0,1 ----- ----- ----- ----- -----
10 1,7 0,1 1,9 0,1 2,5 0,1 2,2 0,1 2,5 0,1
15 1,6 0,1 1,8 0,1 2,6 0,1 2,1 0,0 2,4 0,1

20 1,5 0,1 1,7 0,1 2,4 0,1 2,0 0,1 2,4 0,1

(1)
A amostra com 15% terico de fibra de vidro, apresentou teor real de 20%.
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
2,0
2,2
2,4
2,6
2,8
3,0
Adio de carga (%)
C
o
n
t
r
a

o

(
%
)
Talco
Fibra de Vidro
Micro esfera
Wollastonita
Vidro moido

Figura 4.6: Representao da estabilidade dimensional mdia perpendicular ao
fluxo (%).
51
Para uma avaliao do comportamento de estabilidade dimensional
se faz necessria a verificao da contrao obtida no sentido paralelo ao fluxo
e perpendicular ao fluxo, uma vez que quanto menor a diferena entre estas
medidas maior ser a estabilidade dimensional. Com base no exposto, pode-se
afirmar que os compsitos que apresentam melhor estabilidade dimensional
so aqueles base de micro esfera de vidro e vidro modo.
52
4.3.6. Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV).
Todas as avaliaes foram realizadas nos compsitos com 15% de
cada reforo para efeito de comparao e as Figuras 4.7, 4.8, 4.9, 4.10 e 4.11
apresentam as micrografias obtidas.



Figura 4.7: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de talco: a) ampliao de 500x; b) ampliao de 1500x; c) ampliao de
5000x com destaque para a observao de boa compatibilidade entre a matriz-
carga
a)
b)
c)
53



Figura 4.8: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% de fibra de vidro: a) ampliao de 350x; b) ampliao de 1500x com
destaque para a retirada da fibra (fiber-pullout) no momento da fratura; c)
ampliao de 5000x com destaque para a observao de boa compatibilidade
entre a matriz-carga
a)
b)
c)
54



Figura 4.9: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% micro esfera de vidro: a) ampliao de 350x; b) ampliao de 1500x; c)
ampliao de 5000x com destaque para a observao de boa compatibilidade
entre a matriz-carga
a)
b)
c)
55



Figura 4.10: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% wollastonita: a) ampliao de 350x; b) ampliao de 1500x; c) ampliao
de 5000x com destaque para a observao de ausncia de boa compatibilidade
entre a matriz-carga
a)
b)
c)
56



Figura 4.11: Micrografia por MEV da fratura do compsito de poliamida 6.6 com
15% vidro modo: a) ampliao de 350x; b) ampliao de 1500x; c) ampliao
de 5000x com destaque para a observao de boa compatibilidade entre a
matriz-carga

A anlise das micrografias por MEV mostra uma melhor adeso da
matriz e a fibra de vidro, mesmo com a presena do efeito fiber-pullout, matriz
e micro esfera de vidro, quando comparada com a matriz e wollastonita. O
a)
b)
c)
57
compsito com vidro modo apresenta boa compatibilidade entre matriz e
reforo, mesmo sem o tratamento superficial com agente de acoplagem.
58
5. CONCLUSES


Com base no comportamento mecnico e nas condies de
processamento por extruso e por injeo dos compsitos com diferentes
teores de vidro reciclado (p de vidro) pode-se afirmar que possvel fabricar
compsitos com um conjunto interessante de propriedades com teores de
carga da ordem de 10%, em peso. Teores menores apresentaram dificuldade
de processamento e teores maiores podem resultar em reduo em algumas
das propriedades.
O compsito obtido com vidro nos teores contemplados neste estudo
apresenta propriedades mecnicas em faixas de valores comparveis s
cargas como talco, micro esfera de vidro e wollastonita. Em propriedades tais
como resistncia ao impacto, mdulo de elasticidade e alongamento na
ruptura, o compsito contendo vidro em p apresenta desempenho superior
quele demonstrado pelas formulaes contendo micro esferas de vidro,
mesmo considerando-se que as micro esferas possuem tratamento superficial
adequado para formar compsito com a matriz polimrica, poliamida 6.6.
59
6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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