Pilhas

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

Inventada pelo francs George Leclanch por volta de 1865.

Ficou conhecida como pilha seca porque o meio eletroltico nela presente no simplesmente uma soluo, mas uma pasta mida contendo ons dissolvidos.

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

Essa pasta mida contm: Cloreto de amnio (NH4Cl) Cloreto de zinco (ZnCl2)

gua
Carvo em p (grafite) Dixido de mangans (MnO2)

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

Essa pasta se encontra em um envoltrio de zinco, que constitui o anodo da pilha. No centro do envoltrio de zinco existe um basto de grafite que funciona como catodo da pilha.

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

Funcionamento de uma Pilha e e e eeeeeeee-

e-

e-

e-

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

OXIDAO: Zn REDUO: 2MnO2 2MnO2 + 2eZn+ + 2e-

Mn2O3
Mn2O3 + H2 O Mn2O3 + H2O Mn2O3 + H2O + 2NH3
+3 -2 +1 - 2 -3 +1

2MnO2 + 2NH4+ + 2e2MnO2 +

+4 -2 -3 +1 2NH4+

+ 2e-

Aps longo perodo de uso de uma pilha, a NH3 (g) formada ao redor do basto de carvo age como uma camada isolante, o que acarreta em uma drstica reduo de voltagem.

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

A funo do cloreto de zinco retirar o NH 3.

Zn2+ + 6 NH3

[Zn(NH3)6]2+
hexamin-zinco

A pilha cessar seu funcionamento, quando o MnO 2 for totalmente consumido.

Pilha seca comum (pilha de Leclanch)

NH4Cl e ZnCl2 em meio aquoso sofrem hidrlise tornando o meio cido. Desta forma aumenta a reatividade com o zinco. A pasta contendo NH4Cl e ZnCl2 em meio aquoso continua a corroer lentamente o recipiente, podendo perfur-lo. Se o eletrlito corroer o recipiente, haver vazamento da pasta com eletrlito que, alm de txica, pode danificar o aparelho, corroendo suas partes metlicas. Mesmo no estando totalmente descarregadas, as pilhas devem ser removidas dos aparelhos quando estes no forem usados durante perodos prolongados.

Pilha alcalina
A pilha alcalina um aprimoramento da pilha de Leclanch. A pasta de NH4Cl e ZnCl2 substituda por KOH. Reaes : - O anodo tambm feito de zinco metlico, que se oxida a ons zinco nodo : Zn(s) Zn2+ + 2e-

- O catodo envolve a reduo do MnO2. Catodo: 2 MnO2(s) + H2O(l) + 2e+4 -2 +1 2 +3

Mn2O3(s) + 2 OH-

-2

-2 +1

Pilha alcalina
Vantagens da pilha alcalina Quando esto em funcionamento, no se forma a camada isolante de amnia ao redor do catodo de carvo. Assim, sua voltagem no cai to violentamente. Essas pilhas fornecem corrente a um circuito de maneira mais eficiente e sua vida mdia 5x a 8x maior.

Elas tm uma vida mais longa porque o zinco no fica muito tempo exposto ao meio cido, causado pelos ons NH4+ (do NH4Cl) presentes na pilha seca comum.

Pilha alcalina

Por que as pilhas descarregam?

Nas pilhas nota-se experimentalmente que a ddp diminui
com o passar do tempo, at chegar praticamente a zero. Nesse momento, as pilhas deixam de funcionar. Uma das razes mais importantes para isso ocorrer no o esgotamento dos reagentes, mas a variao das

concentraes dos ons participantes.

Por que as pilhas descarregam?

A medida que a pilha Zn-Cu utilizada, [Zn2+] aumenta e [Cu2+] diminui.

Por que as pilhas descarregam?

Variando a concentrao Equao de Nernst
Por exemplo para o eletrodo de referncia Zinco
2+ 0 , 052 [ Zn ] 0 E=E log + 2 n [H ]

0,76V

2e-

Variando a concentrao varia o potencial

Por que as pilhas descarregam?

Como o potencial de reduo do Cu maior que o potencial de reduo do zinco, dizemos que o Cu2+ deve sofrer reduo. Assim, no decorrer do funcionamento da pilha, ocorre:
Cu2+ + 2eZno Cu2+ + Zno Zn2+ o Cu 2eEo = +0,34V Eo = +0,76V Eo = +1,10V

Cuo + Zn2+

Por que as pilhas descarregam?

A expresso da constante de equilbrio (KC) da equao pode ser escrita como:

KC =

[produtos] reagentes]

onde ....... [produtos] = concentrao dos produtos [reagentes] = concentrao dos reagentes
Os metais na forma elementar (slidos) no entram na expresso da constante de equilbrio, j que permanecem constantes ao longo da reao.

Por que as pilhas descarregam?

Dessa forma, temos:

KC =

Zn ] Cu ]
2+

2+

=1037

(dado experimental)

Verifica-se que o valor experimental desse KC da ordem

de 1037, ou seja: quando [Zn2+] for 1037 vezes maior que a [Cu2+]

o potencial do zinco se iguala ao do cobre

Por que as pilhas descarregam?

Logo: Kc=1037 [Zn2+] = 1037 [Cu2+] (os potenciais se igualam)

E0Zn = E0Cu ou seja E0=0 Neste momento a pilha descarregada

Por que as pilhas descarregam?

Note que, uma vez descarregada, praticamente impossvel fazer com que a pilha voltasse a funcionar, visto o alto valor do KC. espontnea

Cu2+ + Zn0

Cu0 + Zn2+
No espontnea

Kc=1037

Pilha ou Clula Combustvel

As combustes so reaes de oxirreduo que vo gerar a corrente eltrica.

Numa pilha combustvel, os agentes oxidante e redutor so fornecidos continuamente.

A grande vantagem funcionamento contnuo. da pilha combustvel seu

Exemplos:
H2 + O2 CH4 + 2 O2 H2O CO2 + 2 H2O

CH3OH + 3/2 O2

CO2 + 2 H2O

Pilha ou Clula Combustvel

de H2 e O2 em meio alcalino

Equao Geral: H2 + O2

OH-

H2O

Pilha ou Clula Combustvel

Equao Geral: H2 + O2
oxidao

OH-

1+ 2-

H2O

reduo

Pilha ou Clula Combustvel

Semi- reao de oxidao : H2 H2 + H2O H2 + H2O + 2 OHH2O

H2O + 2 H+ + 2eH2O + 2 H++ 2 OH- + 2e-

Pilha ou Clula Combustvel

Semi- reao de reduo: O2 O2 + 4 H+ + 4 eO2 + 4 H+ + + 4 OH- + 4 eO2 + 2 H2O + 4 e O 2 + H2O + 2 e 2 H 2O 2 H2O 2 H2O + 4 OH4 OH2OH-

Pilha ou Clula Combustvel

Equao Global H2 + 2 OH O2 + H2O + 2 eH2 + O2 2 H2O + 2e2 OHH2O

Pilha ou Clula Combustvel

Justificativa da reduo do oxignio