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Journe Acadmique de lUnion des Professeurs de Physique et de Chimie

Mercredi 3 octobre 2012


ENSCBP

Annelise BRLL
Ingnieur dtudes
brull@icmcb-bordeaux.cnrs.fr
05 40 00 26 98

ICMCB
~230 personnes y travaillent : Chercheurs, enseignants-chercheurs, ITA, doctorants, post-doctorants, CDD, stagiaires Organisation du laboratoire : 7 groupes de recherche 2 centres de ressources 20 services collectifs

Groupe Piles combustible

Plan de lexpos
A. Les contraintes nergtiques B. Les nergies renouvelables C. Le vecteur hydrogne
O2 H2 H2
C E A

O2

D. Les piles combustible (PAC) a) Historique et fonctionnement Les diffrents types existants Les diffrentes architectures Les applications

CATHODE ELECTROLYTE

ANODE

b) c) d)

E. La recherche sur les PAC : exemple de lICMCB F. Conclusion et perspectives


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Les contraintes nergtiques

variation de temprature (C) moyenne de 1961 1990

Les contraintes nergtiques

hmisphre nord

anne

Des rserves pour combien de temps ?

Grecs

Romains

Moyen-Age

Ere fossile

0
1850 2250

??
3000
6

-1000

JC

1000

2000

URGENT de trouver des solutions !

Les contraintes nergtiques


Lobjectif: Diminuer lutilisation des combustibles fossiles : ptrole, charbon, hydrocarbures

Les contraintes nergtiques


Lobjectif: Diminuer lutilisation des combustibles fossiles : ptrole, charbon, hydrocarbures Les solutions envisages : Rationaliser nos consommations nergtiques Squestrer les missions de CO2 provenant des combustibles fossiles Dvelopper des carburants alternatifs pour les transports Dvelopper les nergies renouvelables
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Les nergies renouvelables


Energie solaire
Soleil + Photovoltaique

Energie olienne
Vent + Eolienne

Gothermie
Chaleur du sol + Pompe chaleur

Biomasse
Vgtaux + Biogaz / Biocarburant
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Energies renouvelables : quel scnario pour demain ?


eEconomie de l'lectron
Solaire, olien, Gothermie, (Nuclaire)

Energie provenant de sources renouvelables


(ou nuclaire)

eElectrolyse

H2
Economie de l'Hydrogne

Stockage massif difficile ?

H2
PAC

e-

Electricit au consommateur

e10

Lhydrogne : source dnergie


Il est possible de le produire par des mthodes ne produisant pas de gaz effet de serre Son utilisation nentrane pas dmission de gaz leffet de serre Il est pratiquement inpuisable

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Lhydrogne : source dnergie


Il est possible de le produire par des mthodes ne produisant pas de gaz effet de serre Son utilisation nentrane pas dmission de gaz leffet de serre Il est pratiquement inpuisable

Les atouts majeurs :


Densit massique dnergie plus leve que celles des combustibles courants : facteur Vecteur propre : non polluant, non toxique Retour dexprience important (production-distribution-stockage) Plusieurs voies dutilisation : combustion par exemple
2,4 2,7 (H2 = 140MJ/kg ; essence 46MJ/kg))

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Lhydrogne : source dnergie


Il est possible de le produire par des mthodes ne produisant pas de gaz effet de serre Son utilisation nentrane pas dmission de gaz leffet de serre Il est pratiquement inpuisable

Les atouts majeurs :


Densit massique dnergie plus leve que celles des combustibles courants : facteur Vecteur propre : non polluant, non toxique Retour dexprience important (production-distribution-stockage) Plusieurs voies dutilisation : combustion par exemple
2,4 2,7 (H2 = 140MJ/kg ; essence 46MJ/kg))

Les handicaps surmonter :


Densit dnergie volumique faible Cots de production levs (facteur 3 par rapport au gaz naturel) Analyses technico-conomiques et environnementales sur la filire Rglementation et sret
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Comment utiliser lhydrogne comme source dnergie ?

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Historique
Sir W. Grove
1811 - 1896

1839 : William Grove invente la pile combustible : utilisation de la raction inverse de llectrolyse de leau pour produire du courant partir de O2 et de H2

1842 : Exprience de 4 cellules en srie ; la raction ne se produit que lorsquil y a triple contact entre llectrolyte, les ractifs et les catalyseurs

Acide sulfurique dilu

Feuillards de Pt 15

Dfinition dune pile combustible


Une PAC est un systme lectrochimique qui convertit lnergie chimique en nergie lectrique

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Dfinition dune pile combustible


Une PAC est un systme lectrochimique qui convertit lnergie chimique en nergie lectrique
Elle est constitue : - de 2 lectrodes : une anode et une cathode alimentes par deux gaz : O2 et H2
- dun lectrolyte qui permet dassurer une tanchit entre les deux lectrodes et dassurer le passage des ions en bloquant le passage des lectrons

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Dfinition dune pile combustible


Une PAC est un systme lectrochimique qui convertit lnergie chimique en nergie lectrique
Elle est constitue : - de 2 lectrodes : une anode et une cathode alimentes par deux gaz : O2 et H2
- dun lectrolyte qui permet dassurer une tanchit entre les deux lectrodes et dassurer le passage des ions en bloquant le passage des lectrons

Energie issue de la raction globale :

H2 + O2

H2O + lectricit
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Elle continue de fonctionner tant quelle est alimente en ractifs

Protection de lair

Atouts

Si utilisation H2 pur pas rejet doxydes de soufre ni particules Si H2 obtenu partir du gaz naturel : rejets de - 6 mg de CO par m3 (17 fois moins que la rglementation) - 2 mg de NOx par m3 (75 fois moins que la rglementation)

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Protection de lair

Atouts

Si utilisation H2 pur pas rejet doxydes de soufre ni particules Si H2 obtenu partir du gaz naturel : rejets de - 6 mg de CO par m3 (17 fois moins que la rglementation) - 2 mg de NOx par m3 (75 fois moins que la rglementation)

conomies dnergie
Courant lectrique continu gnr avec des rendements levs Rendement lectrique actuel 40% 70% lors du couplage dune pile hautetemprature avec une turbine gaz Rendement total (lectrique + thermique) 80%

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Protection de lair

Atouts

Si utilisation H2 pur pas rejet doxydes de soufre ni particules Si H2 obtenu partir du gaz naturel : rejets de - 6 mg de CO par m3 (17 fois moins que la rglementation) - 2 mg de NOx par m3 (75 fois moins que la rglementation)

conomies dnergie
Courant lectrique continu gnr avec des rendements levs Rendement lectrique actuel 40% 70% lors du couplage dune pile hautetemprature avec une turbine gaz Rendement total (lectrique + thermique) 80%

Limitation des nuisances sonores


Pas de bruit gnr par le processus lectrochimique Seuls les systmes auxiliaires mettent un faible bruit
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Protection de lair

Atouts

Si utilisation H2 pur pas rejet doxydes de soufre ni particules Si H2 obtenu partir du gaz naturel : rejets de - 6 mg de CO par m3 (17 fois moins que la rglementation) - 2 mg de NOx par m3 (75 fois moins que la rglementation)

conomies dnergie
Courant lectrique continu gnr avec des rendements levs Rendement lectrique actuel 40% 70% lors du couplage dune pile hautetemprature avec une turbine gaz Rendement total (lectrique + thermique) 80%

Limitation des nuisances sonores


Pas de bruit gnr par le processus lectrochimique Seuls les systmes auxiliaires mettent un faible bruit

Maintenance limite
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Fonctionnement
Les 2 lectrodes sont poreuses pour laisser passer les gaz Llectrolyte est dense pour ne pas laisser passer les gaz mais les ions

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Fonctionnement
Les 2 lectrodes sont poreuses pour laisser passer les gaz Llectrolyte est dense pour ne pas laisser passer les gaz mais les ions 2 types dlectrolytes conducteurs 2 mcanismes diffrents

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Fonctionnement
Les 2 lectrodes sont poreuses pour laisser passer les gaz Llectrolyte est dense pour ne pas laisser passer les gaz mais les ions 2 types dlectrolytes conducteurs 2 mcanismes diffrents Conduction protonique

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Fonctionnement
Les 2 lectrodes sont poreuses pour laisser passer les gaz Llectrolyte est dense pour ne pas laisser passer les gaz mais les ions 2 types dlectrolytes conducteurs 2 mcanismes diffrents Conduction protonique Conduction anionique

O2-

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Exemple dune pile conduction protonique

Fonctionnement
B

B
Les lectrons circulent dans un circuit extrieur pour former un courant lectrique continu

A
Rduction des molcules dhydrogne en ions H+ qui vont migrer travers llectrolyte

C
Sige de la raction entre les molcules doxygne et les ions H+ pour former des molcules deau

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Diffrents types de piles


La classification dpend :
De la nature de la membrane (lectrolyte)
Conduction protonique ou anionique Liquide ou solide

De la temprature de fonctionnement
Basses tempratures (60 250C) Moyennes tempratures (650C) Hautes tempratures (750 1050C)

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Les Piles Combustible: caractristiques


Temprature Type Electrolyte Fuel

800C

SOFC

Solid Electrolytes Ceramics YSZ, ZrO2: ion O2-

T
650C
MCFC

Hydrogen Biomass Methanol Natural gas Hydrogen Biomass Natural gas Hydrogen (CO < 1%) Methanol Natural gas Hydrogen (CO < 10 ppm) Methanol

Liquid electrolytes: molten carbonates Li2CO3, KCO3 : ion CO32-

200C

PAFC

Liquid electrolyte H3PO4 : ion H+

T
100C
PEMFC DMFC AFC Solid Electrolyte : polymer: ion H+ Solid Electrolyte : polymer: ion H+ Liquid Electrolyte KOH : ion OH-

Hydrogen

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Architectures des PAC

30

Architectures des PAC


Anode lectrolyte Cathode

une cellule
Exemple : 10 W

Pas ou peu dapplications

=
31

Architectures des PAC


Anode lectrolyte Cathode
Un assemblage de plusieurs cellules spares par des interconnecteurs mtalliques

une cellule
Exemple : 10 W

Pas ou peu dapplications

un stack
Exemple : 15 kW

Nombreuses applications possibles

=
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Architectures des PAC


Plusieurs choix sont possibles pour raliser les empilements : Anode / lectrolyte / Cathode - La technologie tubulaire, - La technologie planaire, - La technologie monolithique,

- La technologie intermdiaire

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Architectures des PAC


Technologie Tubulaire
(25-100-200 kW), = 60% coupl une turbine gaz, possibilit datteindre 70% avec des systmes multicomposants (mgawatts plants) Interconnecteur

Electrolyte Cathode

Air

Anode

Siemens - Westinghouse (HT-SOFC)


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Architectures des PAC


Technologie Planaire
Rle trs important des interconnecteurs !!
Plaques bipolaires

CEA

Alimentations en gaz Air Fuel

transfert des lectrons changeur thermique


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Architectures des PAC


Technologie monolithique
Argonne Nationnal Laboratory (1984) :

variante de la technologie planaire (les diffrents composants se supportent mutuellement) structure plus compacte (densit de puissance leve)

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Architectures des PAC


Technologie intermdiaire
Technologie Sulzer-Hexis pour la cognration (lectricit + chaleur) :

application rsidentielle

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Architectures des PAC


Cognration : lectricit + chaleur

38

Les premiers dveloppements des PAC

39

Les premiers dveloppements des PAC


Les piles alcalines (KOH)
1840 1953 : Francis T. Bacon pile hydrogne : lectrolyte alcalin(LiOH) + lectrodes poreuses de Ni et NiO ; Temprature de fonctionnement : 80 200C, P ~40 atm dveloppement des PAC dans les programmes spatiaux

Annes 60 : - NASA utilise les PAC Gemini en 1963 (pile de type PEMFC de General Electrics)

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Les premiers dveloppements des PAC


Les piles alcalines (KOH)

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Les premiers dveloppements des PAC


Les piles alcalines (KOH)
1840 1953 : Francis T. Bacon pile hydrogne : lectrolyte alcalin(LiOH) + lectrodes poreuses de Ni et NiO ; Temprature de fonctionnement : 80 200C, P ~40 atm dveloppement des PAC dans les programmes spatiaux

Annes 60 : - NASA utilise les PAC Gemini en 1963 (pile de type PEMFC de General Electrics) Apollo en 1968 (pile AFC de Pratt et Whitney) - U.S. Navy dveloppe un sous-marin capable de descendre 6000m de profondeur
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Les premiers dveloppements des PAC


Les piles alcalines (KOH)
Annes 60 : Allis-Chalmers Manufacturing Company (USA): premiers prototypes de vhicules avec piles embarques - tracteur lectrique ; pile AFC de 15 kW - Austin A40 propulsion lectrique associe ; pile AFC de 6 kW + batterie plomb/acide. Autonomie : 300 km. Fonctionnement : 16000 km en 3 ans

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Chronologie des applications rcentes des PAC

Automobile Bus Production stationnaire dlectricit Submersible (production deau et dlectricit pour lquipage) Arospatiale (production dlectricit et deau pour lquipage)

1960

1970

1980

1990

2000

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Dveloppement des PAC


spatial stationnaire
> 50 000 h

portable

transport
> 5 000 h

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Dveloppement des PAC


Gros systmes stationnaires (MW)

Siemens-Westinghouse (SOFC)

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Dveloppement des PAC


Gros systmes stationnaires (MW)

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Dveloppement des PAC


Gros systmes stationnaires (MW)
Siemens-Westinghouse (SOFC) (Allemagne / USA) Technologie tubulaire Module 100 kW (1152 tubes) Actuellement en test Fonctionnement 20000 h Rendement lectrique 46 %

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Dveloppement des PAC


Gros systmes stationnaires (MW)
La pile de Chelles (Seine et Marne) : pile acide phosphorique
Puissance : 200 kW lectrique + 220 kW thermique Alimente 200 foyers en lectricit + chaleur Le niveau sonore 10m est comparable celui dune installation de ventilation classique

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Dveloppement des PAC


Gros systmes stationnaires (quelques centaines de kW)
Les systmes de piles combustible BALLARD produisent 250KW qui vont tre distribus sur les lignes lectriques. Actuellement, il y a 9 systmes en Amrique du Nord, en Europe et au Japon Plus de 3,5 millions de KW dlectricit ont t produits jusqu aujourdhui

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Dveloppement des PAC


Petits systmes stationnaires (quelques kW) en cognration lectricit - chaleur

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Dveloppement des PAC


Petits systmes stationnaires (quelques kW) en cognration lectricit - chaleur Sulzer-Hexis (Suisse) : chaudire lectrogne (SOFC)
Technologie mixte planaire / tubulaire Module 1 kW lec. / 3 kW therm. Gaz naturel Rendement global 85 % Secteur rsidentiel Commercialisation ???

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Dveloppement des PAC


Transport : traction (vhicules lourds)

MAN / Siemens / Linde (Europe): Bus PEMFC de 120 kW


Stockage H2 9 rservoirs 250 bars Autonomie > 250km

Piles PEMFC
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Dveloppement des PAC


Transport : traction (vhicules lourds)

MAN / Siemens / Linde (Europe): Bus PEMFC de 120 kW


1/ Les 4 modules Siemens 2/ Le systme avant intgration

3/Intgration dans le bus

4 / le systme aprs intgration

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Dveloppement des PAC


Transport : traction (vhicules lgers) Projet europen : Hydro Gen Partner (2001)
1 - Pile elle-mme 2 - Convertisseur lectrique continu/continu 3 - Circuit de recirculation d'hydrogne 4 - Rservoir d'hydrogne HP (700bars)

Partenaires : CEA / PSA / Renault / Nuvera / Solvay Autonomie : 600km Vitesse maxi : 100km/h
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Dveloppement des PAC


Transport : traction (vhicules lgers) La PAC de Mercedes

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Dveloppement des PAC


Transport : traction (vhicules lgers) De nombreux autres projets
HONDA CXV 3 BMW CleanEnergy 750hl sedan NISSAN Xterra

Ford Focus FCV (Fuel Cell Vehicle)

Daimler-Chrisler : projet NECAR 5 (nov 2000) (New Electric Car)

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Dveloppement des PAC


Transport : traction (scooters)
Manhattan Scientifics (2001) PAC : 3kW Autonomie : 200km Vitesse maxi : 60 km/h Prix : 2300 euros Rservoir H2 : 2L Hydrocycle (2001) PAC : 3kW Autonomie : 70 100 km Vitesse maxi : 30 km/h

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Dveloppement des PAC


Transport : traction (auxiliaires de puissance)
Global Thermoelectric Inc. (Canada)

Delphi (USA): avec BMW

Technologie planaire Module 3-5 kW Tension de sortie 42 V Priphriques automobiles

Technologie planaire (SOFC) Module 50W Tension de sortie 15 V Priphriques automobiles


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Dveloppement des PAC


Transport : traction (auxiliaires de puissance)
Axane (Air Liquide) : Le concept Evopac : choix des composants pour une architecture parfaitement adapte aux besoins (500W - 10kW).

Le concept Easy Cell : maintenance simplifie des lments critiques

Applications pour sites loigns comme une antenne de tlcommunication

Roller Pac : application (2kW - 110/230V AC)


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Dveloppement des PAC


Micro-gnrateurs et portables
* Stack-in-a-box : PAC 75W (continu)
litre d'hydrogne compress fournit 1h30 d'nergie. Ce systme a t test avec succs pour fournir de l'nergie diffrentes machines : TV, PC, machine glace, ...

* CASIO : PAC pour ordinateur portable


Les prototypes de piles mthanol pour PC portables et autres quipements multimdias

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Dveloppement des PAC


Micro-gnrateurs et portables
* Warsitz Enterprises : PAC portable (clairage) * Fraunhofer ISEs : micro PAC pour ordinateur portable * Fraunhofer ISEs : micro PAC pour tlphonie mobile

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Dveloppement des PAC


Micro-gnrateurs et portables
PAC mthanol direct (portable)

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Dveloppement des PAC


SOFC Power (Italie)

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Dveloppement des PAC


Haldor-Topsoe (Danemark)

Cell : 375 m 12x12 cm

75 cells 12x12 cm

Power Core: 1.5 kW


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Applications et principaux avantages des PAC


Applications caractristiques Equipements de portables lectroniques Voitures, bateaux et cognration domestique Gnration de puissance distribue, cognration, bus Puissance (W) 1 10 100 1k 10 k 100 k 1M 10 M

Principaux avantages

nergie plus importante que les batteries classiques, recharge plus rapide

mission nulle de gaz polluants, plus haute efficacit

Plus haute efficacit, moindre pollution, silencieux

PEMFC
Domaine dapplication des diffrents types de PAC

AFC PAFC MCFC SOFC


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La recherche sur les PAC : exemple de lICMCB


Les piles SOFC (Solid Oxide Fuel Cell)
Temprature de fonctionnement 750C

Diminuer cette temprature pour diminuer les cots

ELECTROLYTE

ELECTRODES

67

Mise en forme dune PAC au laboratoire

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Mise en forme dune PAC au laboratoire


Cellule anode support

Cellule lectrolyte support


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PAC : vers le march ?

The DoE Hydrogen and Fuel Cells Program Plan Dec 2010

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PAC : vers le march ?


Aujourd'hui, le cot d'investissement lev (sur une base / kW) a conduit un effort important port la rduction des cots

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Conclusion et perspectives
De nombreux programmes de dveloppement existent :

En 2011, le Japon annonce 1000 stations pour la distribution de lhydrogne et la production de 2 millions de vhicules en 2025.
LAllemagne annonce la construction de 150 stations hydrogne et plus de 1000 stations en 2017.

11 - 11 milliards/an pour les alimentations portatives (march stable) 14 - 31 milliards/an pour les systmes stationnaires en 10 ans 18 - 97 milliards/an pour le transport en 10 ans

Milliards/an

2030 2020

Connecticut Center for Advanced Technology From DOE H2FC 2010 Program Plan 2010

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Conclusion et perspectives
Les verrous technologiques identifis :
un problme de matriau : - conductivit lectronique et ionique des matriaux - temprature de fonctionnement - Lassemblage lectrode/membrane et les interconnecteurs (comme les plaques bipolaires) - La tenue au vieillissement des assemblages (sous diffrentes sollicitations : climatiques, transitoires, chocs, ) le problme des auxiliaires : - Loptimisation des compresseurs, humidificateurs, refroidissement, convertisseur DC-AC, le problme de l hydrogne : - La production, la distribution et le stockage, (scurit)
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Conclusion et perspectives
Objectifs de cots et de dure de vie atteindre :
Systmes Stationnaires :

infrieur 1500 Euros/kW


Aujourdhui, le cot des PAC est situ entre 10 000 et 20 000 Euros/kW fiabilit : > 40 000heures

Transport :
50 euros/kW pour la traction des vhicules particuliers (> 5000 heures) 200 euros/kW pour le transport urbain 250 euros/kW pour les APU dune voiture de luxe

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Conclusion et perspectives
De nombreuses dfis relever:
Capacit de fonctionner dans des conditions difficiles Augmentation de la densit de puissance et la dure de vie Rduction de la taille et du poids des systmes (avec les auxiliaires) Atteinte des objectifs de scurit, normes, acceptabilit,

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Actualit rcente
Premire voiture de course fonctionnant avec une PAC aux 24h du Mans 2013 SymbioFCell (socit franaise CEA/PSA) a dvelopp cette pile
Green GT H2

400 kW de puissance (554 chevaux)

PEMFC 18 stacks de 20 kW T < 80C

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