MC Jess Humberto Coronado Lpez.

Universidad de Sonora

CLASE 3 Organizacin atmica

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INTRODUCCION

Organizacin atmica Si no se consideran

las imperfecciones que aparecen en los materiales, entonces existen tres niveles de arreglo atmico Nota: las imperfecciones se ver ms adelante.

Sin orden.
En los gases como el argon, los tomos no tienen orden y llenan de manera aleatoria el espacio en el cual esta confinado el gas.

a) Gases inertes monoatomicos que no tienen ningun ordenamiento regular de atomos.

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Orden de corto alcance.

Un material presenta orden de corto alcance, si el arreglo especial de los tomos se extiende solo a los vecinos ms cercanos a dicho tomo.

b) y c) algunos materiales, incluyendo el vapor de agua, el nitrogeno el silicio de gas, amorfo y el cristal de silicato tiene el ordenamiento de corto alcance

El agua en fase vapor tiene orden de corto alcance debido a los enlaces covalentes entre los tomos de hidrogeno y de oxigeno, esto es, cada tomo de oxigeno esta unido a dos tomos de hidrgeno, formando un ngulo de 104.5 o, entre los enlaces, sin embargo las molculas de agua no tienen una organizacin especial entre si.

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La slice tiene una estructura tetradrica que satisface el requisito de que 4 tomos de oxigeno quedan enlazados de manera covalente a cada tomo de silicio, y forman ngulos de 109.5 o para satisfacer los requerimientos de direccionalidad de los enlaces covalentes orden de corto enlace. Las unidades tetradricas, sin embargo pueden estar unidas entre si de manera aleatoria. Los polmeros se parecen mucho al vidrio del silicio orden de corto alcance

Estructura tetradrica en el polietileno.

Las unidades tetradricas pueden unirse de manera aleatoria para producir cadenas polimricas. Las cermicas y los polmeros que tienen solo este orden de corto alcance son materiales amorfos. Los vidrios, que se forman tanto en sistemas cermicos como polmeros, son materiales amorfos y a menudo tienen propiedades fsicas nicas. Unos cuantos materiales semiconductores especialmente preparados orden de corto alcance.

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Orden de largo alcance.

Los minerales se caracterizan, entre otras cualidades, por poseer una estructura cristalina. Los materiales cristalinos son aquellos materiales slidos, cuyos elementos constitutivos se repiten de manera ordenada en las tres direcciones del espacio.

Metales, semiconductores, muchos materiales cermicos, algunos polmeros, presentan:

Arreglo atmico perfecto

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Metales, aleaciones, mucha cermica y algunos polmeros tienen el ordenamiento general de los atomos/iones que se extiende el mineral.

Diamante, con estructura muy compacta

Diamante (carbono puro)

Otra vista del diamante vs el grafito

Diamante

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Grafito

Estn perfectamente ordenados

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Estructura cristalina: los tomos presentan un orden de corto como de largo alcance, el arreglo atmico se extiende por todo el material, los tomos forman un patrn repetitivo, regular, en forma de rejilla o red. -> SE REFIERE AL TAMAO, FORMA Y LA ORGANIZACIN ATMICA DENTRO DE LA RED.

Slidos cristalinos, se caracterizan porque su estructura atmica va a presentar un patrn que se repite peridicamente en el espacio.

Los cristales ideales no existen, pero se puede hablar de periodicidad de largo alcance.
Los slidos amorfos, tienen sus tomos arreglados de tal forma que si acaso presentan periodicidad es de poco alcance.

Red:

es un conjunto de puntos, conocidos como puntos de red, que estn organizados siguiendo un patrn peridico de forma que el entorno de cada punto en la red es idntico. Uno o ms tomos quedan asociados a cada punto de red Hay ocasiones en las que la repetitividad se rompe, no es exacta, y precisamente esa caracterstica es lo que diferencia a los cristales de los vidrios o en general de los llamados materiales amorfos (desordenados o poco ordenados).

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Modelo atmico en un material ordenado (cristal)

Modelo atmico de un vidrio

Sin embargo la materia no es totalmente ordenada o desordenada (cristalina o no cristalina) y nos podemos encontrar con toda una degradacin continua del orden (grados de cristalinidad) en los materiales, que nos lleva desde los perfectamente:

ordenados (cristalinos) hasta los completamente desordenados (amorfos)

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Nota sobre el vidrio

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Cada celda unidad viene definida por la magnitud de sus traslaciones y de los ngulos que forman entre ellas. Por repeticin de esta celda unidad podemos reconstruir la red cristalina.

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Red bidimensional cuadrado

El cuadrado que aparece sombreado en la red de la figura arriba, puede ser tomado como su celda unidad. Si se parte de esta celda unidad y se la repite una y otra vez a derecha e izquierda y hacia abajo y arriba se reproduce la red original completa . No

existe

una celda unidad nica que sea la correcta

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Redes planas: En este caso la red viene definida por dos traslaciones (a y b) y el ngulo que forman entre ellas (a). La celda unidad es un paralelogramo. En el plano solo existen 5 posibles tipos de redes, que reciben el nombre de redes planas

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Celdas unitarias
Es la subdivisin de la red cristalina que sigue conservando las caractersticas generales de toda la red.

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Se identifican 14 tipos de celdas unitarias o redes Bravais, agrupadas en 7 sistemas cristalinos.

de

Los puntos de la red estn localizados en las esquinas de las celdas unitarias, y en algunos casos, en cualquiera de las caras o en el centro de la celda unitaria.

Nota.- Si formamos una red espacial apilando estas redes planas, slo existen catorce posibles formaciones que representan las formas ms sencillas en que puede descomponerse la materia cristalina sin que por ello pierdan sus propiedades originales, son las llamadas redes de Bravais

La figura abajo muestra varias celdas posibles para la misma red. La repeticin de cualquiera de estas celdas tambin reproduce la disposicin original. Por convenio, se elige la celda ms pequea que represente por completo la simetra de la estructura.

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Eleccin de celdas unitarias en una red

La celda unitaria de una red tridimensional es un paraleleppedo definido por tres distancias, a, b y c, y tres ngulos, , y . En la figura abajo se muestran todas las formas posibles de celdas unitarias, las que se conocen como los siete sistemas cristalinos. La tabla I resume las caractersticas de cada sistema.

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La celda unidad ms sencilla (slo elementos en los vrtices) se le denomina primitiva (P). Pueden, segn los grupos, existir otro tipo de celdas: centrada en el interior (I), centrada en 2 caras (C), o centrada en todas las caras (F).

Vista de otra forma

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Parmetro de red
Describen el tamao y la forma de la celda unitaria, incluyen las dimensiones de los costados de la celda unitaria y los ngulos entre sus costados.

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Ejemplo: para un sistema cristalino cbico solo se necesita la longitud de uno de los costados para describir por completo la celda (se suponen ngulos de 90 o, a menos que se especifique lo contrario).

Esta longitud, medida a la temperatura ambiente, es el parmetro de red ao

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Nota: Despus se ver como se obtiene estos valores

A menudo la longitud se da en nanmetros (nm), o en ngstrom (A) donde: | APRENDER BIEN ESTAS EQUIVALENCIAS 1 nanmetro (nm) = 10-9m = 10-7 cm. = 10 A 1 ngstrom (A) = 0.1 nm = 10-10m = 10-8 cm. Se requiere varios parmetros de red para definir el tamao y la forma de celdas unitarias complejas EJEMPLO:

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Celda unitaria ortorrmbica se deben especificar los 3 lados ao, bo y co.

Celda unitaria hexagonal ao y co, y el ngulo de 120 entre los ejes ao

Celda triclnica es mas compleja se describe mediante 3 longitudes y 3 ngulos.

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Radio atmico
El radio aparente de un tomo, que por lo general se calcula a partir de las dimensiones de la celda unitaria, utilizando direcciones compactas.

Datos: El radio atmico representa la distancia que existe entre el ncleo y la capa de
valencia (la ms externa). Por medio del radio atmico es posible determinar el tamao del tomo. Dependiendo del tipo de elemento existen diferentes tcnicas para su determinacin como la difraccin de neutrones, de electrones o de rayos X. En cualquier caso no es una propiedad fcil de medir ya que depende, entre otras cosas, de la especie qumica en la que se encuentre el elemento en cuestin .

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Radio atmico
(pm)
251-300 201-250 151-200 101-150 51-100 Desconocido

1 Ia
1

9 VIII

10

11 Ib

12

13

14

15

16

17
2

18 0

IIa IIIb IVb Vb VIb VIIb

IIb IIIa IVa Va VIa VIIa

H
78 3 4 112 12 160 20 197 38 215 56 224 21 164 39 182 22 147 40 160 23 135 41 147 73 147 24 129 42 140 74 141 25 137 43 135 75 137 26 128 44 134 76 135 27 125 45 134 77 136 28 125 46 137 78 139 29 128 47 144 79 144 30 137 48 152 80 155 5 88 13 143 31 153 49 167 81 171 6 77 14 118 32 122 50 158 82 175 7 74 15 110 33 121 51 141 83 182 8 66 16 104 34 119 52 137 84 167 9 64 17 99 35 114 53 133 85

He
128 10

Li Be
152 11

B C N O F

Ne
18 174 36

Na Mg
191 19

Al Si P S Cl Ar

K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
235 37 54

Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I
250 55 57 * 72 188 159

Xe
218 86

Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
272

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87 88 223 89 * 104 105 188 150 139 106 132 107 128 108 126 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118

Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Uun Uuu Uub Uut Uuq Uup Uuh Uus

270

Uuo

Serie lantnidos Serie actnidos

58

59

60

61 181 93 131

62 180 94 151

63 204 95 184

64 180 96 174

65 178 97 170

66 177 98 169

67 177 99 203

68 176 100

69 175 101

70 194 102

71 172 103

Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
183 183 182 90 91 92

Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
180 161 138

Nota
El picmetro es una unidad de longitud del SI que equivale a una billonsima (1.000.000.000.000) parte de un metro. Se abrevia pm.1 1 pm = 1x1012 m. Se emplea para medir distancias de escala atmica, aunque es ms comn usar el angstrm (). Los dimetros atmicos estn comprendidos entre 50 pm a 600 pm

1 nanmetro = 1000 pm 1 Angstrom = 100 pm 1 pm = 1000 femtmetros De nuevo se pone no confundir

1 nanmetro (nm) = 10-9m = 10-7 cm. = 10 A 1 ngstrom (A) = 0.1 nm = 10-10m = 10-8 cm.

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Numero de tomos por celda

Cuntos atomos hay en la celda?

Cada una de las celdas unitarias esta definida por un numero especifico de puntos de red. Al contar el nmero de puntos de red que corresponden a cada celda unitaria, se deben identificar los puntos de red que van a ser compartidos por ms de una celda unitaria. Un punto de red en la esquina de una celda unitaria esta compartiendo por 7 celdas unitarias adyacentes, solo una octava parte de cada esquina corresponde a una sola celda en particular.

LAS ESQUINAS CONTRIBUYEN CON 1/8, LAS CARAS CON 1/2, Y LAS POSICIONES EN EL CENTRO DEL CUERPO CONTRIBUYEN CON TODO UN PUNTO.

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Problema: Determine el nmero de puntos de red por celda

en los sistemas cristalinos cbicos, y el volumen ocupado. Z = numero de tomos por celda unitria.

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Cubica simple (CS)

Z = (1/8)(8) = 1

Cbica centrada en el cuerpo (BCC)

Z = (1/8) (8) + 1 = 2

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Cbica centrada en las caras (FCC)

Z = (1/8) (8) + (1/2) (6) = 4

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Nota muy importante tener en cuenta

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Nota
El cloruro de cesio es un compuesto qumico de formula CsCl. Es un slido incoloro que funciona como una fuente importante de in cesio. La sustancia es tambin conocida por su estructura La sal es utilizada en la fabricacin de vidrios conductores. Los istopos radioactivos del cloruro de cesio son utilizados en medicina nuclear, incluso para el tratamiento del cncer. Para la produccin de fuentes radioactivas es normal elegir una cierta forma de istopo. Por ejemplo en los generadores radio trmicos es usado el titanato de estroncio debido a que su insolubilidad en agua permite evitar impactos medioambientales en caso de accidente y derrame de la sustancia. Sin embargo, los tratamientos mdicos requieren istopos radioactivos de alta densidad, lo que restringe el uso de un compuesto no soluble de cesio. Tambin pueden utilizarse gradientes de cloruro de cesio para purificar DNA

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Problema: El hierro es BCC con tomos de radio atmico de 0.124 nm. Calcule la constante de celda a para la arista del cubo de la celda de unidad de hierro. R = 0.2864n nm

Numero de Coordinacin
Es el nmero de tomos que tocan a otro en particular, es decir, el nmero de vecinos ms cercanos que se tienen, y es una indicacin de que tan estrecha y eficientemente estn empaquetados los tomos. En estructuras cbicas que contengan solamente un tomo por punto de red, los tomos tienen un numero de coordinacin relacionado con la estructura de la red.

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Respuesta: Cbica simple (CS) = 6 Cbica centrada en el cuerpo (BCC) = 8 Cbica centrada en las caras (FCC)= 12 Por qu?

Sntesis y notas variadas

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NOTAS VARIADAS
Los distintos modos de empaquetamiento en un cristal dan lugar a las llamadas fases polimrficas (fases alotrpicas para los elementos), que confieren a los cristales (a los materiales) distintas propiedades. Por ejemplo, de todos son conocidas las distintas apariencias y propiedades del elemento qumico Carbono, que se presenta en la Naturaleza en dos formas cristalinas muy diferentes, el diamante y el grafito:

Diamante (carbono puro)

Grafito (carbono puro)

El grafito es negro, blando y un lubricante excelente, lo que sugiere que sus tomos deben estar distribuidos (empaquetados) de un modo que puedan entenderse sus propiedades. Sin embargo, el diamante es transparente y muy duro, por lo que debe esperarse que sus tomos estn muy fijamente unidos. En efecto, sus estructuras sub-microscpicas (a nivel atmico) dan cuenta de sus diferencias...

Diamante, con estructura muy compacta

Grafito, con estructura atmica en lminas

En el diamante, cada tomo de carbono est unido a otros cuatro en forma de una red tridimensional muy compacta (cristales covalentes), de ah su extrema dureza y su caracter aislante. Sin embargo, en el grafito los tomos de carbono estn distribuidos en forma de capas paralelas separadas entre s mucho ms de lo que se separan entre s los tomos de una misma capa. Debido a esta unin tan debil entre las capas atmicas del grafito, los deslizamientos de unas frente a otras ocurre sin gran esfuerzo, y de ah su capacidad lubricante, su uso en lapiceros y su utilidad como conductor.

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Y, hablando de conductores, en los cristales metlicos los tomos de metal se estructuran de forma que hay electrones deslocalizados que dan cohesin al conjunto y que son responsables de sus propiedades elctricas.

(Explicacin resumida)

Banda Conduccin

Eg Banda Prohibida

Banda de Conduccin

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Aislante

Conductor

Semiconductor

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MC Jess Humberto Coronado Lpez. Universidad de Sonora CURIOSIDADES El cloruro sdico o la sal comn es uno de los compuestos inicos por excelencia y se obtiene del agua del mar o de la salmuera por evaporacin solar. Tambin la sal de roca que se encuentra en depsitos subterrneos, es una de las fuentes naturales. En la naturaleza est en un mineral llamado halita. Su consumo mundial es de unos 150 millones de toneladas al ao. Se utiliza en la produccin de otros compuestos qumicos inorgnicos (cloro gaseoso, hidrxido sdico, sodio metlico, hidrgeno y carbonato sdico). Tambin se utiliza para fundir hielo y nieve de las carreteras, pero por su peligrosidad para la vida vegetal y por problemas de corrosin de automviles se desaconseja su uso. El cloruro sdico aportado en la dieta de las personas, es el origen del cido clorhdrico de los jugos gstricos. Algunos cristales son especialmente bellos (por su color, brillo, transparencia,...) a lo que se le puede unir otras cualidades como la inactividad qumica, dureza,...Por ello se emplean en joyera alcanzando algunos un gran valor econmico. Son las llamadas piedras preciosas como el diamante, granate, cuarzo, circonita, esmeralda,... En 1880 los hermanos Pierre y Paul Jacques Curie descubrieron que algunos cristales presentan la caracterstica de la electricidad por presin o piezoelectricidad, ya que al comprimirlos o estirarlos en ciertas direcciones se distorsiona su estructura acumulndose cargas en la superficie en las que se aplica la fuerza. Estos cristales se emplean para obtener las chispas en los encendedores y en los osciladores de alta frecuencia. En el mismo ao Lehmann descubri los cristales lquidos. Son lquidos orgnicos en los que existe, a temperatura ambiente, un estado intermedio entre slido y lquido en el que las molculas estn espacialmente orientadas o dispuestas en capas que pueden desplazarse y girar entre s. Adems presentan efectos pticos como polarizacin de la luz o variar el ngulo de refraccin al someterlos a campos elctricos. Por ello se emplean en las pantallas de ordenadores y televisin llamadas LCD (Liquid Crystal Display) presentando la ventaja adicional de que su consumo es muy bajo.

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