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G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)


5 TP
ECHIM
Droulement des modules ECHIM + ANACHIM
ECHIM 2 : - i(E)-1 (GP/ 4h + 3TD)
- Chromatographie-1 (FT / 2h + 1TD)
- Conductimtrie (GP / 2h + 1TD)
- Capteurs chimiques (GP / 1h)
ECHIM 1 : - Radioactivit (YZ / 5h + 3TD)
A. i(E)-2
- Mesures lectrochimiques
(GP / 1h + 1TD)
- Corrosion (GP / 1h + 1TD)
B. Chromatographie-2
(FT / 3h + 2 TD)
C. RMN (GP / 2h + 1TD)
M
C
P
C

:

A
N
A
C
H
I
M
6 TP ANACHIM +
CPI (= CPIAC)
CPI (FT / 6h + 4TD)
T
I

+

M
C
P
C

:

E
C
H
I
M
2
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Techniques danalyse lectrochimique
Utilisation des courbes intensit-potentiel
I. Notion doxydorduction
II. Cintique des ractions lectrochimiques
III. Courbes i(E)
IV. Quelques applications
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Bibliographie
I. - Cours 1re anne
- Llectrochimie, C. Lefrou et coll., EDP Sciences
- Livres de Classes Prparatoires :
. Chimie 1
re
anne PCSI, A. Durupthy, H-Prpa / Hachette
. Chimie gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc
- De loxydation lElectrochimie, Y. Verchier et F. Lematre, Ellipses
II. et III. - Livres de Classes Prparatoires :
. Chimie 2
me
anne PC-PC*, A. Durupthy, H-Prpa / Hachette
. Chimie gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc
- Llectrochimie, C. Lefrou et coll., EDP Sciences
- Electrochimie-Thermodynamique et Cintique, C. Rochaix, Nathan
- Loxydorduction, J. Sarrazin et M. Verdaguer, Ellipses
- De loxydation lElectrochimie, Y. Verchier et F. Lematre, Ellipses
IV. - Llectrochimie, C. Lefrou et coll., EDP Sciences
- Electrochimie-Thermodynamique et Cintique, C. Rochaix, Nathan
- - Electrochimie : Des concepts aux applications, F. Miomandre & Coll, Dunod
Et pour aller plus loin :
- Electrochimie analytique et raction en solution T1&2, B. Tremillon, Masson
- Electrochimie des solides, C. Deportes et coll, PUG
- Electrochimie : Des concepts aux applications, F. Miomandre et coll, Dunod
- Gnie lectrochimique : Principes et procds, H. Wendt, Dunod
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A connatre les cours / TD / TP 1
re
anne :
- Equations doxydorduction / quilibre
- Oxydant / rducteur / chelle
- Formule de Nernst :

+ =
j
j
i
i
app
j
i
d a
Ox a
og
n
E E

) (Re
) (
059 , 0
10
0
l
Grandeur THERMODYNAMIQUE (titrage potentiomtrique)
Et la cintique ?
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I. Notions doxydorduction
I.1. Dfinitions
Un lment subit une oxydation lorsquil perd un ou plusieurs
lectrons.
Un lment subit une rduction lorsquil gagne un ou plusieurs
lectrons.
Un lment capable de capter un ou plusieurs lectrons est un
oxydant.
Un lment capable de cder un ou plusieurs lectrons est un
rducteur.
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Deux espces contenant le mme lment et dont le
passage de lun lautre se fait par un transfert dlectrons
peuvent tre associes dans un couple doxydorduction.
Elles vrifient :
d ne Ox Re
_
= +
Le nombre doxydation (n.o.)est un outil conventionnel qui fixe
ltat doxydation dun lment soit ltat atomique, soit inclus
dans un ion ou une molcule.
Un lment qui subit une oxydation voit son n.o. augmenter
Un lment qui subit une rduction voit son n.o. diminuer
Exemple : MnO
4

Exemple : MnO
4

/Mn
2+
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I.2. Piles lectrochimiques et formule de Nernst
Exemple : pile Daniell
Zn|ZnSO
4
||CuSO
4
|Cu +
Figure 1 : schma
avec polarit de
la pile Daniell
(Chimie Gnrale, R. Didier
et P. Grcias, Tec & Doc)
- La pile dbite : convention gnrateur
- f.e.m. (ou tension de la pile en circuit ouvert) : e = E
+
- E

Figure 2 : sens de
dplacement des
charges (lectrons et
ions) dans une pile
Daniell (Chimie Gnrale, R.
Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
- lectrode de cuivre : une RduCtion Cathode
lectrode de zinc : une OxydAtion Anode
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I.3. Electrolyseur
Exemple : Electrolyse de leau
- Schma (lectrodes en Pt + gnrateur continu)
- Raction : rduction de leau
oxydation de leau
- Llectrolyse est en cours : convention rcepteur
Pile Electrolyseur
U E rI E + rI
Ple + Cathode (RduCtion) Anode (OxydAtion)
Ple Anode (OxydAtion) Cathode (RduCtion)
Convention
Gnrateur Rcepteur
Rcapitulatif
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I.4. chelle des potentiels
Fer / Zinc : non stable dans leau (mtaux non nobles)
MnO
4

nexiste pas dans leau ?


E(V)
MnO
4

Mn
2+
O
2
H
2
O
Cu
2+
Cu
H
2
O H
2
Fe
2+
Fe
Zn
2+
Zn
Augmentation
de la force de
loxydant
Augmentation
de la force du
rducteur
1,51
1,23
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II. Cintique des ractions lectrochimiques
II.1. Dfinitions
a. Raction chimique
quation rdox = quation fictive en solution mais relle
la surface dun solide conducteur (lectrode)
Figure 3 : Exemple de raction
lectrochimique : la raction de Ox
1
a lieu sur la surface du conducteur
(Chimie 1
re
anne PCSI, A. Durupthy, H-Prpa)
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1 1 1
Re d e n Ox = +

[ ] [ ]
red
red
red
dt
d d
dt
Ox d
v
|
|

\
|
=
|

\
|
=
Re 1 1

[ ] [ ]
ox
ox
ox
dt
d d
dt
Ox d
v
|
|

\
|
=
|

\
|
=
Re 1 1

ox red
v v
dt
dx
V
v = =
1
Sens 1 : rduction
v > 0 si rduction
v < 0 si oxydation
b. Intensit et vitesse
Dmonstration :
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dq = n
1
.dx.N
A
.(-e) = -n
1
.dx.F
I = dq / dt = -n
1
.F.V.(1/V).(dx / dt) = -n
1
.F.V.v
Soit
I = I
ox
+ I
red
= n
1
.F.V.(v
ox
v
red
)
avec I
ox
> 0 et I
red
< 0
Soit
Consquence :
I > 0 si llectrode est une anode, cest--dire
si elle est le sige dune oxydation
I < 0 si llectrode est une cathode, cest--dire
si elle est le sige dune rduction
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II.2. Mcanisme des ractions lectrochimiques
Milieu ractionnel htrogne
raction localise linterface lectrode-solution
1. Approche des ractifs llectrode
2. Transformation dans la double-couche : ractions
chimiques / ractions de surface / transfert dlectrons
3. loignement des produits
Figure 4 : Diffrentes tapes intervenant au cours dune raction lectrochimique
(Chimie 1re anne PCSI, A. Durupthy, H-Prpa)
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II.3. Facteurs cintiques
Concentrations (C
i
)
Nature de llectrode / tat de surface
Temprature
Surface de llectrode
Potentiel de llectrode
I = k(T,E,S).g(C
i
)
Si T,S,C
i
constantes :
j = I/S : grandeur intensive
I = f(E) ou j = f(E)
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III. Courbes I(E)
III.1. Montage
2 contraintes :
- Pas de courant dans llectrode de rfrence
- Seules les diffrences de potentiel entre lectrodes
sont accessibles la mesure
Consquence : un montage 3 lectrodes
Figure 5 : Montage trois lectrodes pour
relever les courbes intensit-potentiel
(Chimie 1re anne PCSI, A. Durupthy, H-Prpa)
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Llectrode de travail (W ou E.T.) peut jouer le rle
danode ou de cathode selon la tension applique
Llectrode auxiliaire
(ou contre-lectrode)
est en mtal inerte
(Pt) et permet la
circulation du
courant
Llectrode de
rfrence (Ref.)
permet la mesure
dune diffrence de
potentiel :
DDP = E
W
E
ref
(ECS : E
rf
= 0,244 V
25C)
Un gnrateur impose E
W
E
Aux
et
mesure I (= potentiostat)
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Remarques :
- I mA
- I faible et temps relativement court ractifs trs
faiblement consomms on supposera que [ractifs] et
[produits] constantes
Figure 6 : Le schma de
principe d'un potentiostat
trois lectrodes
- 1 : comparateur
- 2 : inverseur
- 3 : Convertisseur
(Electrochimie, F. Miomandre & Coll, Dunod)
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III.2. Trac
- Z
voltmtre
grande I
aux
I
W
- DDP = E
W
E
rf
soit
E = E
W
= DDP + E
rf
- E
W
E
Aux
= 0 quilibre : I = 0,
donc E
W
= potentiel lquilibre (not E
eq
) potentiel de
Nernst
- E
W
E
Aux
> 0 perte dlectron llectrode de travail
une oxydation W = anode, I > 0
- E
W
E
Aux
< 0 gain dlectron llectrode de travail
une rduction W = cathode, I < 0
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a. Systme rapide
Exemple : Fe
3+
/Fe
2+
(cf. TP)
Solution C
0
= 0,1 mol.L
-1
en
Fe
2+
et Fe
3+
en milieu acide
(H
2
SO
4
)
E
eq
= 0,68 V / ENH
Figure 7 : Courbe i(E) dun couple rapide
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
Si E E
eq
, |I| croit trs rapidement
2 vagues :
- vague doxydation (I > 0 ; E > E
eq
)
- vague de rduction (I < 0 ; E < E
eq
)
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Si llectrode est parcourue par une forte intensit pour des
valeurs voisines de E
eq
, le systme est dit rapide.
Remarques :
- Les couples mtalliques sont le plus souvent rapides
- La courbe i(E) ou courbe de polarisation dpend des
concentrations : - si Fe
2+
seul prsent : que la vague doxydation
- si Fe
3+
seul prsent : que la vague de rduction
Figure 8 :
a. vague doxydation et vague de
rduction dun couple rapide
b. Courbe i(E) = Somme des deux
vagues
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
a b
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b. Systme lent
Exemple : H
3
AsO
4
/HAsO
2
(E= 0,56 V)
Figure 9 : vague doxydation et vague
de rduction dun couple lent
(surtension
a
et
c
)
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
- I = 0 pour un domaine
de potentiel et dI/dE nul ou
faible au voisinage de E
eq

impossible de dterminer E
exprimentalement.
- Le courant doxydation devient dtectable si E > E
A
E
A
-E
eq
=
a
(>0) = surtension anodique
- Le courant de rduction devient dtectable si E < E
C
E
C
-E
eq
=
c
(<0) = surtension cathodique
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Remarques :
- Tout couple contenant les lments O ou S est lent.
- (pour information) En rgime pur de transfert de charge
(seule tape limitante), loi de Butler-Volmer :
( ) ( )
(


=
RT
E E nF
RT
E E nF
j j
eq eq
exp exp 0
avec : - j
0
: courant dchange
- : coefficient de transfert anodique
- : coefficient de transfert cathodique
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c. Domaine dlectroactivit dans leau
W = Pt / pH = 0 / Couples / surtension
Courbes i(E) des 2 couples
Courbes i(E) si P(H
2
) = P(O
2
) = 0
Domaine dlectroactivit dans leau si W = Pt
lectrolyse de leau :
U = E +
a
(I)
c
(I) + rI
Thermodynamique
Cintique
Ohmique
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Si W = Pt ou Cu, les surtensions sont diffrentes (cf. TP
avec le couple H
+
/H
2
)
Figure 10 : domaine dutilisation des
quatre principales lectrodes de
travail (CV = Carbone Vitreux)
(Chimie analytique 1, M.L. Barthe et G. Hedin, Armand Colin)
Remarque :
Les surtensions anodique et cathodique
a
et
c
dpendent des lectrodes de travail.
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III.3. Le transfert de matire
2
me
facteur limitant : les ractifs arrivent aux lectrodes
une vitesse finie.
a. Les diffrents modes de transport
- Convection (agitation)
- Migration (E)
- Diffusion (C) : loi de Fick
Diffusion : la raction entrane une baisse de la concentration
des espces lectrolyses au voisinage de llectrode (m)
dx
dC
nFD jD=
Soit :
[ ] [ ] ( )
l sol
D
ox
d d nk I ox D Re Re
) (
=
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Lorsque les densits de courant augmentent, [Red]
l
0 et
[ ]
ste
sol
Dred red D red C Ox nk I I = = =
lim
) (
lim
) (
Figure 11 : profil de concentration
dun rducteur au voisinage de
llectrode lors dune oxydation
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
Figure 12 : palier de diffusion pour les couples lents et rapides
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
De mme :
[ ]
ste
sol
Dox ox D ox C d nk I I = = = Re
lim
) (
lim
) (
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b. Proprits et remarques exprimentales
- Additivit des courants de diffusion
Figure 13 : Le mlange Red
1
+
Red
2
donne lieu deux vagues
doxydation.
Pour E > E
eq2
, I
lim
= I
lim1
+I
lim2
(Chimie Gnrale, R. Didier et P. Grcias, Tec & Doc)
- I
lim
= I
mig
+ I
diff
+ I
conv
La migration peut contrarier la diffusion. On ajoute
un lectrolyte indiffrent en grand excs : I
mig
= 0
Pas dagitation : I
conv
= 0
I
lim
= I
diff
= nk[ractif]
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Exemple 1 : TP corrosion (1
re
anne)
- 2 lectrodes : Cu + Zn dans NaCl (1 mol.L
1
)
Inventaire des espces
Montage
Courbe i(E)
Court-circuit : intensit de corrosion
Circuit ouvert : f.e.m. de la pile de corrosion
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G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
Exemple 2 : I

(0,01 mol.L
1
) dans KCl (1 mol.L
1
)
- W = Pt
- E
eq
(I
2
/I

) 0,54 V / rapide
- E
eq
(IO
3

/I
2
) 1,19 V /
a
0,2 V
- Les diffrents coefficients de diffusion sont du mme
ordre de grandeur.
Courbe i(E)
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G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
III.4. Transfert de charge vs transfert de
matire
- Courbe de polarisation en rgime stationnaire
E (V)
i

(
m
A
)
E
eq
Limitation par le
transfert de charge
Limitation par le
transfert de matire
(oxydant)
Limitation par le
transfert de matire
(rducteur)
Figure 14 : Courbe de
polarisation complte
dun couple lent
(De loxydation lElectrochimie, Y.
Verchier et F. Lematre, Ellispses)
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G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
IV. Applications industrielles
3 points communs :
- Un lectrolyte de faible rsistivit
- lectrodes de grande surface et trs proches
- Sparation entre les deux compartiments
(anode/cathode) pour viter que les produits forms une
lectrode ne se dgradent en diffusant vers lautre.
2 catgories :
- Gnrateur : piles et accumulateurs
- Rcepteur : lectrolyse et galvanoplastie
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IV.1. Gnrateurs lectrochimiques :
cas des piles
- Ractions spontanes ( lectrolyse)
- 2 conducteurs (lectrodes) + 2 lectrolytes + 1 sparation
Figure 15 : Schma dune pile et courbes i(E) associes
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
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- Mouvement des porteurs de charges : ex. de la pile Daniell
Figure 16 : Mouvement des porteurs de
charge dans une pile Daniell : les ions
sulfates assurent le passage du courant
et llectroneutralit des lectrolytes
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
- Signe des lectrodes : + : Cathode / : Anode ( lectrolyse)
34
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- Tension disponible :
Soit 2 couples : Ox
1
/Red
1
Ox
2
/Red
2
tels que e
th1
< e
th2
Si i = 0 : fem = e
th2
e
th1
= E
Si i 0 : e
1
= e
th1
+
a
(
a
> 0) et e
2
= e
th2
+
c
(
c
< 0)
Figure 17 :
Tension aux
bornes dune pile
(Electrochimie, C. Rochaix,
Nathan)
U = E
a
(I) +
c
(I) rI
Thermodynamique
Cintique
Ohmique
35
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- Caractristique dune pile :
. U = E rI
. intensit constante : U(t)
Figure 18 :
Caractristique U(t)
dune pile qui dbite
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
- La chute brutale de U(t) tient la polarisation des lectrodes
(accumulation dun produit ou disparition dun ractif au
voisinage dune lectrode)
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G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
- Les diffrentes piles
Ex. : pile Leclanch
Figure 19 : Pile Leclanch
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
Anode () : Zn = Zn
2+
+ e

Cathode (+) : 2MnO


2
+ 2H
+
+ 2e

= Mn
2
O
3
Electrolyte : KOH glifi (pile alcaline)
37
G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
Figure 20 : Tableau comparatif de quelques piles commerciales
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
IV.2. Gnrateurs lectrochimiques : cas
des accumulateurs
- Accumulateur au plomb : cf. TD
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Les accumulateurs au nickel/cadmium ont tendance remplacer les accumulateurs plomb pour certaines
utilisations (outils portables, appareils photo, ), car ils sont plus robustes et plus puissants. La toxicit et le
cot du cadmium reste cependant l aussi un inconvnient majeur
Electrodes utilises : nickel et cadmium
lectrolyte : solution concentre de potasse (KOH)
f.e.m. de cet accumulateur : 1,3 V.
La chane lectrochimique de cet accumulateur peut-tre symbolise par :
Cd(s)|Cd(OH)2(s)|K+,OH|NiOOH(s)|Ni(s)
Raction de dcharge et de charge de laccumulateur (on pourra considrer que le nickel est un mtal plus
noble que le cadmium, cest--dire que E(NiOOH/Ni) > E(Cd(OH)
2
)/Cd)).
Dautres types daccumulateurs ont t galement raliss pour rpondre une exigence de plus en plus forte
lie la pollution automobile (dveloppement du vhicule lectrique), mais aussi lutilisation de dispositifs
portables gnrateur intgr (tlphones portables, baladeurs, etc)
Ainsi des accumulateurs hydrures ont t dvelopps depuis 1970. Lhydrogne est stock par diffusion
dans des matriaux intermtalliques base de Terres rares (oxydes mtalliques et mtaux correspondant aux
Lanthanides (4f) ayant 57<Z<71), de zirconium et de mtaux de transition. La raction renversable suivante :
MHx + xe

= M + xH

est contrle par la variation de pression du dihydrogne.


Les accumulateurs au lithium ont galement fait une remarquable avance depuis 1993. La lgret
lemporte sur les inconvnients lis lutilisation des lectrolytes non aqueux. Les accumulateurs lithium-
polymres dvelopps depuis les annes 1980 peuvent tre aisment miniaturiss. Les accumulateurs
intercalation de lithium, au cours de la charge, le carbone (borne ngative) insre du lithium provenant de la
borne positive constitue par des oxydes ou des sulfures mixtes de mtaux de type LiMO
2
. Au cours de la
dcharge, les atomes de lithium insrs dans la matrice de carbone (anode) sont oxyds et vont sintercaler
dans loxyde non stoechiomtrique Li(1x)MO
2
de la cathode. Il y a au cours de ce processus basculement du
lithium (lectrode Rocking-Chair).
39
G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
Loi de Faraday
IV.3. Procds non mtallurgiques
a. Llectrolyse : gnralits
Apport dune nergie lectrique ralisation de ractions
lectrochimiques non spontanes
2 lectrodes mtalliques : un circuit tel que
Q
e-
(cde par lanode)=Q
e-
(capte par la cathode)
d ne Ox Re = +

t I F n n q
p
. . . = = soit
F n
M t I
m
p
.
. .
=
Nombre de mole
du produit p form
40
G. POULET / IUT Annecy MPH2-SA2 2010-2011 i(E)
Rendement :
tot
p
q
q
r =
Quantit dlectrons qui a
servi former le produit p
Quantit dlectrons qui
est passe durant le
temps de llectrolyse
41
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Tension dlectrolyse
Figure 21 : Les diffrents termes intervenant dans la tension dlectrolyse
(Electrochimie, C. Rochaix, Nathan)
U
mini
= e
m1
e
m2
= E +
ma
(I)
mc
(I) +rI
Thermodynamique
Cintique
Ohmique
Et U
relle
= e
1
e
2
> U
mini
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b. Leau
- H
2
produit : Puret > 99,9%
- Milieu alcalin (et non acide) pour viter la corrosion des
lectrodes
- lectrodes : Ni / T = 80C / P = 30 bar (pour rdu ire les
surtensions)
- U 2,1 V 1,2 + 0,6 + 0,3
E
Surtensions
Chute ohmique
- 1500 < j < 2000 A.m
-2
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c. NaCl
- Production de Cl
2
et de NaOH partir de H
2
O et NaCl
Couples H
2
O/H
2
; O
2
/H
2
O ; Na
+
/Na ; Cl
2
/Cl

Figure 22 : Cellule
dlectrolyse de
NaCl
(Extrait de cours, P. Galez)
Figure 23 : Cellule dlectrolyse de type Dows
(Electrochimie, Des concepts aux applications, F. Miomandre & Coll, Dunod
Rapport de stage, A. Mengoli)
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- Importance du choix des lectrodes :
Anode : 80C ; 3000 A.m
-2
(soit 10 000 A)
Titane :
a
(Cl
2
/Cl

) = 0,03 V (faible couple rapide)


2Cl

= Cl
2
+ 2e

(E(Cl
2
/Cl

) = 1,36 V)
Cathode : Acier recouvert de Nickel :
c
(H
2
O/H
2
) = 0,2 V
E(H
2
O/H
2
) = 0 V et E(Na
+
/Na) = 2,71 V
dgagement de H
2
- Importance de la membrane : elle vite la diffusion des ions HO

vers lanode (formation deau de javel)


- Procd le plus rcent : puret Cl
2
> 99,3% ; puret H
2
> 99,9%
- Problme : fragilit de la membrane
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IV.4. Procds mtallurgiques
- But : Raliser un dpt mtallique par rduction cathodique
M ne M
n
= +
+
_
Dpt : si
c
(H
2
O/H
2
) suffisamment importante
si pas/peu de dgagement gazeux (dpt spongieux)
si raction lente (I "faible" et stable)
- Loi de Faraday :
nF
jStM
F n
M t I
mp = =
.
. .
t
vdposition

=
S mp=
( : paisseur de mtal
dpose pendant t)
nF
Mj
vdposition=
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a. Prparation des mtaux
- Pour les minerais difficiles valoriser par voie chimique
- Avantage : mtaux trs purs
Minerais MX
x
(sulfates,
sulfures, carbonates, oxydes)
Oxydes MO
x
grillage
Ions M
n+
+ impurets
Solubilisation en
milieu acide =
Lixiviation
- limination des impurets :
+ rductrices : on ajoute M (puis sparation par prcipitation)
Cmentation
+ oxydantes : on optimise la tension dlectrolyse
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- lectrodes :
Anode en plomb (couche protectrice de PbO
2
) : dgagement
de O
2
Cathode en Al ou Ti selon le mtal dposer
- Exemples : Cuivre (750 000 tonnes/an) ; cathode en cuivre
(10% de la production)
Zinc : 50 % de la production
Autres : Ni, Co, Cd, Cr, Mn
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b. Prparation et raffinage de laluminium
- Procd industriel lectrochimique le plus important aprs
Cl
2
/NaOH : 2.10
7
tonnes/an
Bauxite (Al
2
O
3
hydrate) +
SiO
2
+ Fe
2
O
3
Al(OH)
4

+ SiO
2
et
Fe
2
O
3
qui prcipitent
(boues rouges)
NaOH sous
Pression
Al
2
O
3
prcipite
Dilution du filtrat
lectrolyse en
milieu sel fondu
Al
2
O
3
(T
fu
= 1800C) +
cryolithe (Na
5
AlF
6
) + 5% CaF
2
+ 5% AlF
3
T
eutectique
= 960C
Al + (Ni, Mg, Fe, Mn, Cu)
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- lectrodes :
Anode : graphite (consomm)
Cathode : bloc de graphite dpos au fond de la cuve
- U [4,5 ; 6V]
- j = 10
4
A.m
2
(I ~ 150 000 A)
2 2
3 4 3 2 CO Al C O Al
3
+ = +
- T maintenue par effet joule
- Raffinage Al : puret > 99,99 %
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Conclusion
- Autres accumulateurs
- Courbes i(E) = Etude de la corrosion et des moyens de lutte
(postes pourvoir)
- Nouvelles mthodes danalyse avec le dveloppement des
microlectrodes