Arsnicoenaguas: origen,movilidadytratamiento

Editores Dra. Griselda Galindo Dr. Jos Luis Fernndez Turiel Dr. Miguel ngel Parada Dr. Domingo Gimeno Torrente
Trabajospresentadoseneltallerorganizadoenelmarcode

IISEMINARIOHISPANO-LATINOAMERICANO SOBRETEMASACTUALESDEHIDROLOGIA SUBTERRANEA IVCONGRESOHIDROGEOLOGICOARGENTINO Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005

Arsnicoenaguas: origen,movilidady tratamiento

Editores Dra. Griselda Galindo Dr. Jos Luis Fernndez Turiel Dr. Miguel ngel Parada Dr. Domingo Gimeno Torrente

Trabajospresentadoseneltallerorganizadoenelmarcode

IISEMINARIOHISPANO-LATINOAMERICANO SOBRETEMASACTUALESDEHIDROLOGIA SUBTERRANEA IVCONGRESOHIDROGEOLOGICOARGENTINO Ro Cuarto, 25 al 28 de Octubre de 2005

Se deja constancia de que los trabajos fueron evaluados por el Comit Cientfico del taller. El contenido de los trabajos es responsabilidad exclusiva del autor o autores.

Arsnico en aguas: origen, movilidad y tratamiento. Taller. II Seminario HispanoLatinoamericano sobre temas actuales de hidrologa subterrnea IV Congreso Hidrogeolgico Argentino. Ro Cuarto, 2528 octubre 2005. Argentina. Editado por G. Galindo, J.L. FernndezTuriel, M.A. Parada, D. Gimeno Torrente 2005 182 pp. ISBN 9870500587

Impreso en Argentina

Comisin Organizadora Local del Congreso Presidente Dra.MnicaBlarasin Secretaria Esp.AdrianaCabrera Tesorera Esp.EdelMatteoda Vocales Esp.SusanaDegiovanni Esp.MnicaVillegas Esp.GuillermoSagripanti Esp.DanielOriglia Esp.GabrielaVillalba Lic.JuanFelizzia Esp.CarlosEric Esp.NelsoDoffo Lic.MaraLauraGomez Esp.HugoSchiavo Tec.GracielaFerreyra

Coordinadores del Taller Dra.GriseldaGalindo(Argentina) Dr.JosLuisFernndezTuriel(Espaa) Dr.MiguelngelParada(Chile) Dr.DomingoGimenoTorrente(Espaa)

Comit Cientfico del Taller Dra.GriseldaGalindo(Argentina) Dr.JosLuisFernndezTuriel(Espaa) Dr.MiguelAngelParada(Chile) Dr.AlfredoTineo(Argentina) Dr.CarlosSchulz(Argentina) DrFernandoLpezVera(Espaa)

Prlogo
En el marco del II Seminario HispanoLatinoamericano sobre temas actuales de Hidrologa Subterrnea IV Congreso Hidrogeolgico Argentino, celebrado entre los das 25 y 28 de Octubre de 2005 en Ro Cuarto en Argentina, se realiz el Taller sobre el arsnico en aguas: origen, movilidad y tratamiento. El objetivo del taller fue la discusin de tres ejes temticos sobre la problemtica del arsnico en aguas: el origen y la movilidad ambiental del arsnico en las aguas superficiales y subterrneas, la distribucin del arsnico en estas aguas y el tratamiento de aguas con altas concentraciones de arsnico. El fin de estas discusiones es facilitar la transferencia de los resultados de la investigacin cientfica sobre la naturaleza y extensin de la problemtica del arsnico en aguas a los gestores hdricos y dems grupos de inters a efecto de plantear soluciones a travs de acciones y polticas de desarrollo concretas. Los trabajos recogidos en este volumen se han agrupado en tres partes. La primera parte consta de una revisin del estado del conocimiento sobre el arsnico en el agua en Argentina y Chile y de los mtodos analticos disponibles para la determinacin de este elemento traza potencialmente txico en aguas. La segunda parte est dedica a distintos casos en diferentes reas de las provincias argentinas de Catamarca, Crdoba, La Pampa, Santa Fe, Santiago del Estero y Tucumn, que muestran la gran extensin geogrfica del rea afectada por la presencia de elevadas concentraciones de arsnico en el agua. La ltima parte est dedicada a aquellos trabajos focalizados en el tratamiento del agua arsenical y en la gestin de estos recursos. Expresamos nuestro agradecimiento a la Universidad Nacional de Ro Cuarto, la Asociacin Internacional de Hidrogelogos Grupo Argentino y al Instituto Nacional del Agua por su colaboracin en la edicin de este libro.

Los Editores

ndice

Parte 1 Revisin y tcnicas analticas EstadoactualdelconocimientosobreelarsnicoenelaguadeArgentina yChile:origen,movilidadytratamiento J.L. FernndezTuriel, G. Galindo, M.A. Parada, D.Gimeno, M. GarcaValls, J. Saavedra . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinacindearsnicoenaguas:diferentestcnicasymetodologas L.D. Martinez, J.A. Gsquez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Parte 2 Distribucin espacial y casos Caracterizacingeoqumicadelinarsnicoenlafaseslidadesuelosde laReginPampeanaSur,Argentina M. del C. Blanco, J. D. Paoloni, H. Morrs . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ArsnicoyflorenelacuferofreticoenelsurdeCrdoba:lneadebase hidroqumicayproblemticaambientalvinculada A. Cabrera, M. Blarasin, S. Cabrera, E. Matteoda, M. L. Gmez, G. Villalba, F. Hildmann, A. Bettera . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . PresenciadearsnicoenlasaguassubterrneasdeLaPampa C.J. Schulz, E.C. Castro, E. Mario . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .... ElarsnicoenlasaguastermalesdelsurdelacuencadelRoSal, Tucumn,Argentina G. Galindo, J.L. FernndezTuriel, D. Gimeno . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variacintemporaldeloscontenidosdearsnicoenlabateradepozos queabasteceaGeneralPico,LaPampa,Argentina M. Medus , E.E. Mario, C.J. Schulz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Distribucindelarsnicoyotroselementosasociadosenaguas subterrneasdelaregindeLosPereyra,ProvinciaDeTucumn, Argentina H.B. Nicolli, A. Tineo, C. M. Falcn, J.W. Garca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Caracterizacinhidrogeoqumicaylapresenciadearsnicoenlasaguas subterrneasdelacuencadelRoSal,ProvinciadeTucumn,Argentina H.B. Nicolli, A. Tineo, J.W. Garca, C.M. Falcn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ElarsnicoenlaprovinciadeCatamarca,Argentina F.E. Vilches, L.I. Palomeque, G. del V. Crdoba, S.E. Fuentes, L.F. Navarro Garca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Caractersticashidrogeoqumicas,connfasisenarsnicoyflor,enel reaVicuaMackenna-BaadosdelTigreMuerto,Crdoba G. Villalba, M. Blarasin, M. Villegas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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Parte 3 Tratamiento y gestin Evaluacinyseleccindetecnologasdisponiblespararemocinde arsnico C. DAmbrosio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinacindeunmodeloderiesgoparanitratosyarsnicoenagua subterrneaenlaprovinciadeSantaFe C.D. Delgadino . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sistemadetratamientodeaguassubterrneasarsenicalespara PequeaspoblacionesdelaprovinciadeSantaFe A.A. Gmez . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Remociondearsnicoyflor.Estudiodeuncasoenlalocalidadde EduardoCastexLaPampa M.A. Muoz, E.B. Buitron, J.A. de Ormaechea . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . SobreloscriteriosparaelestablecimientodeumbralesdeToleranciade arsnicoenaguasdebebida M.A. Hernndez1, N. Gonzlez, M.M. Trovatto, J. H. Ceci, L. Hernndez . . . . . . Disminucindelcontenidodearsnicoenelaguamedianteelusode materialgeolgiconatural A. Storniolo, R. Martn, M. Thir, J. Cortes, A. Ramrez, F. Mellano, J. Bundschuh, P. Bhattacharya . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

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ESTADOACTUALDELCONOCIMIENTOSOBREELARSNICOENELAGUA DEARGENTINAYCHILE:ORIGEN,MOVILIDADYTRATAMIENTO
J.L.FERNNDEZ-TURIEL1,G.GALINDO2,M.A.PARADA3,D.GIMENO4, M.GARCA-VALLS4,J.SAAVEDRA5
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InstitutodeCienciasdelaTierraJ.Almera,CSIC,SoliSabariss/n,08028Barcelona,Espaa (jlfernandez@ija.csic.es) 2 FacultaddeCienciasExactasyNaturales,UniversidaddeBuenosAires-CONICET, PabellnII,CiudadUniversitaria,1428BuenosAires,Argentina 3 DepartmentodeGeologa,UniversidaddeChile.Casilla13518-21,Santiago,Chile 4 Fac.deGeologia,UniversitatdeBarcelona,MartIFranquss/n,08028Barcelona,Espaa 5 IRNASA,CSIC,Apartado257,37008Salamanca,Espaa

Resumen Unosdosmillonesdepersonasenunreadeun1,7x10 6km2enelConoSuramericano estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y consecuentemente tienen un riesgo elevado de padecer arsenicismo. El rea afectada se extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la costa atlntica. El lmite meridional aproximadamente corresponde a los 30oS en Chile y a los cursos de los ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional provisionalmente se ha fijadoenelbordenortedelAltiplano,yloscursosdelosrosBermejoyParan.Porloque respectaalarsnicoenelagua,estagranzonasepuedesubdividiren:1)zonacordillerana, incluye el Altiplano y la Puna, y reas limtrofes, 2) zona pericordillerana, y 3) zona pampeana. Salvo casos locales de contaminacin (explotaciones mineras, fundiciones), el origendelarsnicoesnaturalyestrelacionadoconelvolcanismoylaactividadhidrotermal asociadadelacordilleradelosAndesentre14y28 oS.Ladispersinsecundariaatravsde aguas superficiales ha sido el mecanismo dominante que ha llevado el arsnico hasta las costaspacficayatlntica.Lamovilidaddelarsnicoestcondicionadaporlascondiciones redox y el pH. En el contexto de la regin arsenical del Cono Sur, prevalecen las condicionesoxidantes,estandoelarsnicomayoritariamentedisueltoenformadeespecies con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. La gestin del abastecimiento con agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta adems del estado de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la presencia de concentracionesquesuperanloslmitesadmisiblesenaguaparaconsumohumanodeotros elementos potencialmente txicos (p. ej., flor) y la baja calidad microbiolgica. Las necesidades abarcan desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades con varios cientos de miles de habitantes. Las soluciones pasan por el abastecimiento de fuentes alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas potabilizadorasconvencionalesoptimizadas,tecnologasdesmineralizadoras,bioremociny utilizacindemtodosmuysimplesenelpuntodeuso.
Palabrasclaves:arsnico,estadodelarte,tratamiento,Argentina,Chile

Abstract Approximatelytwomillioninhabitantsinanareaof1.7x10 6km2intheSouthAmericanCone arepotentiallyexposedtodrinkingwaterwitharsenicconcentrationsexceeding50g/land, consequently, have a high risk of arsenicosis. The affected area extends NW-SE from the PacificcoasttotheAtlanticcoast.Thesouthernborderisalineat30 oSinChilethatfollows theriversDesaguaderoandColoradoinArgentina.Aprovisionalnorthernborderhasbeen establishedthroughthenorthoftheAltiplanoandtheriversBermejoandParan.Inrelation toarsenic,thislargezonehasbeensubdividedin:1)cordilleranzone(includestheAltiplano andthePuna)andneighboringareas,2)pericordilleranzone,and3)pampeanzone.Except forlocalcontaminationofminingandsmelters,thearsenicsourceisnaturalandisrelatedto

the volcanism and associated hydrothermal activity of the Andes Cordillera between 14 y 28oS.Thesecondarydispersionbymeansofsurfacewatersisthemainprocessimpliedin thearsenictransporttothePacificandAtlanticcoasts.Arsenicmobilityiscontrolledbyredox conditionsandpH. Oxidizingconditions prevailintheSouthAmerican Coneandarsenic is dominantlypresentasdissolvedspeciesofAs(V),whilepHisnearneutraltoslightlyalkaline. Watermanagementinthisareaisconditionedbytheoxidationstateofarsenic,butalsoby the frequent high salinity and high concentrations of potentially toxic trace elements (e.g., fluorine)andthelowmicrobiologicalquality.Watersupplyneedsvariefromruralfamiliesto cities.Apossiblesolutionistheuseofalternativewatersources.Ifthisisnotpossible,water treatment using optimized conventional processes, demineralization technologies, bioremoval methods, and point of use technologies are alternatives for arsenic removal in water.
Keywords:arsenic,stateoftheart,treatment,Argentina,Chile

INTRODUCCIN Los estudios epidemiolgicos muestran que los potenciales riesgos para la salud de la exposicin a arsnico natural en agua de consumo son graves. Por otra parte, se est constatandoqueslounospocoselementosqumicoscausanefectossobrelasaludagran escalaatravsdelaexposicinaaguasdeconsumo(WHO,2004).Entreellos,destacael arsnico que est presente en elevadas concentraciones en extensas regiones del mundo (Mead,2005).Elresultadoesunescenarioenelqueelintersporelarsnicohadevenido progresivamentecrecienteenelltimodecenio. Los efectos toxicolgicos del arsnico an no son bien conocidos y de hecho hay importantes controversias sobre su transferencia al hombre, as como sobre sus efectos (BEST, 2001; Mandal y Suzuki, 2002; Tchounwou et al., 2003; Bates et al., 2004b). Esta situacin es debida en gran parte a la dificultad intrnseca de los propios estudios epidemiolgicos;porejemplo,lanecesidaddelargostiemposdeexposicin,lasdiferencias en lasconcentracionesde arsnico y la presencia deotroselementosen el agua(Se, Zn, Sb),enlaexposicinalsol,enloshbitosalimenticiosyenloshbitosfumadores(Gebel, 2000;ChristianyHopenhayn,2004). La va de incorporacin ms habitual del arsnico en el hombre es a travs del agua de bebida,sibienladietaylainhalacinporvarespiratoriatambinpuedencontribuir.Enlas zonasconaguasarsenicalesescorrienteobservarquelosvegetalestienenconcentraciones de arsnico tambin elevadas (Queirolo et al., 2000b; Sancha y Frenz, 2000) y que el ganado tambin padece los efectos de la arsenicosis (Ayerza, 1917a). Aunque menos frecuentes, las exposiciones a arsnico pueden ser de tipo laboral (actividad minera, fundiciones,produccinyusodeinsecticidas,herbicidasydesecantesypreservantesdela madera) y por tratamientos farmacolgicos (p. ej., con productos con arsnico, como la solucindeFowler[unasolucinconteniendo1%deKAsO 2]paraeltratamientodemalaria, sfilis,leucemiaopsoriasis)(MandalySuzuki,2002;BissenyFrimmel,2003a).Losefectos enhumanosaunaexposicin crnicaaaguadebebidaconelevadasconcentracionesde arsnico inorgnico pueden ser mltiples y se agrupan bajo las denominaciones de arsenicosis o hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE). Incluyen cnceres internos (pulmn y vejiga) y externos (piel), adems de dermatitis, afectacin del sistema nervioso central y perifrico, hipertensin, enfermedades vasculares perifricas, enfermedadescardiovasculares,enfermedadesrespiratoriasydiabetesmellitus(Besuschio et al., 1980; BEST, 2001; Yoshida et al., 2004). Tambin podra tener efecto sobre la reproduccin,incrementandoelndicedemortalidaddefetosdegestacinavanzadaynios (Hopenhayn-Richetal.,2000).

Eltiempoderesidenciaenelcuerpodelarsnicoinorgnicoesdeunoscuatrodas(Roy, 2002)ysloatravsdeunalargaexposicinalaingestindearsnicoenaguaaparecen losprimerosefectos,quesuelenserloscutneos(Smithetal.,2000;Yoshidaetal.,2004). Se estima que estos efectos aparecen tras una exposicin de 5-15 aos para dosis de arsnico inorgnico de 0.01 mg/kg por da y de 0.5-3 aos para dosis superiores a 0.04 mg/kgporda(Bhattachariyyaetal.,2003).Losefectossobrelapoblacinsondesiguales, peroseestimaqueentreun5yun10%depersonasaparecenafectadasdespusde10a 15aosdeexposicin.Estaslesionesincluyencambiosdepigmentacin,incluyendotronco y extremidades, y queratosis en las palmas de las manos y plantas de los pies. Al menos algunosestadiosdelaarsenicosis(melanosis)sonreversiblescuandoelaguaconarsnico hasidosubstituidaporaguasinesteelemento. La acumulacin de evidencias de los efectos toxicolgicos crnicos de la ingestin de arsnico a travs del agua de bebida ha llevado a rebajar progresivamente el umbral mximodelaconcentracindearsnicoenaguasdestinadasaconsumohumano(Smedley y Kinniburgh, 2002). En Argentina y Chile este umbral se sita en 50 ug/l de arsnico (CdigoAlimentarioArgentinode1994,MSA-ANMAT,2005;NormaChilenaOficial409/1de 1984, Diario OficialdelaRepblica deChile, 1984). Esteumbral se intenta disminuir a10 ug/l de arsnico, tal y como fija la Unin Europea (Directiva 98/83/CE, EU, 1998), recomienda la Organizacin Mundial de la Salud (WHO, 2004), y tiene propuesto como MaximumContaminantLevelGoal(MCLG)apartirdeenerode2006laAgenciaAmbiental de Estados Unidos (USEPA, 2005). Las implicaciones econmicas que supone lograr que un agua tenga una concentracin de arsnico aceptable segn estas normas en amplios territorioshaabiertounimportantedebatesobreelnivelafijar,tantoenpasesdesarrollados comoEstadosUnidoscomoenpasesendesarrollo(SmithySmith,2004). Decenas de millones de personas afectadas por la exposicin a agua con elevadas concentracionesdearsnicohansidodocumentadasenmuchasreasdelmundo.Entrelas reasconmayorpoblacinyextensingeogrficaimplicadasdestacanenAsiaelGolfode Bengala en Bangladesh y noreste de la India (Rahman et al., 2001; Bhattacharyya et al., 2003), Mongolia Interior en China (Guo et al., 2001), Taiwn y Vietnam (Smedley y Kinniburgh,2002).EnAmricaestaproblemticaestsiendoafrontadaenNorteamricaen el oeste de Estados Unidos (BEST, 2001) y Mxico (Rodrguez et al., 2004); y en SudamricaenArgentina,Chile,BoliviayPer. El conocimiento de la presencia de elevadas concentraciones de arsnico en agua y sus efectossobrelasaludestnbiendocumentadosenelConoSuramericanodesdeprincipios del siglo XX, tanto desde el punto de vista hidrogeolgico como epidemiolgico. Los estudios epidemiolgicos sobre el abastecimiento de la poblacin con agua con elevadas concentraciones de arsnico en determinadas reas de Argentina y Chile estn siendo de vitalimportanciaparaelconocimientodeestaproblemtica(BEST,2001).Caberesaltarque enalgunasdeestaszonas,losefectospuedentrazarsedesdehacemilesdeaos.Sehan observado elevadas concentraciones de arsnico en tejidos de cuerpos momificados encontrados en lugares arqueolgicos, por ejemplo, en las regiones chilenas de Atacama (Figueroaetal.,1992)yTarapac(MansillayCornejoPonce,2002). Entre los casos ms emblemticos y con mayor repercusin mundial de afectacin por arsnicoenaguadestacaneldeBellVilleenCrdoba(Argentina)yeldeAntofagastaenel nortedeChile.ElgrannmerodecasosdearsenicosisenlaciudaddeBellVillehizoque esta patologa se conociese como enfermedad de Bell Ville hasta 1913, ao en que GoyenecheayPussorelacionaronlaspatologasobservadasconelconsumodeaguacon arsnico (Crculo Mdico del Rosario, 1917). Esta patologa fue descrita en detalle por Ayerza y la denomin arsenicismo regional endmico (Ayerza, 1917a, 1917b, 1918). Los numerosostrabajosquesellevaronacaboconposterioridadpusierondemanifiestoquela extensin geogrfica del rea afectada en Argentina era mucho ms grande de lo que

inicialmente se pensaba, afectando de forma generalizada a la Llanura Chaco-Pampeana, reas transicionales hacia la cordillera de los Andes y la propia cordillera (Trelles et al., 1970;Astolfietal.,1981,1982;Nicollietal.,1985;Smedleyetal.,2002;Bundschuh,2004). Laexposicinsehalimitadogeneralmenteaaguadepozoycomomedidasmitigadorasse hanconstruidoacueductosdesderosbajosenarsnico(apartirdeldeceniodelossetenta) yalgunasplantasdetratamientoparareemplazarelaguanoaptaparaconsumoenaquellas reas con problemas de hidroarsenicismo crnico regional endmico (HACRE) bien conocidos.Enalgunaspequeaspoblaciones,hastaeldadehoy,secontinautilizandoel agua subterrnea, a veces combinada con el agua recogida de la lluvia en aljibes. La poblacin argentina expuesta se estima en aproximadamente un milln de personas: 325.000personasenlaprovinciadeTucumn,200.000enladeSantaFe,117.300enlade La Pampa, 100.000 en la de Santiago del Estero, 5.000 en la de Salta y 4.300 en la del Chaco(MinisteriodeSalud,2001).Diversosestudiosepidemiolgicospublicadosponende relievelasgravesconsecuenciasderivadasdelaingestindeelevadasconcentracionesde arsnico en el agua de bebida como por ejemplo en el este de la provincia de Crdoba (Hopenhayn-Rich et al., 1996, 1998), la localidad saltea de San Antonio de Los Cobres (Conchaetal.,1998b)oenelchacosemiridodelsurestedelaprovinciadeSalta(Sastreet al.,1997b). Por su parte, desde principios del decenio de los sesenta del siglo XX se observaron los dramticos efectos de la ingestin crnica de agua arsenical en Antofagasta (Pizarro y Balabanoff, 1973;Pugaetal.,1973;Klohn,1974;Borgooet al.,1977;Smithetal., 1998; Karcher et al., 1999; Ferreccio et al., 2000; Sancha y Frenz, 2000; Sancha et al., 2000; Hopenhayn-Richetal.,2000;Batesetal.,2004a;ChristianyHopenhayn,2004;Ccereset al.,2005).Alrededorde130.000habitantesfueronexpuestosalarsnicodelaguadebebida enestaciudadentre1959y1970.Debidoalaescasezdeaguaenlazona,esunadelas regiones con menor precipitacin del planeta, se planteo la trada de agua desde el ro ToconceenlosAndes.Resultqueestaaguatenaaltasconcentracionesdearsnico(800 g/l de media) y ya en los primeros aos sesenta comenzaron a manifestarse efectos cutneosporsuconsumo,especialmenteenlosnios.Losefectosdeestaingestasehan podidoseguiramuylargoplazo.LaconstruccindeplantasdetratamientoenAntofagasta (1970), que disminuy la concentracin media de As en agua a 40 g/L, y Calama (1978) hanmitigadodrsticamenteestosefectos(Rivaraetal.,1997;Sancha,1999).Sinembargo, enpequeaspoblacioneshanseguidoutilizandoelaguadeesetrasvaseylosefectoshan continuado(porejemplo,ChiuChiu;Smithetal.,2000).AunqueelincidentedeAntofagasta es el mejor documentado por la poblacin implicada, las aguas con elevadas concentraciones en arsnico son frecuentes en todo el norte de Chile, estimndose que unas400.000personaspuedenestarexpuestasalconsumodeaguaconaltocontenidoen arsnico. Unaspectoadestacarenlosavancessobreelconocimientodelaproblemticadelarsnico es el papel fundamental que ha jugado el desarrollo de tecnologas y metodologas analticas,comoeselcasodelaespectrometrademasasconfuentedeplasmaacoplado porinduccin(ICP-MS)ylaespectrometradeemisinconfuentedeplasmaacopladopor induccin(ICP-OES)(Fernndez-Turieletal.,2000;Plantetal.,2003;MartnezyGsquez, 2005). Elobjetivodeestetrabajoessintetizarelestadoactualdelconocimientosobreelorigen,la movilidad y el tratamiento de las aguas con elevadas concentraciones de arsnico en ArgentinayChile. ORIGENYDISTRIBUCINESPACIALDELARSNICO El arsnico puede llegar al agua por va natural (p. ej., ascenso de fluidos magmticos e hidrotermales,emisionesvolcnicasalaatmsfera,desorcinydisolucindemineralescon

arsnicodurantelameteorizacin),yporvaantropognica(minera,procesosmetalrgicos, combustin de combustibles fsiles, uso de plaguicidas y preservantes de la madera - arseniatodecobreycromo-)(Ferreccioetal.2000;Cceresetal.,1992;BissenyFrimmel, 2003a;DeGregorietal.,2003;Cceres,2005). Laselevadasconcentracionesdearsnicoenelaguasepresentanenunaampliaregindel norteycentrodeArgentinaynortedeChile.Enestaszonas,salvoencasosmuypuntuales (explotacionesmineras,fundiciones),nohayactividadesantrpicasquepuedangenerarlas anomalas de arsnico observadas. Este arsnico es de origen natural, es decir, est relacionadoconalgunosdelosdiversosprocesosgeolgicosquehanafectadoyafectana estaregin. Al sintetizar sobre unmapala distribucin de lasaguasconaltocontenido en arsnicode Argentina y Chile se obtiene prcticamente un continuo noroeste-sureste desde la costa pacficaalacostaatlntica,atravesandolascumbresandinas.Lasaguassuperficialescon concentracioneselevadasenarsnicosonrelativamentepocofrecuentes,restringindosea las cuencas de La Puna y zonas limtrofes (provincias de Jujuy, Salta y Catamarca en Argentina;regionesdeTarapac,Antofagasta,AtacamayCoquimboenChile).Encambio, lasaguassubterrneasafectadasdeformadesigualsehanpuestodemanifiestodeforma numerosa, aunque por ahora dispersa, en reas de las provincias del norte y centro de ArgentinaydelnortedeChile. Teniendoencuentalascaractersticasgeogrficas,geolgicasyclimticas,enunaprimera aproximacin,estagranreginsepuedesubdividirentreszonas: - - - Lazonacordillerana,incluyendoelAltiplanoylaPuna,yreaslimtrofes Lazonapericordillerana Lazonapampeana

La zona cordillerana y reas limtrofes se encuentran en el norte de Chile, noroeste de ArgentinaysuroestedeBolivia.LarevisinenestetrabajosecentraenChileyArgentinay norecogeinformacindeBolivia.Elaguaconaltoscontenidosenarsnicosepresentaen forma de halos de dispersin bien definidos focalizados en mineralizaciones y manifestaciones termales. Las reas afectadas son numerosas y estn bien localizadas, aunquediseminadasregionalmente.Ladispersinatravsdeaguassuperficialesjuegaun papelmuyimportante,presentandoconcentracionesdearsnicomuyvariablesalolargodel tiempo.Lascuencassonenocasionesendorreicasypuedenacabarformandosalaresensu partecentral.Porelcontrario,undrenajeabiertopermitequeestasaguascirculenhaciala costapacficaylaatlntica. Dos ejemplos de aguas superficiales con concentraciones de arsnico >50 g/l en la provincia argentina de Jujuy son la cuenca de la Laguna Pozuelos, que drena el rea de MinaPirquitas,yladelRoGrandedeSanJuanenlaQuebradadeHumahuacaalaaltura dePurmamarca(MRA-UGAN,2005). EnLaPunasalteasepresentanelevadasconcentracionesdearsnicoenaguastermales, p.ej.,lastermasdePompeyaydeAntuco,yenaguassuperficiales(ej.,roTocomar).Es frecuentequeestoscursossuperficialesseanalimentadosporlasmanifestacionestermales (ej.,roSanAntoniodelosCobres).Algunasdeestasaguasacabanporacumularseenlos salares, p. ej., el Salar de Pastos Grandes y el Salar del Hombre Muerto (Sastre et al., 1997a;Conchaetal.,1998a;MRA-UGAN,2005), Un contexto hidrogeoqumico similar se prolonga hacia el sur, aunque estrechndose latitudinalmentesobrelaCordilleradelosAndesatravsdelasprovinciasdeCatamarcay La Rioja (p. ej., la Laguna de Mulas Muertas y la Laguna Brava), hasta el norte de la

provinciadeSanJuan(MRA-UGAN,2005).EnSanJuansehanobservadoconcentraciones del orden de centenares de g/l de As en aguas de los ros Blanco, Las Taguas, Los DespobladosydelValledelCura. EnChile, elsector correspondiente a esta zonaarsenicalesmuyestrecho,extendindose porlogeneralunaspocasdecenasdekilmetroshaciaeloestedeladelaCordillera.Hacia elnortellegaraalafronterachilenaconPeryhaciaelsurcomprenderahastaelparalelo 30oS, a la altura de la ciudad de La Serena. Este sector chileno presenta numerosas manifestaciones termales, en las que queda patente una huella hidroqumica altamente enriquecidaenarsnicoyquesesueleacompaarporelevadasconcentracionesdeByF, entreotroselementos.ManantialestermalesparadigmticossonlosBaos Polloquere,los Baos Puchuldiza, los Ojos de Ascotn, los geyseres de El Tatio y los Baos El Toro (Cusicanquietal.,1976;Hauser,1997,2000).Unejemplodelacomposicindeestasaguas termales,correspondientealosgeyseresdeElTatio,semuestraenlaTabla1(Fernandez Turieletal.,2004,2005).Pequeossalaressehanformadotambinconestetipodeaguas, comolosdeSurire,CoposayAscotn(Risacheretal., 2003).Losarroyosdelazona, as como pozos muy superficiales, son utilizados adems de para el consumo humano para regado.Estasaguasfrecuentementecontienenvarioscentenaresdeg/ldeAs(Queiroloet al.,2000a). EnestazonadelaCordillerayreaslimtrofesesmuyclaralaasociacinAs-B(Tabla1), queenlamayorpartedecasosesacompaadaporF.LasconcentracionesmximasdeAs se observan en las manifestaciones termales, donde frecuentemente superan las 10 mg/l, mientras que las de B en estas mismas aguas pueden llegar a valores de 150 mg/l. Las concentraciones de F- son del orden de varios mg/l. Los pocos datos sobre Mo y V publicados, elementos frecuentemente presentes en las aguas arsenicales de la Llanura Chaco-Pampeana,estnpordebajode50g/l(verporejemplolosdatosdeElTatioenla Tabla1).
Tabla1.ComposicinqumicadelasaguastermalesdeElTatio(Fernandez-Turieletal.,2004, 2005).Concentracionesexpresadasenmg/l. M1 6.68 82.2 2.2 1135.5 142.3 33.4 2325.9 21.7 8.49 42.60 1.59 2.96 5.47 0.009 1.23 0.42 1.19 0.004 -5.3 M2 6.43 254.4 6.2 3230.7 163.9 79.5 6566.4 59.6 25.12 126.84 5.01 10.19 14.44 0.010 1.72 1.37 3.67 0.001 -3.1 M3 6.41 299.6 0.2 3680.4 184.1 102.0 7684.1 61.8 30.06 147.50 5.95 12.21 16.78 0.009 2.26 2.08 4.41 0.004 -5.9 M4 6.71 176.5 11.2 2399.3 129.8 86.7 4910.6 44.9 18.47 94.51 3.64 6.98 11.74 0.039 1.35 1.19 2.47 0.002 -2.5 M5 7.10 196.1 10.0 2398.3 124.2 77.0 4960.2 64.4 17.59 95.26 3.69 7.47 11.60 0.047 1.42 1.19 2.74 0.004 -4.0 M6 7.64 73.2 7.5 1063.8 73.6 57.5 2091.4 29.7 7.79 38.28 1.47 1.85 5.34 0.031 0.50 0.26 0.80 0.007 -2.8 M7 6.61 292.0 2.1 3654.2 181.3 78.1 7658.8 62.3 28.76 145.16 5.63 11.35 16.34 0.030 1.93 1.89 4.25 0.002 -3.8 M8 6.55 294.4 0.8 3562.7 177.8 102.3 7663.8 60.6 28.93 143.16 5.61 11.68 16.52 0.014 2.01 2.03 4.31 0.005 -4.6

pH Ca Mg Na K Si Cl SO4 As B Br Cs Li Mo Rb Sb Sr V 11 B()

Unaparteimportantedelaguanoquedaretenidaenlascuencasendorreicasaltiplnicasy puneasyesdrenadahacia lascuencasatlnticasargentinasyhacialacostapacficaen Chile. La asimetra geomorfolgica, geolgica y climtica existente a ambos lados de la Cordillera de los Andes afecta en gran manera al agua. Desde todos los puntos de vista considerados, el rasgo diferenciador ms evidente e importante es la existencia de la LlanuraChaco-Pampeanaenlavertienteatlntica.Laenormeextensindeestallanuraha ejercido una poderosa influencia sobre el desarrollo y evolucin de las regiones biogeogrficas de esta parte de Sudamrica y ha tenido importantes consecuencias en el desarrollosocioeconmicodelterritorio. Por lo que respecta al arsnico en agua, la Llanura Chaco-Pampeana y reas peripampsicastienenunascaractersticasmuyhomogneasysuficientementeespecficas para distinguirlas con claridad de la zona previamente descrita de la cordillera andina y reas limtrofes. Entre ambas zonas, sin embargo, existe una zona con caractersticas hbridas y a la que hemos denominado zona pericordillerana. En esta zona transicional el aguaarsenicalselocalizaenlaszonasdedesagedelasreascordilleranasypuneas.En laszonasnoafectadaslasconcentracionesdearsnicopuedenserextremadamentebajas. Porejemplo,lasaguasdeRosariodeLermacontienenmenosde1g/ldeAs(Conchaet al.,1998a). En la zona pericordillerana son comunes los grabens tectnicos, con diferentes grados de relleno, aspecto que se traduce en un drenaje que varia desde netamente endorreico, cuando las cuencas an no han sido colmatadas, hasta exorreico, pero caracterizado por muy bajas pendientes que hacen que el flujo de aguas superficiales sea particularmente lento,enloscasosenquelascuencasyahansidocolmatadas. En la vertiente cordillerana atlntica, dos ejemplos son la Llanura Oriental Tucumana y el salar de Pipanaco en Catamarca. El sur de la Llanura Tucumana es una depresin estructuralrellenaconunasecuenciasedimentariacenozoicaquepuedellegarasobrepasar los 2.000 m y forma parte de la cuenca hidrogrfica del ro Sal. En la parte sur de esta planicieseubicauncampogeotrmicodebajatemperatura(30-50C)dondeexisteungran nmero de pozos semisurgentes y surgentes en un rea de alrededor de 3200 km2. Las aguassubterrneassuperanenmuchoscasoselumbralde50g/ldearsnico(Galindoet al., 2005). El contenido de arsnico de las aguas subterrneas no es explicado por la recargaactualde losacuferos,procedentetantodel ro Sal comodelosrosquedrenan las Sierras del Aconquija y Sierras del Sudoeste. Las aguas superficiales muestran concentraciones de arsnico que no superan los 10 g/l (Prez Miranda et al., 2001; Fernndez-Turieletal.,2003;Galindoetal.,2004).TambinenlaLlanuraTucumana,pero al norte del curso del ro Sal, las concentraciones de arsnico llegan a alcanzar varios centenaresdeg/ldearsnicoenelreadeLosPereyra(Garcaetal.,2001;Galindoetal., 2001;Blesaetal.,2002;Nicollietal.,2005a,2005b). EnelsalardePipanacoenCatamarca,tambinseobservanconcentracionesquellegana superar los 200 g/l de arsnico como en el caso del rea de Pomn (Lobo et al., 2004; Vilchez et al., 2005). Esta cuenca tambin presenta manifestaciones termales (p. ej., las TermasdeSantaTeresita). En la vertiente pacfica de la cordillera, las aguas con anomalas en arsnico son tanto subterrneascomosuperficiales.Lasaguassuperficialestienenrecorridosmuyrestringidos. Laprecipitacindeest zonahiperridaesmnima, porloqueelaguasuperficialtiene su origen en muchas ocasiones en manantiales termales. Ejemplos de cursos largos que alcanzanlacostasonescasos(p.ej.,losrosLluta,CamaronesyLoa).Elrestodelterritorio es un desierto extremo con una red de drenaje poco desarrollada. La asociacin As-B es bienconocidaenlasaguasdelaregin(Klohn,1974).ElcontenidodeAsyB,ascomola altasalinidaddeestasaguascomprometensuusoparaconsumohumanoeirrigacin.

ElroCamaronesdiscurreporlaquebradahomnimaenlaregindeTarapac.Recogelas aguasdesustributariosaltiplnicosynosiemprelasdesembocaalmar.Lasaguasdeeste roporlogeneralexcedenlos500g/ldearsnico,llegandoenocasioneslos2000g/l.En pozos se han encontrado concentraciones de 200 a 1000 g/l. Las variaciones de las concentraciones a lo largo del tiempo del agua del ro se relacionan con cambios en la cantidadylocalizacindelasrarasprecipitaciones(MansillayCornejoPonce,2002). El ro Loa es el ms largo de la zona (440 km). Suministra agua a una poblacin de aproximadamente 420.000 habitantes, as como a la industria minera y a la agricultura. El contenidomediodeAsesde1400g/lyeldeBde21mg/l.Elaportedeestoselementos es fundamentalmente a travs de del ro Salado que nace en el campo geotrmico de El Tatio.Ademsdeesteaportenatural,losresiduosminerosydefundicionesysusemisiones atmosfricastambincontribuyenalaconcentracindeesteelementoenelagua(Romero etal.,2003). Sobre las aguas subterrneas fuera de las grandes quebradas hay mucha menos informacin y, en general, las investigaciones se han llevado a cabo en relacin con emprendimientos mineros. Lainformacindisponiblemuestra queestas aguas son detipo NaCl-NaSO4,puedentenerunaelevada salinidad(>20.000mg/ldeCl) yconcentraciones elevadas de algunos elementos en la proximidad de las mineralizaciones (p. ej., Cu, Mo). Sinembargo,lasconcentracionesdearsniconosuelensuperarlos50g/l.Unejemploson las aguas subterrneas de los alrededores del yacimiento porfdico de cobre de Spence (CameronyLeybourne,2005). Enlavertientepacfica,ademsdeltransportenaturaldelarsnicohacialacosta,atravs de las aguas superficiales, se han construido diversos acueductos que llevan las aguas cordilleranas cargadas de arsnico a las instalaciones mineras para uso industrial. La escasez de agua en esta regin, una de las zonas ms ridas del planeta, motiv que tambin se utilizasen para abastecimiento de la poblacin. El consumo de estas aguas, portadoras de ms de 800 g/l de arsnico, conllev los problemas de arsenicismo ya expuestos en la introduccin, como son los casos de Antofagasta y tambin de pequeas poblacionescomoChiuChiu. LazonapampeanaquedaradelimitadoalnoresteyesteporlosrosBermejoyParanyal oeste y sur por los ros Desaguadero y Colorado. El lmite norte del ro Bermejo es provisional, podra ser que lo atravesara, pero no se ha encontrado informacin que lo atestige. El lmite con la zona pericordillerana o peripunea es transicional. En la zona pampeana se observa una disminucin de las concentraciones de arsnico de las reas occidentalesalasorientales,enelsentidodelflujodelaguahacialacostaatlntica. Las reas occidentales de la zona pampeana se extienden por el este de la provincia de SaltayoestedelasdeChaco,SantiagodelEsteroyCrdoba,surestedeladeSanLuis,y norteycentrodeladeLaPampa. Enlallanurasemiridadelchacosalteo,comprendidaentrelosrosJuramentoyBermejo, las aguas con elevadas concentraciones son subterrneas. Las superficiales tienen concentraciones muy bajas de este elemento (Sastre et al., 1997a; 1997b). Esta situacin alcanzatambinalavecinaprovinciadeChaco(p.ej.,TacoPozo;Conchaetal.,1998a). EndiversaszonasdelallanurachaqueasemiridadeSantiagodelEsterotambinseha puestodemanifiestolapresenciadeconcentracionesdearsnicoquesuperanlos100g/l (Vargas Aranibar, 1987; Martin, 1997). En ciertos casos, se ha observado como la concentracin de arsnico aumenta en profundidad, por ejemplo, en pozos ubicados en el abanicoaluvialdelRoSalado.Losefectosdelarsenicismosobrelapoblacinexpuestason

bienconocidos,porejemplo,enMonteQuemado(Astolfietal.,1981).Enelsuroestedela ciudaddeSantiagodelEstero,sehananalizadoaguasqueportabanmsde2.000g/lde As(Bundschuhetal.,2004).Estazonacorrespondeaunantiguoconodedeyeccindelro Dulce.En este contextohidrogeolgico, las variacionestemporalesde la concentracinde arsnicopuedenserimportantescomorespuestaaladilucinporprecipitacinoentradaen losacuferosdeaguassuperficiales. EnlaciudaddeBellVille,provinciadeCrdoba,fuedondeprimerosedescribielproblema del arsenicismo en Argentina. Es la provincia ms estudiada y los trabajos realizados han confirmado la gran extensin del rea afectada con concentraciones de arsnico en agua >50g/lenCrdobayreaslimtrofesdeSanLuisyLaPampa(Nicollietal.,1985;Nicolliet al.,1989;Farasetal.,2003;PrezCarrerayFernndezCirelli,2004;Cabreraetal.,2005; Villalbaetal.,2005).EnelnortedelaprovinciadeLaPampatambinsehaconfirmadola elevada concentracin de arsnico en el agua, llegndose a superar los 5.000 g/l de As, mientrasquelamedianaesde150g/l(n=108casos);seconfirmalaasociacinAs-B-Fyla huella hidroqumica se complementa con valores relativamente elevados de Mo, Se, U (Smedley et al., 2002, 2005). Esta situacin se prolonga hacia el sur, como en los alrededoresdeSantaRosa,AtalivaRoca,etc.(Medusetal.,2005;Schulzetal.,2005). Las reas orientales de la zona pampeana se extienden por la mitad occidental de la provincia de Santa Fe y la provincia de Buenos Aires. Las concentraciones de arsnico suelenserinferioresa200g/lenaguassubterrneas,aunqueenampliasregionessuperan el umbral de las 50 g/l. Las aguas superficiales muestran concentraciones por debajo de los50g/l.Elreaconconcentracionesde>50g/ldearsnicoenaguassuministradasala poblacinaproximadamentecorrespondeprcticamentealamitadoestedelaprovinciade Santa Fe (Vzquez et al., 1999; Delgadino, 2005). La poblacin afectada en esta zona supone un 21 % (aprox. 185.000 habitantes) del total provincial. La mitad este, que es la prximaalroParan,eslaquepresentavaloresmsbajos(Vzquezetal.,1999). En la provincia de Buenos Aires tambin se han localizado aguas subterrneas que presentanconcentraciones >50 g/l, aunque nosuelensuperar los100g/l (Blanco et al., 2005). Por ejemplo, en la Pampa Ondulada se han encontrado concentraciones que alcanzanlos82g/l(Galindoetal.,2002).EnlacuencadelroSalado,lasconcentraciones dearsnicoenaguassubterrneaspuedenllegaraserdelordendevarioscentenaresde g/l, observndose que se correlaciona con B, V y Mo (Galindo et al., 1999). Aunque tambin Se y U aparecen en concentraciones relativamente elevadas, con mximos que exceden los 200 y 700 g/l, respectivamente, no presentan correlacin con el arsnico. Valoreselevadosdeflortambinhansidoconstatadosenlaregin(Paolonietal.,2003). Ensntesis,lainformacinrevisadaponedemanifiesto: 1) Lazonaconaguasconelevadasconcentracionesdearsnicoseextiendedibujandouna gran banda noroeste-sureste desde la costa pacfica a la atlntica: El lmite meridional aproximadamente corresponde a los 30oS en Chile y a los cursos de los ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional no est suficientemente definido, provisionalmente se ha fijado en el borde norte del altiplano en la zona cordillerana y en el ro Bermejo en la Llanura Chaco-Pampeana. El ro Paran es el lmitenororientaldeestabanda. 2) Elorigendelarsnicoenelaguadelazonacordilleranasehaasociadoalvulcanismoe hidrotermalismosubsidiario.Laevidenciadelahuellahidroqumicadeestosprocesosen elaguaesindudable(altatemperatura,altasalinidad,concentracioneselevadasdeAs, ByF). 3) En la zona pericordillerana pacfica los aportes de agua con altas concentraciones de arsnicoprocedenesencialmentedelacordilleraylasreasdemenoralturaconforman una regin extremadamente rida. Localmente pueden existir mineralizaciones que

tambin contribuyan, aunque minoritariamente. En el caso de la vertiente pericordillerana-peripuneaatlntica,lasprecipitacionessedanenlaspartesaltas,pero sobre todo a cotas ms bajas. Esta combinacin de aportes hace que la huella hidroqumicadelazonacordilleranaquedemsomenosenmascarada.Aesteefectose ha de sumar una geologa compleja, con cuencas bien desarrolladas y abundantes manifestaciones termales que tambin influyen sobre la composicin del agua. Estos aspectos hacen que sea difcil desde los estudios a escala de acuferos regionales evidenciarunorigenalctono(cordillerano)paraelarsnico. 4) El origen ms controvertido, sin embargo, es el del arsnico en las aguas de la zona pampeana.Sudistribucinenlasaguassubterrneasesmuyirregularhorizontalmente enlosacuferosaescalalocalyregional(decenasdemetrosadecenasdekilmetros)y tambin verticalmente.La huellahidroqumicadel aguase caracterizaporuna elevada salinidad y por elevadas concentraciones de As ms B y F. Esta asociacin suele completarseconaltasconcentracionesdeV,Mo,SeyU.Tradicionalmentelaselevadas concentracionesdearsnicosehanrelacionadoconunorigenautctonooproximal,en generalasociadoalameteorizacindelascapasdecenizasvolcnicasintercaladasen lasseriessedimentarias(fluviales,lacustresy lossicas)ocon elevadoscontenidosde materialesdenaturalezavolcnicaincluidosenlossedimentos(p.ej.,vidriovolcnicoen losloess).Deformacomplementaria,aunquecomounacontribucinmenor,ydadoque estossedimentossonrecientes,ensumayorparteholocenos,tambinlameteorizacin modernademineralesdeprocedencianovolcnicasehapropuestocomoposiblefuente delarsnico. Estas consideraciones nos han llevado a esbozar una hiptesis de trabajo que explica el origenydistribucindelarsnicoenelaguaagranescalaenestaregindeSudamrica.La mayorinnovacinsobrelasideasprecedentesesquesientalasbasesparamodelardesde unanuevaperspectivaelorigenydistribucindelarsnicoenlaLlanuraChaco-Pampeana, quepuedeserdeutilidadalahoradegestionarlosrecursoshdricosdeestaregin. El modelo que se propone postula el origen primario del arsnico en relacin con el volcanismocuaternarioylaactividadhidrotermalasociadadelaZonaVolcnicaCentralde la Cordillera de los Andes, que se localiza entre 14 oS y 28oS. Esta zona tiene ms de cincuentavolcanesquehanestadoactivosduranteelcuaternarioyalgunosdeellosanlo sonenlaactualidad. El incremento de la actividad volcnica e hidrotermalismo asociado en esta zona podra haberse potenciado por la retirada del hielo despus del ltimo mximo glacial, por mecanismos como los propuestos para el volcanismo reciente de Islandia (MacLennan et al., 2002). El mecanismo disparador sera as de tipo climtico. La deglaciacin indujo el ascensodemagmas y fluidos hidrotermalesque conllevaronvolcanismoy afloramientode aguas termales con elevada salinidad y altas concentraciones de As y B, entre otros elementos.Estasaguasdrenaronhaciaambasvertientesdelacordilleraandina.Enelcaso delavertienteatlnticaestasaguasseencontraronantesdellegaralacostaconlaLlanura Chaco-Pampeana que ha estado afectada por fluctuaciones climticas alternando pocas ridas-semiridas con hmedas. Estas fluctuaciones influyeron en la distribucin de las aguassuperficialesyenlosnivelesfreticos(Stevaux,2000;Heine,2000;Kulletal.,2003). Al tratarse de una penillanura, los perodos hmedos frecuentemente acababan en el desarrollo de ambientes de tipo humedal (Iriondo, 2004). Las bajas pendientes hicieron tambinqueelAsnofueselavadoenrgicamente ytransportadoala costaatlntica,sino quepermanecieseenlosacuferoschaco-pampeanos. Enestecontexto,elarsnicohabrallegadomayoritariamenteenformadisueltaalaLlanura Chaco-Pampeanadesdelazonacordillerana.Estaesladiferenciaprincipalconlosmodelos precedentes,enlosqueelorigendelarsnicoserelacionaconlameteorizacinin-situde materialesvolcnicos(cenizas)oderivados(loess)quehabranllegadoporvaatmosfrica,

ascomodesusretrabajamientos.Elpapeldelaguaeneltransportedelarsnicodesdela zona cordillerana viene avalado por la distribucin espacial de los sedimentos fluviolacustresylaconexinaguasarribadelascuencasconlasreasfuente.Porelcontrario,se observa que la zona prxima al ro Paran contiene arsnico en bajas concentraciones porqueelaporteprincipaldeaguaprocededelapartedelacuencabrasileaquenoesun reafuentedearsnico. Enbaseaestemodelo,lareconstruccinpaleogeogrficaypaleoclimticadelcuaternarioy muyespecialmenteduranteelHolocenosonmuytilesenlaprediccindeladistribucindel arsnico a gran escala en las aguas subterrneas, as como en la valoracin de posibles alternativas para la explotacin de este recurso. Sin embargo, no debe olvidarse que en ltimainstancia,lacantidadbiodisponibledearsnicoestarcondicionadaporlamovilidad impuestaporlosambientesgeoqumicosysedimentarioslocales. MOVILIDAD El comportamiento ambiental del arsnico est condicionado bsicamente por las condicionesredoxyelpHdelmediohdrico.EnelcontextodelareginarsenicaldelCono Sur, prevalecen las condiciones oxidantes, el arsnico est mayoritariamente disuelto en forma de especies con As(V), y el pH es neutro o tiende a la alcalinidad. En estas condiciones el arsnico est disuelto en el agua sobre todo en forma de As(V), siendo la especie predominante HAsO4 para pH <6.9 y HAsO42- para pH ms elevado (Smedley y Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al., 2003). Este ambiente geoqumico favorecetambinlaexistenciadeespeciesdisueltasdeB,F,V,Mo,SeyU,mientrasque FeyMntiendenaformarespeciesmineralesenformadexidos.Eltransportedelarsnico enlasaguassuperficialesenesteambientegeoqumicosehacemayoritariamenteenforma deespeciesdisueltas,sibientambinesposiblemediantelaadsorcinaxidosminerales de Fe y Mn y arcillas que son arrastrados por el agua. Las aguas del ro Camarones transportan un 64-82 % del total del arsnico en forma soluble (datos de junio de 1978) (MansillayCornejoPonce,2002). En cambio, en las aguas subterrneas con condiciones reductoras, que estn muy localizadas espacialmente, el pH suele estar cerca de la neutralidad y el arsnico est mayoritariamente en su forma ms txica, As(III), y las especie disuelta dominante es H3AsO3 para pH < 9.2 (Smedley y Kinniburg, 2002; Bissen y Frimmel, 2003a; Plant et al., 2003).EnestascondicioneslosxidosdeFeyMntiendenadisolverse. Lamovilidaddelasespeciesdearsnicoenestoscontextosgeoqumicospuedevariarpor competenciaconotrasespeciesexistentesenelagua.Lanaturalezaqumicadeelementos minoritarios y trazas como P, B y V hace que puedan presenten especies con comportamientos similares. As, el fosfato que generalmente est presente en una mayor concentracin que la especie de arsnico ocupar posiciones de adsorcin que limitan la fijacin de arsnico. Por el contrario, la interferencia del arseniato sobre el fosfato puede tener consecuencias sobre la salud al sustituir el As al P en los procesos metablicos (Dixon,1997;Plantetal.,2003).Estasituacinsehacemscomplejaalconsideraraniones mayoritariosquetambinpuedencompetirenlasreaccionesquesedanenestosambientes acuticos(HCO3-,SO42-). La evaporacin, potenciada en zonas ridas y semiridas, favorece el aumento de la salinidadydelaalcalinidad.Laconsecuenciaesunabajacalidaddelrecursoquelohace inapropiadoparaelconsumohumano(Bolziccoetal.,1997).Porotraparte,laconcentracin evaporativa no es determinante sobre la de arsnico. Por ejemplo, se ha observado en aguas subterrneas de La Pampa, que las concentraciones de arsnico y cloruro se correlacionanmal(Smedleyetal.,2002)

Aunqueenelcasoquenosocupanosedisponedeinformacinalrespecto,seincrementan lasevidenciasdequeprocesosmicrobiolgicospuedenestarimplicadosenlamovilidaddel arsnico(Oremlandetal.2004;OremlandyStolz,2005).Esteaspectoesimportanteporque el estado de oxidacin-reduccin del medio, incluyendo el del arsnico, puede verse afectadocuandohayunaactividadmicrobiolgicarelevante. Las condiciones redox tambin pueden verse influidas por la actividad antrpica. Por ejemplo, la elevada carga orgnica que las industrias azucarera y citrcola aportan a las aguas superficiales en la cuenca del ro Sal en Tucumn se oxida y consume todo el oxgeno disuelto (Blesa et al., 2002; Prez Miranda et al., 2001; Fernndez Turiel et al., 2003). El resultado son aguas superficiales, as como las subterrneas afectadas por su recarga, con condiciones reductoras que favorecen la reduccin del arsnico a As(III), sulfatoasulfuro,etc. TRATAMIENTO La presencia de arsnico en concentraciones superiores a 50 g/l, umbral mximo para aguas potables en Argentina y Chile, es un aspecto que afecta al abastecimiento de una poblacindeaproximadamentedosmillonesdepersonasdistribuidasdeformadesigualpor unasuperficie del orden de 1.7 x106 km2.Desde elpunto de vistaqumico,la gestin del abastecimientoconaguadecalidadenestazonadebetenerencuentaademselestado de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidades elevadas y la presencia de concentraciones que superan los lmites admisibles en agua para consumo humano de otros elementos potencialmente txicos, p. ej., flor (Muoz et al., 2005). Ademshayquetenerencuentalacalidadmicrobiolgica. Una vez contemplados aquellos aspectos relacionados con la calidad, cabe tener en consideracinquerespectoalagestindelacantidaddeaguaexisteunamplioabanicode posibilidades. Este abanico abarca desde el suministro rural familiar hasta el de ciudades convarioscientosdemilesdehabitantes(Gmez,2005). Habiendodefinidoelescenariodecalidad-cantidadquesenecesita,desdeelpuntodevista delagestinyporloquerespectaalarsnico,unadelasprimerasdecisionesavalorares siseoptaporunabastecimientoalternativoconaguaconbajocontenidoenarsnicoopor algntratamientoqueminimicelaconcentracindearsnicoenelagua.Elabastecimiento alternativonosiempreesposibleydebecontrolarsemuybienqueloquearregleporunlado nolodestruyaporelotro.LaexperienciadeAntofagastaenestesentidoesunantecedente paradigmtico (ver introduccin). Experiencias positivas de abastecimientos alternativos se hanrealizadoendiversoslugares,porejemplouncanaltransportaaguaaMonteQuemado enSantiagodelEsterodeunreasalteaconbajocontenidoenarsnico(MandalySuzuki, 2002). En Santa Fe se estn proponiendo proyectos en los que las aguas subterrneas arsenicalesseransubstituidasporaguassuperficialesdelroParan,p.ej.,enRicardone. Abastecimientos alternativos tambin pueden obtenerse en la vertical cuando existen variaciones del contenido en arsnico en esta dimensin que hacen factible el aprovechamiento de un determinado acufero. El modelo propuesto sobre el origen y distribucindelarsnicoenrelacinconlaLlanuraChaco-Pampeanaesdegranintersen laexploracindelosabastecimientosalternativos. Enelcasodequenohayaotroremedioquetratarelagua,sepuedeoptarporalgunadelas soluciones que ya se estn aplicando o que se estn investigando y pueden ser viables tcnicamenteacortoplazo.Estassolucionesvandesdelaoptimizacindeprocesosenlos tratamientos en plantas potabilizadoras convencionales, pasando por las tecnologas desmineralizadoras (desaladoras), la bioremocin y la utilizacin de mtodos muy simples enelpuntodeuso.Elcosteeconmicodelasolucintecnolgicaserenltimainstanciael quedeterminarsuviabilidad(Sanchaetal.,2000;Gmez,2005).

Enlasplantasdetratamientodeaguapotableconvencionaleslosprocesosqueseaplican son bsicamente los de oxidacin, coagulacin-floculacin, filtracin y post-cloracin. Con relacin al arsnico, se puede actuar en los tres primeros procesos. La oxidacin con diversosproductos(ozono,cloro,ClO2,H2O2,KMnO4) permiteoxidarelAs(III)aAs(V)que es ms fcil de eliminar del agua que la forma reducida (Bissen y Frimmel, 2003b). En la etapa de coagulacin-floculacin se pueden utilizar diferentes compuestos que logran coprecipitarelarsnico.Losmsutilizadossonloscompuestosconhierro,compuestosde aluminio, compuestos de manganeso y compuestos de calcio y magnesio (Karcher et al., 1999;Muozetal.,2005).GraciasalacoprecipitacinconFeCl 3seobtieneunaguatratada con<50g/ldeAsenlaplantaCerroTopateraguasarribadeCalama,queprocesaelagua delroLoa(Romeroetal.,2003).LautilizacindeCaOHpodrasermuytilsobrelabase delasexperienciasenSantiagodelEstero(Martin,1997).Laetapadefiltracinenlechofijo tambin ofrece interesantes alternativas para rebajar las concentraciones arsnico en el agua. Se consigue la adsorcin del arsnico en filtros de carbn activado, compuestos de hierro, hierro metlico o almina activada (Bissen y Frimmel, 2003b). Filtros de materiales naturales como zeolitas o bentonitas tambin pueden ser utilidad para algunas aguas (Elizalde-Gonzlez et al., 2001). Estos procesos de tratamiento pueden ser muy efectivos paralaremocindeotroscompuestosnodeseablesenelaguadeconsumohumano,como enelcasodelflor(Muozetal.,2005). Otra va de tratamiento es atravs de la utilizacin detecnologasdesmineralizadoras del agua como la smosis inversa, la electrodilisis reversible y la nanofiltracin. Diversos proyectosbasadosenlasmosisinversaseestnrealizandooestnenvasdedesarrollo en varias provincias, por ejemplo en Santa Fe (Berabev), Crdoba y La Pampa (DAmbrosio,2005).Lastecnologasdedesalacinplanteanlacuestinderemineralizarel agua previamente desmineralizada. Dependiendo del agua de entrada y el diseo de la plantapuedenadicionarsediversosproductos,comoCa(OH)2oNaOHooptarseporlechos fijosofluidos,comolosdecalcita(HernndezSurezetal.,2004).Otraposiblealternativa eslamezcladeaguadesmineralizadaconaguaconelevadasconcentracionesenarsnico hastaobtenerconcentracionesaceptables(Bolziccoetal.,1997). Lastecnologaspreviamenteexpuestasnosonaplicablesareasruralesconbajadensidad depoblacin.Paraestoscasossehanpropuestodiversossistemasdepuntodeusoopunto deentrada(Sastreetal.,1997b;CastrodeEsparzayWongdeMedina,1998;Litteretal., 2002,2004).Estossistemassebasanenlaoptimizacindelosprocesosdetratamientode las plantas potabilizadotas convencionales (oxidacin, absorcin, coprecipitacin), adaptndolosaunaescaladeusodomiciliario.Unodelostemascrticosdeestossistemas esquelagestinpasadeestarcentralizadaenunaplantadetratamientoaestarenmanos delusuario.Estossistemasvaranmuchoentecnologaycoste,pudindoseutilizardesde pequeos equipos de smosis inversa a sistemas muy simples y de bajo coste, como por ejemplolatecnologaRAOS. ElmtodoRAOSodeRemocindeArsnicoporOxidacinSolar,conocidoeninglesconel acrnimo SORAS (Solar Oxidation and Removal of Arsenic), combina procesos de oxidacin,absorcin,coagulacinydecantacin(Wegelinetal.,2000;Garcaetal.,2004a, 2004b). Existen distintas versiones del mtodo, si bien tienen en comn que propician la oxidacindeAs(III)aAs(V)atravsdeespeciesactivasformadasporirradiacinsolaren presencia de oxgeno (el agua se expone al sol en una botella transparente de PET). El citrato en forma de jugo de limn que se aade al agua reacciona con el Fe(III), ya sea propiodel aguaotambinaadido,yelresultadoesunprecipitado dehidrxido dehierro que ha adsorbido el arsnico. La decantacin de las botellas y filtrado, si es necesario, permite obtener remociones de arsnico superiores al 90%. Estos mtodos han sido aplicadosenlaQuebradadeCamaronesenlareginchilenadeTarapac(Cornejoetal., 2004)yenLosPereyraenTucumnenArgentina(Garcaetal.,2004a,2004b).Elmanejo

operativo de estos sistemas puede ser complicado, ya que pequeos cambios sobre las variables (alcalinidad, contenido de competidores, etc.) pueden tener efectos negativos sobrelaremocindearsnicoenelagua. Remociones de arsnico superiores al 90% se han conseguido utilizando una arcilla (montmorillonita,bentonita)comocoloideabsorbenteycomponenteadicionalayudanteala floculacin, compuestos (sulfatos, cloruros, etc.) de aluminio como coagulantes y un oxidante, cloro generalmente (Castro de Esparza y Wong de Medina, 1998; Muoz et al., 2005). Otra alternativa de eliminacin del arsnico en el agua es la basada en la utilizacin de plantas y microorganismos. As como los microbios pueden desempear un importante papelenlamovilidaddelarsnicoenagua(Oremlandetal.2004,OremlandyStolz,2005), tambin puede ser de inters su aplicacin en la remocin de este elemento. Futuras investigaciones en este campo son necesarias para explorar la potencialidad de tales procesos. CONCLUSIONES Unosdosmillonesdepersonasenunreadeun1,7x10 6km2enelConoSuramericano estn potencialmente expuestos a la ingestin de agua con ms de 50 g/l de arsnico y consecuentementetienenunriesgoelevadodepadecerarsenicismo. El rea afectada se extiende en un continuo noroeste-sureste desde la costa pacfica a la costa atlntica. El lmite meridional aproximadamentecorrespondea los 30 oSen Chile y a los cursos de los ros Desaguadero y Colorado en Argentina. El lmite septentrional provisionalmente se ha fijado en el borde norte del Altiplano, y los cursos de los ros Bermejo y Paran. Por lo que respecta al arsnico en el agua, esta gran zona se puede subdividiren:1)zonacordillerana,incluyeelAltiplanoylaPuna,yreaslimtrofes,2)zona pericordillerana,y3)zonapampeana. Salvocasoslocalesenquesetratadeprocesosdecontaminacin(explotacionesmineras, fundiciones), el origen del arsnico es natural y est relacionado con el volcanismo y actividadhidrotermalasociadadelacordilleradelosAndesentre14y28 oS.Ladispersin secundariaatravsdeaguassuperficialeshasidoelmecanismodominantequehallevado el arsnico hasta las costas pacfica y atlntica. El incremento de la actividad volcnica e hidrotermalismo asociadoenestazonapodrahabersepotenciadoporlaretirada delhielo despus del ltimo mximo glacial y tener relacin con el cambio climtico global. La deglaciacin indujo el ascenso de magmas y fluidos hidrotermales que conllevaron volcanismoyafloramientodeaguastermalesconelevadasalinidadyaltasconcentraciones deAs,ByF,entreotroselementos. En el caso de la vertiente atlntica, el agua encontr la Llanura Chaco-Pampeana que ha estado afectada por fluctuaciones climticas en las que han alternado pocas ridassemiridas con hmedas. Estas fluctuaciones afectaron a la distribucin de las aguas superficialesyalosnivelesfreticos.Altratarsedeunapenillanura,losperodoshmedos frecuentemente acababan en el desarrollo de ambientes de tipo humedal. Las bajas pendientes hicieron tambin que el As no fuese lavado enrgicamente y transportado a la costa atlntica, sino que permaneciese en los acuferos chaco-pampeanos. As pues, el arsnicohabrallegadomayoritariamenteenformadisueltaalaLlanuraChaco-Pampeana. Este aspecto contrasta con los modelos genticos precedentes, en los que el origen del arsnico se relaciona con la meteorizacin de materiales volcnicos (cenizas) o derivados (loess)quehabranllegadoporvaatmosfrica,ascomodesusretrabajamientos.Elpapel del agua en el transporte del arsnico desde la zona cordillerana viene avalado por la distribucin espacial de los sedimentos fluvio-lacustres y la conexin aguas arriba de las

cuencas con las reas fuente. La reconstruccin paleogeogrfica y paleoclimtica del cuaternarioy,muyespecialmente,duranteelHoloceno,serevelanmuytilesenelanlisis de la distribucin del arsnico a gran escala en las aguas subterrneas y la valoracin de posiblesalternativasparalaexplotacindeesterecurso. En ltima instancia, la cantidad biodisponible de arsnico estar condicionada por la movilidadimpuestaporlosambientesgeoqumicosysedimentarioslocales.Enelcontexto delareginarsenicaldelConoSur,prevalecenlascondicionesoxidantes,elarsnicoest mayoritariamentedisueltoenformadeespeciesconAs(V),yelpHesneutrootiendeala alcalinidad. La gestin del abastecimiento con agua de calidad en esta zona debe tener en cuenta adems del estado de oxidacin del arsnico en el agua, la existencia frecuente de salinidadeselevadasylapresenciadeconcentracionesquesuperanloslmitesadmisibles enaguaparaconsumohumanodeotroselementospotencialmentetxicos(p.ej.,flor)yla calidadmicrobiolgica.Lasnecesidadesabarcandesdeelsuministroruralfamiliarhastael deciudadesconvarioscientosdemilesdehabitantes.Lassolucionesqueestnoperativas oquesehanpropuestocomoviablesacortoplazopasanporelabastecimientodefuentes alternativas sin arsnico o, cuando no sea posible, el tratamiento mediante plantas potabilizadorasconvencionalesoptimizadas,tecnologasdesmineralizadotas,bioremociny utilizacindemtodosmuysimplesenelpuntodeuso. AGRADECIMIENTOS EstetrabajoserealizaenelmarcodelaAccinComplementariadelProgramaNacionalde CooperacinInternacionalenCienciayTecnologadelMinisteriodeEducacinyCienciade Espaa(Ref.CTM2004-0260-E). REFERENCIAS
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DETERMINACINDEARSNICOENAGUAS: DIFERENTESTCNICASYMETODOLOGAS
LuisDanteMARTINEZyJosAntonioGASQUEZ AreadeQumicaAnaltica.FacultaddeQumicaBioqumicayFarmacia.UniversidadNacionaldeSan Luis.Chacabuco917,SanLuis,ArgentinaTE02652425385,FAX54-2652-430224; jgasquez@unsl.edu.arldm@unsl.edu.ar

Resumen Los organismos vivos estn expuestos a especies txicas de arsnico provenientes de alimentosyaguas.Laexposicinaarsnicopuedecausarunavariedaddeproblemasenla salud de las personas como por ejemplo: problemas respiratorios, cardiovasculares, gastrointestinales y efectos carcinognicos, entre otros. Esto es de relevancia absoluta, a puntotalquelaOrganizacinMundialdelaSalud(OMS)hafijadocomolmitemximopara aguasdeconsumohumanounaconcentracinde10g/l.Elarsnicopuedeencontrarseen ambientes naturales bajo diferentes estados de oxidacin y, la movilidad y toxicidad dependen en gran medida de la forma en que se encuentra. Por ejemplo, en aguas subterrneas est predominantemente como As (III) y As (V), y solo hay cantidades menores de metil y dimetil arsnico. Lgicamente, tambin puede entrar en la cadena alimentariahumanaatravsdeplantasyanimalescausandoseriosproblemasenlasalud. Sin embargo, peces, frutas y vegetales, contienen en principio mayormente arsnico orgnico(menostxico)ysoloun10%dearsnicoinorgnico(demayortoxicidad),aunque otrosalimentoscomolaleche,cerealesycarnedecerdopresentanunasituacininvertida encuantoaconcentracindearsnicoorgnicoeinorgnico.Porloanteriormenteexpuesto seentiendelaimportancianoslodeladeterminacindelcontenidototaldearsnico,sino deladeteccinydeterminacindelasdistintasformasbajolascualespuedeestarpresente dichoelemento.Enestesentido,sehanutilizadodiferentestcnicasanalticasdependiendo yaseadelaconcentracindearsnicoenlasmuestrasdeinters,odelosrequerimientos en cuanto a especiar se refiere. Entre las tcnicas mas utilizadas para la determinacin propiamente dicha se encuentran las espectrometras atmicas (AAS, ETAAS, AFS, ICPOES, ICP-MS), que en el caso de necesidad de determinar las diferentes especies se suelenacoplaradiferentesmtodoscromatogrficoscomoporejemploHPLC.Tambines conveniente mencionar la utilizacin de tcnicas electroqumicas y activacin neutrnica para la determinacin de este analito. En este trabajo se discuten las distintas tcnicas analticasutilizadasparaladeterminaciny/oespeciacindearsnico,teniendoencuenta lasmuestrasdeintersylacapacidaddedeteccindelastcnicasencuestin.
Palabrasclaves:arsnicoenaguas,tcnicasanalticas,especiacin,preconcentracin

Abstract Living organisms are continually exposed to highly toxic species of arsenic. The most important sources of such species are both food and water. The exposure to arsenic can affectthephysicalconditionofpeoplecausingseveraleffects,forexample:gastrointestinal, cardiovascular, respiratory and carcinogenic damages, among others, have been reported. Since drinking water is one source of arsenic, World Health Organization (WHO) has recommended a permissible level of total arsenic in drinking water of 10 g/l. In natural environments, arsenic can be found under different chemical forms. Mobility, toxicity and bioavailabilityvarywitharsenicspecies.Forexample,arsenicoccursingroundwaterasboth inorganicarsenite(As(III))andarsenate(As(V));andonlysmallquantitiesoforganicforms such as methyl- and dimethylarsenic are available. Moreover, arsenic can enter to the humanchainfoodviadietarysources(animalsandplants)producingseveredamagestothe health. In spite of some kind of foods such as fish, fruits and vegetables contain mainly

organic arsenic (less toxic) and no more than 10% of inorganic arsenic (more toxic), other humanfoodssuchas milk,cerealsandpork showanoppositesituationaboutorganicand inorganicarsenicconcentrations.Duetothefactsabovementioned,itisunderstandablethe importance of the determination not only of total arsenic, but also of chemical forms under which arsenic could be found. In this sense, several analytical techniques have been used for the determination of arsenic. The choosing of an analytical technique depends on the concentration of arsenic existing in the sample under study and/or the requirements to determine particular species. Among the most used techniques for the determination of arsenic are the atomic spectrometries (AAS, ETAAS, AFS, ICP-OES, ICP-MS). When it is necessary, these methodologies are coupled to chromatographic methods such as HPLC. Electrochemical and neutronic activation techniques have also been used to determine arsenic.Inthisworkadiscussionaboutthedifferentanalyticaltechniquesdevelopedforthe determination and/or speciation of arsenic is presented. Our aim has been focused on the sampleunderconsiderationandthedetectioncapabilityofthetechniquerelated.
Keywords: arsenicinwater,analyticaltechniques,speciation,preconcentration

INTRODUCCIN Elarsnico,juntamenteconelPb,Hg,Cd,Cr ySbsonloselementosmetlicosquetanto por sus efectos txicos como por la presencia de distintas especies en alguno de ellos, lo hace un grupo muy peculiar. Particularmente, es conocido el efecto txico del As y en especial su accin carcingena yefectos importantes sobre la piel. La principal ingesta de Asprovienedelosalimentosyelagua(MandalySuzuki,2002).ElAsseencuentraenlos ambientes naturales en cuatro estados de oxidacin As (V), As (III), As (0) y As (-III). Asimismo,lasespeciesformadassegnelestadodeoxidacinsonvariasypuedenserde origen inorgnico u orgnico. Referente al agua en forma particular tienen importancia las especiesdelaFig.1.

Figura1.Especiesdearsnicoencontradasenelagua.

Puedenexistirtambin,perobajocondicionesmuyextremaslasespeciesvoltilestrimetily dimetil arsina [(CH3)3As y (CH3)2AsH, respectivamente], las que son producidas por transformacionesaerbicas/anaerbicas.Estosderivadosdelaarsinasonmuytxicos. La movilidad y toxicidad del As depende de su forma y estado de oxidacin, razn por la cualnosloesnecesarioladeterminacintotaldelmismosinotambinsuespeciacin,de modotalquepuedaconocerselaconcentracindecadaunadelasespeciespresentes.En aguas subterrneas, el As se encuentra predominantemente como As (III) y As (V), con cantidadesmenoresdemetilydimetilarsnico.EnambientesoxidanteselAsseencuentra formando oxianiones como: H3AsO4, H2 AsO4-, HAsO42- y AsO43-. En cambio bajo condiciones reductoras prevalecen especies como H 3 AsO3. Por otra parte, As0 y As3- son rarosenambientesacuticos(MandalySuzuki,2002). El orden de la toxicidad de las especies de As es: As III >xido de monometilarsina (MMAsOIII) > cido dimetilarsnico con glutationa DMAsIII GS > dimetilarsnico (DMAsV) > monometilarseniato (MMAsV) > AsV. (Vega et al., 2001; Mandal y Suzuki, 2002). Estas especies pueden ser fcilmente transformadas por cambios en la actividad biolgica, el potencialredoxoelpH. Los mtodos de determinacin de As han tenido cambios importantes desde el desarrollo del mtodo clsico de Gutzeit y los posteriores, fotomtricos con azul de molibdeno y espectrofotomtricocondietilditiocarbamatodeplatahastalosinstrumentalesmodernos.En el presente trabajo se muestra un resumen de las distintas tcnicas empleadas poniendo especialnfasisenladeterminacindearsnicoporespectroscopasatmicasyempleando metodologasdepreconcentracin/especiacin.

CONCENTRACINENAGUASNATURALES El arsnico se encuentra en el ambiente en forma natural y su abundancia en la corteza terrestre es de 1,8 mg kg-1, con 1 mg kg-1 para la corteza terrestre continental (Taylor y McLennan, 1985). Asimismo, se lo encuentra tambin en forma apreciable como producto delaactividadindustrialyantropognica(MandalySuzuki,2002) El arsnicoseencuentra en aguas naturales en muybajasconcentraciones,pero tambin muy variable. Los valores, en g/l encontrados en algunos tipos de aguas y en diferentes partesdelmundo,seresumenenlaTabla1.
Tabla1.Concentracindearsnicoenalgunasaguasdelmundo Lugar Enelmundo Tipodeagua Subterrnea Concentracin(g/l)* Normalmente<10(existen valorespuntualesnaturales> 50.000)** 50-23.800 <10->1000 0,03-1,41 1-8 100-3800

Calcuta,India

c/influenciadePlantade pesticidas Bangladesh Aguadepozo China Aguadepozo Enlatierra Aguademar Cordoba(Argentina) Aguasubterrnea *MandalySuzuki,2002;**FernndezTurieletal.,2005.

En el pasado, la concentracin mxima permitida en aguas de consumo humano por la AgenciadeProteccinAmbientaldeEstadosUnidos(EPA)erade50g/l,mientrasquea partir del 2001 organismos internacionales como la misma EPA y la Organizacin Mundial de la Salud (WHO) adoptaron un nuevo estndar referente a la mxima concentracin permitidaparaAsde10g/l.Estevalortendrvigenciaapartirdeenerodelao2006en Estados Unidos (Melamed, 2005). En realidad estos mximos, al igual que el de algunos otroselementostxicoscomoelPb,HgyCr,hanestadounpocodeacuerdoconelavance delastcnicasymetodologasparadeterminardichoselementos,particularmenteenloque se refiere a los lmites de deteccin y de cuantificacin. En la actualidad, los valores permitidosestnmsdeacuerdoconlarealidaddelastcnicasanalticasmodernas. Laformaqumicaprincipalenlaqueapareceel Ases elAs V,bajolaformade arseniato, siendolarelacinconelAsIIImuyvariable,aunquecasisiempremayor que1.Lasformas orgnicas se encuentran en general en pequeas concentraciones, y de ellas las formas metiladas,asemejanzadeloqueocurreconelHg,sonlasprincipales. LasconcentracionesdeAsenaguasdulcesson muyvariables,de1a10g/l yde100a ms de 50.000 g/l en reas con importantes influencias de mineralizacin y actividad minera.

MTODOSDEDETERMINACIN MtododeGutzeit El mtodo de Gutzeit fue desarrollado hace ms de 100 aos y se puede decir que es el mtodo clsico para ladeterminacin de arsnico. En este mtodo y algunas variantes se transforma el arsnico presente en el agua en arsina (AsH3) con la ayuda de un agente reductor. Como la produccin del gas arsina es bastante selectiva, se produce de esta manera una separacin importante del arsnico de gran parte de la matriz. El gas es expuestoposteriormenteaunpapelembebidoconbromurodemercurioloqueproduceun compuestointensamentecoloreado (negro).La concentracin secalculaconelempleode una calibracin empleando estndares de concentracin conocida. Las interferencias son producidasporelementosquetambinformanhidruros,comoporejemploazufre,selenioy teluro (Melamed, 2005). Es un mtodo muy sencillo y puede realizarse en el lugar de extraccindelamuestra.Lasespeciesorganoarsenicalesmetiladaspuedentransformarse poraccindelborohidrurodesodioenCH3AsH2y(CH3)2AsH,delasquenosesabecon exactitudsireaccionanposteriormenteconelbromurodemercrico. En algn momento se gener un problema con un test de campo que determinaba arsnicoporelmtododeGutzeit,enBangladeshyWestBengal(India)yseencontrque losvalorestenanunaaltadispersinycarecandeexactitud. LacrisisdeBangladeshpromoviuncambioimportanteenlostestdecampocomoenlos de laboratorio, que se encaminaron por aquel entonces hacia los mtodos colorimtricos primeroyespectrofotomtricosdespus,losquealcanzabanosuperabanlasensibilidadde mtododeGutzeityasuvezmejorabanlaseguridad,exactitudyreproducibilidad. Mtododeldietilditiocarbamatodeplata Elarsnicoinorgnicosereduceaarsina,utilizandozincensolucincidacomoreductor. Laarsinaesabsorbidaporunasolucindedietilditiocarbamatodeplataenpiridina.Lasal deplatareaccionaconlaarsinayseproduceuncomplejorojoconabsorcinmximaa535 nm, que se puede emplear para la determinacin espectrofotomtrica de arsnico. Este

mtodo es aplicable a la determinacin de arsnico en muestras de agua potable, superficial,subterrneayresidual(Wong,2000). Mtododelazuldemolibdeno Unavariantedelmtodoanterioreslaabsorcindelaarsinaformadasobreunasolucinde hipobromitodesodio,dondeseproducelaoxidacindelarsnicoasuestadopentavalente. Es un mtodo espectrofotomtrico basado en la formacin del complejo arsenicomolbdico de color azul, entre el arseniato y el molibdato de amonio en presencia de sulfato de hidracina (reductor). Interfieren fosfatos y silicatos que forman complejos similares con el reactivo y deben ser separados. Es el mtodo espectrofotomtrico oficial de la AOAC (Asociacin Oficial de Qumicos Analticos) para la determinacin de arsnico en plantas, alimentos y aguas (Gomes Neto et al., 1999). Es un mtodo con mayor sensibilidad y exactitudqueelmtododelditiocarbamato.

TCNICASESPECTROMTRICASATMICAS Generacin de Hidruros (HG) asociada con Espectrometras de Absorcin Atmica (AAS)yFluorescenciaAtmica(AFS) Lageneracindehidruros,eslatcnicaconderivatizacinmsutilizadaparaladeteccin, especialmenteconespeciesinorgnicas.InicialmentefuedesarrolladaparaAASyelagente reductor mas empleado para la produccin de arsina es el borohidruro de sodio en medio cido.Esdecir,elborohidruroenmediocidoesempleadocomoagentereductorparaelAs (V)ycomogeneradordelhidruroconelAs(III).Elprocesodegeneracindehidruropuede serempleadotambinparaladeterminacindiferencialdeAs(III)yAs(V)yaqueelAs(III) reaccionaconelborohidruroaunpHmsaltoqueAs(V). ElsistemadeHGsepuedeemplearparametodologasenlnea,locualtieneimportantes implicanciasenlaeliminacindeinterferenciaseincrementodelasensibilidad. Noobstanteloexpresadoexistenalgunasinterferenciasenlaformacindehidrurosdebido a la presencia de metales de transicin (Nakahara, 1983; Welz y Schubert-Jacobs,1986). Para prevenir estas interferencias se han empleado diferentes metodologas como por ejemplo adicin de enmascarantes, extraccin lquido-lquido, intercambio inico, etc. (Nakahara,1983;Campbell,1992). AdicionalmenteseutilizL-cisteinaenunsistemadeinyeccinenflujo(FI)elcualtienela particularidaddeproducirunadisminucinenlainterferenciadehierro(WelzySucmanova, 1993a y 1993b). Adicionalmente los sistemas de FI permiten disminuir interferencias a travsdelallamadadiscriminacincintica,quesedebeaquelareaccindeinterferencia esmslentaquelaformacindelosrespectivoshidruros.LaHGpuedeserempleadapara hacerderivatizacinpreyposcolumna.Laderivatizacinprecolumnaformalaarsinaquees atrapada criognicamente, secuencialmente desorbida y llevada al detector, logrando de esta manera un importante grado de preconcentracin. En la deteccin poscolumna se separan las diferentes especies de arsnico utilizando cromatografa lquida de alta resolucin(HPLC),yposteriormenteseacoplaaunsistemadeHG-espectrometraatmica. La generacin de hidruros combinada con espectrometra de absorcin atmica y fluorescencia atmica, ambas acopladas a diferentes tcnicas de separacin como extraccinlquido-lquido,resinasdeintercambio,mediossorbentes,HPLC,entrampadoen fro, etc. ha generado metodologas de un alto nivel de sensibilidad para producir la tan importanteespeciacindelarsnico(Hungetal.,2004).

EspectrometradeAbsorcinAtmicaconAtomizacinElectrotrmica(ETAAS) La Espectrometra de Absorcin Atmica con Atomizacin Electrotrmica (o con Horno de Grafito (GFAAS)) es uno de los mtodos espectromtricos que se pueden acoplar a la GeneracindeHidruros.ETAAS estbasadaenlaabsorcindetomoslibres producidos desdela muestra que est depositada enunpequeotubo de grafito (celda degrafito), el cualescalentadoaelevadastemperaturasparaproducirlaatomizacin.Paraincrementarla sensibilidad, a veces es necesario acoplar un sistema de preconcentracin (Hung et al., 2004). Hata et al. (1999), propone un mtodo empleando una membrana que hace las veces de filtro de retencin para especies hidrofbicas, incluidas las del arsnico, en muestras de agua. El material retenido sobre la columna es disuelto y eluido con cido sulfrico o un solvente orgnico adecuado y es llevado al horno de grafito. Este mtodo de preconcentracintienelmitededeteccincomparableaFI-HG-AAS. Esta tcnica (ETAAS) es una de las ms aceptadas para la determinacin de trazas de arsnicoensistemasacuosos.Dehechoelmtodo200.9delaEPAparaladeterminacin deAssebasaenestametodologaconelempleodeplataformadetemperaturaestabilizada ymodificadoradematrizenbaseaMgyPd. OtrametodologamuypopularqueutilizaETAASeslaformacindecomplejosdelAs(III) conpirrolidinditiocarbamatodeamonio(APDC),elcualpuedeserretenidoenunaresinade intercambioaninico.EstemtodoseempleaparaladeterminacindeAs(III),mientrasque elarsnicototal(III,V)selodeterminadeformasimilar,peropreviamentereduciendoelAs (V)alestadoIIIcontiosulfatodesodio(Anezakietal.,1999). EspectrometradeEmisinpticaconPlasmainductivamenteAcoplado(ICP-OES)y EspectrometradeMasasconPlasmaInductivamenteAcoplado(ICP-MS). La tcnica de ICP utiliza el plasma para atomizar, ionizar y excitar todas las formas del arsnicoquesonenviadashaciaelplasmaparasudeteccin/determinacin. El acoplamiento de cromatografa lquida, generacin de hidruros e ICP-OES, permite la determinacin de arsenito, aseniato, y especies organoarsenicales (Rubio et al., 1993; Smichowskietal.,2000). ICP-MSesunatcnicautilizadadentrodelosprotocolosanalticosparaladeterminacinde arsnico,siendosugranventajalosbajoslmitesdedeteccinalcanzadossinnecesidadde preconcentracin. Un sistema que acopla HPLC e ICP-MS proporciona un mtodo muy apropiado para especies no-voltiles de elementos dentro de los cuales se incluye el arsnico. RecientementeCoelhoycol,(enimpresin)hanutilizadoICP-MSacopladoaHPLCparala determinacinyespeciacindearsnicoenaguas.LasespeciesdearsnicoincluyendoAs (III), As (V), cido dimetilarsnico (DMA) y cido monometilarsnico (MMA), fueron separadas y determinadas secuencialmente en el orden de los ngmL 1. Los posibles problemas del empleo de esta tcnica radican en la formacin de especies moleculares argn-cloruroenelplasma,cuyamasaatmicaeslamismaquelade 75As.Lavaporizacin electrotrmica(ETV)solucionaesteproblemayaquelamuestraseintroducedirectamente enelplasmaenformadeunvaporatmico.EnlaTabla2seindicanalgunosmtodosde determinacindearsnicoconsusrespectivoslmitesdedeteccin.

Tabla2.Tcnicasparaladeterminacindearsnicoconsusrespectivoslmitesdedeteccin. Mtodo Lmitededeteccin Gutzeitmejorado* 0,5 g/l Dietilditiocarbamatodeplata 5 g/l Azuldemolibdeno* 115 g/l Generacindehidruros-AAS** 0,1 g/l Generacindehidruros-ICP-OES** 0,1 g/l ETAAS** 0,5 g/l ICP-MS** 0,03 g/l Fluorescencia de rayos X (preconcentracin sobre sustrato 50 g/l slido)* VoltametraAndica* 0,050,5 g/l ElectroforsisCapilar(deteccinUVindirecta)* 1 g/l *(Melamed,2005);**(Hungetal.,2004)

ElectroforsisCapilar(CE) La Electroforsis Capilar es una tcnica que puede permitir la separacin de especies inicasdesdeunamatrizambiental(Melamed,2005;Schlegeletal.,1996).Siselacombina con un mtodo de deteccin se transforma en una poderosa herramienta analtica que permite no slo la determinacin de un analito sino tambin su especiacin. Esta tcnica combinada con ICP-MS se transforma en una forma poderosa de obtener especiacin de arsnicoanivelesdevestigiosenellaboratorio. La Electroforsis Capilar ha sido usada para la determinacin de arsnico midiendo en forma directa o indirecta la absorbancia de las especies de arsnico, incluidos los organoarsenicales, logrndose en algunos casos lmites de deteccin en el orden de los g/l.

OTRASTECNICAS Lanecesidadderespuestasanalticasrpidasyconfiables,particularmentecuandosetrata dedeterminarelementostxicosenmuestrasambientalescomoelagua,escadavezms frecuente. En este aspecto, las denominadas metodologas rpidas, que proveen una respuestabinariaconposibilidaddetomadedecisin,sebasanenladeterminacindeun analito sobre o bajo un nivel de concentracin umbral preestablecido. Los mtodos colorimtricos,seadaptabanbienaestosrequerimientos.Sinembargo,eladvenimientode las tcnicas instrumentales ha producido un cambio importante en la direccin de estas medidasrpidas.Deextremautilidadsonlasquepermitenunscreeningdemuestraspara posteriormenteaplicarmtodosconvencionalesquesonmsselectivos,sensitivos,precisos y con muy baja incertidumbre. Muchos de estos instrumentos para producir respuestas binarias pueden ser porttiles y encontramos los que se basan en el empleo de la Fluorescencia de Rayos X, Sistemas Electroqumicos, Sistemas pticos (Espectrmetros UV-Vis),ResonanciaMagnticaNuclear,CromatografaGaseosa,EspectrometradeMasas (Melamed,2005;ValcrcelyCrdenas,2005). FluorescenciaderayosX LaFluorescenciaderayosXesunatcnicamuyefectivaparaladeteccin/determinacinde arsnico en el terreno, siendo particularmente til cuando se trata de muestras slidas

(suelosysedimentos).LaEPAposeeunametodologadepruebaparaarsnicoenarenas cuarcferas y libre de interferencias, con un lmite de deteccin de 40 mg/kg (Melamed, 2005).Losequiposportablesparaarsnicoenmuestrasslidastienenlmitesdedeteccin de60mg/kg(Pottsetal.,2002),mientrasqueenladeterminacindearsnicoenmuestras deaguassubterrneasdelaProvinciadeCrdoba(Argentina)conpreviapreconcentracin sobre sustrato slido (cinta de celofn), se alcanzan lmites de deteccin de 50 g/kg (SabaretoySnchez,2001).Elfuturodeestatcnicayconreferenciaaladeterminacinde arsnico en aguas y en el nivel de vestigios, pasa fundamentalmente por el desarrollo de metodologasdepreconcentracinadaptablestantoalosequiposdelaboratoriocomopara aquellosquepermitenladeterminacininsitu. TcnicasElectroqumicas Las tcnicas electroqumicas se adaptan muy bien para la determinacin de arsnico en muestras lquidas, cual es el caso particular del agua en todos sus tipos. Dentro de estas tcnicas cabe mencionar las Tcnicas Polarogrficas, Voltametras Catdicas y Andicas (Melamed,2005;Hungetal.,2004) La EPA posee una metodologa aprobada que emplea Voltametra Andica para la determinacindearsnicoenagua,conunintervalodeconcentracinentre0,1y300g/l. Esunequipamientoqueseprestamuybienparadeterminacionesinsituporloqueesde muchautilidadenelscreeningpormuestreo.

CONCLUSIN Ladeterminacindearsnicoenmuestrasdeaguastienedosfacetasqueconsideramosde importancia.Unadeellaseslaconcentracintotaldelmismoylaotralaespeciacin.Las tcnicasempleadasutilizandiferentessistemasperolasquesebasanenlatransformacin del arsnico en un gas para su posterior deteccin mediante el uso de sistemas pticos, parecen ser las de mayor prestacin. De particular importancia es la Espectrometra de MasasconICP,yaquepermiteladeterminacindepequeasconcentracionesdearsnico, ysiseacoplaconlacromatografatambinpermiteladeterminacindediferentesespecies de este analito. Esto ltimo, con el empleo de tcnicas que permiten la obtencin de respuestas binarias rpidas y altamente confiables, parece ser el futuro cercano en la QumicaAnalticadelarsnico. REFERENCIAS
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GEOQUMICADELINARSNICOYSUPARTICINENLAFASESLIDADE SUELOSDELAREGINPAMPEANASUR,ARGENTINA
M.delC.BLANCO1,J.D.PAOLONI1,H.MORRS2 Depto.deAgronoma,UNS,AltosdePalihue,(8000)B.Blanca.BuenosAires. TE:0054-291-4595102int4362,e-mail:mcblanco@criba.edu.ar 1 Depto.deAgronoma,Univ.Nac.delSur,AltosdePalihue,(8000)B.Blanca.BuenosAires. TE:0054-291-4595102int4362,e-mail:jpaoloni@criba.edu.ar 2 CIRN-INTA.CentrodeInv.deRec.Nat.InstitutoNacionaldeTecnologaAgropecuaria,(1712) Castelar,BuenosAires.hmorras@cirn.inta.gov.ar
1

Resumen A fin de interpretar la particin del in As en la fase slida, se realizaron estudios geoqumicos en suelos holocenos desarrollados sobre sedimentos lossicos (LG) y lagunares (SD) de la Llanura Subventnica Occidental Bonaerense (sectores distales) que ocupan segmentos del paisaje donde las aguas subterrneas en contacto con ellos presentan toxicidad por arsnico (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l). La composicin geoqumica elemental de cada fraccin granulomtrica se estableci mediante INAA (ACTLABS), determinando As y otros 29 elementos. Entre las variables analizadas se efectuaroncorrelacioneslinealesconnivelesdesignificacindel5%ydel1%.Latoxicidad porarsnico,irregularmentedistribuidaenelpaisaje,afectahastaun79%delasaguasdel reaestudiadahabindoseregistradonivelesdecontaminacinentremoderados(0.01mg/l -0.05mg/l)yseveros(hasta0.5mg/l).Lasaguassubterrneasencontactoconlossuelos analizados,unadeellasextradaen una escuelarural,arrojaronaltostenoresdearsnico (As:LGagua,250g/lySDagua,100g/l).Lossuelospresentarontexturasuniformes,francoa franco pesado descartndose la existencia de discontinuidades litolgicas. La fraccin psamticaaportaalrededordel27%deAsalafaseslida,enunrango4.3-7.8mg/kg(suelo LG)y7.8-8.3mg/kg(sueloSD).Elaportemayoritario,aproximadamenteun70%,proviene delinAsdelosslidosdelafraccin<2mquecontieneentre8.9-29.8mg/kgdeAs.El AsincluidoenlafraccinarenacorrelacionapositivamenteconBa(p<0.01),entantoexisten correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la fraccin arcilla. Se concluyequelaparticindelarsnicoenlasfraccionesgranulomtricasyenelaguaesun factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o eliminacindelacufero.Losmineralesdelafraccingruesa(50-2000m)seconstituyenen la fuente primaria de provisin de As a las aguas. La extraccin del in arsnico de la estructuracristalina estcontrolada por los factores geoqumicos relevantesa escala local (pH, Eh, salinidad, alcalinidad, aniones y cationes predominantes, competencia con otros iones). Los procesos subsecuentes (adsorcin-desorcin, competencia por sitios de retencin,oxido-reduccin)acontecidosenlafraccinfina(arcillas,sesquixidos,amorfos) incidenenlaadquisicindetoxicidadporAsyensupersistenciaenlasaguassubterrneas.
Palabrasclaves:arsnico,reginpampeanasur,suelos,faseslida,particin

Abstract A geochemical characterization (INAA, ACTLABS) was performed to analyze As and other 29 elements in Holocene soils allocated in the distal sectors of the Llanura Subventnica Occidental Bonaerense (Argentina) being developed in loess (LG soil) and lacustrine sediments(SDsoil).GroundwatercontactingsedimentscontainspotentiallytoxiclevelsofAs (LGwater:250g/l;SDwater:100g/l).About27%ofAswasprovidedbythepsammiticfraction (primary source) ranging 4.3-7.8 mg/kg (LG soil) and 7.8-8.3 mg/kg (SD soil), whilst approximately 70% was contributed by the clay fraction that contains between 8.9-29.8 mg/kgofarsenic.Apositivecorrelation As-Ba(p<0.01)doexist inthesandfraction.Inthe

clay fraction, As is inversely correlated to Fe and Cr (p<0.05). The subsequent processes (adsorption-desorption, competition for adsorption sites, oxido-reduction) originated in the <2mgaverisetoarsenictoxicityanditspersistenceingroundwaters.
Keywords:arsenic,southernPampeanregion,soils,solidphase,partition

INTRODUCCIN
Entrelasdiversasfuentesdearsnicoexistentesenelmedioambiente,elaguadebebida esprobablementelademayorincidenciasobrelasaludhumana.Enlaspoblacionescuyos miembrosdebenincluirensudietadiariaaguasconaltostenoresdearsnicocomoopcin nica de consumo, el riesgo de contraer distintos tipos de cncer alcanzara hasta un 1% (Moralesetal.,2000).Dichoporcentajetraducidoennmerodeindividuosredundaenuna cifra significativa, la cul debera considerarse tanto en el planteo de investigaciones orientadasalaadquisicindeconocimientosbsicossobreelorigenylamovilidaddeeste contaminante,comoenaquellasquecontemplenunescenariodeaccionesremediales. Lacalidaddelasaguasdebebidaextradasdelacuferocercanoalasuperficieenelsurde la llanura pampeana est deteriorada por niveles de arsnico superiores a los standards permitidos (CAA < 50 g/l y OMS < 10 g/l), comprometiendo la salud de una faja importante de la poblacin rural. La evaluacin de los contenidos de arsnico en los sedimentos y suelos de la regin y su distribucin espacial en el paisaje, contribuyen al reconocimientodelaportedeesteinalfondogeoqumico,alaidentificacindelafuentede procedencia y su geo-disponibilidad. No obstante, la problemtica del in arsnico estara vinculadamayormenteasuparticinenlasdistintassubfraccionesdelafaseslidayenla fase acuosa del acufero que a sus concentraciones totales. A fin de interpretar estas relaciones, se realizaron estudios geoqumicos en suelos Holocenos desarrollados sobre sedimentosloessicosylagunares,losculesocupansegmentosdelpaisajepampeanosur donde las aguas subterrneas en contacto con ellos presentan toxicidad por arsnico. La reginestudiadaseubicaenlaporcinmeridionaldelaLlanuraPampeana,comprendiendo unsectordelsurdelaprovinciadeBuenosAires,aproximadamenteaunos150kmalNE delaciudaddeBahaBlancaya600kmalSdelaciudaddeBuenosAires.Desdeelpunto de vista geomorfolgico, est inserta en el Dominio Morfoestructural Positivo de Ventania (GonzlezUriarte,1984).ConformaunpaisajeplanoenlaLlanuraSubventnicaOccidental Bonaerense(LSO;GonzlezUriarte,1984),queseextiendedesdelasierrasdelSistemade VentaniahastalacostaAtlnticayestdisectadoporvariosrosprincipalesquedrenanlas aguas desde las cabeceras, as como por algunas depresiones hospedantes de lagunas actuantescomoreasdedescargalocaldelaguasubterrneaenlasestacioneslluviosasy, como superficies evaporativas en las estaciones secas. Localmente, la napa fretica cercanaalasuperficiecontribuyealdesarrollodeprocesoshidromrficosenfuncindela ocurrencia de un rgimen de humedad cuico en aquellas posiciones deprimidas del paisaje.Lacoberturavegetalnativaincluyeespeciesdelareginfitogeogrficapampeana, la cul se caracteriza por una estepa y pradera graminosas, identificndose predominantemente especies cespitosas de los gneros Stipa, Piptochaetium, Arstida, Melica, Briza, Bromus, Eragrostis y Poa.Elclimaatmosfricoessubhmedotempladoyel edafoclimaesdico-trmicoentransicin alstico-trmico alsurde laisoyetade600mm deprecipitacinmediaanual. En esta regin de Argentina existen escasos antecedentes (Blanco et al., 1999; Morrs et al., 2000) relacionados con la caracterizacin geoqumica de la fase slida de los sedimentos contribuyentes como fuente de provisin de As al agua subterrnea. Por ello, nuestro trabajo pretende efectuar un aporte con el objetivo de documentar la participacin de este in en las distintas fracciones granulomtricas de los materiales constitutivos de sedimentosysuelosdelsurpampeano.

MATERIALESYMTODOS El rea de estudio se ubica en el Partido de Coronel Dorrego, provincia de Buenos Aires (Fig.1).Enposiciones delpaisajedelextremodistaldelaLlanuraSubventnicaOccidental (LSO) comprometidas por altos tenores de As (50-250 g/l) en el agua fretica, se seleccionaron suelos y sedimentos con el propsito de realizar estudios geoqumicos. Los suelos fueron muestreados en sectores planos estables (suelo LG) y en posiciones de relievesubnormal(sueloSD).

Fig.1.Localizacindelreadeestudio. Losmaterialesparentalesdelossuelossonsedimentoslossicosholocenosenlosplanos del nivel de planacin general (LG) y sedimentos de tipo lagunar en las posiciones deprimidasdelpaisaje(SD).Setomaronmuestrasdisturbadas(LG1,LG2,LG3,LG4,LG5, SD1,SD2)ytresrplicasdecadaunadeellas,sobrelasqueseefectulacaracterizacin texturalrecolectando la fraccinarena(50-2000m) mediante tamizadopor va hmeday lasfraccioneslimo(2-50m)yarcilla(<2m)porelmtododelapipeta.Conelobjetivode analizar la concentracin de arsnico e interpretar su particin en la fase slida, se determin la composicin geoqumicaelemental encada fraccingranulomtrica mediante Anlisis por Activacin Neutrnica (INAA-ACTLABS;Ontario-Canad), cuantificando As y otros29elementos.Esteprocedimiento(Code1D-enhanced;lmitededeteccin:0.5mg/kg) se basa en la determinacin de la radiacin gamma inducida en la muestra (30 g) por irradiacin con neutrones (flujo de neutrones: 7x1012 n cm-2 s-1) emitidos por un reactor nuclear. Entre las variables analizadas se realizaron correlaciones lineales con niveles de significacindel5%ydel1%.

RESULTADOSYDISCUSIN Lacontaminacinporarsnicodelasaguassubterrneasafectahastaun79%delreade estudio.Seencontrquesolamenteel21%delasaguasdelareginestndesprovistasde arsnico, habindose registrado niveles de toxicidad oscilantes entre moderadamente afectadas con concentraciones en un rango desde ligeramente superior al lmite mximo recomendado de 0.01 mg/l hasta 0.05 mg/l y severamente afectadas con tenores que alcanzanhasta0.5mg/l.Lasevaluacionespreliminareshandemostradoincrementosenlos contenidos de arsnico superiores al umbral aceptable en las aguas de bebida hacia las posiciones de descarga regional (costa atlntica) y local (depresiones) del acufero. Sin embargo, la variabilidad del tenor de arsnico es amplia y no se manifiesta una clara tendencia regional en su distribucin en el agua subterrnea de la Regin Pampeana de Argentina (Paoloni et al., 2000, 2005; Smedley y Kinniburgh 2002; Smedley et al., 2002; Bundschuh etal.,2004).Asimismo,estaconfiguracinaltamenteirregulargeneralmenteen parches, ha sido observada en el patrn de distribucin espacial de las aguas de vastos sectores del extremo pampeano meridional (SW-SE prov. de Buenos Aires; Paoloni et al.,

2000; Paoloni et al., 2003) y, mediante estudios ms detallados aplicando una mayor densidad en el muestreo, se ha corroborado en reas ms restringidas de la provincia de BuenosAirespertenecientesaldistritodeCoronelDorrego. Generalmente, ha sido aceptada una relacin causal entre el exceso de arsnico en las aguasylaexistenciadevidriovolcnico,elculsehallaenproporcionesvariables(15-30%) entre los constituyentes minerales de la fraccin arena de los sedimentos lossicos cuaternariosquetapizanlasplaniciespampeanas.Ladisolucindirectadelvidriovolcnico ha sido considerada como la fuente de aporte principal de arsnico a los acuferos pampeanos(Nicollietal.,1989;USGS,2000;SmedleyyKinniburgh,2002;Smedleyetal., 2002). No obstante, algunas observaciones sugieren que el arsnico no estara especficamente asociado al vidrio volcnico (Blanco et al., 1999; Morrs et al., 2000; SmedleyyKinninburgh,2002;Bundschuhetal.,2004).Segnestudiosprevios,expuestos preliminarmente en Blanco et al. (1999), la fraccin arena de suelos y de sedimentos lossicosdelSWdelaprovinciadeBuenosAirescontieneAstotalenunrangoentre6.4y 22 mg/kg. Dichos contenidos resultaron comparables con los determinados en: i) suelos y sedimentoslocalizadosendistintasposicionesdelallanurapampeanaenloscualessehan reconocido aportes sedimentarios de diversas fuentes (3-27 mg/kg; Nabel et al., 1999), ii) cenizasvolcnicasdecarctercido(6mg/kg;Bundschuhetal.,2004),iii)vidriovolcnico (6mg/kg promedio,rango2.2-12.2mg/kg;SmedleyyKinniburgh,2002).Porotraparte,las separatas de las subfracciones liviana y pesada de las arenas de suelos desarrollados a partirdeloessdeorigenelico,contienenuntotaldeAsenproporcionesvariablesentre8.829mg/kgenlafraccinlivianay15-26mg/kgenlafraccinpesada. Estos datos analizados conjuntamente, sugieren la existencia de ambigedades y cierta imprecisinenrelacinconlaidentificacindelafuentedeaportedeAsalosacuferosms superficiales.Adems, en estecontexto,permiten plantearquelatoxicidad porAsnoest exclusivamenteoriginadaporlapreexistenciadelosclastosvtreosenlasubfraccinliviana delasarenasy,porende,existenotrosmineralesconstitutivosdeambassubfraccionesde suelos y sedimentos lossicos contribuyentes con el suministro de arsnico a las aguas hastaadquirirlosaltosnivelesdecontaminacindetectados. Lasaguassubterrneasencontactoconlossuelosanalizadosarrojarontenoresdearsnico superioresalosrecomendados(As:LGagua,250g/lySDagua,100g/l).LamuestraLGse extrajo de un pozo situado en una escuela rural donde no existe agua corriente, circunstanciadealtoriesgoderivadadelaincidenciapotencialsobrelasaluddelapoblacin infantil en el supuesto caso que sea consumida como agua de bebida. En el acufero estudiado, no se han efectuado al presente controles de monitoreo estacional de las concentraciones de As. Segn estudios previos se ha registrado variabilidad estacional de lostenores deAs enlas aguassuperficiales,siendodurantelaestacinlluviosa inferior al valor crtico de toxicidad en todos los tramos de las cuencas. Durante la estacin seca, el contenidodeAsesmselevadoprincipalmenteenlacuencainferior(Florentino,1999). En los suelos lossicos de los planos interfluviales de los extremos distal y proximal de la LSO,lacomposicinmineraldelafraccingruesaincluyegranosdetrticosdecuarzo(1129%), feldespato(11-27%),plagioclasa (7-12%), vidriovolcnico (9-19%), fitolitos(3-14%), biotita (1-5%), muscovita (1-2%) y fragmentos lticos (15-30%) en la fraccin liviana. Entre losmineralespesadosseidentificanfrecuentesopacos(20-30%),escasosturmalina(1-3%), zircn (1-4%) y rutilo (1-4%), comunes olivino (5-7%), epidoto (5-17%), augita (5-20%), hipersteno (1-9%), fragmentos lticos (12-28%), hornblenda verde (18-40%) y escasa hornblenda basltica (1-9%), biotita (2-13%) y muscovita (1-5%). El vidrio volcnico se reconoceen trizasyfragmentosdenaturalezacidaybsica, estosltimosmsescasos, observndoselamayoramuyfrescosyalgunosmeteorizadosconunpatrndetipolineal, irregularypelicularcuyafrecuenciaaumentahacialasposicionesproximalesalaSierrade la Ventana, en razn del rgimen de humedad dico. El tipo de alteracin correspondi a

una arcilla 2:1 (Blanco y Snchez, 1994). En la fraccin fina, la illita e interestratificados illita/smectitayclorita/smectitasonlosmineralesarcillososdominantes,losculescoexisten con silicatos de otros grupos como cuarzo, microclino, ortosa y plagioclasa junto con probablespiroxenoanfbol,ilmenitayapatitoquehanalcanzadountamaodepartculas <2m(BlancoySnchez,1995;BlancoyAmiotti2001;Blancoetal.,2003).Enningunade las fracciones consideradas se han reconocido minerales individuales constituidos por arsnico,deellosurgequepodrahallarsehospedadoenlaestructuracristalinadealgunos mineralesprimariosacausadelaocurrenciadesustitucinisomrfica. LacaracterizacintexturaldelossuelossepresentaenlaTabla1.Entrminosgenerales, eltenordearenaoscilaentre41.9-58.9%,entantolafraccinpelticacontieneentre17.9 y30.7%delimo,alcanzandolafraccinarcillaentre19.6y34%.Latextura,francoafranco pesado, es uniforme en todo el perfil descartndose por ello la presencia de discontinuidadeslitolgicasderivadasdediferentesfuentesdeprovisindematerialesalos suelosestudiados.Eltamaodegranopredominanteenlafraccinpsamticacorrespondea arenamuyfina.
Tabla1.Caracterizacintexturaldelossuelosestudiados. MUESTRA LG1 LG2 LG3 LG4 LG5 SD1 SD2 ARENA % 42.4 41.9 45.3 52.0 58.9 57.7 40.4 LIMO % 23.6 32.7 24.9 22.9 17.9 22.7 29.5 ARCILLA % 34.0 27.4 29.8 25.1 23.2 19.6 30.1

ElacuferofreticointeraccionaconsuelosysedimentoscuyasconcentracionesdeAsenla faccin psamtica (Tabla 2) comprenden un rango de 4.3-7.8 mg/kg en el suelo LG y presentancontenidosligeramentesuperioresenelsueloSD(7.8-8.3mg/kg).Enlafraccin 50m2000mdeLG,eltopsoilLG1presenteltenordeAsmsbajodelconjuntode muestrasanalizadas(LG1;4.3mg/kg);entanto,lamayorconcentracinseverifichaciala subsuperficie(LG5;7.8mg/kg).Alrededordel27%deAsesaportadoalafaseslidapor losmineralesconstitutivosdelafuenteprimariaenlafraccingruesa. Elaportemayoritario,aproximadamenteun70%,provienedelinAsligadoalosslidosde lafraccin<2m.Lafraccinarcillahospedaentre8.9-29.8mg/kgdeAsyobservamayor heterogeneidad vertical que en la fraccin gruesa, atribuida al carcter reactivo de la fraccin fina y a la ocurrencia de los procesos de adsorcin-desorcin (Tabla 3). La subfraccindetamao<2mdelafaseslidadeltopsoildelsueloSD,afectadoporuna napa fretica oscilante y sometido a inundaciones peridicas, porta menores tenores de arsnico(SD1;5.6mg/kg)queelhorizontesubyacente(SD2-29.8mg/kg)correspondiendo este valor a la mayor concentracin determinada en este estudio. El incremento de As en SD2 podra explicarse en funcin de una mayor capacidad de retencin de agua en los porosderivadadecontenidosdearcillamsaltosqueenSD1(arcillaSD119.6%,SD230.1 %)yauntiempoderesidenciamsprolongadodelaguaenelsuelo,enrazndelcarcter hidromrficodelsuelodebidoalaconfiguracindelrelieveplano-cncavo. Otroselementosexistentesenaltasconcentracionesenlosslidos,losculesnohansido evaluados en el agua subterrnea son Fe, Ba, Zn, Cr, Co, Br, Rb y Ni (Tablas 2 y 3). La fraccin arena del suelo LG contiene Ba en el rango 165-400 mg/kg, en tanto su concentracin en la fraccin fina del suelo SD manifiesta un notable decrecimiento (SD1= SD2; 49 mg/kg). Este elemento ocurre naturalmente incluido en la estructura de los feldespatos y en sus productos de meteorizacin, los cules se reconocen entre los

minerales integrantes de la subfraccin liviana de la arena en el sedimento lossico. Al presente,sedesconocelaincidenciadelBasobrelacalidaddelaguasubterrneaenesta regin.

Tabla2.ContenidosdeAsyotroselementosenlafraccinarena(50-2000m).Concentraciones expresadasenmg/kg,salvoqueseexpreseen%. LG1 4.9 510 0.5 3 6 27 3 2.43 3 4 3.03 30 64 0.6 7.3 5.7 1.4 49 LG2 4.3 490 1.5 2 7 25 4 2.30 4 2 2.98 94 75 0.6 7.7 5.2 1.7 48 LG3 5.1 535 1.2 3 8 21 3 2.69 4 1 3.03 31 66 9.4 5.7 2.1 77 LG4 7.3 640 2.9 6 10 30 4 2.96 4 2 2.80 34 58 0.5 10 6.6 2.2 266 LG5 7.8 640 0.5 3 9 25 4 2.84 4 1 3.01 35 93 0.8 11.1 5.7 1.8 433 SD1 7.8 625 0.5 2 6 25 3 2.15 4 1 3.02 30 44 0.5 7.6 4.9 1.6 48 SD2 8.3 625 0.5 3 5 18 2 1.75 3 2 2.91 29 43 0.5 6.6 4.9 1.1 47

As Ba Br Ca(%) Co Cr Cs Fe(%) Hf Mo Na(%) Ni Rb Sb Sc Th U Zn

En el suelo LG, los tenores de Zn alcanzan un rango entre 48-433 mg/kg en la fraccin arena;lamayorconcentracinseregistralaprofundidaddelmaterialoriginario.Entanto, el decrecimiento es marcado en la fraccin gruesa del suelo SD (Zn, 47-48 mg/kg). La fraccin arcilla de cada suelo estudiado contiene Zn en concentraciones similares a las determinadasensufraccingruesa(arcilla:LG49-441mg/kg;SD46-47mg/kg).
Tabla3.ContenidosdeAsyotroselementosenlafraccinarcilla<2m.Concentraciones expresadasenmg/kg,salvoqueseexpreseen%. LG1 11.6 400 24.9 0.9 17 32 7 4.60 3 5 6.11 49 43 0.5 18.2 4.9 0.5 49 LG2 8.9 227 42.3 0.9 17 32 7 4.11 4 1 5.01 45 84 0.6 22.1 6.5 0.5 74 LG3 10.6 165 13.5 0.9 14 28 8 3.58 2 1 5.87 48 73 0.8 20.2 8.3 2.0 441 LG4 20.6 250 9.4 0.9 13 25 7 2.76 2 4 6.04 50 113 0.6 15.5 8.1 0.5 256 LG5 15.9 49 6.3 0.8 9 22 6 2.71 2 7.80 54 14 0.4 13.6 7.9 1.4 48 SD1 15.6 49 4 1 12 18 4 3.25 2 1 5.22 42 55 0.4 10.3 6.5 0.5 46 SD2 29.8 49 12.3 3 13 14 4 1.20 4 1 5.90 45 14 0.4 12.7 4.1 0.5 47

As Ba Br Ca(%) Co Cr Cs Fe(%) Hf Mo Na(%) Ni Rb Sb Sc Th U Zn

ElcontenidodeCooscilaentre6-10mg/kgy9-17mg/kgenlasrespectivasfraccionesarena yarcilladelsueloLG,habindoseregistrado5-6mg/kgparalafraccinarenay12-13mg/kg paralafraccinfinadelsueloSD.Porotraparte,sedetectaroncontenidoscomparablesde

Cr en las fracciones arena (21-30 mg/kg) y arcilla (25-32 mg/kg) del suelo LG y arena del sueloSD(18-25mg/kg).LafraccinarcilladelsueloSDcontieneentre14y18mg/kgdeCr. La fraccin gruesa del suelo LG contiene entre 30 y 94 mg/kg de Ni, en tanto se determinaron entre 45 y 50 mg/kg en su fraccin arcilla. El suelo SD arroj las siguientes concentracionesdeNi:arena(29-30mg/kg)yarcilla(42-45mg/kg).Lafuentedeaportede Zn, Co, Cr y Ni se reconoce en los sulfuros y en los silicatos ferromagnesianos constituyentesdelaasociacinmineraldelsedimentoloessico.LaevolucindelCrsigueal Feenelprocesodecristalizacinfraccionaday,ademsdelossulfuros,resultaincluidoen el olivino y en las fases de xidos de Fe. De igual forma, el Ni resulta de la sustitucin isomrficadelMgenlaestructuracristalinadelolivino.Entanto,lapresenciadeRb(suelo LG: arena 58-93 mg/kg; arcilla 43-113 mg/kg; suelo SD: arena 43-44 mg/kg; arcilla 14-54 mg/kg)sevinculaconlaexistenciade feldespatopotsicoenambasfraccionesdelafase slidaanalizada. El arsnico incluido en la fraccin arena correlaciona positivamente con Ba (p<0.01), en tanto, existen correlaciones inversas significativas (p<0.05) entre As-Cr y As-Fe en la fraccinarcilla.

CONCLUSIONES Se concluye que la particin del arsnico en las fracciones minerales y en el agua es un factor crtico relacionado con su fuente de aporte y con su capacidad de conservacin o eliminacindelacufero.Losmineralesdelafraccinpsamtica(50-2000m)seconstituyen enlafuenteprimariadeprovisindeAsalasaguas.Losfactoresgeoqumicosrelevantesa escalalocal(pH,Eh,salinidad,alcalinidad,anionesycationespredominantes,competencia con otros iones) controlan la meteorizacin mineral y la extraccin del in arsnico de los minerales componentes de la fraccin arena. Los procesos subsecuentes (adsorcindesorcin,competenciaporsitiosderetencin,oxido-reduccin)acontecidosenlafraccin fina (arcillas, sesquixidos, amorfos) inciden en su comportamiento complejo posterior, as comoenlaadquisicindetoxicidadporAsyensupersistenciaenlasaguassubterrneas (USGS, 2000). Por otra parte, a travs de sus propiedades de intercambio, la fraccin peltica(<2m)ofrecelaoportunidaddeexplorarlosmecanismosdeliberacinysecuestro (adsorcin-desorcin) del in arsnico del agua subterrnea. Estos resultados podran aplicarseafindedesarrollartecnologasdebajocostoutilizablesapequeaescalaparasu remocin del agua de bebida hasta concentraciones inferiores al umbral aceptable, las culesdeberanresultarefectivasyaccesiblesalamayoradelosusuariospotenciales. Futuras investigaciones requieren avanzar en el examen sistemtico de las caractersticas geoqumicas y de la variabilidad espacial de materiales geolgicos y edficos, as como generarconocimientossobrelosmecanismosylasformasdeespeciacindelinarsnico en el agua subterrnea, los cules son al presente escasos o inexistentes en la regin estudiada.

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ARSNICOYFLORENELACUFEROFRETICOENELSURDECRDOBA: LNEADEBASEHIDROQUMICAYPROBLEMTICAAMBIENTALVINCULADA
A.CABRERA1,M.BLARASIN1,S.CABRERA2,E.MATTEODA1,M.L.GMEZ1,G.VILLALBA1, F.HILDMANN3,A.BETTERA3
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Dpto.deGeologa.Fac.deCs.Ex.,Fco.-Qcas.yNat.UNRC.2Dpto.deMatemtica.Fac.deCs. Econmicas.UNRC.Dpto.deGeografa.Fac.deCs.Humanas.UNRC.RutaNac.36,Km601. 5800.RoCuarto.Crdoba.Argentina.Tel.0358-4676198.Email:acabrera@exa.unrc.edu.ar

Resumen El estudiodel recurso hdrico subterrneo al Sur deCrdoba muestra queson numerosos los pobladores rurales y en algunos casos urbanos, que consumen aguas no aptas, en la mayora de los casos por desconocer la calidad del agua que utilizan y/o las posibles afectaciones que a la salud produce la presencia de altos tenores de sales, nitratos, arsnico(As),fluoruro(F-),etc.ParaevaluarloselementosAsyFcomocomponentesdel fondonaturalolneadebaseserealizunestudioestadsticodescriptivo.As,lamediana comoparmetroilustrativodelvalorcaractersticodeAsenelacuferofreticoresultmuy similar para todo el Sur de Crdoba entre prcticamente 0 y 100 g/l destacndose slo comovalormsaltolamedianadeAlejoLedesmacontenorde300g/l.Enlosgrficosde caja(boxplots)todaslaslocalidadesmuestransesgopositivoloqueindicaabundanciade valoresporencimadeestevalorcaractersticoyexhibenmsvaloresextremosooutliers aquellasendondehaymsheterogeneidadlitolgicaydecircuitosdeflujodelagua.ParaF seobservamayorvariabilidaddelamediana(entre1,3y7,5mg/l),destacndoselacuenca delChajnconlamsalta(7,5mg/l)yladeRoCuartoconlamsbaja(1,3mg/l)enambos casosdeterminadasporlafuertehuellalitolgica.DebedestacarsequedadoqueAsyFno derivan de contaminacin antrpica, los valores atpicos (outliers) son parte del fondo natural de la composicin del agua. Se han tomado medidas para que esta informacin lleguealospobladoresygestoresyaspaliarposiblesconsecuenciasnegativas. Palabrasclaves:arsnico,flor,calidaddeagua,fondonatural Abstract In the South of Crdoba province a lot of people, in rural and even in urban areas, are drinking nonaptwater(withhightenorofAs,F,nitrates,andothers),becausethey donot know the aptitude for human consumption and the consequences on health. A descriptive statisticalstudywasmadetoassessarsenicandfluorideascomponentsofthegroundwater baseline.Themedian,asaparameterrepresentingthemostcharacteristicvalueofarsenic inthephreaticaquifer,wasverysimilarfortheentireregion(0-100g/l)althoughthemedian ofAlejoLedesmaareaishigher(300g/l).Theentireboxplotsshowpositivebias,showing theabundanceoflotofvalueshigherthanthemedian.Moreoutlierswerefoundinthatareas withmoregroundwaterflowcellhierarchiesandlithologicalvarieties.Inthecaseoffluoride, morevariabilityofthemedianwasobserved,highlightingChajngroundwaterwith7.5mg/l andRoCuartogroundwaterwith1.3mg/l,inbothcasesbecauseoftheconditioningofthe lithologyvarieties.SinceAsandFarenotderivedfromhumanpollution,theoutliersvalues are considered part of the groundwater quality baseline. Knowing these results, some measuresrelatedtogroundwaterplanningaretaken,toimprovepeoplequalitylife. Keywords:arsenic,fluoride,groundwaterquality,baseline

INTRODUCCINYOBJETIVO AlSurdelaprovinciadeCrdoba,elrecursohdricomsutilizadoparatodaslasactividades que se desarrollan es el agua subterrnea, en particular la del acufero fretico. De esta manera,elaguaseconvierteenunrecursonaturaldevitalimportanciaparaeldesarrollodel hombre porque ademsdeserfuentede recursos essumiderode residuos.Aunque esla usadacasiconexclusividadparatodaslasactividades(consumohumano,ganadero,riegoe industrial), abasteciendo a numerosas localidades y productores rurales (quienes en la mayora de los casos desconocen la calidad del agua), en numerosas ocasionespresenta escasa aptitud. Esto se debe principalmente a la presencia de tenores elevados de sales disueltastotales,arsnicoyflor(vinculadosalacalidadnaturaldelaguaenlaregin)ya nitratos y microorganismos patgenos (indicadores principales de la degradacin que el recursosufrealserutilizadocomosumideroderesiduos). Lapresenciaenaltasconcentracionesdearsnico(As)yflor(F)enelaguasubterrnease convierte en un riesgo muy importante para la salud de los pobladores que la consumen. Pueden adems afectar a ganado y cultivos, produciendo en ellos efectos txicos o acumulndose en los organismos, para luego formar parte de las cadenas alimentarias (Nriagu, 1994). Estos aspectos necesitan adems de una discusin ms profunda y en algunoscasos,larevisindeloslmitesdeaptitudparadiferentesusosdelagua,yaquehan sido fijados en diferentes valores por diversos organismos internacionales o nacionales: Organizacin Mundial de la Salud (OMS), Cdigo Alimentario Argentino (CAA), ex Obras Sanitarias de la Nacin (OSN), Direccin Provincial de Aguas (DIPAS), entre otros. La disparidad de criterioalfijarloslmites deaptitudresultacomplejaya veces peligrosa,ya queunamismamuestrapuederesultaraptaonoenfuncindelasnormasqueseutilicen. Adems, el cambio de valores lmites sin suficientes estudios epidemiolgicos regionales pueden conducir al surgimiento de problemas socio-econmicos mayores. Por ejemplo en Argentina, recientemente surgi un proyecto de Ley de la Cmara de Diputados de la NacinquebajaraellmitedeaptitudparaAsde50a10g/lconlocualquedaramucha msgentean,tantoenreasruralescomourbanas,sinpoderconsumirelaguadelaque disponen.Porello,seraconvenientequeesteproyectodeLeysecomplementecon otras polticas socio-econmicas, tanto a nivel de municipios (centros urbanos) como casos puntuales(pobladoresrurales),talescomoapoyooficialalascomunidadesenlabsqueda de nuevas fuentes de abastecimiento de agua (prospecciones hidrogeolgicas) o en tecnologasaccesiblesparaabatirlostenoresexcesivosdeelementosnodeseados. Debido a la existencia de esta problemtica tpica de la Llanura Chacopampeana, la UniversidadNacionaldeRoCuarto(UNRC)seencuentrarealizandodiversosestudiosenel marco de proyectos de investigacin de Geologa Ambiental, a escalas regionales y de detalle,conelfinltimodetransferirlosresultadosdedichasinvestigacionesalrestodela sociedad,dediversosmodos yendistintasoportunidades,paramejorarlacalidaddevida de la gente. Una de las hiptesis que se manejan en los proyectos relacionada a esta temticaesquelossistemasdeaguassubterrneasposeenvulnerabilidadacambios,por loqueelmonitoreocontinuodeindicadoresdecalidadquereflejenelestadodelsistemay laspresionessobrelejercidas,permitendetectarumbralesolneasdebaseapartirde loscualessepuedenestableceranomalas,definiendocambiosambientales. Sobre esta base, el objetivo principal de este trabajo es presentar los aspectos ms importantesrelacionadosaladinmicaycalidaddelacuferofreticoenelSurdeCrdoba, en particular lo vinculado a la presencia de los elementos arsnico y fluoruros como integrantes de la lnea de base hidroqumica o fondo natural del agua subterrnea en la regin.Sepretendeademsdiscutirlaproblemticavinculadaalaescasadisponibilidadde aguasaptasparaconsumohumanoenvirtuddelapresenciadeamboselementos.

LACALIDADDELAGUASUBTERRNEAYELFONDONATURALOLNEADEBASE HIDROQUMICA Existen 3 tipos de cambios en los sistemas de aguas subterrneas que son sensitivos a procesosqueocurrenaescaladetiempode50-100aos,perododemsinmediatointers para evaluar con indicadores ambientales (Edmunds, 1996): 1) variaciones en los niveles de aguas subterrneas (naturales e inducidos), para monitoreo de la disponibilidad, sustentabilidad del agua y afectacin a la infraestructura, 2) cambios en la qumicadel fondonatural, destacndose entre otros aquellos vinculados a la atenuacin de cidos y disolucin mineral, reacciones redox y cambios en la salinidad, 3) impactos humanosenlacalidaddeaguassubterrneas: lapolucin urbana,industrialyagrcola, puedeserreconocidapor3indicadoresgenerales(aumentoenCl -,CODyHCO3-). En la actualidad, particularmente en los pases desarrollados, se est trabajando en una definicin del concepto de fondo natural de la calidad del agua subterrnea, que sea rigurosacientficamente,realistadesdeelconocimientodelahidrogeologayfcildeaplicar por gestores y polticos (Manzano et al., 2003). Los trminos fondo y umbral se han utilizadodeformaclsicaenmuchasdisciplinascientficasparaidentificarconcentraciones anmalasrespectoavalorestpicos.Porfondonatural (baseline,background)dela calidad del agua subterrnea, la Unin Europea entiende aquellas condiciones fsicoqumicaspropiasdelamismaquesederivandeprocesospuramentenaturales(Manzano et al., 2003). As, cualquier impacto sobre la calidad del agua podr evaluarse por comparacin con ese fondo natural, cuyas caractersticas se utilizan de referencia para evaluar el xito de programas de recuperacin. Esto se debe a que la polucin es antropognica y se sobrepone al fondo natural espacial y temporalmente, pudiendo reconocerse mediante trazadores o indicadores qumicos o isotpicos. Segn Manzano et al.(2003)sedebetenerenconsideracinqueelfondonaturalestablecidodependedelos datosdisponibles,yamenudoestsesgadodebidoacuestionestalescomolaobtencinde muestras.Losmismosautoresopinanquelaformadeelegirlametodologaaseguirparael clculo del fondo natural depende de las concentraciones caractersticas (medias o medianas) de los distintos componentes y su distribucin en torno a esos valores. Si la distribucin es normal o lognormal entonces su dispersin puede definirse mediante desviacionesestndaresperoconfrecuenciaestonoocurredebidoaquesonresultadode msdeunproceso.LosmismosautoresindicanqueenelproyectoBaSeLiNedelaUnin Europea se decidi adoptar como definicin operacional del fondo natural la siguiente: utilizar la mediana como parmetro ms ilustrativo del valor caracterstico de un componente y los percentiles 2,3 % y 97,7% para ilustrar su rango de variacin ya que estoaseguraqueel95,4%delapoblacinestudiadaestdentrodeesterango.Hayque tenerenconsideracinqueenlaspoblacionesquenotienendistribucinnormalolognormal los valores anmalos (outliers) pueden ser parte del fondo natural de la composicin del agua,ynoelresultadodecontaminacinantrpica.Lavariacindelfondonaturalpuedeser delmismoordendemagnitudoinclusomayorquelacausadaporpolucin. En Argentina numerosos autores realizaron estudios hidrogeoqumicos de base, pudiendo citarse un interesante aporte de Hernandez et al. (2002) quienes, en una investigacin realizada en el rea minera de Tandilia, miden indicadores contaminantes, para analizar y establecer la lnea de base ambiental de todos los componentes de aguas subterrneas y superficiales, por encima de la cual ocurren anomalas. Segn estos autores se puede establecer umbrales para distintos componentes a travs de un clculo sencillo en base a los estadsticos principales de la poblacin de datos considerados como normales o no indicadoresdecontaminacinydefineas,comovaloranmaloaquelquesuperelamedia delapoblacinconsiderada,msdosvecesladesviacinestndardelamisma.AlSurde Crdobaseestnrealizandoestudioshidroqumicos,quepermitandeunmodogradual,la caracterizacin del fondo natural o lnea de base hidroqumica, para luego monitorear indicadoresespecficosquepermitandetectarcambiosambientales.

ASPECTOSAMBIENTALESVINCULADOSALAPRESENCIADEARSNICOYFLOR ENELAGUADECONSUMOHUMANO Todos los elementos esenciales que el hombre necesita derivan en principio del geoambiente (rocas, suelos, agua y aire). Segn Aswatharayana (1995) la cantidad de elemento traza presente en los alimentos depende de: 1) La geodisponibilidad, la que puede definirse como aquella porcin del contenido total de un metal (o de un compuesto portadordeunmetal)enunmaterialterrestre,quepuedeserliberadaalambienteatravs de procesos mecnicos,qumicosobiolgicos.2)La biodisponibilidad,queeslafraccin de elemento presente en alimentos de origen vegetal o animal que es capaz de ser asimilada por el hombre. Para que un elemento est biodisponible deber estar primero geodisponible.Estomuestraclaramentequealosefectosdepredecir,mitigaryremediarlos efectos potenciales de los metales en la salud es crucial entender: a) las caractersticas geolgicas, mineralgicas y qumicas de la ocurrencia de los metales en la corteza terrestre, y b) los procesos geoqumicos y bioqumicos que controlan su movilidad en el ambiente. Es por todos conocido el hecho que arsnico es un elemento txico y cancergeno cuya ingesta diaria y continua de dosis elevadas en el agua de bebida producen como efecto principal en los seres humanos el arsenicismo crnico. En Argentina esta enfermedad es conocida con el nombre de HACRE (Hidroarsenicismo crnico regional endmico y los problemasquecomnmentesemanifiestansonaquellosvinculadosadesrdenesenlapiel, hiperqueratosis y cncer de piel, como as tambin problemas cardiovasculares, neurolgicos, hematolgicos, gastrointestinales, renales y respiratorios (Aswatharayana, 1995). En Argentina, las escasas investigaciones llevadas a cabo, principalmente al Norte del pas, enfocan su estudio al cncer de piel y otras enfermedades drmicas, pero son pocas las que sugieren adems, incremento del riesgo de cncer de vescula y pulmn (Biaggini,etal.,1993).Resultados conanimalesdelaboratorioindicanqueelAstrivalente es ms txico que el pentavalente debido a que ste ltimo tiene menor efecto en actividadesenzimticas,peroinvivostepuedeserreducidosacompuestostrivalentes. LatoxicidaddelAsdependedelestadodeoxidacin,estructuraqumicaysolubilidadenel medio biolgico. La escala de toxicidad decrece de la siguiente manera: Arsina > As+3 inorgnico>As+3 orgnico>As+5inorgnico>As+5 orgnico>compuestosArsenicalesyAs elemental(Ngetal.,2003).Anivelmundial,ellmitedeaptituddeAsparaconsumohumano establecido porlaAgenciadeProteccinAmbientaldeEstadosUnidos(EPA)ylaOMSes de 10 g/l. En Crdoba, la DIPAS establece el lmite mximo de tolerancia de As en 100 g/l,mientrasqueparaelpaselCAAlohafijadoen50 g/l. Respecto al flor, estudios epidemiolgicos demuestran que para producir sntomas de toxicidadcrnicaserequieredelaingestadiariaycontinuadeaguas conmsde10mg/l. Lossntomasprincipalesenelhombresonlafluorosisdentalysea.Ellmiteadmitidopor laDIPASenCrdobaconcuerdaconelestablecidoanivelpasymundial,yesvariableen funcindelatemperaturamediadelazona,yaqueasumequemientrasmayorseastael individuoconsumemayorcantidaddeaguayporlotantoellmitedebesermenor.Parael SurdeCrdobaconunatemperaturamediadelazonade16C,ellmiteasumidoesde1,3 mg/l. La EPA (Environmental Protection Agency) ha subido el lmite a 4 mg/l, porque lo considera slocomoorigendeunproblemaesttico. CARACTERIZACIN HIDROGEOLGICA GENERAL DELSURDECRDOBA La regin integra la extensa llanura pampeana, sometidaausoagrcola-ganaderodesdehacemsdeuna centuria, con un notorio incremento de la mecanizacin y uso de agroqumicos en las ltimas dcadas y tendencia almonocultivodesojaenlaactualidad(Fig.1).

Figura1.Mapadeubicacin.

Figura2.Perfilgeolgicoehidrogeolgicoregional.

Geolgicamente, constituye una cuenca de agradacin paleozoica - actual cuyo esquema hidroestratigrficoexhibesedimentoscuaternarioscontinentales(fluvial,lagunaryelico)en losquesealojaelacuferofretico.Amayorprofundidad,ensedimentosterciarios marinos y continentales, yacen importantes acuferos confinados (Fig. 2). La comarca posee morfoestructura de bloques submeridianos diferencialmente ascendidos y basculados, definidosporfallasregionalesactivadasdurantelaorogeniandicayeventosneotectnicos, que generan altos y bajos regionales y locales, que determinan las reas de erosinsedimentacin y tienen alta incidencia en el funcionamiento hidrolgico superficial y subterrneo. Las fallas del Tigre Muerto, Alejandro-Pampayasta y Saladillo definen las principales depresiones tectnicas donde descarga el agua subterrnea y la superficial de ros y arroyos que nacen en la Sierra de Comechingones o en la llanura, originando importantes reas humedales en la regin: Baados de la Amarga, complejo de lagunas Chanchera- Santa Ana - La Brava, Baados del Saladillo, Sistema lagunar La Felipa y BaadosdelTigreMuerto.

Figura 3. Mapa equipotencial. Acufero fretico.SurdeCrdoba.

Figura4.Mapadesalinidad. Acuferofretico.SurdeCrdoba.

Elmapadepotencialesdelacuferofretico(Fig.3)quesepresentaparaelSurdeCrdoba muestra que la direccin general de escurrimiento del agua subterrnea es principalmente NW-SE. Coincidenteconestadireccindecirculacinseobserva(Fig.4)unaumentoenla salinidad del agua subterrnea desde reas de recarga (sierra de Comechingones y piedemonte)hastazonasdedescargaalSuresteprovincial.Deestamaneraseencuentran aguas dulces (menos de 1,5 g/l de sales) y del tipo geoqumico bicarbonatadas clcicas y sdicas,ensectorestopogrficamentemsaltos,yaguassalobresyhastasaladas(msde 15g/l) ydeltipogeoqumicosulfatadasycloruradassdicasalEste y Surdelaprovincia. Esteaumentodesalinidadycambiodelcarctergeoqumicosedebeprincipalmenteallargo recorridodelaguaenelacufero,loquegeneraunataquequmicomayorporpartedelagua a los sedimentos por los que transita y por lo tanto una mayor incorporacin de sales disueltas totales. Otro condicionante importante sobre la calidad del agua es el tipo de sedimentos que componen el acufero (principalmente especies minerales y tamao de grano),observndoselapresenciadeaguasdulcesvinculadasalafajafluvialdelroCuarto debidoalpredominiodematerialesdegranulometrasgruesas(arenasygravas),mientras quelasaguasmssaladassonlasquedominanentodoelSurdeCrdobayseencuentran alojadas en sedimentos finos, el tpico loess pampeano (limos y arenas muy finas). Si se considera que el lmite de aptitud para consumo es de 1,5 g/l (CAA) de sales disueltas totales,quedaclaroquegranpartedelSurdeCrdobaposeeaguasfreticasnoaptas. ARSNICO YFLORENAGUASSUBTERRNEAS DEL SURDECRDOBA Existen condicionamientos hidrogeolgicosdiversos paraque estos oligoelementos entren en disolucin, tales como la relacin con los distintos circuitos de flujo de agua subterrnea, con las litologas del acufero, con la profundidad de captacin, con el paso del tiempo y con el carcter hidrulico del acufero. Segn Smedley and Kinninburg (2002), Nicolli et al. (1997), Blarasin Figura5-reasconelevadas concentracionesdeAsyF- en (2003), entre otros, la fuente aguassubterrneasdelSurdeCrdoba. principal de As y F en el agua de lallanuraChaco-Pampeana sonlos componentes principalesde lossedimentos lossicos, tales como vidrio,mineralesy fragmentoslticos volcnicos, y supresencia en solucin se debeaprocesosdedisolucineintercambiodeiones.Losprimerosautoresconsideranque el As puede encontrarse adsorbido a coprecipitado con xidos e hidrxidos de metales (especialmentedeFeyMn,pudiendogenerarseladesorcinysupasoalaguabajoaltos pH),adsorbidoalasuperficiedemineralesarcillososyasociadoconcarbonoorgnico.Asy Fpresentannormalmente una alta afinidad geoqumica(elevadocoeficientedecorrelacin positiva)yloselevadostenoresdeambosestnvinculadosacondicionesgeoqumicasque favorecen su movilizacin, en general relacionadas a acuferos instalados en sedimentos muy finos (lossicos), bajas velocidades de circulacin, pH altos, ambientes oxidantes y aguasbicarbonatadassdicas. Al Sur de Crdoba se ha detectado la presencia de estos oligoelementos en numerosos lugares, superando en muchos de ellos ampliamente los lmites admitidos por el CAA y DIPAS, lo cual genera problemas cuando se necesita disponer de agua potable para comunidades rurales y urbanas. En la Fig. 5 y en la Tabla 1 se citan ejemplos de los sectoresruralesmscomprometidos,hastaahorarelevados.

Demaneradecontribuiraladeterminacin de la lnea de base ambiental para el Sur de Crdoba, en primera instancia y rearural F-mg/l As g/l siguiendo a Manzano et al. (2003), se Laguna Oscura 0,655,00mg/l Vestigios-400 g/l establecieron umbrales o fondos SanBasilio 0,332,45mg/l 50250 g/l AdeliaMara 1,857,40mg/l 50300 g/l naturalesparaAsyF,endiferentessitios Mte.deLosGauchos 2,004,00mg/l 50400 g/l estratgicamente seleccionados. Se Cca.altaymediaAo 1,3-5,0mg/l 0100 g/l consider conveniente calcular el fondo Achiras-DelGato Cuenca mediaybaja natural a travs de la mediana de la 0,705,50mg/l 10400 g/l arroyoBarranquita muestra, as como su variabilidad en CuencaAoKnutsen 1,305,30mg/l 10400 g/l funcin de los percentiles 2,3% y 97,7%, AlejoLedesma 1,2511,00mg/l Vestigios-1.700 g/l RoCuarto 0,2015,1mg/l 0700 g/l debidoaque,engeneral,ladistribucinde Cca.altaAoChucul 0,5211,00mg/l 0400 g/l datos en los distintos sitios elegidos no CuencaLosJageles 1,4010,60mg/l 20500 g/l respondeaunaleynormalolognormal.Se Gral.Levalle 0,305,40mg/l 50400 g/l LaColacha 1,609,50mg/l 0250 g/l procesaron en general, ms de 30 datos LaBrianza 0,95-5,00mg/l 0300 g/l en cada localidad, de manera de contar Cca.arroyoBarreal 0,30-9,29mg/l 0900 g/l con muestras estadsticamente Cca.arroyoChajn 1,75-18,00mg/l 0400 g/l VicuaMackenna 0,1610,5mg/l Vestigios300 g/l representativas, y si bien en dos reas la CoronelMoldes 2,057,20mg/l 54-293 g/l cantidad de datos procesados fue menor, Malena 1,53-8,75mg/l 100 g/l pornocontarse,hastaelmomento,conla Cca.mediaybajaAo 0,316,83mg/l 0550 g/l informacin necesaria computarizada, las Achiras-DelGato mismas fueron igualmente consideradas en el anlisis debido a que el estudio estadstico aqu presentado es de carcter exploratorio, y consiste en un anlisis descriptivo que tiende a la bsqueda de la ley de regularidad que siguen los fenmenos, considerndose a la informacin obtenida base preliminarparaeliniciodelestablecimientodelfondonaturalencadasitio.Comoseindic, cuandoseestudianalgunoselementosqumicosesnecesarioexcluirmuestrasdeaguaque sesabenestncontaminadas,sinembargoenestecaso,pararealizarlosclculos encada rea,seutilizlamuestracompletadedatosyaque,enfuncindelainformacindisponible y de los modelos hidrogeoqumicos conceptuales elaborados, apoyados con anlisis estadsticos uniymultivariados,AsyFsonconsideradoscomponentesnetamentenaturales delacalidaddelaguaynoderivadosdecontaminacinantrpica. En la Tabla 2 se muestran los estadsticos ms representativos obtenidos en las reasseleccionadas.Seconsiderconvenienterepresentarlavariacindelfondonaturalen los diferentes sitios, a travs de diagramas de cajas (box plot) de manera de mostrar grficamentelasvariacionesdelvalordelamedianaentresitiosylavariabilidaddelAsydel F respecto a la mediana en cada rea seleccionada (Fig. 6 A y B). Los grficos muestran comportamientos diferentes en cada localidad, aspectos basados en las caractersticas geolgicas, geomorfolgicas e hidrolgicas propias de cada zona (principalmente litologa delacufero,velocidadesdeflujo,carctergeoqumicodelaguaypH). Comportamientodelarsnico Alejo Ledesma, con rasgos hidrogeolgicos particulares determinados por trayectos y tiempo de trnsitos diferenciales de flujos de circulacin regionales y locales, resalta por presentarlamayor variabilidadenlostenoresdeAsconrespectoalamediana(300g/l), conunadistribucinsimtricaenel50%delosdatoscentrales(datoscontenidos entrelos percentiles 25 y 75% de 70 y 500 g/l respectivamente), y asimtrica con fuerte sesgo positivoenelrestodelosdatoscomprendidosentreelpercentil2,3y97,7%,encontrndose tenoresmnimosde5g/lymximosfueradelintervalodeconfianza,loquedeterminala aparicindevaloresanmalosooutliersdehasta1.700g/l. Se contrapone a este comportamiento, la localidad de Moldes que muestra la mnima variabilidad respecto a la mediana, lo que responde a la notoria homogeneidad de rasgos

Tabla1.TenoresdeF-yAsenelacuferofretico delSurdeCrdoba

geolgicos (litologa y geomorfologa) y aspectos hidrodinmicos determinados en la zona (superficie potenciomtricaprcticamenteplanar),conunamedianade50g/lyvariabilidad simtrica entre el percentiles 25 y 75% (de 30 a 80 g/l) con un leve sesgo negativo, con valoresmnimosdeprcticamente0g/lyoutliersde250g/l.Cabeaclararqueparalas determinaciones de As, en todas las reas estudiadas se utiliz un espectrofotmetro de absorcinatmicacuyolmitededeteccin esde0,029g/l,motivoporelcualenlastablas del anlisis estadstico las tablas redondearon a cero. Tabla2.Estadsticosms SimilarcomportamientoreflejalacuencadelBarreal,con importantescalculados para una mediana de 45 g/l, sesgo ms positivo y la diferentesreasestudiadasdel aparicin de valores outliers de mayor tenor (hasta 900 SurdeCrdoba.
rea Estadstico media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. Asg/l F-mg/l 173,0 4,2 137,0 2,0 100,0 3,6 20,0 1,7 473,0 8,5 500,0 10,6 0,0 1,4 80,9 3,2 96,6 1,8 50,0 2,5 0,0 1,2 300,0 6,5 300,0 6,5 0,0 1,2 412,0 4,0 417,0 2,1 300,0 3,7 5,0 1,3 1.562,0 10,0 1.700,0 11,0 5,0 1,3 150,0 2,5 110,0 1,7 100,0 2,2 50,0 0,5 361,0 6,6 400,0 7,4 50,0 0,3

g/l),aspectoquereflejalageologa delacuencaquesi bien tiene depsitos lossicos distribuidos homogneamente, presenta un sector central de descargahidrolgicoendondesealojaunhumedalcon caractersticasparticulares.

Conunatendenciasimilarenlavariacindelostenores deAssepuedencitarlascuencasChajn,Jaguelesyla zona rural de San Basilio - Monte de los Gauchos (medianas 70, 100 y 100 g/l respectivamente) y tenores variables del conjunto de datos comprendidos entrelospercentiles25y75%entre40y225g/l,50y 263 g/l y 50 y 238 g/l respectivamente, sin la ocurrencia de outliers y mximos dentro del intervalo de confianza de 400, 500 y 400 g/l respectivamente. Enlostrescasosabundanlosmaterialeslossicosenel acuferofreticoestudiadoylavariabilidadde losdatos responde a la aparicin de aspectos locales como paleoderrames o paleocauces de materiales finos sepultados. Debe advertirse que en el caso de Chajn aparecen valores de prcticamente 0 g/l para las nacientes serranas en donde no hay materiales lossicossinoafloramientorocosos.Similarcomportamientoaestegruposemuestraenla cuencaLaColachaaunquelacajaseencuentraachatadamostrandomenorvariabilidaden los datos. Vicua Mackenna es un caso intermedio entre el comportamiento del grupo anterioryelreflejadoenRoCuarto(quesedescribemsadelante)conunamedianade50 g/l, y variabilidad simtrica entre el percentil 25% (coincidente con tenores mnimos de prcticamente0g/l)y75%(100g/l),ylevesesgohaciavaloresaltos dehasta282g/len el intervalo de confianza (percentil 97,7%) y la presencia de outliers de 300 g/l estos ltimos vinculados a aguas sulfatadas sdicas en plena zona de descarga hidrolgica regional. La zona rural aledaa a Ro Cuarto se muestra totalmente diferente con una distribucin muy asimtrica y con fuerte sesgo positivo, su mediana coincide con el valor mnimo y el percentil25%(0g/l),ylospercentiles75% y97,7%sonde60y446g/lrespectivamente, se observa mayor aparicin de outliers, algunosde ellos superan enms detres vecesla longitud de la caja intercuartlica, y alcanzan tenores mximos de 750 g/l. Este comportamientoestclaramentecondicionadoporlafuertehuellalitolgicaquesepresenta en la zona sobre la calidad del agua. En esta rea se distinguen dos ambientes hidrogeolgicosdiferentes:unoconstituidopor arenasgruesasygravasdeorigenfluvialen dondenoseregistravaloresdeAs(loquejustificaelvalordelamedianadeprcticamente 0 g/l), y otro correspondiente a la planicie elica, conformado por litologas de granulometras finas de tipo lossicas en donde se determinan los valores extremos de hasta750g/l.

Tabla2.Continuacin
rea Estadstico media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. media desvio mediana Percentil2,3 Percentil97,7 mx. mn. Asg/l F-mg/l 63,0 3,4 57,0 2,5 50,0 2,9 7,0 0,7 250,0 10,0 250,0 12,0 0,0 0,5 107,8 2,8 175,8 2,1 45,0 2,2 14,4 0,5 526,3 7,7 900,0 9,3 0,0 0,3 93,5 4,3 57,7 2,5 77,6 3,4 27,9 1,6 223,1 10,4 238,9 10,5 27,0 1,5 136,0 8,1 116,0 4,3 70,0 7,5 10,0 1,8 378,7 18,0 400,0 18,0 0,0 1,8

Comportamientodefluoruros

En cuanto al F-, los box plot muestran un comportamiento que resalta por su gran variabilidad enlacuencadelChajn(percentil2,3y97,7%de1,8 y 18 mg/l de F- respectivamente), con una mediana de7,5mg/l,sinoutliersyvaloresmximos(18mg/l) dentrodelintervalodeconfianza.Estosedebeaque si bien As y F tienen alta afinidad porque ambos estnrelacionadosalacomposicinmineralgicadel loess,enelcasodeFsehademostradoyaquehay tambin una condicionante importante a partir de mineralesderivadosderocasgneasymetamrficas. stos, por procesos de disolucin e intercambio inico pueden aportar F al agua (Villalba, 1999, Andreazzini, 2002 y Cabrera y Blarasin, 2005) tanto enacuferosenmediofisurado(basamento)comoen materiales acuferos no lossicos, por ejemplo paleocauces de materiales areno gravosos. En el caso del Chajn la alta dispersin en F se debe justamente a que es una cuenca de gran extensin que atraviesa muy diferentes mbitos geolgicos en todosloscualesseharegistradoalgntenordeF,a diferenciadeloqueocurreconelAsqueestabarestringidoaalgunossectores. La cuenca del Barreal, La Colacha Los Jageles, la zona rural de Moldes y Mackenna presentan comportamientos similares con medianas de 2,2; 3,4; 3,6; 2,5 y 2,9 mg/l de Frespectivamente, algo asimtricas con leve sesgo hacia los valores altos y aparicin de outliers de hasta 9,3, 10,5, 10,6 y 12 mg/l, respectivamente, excepto Mackenna que no registra outliers. En general, todos comparten la caracterstica de un acufero conformado pormaterialeslossicosmuyhomogneosaescalaregional,aunquealgunosdatosdebajo tenorsecorrespondenconintercalacionesdeestratosdelgadosdematerialesmsgruesos o alguna zona de recarga cercana. Alejo Ledesma y San Basilio-Monte de los Gauchos presentansimilarvariabilidadentre ellas,conmedianas de 3,7 y2,2mg/l peroSan Basilio muestra una caja ms achatada y outliers de menor tenor lo que en trminos generales demuestramenorvariabilidaddesusdatos,coherenteconelhechodelosdiversoscircuitos deflujoyamencionadosparaAlejoLedesma.

Figura6.DiagramadeCajas paraAs yF

Ro Cuarto se destaca por presentar una mediana cuyo valor (1,3 mg/l de F-) es bajo respecto de las restantes localidades, con fuerte sesgo positivo, con mximos fuera del intervalo de confianza cuyos tenores alcanzan los 15,1 mg/l. Esto se explica por la fuerte huellalitolgicayaexplicadaparaRoCuarto,aunqueadiferenciadeloqueocurreparael As,losvaloresdeF-paraelambientefluvialsonmselevados(losclastosdemineralesde rocasgneasymetamrficasaportantenoresdeF-alagua,enelordende1mg/lomenos). EfectosdefluorurosenelaguadeconsumohumanoalSurdeCrdoba En rea urbanas, algunos municipios o cooperativas de aguas, para dar solucin a este grave problema, han implementado sistemas de potabilizacin del agua (smosis inversa) o han invertido en estudios hidrogeolgicos exploratorios(porejemplo,AlejandroRoca)paralabsqueda de nuevas fuentes de abastecimiento con la calidad Figura 7. Evidencia de apropiada. En otros casos, los encargados de la distribucin fluorosis dental de un menor de agua de algunas localidades, aunque conocen la mala de edad de Moldes que ha calidaddelrecurso,noinviertenentecnologas nienestudios consumido exclusivamente especficos para dar solucin a este problema. Ante esta aguadered. situacinhaypobladores,sobretodolosdebajosingresos,queconsumenelagua,yasea pordesconocimientooanconociendosuescasaaptitud,mientrasqueotroslautilizanpara otrosfines(lavado,riego,etc.).TaleselcasodeMoldesendondeelaguaderedpresenta tenoresdeF-quesuperanellmiteestablecido paraconsumohumanoporelCAA.Vinculadoa ello se observa que nios que slo han consumido aguadered,presentansntomasde F-=8,42 fluorosis dental (Fig. 7), aspecto que fue F =5,05mg/l oportunamenteavisadoporlosautoresdeeste Figura8.Evidenciasdefluorosisdentalen trabajo a la Cooperativa de aguas local y al adolescentesytenoresdeF delagua subterrneaqueconsumen.Malena propioMunicipio. Enreas ruralesesta problemtica es an ms preocupante ya que la mayor parte de los pobladoresconsume aguaque no es apta ypor lotanto es necesario realizarestudios de exploracin hidrogeolgica para conseguir nuevas fuentes de abastecimiento que sean potablesodesarrollartecnologasdeescaladomsticayeconmicasparaeltratamientode aguas. Si bien en el presente trabajo se acompaan los datos hidrogeolgicos slo con evidencias de fluorosis dental al Sur de Crdoba (por tratarse de un resultado en la salud mssencillodedocumentaryperceptibleanpornoespecialistas)(Fig.8),noimplicaque no haya casos de HACRE, sino que para descartarlos sera necesario contar con estadsticas yestudiosepidemiolgicosespecficosparalazona. CONCLUSIONES -Senecesitaunagrandosisdeconocimiento geolgicoygeoqumicoquepermitaentender elorigenymovilidaddeelementostrazasenelambienteysusrelacioneseimplicanciasen la salud humana y/o animal, ya que como se ha indicado para que los elementos estn biodisponibles,primerodebenestargeodisponibles. -EnrelacinalAsyF,doselementosampliamentedistribuidosenaguassubterrneas(en menor medida en aguas superficiales), los estudios hidrogeolgicos llevados a cabo en la llanuradelSurdeCrdobapermitierondeterminarquesupresenciaestsujetaadiversos aspectos, por ejemplo litologa y mineraloga del acufero en explotacin y ambiente geoqumico. En general, se ha establecido que As y F en aguas subterrneas tienen un origen relacionado a los componentes principales de los sedimentos lossicos (vidrio, mineralesy fragmentos lticos volcnicos). Fadems puede derivar de minerales gneos y

metamrficos.Ademssudisolucinenelagua(geodisponibilidad)ylosmsaltostenores, estn favorecidos por las bajas velocidades de circulacin del agua subterrnea, pH preferiblementealtos(7,70-8,50),ambientesoxidantesyaguasbicarbonatadassdicas. - Una buena aproximacin al establecimiento de lnea de base ambiental de la calidad del agua en una zona, es definir fondos naturales para cada elemento componente y principalmente para aquellos que generan riesgos en la salud de las personas que la consumen.EnelcasodeAsyF,laexperienciadehabercalculadoelfondonaturalconla medianacomoparmetromsilustrativodelvalordeuncomponente,sibienespartedeun estudioestadsticodescriptivo,permititenerresultadosdegranutilidadparacompararlas medianasdemuestrascorrespondientesadistintaslocalidadesylavariabilidadencadauna deellas.As,losdiagramasdecaja(boxplot)permitenvisualizarlavariabilidaddeAsyF endiferentessitiosyparaunmismositiolavariabilidadenlosdiferentescomponentesdela calidad del agua. Debe advertirse que para el clculo se tuvo en cuenta a la muestra completa ya que estos elementos se consideran componentes naturales de la calidad del aguaynoderivadosdecontaminacinantrpica,porloquelosvaloresatpicos(outliers) sonpartedelfondonaturaldelacomposicindelagua. - Un aspecto a destacar es que la mediana como parmetro ilustrativo del valor caractersticodeAsenelacuferofreticoresultmuysimilarparatodoelSurdeCrdoba entreprcticamente0y100g/ldestacndoseslocomovalormsaltolamedianadeAlejo Ledesmacontenorde300g/l.Todaslaslocalidadesmuestransesgopositivoloqueindice abundancia de valores por encima de este valor caracterstico y que exhiben ms valores extremos o outliersaquellasen donde hay msheterogeneidad litolgica yde circuitosde flujodelagua.ParaF-,seobservamayorvariabilidaddelamediana(entre1,3y7,5mg/l), destacndoselacuencadelChajnconlamsalta(7,5mg/l)yladeRoCuartoconlams baja (1,3 mg/l) en ambos casos determinadas por la fuerte huella litolgica. Adems, una caractersticaimportantedetodaslasmuestraseslamayorvariabilidadconrespectoaeste estadsticocentral. -ElestudiodelrecursohdricosubterrneoalSurdeCrdobayespecficamentedelestado de la calidad del agua, muestra que son numerosos los pobladores rurales y en algunos casosurbanos,queconsumenaguasnoaptasparabebida,enlamayoradeloscasospor desconocimiento de la calidad y/o las posibles afectaciones que a la salud produce la presenciadealtostenoresdesales,nitratos,As,F,etc.Elaguaesesencialparasostenerla vida humana y los ecosistemas y debe ser considerada adems de un recurso natural un derechosocial.Porello,loshabitantesdelaregindebenteneraccesoalconocimientode lacalidaddelaguaqueconsumenyalostrastornosquealasaludgeneraelconsumode aguasnoaptas. -Laticaprofesionalobligaalosinvestigadoresdediversasdisciplinasaencontrarposibles solucionesaestaproblemticayaponerenconocimientodelasociedadlosresultadosde lasinvestigaciones,deunmodoclaroycomprensibleparaelpblicoengeneral,debiendo contarparaelloconelapoyoinstitucional.Estogeneraraelconsensonecesarioenlagente queobliguealosgobernantesalatomadedecisionesparaunamejorcalidaddevida. - Es necesario desarrollar en la regin estudios que relacionen el conocimiento hidrogeolgico de las diferentes fuentes de abastecimiento (acufero fretico, confinados, semiconfinados)encuantoamaterialesquelocomponen,calidaddelagua,profundidadesy diseos de las captaciones, etc., con las patologas que presentan los habitantes que las utilizan(aspectoqueadems,esvariabledeunareginaotra).Deestamanerasepodrn determinar ms acabadamente las relaciones entre las causas y los efectos para poder tomarlascorrespondientesmedidas. -Unaherramientaclaveenestacuestinesincorporaryvincularenlosprocesosdegestin y planificacin del recurso hdrico un enfoque integrado del problema en el que participen

polticos, profesionales (hidrogelogos, mdicos, trabajadores sociales, etc.), y la gente involucrada,tratandodedeterminarmsacabadamentelasrelacionescausas-efectos. -Enelconocimientoquelospobladorestienendeestaproblemtica,juegaunrolimportante elperiodismo,aunquelaexperienciaalSurdeCrdobaindicaqueesnecesariomejorarla llegadadeinformacinalagente,yaqueapareceenmuchasocasionesmuydistorsionada. -Uninstrumentoimportanteparareducirelriesgoalaexposicindeaguasdeconsumono aptas es invertir en los estudios hidrogeolgicos para la bsqueda de nuevas fuentes de abastecimiento de alta calidad y en el diseo de sistemas econmicos que permitan el tratamiento de aguas no aptas cuando la geologa del lugar no ofrece aguas de buena calidad. La provisin de agua de buena calidad, a partir de captaciones bien ubicadas y diseadas, sobre la base de investigaciones geolgicas e hidrogeolgicas locales, no requieretratamientoyeslaopcinmsbarata.Enlospasesdesarrollados,losproblemas de baja calidad del agua pueden evitarse con mtodos de tratamiento tecnolgicamente avanzados.Enlospasesendesarrollo,estaopcinesmenosprobable,ylosmtodosde tratamientopuedenfallarporcuestionesdemantenimientoodefondosdisponibles. -Losorganismosinternacionalesynacionalesdeberanrevisarloscriteriosalestablecerlos valoreslmitesdeaptitudenaguadebebidaasumiendoriesgosaceptablesparadiferentes tiempos de exposicin compatibles con las realidades hidrogeolgicas y socioeconmicas de la regin, basndose en estudios epidemiolgicos locales. La actualizacin de estos lmites debera realizarse acompaados de polticas socio-econmicas que permitan a los habitantessuplantarsufuentedeabastecimiento,loqueevidencialanecesidaddemejorar laconcrecindepolticaspblicasparasolucionaresteproblema.
REFERENCIAS AndreazziniJ.,2002.EstudiodeImpactoAmb.enMinera,connfasisenlosAsp.Geolg.Casode estudio:minafluoritaCoNegros.Sa.Comechingones,Cba..TesisdeUNRC.Indito.150pp. Aswathanarayana U. , 1995. Geoenvironment, an introduction. Balkema. Rtterdam. 270 pp. ISBN 9054106085. Biaginni R., Salvador M., de Qerio R., Torres C., Biaggini M., A. Diez, 1993. Hidroarsenicismo crnico.Casosdiagnosticadosenelperodo1972-1993.Arch.Arg.Dermat.1995;45:4752. Blarasin M., 2003. Geohidrologa ambiental del Sur de Crdoba, con nfasis en la ciudad de Ro Cuartoysuentornorural.TesisDoctoral.UNRC.Indito. Cabrera A., Blarasin M., 2005. Evaluacin sobre posible contaminacin del ro Quillinzo en inmediacionesdeVillaCaadadelSauce.Informetcnico.UNRC. CdigoAlimentarioArgentino,1994.Res.494/94.Bol.Of.N27.932,1aSeccin.Art.982modif. DIPAS,1993.Normasdecalidaddeaguas.DireccinProvincialdeAguasySaneamiento. EdmundsW.,1996.Indicatorsinthegroundwaterenvironmentofrapidenvironmentalchange.En Geoindicators,Assessingrapidenvironmentalchangesinearthsystems.135-150.Berger& Iams(Eds.).Balkema.Rtterdam. Hernandez,M.,L.GiaconniyN.Gonzlez,2002.Lneadebaseamb.paralasaguassubt.ysuperf. enelreamineradeTandilia.Groundwaterandhumandevelopment.ISBN9875440639. ManzanoM.,CustodioE.,NietoP.,2003.Elfondodelacalidaddelaguasubterrnea.ISem.Hisp.Latinoam.detemasactualesdeHidrol.Subt.Rosario.ISBN9506733953. NgJ.,WangJ.,ShraimA.,2003.Aglobalhealthproblemcausedbyarsenicfromnaturalsources. Chemosphere,52,1353-1359. Nicolli H., Smedley P., Tullio J., 1997. Aguas subterrneas con altos contenidos de F, As y otros oligoelementosenelNortedeLaPampa.CongresoInternacionaldelAgua.Bs.As.Arg. NriaguJ.O.,1994.ArsenicintheEnvironment,PartsI,Cyclingandcharacterization.NewYork.John WileyandSonsInc.430pp. Smedley P. and Kinniburg D., 2002. Source and behaviour of arsenic in natural waters. Appl. Geochem.,17517-568. Villalba G., 1999. Estudio geohidrolgico con nfasis en la geoqumica del fluor de la cuenca del arroyoElTalita.Dpto.RoCuarto,Crdoba.TrabajoFinaldeLic.UNRC.Indito.180pp.

PRESENCIADEARSNICOENLASAGUASSUBTERRNEAS DELAPAMPA
CarlosJ.SCHULZ1,2,4,EduardoC.CASTRO2,3,EduardoMARIO2 FacultaddeCienciasHumanas(UNLPam). FacultaddeC.ExactasyNaturales(UNLPam). 3 ComisinProvincialdeAprovechamientoHdrico(L.P) 4 SecretaradeRecursosHdricosdelaPampa(L.P) Uruguay153,6300SantaRosa,LaPampa.Argentina.Tel+54-2954-425166 E-mail:cjschulz@cpenet.com.
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Resumen La presenciadearsnicoyotroselementosenlasaguasparaconsumohumanoenlaProvincia deLaPampaplanteanunaseriedeinterrogantesquenosllevaaestablecernuevaslneasde razonamientoquetiendanaestablecerotraspautasdecontrolyeliminacindelosmismos,en aquelloscasosenquesusguarismossonsuperioresalospermisibles.Arazdeello,sehan llevadoacabomultituddetrabajosdeinvestigacinafindeconocerlos mecanismos de accin de este elemento, yaseaporexcesoopordefecto.Seplanteaasunacuestinmuydifcilde resolveraltratardedefinirzonascondistintosvaloresdeestoselementos, por la complejidad antesdescritas,oseatantohorizontalcomoverticales,aunquehayreas que sobresalen del resto por suelevadocontenidocomosonArata,LuanToro,Conelo,nortedeSantaRosa,etc. (Schulz y Lastiri,1992). Por otra parteescasiimposiblepoderlograrunadefinicinclara y concisadelcomportamientodelarsnicoenelaguasubterrnea,perosipodemos deducir que generalmente en acuferos cercanos a la superficie (freticos) las aguas son de excelente calidad,salvoporloselevadostenoresdeesteelemento.Porelcontrarioenaguasalojadasen profundidad y principalmente las separadas por una capa impermeable se observa una disminucin del contenido de estos, aunque se nota un incremento en sulfatos y dureza. Ejemplosdelaanarquadepatroneshidrogeolgicosehidroqumicosquepresenta el arsnico en nuestromedio,tantoenloquerespectaasudistribucin areal como vertical, se verifican en casos en que en unmismosectorsepuedenlocalizarvaloresde0,05mg/l enla partesuperior del acuferoy0,30mg/lenprofundidadoexactamenteel fenmenoalainversa. Asimismo,tambines importante determinar en que estado de valencia se encuentra, si como arsnico trivalente o pentavalente,yaquedeellodependeengranpartesunocividadotoxicidadqueafectaalasalud humana.anrquico
Palabrasclaves: LaPampa,arsnico,hidroqumica

Abstract Groundwater is the main consumption resource in La Pampa Province. In spite of this dependenceandtheeconomiclimitations,thisresourceisthemain element for the development in the area. Urban areashavewaterservices.Mostareasinourprovincecantobtainpotable water because of high arsenic and fluorine contents exceed the regulated values. Water exploitationisextremelyrestrictedbeingverydifficulttofoundresourcesofadequatequalitydue totheunpredictablebehaviorofarsenicdistributioninverticalandhorizontal dimensions as weel asinrelationtogeomorphology,hydrogeologyorlithology.
Keywords: LaPampa,arsenic,hidrochemistry

INTRODUCCIN Aefectosdelalocalizacindelasactividadeshumanas,elaguahadeconsiderarse desde tres puntosdevista:comorecurso,comomedioreceptorderesiduosycomo ecosistema. Desde el punto de vistadelrecurso,elaguadebeserinventariadafundamentalmenteentrminosde cantidadycalidad enfuncinalusoqueseledestine. Se ha definido a lacalidaddelaguacomoresultadodedosmecanismosprincipales:1)las accionesantrpicasy2)ladinmicadelciclohidrolgico,ydesusinteraccionesenelespacioy en el tiempo. Por tanto, la gestin de la calidad de las aguas debe considerar ambos mecanismos quepuedansedescriptoscomoprocesosestocsticos,enlamedidaqueunou otromecanismoestngobernadosporlasleyesdecambio.As,lacalidaddel agua, desde una perspectiva amplia de gestin, puedaserconsideradacomounavariablealeatoria.Lacalidad del agua, como calidadambiental,debeserinterpretadaenclavehumana.(Castroetal.,1997). Hayelementosenelaguasubterrnea,talescomoelarsnicoyotrosque,cuandosupresencia supera determinados lmites, se convierten entxicos,entantoquesuausenciatambinorigina inconvenientesenlasalud. El agua subterrnea es la principal fuentedeabastecimientodetodalaProvinciadeLaPampa, gran parte de la Provincia deCrdobayprcticamentetodoelOesteBonaerense.Ellosignificaque talesreasdependencasiexclusivamentedeeste recursoqueconstituyeunelementoprimordial paraelsustentoydesarrollodelamisma(Schulzetal.,1998). Extensasregionesdelastresprovinciasmencionadasvendisminuidaslasposibilidadesdeobtener agua potableporpresentarsestasconelevadoscontenidosprincipalmentedearsnico,Flory Vanadio,loquelashacenoaptasparaelconsumohumano. El problemadelarsnicoenelaguadebebidasevienetratandoenArgentinadesdehace varios aoscuandoepidemilogosdeCrdobayotrasprovinciasdeesepasevidenciarony asociaron la enfermedad delHACRE(daosalapiel)conlapresenciadelarsnicoenelagua debebida.

ELAGUAPOTABLEENLAPROVINCIADELAPAMPA La cobertura de losserviciosalcanzabaafinesdeladcadadel80al70%delapoblacin,con una fuerte tendencia al crecimientodadoporlaconstruccindelasobrasdeabastecimientode aguapotableenlasdosciudadesmsgrandesdenuestraProvincia, tales como Santa Rosa y GeneralPico,dondeselocalizabael80%delapoblacinsinsuministrodeagua. De acuerdo a los datos suministrados por la DireccindeEstadsticasyCensosdeLaPampaala fechalapoblacintotalprovincialseestima en aproximadamente300.000habitantes,con277.497 urbanos,deloscualesSantaRosatiene100.000y GeneralPico50.000,loqueimplicaquemsde lamitaddelapoblacinurbanahabitaenestas dos ciudades, confirmndoselatendencianacional alaconcentracinenloscentrosmspoblados determinandountotalde258.072conexiones,que representa un porcentajedecoberturacercanoal93%,mientrasqueelrestohabitaenelsector ruraldependiendotambincasiexclusivamentedeestosacuferos. La explotacin se encuentrasumamenterestringidaporelcontenidodeloselementosarsnico, flor y vanadio. Representa un alto grado de complejidad poder delimitar zonas con distintos valores,yaquesucomportamientoesdistintosegnseloconsidereensudistribucinhorizontal o vertical.

Esimportantedestacarquesonnumerosaslasreasquesobresalen del resto por su elevado contenidoarsnico,todasellasubicadasenelsectorcentro-estedelaprovinciaconcordantescon la misma regin hdrica del oeste de BuenosAires, sur de Crdoba y sureste de San Lus y anlogasconlapresenciadelAcuferoPampeano(Fig.1)(Schulzetal.,2002). Noobstantelocitadoprecedentemente,tambinsepresentaenmenores cantidades en otras zonasydepartamentodelaprovincia,coexistiendo consectoresacuferosportadoresdeaguasde muy buena calidad, fundamentalmente aquellas ligadas a reas arenosas, de mdanos o de recarga,dedondeseextraeelaguaparalosserviciosde provisin. En aquellos casos que las poblaciones no tienen la posibilidadde teneragua de buena calidad, cuentan con plantas de tratamientoporelsistemadesmosisinversaparaconsumohumano. Lossistemasdesaneamiento,aguapotable y cloacas, sonenlaactualidadimportantesreflejosdel gradodedesarrollodeunasociedadylafaltadeestostraeaparejado importantes problemas que derivanenenfermedadesdeorigenhdrico,dealllaimportanciadelaparticipacincomunitaria. Laprestacindelosserviciosdeprovisindeagualahacenlas cooperativas en mas del 80% de los casos, y los municipios y/oComisionesdeFomentoalrestodelapoblacin.Lacalidaddelagua queseconsumeesundatodeenormesignificacindadoqueesmuyfrecuentelapresenciaenexceso defloryarsnicoenlosacuferosdisponiblesparasuexplotacin.Lafaltadedisponibilidad defuentesalternativasdeexplotacinhallevadoabuscarotrassolucionesparamejorarlacalidad delaguadeconsumo.

Figura1.Ubicacindelreaproblemtica.

Enformapermanente,elorganismodeaplicacinprovincialrealizaexploracionesafindedetectar acuferos aceptables y cuando ellonoesposible,setratadeinstalarplantasdetratamientoatravs delprocesodesmosisInversaparaproduciraguapotablesoloparaconsumohumano. Dichas plantassondetipomodular,efectundoseladistribucinatravsdeenvasesinviolablesa cada usuario(Castroetal.,1997) EL ARSNICOENEL AGUASUBTERRNEA El comportamientogeneralmenteerrticodelarsnicodemuestralacomplejidadextremasobre ladeterminacindesupresenciaysuprediccin.Existenseriasdificultades para relacionar las variacionesdelasconcentracionesdeestoselementosconlosrestantesiones mayoritarios en elaguadebidoalaanarquadepatronesdedistribucinenlosacuferos. Noobstantehaydosfactorescondicionantesquehacenalapresencia o no de este elemento e inclusive deotrostalescomoselenio,uranio,vanadio,etc.(Nicollietal.,1997),talescomo el espacio, distribuido en tresaspectosfundamentalesqueson:a)factoresclimticos,b)factores geolgicos(estructuralesylitolgicos)yc)geomorfologa, y el tiempo,dependientedelprimer factor,fundamentalmentedelalluvia(Schulzetal.,2002). Elprincipalalmacnhidrogeolgicodelaregin,concarcterpredominantementeacuitardo,lo constituyelaformacinCerroAzul(Linaresetal.,1980)yalaquepodraasignarseunaedad del Mioceno Superior (Goin et al., 2000). sta se caracteriza por constituir una secuencia sedimentariaintegradaporarenasmuyfinasylimosas, en sus trminos superiores, en tanto que en profundidad se hace ms limosahastalimo-arcillosa.Estaformacinestcubiertapor unacapaarenosaelicadeespesorvariabledegranulometragruesaenlabaseydefinaa mediaen la mayorparte del perfil. En algunos sectores esta capa tiene una potencia muy reducidaynoparticipacomorocaalmacndelaguasubterrneaperoincidefundamentalmente enelprocesodeinfiltracindelaguadelluvia. Sibienelescurrimientosubterrneoregionaleshacia el este, la configuracin geomorfolgica expuestadeterminadistintassituacionesencuantoaladinmicadelaguasubterrnea. Las formaselevadasdelrelievesecomportancomoreasderecarga,entantoquelasdepresiones de ubicacin intermedanosas actan comoreasdedescarga,formandolagunasobaados, permanentesotemporales.Lasreasdeconduccinselocalizanenlossectoresintermedios entre los anteriores, tienen unrelievepredominantementellanoypendienteoriental.Lasreas de recarga constituyen importantes acuferos para la regin, algunos de ellos objetos de explotacinintensivaoparcial,paralaatencin de servicios pblicosdeprovisindeagua potable. Su baja salinidad y contenido aceptable de elementos perniciosos se extiende solamentehastaprofundidadesde2530m,msalldelascuales,sibiensemantiene un contenidosalinoapropiado,sehacenotorioelincremento,tantodelflorcomodel arsnico. Las aguas de descarga, por el contrario, resultan en muchos sectores, prcticamente inaprovechables, tanto por los elevados tenores salinos o por excesos marcados de los oligoelementosmencionados,aunenaguasdemoderadasalinidad. En las Figuras 2,3y4podemosobservarlavariacindelcontenidodearsnicoenlospozosde explotacin de tres localidades, Realic, Eduardo Castex y Macachn. Si bien estos pozos tienen la ascendenciadelaexplotacindeaguapotableporlasdistintaslocalidadescreemos que esta extraccin no tiene influencia sobre la recarga del mismo. No obstante estas variacionessondecarcterpreliminaryaquepuedentenererroresanalticosodemuestreo.La variacinespacialconstituyeunrasgocaracterstico.Ladistribucindelospozosconmsalto contenido de arsnico no parece responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta caracterstica podra atribuirse a una multiplicidad de factores (climticos, hidroqumicos, litolgicos e hidrulicos)ytambinalaaccincombinadadetodosoalgunosdeellos(Schulzet al.,1998).

Figura2.EvolucinenelcontenidodeAsenMacachn.

Figura3.EvolucinenelcontenidodeAsenEduardoCastex.

Figura4.EvolucinenelcontenidodeAsenRealic.

Si se tiene en cuentaquelarocabasequedaorigenalossedimentosqueformanelacufero delcualseextraeragua,eslgicosuponerquepuedacontenermineralesconcantidades importantes y que contengan arsnico yademsquepotencialmentepuedanserliberadosal flujosubterrneo. El comportamientogeneralmenteerrticodelarsnicodemuestralacomplejidadextremasobre ladeterminacindesupresenciaysuprediccin.Existenseriasdificultades para relacionar las variacionesdelasconcentracionesdeesteelemento con los restantesionesmayoritariosenel agua, debido alaanarquadepatronesdedistribucinenlosacuferos(Schulzetal.,2001).Si puedecitarsequelasvariablesprincipalesquedefinenelmayoromenorgradode interaccin del arsnico con el medio slido, son:elpH,lasolubilidaddemineralesportadoresdearsnico ylacomposicindelassolucionespercolantes(SchulzyLastiri,1992). El anlisis de los datos suministrados por la perforacin de la localidad de Anchorena (La Pampa),sirvenparaunaaproximacinalcomportamientohidroqumicoensentidovertical.De allsurge(Figura5)queparalostresprimerosnivelesensayadosseverificaunaestratificacin hidroqumicaquepodramosdenominarlanormal,conaumentodelasalinidaden profundidad, acompaadoporunablandamientodelaguayunconsecuenteincrementodelarsnico. Como seobserva,enelnivelmsprofundonosemantiene esa tendencia, loqueseatribuyeaquese trataradeunazonademezclaentrelosdosnivelesacuferos presentes en la regin (Schulz et al.,2002). EnlaperforacindelalocalidaddeAnguil(Figura6),alainversadelejemploanterior,hayuna marcada disminucin en loscontenidosdearsnicohastalos55metros,apartirdeloscuales sehacecasihomogneohastaelfinal.Encuantoaladureza,calcio y magnesio, se verifica un incremento progresivo y a los 55 y80metrosseproducencambiosmsomenosbruscos aumentandolaconcentracin(CastroyTullio,1989). Por otrapartesehacomparadoendoslocalidades,Macachnsituadaenelcentroestedela Provincia y Realic al norte de la misma,lasconcentracionesdearsnicoconladedistintos iones presentes en el agua subterrnea.LosdatosfueronsuministradosporlaAdministracin ProvincialdelAguadeLaPampa.Podemosobservarunatendenciapositivaensurelacincon elflor,bicarbonatos,sulfatos,pHlasalinidad,ylevementenegativaparala dureza,todosestos para Macachn. Por otra parte, en Realic observamos una tendencia negativa para los bicarbonatos,pHydureza. Estaanarquadepatronesdecomportamientodelarsnico,puededealgunamaneraexplicarse medianteelconceptodelequilibrioparcialolocalpostuladoporKraynovetal.(1980)queindica queunsistemaqueregionalmenteseencuentraendesequilibrio (como es el caso de acuferos denuestraprovincia),puedeserdivididoosectorizadoenvariaspartesmenoresoceldas que cumplenconlacondicindeequilibrioqumicoenunmomentodado.Estazonamaspequeas queseencuentranenequilibriolocal,noestnenequilibrio entre s, lo que reflejara el estado dedesequilibriogeneraldelsistemahidroqumicomayor. Estasituacinpodraexplicar,enalgunamanera,losdesequilibriosquepresentan algunos acuferosennuestraprovincia cuandoenmuypocadistanciayalasmismasprofundidades,las variaciones del arsnicosonpordemssignificativascomoparainterpretarseyrelacionarlas solamenteavariacionestemporalesalproductode los efectos de las precipitaciones y/o explotaciones.

Figura5.EvolucinhidroqumicaenprofundidadparaAnchorena(valoresexpresadosenmg/l).

Figura6.EvolucinhidroqumicaenprofundidadparaAnguil(valoresexpresadosenmg/l).

Por lo expuesto, no resulta para nada sencillo, ni geoqumica ni hidrogeoquimicamente, establecer los mecanismos que gobiernan el aportedesalesporpartedelossedimentosque conformanlazonanosaturada(ZNS)yzonasaturada(ZS),ni el tiempo de contacto entre el agua y el material que la contiene. En este fenmeno y a criterio de los autores, deben contemplarse ademsunaseriedefactoresyparmetros,talescomolaalterabilidaddelos materiales anteeldisolventeuniversal,lascondicionesclimticas,laqumicadelasaguasde recarga,lostiemposdecontacto,lasinuosidaddelcamino recorrido, los procesos biolgicos que sehanllevadoacaboensutranscurso,losparmetroshidrogeolgicostalescomola transmisividad, permeabilidad, coeficientedealmacenamiento,etc.,todosfactoresstosque escapanalospropsitosdelpresentetrabajo. Finalmenteyparaconcluirconestepunto,elestudiodela hidrogeoqumica del arsnico en el rea en cuestin debe abordarse con preferencia en la discriminacin detallada de la estratificacinhidroqumicaydelosprocesosmodificadores actuantes durantelainfiltracin.A partir de estos conceptos es de destacarquelosestudioshidrogeolgicos,conespecialnfasis enlahidroqumicasondemuchaimportancia,yaqueelconocimiento detallado de una zona implicara sumar orestarimportantesvolmenesdeaguadereservasestimadas,permitiendo deestamaneraevitarlamalaexplotacindelrecursoqueenltimainstanciaafectara su marco desustentabilidad.

DISCUSINDELOSRESULTADOS Lasconclusionesquesemencionansonunresumen,yaqueeltotalde las mismas se puedeencontrarenlaspublicacionesmencionadasanteriormente. Sepuedeafirmar,enfuncindelosdatosexpuestos,quevastossectoresdel centro-este de La Pampa presentan aguas subterrneas con elevados tenores de arsnico. Este inconveniente se ve agravado en funcin de que el arsnico se presenta en forma cuantitativamentemuyheterogneaysudistribucinvaraenformaverticalyhorizontal. Laconfiguracingeomorfolgicaexpuestadeterminadistintassituacionesencuanto a la dinmicadelaguasubterrnea.Lasformaselevadasdelrelievese comportan como reas derecarga,entantoquelasdepresionesde ubicacin intermedanosas actan como reas de descarga, formando lagunas o baados, permanentes o temporales. Las reas de conduccinselocalizanenlossectoresintermediosentrelosanteriores,tienenunrelieve predominantementellanoypendienteoriental. Lamayorincertidumbredelaevolucinqumica,semanifiestaensentido vertical, pues presenta una estratificacin hidroqumica muy pronunciada. Concordante con ello, se observa con cierta recurrencia queenzonasderpidainfiltracin(zonasmedanosas)el arsnico se presenta en bajas cantidades, aumentando en el sentido de flujo y en los nivelesinferioresdelacuferomadre(pampeano).Porlocontrarioenotrossectores,donde elcordnmedanosoessumamenteescasoonoexiste,puedeocurrirloopuesto. Se evidencia, aunque de manera genrica que, de acuerdo a las distintas regiones geomorfolgicas estudiadas, encontramos patrones hidrogeoqumicos distintos con relacionesinicasdiferentasqueevidencianotrossistemasdecontrolyaseahidrulico, litolgico,etc.Esteefectoesnotableenalgunoslugares,tantoensentido lateral como vertical. No hay un patrn que controle la relacin del arsnico con los dems iones. Su comportamientoseresumealasparticularidadeslocales.

La presencia del arsnico no tiene relacin con las caractersticas hidrogeolgicas regionales,sinomsbienpareceestarrelacionadasconparticularidadesdetipolocal. Elmecanismoquecontrolaladisolucindelarsnicoesuna combinacin de factores de velocidaddeflujo(hidrulicos)yreaccionesfsico-qumicasconlasuperficiedelmineralen mayormedida. No existe relacin ni patrones hidrogeoquimicos que nos permitan relacionar, con rigurosidad cientfica, el comportamiento homogneo o sistemtico, con otros iones presentesenlasaguas. Lo expuesto,aunquesurgidodemanerapreliminar,resaltalanecesidaddetomarmedidas preventivas y apoyar las investigaciones, serias y profundas, sobre el particular. Es necesarioencontrarvasymediosadecuadosparadifundirlainformacinbsicatendiente acrearconcienciasobrelanaturalezadetodaestaproblemtica.

BIBLIGRAFIA
CastroE.,SchulzC.,1997.CaracterizacinHidrogeoqumica de lasAguasSubterrneasdelaProvincia de La Pampa. Diagnstico del flory arsnico. Trabajo de Investigacin de la Facultad de CienciasHumanasdelaUNLPam.Indito.130pp. CastroE.,TullioJ.,1989.EstudioHidrogeolgicoAnguil-Catril.EtapaIIdelPlanDirectorAguaPota ble yS.AmbientaldeSantaRosa.DireccinRecursosHdricos.APA.SantaRosa,LaPampa. DireccindeEstadsticayCensodeLaPampa,2005.Censode2005.ReferenciaURL: http://www.lapampa.gov.ar/[Consulta:15deseptie,brede2005]. GoinF.,MontalvoC.I.,ViscontiG., 2000. Losmarsupiales(Mammalia)delMiocenoSuperiordela FormacinCerroAzul(provinciadeLaPampa,Argentina).EstudiosGeolgicos,56(1-2),101126. KraynovS.,RyzhenkoB.,ShvarovY.,VasilikovaI.,KraynovaL.,1980.Hydrodynamicconditions forcomputersimulationofphysicochemicalinteractionsinawater-rocksystemin hydrochemicalforecasting:ApplicationtoCaF2withsolutionsofvariouscompositions. Geochem.Internat.17(3),17-29. Linares E., Llambas E.J., Latorre C.O., 1980. Geologa de la provincia de la Pampa, Repblica Argentina y geocronologa de sus rocas metamrficas y eruptivas. Asociacin Geolgica Argentina,Revista,XXXV(1),87-146. MalnJ.,1981. Aspectos Geohidrolgicos mas salientes de laProvinciadelaPampa.1Jornadasde Geologa de la ProvinciadeLaPampa.Fascculo5.UniversidadNacionaldeLaPampa.Facultad deCienciasExactasyNaturales.SantaRosa.LaPampa. Nicolli H., Smedley P., Tullio J., 1997. Aguas subterrneas con altos contenidosde F, As y otros oligoelementosenelnortedeLaPampa.En:Actas delCongresoInternacionaldelAgua.Buenos Aires,Argentina. SchulzC.,LastiriN.,1992.SobreFloryarsnico.ElAguaen LaPampa.RevistadelaAdministracin ProvincialdelAguaN1y2.SantaRosa.LaPampa. SchulzC.,CastroE.,MarioE.,1998.ElAguaPotableenlaProvinciadeLaPampa.Consecuenciaspor problemas en Flor y arsnico. Actas de la 2 Reunin Nacional de Geologa Ambiental y OrdenacindelTerritorio.InstitutodeGeologayMinera.UniversidadNacionaldeJujuy,pp.4355. Schulz C., CastroE.,MarioE.,DalmasoG.,2002.ElaguapotableenlaprovinciadeLaPampa. Consecuenciasporpresenciadearsnico. WorkShopsobrearsnicoenAguasSubterrneas. XXXII Congreso Internacional de HidrologaSubterrnea y V Congreso Latinoamericanode AguasSubterrneas.Asociacin InternacionaldeHidrogelogosyAsociacinLatinoamericanade HidrologaSubterrneaparaelDesarrollo,MardelPlata,21-25deOctubrede2002.

ELARSNICOENLASAGUASTERMALESDELSURDELACUENCADELRO SAL,TUCUMN,ARGENTINA
G.GALINDO1,J.L.FERNNDEZ-TURIEL2,D.GIMENO3 FacultaddeCienciasExactasyNaturales,UniversidaddeBuenosAires-CONICET, PabellnII,CiudadUniversitaria,1428BuenosAires,Argentina.grigace@gl.fcen.uba.ar 2 InstitutodeCienciasdelaTierraJ.Almera,CSIC,SoliSabariss/n,08028Barcelona,Espaa 3 Fac.deGeologia,UniversitatdeBarcelona,MartIFranquss/n,08028Barcelona,Espaa
1

Resumen Sehaevaluadoladistribucindelarsnicoenlasaguassuperficialesysubterrneasdelsur delacuencadelRoSalenlaProvinciadeTucumn,Argentina.Semuestrearon47pozos y 11 aguas superficiales. Existe una amplia variacin composicional que va desde aguas superficialesysubterrneasdetipobicarbonatado-clcicoaaguassubterrneastermalesde tiposulfatado-sdico.Sehanmodeladolasinteraccionesentrelasaguassuperficialesylas aguas subterrneas atermales y termales. La recarga subterrnea se produce mediante aguassuperficialesqueseinfiltrandesdeelW-SWyelN.Lasconcentracionesdearsnico varanentre1y125g/lenlasaguassuperficialesysubterrneas.Un24%delasmuestras supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario Argentino de 1994); un 57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para aguas destinadas a consumohumano)y50g/ldeAs;yun19%muestraconcentracionesinferioresa10g/l. Lasconcentracionesmselevadasseconcentranenelcampogeotrmicodelbordeoriental y meridional de la cuenca. El arsnico tiende a mostrar un comportamiento geoqumico conservativo,loquedeconfirmarsepodraconvertirloenuntrazadordegranintersenlos procesos hidrogeolgicos regionales. No est correlacionado con Fe, Mn y Al. En cambio, tiende a mostrar una buena correlacin con B, Mo y V. El origen del arsnico no est relacionado con la recarga actual de la cuenca. La reconstruccin paleogeogrfica y, particularmente,lapaleohidrolgicaduranteelHolocenosernclavesenlaconstatacindel origen del arsnico no slo en la cuenca estudiada sino en toda la Llanura ChacoPampeana.
Palabrasclaves:arsnico,campogeotrmico,Tucumn,Argentina

Abstract Forty-sevenwellsand11surfacewatersweresampledtoanalyzethearsenicdistributionin theSaliriversouthernwatershed(TucumanProvince,Argentina).Watercompositionvaries frombicarbonate-calciumtypeinsurfaceandathermalgroundwatertosulfate-sodiumtypein thermal groundwater. Interactions among surface and athermal and thermal groundwater havebeenmodeled.SurfacewatersfromW-SWandNrechargethebasinaquifers.Arsenic concentrationrangesbetween1and125g/linsurfaceandgroundwater.A24%ofsamples exceeds 50 g/l of As (Argentinean standard for drinking water), 57% is between 10 (maximum value in drinking water recommended by WHO) and 50 g/l, and 19% shows concentrations lower than 10 g/l. Higher concentrations occur in the geothermal field located in the eastern and southern basin borders. Arsenic seems to show a conservative geochemical behavior. The confirmation of such feature could result in a very interesting regional hydrogeological tracer. Arsenic is not correlated to Fe, Mn and Al. However, it is correlatedtoB,MoandV.Arsenicsourceisunrelatedtopresentrechargebasinpathways. Thepaleogeographicaland,particularly,paleohydrologicalHolocenereconstructionseemto bekeyfactorstounderstandthearsenicsourcenotonlyforthestudybasinbutalsoforthe Chaco-PampeanPlain.
Keywords:arsenic,geothermalfield,Tucuman,Argentina

INTRODUCCIN El rea estudiada de la Llanura Oriental tucumana se ubica aproximadamente entre los 2710-2750S y 6450'-6540'W. Es una depresin estructural rellena con una secuencia sedimentaria cenozoica de gran espesor (Pomposiello et al., 2000) y forma parte de la cuencahidrogrficadelroSal(Tineo,1987;Tineoetal.,1998).Estlimitadaaloesteporel sistemadelAconquija(5500m); alesteporlasierradeGuasayn(600m)enlaprovinciade Santiago del Estero y en el sudoeste y sur por las Sierras del Sudoeste y el macizo de Ancasti,provinciadeCatamarca;todaspertenecientesalSistemadelasSierrasPampeanas (Fig.1).Enlapartesurdeestaplanicieseubicauncampogeotrmicodebajatemperatura (30-50C)enelqueexistenungrannmerodepozossemisurgentesysurgentesenunrea de alrededor de 3200 km2 (Stappenbeck, 1915; Iglesias et al., 1989, 1990; Vergara et al., 1998;SEGEMAR,2000).Elclimaenlallanuraestempladoylatemperaturaanualpromedio esde19C.Laprecipitacindisminuye gradualmentehaciaelSEdesde1200mm/aoen lassierrasa500mm/aoenelreadeRoHondo. Elconocimientodelaestratigrafadelacuencasedimentariaestbasadoenlainformacin suministrada por estudios geofsicos, perforaciones y la observacin de las unidades aflorantes en los bordes de cuenca. Sobre un basamento gneo-metamrfico del Precmbrico-Paleozoico inferior, se disponen discordantemente secuencias marinas y lacustresdelMioceno.Lainformacindeperforacionesygeofsica(Pomposielloetal.,2002) permite inferir que los sedimentos Miocenos se encuentran entre 700 y 2500 m de profundidad. Se trata de limos y arcillas de color rojizo con importantes secuencias evaporticas (halita, yeso y sulfato de sodio) y de limolitas verdes y margas gris verdosas (Bossi y Gavriloff, 1998). Los sedimentos Miocenos albergan el Acufero Salado o Inferior. Sobreestosmaterialessehandepositadoarenascuarzosasyarcillaspardorojizasapardo amarillentas de origen fluvial, con un espesor variable de 350 a 700 m y edad Pliocena. EstasseriesPliocenasalojanelAcuferoTermalSurgente,contemperaturasentre30Cy 50C.DuranteelCuaternariosedesarrollarongrandesconosaluviales,provenientesdelas sierras del oeste y sudeste. Los materiales Pleistocenos son limo-arcillosos, loessoides, rojizos a pardo rojizos, con espesores entre 200 y 400 m e incluyen acuferos de buena calidad. Los sedimentos Holocenos estn constituidos por arcillas parduzcas con arenas, gravascuarzo-lticas,conunespesorde150m,contieneacuferosdeexcelentescaudales ycalidad.Estacuencahidrogrficacuentaconunadensaredderosyarroyospermanentes que drenan hacia el Embalse de Ro Hondo (Galindo et al., 2001; Fernndez-Turiel et al., 2003).Encambio,enlazonamsbajadelallanuralosdrenajessonmsdeficientesporla escasa pendiente. El extremo sur de la cuenca recibe los aportes de los ros Huacra-San Francisco, El Abra y Ovanta, que nacen en territorio catamarqueo y forman importantes depsitosdeabanicosaluviales(Tineoetal.,1998). Larecargaseproduceenlassierrasporlainfiltracindelasprecipitaciones(lluviaynieve). Las aguas subterrneas circulan en dos direcciones preferenciales de oeste-este y sudoeste-noreste; mientras que la descarga se produce mediante las perforaciones con niveles positivos. El agua meterica que alimenta la cuenca artesiana desciende hasta alcanzar niveles profundos, en donde se mezcla con fluidos calientes que se mueven a lo largo de fallas por encima de la fuente de calor regional. La anomala trmica regional se relacionaconunadelgazamientodelacortezasinvolcanismo(Pomposielloetal.,2000).En estascondiciones,elaguaseenergizaporlaaltapresinytemperaturaeinteraccionacon lasrocasdelrellenosedimentariosdelacuenca.Elresultadosonfluidosquepuedenllegar aalcanzar135C. El objetivo de este trabajo es evaluar las aguas superficiales y subterrneas del Sur de la cuenca del Ro Sal respecto al arsnico para determinar los factores que controlan su distribucin.

Simoca
25S 1

65

Cuaternario Terciario

Concepcin
28S 29S 32S

Aguilares
30S

26S

2 3

TERMAS DERO HONDO

4 5 6 19 2730 4

Basamento Flujosubterrneo Muestra

Monteagudo

31S EMBALSE RO HONDO

V.Alberdi
45 43 44

47 46 34S 35S 33S

Graneros
41 42

Lamadrid
36S 12 13 14 26 30 15 17 16 27 23 28 18 11 10 21

20 7 8 9

LaCocha
36 37 35 34 33 38

29

22 24 25

32 TacoRalo 40

20km

39

31

rea estudiada

Figura1.reaestudiada. Los smbolosdelasmuestras seexplicanenlaFigura2.

MATERIALESYMTODOS Se muestrearon 47 perforaciones en reas rurales y urbanas y 11 muestras de aguas superficiales (Fig. 1). Estas aguas se usan para abastecimiento a la poblacin rural, tanto paraconsumohumanocomoparalasactividadesagropecuarias. En el campo se determinaron temperatura, pH y conductividad especfica. Los parmetros qumicos mayoritarios y trazas se determinaron mediante espectrometra de masas y de emisin ptica con fuentes de plasma acoplado por induccin (ICP-MS e ICP-OES) y potenciometradeelectrodosespecficos:Ca,Mg,Na,K,Si,Cl,SO4,HCO3,Li,Be,B,Al,P, Ti,V,Cr,Fe,Mn,Co,Ni,Cu,Zn,Ga,Ge,As,Se,Br,Rb,Sr,Y,Zr,Nb,Mo,Ag,Cd,Sn,Sb, Te,Cs,Ba,La,Ce,Pr, Nd,Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Hf, Ta,W,Pt,Au,Hg, Tl,Pb,Bi,ThyU.Asimismosedeterminaronenlasaguassubterrneaslosvaloresde 2Hy 18 Oporespectrometrademasasderelacionesisotpicas. En este trabajo se adopt el criterio de agua termal indicado en el Catlogo de ManifestacionesTermalesdelaRepblicaArgentina(SEGEMAR,2000),dondeseentiende por agua termal aquella que emerge de la superficie de la Tierra a una temperatura que superaen10Ccomomnimoalatemperaturamediaanualdelacomarcaenlaquehalla situada.Siguiendoestecriterio,enelreaestudiadalasaguastermalessontodasaquellas cuyatemperaturaseasuperiora29C. RESULTADOSYDISCUSIN Al observar en su conjunto la composicin de las aguas muestreadas en el diagrama [(Ca2++Mg2+)-(Na++K+)]vs.[(HCO3-)-(Cl-+SO42-)]deChadha(1999)(Fig.2),loprimeroquese constata es una amplia variacin composicional que va desde aguas superficiales y subterrneasdetipobicarbonatado-clcicoaaguassubterrneastermalesdetiposulfatadosdico.

18

2+

2+

Figura2.Variacindealgunosparmetroshidroqumicosenlasaguasestudiadas.

Tomandoenconsideracin elquimismodelagua,sisonsuperficiales(SP)osubterrneas (SB),si son onotermalesy laposicin geogrficasehaelaboradounmodeloconceptual queexplicalasvariacionesobservadas(Fig.3).Lasaguassuperficialesseinfiltran desdeel W-SW y el N. El agua del oeste procedente de la Sierra del Aconquija (muestras del Subgrupo SP-Aconquija) se infiltra en el acufero Cuaternario (Subgrupo SB-Aconquija) y tambin contina su recorrido por distintos ros hacia el centro de la cuenca. En este recorridolaevaporacintransformaelquimismodelagua(SubgrupoSP-CentroCuenca).El agua superficial se va infiltrando y se mezcla con el agua subterrnea del acufero Cuaternario.Siguiendoelflujosubterrneoyestandoyaenelcampogeotrmico,comienza a experimentar el incremento de la temperatura y evoluciona a agua termal de la parte occidentaldelcampogeotrmico(SB-TermalesOeste).Elefectodelprogresivoincremento delatemperaturadeesteaguaysurecorridoporelrellenosedimentariodelacuencahace

que adquiera el quimismo de las aguas termales del sur de la cuenca (Subgrupo SBTermales Sur). En el campo composicional del Subgrupo SB-Termales Sur acaba convergiendo tambin la recarga del sudoeste, tras atravesar el acufero Cuaternario suroccidental (Subgrupo SB-Sudoeste). Finalmente adquieren la composicin del Subgrupo SB-TermalesdelAcuferoPlioceno. Respectoa larecargadelasaguassubterrneasconaportesdesdeelnorte, elquimismo delaguaesdistinto.Elorigendelaguaestambinmeterico(vergrfico 18O- 2HenFig. 2). La regin septentrional es llana, la red de drenaje est mal desarrollada y las aguas metericasnotienenungranrecorridosuperficial.Lainteraccinconelmediogeolgicoles proporciona unahuellahidroqumica distintaaladelasaguasdelasSierrasdelAconquijay del Sudoeste. Se infiltran (Subgrupo SB-Norte) y fluyen hacia el sur hacia el campo geotrmico, evolucionando al quimismo del Subgrupo SB-Termales Norte y, finalmente, al delSubgrupoSB-TermalesdelAcuferoPlioceno. En cuanto a los parmetros hidroqumicos mayoritarios, el Na presenta una correlacin positivaconCl-ySO42-(Fig.2).Ladisolucindelasevaporitas(yeso,sulfatosdico,halita) presentes en el relleno de la cuenca explicara esta situacin. En cambio, K, Mg y Ca no muestrantendenciasbiendefinidasrespectoatalesaniones.LosvaloresmsbajosdeCay Mg se presentan en las muestras SB-Termales del Acufero Plioceno, as como las de HCO3-. Estas aguas estn saturadas respecto a calcita y su quimismo parece estar controlado por la reaccin del carbonato clcico. Es probable que en estas condiciones la calcita llegue a precipitar, lo que explicara la disminucin de las concentraciones de Ca y HCO3-,juntoconlasdeMgySr.

AGUASUPERFICIAL

Norte

AGUASUBTERRNEA Acuferocuaternario Aconquija

SP-Aconquija 33S,36S evaporacin 25S,26S,28S 29S,30S,31S 32S,34S,35S SP-Aconquija SB-Aconquija 42,43,44,45,47 SB-TermalesOeste 12,13,14,15,41 SB-TermalesAcP 9,10,11,16,17,18, 20,21,22,23,24, 25,26,27,28,30,31 SB-Sudoeste 29,32,33,34,35 36,37,38,39,40 SB-TermalesSur 2,4,5,6,7 8,19,46 SB-Norte 1

CAMPOGEOTRMICO
3 SB-TermalesNorte

Sudoeste

Acufero plioceno

Figura3.Modeloconceptualdelasrelacionesentreaguassuperficialesysubterrneasatermalesy termales.

Simoca
25S 1

65

Asg/l
Concepcin
28S 29S 32S

<10
26S 2 3

Aguilares
30S

TERMAS DERO HONDO

4 5 6 19 7 2730

10- 50 50- 100 >100

Monteagudo
33S

31S EMBALSE RO HONDO

V.Alberdi
45 43 44

47 46 34S 35S

Graneros
41 42

Lamadrid
36S 12 13 14 26 30 15 17 16 27 23 28 18

11 10 21

20

8 9 22

LaCocha
36 37 33 35 34 38

29

24 25

32 TacoRalo 40

20km

39

31

rea estudiada

Figura4.Distribucindelasconcentracionesdearsnico.

Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l. Estas concentraciones son manifiestamentemsbajasquelasencontradasenotrasregiones conaguassubterrneas arsenicales,comoporejemploenlasprovinciasdeCrdobayLaPampa(Nicollietal.,1989; Smedley et al., 2002). De las 58 muestras tomadas, un 19% mostraron concentraciones inferiores a 10 g/l, un 57% la tenan entre 10 y 50 g/l y en un 24% superaban 50 g/l (Tabla 1). Es decir, las muestras superan mayoritariamente (81%) los valores mximos recomendados por la OMS para aguas destinadas a consumo humano (10 g/l As; WHO, 2004) y un 24% la legislacin argentina (50 g/l As; MSA-ANMAT, 2005). La distribucin regional muestra como las concentraciones ms elevadas se concentran hacia la zona de termalismo, que es en el este del rea estudiada y, en menor medida, hacia el sur de la cuenca(Fig.4).Esteaspectosereflejaenlamayorconcentracindearsnicoobservadaen las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SB-Termales del Acufero Plioceno y SB-Termales Sur. En un grfico temperatura del agua versus concentracin de arsnico puede comprobarse como en las aguas termales esta concentracinesaproximadamentedoblequeenlasaguasatermales(Fig.5).
Tabla1.Mediana,mnimoymximodelasconcentracionesdearsnico.Calidaddelaguarespectoa losvaloresmximosrecomendadosporlaOMS(10g/lAs;WHO,2005)ylalegislacinargentina (50g/lAs;MSA-ANMAT,2005). Mediana g/lAs Aguas superficiales Aguas subterrneas atermales Aguas subterrneas termales Total 3 23 Mnimo g/lAs 1 5 Mximo g/lAs 41 125 Muestras <10g/lAs 9 2 Muestras 10a50 g/lAs 2 17 Muestras >50g/lAs 0 2

48

21

75

0 11

14 33

12 14

Figura5.Variacindealgunosparmetrosvs.arsnicoenlasaguasestudiadas.

Lasmuestrassuperficialessonlasquetienenconcentracionesmsbajasdearsnico.Estas aguas superficiales y las subterrneas ms directamente influidas por ellas se distinguen biendelrestoentodoslosdiagramasdeAsversusprcticamentecualquierparmetroque se considere. La tendencia general es a incrementar la concentracin de As al mismo tiempo que se incrementa la de otros parmetros mayoritarios, pero mostrando una acentuada dispersin de puntos para las aguas subterrneas (Fig. 5). Una excepcin destacable es el caso del Ca. En las aguas superficiales muestra una tendencia de correlacin positiva respecto al As, pero en cambio tiende a ser negativa para las aguas subterrneas.Elarsnicotiendeacomportarsecomounelementoconservativoyelgrfico Ca-AsreflejaralaremocindeCadelaguasubterrnea.LomismoseobservaparaHCO3-, MgySr.Elresultadoseralaprecipitacindecalcita. Enrelacinaotroselementosminoritariosytrazas,lacorrelacinesinexistenteconFe,Mn yAl,deformasimilaralasobservacionesrealizadasenaguassubterrneasdeLaPampa (Smedley et al., 2002). La similitud con tales aguas tambin se da en algunos de los elementos correlacionablescomo B, V y Mo (Fig. 5), pero nose cumple enel caso del U, queenlacuencatucumanaestudiadanosecorrelacionabienconelAs.Porotraparte,no disponemos de datos de F para verificar su correlacin con el As, aunque otros autores indicanestehechoenreasprximasalnorte(Blesaetal.,2002).

Figura5.Continuacin.

Los diagramas de As vs. B, Mo y V reflejaran tambin el carcter conservativo de este elemento, que se vera obliterado por la interaccin del agua con los sedimentos que rellenanlacuenca,bien porlafijacindeelementosalsedimento(comoenelcasodelCa), bienporsutransferenciaalagua,talcomoparecesucederenocasionesparaelB(Fig.5). En el caso del V parece que ambas situaciones, fijacin en el sedimento y liberacin al agua,sedanendiferentesmuestrasaescaladelacuenca.Deconfirmarseesteaspecto,el arsnico se convertira en un trazador de gran inters en el seguimiento de los procesos hidrogeolgicosregionales. El origen del arsnico es controvertido. Por una parte, est claro que en la actualidad el arsniconoestsiendoaportadoporlasaguassuperficialesdelWySW.TampocoelRo Salllevaenlaactualidadconcentracioneselevadasdeesteelemento(Fernndez-Turielet al., 2003). Se dispone as de unas aguas subterrneas con relativos altos contenidos de arsnico,perosinrecargaactualcon arsnico.Unaposibleexplicacinesqueel arsnico provengadelameteorizacindematerialesvolcnicosincorporadosporvaatmosfricaal sedimento que conforma el acufero (niveles de cenizas, loess con vidrio volcnico). Los volcanesparentales se hallaranen laZonaVolcnicaCentraldelaCordilleradelosAndes. Esta fuente de arsnico ha sido propuesta reiteradamente para explicar las aguas arsenicales delaLlanuraChaco-Pampeana.Unaposiblealternativaalaporteatmosfricoy subsecuentemeteorizacineselaporteporaguassuperficialesdesdelamismazonadelos Andes (Fernndez Turiel et al., 2005). El arsnico junto con elementos como el B o el V llegaran en forma disuelta desde las reas fuentes en las que el incremento de actividad magmtica e hidrotermalismo asociado, favorecidos por la ltima deglaciacin, habran aportado estos elementos al ambiente superficial. Los procesos hidrolgicos durante el Holocenoseranasclaveenladistribucindelarsnicoaescalaregional.

CONCLUSIONES Las concentraciones de arsnico varan entre 1 y 125 g/l en las aguas superficiales y subterrneas, atermales y termales, del sur de la cuenca del ro Sal. Un 24% de las muestras (total=58) supera los 50 g/l de As (umbral mximo del Cdigo Alimentario

Argentino de 1994); un 57% tiene entre 10 (valor mximo recomendado por la OMS para aguasdestinadasaconsumohumano)y50g/ldeAs;yun19%muestraconcentraciones inferioresa10g/l. Lasconcentracionesmselevadasseconcentranenelcampogeotrmicodelbordeoriental y meridional de la cuenca. Este aspecto se refleja en la mayor concentracin de arsnico observada en las aguas subterrneas termales, particularmente en los Subgrupos SBTermalesdelAcuferoPliocenoySB-TermalesSur. La interaccin de las aguas subterrneas atermales y termales con el sedimento que conformaelacuferosemanifiestaenelincrementodelaconcentracindeNa,ClySO 42-en elaguapordisolucindeevaporitasyladisminucindeCa,Mg,HCO 3-ySrposiblemente porprecipitacindecalcita.Elarsnicosemantienealmargendeestosprocesosytiendea mostrar un comportamiento conservativo, lo que de confirmarse podra convertirlo en un trazadordegranintersenlosprocesoshidrogeolgicosregionales.Noestcorrelacionado conFe,MnyAl.Encambio,tiendeamostrarunabuenacorrelacinconB,MoyV. Elorigendelarsnicoescontrovertido,peroencualquiercasonorelacionadoconlarecarga actualdelacuenca.LasaguassuperficialesprovenientesdelasSierrasdelAconquijaenel oeste y de las Sierras del Sudoeste aportan contenidos muy bajos de arsnico. Una hiptesis es que haya entrado a las aguas subterrneas a travs de la meteorizacin de materialvolcnico procedentedelaCordilleradelosAndeseincorporadoenlasecuencia sedimentariaporvaatmosfrica.Otrahiptesisesquehayallegadoyaenformadisueltaa travsdelasaguassuperficialesduranteelHolocenodesdelamismazonadelosAndes.La reconstruccin paleogeogrfica y, particularmente, la paleohidrolgica sern claves en la constatacindelorigendelarsniconosloenlacuencaestudiadasinoentodalaLlanura Chaco-Pampeana.

AGRADECIMIENTOS Los autores desean expresar su agradecimiento a la Dra. C. Dapea y la Dra. M.C. PomposiellodeINGEISporsuinestimablecolaboracinenlostrabajosanalticos.

REFERENCIAS
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VARIACINTEMPORALDELOSCONTENIDOSDEARSNICOENLABATERA DEPOZOSQUEABASTECEAGENERALPICO,LAPAMPA,ARGENTINA
1

MelinaMEDUS1,EduardoE.MARIO1,CarlosJ.SCHULZ1,2 FacultaddeCienciasExactasyNaturales-UNLPam.Uruguay151,SantaRosa,LaPampa.E-mail: melimedus@hotmail.com 2 FacultaddeCienciasHumanas-UNLPam.Cnel.Gil353,SantaRosa,LaPampa

RESUMEN ElreadeestudiocomprendeunaporcindeldenominadoacuferodeGeneralPico-Dorila, donde se distribuye una batera de 50 perforaciones que abastecen de agua potable a la primera de las localidades mencionadas, aunque la calidad del suministro se ve condicionada por la presencia de significativos tenores de arsnico. El objetivo de este trabajo seorientaa analizar la variacin temporalde los valores dearsnico enlos pozos delsistemadeabastecimientoyaidentificarlasprincipalesvariablesquelacontrolan.Los datoshidroqumicosutilizadosenstetrabajofueronprovistosporelLaboratoriodeCalidad de Aguas del ente prestador del servicio (CORPICO). Los muestreos fueron realizados mensualmente,enlatotalidaddelabateradepozos,durantelosaos2000,2001y2002y lasdeterminacionesserealizaronsegnmtodosanalticosestandarizados.Seobservuna variacintemporalenloscontenidosdearsnicoqueapareceenelhistorialdelamayora de las perforaciones analizadasy seexpone a travsde dos casos representativos. Tales variaciones estaran relacionadas con caractersticas hidrogeolgicas puntuales que se potencian con el efecto producido por el rgimen de explotacin al que es sometido cada pozo. As, podra establecerse una relacin entre los caudales extrados de los pozos estudiadosylavariabilidadtemporaldelasconcentracionesdearsnico.
Palabrasclave:arsnico,variacintemporal,rgimendeexplotacin

ABSTRACT This study belongs to the exploitation area of General Pico-Dorila aquifer where 50 boreholes are distributed, which extract groundwater for urban consumption although the waterqualityisrestrictedbyhighlevelsofarsenic.Thispaperanalysetemporalvariationsof arsenic values in the boreholes and it trend to identify the main factors that control the variability. Hydrochemical data were provided from CORPICO Water Quality Control Laboratory. Water samples were obtained monthly between 2000 and 2002 and chemical parametersweredeterminedbystandardanalyticalmethods.Temporalvariationsinarsenic contents were observed in the majority of boreholes and it is showed through two representativecases.Thisvariabilityisrelatedtolocalhydrogeologicalconditionsandalsoto thepumpingrateofeachhole.Lastrelationshipisnotableespeciallyinperiodsofhighwater consumption.
Keywords:arsenic,temporalvariability,pumpingrate

INTRODUCCIN Elagua,nosloesunelementoimprescindibleparaelmantenimientodelavida,sinoque formaparteesencialdelainmensamayoradelasactividadesdelhombre.Ambosaspectos otorganespecialimportanciaalosproblemasambientalesvinculadosalamisma(Balestri, 1998). EnlaprovinciadeLaPampa,elaguasubterrneaeslaprincipalfuentedeabastecimiento humano. Ello significa que el consumo provincial depende casi exclusivamente de este recurso, que aun con limitaciones econmicas coyunturales, constituye un elemento primordialparaeldesarrollodelamisma(Schulzetal.,2001). En la mayor parte de la provincia, con excepcin de su extremo oeste, los ambientes medanosos constituyen los principales reservorios del agua subterrnea que se aloja en sedimentos con un comportamiento hidrulico variable, desde netamente acufero hasta acuitardo.Enestaszonas,deintersportratarsedefuentesparaelabastecimientourbano yrural,surgenlimitacionesderivadasdelacalidaddesusaguasylosestudiosexploratorios muestranunavariabilidadespacialsignificativadelaconfiguracinqumicaydelapresencia en distintas concentraciones de elementos perjudiciales para la salud humana, tales como floryarsnico(Mario,2003). Este trabajo se orienta a analizar la variacin temporal de los valores de arsnico en los pozosdelsistemadeabastecimientoyaidentificarlasprincipalesvariablesquelacontrolan. El rea de estudio comprende una porcin del acufero General Pico-Dorila, el cual se localizaenelnorestedelaprovinciadeLaPampayabastecedeaguapotablealaciudad deGeneralPico(Figura1).Lazonafueobjetodenumerososestudioshidrogeolgicoscomo losrealizados porOrlandini(1951),Larrechea(1966)y(1969),ComitdeInvestigacinde AguasSubterrneas(1970),ConsultoradelPlata-IngemarSRL(1973),Sisul(1976),Maln (1980) y (1983), Consorcio EIH y ENE-I (1987), Consultora A.H. Risiga y Asoc. (1988) y Mario (2003). Otros trabajos ms especficos en su enfoque temtico, son los realizados por Giai y Gatto Cceres (1996), Mario y Bonorino (1996), Giai y Hernndez (1999), Balestri(1998),Dalmasso(1998),Dalmasoetal.(1999,2000y2001).

CARACTERIZACINDELREA LaciudaddeGeneralPicoestcomprendidaenladenominadaReginHdricaSubhmeda Seca(Canoetal.,1980).DeacuerdoadatosdelcampoanexodelINTA,paraelperodo 1990-2002, los promedios anuales de precipitacin y temperatura son de 877 mm y 16C, respectivamente. Desde el punto de vista edafolgico (Cano et al., 1980), el rea de estudio est ubicada dentrodelaUnidadCartogrficadenominadaPlaniciemedanosaondulada.Lossuelosse han clasificado como: Haplustoles nticos, familia arenosa, mixta, trmica, estimndose que cubren un 80% de la superficie de la Unidad, y Ustipsamment tpico, familia silcea, trmica,queocupanelrestodelrea. Las caractersticas geomorfolgicas del rea permiten incluirla en la Subregin de las Planicies Medanosas (Cano et al., 1980) o en la Llanura Pampeana de Modelado Elico Superimpuesto(Calmels, 1996). El relieve suavemente onduladoresponde a laaccinde unprocesoelico,deacumulacinydeflacin,quedepositymodelunacubiertaarenosa deespesorvariable.

xx x x x x
3 14 R o General Pico S E R I A S O N E U B

LA PAMPA
C ha d ile uv Ro

Cu rac

RIO NEGRO

REFERENCIAS
Zona Urbana N de Pozo de explotacin

Tanque cisterna 0Km

Escala:

1Km

2Km

Figura1.Mapadelreadeestudioconlaubicacindelospozos deexplotacin.

Elacuferolibreestconformadoporunaunidadalojadaenlacubiertaarenosasuperficialy otra contenida en los sedimentos lossicos subyacentes. Si bien ambas secciones tienen caractersticas hidrulicas diferentes puede considerarse que componen un nico acufero multiunitario.Elnivelfreticoseubicaaescasaprofundidadque,deacuerdoadatosdelos piezmetrosinstaladosenlaregin,osciladealgunosdecmetroshasta4metros.Elsector dondelacapaarenosatienemayorespesorysedanlascondicionesmsfavorablesparala recarga coincide con el eje de una lente de baja salinidad (< 1000 mg/l) y de menores tenoresdeflor(<2mg/l)yarsnico(<0,1mg/l).Hacialaszonasdeconduccinydescarga se incrementa tanto el contenido de sales totales (> 2000 mg/l) como el tenor de los elementoscitados(hastamsde10mg/ldeflorymsde0,3mg/ldearsnico).Lomismo ocurre en profundidad, donde las concentraciones aumentan en una proporcin considerable, ya que el flor vara entre 3,8 y 6 mg/l y el arsnico supera los 0,3 mg/l (Maln,1983).

METODOLOGA LosdatosutilizadosenestetrabajofueronprovistosporelLaboratoriodeCalidaddeAguas deCORPICO,queesunaentidad cooperativa prestataria delservicio deaguapotableala localidadde General Pico.Los muestreosfueron realizados mensualmente,en la totalidad

de la batera de 50 pozos, durante los aos 2000, 2001 y 2002. El conjunto de datos analizados comprende 1370 muestras de agua subterrnea, de las cuales se analizaron iones mayoritarios y minoritarios (excepto potasio) empleando mtodos analticos estandarizados. Unasegundabasededatosfueconfeccionadanicamenteconloscontenidosdearsnico registrados durante el perodo seleccionado en cada uno de los pozos, lo cual permiti visualizar la variacin temporal en los niveles de dicho elemento. Adems, el anlisis detallado delhistorialdeexplotacin decadaunadelasperforacionespermitideterminar los perodos en los cuales se encontraban en funcionamiento o detenidas por problemas tcnicosodecalidaddelaguaextrada.

CARACTERIZACINQUMICADELABATERADEPOZOS En la Tabla 1 se resumen los valores medio, extremos y la desviacin tpica de las principalesvariableshidroqumicas.
Tabla1.Parmetrosestadsticosdelasprincipalesvariableshidroqumicas.Lasconcentracionesse expresanenmg/l.

Residuoseco Conductividad Ph Cloruro Sulfato Carbonato Bicarbonato Dureza Calcio Magnesio Sodio Nitrato Fluoruro Arsnico

Media Mximo Mnimo Desv. Tpica 512,4 784,9 361,2 83,8 723,2 1041,2 505,2 114,5 8,1 8,6 7,6 0,2 26,3 57,5 13,4 10,4 38 100 17,7 14,6 7,7 30,1 1,9 6,1 350 448 246,6 45,9 117,4 229,8 37,7 38,5 22,2 43 6,2 7,5 15,8 30,9 5 5,4 235,1 315,5 120,6 58,3 17,7 37,6 7,8 7,6 2,4 3,8 1,2 0,6 0,1 0,2 0 0

EldiagramadePiper(Figura2),permitevisualizarquelasmuestrasdeaguasubterrneas seclasificancomobicarbonatadassdicas.Talconfiguracinresultarelevantealosfinesde este trabajo, ya que en un estudio realizado en el norte de la provincia de La Pampa (Smedley et al., 2000) se estableci que el desarrollo de aguas subterrneas con altos valores de pH y alcalinidad favoreceran la incorporacin de importantes cantidades de arsnico y otros elementos. En el mismo sentido, Cabrera y Blarasin (2001), en una investigacin hidrogeoqumica en el sur de la provincia de Crdoba, concluyen que los valores ms altos de arsnico coinciden con el predominio de materiales lossicos, la presenciadeaguasbicarbonatadassdicasylaaltarelacinNa/Ca.

COMPORTAMIENTODELARSNICOENELREADEESTUDIO La distribucin espacial de los pozos con ms alto contenido de arsnico no parece responder a ningn patrn de agrupamiento. Esta caracterstica podra atribuirse a una multiplicidaddefactores(climticos,hidroqumicos,litolgicosehidrulicos)ytambinala accincombinadadetodosoalgunosdeellos.SegnSchulzetal.(2002),laocurrenciade arsnico en las aguas subterrneas de la provincia de La Pampa constituye un problema

hidrogeoqumico complejo, ya que se comporta de manera diferente de acuerdo a las distintas regiones y su variacin en profundidad es errtica. Adems, existen serias dificultades pararelacionarsusconcentracionesconladelosrestantesionesmayoritarios.

80

80

60

60

40

40

20

20

Mg

S O4

80

80

60

60

40

40

20

20

80

60

40

20

20

40

60

80

Ca

Na

HC O 3+C O 3

Cl

Figura2.DiagramadePiperdelasaguassubterrneas.

La variacin temporal en los contenidos de arsnico est presente en el historial de la mayoradelasperforacionesanalizadas,aunque18deellasrespondenaunpatrnsimilar, que se presenta, a modo de ejemplo, a travs de los pozos 24 (Figura 3) y 18 (Figura 4). Estegrupodeperforacionesselocalizaenlaporcincentralynortedelreadeexplotacin. Cabeaclararquelosmesessindatosonaquellosenquelaperforacinseencontrabaen recuperacin,debidoaladeteccindetenoresdearsnicoodeotroelementoqueexcedan los valores lmites fijados por la normativa provincial referida a la calidad del agua para consumohumano.Laexcepcinlaconstituyenlosprimerosmesesdelao2002enlosque, porproblemasoperativosdellaboratorio,noserealizladeterminacindearsnico,aunque lospozossiguieronfuncionandonormalmente.
0.18 0.16 0.14 0.12 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 0.00

Figura3.Evolucintemporaldelosnivelesdearsnicoenelpozo N24.

0.30 0.25 0.20 0.15 0.10 0.05 0.00

Figura4.Evolucintemporaldelosnivelesdearsnicoenelpozo N18.

En diciembre de 2000 se aprecia, por primera vez, un ascenso notorio en el contenido de arsnicoyapartirdeall,comienzaunatendenciaascendente.EnelcasodelpozoN24,el historial comienza con un valor de 0,05 mg/l y finaliza con 0,25 mg/l, mientras que el del pozoN18 seiniciaconunregistrode0,04mg/l,alcanzandounvalorde0,16mg/lalfinal del perodo estudiado. En ambos casos se verifica una disminucin en los niveles de arsnicoluegoquelospozospermanecenenrecuperacin,duranteenerode2001,peroel incrementogradualcontinacuandolasperforacionesentrannuevamenteenservicio.

RELACIN ENTRE LA PRODUCCIN DE AGUA Y EL COMPORTAMIENTO DEL ARSNICO El comportamiento descripto en el punto anterior llev a considerar que el rgimen de explotacin de los pozos podra constituir una de las variables que condicionan el comportamientodelarsnicoenelreadeestudio. Entalsentido,AragonezSanzetal.(2001),enunestudiosobrelareddeabastecimientoa lacomunidaddeMadrid,advirtieronsobrelaexistencia deuncomportamientoestacionalde losnivelesdearsnicoqueatribuyeronalrgimenpluvialo aotrasvariablestales comolas condicionesdeexplotacin,queseintensifican enlatemporadaestival,ylaprofundidadde captacin. Por otra parte, segn un estudio realizado por Balestri (1998), uno de los problemas de ndole hidrolgica que afecta a la localidad de General Pico, es satisfacer los volmenes extraordinariosdedemandaquesedanenciertoshorariospicodelatemporadaestival. Dadoquenosedispusodeunregistrodelos caudalesextradosdecadapozo,setrabaj con los datos mensuales de macromedicin obtenidos por CORPICO durante el perodo seleccionado(2000-2002),utilizndoloscomoestimadoresindirectosdelconsumo,elquea suvezdeterminaraelrgimendebombeoaplicadoalabateradepozos.Losdatosquese exhibenenlafigura5sonlosvolmenesmediosmensualesdeaguadespachadaalared dedistribucinurbana.

La produccin de agua promedio por da es de 8.566,61 m3, con picos en el mes de diciembre de hasta 11.500 m3 aproximadamente. Esta dotacin abastece a unos 16.900 usuarios, un 90,7% de los cuales corresponde a conexiones domiciliarias. El consumo promedio es de 522 litros, por da y por usuario (entendindose que cada usuario correspondeaunaconexin),conpicosdehasta700litros,pordayporusuario,enelmes dediciembre.
340000 320000 300000 280000 260000 240000 220000 200000

Figura5.Volmenesmediosmensualesdeaguadistribuida (Perodo2000-2003).

Siserelacionaelgrficoanterior(Figura5)conlosdelasfiguras2y3surgequeelmesde diciembre,cuandoseregistranlos consumos msimportantes,eselqueproduceunmayor impactoenelincrementogradualdelcontenidodearsnico. Parasatisfaceresamayordemandadeaguaesprobablequeelrgimendebombeodelos pozos se intensifique, especialmente a travs del acortamiento o la supresin de los perodos de detencin diarios. Este hecho da lugar a una modificacin de la situacin hidrodinmica en el entorno de la perforacin, que parece incidir en las caractersticas qumicasdelaguaextradayparticularmenteenlostenoresdearsnico. Para comprender esto, debe atenderse a las caractersticas del acufero explotado y al diseodelasobrasdecaptacin.Comoyaseexpres,setratadeunacuferoenelquese verificaunaestratificacin hidroqumicaevidenciadaporuncambioenlasconcentraciones de flor y arsnico, a unos 25 metros de profundidad. Por ello, es razonable asumir que aquellas perforaciones con una penetracin cercana a dicho nivel, extraigan una mezcla cuyos trminos extremos sean las aguas situadas por encima y por debajo de la interfase mencionada y que la participacin del segundo miembro de la mezcla aumente con el cambiodelrgimendebombeo,dandolugaralosincrementosdearsnicoregistrados.

CONCLUSIONES Lavariacintemporalenlosnivelesdearsnicosepresentacasicomounaconstanteenlas aguassubterrneasbajoestudio,aunquealestadodeconocimientoactual,ycon losdatos disponibles, talcomportamientonopuededilucidarseconcerteza. La aparente inexistencia de caractersticas hidrogeolgicas regionales que condicionen un mayor o menor contenido de arsnico en las aguas subterrneas, lleva a pensar en particularidadesdetipolocal.Estas,asuvez,sepotenciaranconelefectoproducidoporel rgimendeexplotacinalqueessometidocadapozo.De maneraquepodraestablecerse una relacin directa entre los caudales extrados de los pozos estudiados y el aumento y variabilidad delasconcentraciones dearsnicoeneltiempo.

Porloexpuesto,sehacenecesariorealizarestudiosquepermitanestablecercualessonlas condicionesptimasdeutilizacindecadapozoenparticularymientrastantoponernfasis enunestrictocontrolqumicodelaguaextrada,queconstituyeelindicadormssensiblee inmediatoparaunaadecuadagestindelrecurso.

AGRADECIMIENTOS LosautoresagradecenalServiciodeAguaPotableySaneamientoUrbanodeCORPICOy enespecialalaDirectoradelLaboratoriodeCalidaddeAguas,Lic.MnicaHolgado,porla informacinsuministradaparaelaborarestetrabajo.

REFERENCIAS
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DISTRIBUCIONDELARSENICOYOTROSELEMENTOSASOCIADOSEN AGUASSUBTERRANEASDELAREGIONDELOSPEREYRA. PROVINCIADETUCUMN,ARGENTINA

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H.B.NICOLLI1,A.TINEO2,C.M.FALCN2,J.W.GARCA2 CONICET-InstitutodeGeoqumicaCentrodeInvestigacionesSanMiguel-FuerzaArea Argentina-Av.Mitre3100-SanMiguel(Bs.As.)-hbnicolli@fullzero.com.ar 2 CtedradeHidrogeologa-FacultaddeCs.NaturaleseI.M.L.(UNT)-INSUGEO-CIUNTMiguelLillo205-S.M.deTucumnTEL/FAX:0381-4330633-atineo@csnat.unt.edu.ar; falcon@csnat.unt.edu.ar;jogaba@csnat.-unt.edu.ar

Resumen La zona de Los Pereyra se localiza en el sector Este de la Provincia de Tucumn. Los centrosurbanoscercanosovecinosexplotanaguadebuenacalidadmedianteperforaciones profundas, mientras que los grupos familiares, solo cuentan con agua de dudosa calidad provenientedepozoscavadosqueexplotanelacuferofretico.Seanalizaron40muestras deaguadepozosfreticosyprofundosquepermitieroncaracterizarlosdistintosacuferos del sector. Los resultados indican que los acuferos profundos son aptos para consumo humano,mientrasquelasaguasdelacuferolibrepresentanvaloreselevadosdearsnico, floryotroselementos,desaconsejndosesuusoparabebida.Loselementosdeterminados estnconcentradosenmaterialesdeorigenvolcnico,queformanpartedelossedimentos losicos cuaternarios retrabajados por procesos fluviales y elicos, que constituyen el acuferolibre(Nicollietal.,2001ayb).
Palabrasclaves:arsnico,fretico,Tucumn

Abstract The rural zone called Los Pereyra is located in the East sector of the Tucuman province. Whiletheurbancentersexploitwaterofgoodqualityfromdeepwells,thedispersedfamily groups living in rural area as Los Pereyra, they consume water of low quality coming from the phreatic aquifer through digged wells. Forty water samples were taken in phreatic and deep wells to characterize the aquifers of the area. Results show a good water quality to supply drinking water from the deep wells whereas the high concentrations of arsenic, fluorine and other elements in the water from the phreatic aquifer made such use inadvisable. These elements are concentrated in materials of volcanic origin included in Quaternary loessic sediments which are reworked by fluvial and eolian processes. These sedimentsmakeupthephreaticaquifer(Nicollietal.,2001ayb).
Keywords:arsenic,phreatic,Tucuman

INTRODUCCIN ElreadeestudioseubicaenelsectorEstedelaprovinciadeTucumnyseextiendepor espaciode30kmalolargodelarutaprovincialN319.PorelnorteseaccededesdeSan Miguel de Tucumn por ruta provincial N 303, hasta su empalme con ruta N 319 en la localidad deCaete yporelsur,porrutaprovincialN320hastasuempalmeconrutaN 319enlalocalidaddeEstacinAroz.Unadensaredcamineravecinalposibilitaaccedera todaelreademuestreo(Fig.1). La zona de Los Pereyra presenta un relieve de suaves lomadas elongadas en sentido noroeste-sudeste, que forman el "Espoln de Tacanas" (Tineo et al., 1998), estructura

profunda que separa la cuenca Hidrogeolgica del ro Sal al Sur de la cuenca Hidrogeolgica de Burruyacu al Norte. El espoln est surcado por extensos caadones transversalesalaestructura.Estesectordelaprovinciasedestacaporlaactividadagrcola con un uso intensivo de las aguas subterrneas. Los centros urbanos explotan agua de buena calidad mediante perforaciones profundas, mientras que los grupos familiares dispersos, como en el rea de Los Pereyra, solo cuentan con agua de dudosa calidad provenientedepozoscavadosapocaprofundidad. Elobjetivodeestetrabajoeslacaracterizacinfsico-qumicadelasaguassubterrneasen la zona de Los Pereyra, con especial atencin en las aguas freticas y su contenido en elementosperjudicialesparalasalud. Elarsnicoysurelacinconlasaguassubterrneas El arsnicoest presente enla mayorade las aguas subterrneas, aunque generalmente encantidadespequeas.Enpasesquepresentanseriosproblemasdecontaminacincon arsnico, su deteccin es un tema de gran inters. Existen menciones de enfermedades hdricas asociadas a su presencia en diversas regiones del mundo: Antofagasta (Chile), Minas Gerais (Brasil), Salvador de Arriba y Coahiula (Mxico), Taiwan, Formosa y posiblementeenPeryBoliviaenlaPunadeAtacama(Wongetal.,1998). El arsnico es txico y carcinognico (Brown et al., 1989) Consecuentemente, la USEPA (1993ayb)ylaCEC(1980)establecenen50 g/lsucontenidomximoenaguasdebebida. LaOMSreduceestelmiteaunvalorprovisionalde10 g/l(WHO,1998)enatencinalas ltimasinvestigacionesquedestacanelriesgodecontraercncerporconsumodeaguascon contenidosmayores.Estasnormashansidolargamentediscutidas,loquecondujoasugerir lmitestanextremoscomo2 g/l(Cantor,1996) La ingesta prolongada de aguas con altos contenidos de arsnico puede acarrear serios problemasalasaluddelapoblacin.Casosbiendocumentadosdeenvenenamientocrnico con arsnico son conocidos en el sudoeste de Taiwn (Chen et al., 1996), China (Wang y Huang,1994)yBengalaOccidental,enlaIndia.EnAmricaLatinahansidoregistradosen Mxico, Chile y en Argentina, dnde las primeras manifestaciones patolgicas de principio delsigloXXeranconocidascomo"enfermedaddeBellVille". Elmejorconocimientodeestaenfermedadestablecilapautadequelazonaafectadaera mayor,abarcandolasprovinciasdeBuenosAires,Crdoba,LaPampa,SantaFe,Santiago delEstero,Chaco,Salta,Tucumn,Catamarca,FormosaySanLuis(Biagini,1975,Baliaet al.,1981,Bocanegraetal.,2002). En toda la zona de la llanura chaco-pampeana (centro y norte del pas), diversos autores han adjudicado el origen del arsnico en el agua subterrnea a la presencia de ceniza y vidriovolcnicoenlossedimentoslossicosdelaregin(Nicollietal.,1997;Smedleyetal., 2000). Enlaregincentro-nortedelaprovinciadeBuenosAiressehallancontenidosdearsnico que frecuentemente superan los 0,05 mg/l. En el sudoeste, alcanzan hasta 0,15 mg/l, presentndose de manera anrquica y frecuentemente independiente de la salinidad y profundidaddelnivelacuferoexplotado.Lasvariacioneshidroqumicasespacialespodran relacionarse al modo de transporte y depositacin de la ceniza volcnica, al tipo, composicin qumica y edad de la erupcin as como tambin a la dinmica del agua subterrneaylascondicionesclimticasdecadasector(CarricayAlbouy,1999).

Fig.1.LocalizacindelospuntosdemuestreoenelreadeLosPereyra.

EnelsurdelaprovinciadeCrdoba(CabrerayBlarasin, 2001) se encontraron contenidos de arsnico de hasta 0,5 mg/l en un acufero fretico constituido por sedimentos elicos cuaternarios. En el noreste de la provinciadeTucumn,sehandeterminadovaloresextremosdearsnico enelacuferolibrede1,6mg/l,elqueesintensamenteexplotadoporlapoblacinrural,de carcterdisperso(Nicollietal.,2001b). EnlosdepartamentosLaBandayRobles,provinciadeSantiagodel Estero, se detectaron casos de hidroarsenicismo desde elao1983,reportndosedefuncionesprovocadasporla presenciadeesteelementoenelaguasubterrnea,quesuperavaloresde1mg/l (Herrera et al.,1999).Elniveldelacapafreticafueaumentandocomoconsecuenciadelincremento delriegoapartirdelao1970.Allexisteunhorizontedecenizasvolcnicasentre los 2 y 3,50 m de profundidad y el contenido de arsnico en el agua subterrnea se ha incrementadodebidoaquelasmismasquedanincluidasenlazonadesaturacin.

EnlaprovinciadeMendozasedeterminarsnicoengranpartedeldepartamentoLavalle (Alvarez,1985;Alvarez,1993)enconcentracionesquevarandesde0,01mg/lalsurhasta 0,22 mg/l al noreste y noroeste, sin diferenciarse en los distintos horizontes acuferos explotados. Los estudios efectuados indican que el arsnico en el agua subterrnea provienedelascenizasvolcnicasqueacompaanlossedimentosaluvialesdenumerosas cuencashidrogrficasubicadasenlavertienteorientaldelaprecordillera. METODOLOGA Elestudioplanteadoenestetrabajoconsistienelmuestreoyanlisisdeaguasdemsde 40 pozos freticos y profundos especialmente seleccionados, que permitieron caracterizar qumicamente los distintos acuferos del sector de Los Pereyra. Se determinaron las variables fsico-qumicas de temperatura, turbidez, pH, conductancia especfica, slidos disueltos totales, Eh, dureza, O2 disuelto, D.Q.O., D.B.O., alcalinidad, Ca+2, Mg+2, Na+, K+, HCO3-,CO32-, SO4=,Cl-,SiO2,CO2,NO3-yNO2-,yloselementosAs,F,V,U,Mo,Sb,B,Be, Se,FeyMn. LasmuestrasfueronanalizadasenlaboratoriosdelInstitutodeGeoqumica(INGEOQUI)del CentrodeInvestigacionesSanMigueldependientedeFFAA.Lasoperacionesdemuestreo en los puntos seleccionados y las tcnicas y procedimientos utilizadas en laboratorio han sido normalizadas de acuerdo a pautas del U.S. Geological Survey (1979); Environmental ProtectionAgency(1993ayb)ybajonormasdelaAPHAetal.(1992). HIDROGEOLOGIA LallanuraorientaldeTucumn,queincluyealreadeLosPereyra,presentaunaimportante cubierta losica de 10 a 30 m de espesor, que interdigita frecuentemente con depsitos aluviales arenosos finos y niveles de ceniza volcnica y tosca. En ella se desarrolla el acuferolibredelaregin(Falcn,2004).EstosdepsitoscorrespondenalloessSubtropical definido por Sayago (1995) destacando las marcadas coincidencias en cuanto a composicin mineralgica y qumica con el loess Pampeano (Teruggi, 1957), pero lo diferencia de este ltimo por su granulometra, limo arenosa para el Pampeano y limo arcillosaparaelSubtropical. Sayago y otros (1998) destacan las marcadas similitudes existentes entre los loess pleistocnicosyholocnicos,especialmenteensuscaractersticasintrnsecas(mineraloga ytamaodegrano)yextrnsecas(color,consistencia,formadeerosionarse).Resaltaqueel loess holocnico tiene una menor homogeneidad textural y que en ambos, predominan la illitaylacaolinitaenlafraccinarcilla.Proponenqueelloessholocnicoesproductodela denudacinyretransportedelloesspleistocnico. Martn (1989) reconoce la existencia de este acufero en el sector noroccidental de la provincia deSantiagodelEstero yloequiparaconlaFormacinPampa (Frengelli,1920) de edad cuaternario. Tambin sera equivalente a lo que Bonaparte y Bobovnikov (1974) denominan Formacin Tucumn, a la que asignan una Edad Mamfero Lujanense (Pleistoceno tardo) basados en su contenido paleontolgico (Glypodon cf. Glyptodon reticulatus). El factor topogrfico controla la profundidad del nivel fretico y tambin influye en la velocidad y direccin del flujo subterrneo. Mediciones realizadas en el campo, determinaron niveles freticos entre 1,5 y 25 m de profundidad, con un flujo que diverge desde la divisoria de aguas dada por la dorsal, tanto al noreste como al sudoeste. La existenciadecaadonesinterpuestosalaestructuraprincipal,determinareasmenorescon comportamientoshidrulicospropios(Falcn,opcit.)

Losnivelesmsprofundossepresentanenelfilodeladorsal,queseelevahasta30mpor encima del relieve circundante. Aqu, la profundidad del nivel limita la explotacin del acufero por tratarse de pozos excavados a pico y pala y sin revestimiento interior. La ausencia de revestimiento obedece a la relativa estabilidad que presentan los materiales limo-losicos que constituyen las paredes del pozo. La extraccin del agua se realiza a baldeparanivelessomerosyconpequeasbombasdeaspiracinparanivelesprofundos. Loscaudalesdeexplotacinsonpequeos. La recarga del acufero libre ocurre en la regin pedemontana de las serranas del oeste, existiendorecargaslocalizadascuandoelacuferoseinterdigitaconmaterialespermeables de los numerosos paleocauces que recorren la llanura. Cerca del lmite con Santiago del Esteroseobservandepresionessemicircularesqueactancomocubetasdealimentacin, favoreciendolainfiltracinyaumentandoelnivelfreticoenesospuntos.Sonelproductode unareddedrenajecentrpeta,queaprovechacubetasdedeflacinpreexistentes. Elcomportamientodelascurvasdeisopiezasparaperforacionesprofundastambinrefleja la influencia de la Dorsal, con un flujo que diverge desde ella en direccin noreste y sudoesteynivelespiezomtricosquevaranentre-40my+5m. HIDROGEOQUIMICA Las determinaciones hidrogeoqumicas permitieron establecer que las aguas de niveles profundos son aptas para consumo humano, mientras que las aguas freticas presentan valores elevados en F, As y otros elementos, segn normas nacionales e internacionales (CAA, 1994; OMS. y USEPA.) que hacen desaconsejar su utilizacin por parte de la poblacin (Falcn,op cit.).Loscontenidos mnimos,mximos,mediaaritmticaymediana deelementosenpozosfreticos,profundosysedimentoslosicosdelreadeestudioson expuestosenlasTablas1,2y3. Enaguassubterrneasoxidantes,comoladeLosPereyra,lamayorpartedeloselementos tiendenamovilizarsecomoanionescomplejos(molibdato,vanadato,borato,uranato,etc.)y otros complejos de F con B, Fe+3 y Al. Esas aguas son bicarbonatadas mayoritariamente, con altos valores de pH (entre 7,2 y 8,6) y controladas por la reaccin de los carbonatos (Nicolli, op cit.).
Tabla1.Contenidodeelementosenpozosfreticos. Elemento Mnimo Mximo Mediaaritm. Mediana 149 8.740 1.380 683 F( g/l) 15,8 1.610 160 43,2 As( g/l) 17 1.090 148 70,4 V( g/l) 5,9 155 37 23,7 U( g/l) 244 6.740 2.130 1.410 B( g/l) 0,05 0,46 0,16 0,14 Sb( g/l) 0,5 90,1 18,1 8,2 Mo( g/l) Tabla2.Contenidodeelementosenpozosprofundos. Elemento Mnimo Mximo Mediaarit. Mediana 140 658 286 212 F( g/l) 15,7 28,6 20,46 19,5 As( g/l) 19,2 69,9 36,43 28,4 V( g/l) 2,24 7,39 4,6 4,24 U( g/l) 223 760 487,1 516 B( g/l) 0,06 0,11 0,08 0,08 Sb( g/l) 4,5 21,1 10,72 8,3 Mo( g/l)

Tabla3.Contenidodeelementosensedimentoslosicos. Elemento Mnimo Mximo Mediaarit. Mediana 534 862 704 750 F( g/l) 6 14 9,8 10 As( g/l) 53 99 81 85 V( g/l) 3,62 12,4 5,1 4 U( g/l) 42 72 59 62 B( g/l) 0,5 1 0,8 0,8 Sb( g/l) <2 <2 <2 <2 Mo( g/l)

Esas aguas estn subsaturadas con respecto a especies minerales de As. Se aprecia la ocurrencia de variadas especies con una alta capacidad de sorcin (mica-K, caolinita, montmorillonitaclcica,illita,clorita)alasqueseagreganxidosyoxi-hidrxidos de Fe y Al (hematita,goethita,Fe(OH)3 (a),gibbsita)que,porsualtacapacidaddesorcin,retienenAs y otros elementos asociados, restringiendo su movilidad en las aguas subterrneas y regulando su distribucin en esos acuferos.Elfenmenodesorcinindicado,sevelimitado por aguas con altos valores de pH y contenido de HCO3- (Figs. 2 y 3). En ellas pueden ocurrirfenmenosdedesorcinqueliberanAsyotrasespeciesaninicas, aumentando sus contenidosenaguasdenivelessomeros(Nicolli etal.,2001a). El F excede las normas de aptitud de USEPA en el 60 % de las muestras de aguas freticas,concontenidosmximosde8.740 g/l,entantoquelatotalidaddelas aguas de niveles profundos estn dentro de las normas, con contenidos mximos de 658 g/l y medianade212 g/l.Paraaguasfreticasmsdel50%de las muestras tienen contenidos deAsqueexcedenloslmitesdeUSEPA.Losmayoresvaloresalcanzanlos1.610 g/l.Las aguas de niveles profundos estn en sumayoradentrodeloslmitesestablecidosparaAs, conmximosde28,6 g/lymedianade19,5 g/l.

Las correlaciones establecidas para elementos en aguas freticas son todas lineales positivas, con excelentes ajustes en las curvas de regresin de F vs. As (Fig. 4) con R 2 = 0,95yr=0,98yFvs.V(Fig.5)conR2 =0,95yr=0,97,ajustesprximosal100%.ElAsvs. UyVpresentandicesR2 =0,86y0,95yr=0,94y0,98(Falcn, op cit.),queindicanuna estrecha relacin entre estos elementos, su origen y movilidad. En aguas profundas se destacalacorrelacinfuertementenegativaentrepHvs.FyAs(r=-0,79y0,82),dondea unadisminucindelpH,aumentaelcontenidodeestoselementos,debidoaunadisolucin mayordeHCO3-. Encuantoalacomposicinqumica,msdel70%delasmuestrasdeaguasfreticasson bicarbonatadas sdico-potsicas. Las restantes presentan aguas sulfatadas clcicas y sulfatadas sdico-potsicas, aprecindose en ellas una escasa evolucin qumica, con aportedelsubstratumterciarioquelasenriqueceenyeso.Paraaguasdenivelesprofundos la diferenciacin alcanza hasta los cloruros con un 5 % y un 57% de aguas sulfatadas sdico-potsicas.Elrestocorrespondeaaguasbicarbonatadasclcicasysdico-potsicas.

CONCLUSIONES 1. No hay una tendencia regional de la distribucin de elementos en el acufero fretico, jugandounpapelfundamentallosfenmenosgeomorfolgicosytopogrficoslocales. 2. SecomprobunacorrelacinaltamentesignificativaentreAs,FyV(r>0,90)Todosse concentranenaguasbicarbonatadasypHaltos(entre7,2y8,6,mediana7,7). 3. Los elementos mencionados se concentran en materiales de origen volcnico que forman parte de los sedimentos losicos cuaternarios, retrabajados por procesos fluvialesyelicos,queconstituyenelacuferofreticoysonlafuentedeesoselementos (Nicollietal.,2001). 4. Laingestadeestetipodeaguasexponealapoblacinagravesenfermedadescomoel HACRE(HIDROARSENICISMOCRNICOREGIONALENDMICO). 5. La dificultad de abastecer a los pobladores con agua potable de red y una cultura arraigadaenlaexplotacindelacuferolibre,dificultanlaerradicacindelHACREenel readeLosPereyrayregionesvecinasdeTucumnySantiagodelEstero. 6. LaremediacindelHACREenlazonadeestudiodebeincluirunplandereemplazode las captaciones someras por otras profundas con aguas de mejor calidad y una evaluacinmdicadelaenfermedad.Hastalafecha,sedesconocenenlaprovincialos efectos y magnitud de esta enfermedad, en especial en los sectores ms vulnerables (niosyancianos).

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CARACTERIZACINHIDROGEOQUMICAYPRESENCIADEARSNICOEN LASAGUASSUBTERRNEASDELACUENCADELROSAL, PROVINCIADETUCUMN,ARGENTINA

HugoB.NICOLLI ,AlfredoTINEO ,JorgeW.GARCA ,CarlosM.FALCN 1 InstitutodeGeoqumica(INGEOQUI);Av.Mitre3100,(1663)SanMiguel, provinciadeBuenosAires,Argentina,tel.54-11-4784-0816,e-mail:hbnicolli@fullzero.com.ar 2 ConsejoNacionaldeInvestigacionesCientficasyTcnicas(CONICET) 3 CtedradeHidrogeologa,FacultaddeCienciasNaturaleseInstitutoM.Lillo,UniversidadNacional deTucumn;CIUNT;INSUGEO(CONICET);MiguelLillo205,(T4000JFE)SanMigueldeTucumn, Argentina,tel.54-381-423-9456,e-mail:atineo@csnat.unt.edu.ar
12 2,3 3 3

RESUMEN La cuenca hidrogeolgica del ro Sal (6000 km2) se ubica en el sector central y sur de la LlanuraOrientaltucumana.Hasidorellenadaporsedimentoslosicos,retrabajadosporprocesosfluvialesyelicos,quealcanzanhasta300mdeespesor.Enelflancoorientaldelas SierrasdelAconquijalasprecipitacionessondelordendelos2000mmanualesyenelpiedemontelossedimentostienen elevada porosidad ypermeabilidad, asegurando larecarga efectiva de los acuferos de la cuenca. Se han reconocido diferentes sistemas acuferos, desdenivelessomerosaescasaprofundidad,nivelesconfinadosmsprofundosconpresin artesianayunsistemaacuferoalojadoensedimentosdeedadterciariasuperior,conanomalas termales y surgencia natural. Se han observado variaciones en las caractersticas hidrulicasyqumicasdelosdiferentessistemas.Loscontenidos dearsnicovaranentre 12,2y1660gl-1enlasaguassomerasyentre11,4y107gl -1enlosnivelesprofundos; los contenidos de flor, en cambio, varan entre 50 y 3790 g l -1 en las aguas someras y entre51y7340gl-1ennivelesprofundos.Vanadio,uranioyboromuestranunafuertecorrelacinconarsnico.Conlafinalidaddepreservaresteimportanterecursohdricoesnecesario,enelfuturo,uncontroladecuadodesuexplotacin,actualmenteirracional,porlos llamados pozos surgentes, los que se encuentran abiertos y en produccin permanente, conprdidasdeaguaypresin.
Palabrasclaves:aguassubterrneas,hidrogeoqumica,contaminacin,arsnico,loess

ABSTRACT ThehydrogeologicalbasinoftheSalriver(6000km 2area)islocatedinthecentral-southern partoftheTucumnEasternPlain.Ithasbeenfilledbyloesssediments,reworkedbyfluvial andaeolianprocesses,whichreachupto300mthickness.Ontheeasternslope oftheSierra del Aconquija annual precipitations are of the order of 2000 mm and in the piedmont high porosity and permeability of the sediments ensure the effective recharge of the basin aquifers.Differentaquifersystemshavebeenfound:shallowgroundwatersatsmalldepths, deeperconfinedlevelswithartesianpressureandanaquifersystemhostedinuppertertiary sediments, with thermal anomalies and natural upwelling. Variations in the hydraulic and chemical characteristics of the different systems have been found. Arsenic contents range from12.2to1660gl-1inshallowwatersandfrom11.4to107gl-1atdeeplevels;onthe otherhand,fluorinecontentsrangefrom50to3790 gl-1inshallowwatersandfrom51to 7340 g l-1 at deep levels. Vanadium, uranium and boron exhibit a strong correlation with arsenic.Inordertopreservethisimportantresourceitisnecessary,inthefuture,toestablish an appropriate control for the development, irrational at present, of the so called artesian wells,thatareopenandinpermanentproduction,withwaterwasteandpressurelosses.
Keywords:groundwater,hydrogeochemistry,contamination,arsenic,loess.

INTRODUCCIN LacuencahidrogeolgicadelroSalsedesarrollaenelsectorcentralysurdelaprovincia deTucumn,entrelasSierrasdelAconquija,lasCumbresCalchaquesylasSierrasdeSan Javierporeloeste,ylasSierrasdeGuasayn,enlaprovinciadeSantiagodelEstero,porel este.HaciaelsurellmiteeslaSierradeAncastienelnortedelaprovinciadeCatamarca. Presentaelevacionesmximassuperioresa5.000msobreelniveldemarenlosNevados delAconquijaycotasde500ms.n.m.enelvallecentralyde250mlazonadeTermasde RoHondo.Desdeelpuntodevistageomorfolgicosepuedendistinguirtresambientesdominadosprincipalmenteporlatopografa.Elambientedebordecorrespondealazonaescarpada de las sierras que conforman los bordes de cuenca, con afloramientos de rocas cristalinasdelbasamentoydelacoberturacretcico-terciaria,enpartecubiertaporrelictos denivelesaterrazadosantiguos(Pleistoceno?).Laselevadaspendientes,delordende10 %,asociadasalasaltasprecipitaciones,sobretodoenelperododeprimavera-verano,facilitanelescurrimientoylosprocesosdetransportefluvialdematerialslido. Elambientedepiedemonte,ubicadoaproximadamenteentrecotasde500y350ms.n.m., conpendientesdelordende2%,secaracterizaporpresentardepsitosmodernos,abanicos aluviales y niveles aterrazados de granometra decreciente hacia la llanura donde se interdigitancondepsitosmsfinos.Lapresencia,ensuperficie,desedimentosgruesoscon elevada permeabilidad en un rea con pendientes moderadas favorece la infiltracin del aguaparalarecargadelosacuferosdelacuenca.Elbruscocambiodependientefacilitala depositacindelmaterialslidoquetransportanlosros,generandodesbordeseinundacionesensectoresdensamentepobladosdondeseubicanlasciudadesmsimportantesdela provincia: Taf Viejo, San Miguel de Tucumn, Monteros, Concepcin, Aguilares y Alberdi, entreotras. Elambienteoccidentaldelallanuraseubicaentrelascotasde350y250ms.n.m.conpendientesmuy suaves,delordendel0,2%.Presentadepsitos fluvialesyelicos modernos dellanuraaluvialydeinterfluvioscaracterizadosporarenasygravasconintercalacionesde limoslosicosyarcillosos.Lasescasaspendienteshaciaeleste,lapresenciadelasSierras deGuasaynyladorsaldeTacanas,sumadoalapresenciaensuperficiedesuelosdensos, maldrenados,originanpantanosybajossalitrosos,sobretodoensectoresprximosalembalsedeTermasdeRoHondo. Elobjetivodelapresenteinvestigacinhasidolacaracterizacingeoqumicadelosacuferos de la cuenca, determinando la distribucin y movilidad del arsnico, y de los oligoelementosasociados,enesosmedios.

GEOLOGIA Los bordes de la cuenca del ro Sal estn constituidos por rocas del basamento gneometamrfico, de edad precmbrica superior-cmbrica inferior, que constituyen las Sierras delAconquija,CumbresCalchaquesySierrasdeSanJavier,poreloeste;lasSierrasdela Ramada yMedina,porelnorte;laSierradeAncastiporelsuryla SierradeGuasaynal esteysucontinuacinensubsueloconelmximoestructuraldeladorsaldeTacanas(Fig. 1).Adosadosalbasamentoseobservanafloramientos,elongadosensentidonorte-sur,de sedimentitas cretcico-terciarias que constituyen estructuras de tipo monoclinales. Las sedimentitas cretcicas, de granometra ms gruesa, constituidas por brechas, conglomerados,areniscasypelitasdecolorescastao-rojizos,afloranprincipalmenteenlasSierrasde MedinaySanJavier,ycomopequeosrelictosaisladosenCumbresCalchaquesySierras del Aconquija. Las sedimentitas atribuidas al Terciario (Mioceno medio-superior) pertenecientesalaFormacinRoSalsonpredominantementepelitas,arcilitas,margas,areniscas,

calizas, yesos y tobas verdes, amarillas y grises. Afloran, cubriendo en discordancia las unidades anteriores, en una ancha faja submeridionalentrelassierrasyla llanura, que abarca desde la zona de El Cadillal por el norte hasta la zonadeLa Cochapor elsur,yen el borde occidental de las Sierras deGuasaynporelsur.Endiscordancia sobre la Formacin Ro Sal, se encuentran potentes horizontesdesedimentitascontinentales de la Formacin India Muerta, atribuidos al Plioceno y constituidosporlimosarcillosospardoscon arenas y gravas cuarzosas seleccionadas, conclastosdemetamorfitas.

ARGENTINA TUCUMN

2630S

ElCadillal Dique Dr.Gelsi Bordosde Saladillo TafViejo 305

SanMiguel BandadelR.Sal deTucumn

303
251

Las Cejas

71

Lules

72
252

158 160

Famaill
254

Monteros
161 163 55 58 56

159 38

73 74 Leales 253 255 75 76 77 78

Los 84 Ralos 70 85 86 Ranchillos 93 9 87 92 91 LP ElBracho 88 90 94Los 89 95 Pereyra 82 40 Mancopa 302 Aroz 83

Caada deViclos

Tacanas

81

AguaAzu l

Concepcin 53 166 182

180 59 181 179 54 60 167 168 61

51 164 162 165 52

Simoca 69

L osHerrera 79

80

256 183 68 67 Atahona 257 66 62 63 Monteagudo 258 65 178 263 177 ColoniaTinco 9 RIOHONDO 261 262 LT
LasTinajas TERMASDE

Aguilares 57
96 97

RoChico
98 99

DiqueFrontal

Alberdi

Cubren discordantemente las uni38 Diquede dadeslitolgicasanterioresniveles Escaba aterrazados del Cuaternario Viltrn 157 154 Pez 169 LaCocha 156 (Pleistoceno?), antiguos depsi174 176 155 170 173 TacoRalo 175 Palancho tos de abanicos aluviales y glacs 171 172 intercalados con depsitos elicos y fluvio-elicos, constituidos por 5 0 10km RumiPunco rodados, gravas, arenas y limos 2810S SierradeAncasti CARACTERISTICAS EDAD REFERENCIAS LITOLOGIA AMBIENTE arcillosos, intercalados con niveles HIDROGEOLOGICAS Loess,lim o-arcillosos Llanurasaluviales M ediaaalta limo-losicos.Losprimerosniveles 170 Pozoprofundo Holoceno yarenas. perm eabilidad Pozosurgente 171 cuaternarios se depositaron sobre Pleistoceno Gravasyarenas. A banicosaluviales A ltaperm eabilidad 172 Pozosomero Lim os-arcillososy arenas. antiguas superficies de erosin Plioceno B ajaam edia Lom adas MuestradesediArcilitas,areniscascon Mioceno perm eabilidad elongada s calizas,m argasyyeso. labradas sobre sedimentitas de RM mentos. C onglom erados,are- A B ajaperm eabilidad 252 Muestradeagua reaselevadas Cretcico edad terciaria; esos depsitos se dero. niscasyarcilitas. secundaria 38 RutanacionalN. encuentran comorelictoselevados R oc as m etam rfic as e A Cmbrico B ajaperm eabilidad reaselevadas gneas . secundaria topogrficamente respecto de los 333 RutaprovincialN. Precmbrico cauces actuales y coronando las Fig.1.Mapahidrogeolgico,litolgicoydemuestreo lomadas adosadas a las sierras. delreaestudiada. Los sedimentos cuaternarios del Holocenoocupanlosvalleseinterfluviosqueconstituyenlatopografaactualyseencuentran representados por niveles de abanicos aluviales en el piedemonte y por depsitos de limosyloesshacialallanura.Lacubiertapresentaunbuendesarrollodesuelos.

Talamuyo 259 100 Lamadrid 64 151 333 152 RM 185 153 260

Va.RoHondo 184 LaSoledad

HIDROGEOLOGA Elbordeoccidentaldelacuencaestmarcadoporafloramientosdebasamentometamrfico desdela latitudde San Miguel deTucumn hasta Rumi Punco al sur,con escasos afloramientosdesedimentitascretcico-terciarias adosadosalmacizomontaosoyunacubierta cuaternaria biendesarrolladaque,enelsubsuelo,contienelosprincipalesreservoriosacuferos de la cubeta. El Cuaternario, en su seccin superior, est formado por una cubierta modernacondesarrollodesueloslimo-arenososdehasta2mdeespesorypaqueteslimolosicos, conespesoresvariables,entre3y30m.Continannivelespermeables,constituidosporgravasgruesasaconglomeradosquedisminuyensugranometrahaciaeleste,yes dondeseencuentranlosnivelesacuferossuperiores.ElCuaternariobasalestconstituido

por gravas y arenas intercaladas con material limo-arcilloso que conforman acuferos artesianosenlazona. Desde elbordeoccidentalpresentaunaseriedeabanicosaluvialesdegranmagnitudque caracterizanestacuenca,siendolosprincipales:elabanicoaluvialdelroSal,elabanicode Lulesydesdeallhaciaelsur,hastaAlberdi-LaCocha,unaseriedeabanicoscoalescentes delascuencasafluentesdelroSal.ElabanicoaluvialdelroSal(Tineoetal.,1998)fue definidocomounodelosreservoriosdeaguassubterrneasmsimportantesdelaprovincia.SeextiendedesdelalatituddelaCapitalyBandadelRoSalhaciaelsudeste,conuna superficiedelordendelos2.000km 2.Lazonaapical,ubicadaentrelaBandadelRoSaly SanAndrs,presentanivelesdegravagruesaaconglomerdicaconrodadosdemetamorfitasgrisesoscurasyescasosniveles limo-arcillosos.Tieneespesoresvariables,entre70y 150m,conacuferosdebuenrendimiento. La zona media se ubica a la altura de El Bracho-Mancopa hasta Agua Azul y Caada de Viclos,conespesoresquesuperanlos300mdeprofundidad.Secaracterizapornivelesde arenas gruesas y gravas de rocas metamrficas grises oscuras, con intercalaciones limoarcillosas rosadas, que le confieren un confinamiento. En esta zona se han determinado nivelesdesurgencianaturalpordebajodelos80mdeprofundidad.EnElBrachoseharealizadounaperforacina300mdeprofundidadconunaproduccinde220m 3/hporsurgencia natural; en la Caada de Viclos, a 200 m de profundidad, se ha explotado un acufero con100m3/h,consurgencianatural.Enlazonadistaldelabanicoaluviallossedimentosson msfinos,constituidosporarenasygravasconimportantesniveleslimo-arcillososintercalados, determinndose una zona de surgencia natural, aunque con menor caudal, en La Encrucijada,CampoAzulyLosHerrera.Entodaelreaqueabarcaelgranabanicoaluvial delroSalexisteunaelevadadensidaddepoblacinquedesarrollaunaimportanteactividadagrcola,loquefacilitar,enelfuturo,unmayoraprovechamientodelosrecursoshdricossubterrneos. ElbordeorientaldelassierrasdeSanJavierpresentaunaseriedeabanicosaluvialesbien desarrollados,desdeTafViejohastaLules.Lossedimentosgruesosdeestosabanicoscubren una importante superficie en el rea pedemontana y se extienden hacia el este, con intercalacioneslimo-arenosasylimo-arcillosasenlazonadistalalcanzandoladepresindel BajoHondo.Enlazona,estecomplejosuperalos200mdeespesor,connivelesdesurgencianatural.ApartirdelroLules,unaimportantecantidaddeafluentesdelroSalcaracterizan la regin con sus aportes hdricos, destacndose las cuencas de los ros ColoradoBalderrama,Seco,Gastona,MedinayMarapa.Eneseambientelapresenciadehorizontes permeablesenprofundidadyconlarecargaantesmencionada,definelascondicionesms adecuadasparalaexplotacindeaguassubterrneas. En estudios hidrogeolgicos realizados a principios del siglo XX, que se citan en Tineo (1998),sehademarcadolazonadesurgenciaquecubretodalallanuratucumana.Desdela dorsal de Tacanas hacia el sur y por el oeste, y desde la lnea de la ruta nacional N 38, haciaeleste,alcanzaesascaractersticas,hastalasproximidadesdeJuanBautistaAlberdi. Enlazonamsbajadelacuencaseobservanproblemasdesalinizacindesueloscomo consecuencia del aumento en el nivel fretico en pocas estivales y debido a un drenaje deficienteporlaescasapendientedelallanura.Lacuencasedimentariaprofundatieneun buen desarrollo, habindose comprobado por mtodos ssmicos de refraccin, realizados porY.P.F.enlazonadeAtahona,unaprofundidaddemsde2.500mhastaelbasamento (Tineo,1984);estosvaloresdisminuyenhaciaeleste,siendolaSierradeGuasayn,enla provinciadeSantiagodelEstero,elcontrafuerteorientaldelacuenca. En el sector sur de la provincia, la cuenca hidrogeolgica cambia sus caractersticas, fundamentalmenteapartirdelroMarapaoGraneroshastaellmiteconlaprovinciadeCatamarca. Las pendientes predominantes, en sentido oeste-este en la zona central adquieren

nuevasdireccionesquevaranhaciaelnordesteyelnorte,yestinfluenciadaporlosafloramientos de las rocas del basamento del extremo sur de las Sierras del Aconquija y del extremo norte de la Sierra de Ancasti. En el borde de las cumbres mencionadas, afloran sedimentos limo-arcillosos de edad terciaria que se manifiestan en la zona pedemontana consuavesondulacionescubiertasconnivelescuaternariosdeescasoespesor.Estosnivelescubrengranpartedelrea,conmayordesarrolloenprofundidad,hacialazonabajade lallanura.Lazonacuentaconprecipitacionesdelordendelos600a800mmanualesyuna seriederostemporariosypermanentesque,alalcanzarlazonabaja,sepierdenporinfiltracinenlosterrenospermeablesdeedadcuaternaria.AlsurdelroMarapaseencuentra elroSanIgnacio,afluentedeaqul,concaudalpermanentesloensutramosuperior,que drenalasaguasdelasierradeBalcozna.Susaguassonutilizadasparariegoenlazonade LaCochaysloenpocasdecrecidasalcanzaadesembocarenelroMarapa,dondellega lapartedistaldelabanicoaluvialdelroSanIgnacio(Tineoetal.,1998). Enelextremosur,lacuencarecibelosaportesdelosrosHuacra-SanFrancisco,ElAbray Ovantaquenacen en territorio catamarqueo yforman importantes depsitos en abanicos que sobrepasan el lmite con Tucumn, alcanzando la ruta N 334 que une La Cocha con Taco Ralo. Se han determinado importantes reservorios de agua en la zona de Palancho, Colonia Nicols Avellaneda y Los Vzquez, en territorio tucumano, y en Los Altos y Ro Grande, enterritorio catamarqueo concaudalesespecficos entre 30y 50 m3/h/m y agua debuenacalidadqueseutilizaparariego. Haciaelnorte,enelreadelarutaprovincialN334,mejoranlascondicionesfsicasdelos acuferosencontrndoseperforaciones,entrelosprofundos,conbuenosrendimientosycalidadensusaguas.Enlos nivelesfreticosseobservaunaumentodela salinidad.Esde destacarquese encuentrannivelesacuferosconanomalastrmicasimportantesquecaracterizanlasaguasprofundasdelazona.SepuedensealarlospozossurgentesdeTalamuyo,eneldepartamentodeAlberdi,queencontrnivelesacuferosa450mdeprofundidad con temperaturas de 38 C; Taco Ralo, que explota agua semi-surgente a 398 m de profundidad, con temperaturas de 39 C; Viltrn, surgente con 42 C; Los Pez, tambin surgente con 46 C y Puesto del Medio, a 4 km al sur del anterior, con un caudal de 100 m3/hporsurgencianaturalyunatemperaturade50Ca412mdeprofundidad.Todosse ubicaneneldepartamentoGraneros(Tineoetal.,1989)yexplotannivelesdelPlioceno. Sobrelabasedelascaractersticasexpuestas,sehandeterminadotressistemasacuferos dentrodelacubetasedimentariadelaLlanuraOrientaltucumana:unsistemasuperiorlibre o fretico; un sistema medio, confinado, y un sistema inferior que explota niveles permeablesdelossedimentospliocenosenlazonadellanuraconanomalastermalesypresinde surgencia. HIDROGEOQUMICA Paraelestudiohidrogeoqumicoseefectuunmuestreode250puntosdistribuidosentoda la cuenca del ro Sal y sus afluentes, entre los que se seleccionaron muestras de aguas subterrneas,delosacuferoslibresosomerosyprofundos,surgentesysemi-surgentes,y superficiales.Laseleccindelospuntosdemuestreoserealizteniendoencuentasudistribucinespacialenelrea,conelfindeobtenerunabuenarepresentatividadhidroqumica adiferentesprofundidades.Tambinsetuvoencuentalaaccesibilidadalpuntoyladisponibilidad de informacin tcnica de las perforaciones. Todas las operaciones tcnicas y los procedimientosfueronnormalizadosdeacuerdoconpautasdeorganismosinternacionales comolaUnitedStatesEnvironmentalProtectionAgency(USEPA,1993ayb),elUnitedStateGeologicalSurvey(USGS,1979;Wood,1976),yelComitConjuntodelaAmericanPublic Health Association, la American Waterworks Association y la Water Pollution Control Federation(1992).

Los parmetros determinados son: concentraciones de iones mayoritarios y minoritarios, slicedisuelta,slidosdisueltostotales(SDT),conductanciaelctricaespecfica(CEE),temperatura,turbidez,pH,Eh,dureza,alcalinidad,demandaqumicadeoxgeno(DQO),oxgenodisuelto(OD),dixidodecarbonoylosoligoelementossiguientes:flor,arsnico,vanadio,uranio,boro,selenio,antimonio,molibdeno,cromo,berilio,hierro,manganesoyaluminio.EnlaTabla1sehanresumidoalgunosresultadoscorrespondientesaaguassubterrneassomerasyprofundas.

Tabla1.Resumenestadsticodelacomposicindelasaguassubterrneas. Aguasdenivelessomeros (42muetras) Mn. Mx. Media Mediana 6,28 8,72 7,51 7,61 163 445 289 286 112 7110 1920 1340 1,8 6,1 3,5 3,0 9,78 445 80,5 59,9 2,07 80,2 19,2 12,7 4,70 2270 388 218 3,30 84,2 16,3 10,1 50,0 1260 462 465 4,83 5790 523 156 4,67 1100 154 63,9 28,2 138 69,1 68,3 2,64 88,6 20,6 13,1 <5 712 43,1 11,0 165 9240 1730 1200 50 3790 780 621 12,2 1660 159 45,8 30,7 300 95,6 77,3 0,032 125 24,4 14,2 34 9550 1590 490 0,2 9 2,29 2,05 0,04 0,46 0,18 0,17 0,2 727 70,4 10,9 79,4 232 161 164 Aguasdenivelesprofundos (26muestras) Mn. Mx. Media Mediana 6,72 9,24 7,76 7,73 90,0 570 303 300 121 1570 645 541 2,0 6,1 3,8 3,7 4,49 125 46,6 40,9 0,49 19,2 8,32 7,78 4,97 261 85,5 40,0 2,09 16,0 5,86 4,95 72,6 439 208 160 7,45 268 87,3 58,2 3,66 216 56,1 14,9 2,58 132 56,7 55,2 4,35 30,8 14,3 12,5 <5 137 11,9 <5 146 1250 570 577 51 7340 563 229 11,4 107 37,9 33,7 48,4 113 74,7 72,4 0,115 13,2 3,76 3,27 35 1400 304 216 0,2 3,5 2,1 2,05 0,04 0,3 0,11 0,095 0,4 93 11,1 4,0 129 250 197 199

Unidad pH Eh CEE OD Ca Mg Na K HCO3 SO4 Cl SiO2 NO3 NO2 SDT F As V U B Se Sb Mo Cr mV Scm-1 -1 mgl mgl-1 mgl-1 -1 mgl mgl-1 mgl-1 mgl-1 mgl-1 mgl-1 mgl-1 gl-1 mgl-1 -1 gl gl-1 gl-1 gl-1 gl-1 gl-1 gl-1 gl-1 gl-1

Losdatosdeanlisisqumicosdemuestrasdeaguasfueronproyectadosendiagramasde usocorriente(Piper,1944)loquepermitideterminarqueexisteunamarcadadiferenciacin entre los diversos tipos de aguas: superficiales, subterrneas someras y profundas, y de pozossurgentes(Fig.2).Enesediagramasedefinen,engenerallasaguassuperficialesy deacuferosprofundoscomobicarbonatadosdicas,ylasaguasdelnivelfreticoydepozossurgentescomodetipointermedio(sinanindominante)fuertementesdicas.Elradio delacircunferenciaquerepresentaelvalordeSDTenlasaguasdelnivelfreticoesprcticamente el triple de los otros grupos. En efecto, ese parmetro vara de valores menores que200mgl-1enlasreasdepiedemontehastamsde4.000mgl -1enlasreasdistales debordedecuencaconunmximode9.240mgl-1.Lasaguasdelosacuferosprofundos semi-surgentestienenunacomposicininicadetipobicarbonatado,quevaranentreclcico-sdicasenelreadepiedemonteasdicasenelreadistal.LosSDTdeestosacuferos van, enlamayor parte delasmuestras, desde300 mg l-1hasta un orden de1.000 mg l-1. Lasaguasdelosacuferosprofundossurgentestienenunacomposicininicadetiposbicarbonatadoclcicasysdicas,conalgunasvariacionesatipointermedio(sinanindominante)sdicas.Los SDTde estosacuferosnosuperan, enningncaso,los 1.000mg l -1. Finalmentelas aguas de los cursos superficiales tienenuna composicin inica de tipo bicarbonatadosdico-clcicas,conSDT,enlamayorpartedeloscasos,delordende500mg l-1yvaloresmximosquenosuperanenningncasolos1.000mgl -1.

4 2 3 1

Magnsicas

Sulfatadas

2 Clcicas 4 2 Sdicas 1 3 4 Bicarbonatadas

3 Cloruradas

Por su parte, el contenido de oligoelementos marca claras diferencias entre los distintos grupos. En este sentido, flor, arsnico, vanadio y uranio, presentan valores relativamente altos en las aguas del acufero libre. Tanto la media como la mediana del flor en aguas somerasreflejantalsituacin,siendodichosvaloresmenoresennivelesprofundos.Losvaloresmximospresentanrelacionesdistintas:3.790gl-1ennivelessomerosy7.340gl-1 ennivelesprofundos.Loscontrastessonmsnotablesparaelcasodelarsnico:losvalores delamediaylamedianaparaaguassomerassonmuchomayoresqueparanivelesprofundos (Tabla 1). Los valores mximos, a diferencia del flor, presentan la misma tendencia: 1.660gl-1 enelacuferolibrey107gl-1enelprofundo.Loscontenidosdevanadio,uranio

yborosontambinsignificativamentemayoresenaguassubterrneassomeras.Conmenoresdiferencias,antimonioymolibdenoparticipandelamismatendencia. EnelmapadelaFig.3seobservaladistribucindelflorenelacuferolibre.Alcanzavalores de 1.800 g l -1 en El Cortaderal (Leales) y de 3.790 g l-1 en Agua Azul (Leales); son registros elevados, superiores a 1.000 g l-1, los de algunas localidades prximas a Taco Ralo(Graneros)comoel SeordelHorcn,AltoVerdeyLosGmez, yEl Huaico(LaCocha).Elarsnico,tambinenelacuferolibre,tienevaloresmximos,mayoresque1.600 gl-1,enAguaAzulyenLosPereyra(CruzAlta),perotambinseregistranvaloreselevados,superioresa1.000gl-1,enPampaMuyo(Lamadrid)yentre500y1.000gl-1enlas localidades prximasaTacoRalocomoenSeordelHorcn,AltoVerdeyLosGmez. Lossedimentosdelacuferolibre,portadordelasmayoresconcentracionesdeoligoelementos,sonlimosarcillososyenpartearenososconaltaproporcinmaterialpiroclstico,principalmente de composicin dactica, segn los resultados del anlisis qumico de muestras obtenidasenlasbarrancasdelroMarapa(Lamadrid),enelarroyoLasTinajas(Termasde RoHondo)yenunpozocavadode10,20menLosPereyra(Nicollietal.,2000).Lossedimentos del pozo de Los Pereyra son similares, en composicin, a los sedimentos limolosicos de otras reas estudiadas en la Llanura Chaco-Pampeana, como la llanura sudorientaldelaprovinciadeCrdobayelnorte de la provincia de La Pampa (Nicolli et al.,1989,2000).Loscomponentesdeorigen volcnico de esos sedimentos, en Fluor(ug/l) especiallosvidrios,son losqueproducen <100 el aporte de los oligoelementos contami100- 200 nantes,enparticulararsnico,flor,vanadio, uranio, boro, selenio, antimonio, mo200- 500 libdeno,etc.Losprocesosdelixiviacinen lossedimentoslimo-losicosestnfavore500- 1.000 cidosporelaumentodelpHdelasaguas ydeloscontenidosdebicarbonato, facto1.000- 1.500 resquefacilitanladisolucindelosvidrios volcnicos(Nicollietal.,2001). 1.500-2.000
TafViejo SanMiguel deTucumn Yerba Buena LaFlorida LosRalos Lules Ranchillos ElCortaderal Famaill Leales LosPereyra AguaAzul Monteros Concepcin Aguilares Monteagudo Termasde RoHondo Alberdi LosGuayacanes PampaMuyo Lamadrid LaCocha ElHuaico AltoVerde S.delHorcn LosGmez TacoRalo 0 10Km

>2.000

TafViejo Yerba Buena SanMiguel deTucumn LaFlorida LosRalos Lules Ranchillos ElCortaderal Famaill Leales AguaAzul Monteros LosPereyra

Arsnico(ug/l)

<50

50-100
Concepcin Aguilares Monteagudo Termasde RoHondo LosGuayacanes PampaMuyo Lamadrid LaCocha S.delHorcn TacoRalo

100- 200

Alberdi

200- 500

AltoVerde LosGmez

500- 1.000

ElHuaico

10Km

>1.000

Fig.3: Distribucindefloryarsnico enaguas freticas

Por otra parte, la presencia de especies minerales sobresaturadas en las aguas subterrneas,especialmenteenlasaguas delacuferolibre,comoarcillasyxidosy oxi-hidrxidos de hierro y aluminio, con una amplia capacidad de sorcin en su superficie, restringen la movilidad del arsnicoydelosoligoelementosasociados. En el caso de las aguas freticas de la cuenca del ro Sal los valores de pH son altos, convaloresmedios de 7,51 y mximosde8,72;yloscontenidosde bicarbonatos son comparativamente, mucho mayoresqueenotrostiposdeaguas,siendo la media de 462 mg l-1 y el contenido mximode1.260mgl-1.Enesascondiciones,lasorcindelarsnicoydeotrasespecies aninicas de los oligoelementos asociadosseverestringida.Enefecto,en tales casos pueden ocurrir fenmenos de

desorcinqueliberanarsnicoyotrosoligoelementosasociados,aumentandosuscontenidosenaguasdenivelessomeros. Sehacomprobado,tambin,unacontaminacingeneralizadaconcromoenlasaguasdela cuencadelroSal,yaquelatotalidaddelasaguassubterrneasprofundas,depozossurgentesydeaguassuperficialesyunaaltaproporcindelasaguassubterrneasdelacufero libre superan el lmite establecido por la USEPA (100 g l-1) para aguas de bebida. Las aguasdenivelesprofundossonlasmsdeterioradas(verTabla1).Aunquelasfuentesde esteoligoelementoseanpocasypuntuales(siempredeorigenantrpico)sudispersinen todalacuencaseexplicaporlaexistenciadeaguasuniversalmenteoxidantesenlasquela especiedominante(CrVI)hacequelamovilidaddeloligoelementoseamxima.

CONCLUSIONES
-Lacomposicinmediadelasaguasdelacuferolibreesdetipointermedio(sinanindominante)fuertementesdica,conSDTvariablesentre165y9.240mgl -1,aunquelamayor partedelasmuestrasestncomprendidasentre200y4.000mgl-1.Lacomposicinmedia delasaguasdelosacuferosprofundossemi-surgentesesbicarbonatadosdicaconSDT de300a1.000mgl -1yvaloresextremosde146y1.250mgl -1.Lacomposicinmediadelas aguasdelosacuferosprofundossurgentesesdetipointermedia(sinanindominante)sdica,conSDTentre184y792mgl-1. -Elflorenelacuferolibrealcanzavaloreselevados,superioresa1.000gl-1enlocalidadesprximasaTacoRalo(Graneros),enElHuaico(LaCocha),enElCortaderal(Leales)y valores mximos de 3.790 g l-1 en Agua Azul (Leales). Por su parte el arsnico en dicho acufero,tienevaloressuperioresa500gl-1enlocalidadesprximasaTacoRalo(Graneros),enPampaMuyo(Lamadrid)yvaloresmximosmayoresque1.600gl-1enAguaAzul (Leales) y en Los Pereyra (Cruz Alta). Los contenidos de esos oligoelementos, en niveles profundos son significativamente menores. Los contenidos de vanadio, uranio y boro son tambinsignificativamentemayoresenaguassubterrneassomeras.Conmenoresdiferencias,antimonioymolibdenoparticipandelamismatendencia. -Noseobservaunatendenciaregionalenladistribucindeoligoelementosyaquelosfenmenoslocales,comopequeasvariacionesdelapendienteocambiosenlacomposicin delossedimentos,adquierenunpapelmuyimportanteensucontrol.Unacorrelacinaltamente significativa se ha observado entre arsnico, flor y vanadio, y muy significativa de arsnico con boro y uranio. Todos ellos presentan los ms altos contenidos en aguas con altoscontenidosdebicarbonatoyaltosvaloresdepH. -Lafuenteprincipaldelosoligoelementospresenteslaencontramosensedimentoslosicos delCuaternario,principalmentelimosarcilloarenososdecomposicindactica,conunaalta proporcin de material piroclstico, especialmente vidrios volcnicos. Los procesos de lixiviacin de los sedimentos limo-losicos estn favorecidos por el aumento de pH de las aguasydeloscontenidosdebicarbonato,factoresquefacilitanladisolucindelosvidrios volcnicos,pasandolosoligoelementosalciclodelasaguassubterrneas. -Fenmenosdesorcindelarsnicoydelosoligoelementosasociadossobrelasuperficie de xidos y oxi-hidrxidos de hierro y aluminio (hematita, goethita, Fe(OH)3 (a), gibbsita) pueden restringir la movilidad de esos oligoelementos en los acuferos de la cuenca. Sin embargo,esosfenmenossevenlimitadosenaguasconaltosvaloresdepHyaltoscontenidosdebicarbonato,comolasdelacuferolibre,enlasquepuedenproducirsefenmenos dedesorcin,aumentandoloscontenidosdeoligoelementosenaguasdenivelessomeros.

AGRADECIMIENTOS Esta investigacin ha sido desarrollada con fondos del PICT N 7-9525 de la ANPCyT (AgenciaNacionaldePromocinCientficayTecnolgica)ydelPIPN2374delCONICET (ConsejoNacionaldeInvestigacionesCientficasyTcnicas).ElSr.ArturoJ.Barros,miembrodelaCarreradelPersonaldeApoyodelCONICET,ejecutlamayorpartedelosanlisisqumicosdeaguasysedimentos.

REFERENCIAS
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ELARSENICOENLAPROVINCIADECATAMARCA,ARGENTINA
FtimaE.VILCHES,LuisI.PALOMEQUE,GracieladelV.CRDOBA,SusanaE.FUENTES,Luis F.NAVARROGARCA FacultaddeTecnologayCienciasAplicadas.UniversidadNacionaldeCatamarca. MaximioVictoriaN55.(4700)Catamarca.Telfono.N(03833)435112. e-mail fvhidro@tecno.unca.edu.ar. sfuentes@tecno.unca.edu.ar, gracielacordoba@cedeconet.com.ar

Resumen LaProvinciadeCatamarcacuentaconaguassubterrneasysuperficialescomofuentesde provisin para el consumo humano. La informacin disponible sobre el arsnico en las aguassuperficialesysubterrneasdeCatamarcaseharecopiladoysepresentaenforma demapaenelquesedelimitanlasreasgeogrficasderiesgoenCatamarcadeacuerdoa tres categoras de concentraciones de arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y 0,100mg/lymayora0,100mg/l.Lasreasanmalassecorrespondenprincipalmentecon las cuencas endorreicas de la provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en estas cuencas, determinaron tenores anmalos de arsnico en agua subterrnea, y en diversos cursos de agua y lagunas. Su origen se atribuye a la presencia de cenizas volcnicas en suelos, hacia donde fueron transportadas antiguamente desde zonas volcnicas por la accin elica. La provincia de Catamarca carece de informacin epidemiolgicaespecficaderivadadelapresenciadearsnicoenelaguadeconsumo.Se desconocen asimismo las especies de arsnico presentes, siendo esta informacin bsica para plantear el tratamiento de este agua. La informacin disponible indica que amplias reas pueden presentar aguas con concentraciones superiores a 0,100 mg/l de arsnico. Estasituacinaconsejaprofundizarenlaevaluacindeladistribucingeogrfica,elorigeny lamovilidad ambiental delarsnicoen las aguasde Catamarca.Estainvestigacin servir para plantear las soluciones ms adecuadas para minimizar los riesgos derivados del consumodeaguasconelevadasconcentracionesdearsnico.
Palabrasclaves:arsnico,agua,Catamarca,Argentina

Abstract Catamarca Province uses surface and groundwater as supply sources for human consumption.TheavailabledataonarsenicinthesurfaceandgroundwatersofCatamarca have been compiled and presented as a risk map taken into account their classification according:lessthan0,05mg/l,between0,05mg/landmorethan0,10mg/l.Theanomalous areas correspond mainly to endorheic basins of the province. The studies carried out in these basins showed anomalous levels of arsenic in groundwater and in several water streamsandlakes.Thearsenicoriginisattributedtothepresenceofvolcanicashesinthe soil,wheretheyhaveformerlybeencarriedfromvolcaniczonesbyaeolianaction.Thereare not epidemiologicalstudiesinrelationtothearseniccontentindrinkingwater.Thereisnot information about arsenic speciation, a basic feature to implement arsenic removal treatments.Accordingtothecompileddata,largeareascouldbeaffectedbyconcentrations exceeding 0,100 mg/l of arsenic in water. This situation makes necessary a more detailed study of the geographical distribution, origin and environmental mobility of arsenic in the water of Catamarca. This research will help to look for more appropriate solutions to minimizetheriskderivedfromtheconsumptionofwaterwithhigharsenicconcentrations.
Keywords:arsenic,water,Catamarca,Argentina

INTRODUCCIN La provincia de Catamarca posee recursos hdricos superficiales y subterrneos identificados dentro de las distintas cuencas hidrogrficas configuradas en un territorio ocupado preponderantemente por montaas, rasgo geogrfico que acta como condicionantedelosclimasquecaracterizanalaprovinciayquesonunfactordepesopara lalocalizacindelosasentamientospoblacionalesenlosvalles,utilizandoelrecursohdrico parasudesarrollosocialyeconmicoenunanetarelacinhombreagua.Enlosltimos aoslademandahdricasehaincrementadonotablementeaconsecuenciadelcrecimiento demogrfico, la localizacin de diferimientos industriales, la expansin de la frontera agropecuaria y los proyectos mineros que se instalaron sobre todo en el oeste provincial. Catamarca cuenta con una poblacin de aproximadamente 290.000 habitantes que usan aguasuperficialysubterrneaparaconsumohumano,riego,industrial,etc. Es de conocimiento que numerosas reas de la provincia de Catamarca presentan concentraciones por encima del nivel aceptable de arsnico, segn datos procedentes del laboratorioFsico-QumicodeAguas,dependientedelaDireccindeObrasHidrulicasde la Provincia, que ha realizado monitoreos en aguas superficiales y subterrneas; como tambin elestudio realizado porlaUniversidad deSiena (Italia),Calidadde las Aguasde los Andes de Catamarca, que se refiere a la calidad de las aguas superficiales y de manantialdequincecuerposhdricosdeunsectordelosAndesdeCatamarca,enellimite Argentino Chileno, explorado durante la expedicin cientfica Andes 92, por Francesco MantelliyClaudioScala(MantelliyScala,1994). Las determinaciones fsico-qumicas histricas y actuales, informan concentraciones de arsnicosuperioresalnivelguapropuestoporlaOrganizacinMundialdelaSalud(OSM) enelao1983yqueesde0,050mg/l,enaguadebebida;valorqueadoptaalafechael Cdigo Alimentario Argentino actualizado en 1994 y el comit privatizador O.S.Ca de la provinciadeCatamarca. El objetivo general de este trabajo es confeccionar un mapa con reas geogrficas en las cuales la presencia de arsnico en las aguas superficiales y subterrneas constituya un riesgo potencial para la poblacin, de acuerdo a tres categoras de concentraciones de arsnico: menor a 0,050 mg/l, entre 0,050 mg/l y 0,100 mg/l y mayor a 0,100 mg/l. Se ha tratado y recopilado la informacin disponible con el fin de ver el estado general de la situaciny afrontarla propuesta de posibles soluciones a la presencia deaguas con altos contenidosdearsnicoenCatamarca. METODOLOGA La informacin histrica recopilada (Mantelli y Scala, 1994; LADOHPC, 2002), conjuntamente a la generada en la actualidad, se ha utilizado para confeccionar un mapa dondesedelimitanreasgeogrficasderiesgoenCatamarcadeacuerdoatrescategoras deconcentracionesdearsnico:menora0,050mg/l,entre0,050mg/ly0,100mg/lymayor a0,100mg/l. RESULTADOS Los datos recopilados se presentan en las Tablas 1 a 4. Estos datos se han sintetizado y presentadoenlaFigura1.Nosecuentaconestudiosepidemiolgicosquepermitanevaluar elgradodeafectacinenlasaluddelapoblacin,comotampocosecuentaconestudiosde especiacindelarsnicoenagua,paradeterminardeacuerdoalosantecedentescualesla especie potencialmente txica predominante. Sin embargo, la informacin disponible deja claroqueennumerosasreasdelaProvinciadeCatamarcaseexcedenlos0,100mg/lde arsnicoenaguassubterrneas.

Tabla1.Valoresdeconcentracindearsnicototal(valormedioSD)enalgunasdelasaguas superficiales.SectordelValledeChaschuilyPasodeSanFrancisco,muestreadasenelcursodela expedicinF.SantonCondor90. Lugardemuestreo LagunadeSanFrancisco RoCazaderoGrande RoAguasCalientes RoLasGrutas RoLaslozas ArroyosinnombreCampoOjosdelsalado Arsnicomg/l 24,233 0,404 0,071 0,013 0,048 0,014 0.034 0.010 0,018 0,004 0,010 0,002

Tabla2.Concentracionesdearsnicototalobtenidodelanlisisdemuestrasdeaguarecogidasenel territoriodelosAndesdeCatamarca.Dpto.Tinogasta,durantelaexpedicincientficaAndes92. (MantelliyScala1994). Lugardemuestreo ElChorro RealdeRasgido Ojosdelnacimiento LagunaTresQuebradasPos.A LagunaTresQuebradasPos.B LagunaTresQuebradasPos.C OjitodelToro Arroyodelmedio ArroyodelaCuesta ArroyoPrincipal ArroyoSinnombre RioSalado PozoTermal ArroyoCazaderoGrande ArroyoTresQuebradas Arsnicomg/l 0,122 0,239 0,066 2,180 0,003 0,018 0,042 0,015 0,023 0,016 0,008 1,723 0,016 0,068 0,022

Tabla3.ConcentracionesdearsnicototalenelDepartamentoCapital.LaboratorioFsico-qumicode AguasdelaDireccindeObrasHidrulicasdelaProvinciadeCatamarca. Lugardemuestreo LaCalerakm18(Vertiente) RodelValle(a300mdesalidacloacal) PerforacinentubadaN3(exO.S.Ca) RodelValle(antesdesalidacloacal) ArroyoChoya ArrroyoLaFlorida Perforacinconbombaentubada(FbricadesodaIvess) PerforacinconbombaentubadaV.P BarrioJorgeBermdezPerf.ConbombaentubadaexO.S.CaN13 ParqueAdnQuirogaPerf.ConbombaentubadaexO.S.CaN34Bis ArroyoFariango RodelValle(alturaTresPuentes) Laaguada(vertiente) Arsnicomg/l 0,377 0,080 0,020 0,040 0,040 Vestigios 0.020 Vestigios Vestigios 0,080 0,020 0,020 0,010

Tabla4.ConcentracionesdearsnicototalenlosDepartamentosPomn,Andalgal,LaPaz, Ambato,FrayMamertoEsqui,ElAlto,SantaRosayCapayn.LaboratorioFsico-qumicodeAguas delaDireccindeObrasHidrulicasdelaProvinciadeCatamarca. Lugardemuestreo DepartamentodePomn RoColana(Retiro) RoColana(Aguadered) RoColana(origen) PuestoVirgendelValle(pozocavadoconbrocal) PuestoAguaGrande(pozocavadoconbrocal) PuestoLaEsperanza(pozocavadoconbrocal) CanalroPomn ElPajonal(pozopblico,perf.Conbombaentubada)) RoJoyango RoSanMiguel RoRincn RoMutqun ArroyoMischango LosPozuelos(vertiente) Villanca Suriyaco(surgentetermal) SurgentebarrialdeVillanca Surgenteaguadelmedio SurgentelosPozuelos Suriyaco(surgentefra) Saujil PuestoJuri PuestoBrizuela PuestoSanNicols PuestoUnquillo PerforacinN3 PerforacinN4 PerforacinN5 PerforacinN10 Perforacinpozopblico PuestovirgendelValle PuestoaguaGrande Puestolaesperanza Pajonal.Perforacin Pto.SanAntonio(CensoHidroqumicoJulio1972) LaPampichuela(CensoHidroqumicoAbril1972) ElUnquillo(CensoHidroqumicoAbril1972) BaldedelaCruz(CensoHidroqumicoJuliol1972) HornosdeTaquisuyo(CensoHidroqumicojulio1972) Pto.DonAgustn(CensoHidroqumicojuliol1972) AserraderoElBarreal(CensoHidroqumicoAbril1972) ElBarreal(CensoHidroqumicoJulio1972) BaldedeCayoral(CensoHidroqumicoJuniol1972) LaAraa(CensoHidroqumicoAbril1972) CulanaoN6(Censohidroquimico.Marzo1973) CulanaoN1(CensoHidroqumicoAgosto1973) CulanaoN3(CensoHidroqumicoJunio1973) CulanaoN3(CensoHidroqumicoAgosto1973) CulanaoN3(CensoHidroqumicoNoviembre1973) CulanaoN11(CensoHidroqumicoJunio1973) CulanaoN11(CensoHidroqumicoNoviembre1973) CulanaoN7(CensoHidroqumicoAgosto1973) CulanaoN8(CensoHidroqumicoAgosto1973) CulanaoN9(CensoHidroqumicoAgosto1973) Arsnicomg/l 0,019 0,020 0,020 0,097 0,058 0,059 0,020 0,010 0,050 0,080 0,050 0,014 0,007 0,120 0,174 0,140 0,080 0,190 0,120 0,250 0,030 0,039 0,034 0,030 0,033 0,200 0,200 0,200 0,080 0,010 0,097 0,058 0,059 0,010 0,120 0,120 0,120 0,120 0,120 0,120 0,120 0,120 0,160 0,160 0,120 0,120 0,160 0,200 0,200 0,100 0,300 0,120 0,120 0,160

Tabla4.Continuacin. Lugardemuestreo DepartamentodePomn CulanaoN9(CensoHidroqumicoNoviembre1973) CulanaoN10(CensoHidroqumicoNoviembre1973) Lospozuelos(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoAbril1972) Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoJunio1973) Zuriyacofra(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1973) CulanaoN1(CensoHidroqumicoEnero1974) CulanaoN1(CensoHidroqumicoJunio1974) CulanaoN3(CensoHidroqumicoEnero1974) CulanaoN3(CensoHidroqumicoNoviembre1974) CulanaoN4(CensoHidroqumicoEnero1974) CulanaoN4(CensoHidroqumicoJunio1974) CulanaoN7(CensoHidroqumicoMarzo1974) CulanaoN8(CensoHidroqumicoMarzo1974) CulanaoN8(CensoHidroqumicoNoviembre1974) Villanca(Vertiente)(CensoHidroqumicoMarzo1974) Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoJunio1974) Aguadelmedio(Vertiente)(CensoHidroqumicoNov.1974) Pto.SanAntonio(CensoHidroqumicoEnero1974) LaPampichuela(CensoHidroqumicojunio1974) ElUnquillo(CensoHidroqumiconoviembre1974) AserraderoElBarreal(CensoHidroqum.Noviembre1974) LosArbolitos(CensoHidroqumicoJunio1974) LaAtulca(CensoHidroqumicojunio1974) PozoVillanca(CensoHidroqumicoEnero1974) Pto.LaEsquina(CensoHidroqumicoJunio1974) ElChivo(CensoHidroqumicoJunio1974) Pto.deMoreno(CensoHidroqumicoJunio1975) Pto.SanJos(CensoHidroqumicoJunio1975) DepartamentoAndalgal RoAndalgal Pto.LaChilca Pto.LaChilca8vertiente) DepartamentoLaPaz LaDorada(vertiente) LaDorada(pozocavadoconbrocal) LaDorada(pozocavadoconbrocal) LaAguadita DepartamentodeAmbato RoLosPuestos(alturaSinguil) DepartamentoFrayMamertoEsqui RodelValle(antesfrigorficoPomancillo) RodelValle(despusdelfrigorficopomancillo) DepartamentoElAlto ArroyoHuaycoHondo Arroyocorralito RoGrandeodelmalpaso Rogrande RoGuayamba RoGuayamba(salidadeldique) MolleYacoLosMorteros Arsnicomg/l 0,120 0,120 0,120 0,350 0,160 0,300 0,250 0,120 0,120 0,080 0,160 0,120 0,120 0,160 0,120 0,160 0,120 0,120 0,120 0,120 0,160 0,120 0,160 0,300 0,160 0,200 0,250 0,250 0,500 0,160 Vestigios 0,160 0,080 0,037 0,076 0,050 0,020 0,020 0,020 0,020 0,040 0,040 0,040 0,040 0,020 0,080 0,065

Tabla4.Continuacin. Lugardemuestreo DepartamentoElAlto ArroyoHuaycoHondo Arroyocorralito RoGrandeodelmalpaso Rogrande RoGuayamba RoGuayamba(salidadeldique) MolleYacoLosmorteros DepartamentoSantaRosa RoLasTunas(alturaBaadodeOvanta) DepartamentoCapayn SanMartn SanMartnBrizuela TelaritoN1 TelaritoN2 SanmartnO.S.N CarranzaN119C CarranzaN119G CarranzaN1191 SanmartnElCinco Chaarito Miraflores ColoniaNuevaConetaN7Bis ColoniaNuevaConeta.CentroCvico Miraflores Arsnicomg/l 0,040 0,040 0,040 0,040 0,020 0,080 0,065 0,020 0,250 0,250 0,350 0,080 0,230 0,900 0,250 0,100 0,600 0,060 0,060 0,060 0,080 0,080

Las reas anmalas se corresponden principalmente con las cuencas endorreicas de la provincia de Catamarca. Las investigaciones realizadas en estas cuencas, determinaron tenoresanmalosdearsnicoenaguasubterrneayendiversoscursosdeaguaylagunas. El Departamento Tinogasta presenta arsnico en la cuenca de la Laguna Verde con concentracionesmayoresa0,100mg/l(ubicacin40);lacuencadelroAbaucn-ColoradoSaladopresentaconcentracionesdearsnicomenoresa0,100mg/l(ubicaciones39,41,42, 43,44). LacuencadelSalardePipanacoenelDepartamentodeBelnpresentaconcentracionesde arsnicomenoresa0,100mg/l(ubicaciones01,02,03)yenelDepartamentodePomnlas concentracionessonmayoresa0,100mg/lenlasubicaciones9,10,11. Lascuencasdelosrosyarroyosdeleste,ubicadasenlosDptos.ElAlto(ubicacin37)y La Paz (referencias 18,19, 20), presentanconcentraciones dearsnico entre0,050mg/l- 0,100mg/l. En la cuenca del ro del Valle, los afluentes y ros de la falda oriental del Ambato que corresponden al Departamento Capital (referencias 35, 36) muestran concentraciones menores a0,050 mg/l, mientras queen el DepartamentoCapayn (referencias21, 22, 23, 25,26,27,28,29)lasconcentracionesdearsnicosonmayoresa0,100mg/l.

Figura1.DistribucindelasconcentracionesdearsnicoenlaprovinciadeCatamarca.Repblica Argentina.Losnmeroscorrespondenaloslistadosdelugaresdelapartesuperiordelmapa.Los smbolosindican concentracionesdearsnico.

Ala vistadeestos resultadosesevidentequeampliasreaspuedenpresentaraguas con concentraciones muy elevadas y superiores a 0,100 mg/l de arsnico. Esta situacin aconseja profundizar los estudios e investigaciones sobre la distribucin geogrfica, el origen y la movilidad ambiental del arsnico en todas las cuencas provinciales. La investigacin deber plantear posibles soluciones al problema tendientes a minimizar los riesgosderivadosdelconsumodeestasaguasconelevadasconcentracionesdearsnico. Paraencararestainvestigacin,esimportantedeterminarlasvariadasfuentesdeprovisin de este elemento, ya que desde el punto de vista geolgico la provincia de Catamarca posee una gran variedad de especies mineralgicas, como diferentes litologas y estratigrafa. Desde el punto de vista geoqumico y a prima facie el origen del arsnico presenteenlascuencasdeCatamarcapuededeberse: 1) A procesos de naturaleza volcnica, por ejemplo como resultado de emanaciones volcnicas (fumarolas); para confirmar este origen habr que investigar los sedimentos, rocas, aguas y emanaciones gaseosas de los volcanes todava activos, en lo que a fenmenos post-volcnicos se refiere. De existir emanaciones gaseosas arsenicales este elemento puede ser precipitado con el agua de lluvia. Es necesario prestar atencin a las alteraciones hidrotermales, manantiales termales, tambin estrechamente vinculados a estos fenmenos post-volcnicos, pues en muchos ya se sabe que hay concentraciones elevadasdearsnico. 2)Alameteorizacindelasrocasgneas,sedimentariasymetamrficas,quepuedenliberar los compuestos arsenicales bajo la forma de arseniatos o arsenitos u otros compuestos inorgnicos como el trixido de arsnico. Estos tienen como caracterstica su gran movilidad,migrandoavecesadistanciasconsiderablesdelafuentedeorigen. 3) Si bien el arsnico es un elemento tpicamente calcfilo, encontrndose en forma de diferentessulfuros(arsenopirita,enargita,oropimente,rejalgar,etc.),tambinpuedemostrar uncomportamientosiderfilo,presentndosesubstituyendoalhierroendiversosminerales, porejemploenrocasgneas.Enestecontexto,losfilonesmetalferosconsulfurospueden serunejemplotpicodefuentespotencialesdearsnico. 4)Ademsdelorigennatural,elarsnicopuedemovilizarseatravsdediferentesprocesos antropognicos.Enestesentido,elbeneficiodemineralespuededarlugarafenmenosde contaminacin en arsnico. Es importante tambin el inventariar aquellas actividades que puedansuponerunriesgoparaelincrementodearsnicoenelagua. CONCLUSIONES De acuerdo a los datos recopilados, analizados y zonificados en reas geogrficas de riesgo,seconcluye,queesnecesariounestudiomsdetalladodeladistribucingeogrfica y la geoqumica del arsnico en las aguas de Catamarca, proponiendo un monitoreo detallado en pozos y aguas superficiales en todos los Departamentos. Esta investigacin ayudaradelimitarlaproblemticayplantearlassolucionesmsadecuadasparaminimizar losriesgosderivadosdelconsumodetalesaguas. REFERENCIAS
CensoNacionaldePoblacinyVivienda,1991.DireccindeEstadsticasyCenso. LADOHPC (Laboratorio de Aguas de la Direccin de Obras Hidrulicas de la Provincia de Catamarca), 2002. Datos de anlisis fsico-qumicos de aguas de Catamarca 1972 2002. InformesInternosInditos.. Mantelli F., Scala C., 1993. Calidad de las Aguas de los Andes de Catamarca (Argentina). ResultadosdelaexpedicincientficaAndes92.UniversitaDegliStudiDiSiena.Istitutodi BiologaGeneraleBiostatistica.WorkingPaper94.1.15demarzo1994.

CARACTERSTICASHIDROGEOQUMICAS,CONNFASISENARSNICOY FLOR,ENELREAVICUAMACKENNA-BAADOSDELTIGREMUERTO, CRDOBA

GabrielaVILLALBA,MnicaBLARASINyMnicaVILLEGAS Dpto.deGeologa.UniversidadNacionaldeRoCuarto(UNRC).RutaNac.N36,Km601.(5800)Ro IV,Crdoba.Argentina.Te:0358-4676198.Fax:0358-4680280.Email:gvillalba@exa.unrc.edu.ar

RESUMEN Enla zonadelosBaadosdelTigreMuerto,serealizunestudio hidrogeoqumicosegn mtodos convencionales, con el objeto de caracterizar la distribucin y comportamiento espacio-temporal de arsnico total (As) y flor (F) en aguas superficiales y subterrneas proveniente del acufero libre. Se encontraron altos valores de As y F en toda el rea estudiada con promedios de 60 g/l de As y 2,9 mg/l de F - para aguas superficiales; y 96 g/ldeAsy2,8mg/ldeF-paraaguassubterrneas.Sibienselocalizaronreasendonde AsyFnopresentancomportamientosanlogos,engeneralseobservaqueenelacufero fretico los mximos de As y F estn relacionados a reas de descarga hidrolgica con aguas cloruradas sdicas. Los mnimos tenores de As y F estn asociados a reas de recarga preferencial, vinculadas a mdanos, y/o recarga inducida desde niveles de almacenamientos superficiales. All, los valores ms bajos de As se dan en aguas bicarbonatadas sdicas y los ms altos vinculadas a sulfatadas cloruradas sdicas o sulfatadasbicarbonatadassdicas.SecompararonlostenoresdeAsparalosaos1982y 2003yseencontrqueenlasreasderecargapreferenciallosvaloresdisminuyeronhasta 110g/l.Algunosdeestoscambiostienencorrespondenciaconelaumentodelvolumende agua contenida en el acufero y el consecuente efecto de dilucin, aunque este comportamiento no puede generalizarse a toda la zona. En el rea de descarga el As aument hasta 110 g/l en respuesta a la superposicin de mecanismos de evolucin geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto agua-materiales debido a la bajapermeabilidadyalaconcentracinporevaporacin.
PalabrasClaves:arsnico,cambiosespacialesytemporales

ABSTRACT The Baados del Tigre Muerto wetland and the surrounding area was studied, in order to characterize the distribution of arsenic (As) and fluoride (F -) and their spatial and temporal behaviorinsurfacewaterandgroundwaterfromthephreaticaquifer.HightenorsofAsandF werefoundalongtheentirestudiedareawithaveragesof60g/lforAsand2,9mg/lforFin surfacewater;and96g/lforAsand2,8mg/lforF-ingroundwater.Inthemostsamples,As andF- highest values arerelatedto sodiumchloride groundwater in hydrologicaldischarge areas,althoughtherearesameareaswherethoseelementspresentantagonisticbehavior. As and F lowest values are related to sodium bicarbonate groundwater associated with rechargeduneareasand/orinducedrechargefromsurfacewater.InthisareathehighestAs valuesarerelatedtosodiumsulfated-chlorideorsodiumsulphate-bicarbonatetype.Arsenic tenorsmeasuredin1982and2003werecompared,andadecreaseof110g/lwasfoundin therechargearea,probablyrelatedtowatervolumeincreaseinthephreaticaquiferandthe consequent dilution effect. In the discharge area As tenors increased until 110 g/l as a response to superposition of geochemical evolution mechanisms, that is increasing time of groundwater-sedimentcontactandtheconcentrationeffectbyevaporationprocesses.
Keywords:arsenic,spatial-temporalchanges

INTRODUCCIN ElSurdelaprovinciadeCrdoba estprincipalmenteintegradoporunaseriedellanuras, quealternanconrelievesdeprimidos,degradientetopogrficoreducidoypolaridadregional ensentidoWNW/ESE. Estosambientesrecibenaportesdeaguaysedimentosprovenientes desde el extremo occidental de la provincia y presentan una evolucin geoqumica de sus aguas del tipo normal en sentido del flujo. En consecuencia, aguas superficiales y subterrneasganancomponentesdisueltosypierdencalidadparadiferentesusoshaciael extremosudestedelaprovincia,endondelapresenciadealtoscontenidosenarsnico(As) yfluoruro(F-)resultanunaproblemticamuyfrecuente.As,sehanencontradoAsyF -en cantidades ycontextoshidrogeolgicosmuydiversos,talcomolodescriptoenBlarasinetal. (2000, 2001), Cabrera y Blarasin (2001), Blarasin (2003); por lo que resulta de particular interscontinuarconestudiostendientesacomprendersuvariabilidad,factoresyprocesos decontrol.EnfuncindeelloseseleccionunreadenominadaBaadosdelTigreMuerto (BTM), que presenta la particularidad de constituir una descarga hidrolgica regional compuesta por diferentes subambientes hidrolgicos, para evaluar el comportamiento hidrogeoqumicogeneralysurelacinconestoselementos. OBJETIVOS El objetivo principal de la presente contribucin es caracterizar la distribucin de arsnico totalenlosrecursoshdricossuperficialesysubterrneoprovenientedelacuferolibreenel sectordeBTM,abordarsuvariabilidadespacio-temporalycondicioneshidrogeolgicasque regulansucomportamiento. UBICACINDELREADEESTUDIO Elreade estudio seubicaenelSudestedel Dpto.RoIV,entrelos3350y34deLatitud Sur y los 6430 y 6415 de Longitud Oeste. Posee una superficie de 1700 km2 que coincideconlasCartasTopogrficasN336331/1-2-3-4: Tosquita; Ea El Mataco; La Cautiva y Vicua Mackenna, del Instituto Geogrfico Militar(IGM)aescala(E)1:50.000. Se puede acceder a la misma por Rutas Nacionales N35y7(Figura1).
REPUBLICA ARGENTINA
70
o

PROVINCIA CORDOBA
25
o

DEPARTAMENTO
30
o

RIOCUARTO

60

31

35

RoCuarto
32
o o

AREA DEESTUDIO

33
o

45

34

Vicua Mackenna Esc.Grfica

0 50 100 150Km

35 55
o

65

64

63

62

Fig.1.Mapadeubicacin yacceso.

MATERIALESYMTODOS Se construy la cartografa base a partir del tratamiento e interpretacin de Imgenes Landsat5TM,(E1:100.000),CartasTopogrficasdelIGM(E1:50.000)ytrabajodecampo. Se trataron datos climticos, geolgicos, geomorfolgicos, hidrogeolgicos previamente obtenidos. Se hizo un relevamiento hidrolgico superficial en cinco estaciones y relevamientosubterrneodelacuferolibresegninventariode75pozos,condeterminacin denivelesfreticos(m),tomademuestrasymedicionesfsico-qumicasinsitu. Se seleccion una poblacin de 32 muestras para su anlisis fsico-qumico completo. En laboratorio se determinaron, mediante tcnicas convencionales, los componentes mayoritarios:HCO3-,CO3= ,SO4= ,Cl-,Ca++,Mg++,Na+yK+ ylosminoritarios:F-,AsyNO3-. Sediseunaredmonitorade12estacionesdecontrolparaaguassubterrneas y5para superficiales,conunafrecuenciaanual,endondeserepitieltrabajopreviamentedescripto. La informacin obtenida fue tratada y volcada en diferentes cartas hidrogeolgicas con programasgrficosespecficos.

RESULTADOS Caractersticasgeohidrolgicasdelrea El clima vara de Oeste a Este de Subhmedo-Seco a Subhmedo-Hmedo, Mesotermal conpequeaaningunafaltadeagua.Losvaloresmediosanualesoscilanalrededorde773 mm de precipitaciones, 837 mm de evapotranspiracin potencial, 720 mm de evapotranspiracinrealy16,3Cdetemperatura. Lazonasecaracterizaporpresentarunsectoroccidentaldemorfologageneralplana,con variacioneslocalesamuysuavementeondulada,dependientegenerallargaysuavehacia elSudeste(<0,5%)ygnesiselica.SetratadelasPlaniciesElicasOccidentales(PEO) quelateralmentepasanaunsectorcentraldeprimido,dependientedel0,13%haciaelSur, que constituye la Depresin del Tigre Muerto (DTM). En el extremo oriental se eleva una unidadmorfoestructuraldenominadaBloqueestructuraldeLevalle(BL),dependientecorta yvariableentre0,4a0,6%haciaelOeste.Lavertienteorientaldelbloqueexcedealreade trabajo.Estossectores constituyen asociacionesgeomorfolgicasque asuvezcontienena 12unidadescuyadistribucinsemuestranenlaFigura2.

80

ADELIA MARIA

REFERENCIAS Localidades Rutapavimentada Caminoconsolidado Ferrocarril (a)Arroyo-(b)Canal Fractura LmiteAsociacinGeomorfolgica LmiteUnidadGeomorfolgica

FALLAHUANCHILLA-MONTEDELOSGAUCHOS

60

35

BAADOS DEL TIGRE MUERTO

I.Asoc.Planicies ElicasOccidentales I.1.Planicie deMalena-Tosquita I.2. PlaniciedeMackenna II.Asoc.Depresin delTigreMuerto II.1.Paleoderramesconcubiertaloessoide II.2.Abanico dederramesactuales II.3.Baadosdel TigreMuerto II.4.Llanuramedanosa conbajosanegadizos II.5.Planiciesdetransicin II.6.Bajosanegables III.Asoc.Bloque de Levalle

TOSQUITA
FALLATOSQUITA

VICUA MACKENNA
AAJI 40

GRAL.SOLER LACAUTIVA

III.1.Planiciecuspidal III.2.Flanco Occidental III.3.Flanco Surconbajosanegadizos III.4.Flanco Surconpendientesintermedias

0
80 00

10Km

Figura2.Mapageolgico-geomorfolgico.TomadodeVillalbaetal.(2002).

Las redes de drenaje son en general difusas, desorganizadas, controladas por surcos, caminos y canales. A la depresin llegan desde el Norte dos arroyos (del Gato y Santa Catalina)quesalenhaciaelSursegndoscanales(LaCautivayDevoto)luegodeunaobra decontencindenominadaPresaTigreMuerto;yademsflujonoencauzadodesdetodala periferia. Los sistemas encauzados son cursos de rgimen permanente, con caudales lquidosquevarande1a5m3/segyslidosde 6a6000g/segundo. Lossedimentosaflorantessondeorigencontinentalyedadcuaternaria.Laporcinsuperior conforma un acufero fretico de naturaleza silicoclstica, de espesor promedio de 70 m, constituido principalmente por sedimentos mantiformes arenosos finos-limosos elicos (loess)que alternanconfacieslimo-arcillosasdegnesisfluvialdistalylagunar.EnlaTabla 1yFigura3sepresentanlascaractersticasmsimportantesdelacuferolibre.

Figura3.Mapadepotencialeshidrulicosydesalinidaddelacuferolibre.

Tabla1.Principales caractersticashidrodinmicasygeoqumicas delacuferolibre.

PEO
GradienteHidrulico EspesordelaZonaNoSaturada SentidodeEscurrimiento Subterrneo VelocidadrealdeEscurrimiento Funcionalidad Carctergeoqumicodominante 0,2% 2-6m NW-SE 4,32m/da FindeZonade ConduccinRegional Sulfatadasy bicarbonatadassdicas

DTM
0,1a0,3% 2-1m N-S 0,864m/da Zona deDescarga CloruradasySulfatadas sdicas

BL
0,3% 15-40m NE-SW 0,864m/da Zona derecargapreferencial Bicarbonatadassdicas

En esta zona se evalu la presencia de arsnico en aguas superficiales y en aguas subterrneasprovenientesdelacuferolibre.

Arsnicoenaguasuperficial Se analizaron muestras de los arroyos del Gato, Sta. Catalina, Aj y canales Devoto y La Cautiva,cuyosresultadossepresentanensepresentanenTabla2.
Tabla2.Caractersticasgeoqumicasdelasaguassuperficiales.Concentracionesexpresadasen mg/l.
Muestra AElGato ASa.Catalina C.Devoto AElAj C.LaCautiva MEDIA Cond SDT pH CO3= HCO3- SO4= 0 0 22 24 13 12 450 475 453 513 604 499 ClNa+ K+ Ca++ Mg++ 38 36 35 18 42 34 18 18 20 As FNO3Carcter geoqumico

1532 1072 7.43 1810 1267 7.75 2040 1428 8.63 1423 996 8.78

210 109 222 11 298 97 273 12 228 126 293 12 81 77 253 9

0.05 1.9 0.05 2.2 0.05 2.3 6

14 0.075

3390 2373 8.49 2039 1427 8.22

506 389 465 17 265 159 301 12

30 0.075 2.3 20 0.06 2.9

0 Bicarbonatada 0 SulfatadaSdica 0 Bicarbonatada 0 Sdica Clorurada 1.6 Bicarbonatada Sdica 0.3

El carcter geoqumico de las aguas superficiales depende de la relacin de influenciaefluenciaconelaguadelacuferolibre,yaseaenlazonadetrabajoy/oaguasarribadela misma.As,setornamsimportantelapresenciadelosionessulfatosycloruroscuandoel agua superficial interacta con el agua subterrnea de la zona de conduccin o descarga hidrolgicarespectivamente. SeencontrAsentodaslasmuestrasanalizadasentenoresquesuperanellmitemximo detoleranciadispuestoporelCdigoAlimentarioArgentino(CAA)de0,050mg/l, i.e.50g/l. En la Figura 4 se confrontan los resultados obtenidos para aguas superficiales con los halladosparaaguassubterrneas. Arsnicoenaguasubterrnea Losresultadosobtenidosdelas32muestrasanalizadassepresentanenlaTabla3.
Tabla3.Caractersticasgeoqumicasdeaguassubterrneas.Concentracionesexpresadasenmg/l.
Ambiente hidrogeoqumico PlaniciesElicas Occidentales DepresinTigre Muerto BloquedeLevalle Estadstico MXIMO MNIMO MEDIA MXIMO MNIMO MEDIA MXIMO MNIMO MEDIA Cond 5230 1310 3268 13430 3460 8144 5310 1232 2566 SDT 3661 917 2288 9401 2422 5701 3717 862 1796 pH 8.57 7.49 8 8.57 7.02 8 8.4 7.79 8.04 CO3= HCO3- SO4= CL48 0 5 36 0 6 6 0 1 1108 507 769 1703 396 805 1182 495 678 Na+ K+ Ca++ Mg++ 68 8 27 164 32 76 60 6 35 As FNO3250 0 95 263 0 61 192 10 84

1086 643 1011 310 24 49 207 7 436 303 575 30 1376 2457 3236 82 85 336 536 14 1026 1334 1428 33 1010 471 890 31 28 34 137 8 356 197 397 14

66 0.3 7.7 7 0.01 0.9 29 0.086 3.7 129 0.5 11 22 0 0.7 75 0.131 2.9 59 0 3.4 11 0.3 0.7 28 0.071 1.9

Se encontr As en el 91 % de las muestras analizadas, el 25 % posee As en tenores inferiores a 50 g/l, y el 66% restante superan el lmite mximo de tolerancia antes mencionado.EnlaFigura3sepresentalavariabilidadhalladaysurelacincondiferentes lmites de tolerancia. Se volcaron los lmites para consumo humano del CAA, de la OrganizacinMundialdelaSalud(OMS)ylaAgenciadeProteccinAmbientaldeEstados Unidos (EPA), de la Direccin de Aguas y Saneamiento de la Provincia de Crdoba (DIPAS);yellmitepropuestoporBaverayCol(1979)paratoxicidadenganadobovino. En general se observa un alto contenido de As en toda el rea estudiada, donde PEO presentauncontenidomediode86g/l,DTM131g/lyBL71g/l.Enaguassuperficiales el contenido medio es de 60 g/l e incluyndolas en la evaluacin slo el 27% de las

muestrasanalizadaspresentantenoresdeAspordebajodellmitepropuestoporCAA.Sise tuviera en cuenta lmites ms exigentes, tales como los de EPA y OMS, slo el 8% presentaran condiciones de aptitud considerando slo este requerimiento. Los valores mximoshalladosencadasubambientealcanzanellmitedetoxicidadparaanimales.

Figura4.Asenaguas superficialesysubterrneas.

DistribucinEspacialdearsnico En la Figura 5 se presenta la distribucin espacial de As, conjuntamente con la variacin hidroqumica. En ella se advierte que las zonas de mayor superficie con valores de As superiores a 50 g/l se dan en todo el borde occidental del rea estudiada (PEO), en la porcinSurdeladepresinTigre Muerto(DTM),ySurdelBloquedeLevalle(BL)entrelos lineamientos estructurales de La Cautiva. El valor mximo hallado en ambas planicies elicas (PEO y BL) es de 300 g/l; y en DTM 500 g/l. Estos puntos presentan la particularidaddeencontrarseenreasdecirculacinrestringidadebidoa,ocuparsub-zonas ms deprimidas controladas por estructuras en los primeros casos, y por acrecin de sedimentos e influencia estructural en el segundo. El valor mnimo hallado para los tres ambientesesde0g/lysedanenreasderecargapreferencialvinculadasamdanos.

Figura5.Asenaguas subterrneasycaracterizacindelacomposicingeoqumica.

Figura6.F yrelacininicaCa++/Na+enaguas subterrneas.

Distribucinespacialdefluoruro EnlaFigura6sepresentaladistribucinespacialdeF -conjuntamenteconlavariacindela relacininicaCa++/Na+,quedenotanreasmslocalizadasdesolubilizacindeCa++.En generallasconcentracionesmsbajasdeFtienencorrespondenciaespacialconlosvalores ms altos de la relacin de estos dos cationes. Adems se advierte que las zonas con valoresdeF-superioresa1,3mg/l,valormximotolerableparaconsumohumanoenesta regin,se danaligualqueAsenelbordeoccidentalyorientaldelreaestudiada(PEOy BL)convaloresmximosde7,7mg/ly3,4mg/lrespectivamente.Enladepresinocurrelo contrario de lo observado para As, en donde las mayores concentraciones de F - (con mximoen11mg/l)sedanenlaporcinNorteyCentraldelamisma.Losvaloresmximoy mnimo hallados se encuentran en las mismas particularidades hidrogeolgicas mencionadasparaAs. Asociacioneshidrogeoqumicas Las muestras libres de As se encontraron en contextos hidrogeolgicos relacionados a zonas de recarga preferencial, vinculadas a mdanos de gnesis histrica, dispuestos en PEOyenunpequeosectorenelSurdeBL.Enesteltimoseproduceademsrecarga inducidadelacuferoapartirdemodestasobrasdecontencindeaguadelluviaymanejo deaguassuperficiales.Enelrestodelreaestudiadaelfondoregionalesalto(>50g/l). Se encontr F- en todas las muestras analizadas y slo se localizaron reas aisladas, pequeas, circunscriptas a campos de mdanos, con valores inferiores a 1,3 mg/l. Se efectu un anlisis estadstico descriptivo cuyos resultados de presentan en la Tabla 4, dondeseevalaelcomportamientodeAsyF-encadaunodeestosambientes.
Tabla4.ComportamientodeAsyF-enlosdiferentesambienteshidrogeolgicos. Planicie Geoqumico Elica Occidental Frecuencia(%) Asmedio(g/l) PEO
Fmedio(mg/l) Depresin Carcter Geoqumico Tigre Frecuencia(%) Muerto Asmedio(g/l) DTM Fmedio(mg/l) Carcter Geoqumico Bloque Carcter
Bicarbonatada Sdica 44 64 3.8 CloruradaSdica 40 225 4.8 Bicarbonatada Sdica 50 22 1.6 SulfatadaCloruradaSdica 25 119 3.5 SulfatadaCloruradaSdica 40 51 1.2 SulfatadaBicarbonatada Sdica 33 175 2.6 SulfatadaBicarbonatada Sdica 19 87 3.0 CloruradaSulfatadaSdica 20 100 2.8 BicarbonatadaSulfatadaSdica 17 12 1.4 BicarbonatadaSulfatadaSdica 12 100 4.4

Levalle BL

Frecuencia(%) Asmedio(g/l) Fmedio(mg/l)

En la Planicie Elica Occidental se observa que el carcter geoqumico dominante es bicarbonatado sdico y asociado a estas aguas As presenta los valores ms bajos de la unidad. Los tenores ms altos se dan en aguas sulfatadas cloruradas sdicas y bicarbonatadas sulfatadas sdicas. El flor presenta un comportamiento ms homogneo con los valores ms altos en aguas bicarbonatadas sulfatadas sdicas (las menos frecuentes).EnlaDepresinTigreMuertoaguascloruradassdicasysulfatadascloruradas sdicas son igualmente frecuente (40%) y los valores ms altos de As estn asociados a iones cloruros dominantes. El flor presenta un comportamiento anlogo a As en esta unidad; y en el Bloque de Levalle se observa, como en PEO, que dominan aguas BicarbonatadasSdicasyaellasseasocianlostenoresdeAsmsbajos.Aqu,losmayores contenidossepresentanenaguassulfatadasbicarbonatadassdicas.

Distribucintemporaldearsnico A fin de abordar la variacin temporal de As en aguas subterrneas se confrontan en la Figura7,valoresobtenidosenelao2003para12estacionesmonitoras(verubicacinen figura3),enreferenciaauncensoefectuadoenlareginporCeci(1982).

Figura7.Asenaguas subterrneasenlosaos1981y2003.

Comosepuedeobservarsehanproducido cambiosimportantes: - EnPEOlosvaloresdisminuyeronenunrangode0a110g/l,aexcepcindeuna estacinenlaqueAssubi30g/l. - EnDTMlosvaloresaumentaronenunrangode70a110g/l,aexcepcindeuna estacinendondeAsdisminuy20g/l. - EnBLlosvaloresdisminuyeron35a90g/l En la Figura 8 se presenta adems, la variacin recabada para una de las estaciones monitoraenelperodo1989-2003,conjuntamenteconlavariacindelasprecipitaciones.

Figura8.VariacinAsenaguassubterrneasenlosaos1989a2003.

Si bien estos datos no conforman una serie de datos consistente, estn mostrando una correspondencia entre un aumento de los valores de As y una disminucin de las precipitacionesenlafasemssecaocurridaentrelosaos1995y1997.Luegosobrevino una fase climtica ms hmeda (1998-2003), a cuyo fin se observa una disminucin significativaenlostenoresdeAs,aunquenosecuentenconregistrosquepermitanseguirel comportamientodetalladodeladisminucindeAsentre1998y2001.

En la Figura 9 se confrontan los cambios de niveles freticos experimentados en estas estaciones y los cambios en las concentraciones de As, ocurridos entre los aos 1981 y 2003.Loscambiosdenivelesfreticos,alfindelperododetiempoconsiderado,sontodos positivosydemagnitudessignificativas(hasta9,7m).Loscambiosdelasconcentraciones deAsoscilanentrecambiospositivosynegativostalcomoselohadescriptopreviamente. Noseobservaunpatrndecorrelacinhomogneoentreloscambiosestudiados: -Enlasplaniciesoccidentales,parazonade mdanosrecientes,se danescasoscambios de niveles freticos y mnimos cambios de As (Sargioto-Goenaga). Etchetto pertenece a estecontexto,sinembargoallsedaunaumentodeAs(escercanoauncampodebombeo pero se deconoce su influencia) Para la estacin La Mara no se registraron cambios de nivelesimportantesysunadisminucinimportanteenAs. - En la Depresin Tigre Muerto (estaciones San Antonio a El Palenque), se observa un marcado aumento de As, acompaando a variables aumentos del nivel fretico. Las estaciones LaAntoniayLaReservamuestrandisminucionesenAs,enconcordanciaalos mayoresaumentosdelnivelfreticoacaecidoenestaunidad. -EnelBloquedeLevalle,seobtuvieronescasosdatos,yreflejanunaumentoimportantedel nivelfreticoypequeadisminucindelaconcentracindeAs(estacinDeMara).

Figura9.VariacindeAsynivelesfreticosenlosaos1981y2003.

CONCLUSIONES SeobservaunaltocontenidodeAsentodael reaestudiadaconvaloresmediosde60 g/lparaaguassuperficialesy86,131y71g/lparalossubambienteshidrogeolgicos Planicies Elicas Occidentales, Depresin Tigre Muerto y Bloque Levalle, respectivamente. F-tambinestpresenteentodaelreaestudiadaenaltostenoresysloseencuentran sectores aislados, relacionadas a mdanos con recarga preferencial de agua de lluvia, quearrojanlosmenoresvaloreshallados. En el acufero fretico los mximos de As estn relacionados a reas de descarga hidrolgica cuyacirculacinestrestringidadebidoalapresenciadesedimentosdebaja permeabilidad que propician lamayorinteraccin agua-sedimentos. Los mnimos estn controlados porreasderecargapreferencialvinculadasamdanosyrecargainducida desdecursossuperficiales. El contenido catinico es siempre sodio dominante, mientras que para aniones se encontraron las siguientes relaciones espaciales vinculados a As: En las Planicies Elicas OccidentaleslosvaloresmsbajosdeAssedanenaguasbicarbonatadas,los intermedios en sulfatadas bicarbonatadas y los ms altos vinculadas a sulfatadas

cloruradas.Enla Depresin Tigre MuertolosvaloresmsaltosdeAsestnasociadosa iones cloruros dominantes. En el Bloque de Levalle los mayores contenidos se dan en aguassulfatadasbicarbonatadasylosmnimosenbicarbonatadas. SeconsiderafuenteprincipaldeAspara:aguasSuperficiales,Lainfluenciadelacufero fretico, la interaccin con los materiales dispuestos en los lechos y mrgenes (dominantemente lossicos); y los aportes de la zona no saturada; para las aguas subterrneas del acufero fretico estudiado, los aportes provienen del ingreso por transporte de As en elacufero desde aguas arriba en sentido del flujo subterrneo; el aporte desde zona no saturada, en algunos sectores el aporte por reaccin con los sedimentos ms recientes transportados por cursos superficiales y depositados en la depresin.EnPEOdominaelprimerysegundomecanismo,enDTMelterceroyenBL elsegundo. Se encontraron cambios en los contenidos de As para los ltimos 20 aos donde en generalenPEOyBLlosvaloresdisminuyeronhasta110y90g/lrespectivamente;yen DTMaumentaronhasta110g/l. En las planicies occidentales y orientales de la zona estudiada (PEO y BL) domina la disminucindeAs,quepodraserconsecuenciadelefectodedilucinexperimentadoa partir del aumento del volumen de agua contenida en el acufero. Sin embargo este mismo razonamiento no puede extenderse a algunas de las estaciones (Etchetto, San Antonioetc.),dondehuboascensosdelnivelyademsaumentodeltenordeAs. ElaumentodeAs,particularmentelocalizadoenlaporcinCentro-Surdeladepresiny extremo sur del bloque Levalle, podra estar respondiendo a la superposicin de mecanismos de evolucin geoqumica relacionados al aumento del tiempo de contacto agua-materialesdebidoalabajapermeabilidadyalaconcentracinporevaporacin. Para la Estacin El Pilar, ubicada en PEO, se encontr que los valores de As aumentaronnotablementedurantelafasemsdeficitaria1995-1997. F- y As no presentan comportamientos anlogos a lo largo de todos los ambientes estudiadosporloqueserecomiendaestudiosmsdetalladosparaprofundizarenesta problemticaydiscernirdemaneramsacabadalosfactoresdecontrol.

Agradecimientos LosestudiosquedansoporteaestetrabajofueronfinanciadoporproyectosdelaAgencia CrdobaCiencia,SociedaddelEstado;ylaSecretaradeCienciayTcnica-UNRC. REFERENCIAS

Bavera G. A., 2001. Manual de Aguas y Aguadas para el ganado. Edit. Hemisf. Sur ISBN 987-432856-8.387p. Blarasin M.,CabreraA., Degiovanni S., 2000.HidrogeologaRegional: el aguasubterrneacomo recursofundamentaldelSurdelaProv.deCrdoba,Argentina.ICongresoMundialIntegrado deAguasSubterrneas.Fortaleza.Brasil.Trabajocompleto(20pg.)editadoenCD-ROM. Blarasin M., Cabrera A., Villalba G., 2001. Groundwater contaminated with arsenic and fluoride in the Chaco-Pampeana Plain. Journal of Environmental Hydrology. ISSN: 1058-3912. PublicacindelaInternationalAssociationofEnvironmentalHydrology.Paper6,Vol.9,9p. BlarasinM.,2003.GeohidrologaAmbientaldelSurdeCba,connfasisenlaciudaddeRoIVysu entornorural.TesisDoctoral.UNRCIndito.377pp. Cabrera A., Blarasin M., 2001. Geoqumica de flor y arsnicoen el aguasubterrnea del Sur de Crdoba,Argentina.En:LasCarasdelaguasubterrnea.Barcelona.Vol.1,pg.83-89,ISBN 84-7840-427-9-Edit.InstitutoGeolgicoMinerodeEspaa. CeciJ.H.,1982.EstudiohidrogeolgicodelacuencabajadelroQuinto.InformeTcnico.Comitde CuencasHdricasdelosrosQuintoyConlara. VillalbaG.,BlarasinM.,DegiovanniS.,VillegasM.,CabreraA.,2002. CaractersticasHidrolgicas Superficiales y Subterrneas en el rea de Vicua Mackenna-Baados del Tigre Muerto, Crdoba.Argentina.ActasdelCongresoXXXIIIAH-VIALHSUD.MardelPlata,10pp.

EVALUACIONYSELECCIONDETECNOLOGASDISPONIBLESPARA REMOCINDEARSNICO
MaraCristinaDAMBROSIO Email:Cristina.dambrosio@veoliawater.com

Resumen Enelpresenteartculoserevisanlastecnologasdisponiblesenlaactualidadylosfactores aconsiderarenelmomentodela evaluacin yseleccindeunproceso detratamientode agua para remocin de arsnico. Estas tecnologas son oxidacin, precipitacin/filtracin, adsorcin, intercambio inico, membranas (smosis inversa, nanofiltracin, ultrafiltracin y microfiltracin), electrodilisis reversible, tecnologas biolgicas y nuevos desarrollos. Se exponenlasventajasy desventajasdecadatecnologa ysufactibilidaddesdeelpuntode vistaTecnolgico,ambientalyeconmico.
Palabrasclaves:arsnico,tecnologasderemocin,factoresparacosto

Abstract This article reviews the technologies presently available to remove arsenic from water and the factors to be considered when appraising and selecting a treatment process. These technologies are oxidation, precipitation/filtration, adsorption, ionic exchange, membranes (reverse osmosis, nanofiltration, ultrafiltration and microfiltration), reversible electrodialisis, biologicaltechnologiesandnewdevelopments.Theadvantagesanddisadvantagesofeach technology are shown as well as their feasibility from the technological, environmental and economicalviewpoints.
Keywords:arsenic,remotiontechnologies,costfactors

INTRODUCCINYOBJETIVO Las aguas subterrneas en Argentina presentan altos valores de arsnico que hacen necesaria su remocin para hacerlas aptas para consumo humano. Las regulaciones internacionalestiendenasercadavezmsexigentesencuantoallmitemximoadmisible en agua potable (10 g/l). A lo largo de los aos se han utilizado distintos procesos y se estudian nuevas tecnologas para esta aplicacin. La eleccin de la ms adecuada dependerdediversosfactoreseconmicos,ambientalesytcnicos. El presente estudio tiene como objetivo enumerar las tecnologas disponibles y brindar criteriosqueayudenalaseleccindelprocesomsadecuadoencadacaso.

TECNOLOGASDISPONIBLES Los procesos disponibles para la remocin de arsnico son numerosos y estn siendo estudiados y probados internacionalmente (USEPA, 2000, 2001, 2002a, 2002b, 2003, 2004a,2004b)enlosltimosaos.Entreellosencontramos: Oxidacin Los procesos ms eficientes remueven el arsnico en la forma de arsenato (As (V)) y no arsenito (As (III)) ya que ste tpicamente no presenta carga por debajo de pH 9.2. Por lo

tanto el tratamiento de remocin de arsnico debe incluir una etapa de oxidacin para convertirelarsenitoenarsenato.Laoxidacinpuedellevarseacabomediante: Aireacin simple: ste es el mtodo ms simple y ms comnmente usado para incorporaroxgenoperotienelimitadaefectividadenlaoxidacindelarsnico.Durante este proceso se produce simultneamente la oxidacin del hierro, en caso de estar presente.. Existenreportesdehastaun25%deremocindearsnicoconuncontenido ricoenhierrodisuelto(Ahmed,2001). Otros agentes oxidantes: cloro, hipoclorito, ozono, permanganato de potasio, perxido de hidrgeno, oxgeno puro, etc. Debe tenerse en cuenta la disponibilidad y costo de estosqumicosenelmomentodeevaluarestetipodesolucin. Radiacin: La oxidacin fotoqumica puede realizarse con generadores de UV en conjuntoconlosproductosqumicosantesmencionados.Sehanreportadoremociones deentreun50%y80%enestudiospilotosyapequeasescalas. Esimportantetenerencuentaotrossubproductosquesegenerandurantelaoxidacin,por ejemploporreaccindelagenteoxidanteconmateriaorgnica. Elequipamientoinvolucradoenestasinstalacionesconsistebsicamenteenunsistemade dosificacinconunmecanismoadecuadodemezcladoconelaguaatratar(mezcladoresen lnea,etc.)

Tecnologas de precipitacin / filtracin (incluye procesos de coagulacin, filtracin, ablandamientoconcal) El proceso de coagulacin y filtracin es aquel mediante el cual material disuelto, suspendido o en forma coloidal se transforma resultando en partculas sedimentables por gravedad o pasibles de ser filtradas (Degremont, 1979). En la coagulacin intervienen productos qumicos que cambian las propiedades de cargas superficiales permitiendo que laspartculasseaglomerenenunflocopartculasdemayortamao.Dadoquelaremocin del AsIIIesmenorquelalogradaenAsV,serecomiendaevaluarlapreviaoxidacindel primero.Variastecnologassebasanenlaafinidaddehierroconelarsnico.Porestarazn seutilizansalescomocoagulanteymediosfiltrantesqueretenganelarsnico. Coagulacin/precipitacin Lacoagulacineselfenmenodedesestabilizacindelaspartculascoloidalesquepueden formacin de los flocs capaces de ser retenidos en una fase posterior del tratamiento. Cuandolosionesqueseencuentranensolucinpasanaformainsolublepormediodeuna reaccin qumica se produce una precipitacin qumica. La co-precipitacin ocurre cuando uncontaminanteinorgnicoformauncomplejoinsolubleconelcoagulante.Esfundamental enestetipodereaccinelpHylavalenciadeloselementospresentesyaqueinfluyenenla eficienciaderemocindelsistema. Los mecanismos involucrados son: formacin de compuestos insolubles, incorporacin de especies solubles en el floc metlico y enlace electrosttico del arsnico soluble en la superficieexternadeloshidrxidosmetlicosinsolubles. En el caso que nos ocupa, la coagulacin convierte el arsnico soluble en un producto insoluble permitiendo su separacin por sedimentacin y/o filtracin. Esta ha sido la tecnologamsutilizadahistricamenteenelmundo.Loscoagulantesmscomunessonlas salesmetlicas.Entreellaspodemosmencionar: Sulfatodealuminio,hidrxidodealuminioodecobre.Porejemploelsulfatodealuminio muestraengeneralmayoreficienciaqueelsulfatofrrico.

Salesdehierro,clorurofrrico,sulfatofrrico,hidrxidofrrico. Calocalhidratada.OperaenunrangodepHmayora10,5yenalgunoscasosrequiere un tratamiento secundario para lograr una calidad de agua consistente. Este proceso se conocecomoablandamientoconcalydependefuertementedelvalordepH Losfactoresqueafectanlaeficienciadelprocesoson: Tipoydosisdecoagulante. Tiempodemezcla. pH(sereducelaeficienciaavaloresmuybajosomuyaltos). Estado de oxidacin y concentracin del arsnico y relacin de concentracin entre As(III)yAs(V). Temperatura Presencia de otros solutos inorgnicos (tales como sulfatos, fosfatos, carbonatos y calcio). En general se conoce como sedimentacin o coagulacin mejorada cuando se realiza controldepHy/odosisdecoagulante.Estatecnologarequiereunoperadorcalificadopara elcontroldelasvariablesqueafectanelproceso.Enalgunoscasoslacoexistenciadehierro yarsnicoenaguasdepozomejoralaeficienciadeltratamiento. La sedimentacin es la separacin gravimtrica de los slidos que se van depositando dentrodelliquidoyescomplementariadelprocesodecoagulacin/precipitacin. Los equipos (ver figura 1) involucrados son en general sistemas de dosificacin con el correspondiente mecanismo de mezclado con el agua a tratar que puede ser o bien un mezclador esttico, una cmara de coagulacin seguida eventualmente por una de floculacin rpida y/o lenta y una batea de sedimentacin (con o sin placas paralelas). La dosificacin puedeautomatizarseenfuncindevariablestalescomoelcaudal,pH,potencial deoxidacin-reduccin,etc.Elsistemasecompletaconelcorrespondientepost-tratamiento finaldelagua(ajustefinaldepH,desinfeccin,etc.)ydebarrosgenerados.
POLIMERO

AGUA TRATADA

COAGULANTE AGUA CRUDA COAGULACIN MEZCLA RAPIDA FLOCULACION LODO

Figura1.EsquematpicodeCoagualacin/Floculacin/Sedimentacin.

Filtracin Lafiltracinconvencionaleslaseparacinde partculasslidasalatravesarunmedioque retiene estas partculas ste medio puede contener de diversos materiales, siendo los ms utilizados:arena,antracita,granate,carbnactivado,telasfiltrantes,etc.Losfiltros pueden ser clasificados de diversas maneras: de acuerdo al tipo de medio, a la hidrulica de los mismos,allugardeacumulacindelosslidos,abiertosocerrados(verFigura2),etc.La eficienciadefiltracindependerde:

Tipodemediofiltrante Tasadefiltracin(caudalporunidaddesuperficie) Tiempodecontactoovolumenporunidaddecaudal Sistemadecontralavado(puedeserconaguasolamenteoconaguayaire) LaTabla1muestraamododeejemplo(paraelmismoporcentajederemocin)eltamao departcularetenidoenfuncindelagranulometradelmediofiltrante. Los filtros pueden operarse en forma manual o automatizada con contralavados programadosenfuncindelensuciamientootiempotranscurrido.Enlugardeunafiltracin posterior a la sedimentacin, se puede mejorar la eficiencia de retencin de slidos con membranasdemicrofiltracin.
Tabla1.Tamaodepartcularetenido enfuncindelagranulometradelmediofiltrante. Granulometra mediofiltrante 0,2mm 0,3mm 0,45mm 0,6mm 0,7mm Tamaodepartcularemovido (mismoporcentajederemocin) 5micronesymayores 10micrones ymayores 12micrones ymayores 15micrones ymayores 20micrones ymayores Figura2.Filtroautomticode carbnapresinsanitizablecon aguacaliente

Adsorcin Laadsorcinesunprocesodetransferenciademasadondeunasustanciaestransformada desde la fase liquida a la superficie de un slido y queda atrapada por fuerzas fsicas o qumicas. Este proceso ocurre sobre partculas slidas en medios fijos. Es un fenmeno superficialyporlotantocuantomayoreslasuperficiedel mediomayoreslacapacidadde acumularmaterial. Elarsnicopuedeseradsorbidoenlasuperficiedevariosadsorbentes.Estospuedenser; Medios especiales basados en almina activada. Pueden ser regenerados tpicamente con hidrxido de sodio, enjuagado y luego neutralizado tpicamente con cido sulfrico.Enesecasodebeconsiderarseeltratamientodeesteefluente.Existenequiposno regenerablesparausodomstico.Losfactoresqueinfluyeneneldiseoyeficaciadeeste sistemason; - Otros iones que compiten en afinidad al medio (sulfatos, cloruros, fluoruros, slice, hierro,etc.).Algunosanionesactanenaltasconcentracionescomoinhibidores. - pH - Tiempodecontactodelecho(conocidocomoEmptyBedContactTimeoEBCT) - Ensuciamientodelmedioconparticuladoomateriaorgnica - Degradacindelacapacidaddelmedioluegodelasregeneraciones - Estadodeoxidacindelarsnico. Medios especiales basados en adsorbentes con hierro y otros xidos (hierro modificadoconsulfuro,hidrxidoferricogranular,xidofrrico,oxidodetitanio,etc.). Sehan desarrolladodistintosmedioscongranxitoenEstadosUnidosyEuropa.Engeneralnoson regenerablesysedisponeelslido agotado.Enestegrupotambinseencuentranlosfiltros de arena verde (arena cubierta con xido de hierro o de manganeso). En este caso en particularesnecesarialadosificacincontinuaointermitentedepermanganatodepotasio. Otrosmediosutilizantierradiatomeaconhidrxidofrrico,elquetambinesregenerable.

Eneldiseodelosvolmenesdemediodebeconsiderarselossiguientesfactores: - Capacidaddelmediofiltrante(mgAsremovido/ldemedio) - Otroselementosadsorbidosporelmedio(cromo,plomo.selenio,molibdeno,cobre, vanadio) - Influenciadelatemperatura - Aunquenotanfuertementecomoenelprocesoconalminaactivadadebetenerse en cuenta la presencia de otros compuestos (en particular hierro, nitratos, fosfatos, sulfatosyslice),lacantidadtotaldeslidosdisueltosyelpH.Loslmitescambiande acuerdoalmedioseleccionado. - Toxicidad del medio para disposicin final (Por ejemplo aprobacin TCLP (Toxicity CharacteristicLeachingProcedure)yNSF61enEstadosUnidos). - Posibilidadderegeneracin - Requerimientosdepre-oxidacin - Tiempodecontactodelecho(conocidocomoEmptyBedContactTimeoEBCT) - Tasadefiltracin - Presenciadeotrosmetalespesadosquepuedenserabsorbidos(cadmio,molibdeno, selenio,etc.) Enfuncindeestosparmetrosseevalalavidatildelmediofiltrante; - Capacidaddeadsorcin(gAs/gmedio) - Tasadefiltracin - Ensuciamientodelmedioconparticuladoomateriaorgnica - Degradacindelacapacidaddelmedioluegodelasregeneraciones - Estadodeoxidacindelarsnico. Otros medios: Bauxita, hematita, feldespato, laterita, minerales arcillosos (bentonita, caolinita,etc.),carbndehueso,materialcelulsico,etc. Lossistemasdefiltracinincluyenademsdelcorrespondientefiltroconcuadrodevlvulas demaniobra,lossistemasdepretratamiento(oxidacin,ajustedepH,etc.)ypostratamiento (desinfeccin,ajustefinaldepH,etc).Enloscasosqueseanecesarioseagregaelsistema deregeneracinytratamientodeefluentesdecontralavado. Intercambioinico El intercambio inico es el proceso fisicoqumico de intercambio reversible de iones entre fase liquida y slida donde no hay un cambio permanente en la estructura del slido. La solucin se pasa a travs del lecho hasta que se satura y comienza la fuga de contaminantes. En ese momento la resina (fase slida) se reactiva con una solucin de regenerante que lleva los contaminantes retenidos para disposicin como efluente lquido. Las resinas de intercambio inico se basan en la utilizacin de una matriz polimrica de enlace cruzado. Los grupos funcionales cargados se adhieren a la matriz a travs de enlacescovalentesquepuedenclasificarseen:cidosfuertes,cidosdbiles,basesfuertes ybasesdbiles. Existen resinas de intercambio inico bsicas fuertes para remocin de arsnico en forma ionizada.Lasresinassulfatoselectivasconvencionalessonlasmsutilizadaspararemocin de arsenatos. Las resinas nitrato selectivas tambin remueven arsenitos. Las tecnologas ms modernas de intercambio inico son las de lecho empacado con regeneracin en contracorriente,queminimizanelexcesoderegenerante yaumentanlaeficienciadecada regeneracin. Los nuevos desarrollos tienden a buscar resinas cada vez ms especificas pero se debe prestar mucha atencin a las fugas que puedan ocurrir y la disposicin del efluentederegeneracinydelaresina. Eneldiseosedebeconsiderar: pH Otrasespeciesinicas(sulfatos,cloruros,hierro,etc)

Capacidad deintercambio(grAs/ltderesina) Tipo,concentracinytipodeinyeccinderegenerante Cantidadderegeneranteporciclo Ensuciamientoderesinaspormateriaorgnicaoparticulada Posibilidad dereusoderegenerante Un sistema de intercambio inico involucra el siguiente equipamiento: Columna de intercambio (quecontienelaresinayelcorrespondientecuadrodevlvulasdemaniobras), sistema de regeneracinconsoda castica(quedebesercalefaccionadoenfuncindela temperatura de regeneracin) y sistema de efluentes. Estos sistemas son generalmente automatizadosmedianteunControladorLgicoProgramable(PLC)PLC. Membranas:smosisinversa/nanofiltracin/ultrafiltracin/microfiltracin Estosprocesosdeseparacinutilizanmembranassemipermeablesquepermitenelpasode agua y separan ciertos solutos. Existen distintos tipos de membranas tales como microfiltracion,ultrafiltracion,nanofitraciony Microfiltration smosis inversa de acuerdo al tamao de elementosaseparar, comoseindicaenel Ultrafiltration grficodelaFig.3.Seencuentrandistintos Nanofiltration tiposdemembranasdeacuerdoalmaterial (poliamida, polisulfonas, etc.) o Reverse Osmosis configuracin fsica de las mismas (tubulares,fibrahueca,espiraladas).Porlo tantoelrechazoalassalesylapresinde 10.0 1.0 0.1 0.01 0.001 0.0001 Micron Micron Micron Micron Micron Micron operacin del sistema sern funcin de la membranautilizada; Figura3.Camposdeaplicacindelosprocesos
deseparacinconmembrana. Tabla2.Tablacomparativadeparmetroscaractersticos de tecnologasconmembranas. Presinde operacin promedio bars 3 bars 7 bars 3a10bars 10a20bars

Membrana microfiltracin ultrafiltracin nanofiltracin smosisinversa

Rechaza monovalentes No No Poco Si

Rechaza multivalentes No No Si Si

Rechaza orgnicos Parcial Si Si Si

Slidos suspendidos Si Si Si Si

La tecnologa de smosis inversa se basa en la utilizacin de una bomba de alta presin para forzar una porcin del agua de alimentacin a travs de una membrana semipermeable. La cantidad de agua de producto es funcin directa de la presin del agua de alimentacin y la temperatura. Como el volumen de contaminantes del agua de producto queda en el lado de agua de alimentacin de la membrana, con el tiempo se daan las membranas.Porello,unaporcindelaguadealimentacinsedejadrenarorecuperar.Este flujosedenominaaguaderechazoylacantidaddeaguaderechazovaraconlacantidady escaractersticadeloscontaminantesenelflujodealimentacin.Cadafuentedeaguade alimentacin especfica tendr una recuperacin mxima ( o sea cantidad de agua de productodivididaporlacantidaddeaguadealimentacinalaunidaddesmosisinversa) que ser determinada a travs de un anlisis de laboratorio o en planta. El sistema se completa con una carcasa de cartuchos descartables a la entrada del sistema, tubos de presin que contienen las membranas, tableros de control y potencia, instrumentos de

conductividad, caudal y presin necesarios (Figura 4). En la Argentina,esunodelosmtodosmsutilizadosapartirdefinesde la dcada de los 70 (instalndose equipos en la Provincia de La Pampa) ya que en las zonas donde se encuentra arsnico, la salinidad delagua eselevaday debenremoverse otrosiones. Son numerosas las instalaciones en las provincias de Santa Fe, La Pampa, Buenos Aires y Santiago del Estero. En todos los casos y an con valores mayores a 200 g/l se ha logrado llegar al valor requeridodemenosde50g/l. En el diseo de los sistemas de smosis inversa se ha de considerar: Figura4.Instalacin Agentesoxidantesymateriaorgnica:Lapresenciadeagentes de smosis inversa. oxidantes fuertes como el cloro deterioran irreversiblemente la vidatildelasmembranas,porlotantoesnecesariasueliminacin,previoalequipoo bienconcarbnactivooconbisulfitodesodio. Recuperacin del sistema: Depender de la naturaleza qumica del agua a tratar y el mximodependerdelasolubilidadmximaquesepueda alcanzar.Paraelloseutilizan antiescalantesqueaumentanelgradodesolubilidad.Ladosificacindeantiescalantese realizaparaevitarlaprecipitacindesalesenel concentrado Potencialdeensuciamiento:Comosesabela frecuenciadelavadoylavidatildelas membranas dependern, entre otros factores, de los slidos en suspensin, materia orgnica y coloides presentes en el agua cruda de alimentacin. El ndice de ensuciamiento de las membranas est relacionado directamente con el S.D.I. (Silt DensityIndex).Estevalordebeminimizarseconelpretratamientoadecuadoparallegar avaloresmenoresde3,paraminimizarlafrecuenciadelavadodelasmembranas. Temperatura:Lapresindeoperacinaumenta aproximadamenteun3%porcadagrado centgradoquedisminuyeelaguacruda. Origen:aguadepozoosuperficial pH yestadodeoxidacindel arsnico;seobservamayoreficienciade remocincomo As(V). Electrodilisisreversible Electrodalisiseselprocesoenelcuallosionessontransferidosatravsdeunamembrana selectivamentepermeableacationesoanionesbajolainfluenciadecorrientecontnua.Los iones migran de una solucin ms diluida a una ms concentrada. Las membranas estn acomodadas entre electrodos opuestos alternando membranas de intercambio inico catinicas y aninicas. De esta manera se restringe la movilidad de cationes y aniones resultando en juegos de compartimientos alternados que contienen agua con baja y alta concentracin de iones. La electrodilisis reversa se basa en este proceso con reversin peridicadelapolaridaddeloselectrodosyporlotantoladireccindepasajedelosiones. Se logra as un bajo ensuciamiento y minimiza la necesidad de pretratamiento. El equipo, adems de las celdas, incluye sistema de bombeo, de reciclo, vlvulas, regulacin de presin y sistema de control. Es en general ms caros que los equipos de smosis o nanofiltracin. Los estudios realizados para evaluar la eficiencia en remocin de arsnico conesteprocesonosonconcluyentes. Tecnologasbiologicasyotrosnuevosdesarrollos Pormediodeuntratamientoconmicroorganismosselogralatransformacin,estabilizacin y remocin de arsnico. Se necesitan bacterias especficas en etapas de xido/reduccin, mineralizacin, detoxificacin o metilacin. Los factores crticos son energa, fuentes

carbonceas, condiciones anxicas, aerbicas o anaerbicas, temperatura, pH, etc. Entre lasnuevastecnologas seencuentranlafitorremediacinyeltratamientoelectrocintico.

DISPOSICINYTRATAMIENTO DEEFLUENTESGENERADOS Un factor muy importante en la decisin de la tecnologa a utilizar es la disposicin de los efluentes generados en el tratamiento. Se sintetizan brevemente y slo con fines comparativos, los distintos mtodos de tratamiento de efluentes generados y formas de disposicin final. El objetivo buscado es lograr confinar los contaminantes removidos para disponerlos enlaformamsseguraposible,evitandoellixiviadodelmismo. Tratamientodeefluenteslquidosybarros Losefluentesgeneradosdurantelosprocesosanteriormentedescriptossontratadosen: Espesadoresporgravedad:Consistenenrecipientesdondeseincrementaelcontenido deslidoscomoprimeraetapadeconcentracin. Deshidratadotesmecnicos:Entreellossepuedenmencionarcentrfugas,filtrosprensa, filtrosdebandaydeshidratadoresalvaco.Losfiltrosprensasonadecuadosengrandes plantas para tratar barros de ablandamiento con cal y con sales de aluminio, con el agregado de productos qumicos para floculacin y/o ajuste de pH. Pueden llegar a lograrunrangodel40%al70%deslidosenablandamientoy35%enprecipitacincon sales de aluminio. En la Figura 5 se observa un esquema tpico donde se combina espesamientoydeshidratacinmecnicaconagregadodeproductosqumicos. Lagunasdeevaporacinylechosdesecado:Sonlasmsutilizadasparalastecnologas desmosisinversaeintercambioinico.Sebuscangrandessuperficiesquefavorezcan el proceso natural de evaporacin. Se busca normalmente llegar a reducir de 1,25cm hasta 4 cm por ao, hasta llegar a un valor de concentracin que permita otro tipo de disposicin. Es una buena solucin para regiones con baja lluvia y humedad, alta temperaturayfuertesvientos. Lagunasdealmacenajedebarros:Sonlasolucinmscomnyenellasseproducela decantaciny/oevaporacindelefluente. Los barros obtenidos de los procesos de coagulacion / precipitacion presentan un problemaseriodedisposicinysonconsideradosresiduospeligrosos.
ESPESADOR TANQUECONTACTO

TANQUEMEZCLA

CAL

FILTROPRENSA

Figura5.EsquemaTpico deSistemadeTratamientodeBarros

Disposicindeefluenteslquidosybarros Enestepuntoenparticulardebernconsiderarseespecialmentelasregulacionesnacionales y locales vigentes sobre disposicin de residuos y es recomendable tener en cuenta las regulacionesinternacionales (9) Descargadirectaacursodeaguaparadilucinenelmismo.Paraellodebentenerse encuentaloslmitespermitidosdedescargaendistintostiposdecurso. Descargaindirecta:Acloaca,teniendoencuentatambinloslmitesreguladospara estetipodedescarga. Rellenodebarrosdeshidratadosentierra:Elbarrodeshidratadopuedeserdispuesto enunrellenodondeseloreparteenlasuperficiedelmismo.Estasolucindepende devariablestalescomotipoypermeabilidaddesuelo,qumicadelslidoadisponer, influencia en napas subterrneas y en el crecimiento o cultivo de especies en el terreno.Existenregulacionessobreestetipodeopcin. Rellenos sanitarios: Con esta solucin tambin deben tenerse en cuenta los permisos necesarios, posibilidad de lixiviacin y la disponibilidad de este tipo de rellenos. Rellenosanitariopararesiduopeligroso:cuandoelresiduoestxicosedeberecurrir a esta opcin y debe contemplarse un correcto aislamiento del residuo. La EPA cuentaconunprocedimientoparaidentificarlatoxicidaddellixiviado(TCLP)ydeben considerarse las leyes sobre Tratamiento, Transporte y Disposicin de Residuos Peligrosos. Reinyeccin en napa profunda: Esta solucin debe tener en cuenta las caractersticasgeolgicas,normativasvigentesyelcostodeenerga.

COMPARACINDETECNOLOGAS Coagulacin/filtracin Ventajas - Hasta90%deremocindeAs(V) - Sulfatofrricomseficientequeeldealuminioquenecesitapre-oxidacin - EspecialparaaguasconaltocontenidodeHierroyManganeso - Bajainversindecapital Desventajas - Operacincostosaycomplicada - Requiereoperadoresentrenados - Tipoydosisdeproductosqumicosafectanlaeficiencia - Problemasenladisposicindeefluentes - Puedesernecesariaunaetapadepulidoparaasegurarcalidadconsistente - RemocinlimitadadeAs(III) Ablandamientoconcal Ventajas - AltaremocindeAs(V)conpH>10.5 - Qumicofcilmentedisponible Desventajas - Costosoycomplicado - Operadorentrenado - AjustecontinuodepH - Problemasenladisposicindeefluentes

TratamientoconvencionalFe-Mn Ventajas - Remuevetambinotroscontaminanates Desventajas - Problemasenladisposicindeefluentesportoxicidaddelresiduo - Operadoresentrenadosparaevitarproblemasaguasabajo Alminaactivada Ventajas - AltaremocindeAs(V)anconaltosTDS.Eficienciadel95% - Tecnologacomercialmentedisponible Desventajas - Competenciaconsulfatosycloruros - AjustedepH - Problemasderegeneracin:5-10%prdidaporcarrera - Problemamanejodequmicos - Ensuciamientoconslidossuspendidos - Problemasdeefluentespotencialmentepeligrosos Intercambioinico Ventajas - Tecnologasloapropiadaparasistemasconsulfatos<25mg/lyTDS<500mg/l - Eficienciadel95% - NoserequiereajustedepH - BuenoparaaguasconaltoAsypHybajossulfatosybicarbonatos - Buenaremocindenitratosycromatos Desventajas - Lossulfatos,TDS,selenio,fluorurosynitratoscompitenconelarsnicoyafectanla carrera - Slidossuspendidosyprecipitadosdehierrotapanelmedio - Corrientesdesubproductosenefluentesaltamenteconcentradospuedenser problemticos - NoremueveAs(III) - Altocostodeinversinyoperacin - Problemasdegeneracindeefluentespotencialmentepeligrosos Osmosisinversa/nanofiltracin Ventajas - Puedenllegararemocin>95% - EfectivosisedesearemoverotroscompuestosyTDStotal - Calidadconsistente - Equipamientocompactoyautomatizado Desventajas - Bajarecuperacindeaguallevaalaumentarelcaudaldeaguacruda - Descargadeconcentradodeaguapuedeserunproblema - MayormentenoremueveAs(III) - Mayorinversindecapitalycuidadoenpretratamiento

Electrodilisisreversible Ventajas - Puedealcanzarunaremocin>80% Desventajas - Bajarecuperacindeaguallevaaaumentarcaudaldeaguacruda - Nocompetitivoencostoconlasmosisinversaylananofiltracin - Mayorinversindecapitalycuidadoenpretratamiento Mediosfiltrantesespeciales Ventajas - Diseocompacto - Operacinconatencinmnima - Bajovolumendeefluentes - Cambiosbruscosenlacalidaddeentradanoafectanelrendimiento - Aprobadoenpruebasderellenosanitario - SinefluenteslquidosconAs Desventajas - Mayorescostosoperativos

FACTORESATENERENCUENTAENLASELECCINDETECNOLOGAS En la etapa de evaluacin de la tecnologa a utilizar se recomienda tener en cuenta los siguientesfactores: Tcnicos Calidaddelaguacrudaytratada Esnecesariocontarconunacaracterizacincompletadelaguaatratarincluyendotodoslos ionesoelementosquepuedanafectarelfuncionamientoolaeficienciaparacadatecnologa aevaluar.Nobastaconlosanlisishabitualesdepotabilidaddeagua,sinodebenagregarse elementos quees imprescindible conocer(por ejemplo slice, alcalinidad,etc.). A modo de ejemplo de elementos que influyen en la decisin de tecnologas a evaluar, se puede mencionar el caso de contenido de hierro. Tal como se mencion anteriormente el hierro presenta una alta afinidad con el arsnico. Por lo tanto si el contenido es alto se puede pensar en utilizar un sistema de adsorcin como arena verde o similar. En casos de contenido medio se prefiere un sistema de coagulacin/filtracin mientras que para bajos tenores, se optar por sistemas de membranas, medios especiales o intercambio inico. Asimismo debe indicarse el objetivo de calidad requerido para evaluar la necesidad de diferentes etapas de tratamiento en el tren completo. Por ejemplo, aunque las normativas nacionales indiquen un valor mximoadmisible,algunasindustriasbuscan cumplirnormas ms exigentes para poder exportar sus productos a pases con requerimientos ms exigentes. Caudaldediseo Senecesitaconocerelcaudalhorario,diarioy picoyevaluarlaposibilidad demezclacon aguacrudaaefectosdedisminuirlainversindecapital.Relativoaestepuntoesimportante revisarladisponibilidaddeagua,variacionesestacionales,picosdeconsumo,etc.

Factibilidaddeutilizacindetecnologas Talcomoseindicaraanteriormente,algunastecnologasnosonaplicablesendeterminados casosdecalidaddeaguacruda.Comoejemplopodemosmencionarelcasodeionesque inhiben la afinidad del elemento adsorbente con el arsnico. La tecnologa seleccionada debe asegurar confiabilidad permanente en la calidad de agua tratada obtenida. Para ello deber evaluarse tambin la combinacin de ms de una tecnologa. En condiciones ideales,serecomiendarealizarestudiospilotoodelaboratorioqueconfirmenlafactibilidad tcnicadelastecnologaspreseleccionadas. Ambientales Disposicinygeneracindeefluentes Enesterubroseconsiderantantoloscostosdetratamientodecorrienteslquidas,barrosy slidos como los costos de adecuacin, transporte y disposicin final. De ellos se deben separar aquellos que contengan el arsnico removido del agua de aquellos que no presententoxicidad(porejemploelcasodecontralavadodefiltrosespecialesoresinasde intercambio inico). Asimismo se debe tener en cuenta el manejo de los qumicos involucradosenlosdistintosprocesos. EstudiodeImpactoambiental Entodoproyectosedeberealizarelcorrespondienteestudiodeimpactoambiental,yasea enelcasodepotabilizacindeaguaparaunacomunidad,comoparaeltratamientodeagua industrial. Seleccindeproductosqumicos Almomentodeseleccionarlatecnologadebeevaluarselafichadecadaproductoqumico (MSDS) y evaluar los riesgos de transporte y manipuleo para minimizar la probabilidad de accidentesenplanta. Econmicos Inversinencapital En este rubro debe investigarse el costo del equipamiento, obras civiles, terreno, montaje, permisos,etc.Elcostodelequipamientodependerdelgradodeautomatismoespecificado, duracinyvidatilesperada,materialesseleccionados,redundanciadeequipamiento,etc. CostosOperativos a)Costodeproductosqumicos: Sedeberevaluartantoelcostocomolaseguridadenel abastecimiento continuo en el emplazamiento de tratamiento, disponibilidad para almacenajeyeventualpeligrosidaddemanipuleo. Lossiguientesproductosqumicos(encasodesernecesariasuaplicacin)debenevaluarse; Oxidante:elproductoqumicomsutilizadoeshipocloritodesodioperodebeevaluarse laformacindeproductosdedesinfeccinnodeseados. Coagulante: En el caso de la coagulacin / precipitacin se debe tener en cuenta la eficienciaderemocindedistintosqumicos.Poresoserecomiendarealizarestudiosde Jar Test para evaluar la dosis y el tipo de coagulante durante la etapa de evaluacin primariadelproyecto.Generalmente,losproductosqumicosmseficientessonaquellos quecontienenhierro. Antiescalantesyreductores:enelcasodesistemasdesmosisinversadebeprestarse atencinalcostodeestosproductosqumicos.

 Regenerantes: como es el caso de los qumicos involucrados en la regeneracin (intercambioinico,alminaactivada,etc.) b) Costo de energa. Debe considerarse el consumo elctrico de las distintas etapas de bombeo(depozo,entradaatratamiento,altapresinenelcasodesmosisinversa,etc.) c)ManodeObradeoperacin d) Reemplazo de medios filtrantes, membranas de smosis inversa, resinas de intercambioinicoyotrosconsumibles. En cada tecnologa deber evaluarse la durabilidad de los elementos principales de la planta. Este es uno de los items que ms influyen en el costo y es el reemplazo de membranas,mediosfiltrantes,resinas,etc. e)Operacionesdelavadoylimpiezaseventuales Se de considerar los insumos de qumicos y mano de obra para operaciones de lavado y limpiezademembranas,resinasdeintercambioinico,etc. f)Costodeaguacruda Enestepuntoesimportanteevaluarlasprdidasdeaguayrendimientodelsistema. Lossistemasdesmosisinversa/nanofiltracinsonaquellosquemayoresprdidasdeagua ocasionanyaqueusualmentesetrabajaconrecuperacionesdelordendel75%. g)Costosdetratamientodeefluentesydisposicinfinal En este punto se deben incluir costos de productos qumicos de tratamiento, transporte y costosdedisposicinfinaldelosefluentesgenerados

CONCLUSIONES Existen diversas tecnologas disponibles para lograr la exigente remocin de arsnico requerida para el consumo humano de agua. Con la informacin completa de caudales y calidades del agua cruda y tratada, se buscar identificar dos o ms tecnologas para el casoespecfico,aefectosdeprofundizarelanlisis,siesposibleconelsoportedeestudios de laboratorio o pilotos. Es importante tener en cuenta el contexto general del proyecto (ubicacin,recursos,aspectoslegales).Paraladecisinfinalsobrelatecnologaaemplear, sibienla variable econmica es determinante, no deben olvidarse los factoresde cuidado del ambiente y la seguridad del personal. Una vez seleccionada la tecnologa, deber realizarse un cuidadoso diseo con una ingeniera bsica y de detalle que aseguren confiabilidadoperativa,mnimomantenimientoylavidatilespecificada.Entodoelproceso es recomendable contar con el apoyo de expertos para resolver el proyecto con solvencia tcnica.

REFERENCIAS
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DETERMINACINDEUNMODELODERIESGOPARANITRATOSY ARSNICOENAGUASUBTERRNEAENLAPROVINCIADESANTAFE
CarlosDanielDELGADINO OrganismodeDependencia:AreaProfesionalHidrogeologa MinisteriodeAsuntosHdricosGobiernodelaProvinciadeSantaFe DireccinPostal:AvenidaAlmiranteBrown4751-(3000)SantaFe-Argentina Telfono:+54-(0342)4574771/62 E-Mail: cdelgadino@yahoo.com

Resumen La explotacin del agua subterrnea juega un papel muy importante en la Provincia de Santa Fe, ya que ms del 90% de las localidades que tienen servicio de agua potable dependen de ste recurso. Es por ello que la calidad del agua brindada a la poblacin santafesina debe ser evaluada dentro de los lmites mximos permitidos por la Ley ProvincialN11.220,afindenogenerarafeccionesalasalud.Existenmodernasteoras que a partir del empleo conjunto de modelos de riesgo y de un sistema de informacin geogrfica,permitenladeterminacindelreademogrficapotencialmenteafectable.Se aplic el modelo geogrfico numrico SADA 4 (University of Tennessee Research Corporation)alalocalidaddeTotoras,insertaenelsectorcentrosurdelaprovinciade Santa Fe dentro del departamento Iriondo, explotando agua para consumo de un conjunto de perforaciones del orden de los 45 metros de profundidad de la formacin Pampeana. La base para la generacin del modelo matemtico es la creacin de un sistema de informacin geogrfico. Por lo tanto, se valor la concentracin de los oligoelementos presentes (arsnico y nitratos), el valor de la tasa de ingestin diaria discriminada en adulto o nio, como de la misma forma el peso corporal para ambos casos.Losresultadosesperadoscoincidenconlarealidadsanitariadeestapoblacin,es decir que si bien algunas de las perforaciones presentan valores que sobrepasan los lmitespermitidos,nosehanobservadoefectossobrelasaluddelapoblacin.
Palabrasclaves:arsnico,nitratos,riesgo,GIS,salud

Abstract Groundwater plays a very important in the drinking water supply system of Santa Fe Province, Argentina. More than 90% of towns depend on the supply from this resource. ThewaterqualitysuppliedtothepopulationsofSantaFe Provinceshould be evaluated accordingthemaximumlimitsallowedbytheProvincialLawN11.220,inordertoavoid affections to the health. New methods combining risk analysis and geographical informationsystems(GIS)allowthedeterminationofthedemographicareapotentiallyof affectation. Continuing with this thematic one, the numeric geographical model SADA 4 was applied (University of Tennessee Research Corporation) to the city of Totoras, it inserts in the sector center south of the province of Santa Fe inside the Iriondo department,exploitingwaterofagroupofperforationsoftheorderofthe45metersdeep with consuming ends of the Pampeana formation; whose base for the generation of the mathematical pattern in order to evaluate a methodology of risk to the health, is the formation of a geographical system of information. Therefore, the concentration of the present oligoelement was valued (arsenic and nitrates), the value of the rate of daily ingestiondiscriminatedagainstinadultorinfantile,asinthesamewaythecorporalweight for both cases. The results prospective are equal with this population's sanitary reality, that is to say that although some of the perforations present securities that you/they surpasstheadmittedlimits,theydon'tpresentrisksofhealthforthepopulation.
Keywords:arsenic,nitrates,risk,GIS,health

INTRODUCCIN Laexplotacindelaguasubterrneajuegaunpapelmuyimportante,yaquemsdel90% de las localidades que tienen servicio de agua potable en la Provincia de Santa Fe dependendesterecurso(DelgadinoyPalazzo,2003). Por lo tanto la calidad de la fuente subterrnea cobra una importancia radical por su capacidad satisfactoria de usos consuntivos, para lo cual se debe evaluar la posible generacindeafeccionesalasaludhumana. Un anlisis detallado a travs de la implementacin de un modelo georeferenciado de riesgosanitariopartiendodesdeunSistemadeInformacinGeogrfica(SIG)aplicadoa uncontextourbano,visualizalacantidaddepersonasafectablesporunexcesodealgn oligoelemento presente en la fuente que excede ampliamente los lmites mximos obligatoriosdelasnormasvigentesdecalidadparaconsumohumano. La Ley Provincial N 11.220 fija en su Anexo A, los lmites mximos obligatorios para arsnicoynitratos;siendoestosde0,050mg/ly45mg/l,respectivamente. Estos lmites mximos obligatorios, si bien fijan un resguardo sanitario al usuario, no constituyen un elemento ntegramente eficaz en la definicin de niveles ptimos de calidadquedeterminansiunserviciodeaguacumpleonoconlarespectivanorma. Esas que seoptporunaherramientanumricageoreferenciada integradaaplicadaa un contexto urbano a los fines de analizar el posible riesgo sanitario a partir de la existenciaonodelageneracindeafeccionesalasaluddeunapoblacin.

OBJETIVOS ElobjetivoimpuestofueaplicarelmodelonumricogeoreferenciadoSADA4(University of Tennessee Research Corporation 1996) a la localidad de Totoras, Departamento Iriondo,paraanalizarlasbondadesqueofrecenestasherramientasenlaevaluacindela calidaddelaguaquesesuministraalapoblacin. Almismotiemposeparticularizaronlospozos deabastecimientodeaguapertenecientes alacooperativadeaguapotablealosfines,porunladodeestudiarlosagrupamientos ofrecidos a travs de un anlisis de cluster imponindole la premisa de los pares de valoresdenitratosyarsnicopresentesencadaunodeellosyporelotrolado;realizar un anlisis de riesgo detallado de cada uno de ellos con relacin a los parmetros mencionados.

UBICACINGEOGRFICAYCONTEXTOGEOLGICO La localidad de Totoras, se ubica en el NE del departamento Iriondo sobre la Ruta Nacional N 34 que une la localidad de Rosario con la de Rafaela, cabeceras de los departamentos Rosario y Castellanos respectivamente. Dista a 165 kilmetros de la ciudaddeSantaFe,capitaldelaprovincia.(Figura1). La llanura santafesina se encuentra cubierta por sedimentos cuaternarios continentales de decenas de metros de espesor, depositados sobre formaciones terciarias continentales y marinas (Iriondo, 1987). Esta acumulacin de sedimentos de origen diverso,comoelicoyfluvial,diolugaraunasucesindeformacionesconcaractersticas

fsicas dismiles y por consiguiente de comportamiento hidrulico particular; factores que influyenenlacalidadqumica delasaguasquealmacenan. Regionalmente la porcin superior del departamento Iriondo esta formada por sedimentos limosos, limos arcillosos, y es frecuente observar intercalaciones de ndulos calcreos de la Formacin Pampeana. Este espesor es variable segn el sector, de este a oeste vara entrelos30metrosamsde 60 metros; por lo que la calidad vara con la profundidadyenrelacincon laregindondeselocalicela captacin. Asimismo, Totoras se halla en una zona de transicin donde la Formacin Arenas Puelches incrementa el contenido de sales. Su perfil litolgico lo constituyen limos arcillosos pardos claros a rojizos conintercalacionesde tosquillas a ciertas profundidades hasta los 50 metros, por debajo se encuentran arenas muy finas con lentes arcilloso-limosos (Palazzoetal.,2002).

Figura1.Ubicacingeogrfica.

CONSIDERACIONES GENERALESSOBRELAMETODOLOGAADOPTADA El anlisis de riesgo es un procedimiento estructurado enmarcado dentro de una gestin hdrica, la cual se halla desagregada en diversas fases consecutivas que determinan el peligro potencial dado por la exposicin de una sustancia qumica presente en el medio acuosoparaunreceptorhumano(Figura2).

Figura2.Fasesdeunanlisisderiesgo

La estimacin preliminar del riesgo sanitario manifiesto por dicha exposicin tiene cinco elementosprincipales: Identificacindelcontaminante Anlisisdosis/repuesta Estimacindelaexposicin Caracterizacindelriesgo Factoresasociadosalriesgo Es por ello que, la evaluacin de la exposicin es una medida de la calidad del contacto entrelafuentederiesgoyelorganismo expuesto(USEPA,1992a);paralocualsedeber cuantificar dicha evaluacin a travs una Dosis Diaria Promedio (DDP) en cualquier modelogeoreferenciadoaplicadoatalfin(ecuacin1)(OPS/CEPIS,1999).

DDP
DDP CfR Tidf Pcie = = = =

CfR * Tidf Pcie

(1)

DosisDiariaPromedio(mg/Kg/dia) Concentracindelafuentederiesgo(mg/lts) Tasadeingestadiariadelafuente(lts/dia) Pesocorporaldelindividuoexpuesto(Kg)

La DDP es comparada con una dosis de referencia (RfD) y el cociente entre ambas es el Coeficiente de Peligrosidad (CP) que expresa cuando la poblacin expuesta esta en peligro(ecuacin2).

CP

DDP RfD

(2)

El peso corporal del individuo expuesto se discriminar a los fines de diferenciar a la poblacin expuesta en infantil (Pcieinf) y adulto (Pciead), segn la secuencia natural de crecimiento. La poblacin expuesta esta en peligro si el valor de CP excede la unidad, por lo que se determinaruncoeficientedepeligrosidadparaadultosyotroparainfantil. La aplicacin de un modelo georeferenciado de riesgo, permite a travs de ambas ecuaciones establecerunadistribucinespacial delposibleriesgomanifiesto. El Spacial Analysis and Decision Assistance (SADA) es un modelo que incorpora las herramientas de los campos de la valoracin medioambiental en un problema eficaz que resuelve el ambiente. Estas herramientas incluyen los mdulos integrados para la visualizacin,elanlisisgeoespacial,elanlisis estadstico, lavaloracinderiesgo desalud humana,lavaloracinderiesgoecolgica,elanlisisdelcosto/beneficio,eldiseodelplan yelanlisisdedecisin. Pueden usarse las capacidades de SADA independientemente o conjuntamente para estudiar los problemas especficos del sitio al caracterizar un mbito geogrfico contaminado,evaluandoelriesgoydeterminandolasituacinfuturadeescenarios antes la aplicacindeunateoraestructuradadetomadedecisiones. RESULTADOS

DiagnsticoMacro:Anlisissobreelcontextoregional-Modeloadoptado Se parti para el anlisis integral con el censo georeferenciado de las fuentes de agua subterrneaefectuadoalalocalidaddeTotoras por el Area Profesional de Hidrogeologa del Ministerio de Asuntos Hdricos (Organismo Ejecutor) como ampliacin del estudio de fuente;dondesemidiprofundidaddelnivelde agua, conductividad elctrica y se obtuvieron datos constructivos del pozo y/o perforacin, dimetros, profundidades y caudales de explotacin(Figura3). Se remitieron (23) muestras de agua de la totalidad censada (29) al laboratorio del Centro Regional de Investigacin y Desarrollo (CERIDE) de la ciudad de Santa Fe, perteneciente al Consejo Nacional de Figura3.Ubicacindelasperforaciones Investigaciones Cientficas y Tcnicas censadas. (CONICET) para su anlisis fisicoqumico, con las determinaciones de Nitrato (NO3-) y arsnico (As) (Tabla 1). Asimismo como antecedentes secont conelhistorialdelosprotocolosdelosanlisisfsicosqumicosde cada uno de los pozos que extraen agua de la cooperativa de agua potable de dicha localidad con la determinacin por parte de un laboratorio particular habilitado de la integridaddeloselementosexigidosenlaLey Provincial11.220,anteelrequerimientodela mencionadacooperativa.
Tabla1.Censohidrogeolgico.
Punto 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 P01 P02 P03 P04 P05 P06 P07 P08 P09 P10 P11 P12 x 5389810,06 5390517,22 5391406,77 5389867,01 5391297,84 5391055,70 5389647,13 5391131,65 5388849,29 5389719,90 5389824,04 5389157,36 5389081,61 5389677,55 5390724,06 5391516,19 5390486,53 5390560,73 5390467,61 5390079,06 5389910,81 5391124,12 5390012,40 5389960,41 5389722,66 5389783,12 5391172,70 5389657,72 5390052,97 y Propietario Prof. 27 24 45 41 35 45 45 45 25 25 30 45 25 20 25 25 23 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 40 40 Alt. Altura S/N.Mar 43,5 46,2 52,3 51 52,3 52,6 51,9 52,76 52,4 52,4 52,31 52,33 52,5 52,51 52,51 52,3 52,4 52,64 52,21 52 52,33 52,35 50 52,2 52,3 52,3 52,36 52,5 48,5 3 4 8,1 8,6 8,3 8,65 5,6 8,5 7,7 7,9 8,75 6,26 5,59 6,68 8 8,5 5,1 8,55 9,24 8,8 8,8 9,34 7 8,3 9,5 9,5 8,6 9,5 6,8 Alt. N. Alt. BROCAL FREAT./ S.T.D. S/N.T.N. y/oBASE PIEZOM. 3 40,5 2000 0,2 3,8 42,4 1030 0 8,1 44,2 1330 0,4 8,2 42,8 1750 0,1 8,2 44,1 1580 0,3 8,35 44,25 1620 5,6 46,3 1460 8,5 44,26 1390 7,7 44,7 840 0,25 7,65 44,75 1230 0 8,75 43,56 1720 0,2 6,06 46,27 1690 0,15 5,44 47,06 1430 0 6,68 45,83 1470 0,4 7,6 44,91 1610 0,15 8,35 43,95 1600 0,2 4,9 47,5 1920 -0,15 8,7 43,94 1450 0,1 9,14 43,07 1450 0,1 8,7 43,3 1640 8,8 43,53 1670 0,1 9,24 43,11 1660 0,2 6,8 43,2 1470 8,3 43,9 1470 9,5 42,8 1340 9,5 42,8 2000 0,35 8,25 44,11 1650 9,5 43 0,3 6,5 42 As NO3

6397348,16 Lanati 6396579,49 Santiquia 6395171,73 Cooperativa 6395724,82 Club Union 6395371,11 Soc. Rural 6394086,82 COTAR SA 6393608,87 Municipalidad 6394842,08 Municipalidad 6393846,71 Gutierrez 6393181,47 Curto-Metalurgica34 6394911,10 Massei-Oceanica S.A. 6393812,90 AFA 6394794,98 Trotini 6394194,82 Est.Serv.ShellS.A. 6394375,58 Imperatriz 6394695,63 Trotini 6393236,03 Ron 6395060,95 Cooperativa 6395386,16 Cooperativa 6395403,89 Cooperativa 6395066,07 Cooperativa 6395236,35 Cooperativa 6395763,66 Cooperativa 6395279,03 Cooperativa 6395559,90 Cooperativa 6395502,60 Cooperativa 6395150,99 Cooperativa 6395528,83 Cooperativa 6395918,13 Cooperativa

0,03 0,03 0,05 0,04 0,04 0,03 0,01 0,02 0,04 0,05 0,03 0,05

73,9 16,2 54 53,5 56,3 28,6 27,9 110 25,1 13,4 104 94,3

0,04 0,08 0,06 0,04 0,04 0,06 0,05 0,04 0,03 0,09 0,02

71 59 77 39 11 68 10 39 15 3 9,6

Se vincul esta base de datos con la carta IGM georeferenciada, en la cual se inserta la localidad de Totoras, a los efectos de construir primeramente un SIG dentro el modelo SADA.Estopermitiplotearlosisocontenidosgeoreferenciadosdearsnico(Figura4)yde nitratos(Figura5)aplicandoelmtododeinterpolacindekriging.

Figura4.PlanodeisocontenidosdeAs.

Figura5.PlanodeisocontenidosdeNO3.

Para ambos grficos los isocontenidos se encuentran ploteados en una escala de menor (negro)amayor(gris),excediendo esteltimoampliamenteellmiteobligatorioexigidopara arsnicoynitratos. Se le impuso dentro de las restricciones al modelo, los valores de los oligoelementos estudiados detodoslospozosqueexcedan loslmitesobligatoriosylosgeoestadsticos derivados de un anlisis cluster por el mtodo dual de muestras centradas con trasposicindedatos,aplicandoparaelloel coeficiente correlativo de Pearson; a los fines de obtener un mapa modelado de zonas de aptitud para la construccin de nuevasperforaciones(Figura6). Es de destacar que si bien el total de las perforaciones correspondientes a la cooperativa se encuentran en el norte del casco urbano (Bv. Rivadavia e intersecciones con Bvs. Belgrano y Garay), su gran mayora se hallan en las reas de los menores isocontenidos de ambos parmetros.
Figura6.Delimitacindereassinriesgo sanitario.

DiagnsticoMicro:Anlisisdelospozospertenecientesalacooperativa Anlisisde Cluster Seefectuunanlisisclusterporlamismatcnica descripta anteriormente (Figura 7), usando los valores de nitratos y arsnico correspondientes a las perforaciones que utiliza la cooperativa; con el objetodeestudiarlosagrupamientosimpuestosen funcin de los valores de los oligoelementos presentes. Es importante mencionar que tanto el agrupamiento primario como el secundario siguen un orden lgico en funcin de las cuantas de los oligoelementos con valores numricos del coeficiente de Pearson de 1.00 y 0.50 respectivamenteparatodosloscasos.
Figura7.Anlisisdecluster.

Anlisisderiesgo Conelfindeaseverarlosresultadosarribados deestemodelogeorefenciadoyanlisisde cluster, se procedi a desarrollar la hiptesis del riesgo por exposicin a ambos oligoelementosdequelapoblacin tomaraguadecadaunadelospozosdelservicio;para lo cual se recabaron datos poblacionales, estimacin de peso corporal y tasa de ingesta diariaanual. Lapoblacinesde9974habitantesrepartidaen3150menoresde19aosy6824adultos segn datos del censo poblacional del Instituto Provincial de Estadsticas y Censos en el ao2001,siendoelndicedecrecimientodel3.32%(IPEC,2001). Para la estimacin del peso corporal en ambos casos se tomaron los promedios de los pesosextradosparanios y nias cada cinco aos de las grficas para laevaluacindel crecimiento infantil (Sociedad Argentina de Pediatra, 1987) y de tablas para el caso de adultoscada15aos(SociedadMedicaArgentina,1987). Sibieneldatodetasadeingestadiariaanualseestablece porinformacindirecta dadapor lamencionadacooperativa(Tidf:1.2),seadoptlosvaloresde2litros/daparaadultosyde 1litros/daparapoblacininfantil.(USEPA,1997). ParalasdosisdereferenciasRfDsetomaronlosvaloresde1.60mg/kg-da(USEPA,1997; SubsecretariadeRecursosHdricosdelaNacin,2003)y0.35mg/kg-da(USEPA,1992b; Subsecretaria de Recursos Hdricos de la Nacin, 2004) respectivamente para nitratos y antimonio. Los valores referenciales de dichas dosis parten de los estudios epidemiolgicos iniciales planteados sobremetahemoglobinemiaparanitratos(Walton,1951)eingestabasadaenel menorniveldeexposicinporelcualseobservanefectosadversos(Schroederetal.,1970) para el caso de arsnico; cuyo valor se encuentra relacionado con el descenso de longevidadyalteracionesdelasconcentracionesdeglucosaycolesterolensangreenratas sometidas a exposicin crnica oral a arsnico trivalente (As+3) y a un factor de incertidumbreiguala1000(USEPA,1992b). Por lo tanto y aplicando las ecuaciones 1 y 2 descriptas precedentemente se obtienen los nivelesderiesgoparanitratos(Tabla2)yarsnico(Tabla3)encadaunodelospozosdel servicio.

Tabla2.Anlisisderiesgoporexposicinanitratosenlospozospertenecientesalacooperativa.
Peso Corp. Prom. Conc por (mg/ Serie (Kg)(**) lts) 13 102 23 102 40 102 55 102 60 102 65 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 70 102 Pozos 1(***) DDP (mg/kgdia) 7,85 4,43 2,55 1,85 3,40 3,14 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 2,91 CP 4,90 2,77 1,59 1,16 2,13 1,96 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 1,82 2 Conc DDP (mg/ (mg/kglts) dia) 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 71,3 5,48 3,10 1,78 1,30 1,19 1,10 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 1,02 3 Conc DDP CP (mg/ (mg/kglts) dia) 3,43 1,94 1,11 0,81 0,74 0,69 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 0,64 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 78,1 6,01 3,40 1,95 1,42 1,30 1,20 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 1,12 4 Conc DDP CP (mg/ (mg/kglts) dia) 3,75 2,12 1,22 0,89 0,81 0,75 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 0,70 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 110 8,46 4,78 2,75 2,00 1,83 1,69 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 1,57 5 6 CP 0,56 0,32 0,18 0,13 0,12 0,11 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Conc DDP Conc DDP CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kglts) dia) lts) dia) 5,29 2,99 1,72 1,25 1,15 1,06 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 0,98 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 79,5 6,12 3,46 1,99 1,45 1,33 1,22 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 1,14 3,82 2,16 1,24 0,90 0,83 0,76 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 0,71 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 11,6 0,89 0,50 0,29 0,21 0,19 0,18 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,17

Pobl. por Edad 0a4 5a9 10a14 15a19 20a24 25a29 30a34 35a39 40a44 45a49 50a54 55a59 60a64 65a69 70a74 75a79 80a84 85a89 90a94 95a99 100y+

Total Hab. (*) 732 752 837 829 831 615 657 581 635 552 587 475 473 402 416 316 172 82 27 3 0

Peso Pozos Corp. 7 8 9 10 11 Pobl. Total Prom. por Hab. por Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Edad (*) Serie (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg(Kg) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) (**) 0a4 732 13 110 8,46 5,29 14,1 1,08 0,68 79,1 6,08 3,80 57,6 4,43 2,77 6,7 0,52 5a9 752 23 110 4,78 2,99 14,1 0,61 0,38 79,1 3,44 2,15 57,6 2,50 1,57 6,7 0,29 10a14 837 40 110 2,75 1,72 14,1 0,35 0,22 79,1 1,98 1,24 57,6 1,44 0,90 6,7 0,17 15a19 829 55 110 2,00 1,25 14,1 0,26 0,16 79,1 1,44 0,90 57,6 1,05 0,65 6,7 0,12 20a24 831 60 110 1,83 1,15 14,1 0,24 0,15 79,1 1,32 0,82 57,6 0,96 0,60 6,7 0,11 25a29 615 65 110 1,69 1,06 14,1 0,22 0,14 79,1 1,22 0,76 57,6 0,89 0,55 6,7 0,10 30a34 657 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 35a39 581 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 40a44 635 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 45a49 552 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 50a54 587 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 55a59 475 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 60a64 473 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 65a69 402 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 70a74 416 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 75a79 316 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 80a84 172 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 85a89 82 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 90a94 27 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 95a99 3 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 100y+ 0 70 110 1,57 0,98 14,1 0,20 0,13 79,1 1,13 0,71 57,6 0,82 0,51 6,7 0,10 Total: 9974 (*) Estimacin2005sobredatosdelIPEC2001 (**) Datosdepesosobtenidosdegraficosytablas(SociedadArgentinadePediatriaySociedadMedicaArgentin a) (***) Pozofueradeservicioenao2002 (****) SinconexinPozosN11y12(UbicadosenzonadelimitacinsinNO3yAsporCensoHidrogeoqumico)

12

Red(****)

Conc DDP Conc DDP CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP lts) dia) lts) dia) 0,32 0,18 0,10 0,08 0,07 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 9,6 0,74 0,42 0,24 0,17 0,16 0,15 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,14 0,46 0,26 0,15 0,11 0,10 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 60,7 4,67 2,64 1,52 1,10 1,01 0,93 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 0,87 2,92 1,65 0,95 0,69 0,63 0,58 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54 0,54

De estas tablas se deduce que el nico posible riesgo por exposicin a nitratos no es relevante, ya que los pozos que exceden ampliamente el lmite obligatorio fueron dejados fueradeservicio,usandounamezclaconlosrestantesyenvindolaatravsdelared. Asuvez,elorganismoejecutorafindecontrastarconlosresultadosqumicosdelaguade laredyaplicandounbalancedemasas;diagramunbombeoptimodeparesdepozos(N 2-3-8-10/5-6-7-9).Losresultadosarribadossonligeramentesuperioresalosestablecidos enlared(Tabla4) Es de destacar que los pozos N 11 y 12 realizados con la inspeccin del organismo ejecutordentrodelreapropuestadelcenso hidrogeoqumico,carecenderiesgoalgunode loquesedesprendedelanlisisefectuado.

Conrelacinalarsnico,sehademostradolacarenciatotalderiesgotantoparacadapozo comoastambinenlamezclaofrecidaalusuarioenlared.
Tabla3.Anlisisderiesgoporexposicinaarsnicoenlospozospertenecientesalacooperativa.
Peso Corp. Total Prom. Hab. Por (*) Serie (Kg) (**) 732 13 752 23 837 40 829 55 831 60 615 65 657 70 581 70 635 70 552 70 587 70 475 70 473 70 402 70 416 70 316 70 172 70 82 70 27 70 3 70 0 70 Pozos 1(***) DDP Conc (mg/kg (mg/l) -dia) 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 3,1E-03 1,7E-03 1,0E-03 7,3E-04 1,3E-03 1,2E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 1,1E-03 2 DDP Conc (mg/kg (mg/l) -dia) 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 3,1E-03 1,7E-03 1,0E-03 7,3E-04 6,7E-04 6,2E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 Conc (mg/l) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 3 DDP (mg/kg -dia) 4,1E-03 2,3E-03 1,3E-03 9,6E-04 8,8E-04 8,2E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 7,6E-04 Conc (mg/l) 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 4 DDP (mg/kg -dia) 3,8E-03 2,2E-03 1,3E-03 9,1E-04 8,3E-04 7,7E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 7,1E-04 Conc (mg/l) 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 0,041 5 DDP (mg/kg -dia) 3,2E-03 1,8E-03 1,0E-03 7,5E-04 6,8E-04 6,3E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 5,9E-04 6 DDP Conc (mg/kg (mg/l) -dia) 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 0,04 3,1E-03 1,7E-03 1,0E-03 7,3E-04 6,7E-04 6,2E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04 5,7E-04

Pobl. Por Edad

CP

CP

CP

CP

CP

CP

0a4 5a9 10a14 15a19 20a24 25a29 30a34 35a39 40a44 45a49 50a54 55a59 60a64 65a69 70a74 75a79 80a84 85a89 90a94 95a99 100y+

0,009 0,005 0,003 0,002 0,004 0,004 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003 0,003

0,009 0,005 0,003 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002

0,012 0,007 0,004 0,003 0,003 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002

0,011 0,006 0,004 0,003 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002

0,009 0,005 0,003 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002

0,009 0,005 0,003 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002 0,002

Peso Pozos Corp. 7 8 9 10 11 12 Red(****) Pobl. Total Prom. por Hab. Por Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Conc DDP Edad (*) Serie (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (mg/ (mg/kg- CP (Kg) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) lts) dia) (**) 0a4 732 13 0,049 3,8E-03 0,011 0,046 3,5E-03 0,010 0,033 2,5E-03 0,007 0,032 2,5E-03 0,007 0,060 4,6E-03 0,0130,0171,3E-030,0040,042 3,2E-03 0,009 5a9 752 23 0,049 2,1E-03 0,006 0,046 2,0E-03 0,006 0,033 1,4E-03 0,004 0,032 1,4E-03 0,004 0,060 2,6E-03 0,0070,0177,4E-040,0020,042 1,8E-03 0,005 10a14 837 40 0,049 1,2E-03 0,004 0,046 1,2E-03 0,003 0,033 8,3E-04 0,002 0,032 8,0E-04 0,002 0,060 1,5E-03 0,0040,0174,3E-040,0010,042 1,1E-03 0,003 15a19 829 55 0,049 8,9E-04 0,003 0,046 8,4E-04 0,002 0,033 6,0E-04 0,002 0,032 5,8E-04 0,002 0,060 1,1E-03 0,0030,0173,1E-040,0010,042 7,6E-04 0,002 20a24 831 60 0,049 8,2E-04 0,002 0,046 7,7E-04 0,002 0,033 5,5E-04 0,002 0,032 5,3E-04 0,002 0,060 1,0E-03 0,0030,0172,8E-040,0010,042 7,0E-04 0,002 25a29 615 65 0,049 7,5E-04 0,002 0,046 7,1E-04 0,002 0,033 5,1E-04 0,001 0,032 4,9E-04 0,001 0,060 9,2E-04 0,0030,0172,6E-040,0010,042 6,5E-04 0,002 30a34 657 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 35a39 581 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 40a44 635 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 45a49 552 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 50a54 587 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 55a59 475 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 60a64 473 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 65a69 402 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 70a74 416 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 75a79 316 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 80a84 172 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 85a89 82 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 90a94 27 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 95a99 3 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 100y+ 0 70 0,049 7,0E-04 0,002 0,046 6,6E-04 0,002 0,033 4,7E-04 0,001 0,032 4,6E-04 0,001 0,060 8,6E-04 0,0020,0172,4E-040,0010,042 6,0E-04 0,002 Total: 9974 (*) Estimacin2005sobredatosdelIPEC2001 (**) Datosdepesosobtenidosdegraficosytablas(SociedadArgentinadePediatri aySociedadMedicaArgentina) (***) Pozofueradeservicioenao2002 (****) SinconexinPozosN11y12(UbicadosenzonadelimitacinsinNO3yAsporCensoHidrogeoqumico)

Tabla4.ValoresdeAsyNO3paraparesdepozos,redybajadadetanque (LaboratorioCERIDE,CONICET). muestra 2-3-8-10 5-6-7-9 Red BajadadeTanque arsnico(g/l) 46 45 42 42 nitratos(mg/l) 72.00 70.70 60.70 58.50

CONCLUSIONES: Teniendo presentes los resultados arribados a travs del diagnstico macro (modelo adoptado)ydelmicro(anlisisdeclusteryderiesgo),existeampliamenteunacoincidencia alexpresarqueelreasuburbananoroestedeestalocalidadposeelasmejorescondiciones paralaexploracindenuevasperforaciones. Esto se fundamenta, ya que los agrupamientos primarios y s ecundarios del anlisis de cluster demostraron una similitud de apareamiento entre los nuevos pozos N 11 12 ejecutadosdentrodeestareaapedidodelorganismoejecutor. Al mismo tiempo el modelo adoptado con la totalidad de las restricciones impuestas, demostrunaformalcoincidenciageogrficaconloexpresadoanteriormente. Finalmenteelanlisisderiesgoalaguasuministradaporredhademostradolanorelevancia deriesgoaexposicinanitratosyarsnico,graciasalamezclaptimalograda.

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TRATAMIENTODEAGUASSUBTERRNEASARSENICALESPARA PEQUEASPOBLACIONESDELAPROVINCIADESANTAFE
Ing.AndreaA.GMEZ FacultaddeIngenierayCienciasHdricas(FICH)UniversidadNacionaldelLitoral(UNL)Ciudad UniversitariaParajeElPozo,3000,SantaFe,Argentina.TEL:(0342)4575244.Int.199.FAX:(0342) 4575244.Int.198.E-mail:aagomez@fich1.unl.edu.ar

Resumen En los acuferos de la franja oeste de la provincia de Santa Fe se identificaron aguas subterrneas arsenicales, con concentraciones de arsnico que exceden ampliamente el lmiterecomendadode50(g/l)enaguaparabebida.Dichazonasecaracterizaporserun reanetamenterural.Elobjetivoprincipaldelpresentetrabajofueadaptaralgunatecnologa deremocindearsnico,tantodelaguadebebidacomodelosresiduosgeneradosdurante eltratamiento,alascondicionessocioeconmicaspresentesendichaspoblaciones,donde no se justifican grandes inversiones en plantas de tratamiento centralizado. Se seleccion unalocalidadpiloto,dondesellevacabounacampaadeanlisisinsituylatomade11 muestrasparaloscorrespondientesanlisisfisicoqumicosydecontenidodearsnicototal. Las aguas pudieron clasificarse como bicarbonatadas cloruradas sdicas. Las concentracionesdearsnicoencontradasalcanzaronvaloresmximosdehasta0.51(mg/l), con variaciones tanto espaciales como temporales. Adems, estos valores variaron directamenteenfuncindelpHylaalcalinidad,eindirectamenteconladurezadelagua.El tratamientodomsticoseleccionadosebasaenelprocesodecoagulacincoprecipitacin utilizando sales coagulantes, compuestos oxidantes y arcillas. De acuerdo a la bibliografa consultada y a los materiales testeados el tratamiento se puede realizar utilizando Cloruro de Polialuminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas naturales, alcanzandoeficienciasderemocindehastaun98%.Dichocoagulanteeselque,adems, presenta menor costo. Por otra parte los residuos que se generen durante el tratamiento debentratarsedeshidratndolosantesdeserllevadosalsitiodedisposicinfinal,mitigando deestaformasusefectosadversossobreelambiente.
PalabrasClave:aguasubterrnea,arsnico,tratamiento

Abstract ThewesterngroundwaterfringeoftheSantaFeprovince(Argentina)presentshigharsenic concentration levels, which exceed the regulatory limit of 50 (g/l) for drinking water. The areaismainlyrural,withimportantagriculturalandcattleactivities.Themainobjectiveofthis workwasadaptinganinexpensivearsenicremovaltechnologyboth,forgroundwaterandfor the waste generated during the treatment, to the socioeconomic conditions of the region. Centralized water treatment plants are not cost-justified. A pilot town was chosen for a samplecollectioncampaignandinsitumeasurementswereperformed.Samplesweresent to laboratory for physicochemical analysis and total arsenic concentration determination. Groundwater was classified as rich in bicarbonate, chloride and sodium. The maximum arsenic level found was 0.51 (mg/l), presenting spatial and temporal variations, mainly related to pH and alkalinity, and an inverse relationship with groundwater hardness. The domestic treatment chosen was based on a coagulation precipitation process, using coagulantsalts,oxidantcompoundsandclays.Followingthespecificliterature,theprocess achieved a 98 % removal efficiency using Aluminum Polichloride (being PAC 23 its commercial name) and natural clays. That coagulant, also, presents the lowest cost. The waste generated by the treatment should be dehydrated before being carried to the final disposalsite,inordertominimizeitsadverseeffectsontheenvironment.
Keywords:groundwater,arsenic,treatment

INTRODUCCIN Elarsnicoesunmetaloidealtamentevenenosoqueseencuentrapresenteenrocas,suelo, agua,aire,plantasyanimales.Puedeserliberadoalmedioatravsdefenmenosnaturales talescomolaactividadvolcnica,laerosinderocas,losincendiosforestales;oatravsde procesos antrpicos como la fabricacin del vidrio, la industria electrnica, la preservacin demaderasolamanufacturadecobreyotrosmetales(WHO,2001). Desde el punto de vista de la salud pblica, las exposiciones prolongadas a bajas concentracionesdearsnicoenaguadeconsumopuedenocasionarcncerdepiel,vejiga, pulmn y prstata. Entre los efectos no cancergenos pueden mencionarse las afecciones cardiovasculares, la diabetes, la anemia, as como tambin efectos neurolgicos, reproductivos,yelengrosamientodepielenpalmasyplantas,enfermedadconocidacomo queratoderma (Esparza y Medina, 1998). Las principales rutas de exposicin de las personas al arsnico son la ingesta en agua de bebida o alimentos regados con aguas contaminadas,ylainhalacin. La presencia de arsnico en las aguas subterrneas es un problema que afecta a numerosasregionesdelplaneta.Enestesentido,esposiblemencionarelcasoparticulardel estado de West Bengal en la India, y Blangadesh, en el sudeste asitico, donde ms del 95% de la poblacin (aproximadamente 80 millones de habitantes) depende del agua subterrnea para subsistir. En esta regin las concentraciones de arsnico son elevadas (mayoresa50g/l),loquehaprovocadonumerososcasosdearsenicosisydaosenlapiel delaspersonas(Burgess,et.al,2002;Bhattacharya,2002). EnlaRepblicaArgentina,sibienhayvariasregionesarsenicales,lazonamsafectadaes lallanurachaco-pampeanaqueocupaelcentroynortedelpas,adjudicndoseelorigendel arsnicoalapresenciadecenizayvidriovolcnicoenlossedimentoslossicosdelaregin (Bocanegraet.al.,2002). En el caso particular de la provincia de Santa Fe, ms del 90% de las localidades que cuentan con servicio de agua potable dependen del recurso subterrneo. A esto debe sumarse la poblacin rural, que tambin utiliza los recursos hdricos subterrneos para abastecersedeagua(ENRESS,2002). ElEnteReguladordeServiciosSanitarios(ENRESS)haidentificadounafranjaoestedentro delaprovincia(FiguraNo.1)dondelasconcentracionesdearsnicoexcedenclaramenteel lmite recomendado por la Organizacin Mundial de la Salud (OMS) de 50 g/l, que es el valor tomado como referencia tanto en la Ley Nacional N 18.284 (Cdigo Alimentario Argentino) como en la Ley Provincial N 11.220. Es por ello que se identifica dicha franja comounreaderiesgoparalasaluddelapoblacin,ymsprecisamente,loshabitantesde zonasruralesquenocuentanconlaposibilidaddeaccederaserviciosdeaguapotabilizada. METODOLOGIAS La localidad piloto seleccionada para el anlisis fue el pueblo de Colonia Rosa, que est ubicadoenelsur-oestedeldepartamentoSanCristbal,provinciadeSantaFe(FiguraNo. 1).Supoblacin,segnelcenso2001,esde1127habitantes,deloscualessolo466viven en el ejido urbano, lo que representa cerca del 42% del total (IPEC, 2001). La zona en estudio se caracterizapor tener un clima templado,con unatemperatura mediaanual que rondalos18-19C,yunaprecipitacinmediaanualdelordendelos800-900mm. Debidoalarelevanciaeconmico-socialdelasactividadesproductivasdelazona(agrcola ganaderas)yalaausenciadefuentessuperficialesdeabastecimientodeagua,resultade vital importancia la calidad de sus aguas subterrneas. Es por ello que en Mayo de 2004

entr en operacin una planta de tratamiento de agua mediante smosis inversa, lo que acarre un alto costo de inversin. Y que actualmente incluye un alto costo de operacin debido al consumode energa elctrica y al recambiode membranas quese requiereuna vezqueestasseobturan.

San Cristbal Colonia Rosa

Santa Fe

Figura1.Concentraciones dearsnicoyplanodeubicacin.

EnNoviembrede2003sellevacabounasalidaacampodondesetomaron11muestras de agua, extradas de pozos freticos domiciliarios (es decir de agua sin tratar) que se encontraban dentro del casco urbano, siguiendo las disposiciones y recomendaciones establecidas en diversos protocolos de muestreo. Los instrumentos y materiales utilizados selistanacontinuacin: - SondafreatimtricaHidrokit. MedidordeconductividadypH:pHMeterHoribamodelD25955020D2m. GPS(GlobalPositionalSystem) Garmin,modeloeTrexVista. Jarraplstica. Probetade100ml. SolucindeClNadeconductividadconocida(1413 S/cm). Botellasplsticasdemuestreo(1y1.5l). Conservadorasyhielopararefrigeracindelas muestras.

Encadaunodelospuntosdemuestreosemidielniveldela capa freticacon lasonda freatimtrica y se realizaron los anlisis in situ de pH, conductividad elctrica y temperatura. Las muestras recogidas en las botellas plsticas se enviaron al Laboratorio Central de ServiciosAnalticos de laFacultad deIngenieraQumica(FIQ-UNL)paralosrespectivos anlisisfisicoqumicosydecontenidodeArsnicoTotal.Losparmetrosfisicoqumicosque se solicitaron fueron: pH, Residuo Fijo, Dureza Total, Sodio, Potasio, Calcio, Magnesio, Sulfatos,Nitrito,Nitrato,Amonio,Bicarbonatos,Carbonatos,ClorurosyArsnico.

RESULTADOS De los datos obtenidos en el campo se puede mencionar que la superficie fretica se encuentra,aproximadamente,entrelos4,4m.b.b.p.ylos4,8m.b.b.p.(metrosbajobocade pozo).Latemperaturadelaguaoscilentrelos22Cenhorasdelamaanaylos26C, pasado el medioda. El pH medido denota la presencia de aguas levemente bsicas (pH entre7.2y8.1).Respectoalanlisisbacteriolgicodosmuestrasnocumplenconellmite de0ufc/100mlestablecidoenlaLeyN11.220parasuministrodeaguapotable. A continuacin se presenta una tabla, a modo de resumen, con los valores promedio de todoslosparmetrosanalizados:
Tabla1.Valorespromediodelosparmetrosanalizados. Parmetro pH Conductividad(uS/cm) Temperatura(C) ResiduoFijo(mg/l) Dureza(mgCaCO3/l) Sodio(mg/l) Potasio(mg/l) Calcio(mg/l) Magnesio(mg/l) Sulfatos(mg/l) Nitritos(mg/l) Nitratos(mg/l) Amonio(mg/l) Bicarbonatos(mgCaCO3/l) Carbonatos(mgCaCO3/l) Cloruros(mg/l) Arsnico(mg/l) Valor Promedio 7.56 2795 24.20 1836 111.24 620.60 23.95 20.30 13.29 278.78 0.04 72.15 0.05 506.73 329.90 193.14 0.18

Se puede comentar brevemente que los datos indican la presencia de aguas levemente bsicas, de baja dureza y con un alto contenido de slidos disueltos totales. El anin predominanteeselinbicarbonato(HCO3-)yelcatinpredominanteelsodio(Na+). Paralaclasificacinycaracterizacin fisicoqumicadelaguaseprocedialaconstruccin de un diagrama de Piper. Como resultado de dicho diagrama surge que el agua es bicarbonatadasdica,exceptolamuestra9quetienemayortendenciaaserclorurada sdica.Estosecorrelacionaconlabibliografaconsultada,dondeseexponequelasaguas se pueden clasificar como bicarbonatadas sdicas y bicarbonatadas cloruradas sdicas (M.O.S.P.,1986). Respecto a los tenores de arsnico evidenciados, 9 de las 11 muestras superan el valor lmitepermitidoenlalegislacinprovincial,1excedeelvalorrecomendadoylarestantese encuentra por debajo del mismo. La concentracin mxima encontrada fue de 0.51 (mg As/l).LaFigura2muestraestosresultados. Enelrestodelosparmetrosanalizadosseevidenciarondisparidadesentrelasmuestras. EnlaFigura3semuestranlosresultadosylasituacinconrelacinalalegislacinvigente.

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Muestra As Lm.Recomendado Lm.Obligatorio 11

Figura2.ConcentracindeArsnicoTotalencadaunadelasmuestras.Elmtodoempleado para su determinacinfueEspectrometradeAbsorcinAtmicaconinyeccindeflujoygeneracinde hidruros.

En dicho grfico se puede observar que la mayora de las muestras presenta algn parmetro por encima del valor obligatorio establecido en la legislacin. En el caso del contenidodeSodiolas10muestrastienenexceso,conunvalormximode973mg/l,quees casi 5 veces superior al valor lmite de 200 mg/l. Respecto al contenido de Nitratos, 8 muestrasseencuentranporencimadelos45mg/lestablecidoscomolmiteobligatorio.Este altocontenidodenitratosindicacondicionesoxidantes,confirmndoseconelbajocontenido deamonio presenteentodaslasmuestras.Lossulfatos encambiofueronsuperadosen3 delas11muestras,yotras2seencontraronenellmitecorrespondiente.Elcontenidode Residuo Fijo fue el nico parmetro superado en todas las muestras y en cantidades tan elevadascomodehasta2954mg/l,aproximadamenteeldobledelvalorlmite(1500mg/l).

3500

Sodio
3000

(mg/l)
2500

Nitratos

Sulfatos

ResiduoFijo
2000

LmiteSodio

1500

LmiteNitratos

LmiteSulfatos
1000

LmiteResiduoFijo

500

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Muestra

Figura3.Parmetrosfisicoqumicosanalizadosysituacinencada unadelasmuestras respectoalaLeyProvincialN11.220.

Por otra partese analizlaposible correlacin entre elcontenidode arsnicoy dureza,el pH,elcontenidodecarbonatosybicarbonatos,ylaconcentracindesulfatos.EnlaFigura4 se puede ver claramente que existe una relacin inversa entre la dureza del agua y el contenidodearsnico.Losvaloresdedurezatotalmedidososcilanentrelos27y196mg/l deCaCO3,loqueindicaaguaspocoduras,sumadoaquelasmuestrasquepresentanlas menoresconcentracionesdesales deCa++yMg++,sonlasquecontienenmsarsnico. Besuschio(2002)exponeque,engeneral,lasaguasblandas(pobresencalcioymagnesio) y alcalinas por suriqueza en bicarbonato de sodio, son las que poseen msarsnico.Sin embargo,enestecaso deestudio, nosepuedensacarconclusionesdelarelacin entrepH, alcalinidadysulfatosrespectodelcontenidodearsnicototal.

250

0.6

0.5 200

0.4 150

0.3

100 0.2

50 0.1

0 0 2 4 6 8 10 Muestra 12

Dureza

As

Figura4.CorrelacinAsDurezadelaguaencadaunadelasmuestras.

ALTERNATIVASDETRATAMIENTO Entre las tecnologas de tratamiento de agua para bebida empleadas se encuentran procesos de precipitacin (coagulacin/filtracin; oxidacin Fe/Mg; ablandamiento con cal; etc),procesosdeadsorcin(aluminaactivada;xidosdeFerecubriendoarenas),procesos de membrana (smosis inversa, microfiltracin, ultrafiltracin, etc), y procesos de intercambioinico,entreotros. Las eficiencias de remocin de arsnico varan de un tratamiento a otro, pero todos ellos resultanmseficientescuandoelarsnicoseencuentraensuformaoxidadadeAs(V).La especiepresenteenmediosreductores,comolosonlamayoradelasaguassubterrneas, es el As(III), por ende, se incorpora, al tratamiento a seleccionar, una etapa previa de oxidacin,quepuedeserllevadaacaboconhipocloritodesodiodiluido uotroscompuestos oxidantes. Porotrolado,elmanejoydisposicindelosresiduosquesegeneranendichosprocesosde tratamientodependedelacaracterizacindelefluenteydelasespecificacionesdelcuerpo receptor.Esimportantemencionarquedichos residuostienencomocaractersticacomnun elevado contenido de arsnico que podra tornarse perjudicial si no se disea un correcto sistema de tratamiento y disposicin final. Entre las tecnologas utilizadas para tal fin se encuentran la deshidratacin mecnica o por gravedad, las lagunas de estabilizacin o lechos de secado, los rellenos sanitarios y los rellenos controlados de residuos peligrosos (EPA,1999).

En referencia a los tratamientos a escala domstica se puede citar que bajo el mbito del Ministerio de Salud de la Nacin se estn desarrollando actividades cuyo objetivo es promover la bsqueda de tecnologas apropiadas de abatimiento de As en agua de consumo humano, destinada a poblacin rural dispersa, para ello se han implementado pruebas pilotos en las provincias de Salta y Santiago del Estero, donde se han utilizado salesdeabatimiento(coagulantes)provistasporlaCEPIS/OPS/OMSalospobladoresdela zona(Esparza,et.al.,1998;M.S.N.,2003).

ENSAYODEREMOCINDEARSNICO Debidoaquelamejoralternativa,enordendealcanzarlosobjetivosdeltrabajo,eslaque se desarrolla a escala domstica, se realiz un ensayo de laboratorio con dos objetivos principales: 1) Verificar que la remocin de arsnico para el agua particular de Colonia Rosa es efectiva, probando dos coagulantes diferentes: PAC 23 (cloruro de polialuminio) y SO4Al3 (sulfato de aluminio), para comprobar cul es el ms eficiente. Se seleccionaron estos coagulantes debido a las recomendaciones propuestas en Esparza y Medina (1998) e Ingallinella, et. al. (2003), y a la disponibilidad de los mismosenelmomentodelensayo. 2) Evaluarlafactibilidadderealizarelprocesoencondicionessimilaresalasquese tendranenloshogaresdelazonaenestudio. El procedimiento consisti en la toma de dos muestras adicionales en la zona en Julio de 2004(8meses despus del primer muestreo). Laprimera de la red de grifoscomunitarios instaladaenelpueblo,esdecirdelaguatratadamedianteOsmosisInversa(OI).Ylaotraen uno de los puntos donde se detect la presencia de arsnico excediendo el lmite recomendado en la Ley 11.220 en el muestreo inicial. El punto elegido present una concentracinde140(gAs/l)enlaprimeracampaa. Aestaltimamuestraselasometiadosensayosderemocin,unoconcadacoagulante seleccionado. Por ltimo, se enviaron las 4 muestras resultantes (agua sin tratar, agua tratada mediante OI, agua tratada con SO4Al3 y agua tratada con PAC 23) al laboratorio analticoparalacorrespondienteevaluacindelcontenidodearsnicototal. Adems de estos dos coagulantes tambin se utilizaron otros dos reactivos: hipoclorito de Sodio(agualavandina)yarcillanaturalobentonita. Resultados La Tabla 2 muestra los valores de contenido de arsnico total encontrados en las 4 muestrasanalizadas.
Tabla2.Resultadosanalticos. Eficienciade remocin(%) Aguapotable,tratadamedianteOI(N1) 25 77* Aguacruda(N2) 236 ----AguadelamuestraN2tratadaconPAC(N3) <4 >98 AguadelamuestraN2tratadaconSO4Al3(N4) 14 94 * Eficiencia calculada en base a la concentracin inicial de arsnico medida en el mismopuntoenlacampaaprevia(Noviembrede2003),quefuede108(gAs/l). Muestra As (g/l)

En primer lugar debe notarse la gran variabilidad que hubo en el punto muestreado en el lapsodelos8meses(Noviembrede2003aJuliode2004).Ladiferenciadelcontenidode arsnicoenelaguasintrataresdecasi100(g/l),loquedemuestralavariabilidadtemporal quepresentaestecompuesto(Shulz,et.al.,2002).Lamentablementenosepuedeconcluir acerca de los factores que desencadenaron tal variacin, aunque se puede inferir un aumento en el nivel fretico durante los meses ms hmedos del otoo, entrando ms en contactoelaguasubterrneaconlosdepsitosgeolgicosportadoresdelarsnico. En trminos del tratamiento de las aguas arsenicales, el proceso de smosis inversa (OI) permitebajarlasconcentracionesdearsnico,cumpliendodeestaformaconlalegislacin vigente,conunaeficienciadel77%. En cambio las eficiencias de remocin del tratamiento domstico con PAC y SO4Al3 son muchomayores,alcanzandovaloresde98y94%,respectivamente.Particularmente,enel caso de la muestra N 3 el contenido de arsnico cumple con todas las legislaciones vigentes, incluso las previstas a futuro en algunos sitios (10 g/l). Por otro lado, dicha muestra no necesit elpaso previo de oxidacin, lo que implica una mayor simplicidad de aplicacin. Debidoaquelasremocionesconamboscoagulantessonptimasysimilares,ladecisinde culdeberausarsesetombasndoseenloscostosqueacarreacadauno.Acontinuacin se presenta la Tabla 3 con el detalle de los costos que se tendran utilizando ambos coagulantesensayados.Loscostosunitariosfueronbrindadospor droguerasdelaciudad deSantaFequenocomercializangrandesvolmenesdeproductos.
Tabla3.Costosmensualesyanualesdetratamiento.

Insumo PAC Bentonita Total

Dosis 100 mg/l 1000mg/l

Costo($/kg $/m3de deproducto) aguatratada 5.40 0.32 0.54 0.32 0.86

$mensual/ grupo familiar 2.60 1.54 4.14

$anual/ grupo familiar 31.10 18.40 49.50

Grupofamiliar:4habitantes.Dotacin:40(l/hab.da).Consumo:0.16m3/da. 3 3 Consumo:4.8m /mes=57.6m /ao.

Insumo SO4Al3 Bentonita Hipoclorito de sodio Total

Dosis 50 mg/l 1000mg/l 1m/l

Costo($/kg $/m3de deproducto) aguatratada 260.00 0.32 1.00 13.00 0.32 1.00 14.32

$mensual/ grupo familiar 62.40 1.54 4.80 68.74

$anual/ grupo familiar 748.80 18.40 57.60 824.80

Resulta evidente que la opcin ms econmica es realizar el tratamiento con PAC, que adems de ser ms sencillo de aplicar, su costo anual no resulta prohibitivo para los habitantesdereasruralescomolalocalidaddeColoniaRosa. Lascondicionesdelensayofueronsimilaresalasquesetendranenunhogartpico,loque permite afirmar que el tratamiento es fcil de implementar. El costo operativo del mismo sera de $49.50 anuales por cada grupo familiar, teniendo en cuenta una familia tipo de 4 integrantes. Asimismo, las autoridades locales podran realizar trmites con las empresas proveedorasdelosinsumosparaqueotorguenbeneficios(descuentos,bonificaciones,etc.)

a los pobladores que adquieran los productos en las mismas, economizando an ms el tratamiento. CONCLUSIONESYRECOMENDACIONES El arsnico presente en el agua subterrnea que se utiliza para bebida puede mitigarse medianteuntratamientorealizadoaescaladomstica.Elmismoconsisteenelprocesode coagulacincoprecitacinutilizandosalescoagulantes,oxidantesyarcillas.Deacuerdoa labibliografaconsultadayalosmaterialestesteadoselprocesosepuederealizarutilizando Policloruro de Aluminio (PAC 23, segn su nombre comercial) y bentonita o arcillas naturales,alcanzandoeficienciasderemocinde hastaun98%.Deestaformasecumple con la Ley provincial N 11.220 que fija en 50 g/l el lmite recomendado de arsnico en aguapotable. Porotrapartelosresiduosquesegeneranduranteeltratamientodebendeshidratarseantes de ser llevados al sitio de disposicin final, mitigando de esta forma sus efectos adversos sobreelambiente. El proceso domstico planteado para Colonia Rosa es factible de implementar en otras localidades pequeas, siendo de fcil aplicacin y seguro en trminos de calidad sanitaria delaguatratada.Paraelloesnecesariomencionarciertasrecomendaciones,oaspectosa tenerencuenta. Lasautoridadesdesalud,juntoadiversosespecialistaseneltema,deberanllevaracabo monitoreos continuos y estudios detallados de la hidrogeoqumica de cada zona, teniendo encuentalavariabilidadespacialytemporaldelcompuesto. La aplicabilidad de este proceso aotras regiones olocalidades debe evaluarse en funcin de la calidad del agua inicial. Y se deberan llevar a cabo pruebas pilotos y ensayos de laboratorio con cada agua particular para verificar que la eficiencia del tratamiento sea satisfactoria. Laimplementacindeltratamientodebeiracompaadadeunprogramadeconcientizacin ycapacitacintcnicadeloshabitantesdecadazona,quesonendefinitivalosquellevarn acaboeltratamiento.

AGRADECIMIENTOS AlaDra.LeticiaRodrguezyalDr.CarlosVionnet(investigadoresdelProyectoFLAGS),por guiaralaautoraenlaseleccinydesarrollodeltema,yporelsoportefinancieroenlasalida acampoylosanlisishidroqumicos.

REFERENCIAS
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Basin. Actas del XXXII IAH & VI ALHSUD Congreso 2002 Aguas subterrneas y Desarrollo Humano,MardelPlata,Argentina. Ente Regulador de Servicios Sanitarios (ENRESS), 2002. Estudio epidemiolgico sobre efectos crnicosensaludporexposicinalarsnicoatravsdelconsumodeagua.ProvinciadeSanta Fe, Argentina. Informe Final. Dr. Germn Corey, consultor especialista OMS/OPS. Convenio CooperacinTcnicaNoReembolsableNATN/MT5613AR.SantaFe. EPA(EnvironmentalProtectionAgency),1999.Technologiesandcostsforremovalofarsenicfrom drinkingwater.PublicacinEPA815-P-01-001. EsparzaM.L.,Medina,M.W.de,1998.AbatimientodeArsnicoenaguassubterrneasparazonas rurales.XXVICongresoInteramericanodeIngenieraSanitaria.Lima,Per. IngallinellaA.M.,FernndezR.G.,SteccaL.M.,2003.ProcesoARCISUNRparalaremocinde arsnico y flor en aguas subterrneas: una experiencia de aplicacin. Partes 1 y 2. Revista AIDISArgentinaIngenieraSanitariayAmbiental,66:36-40,67:61-65. IPEC (Instituto Provincial de Estadsticas y Censos), 2003. Datos Censo 2001. Disponibles en: www.santafe.gov.ar/gobernacion/ipec/index.html.Accesoen:11-12-2003. Ministerio de Obras y Servicios Pblicos (M.O.S.P.) Secretara de Recursos Hdricos Instituto Nacional de Ciencia y Tcnicas Hdricas (INCyTH) Centro Regional Litoral, 1986. Caracterizacin hidrolgica de la cuenca del Ro Salado, Programa: Hidrologa de Llanuras.EditadoporelCentroRegionalLitoral,SantaFe,1986. Ministerio de Salud de la Nacin (M.S.N.) - Departamento de Salud Ambiental, Direccin de Promocin y Proteccin de la Salud, 2003. Programa de minimizacin de riesgos por exposicinaarsnicoenaguasdeconsumo.IXReuninNacionaldeArsnico,Crdoba,26 28deNoviembrede2003. Shulz C.J., Castro E.C., Mario E., Dalmaso G., 2002. El agua potable en la provincia de La Pampa, consecuencias por la presencia de arsnico. Actas del XXXII IAH & VI ALHSUD Congreso2002AguassubterrneasyDesarrolloHumano,MardelPlata,Argentina. WHO (World Health Organization), 2003. Environmental Health Criteria, n 224: Arsenic, 2001. Disponibleen:www.who.int/pcs/ehc/summaries/ehc_224.html.Accesoen:18-10-2003.

REMOCIONDEARSENICOYFLUOR.ESTUDIODEUNCASOENLA LOCALIDADDEEDUARDOCASTEXLAPAMPA
MiguelngelMUOZ,ElbaBeatrizBUITRON,JosAntoniodeORMAECHEA PoXIIN396SantaRosa-LaPampa,miguelm52@yahoo.com.ar;C.RodrguezN1160SantaRosa -LaPampa,petybuitron@hotmail.com.ar.;SelvaN385SantaRosa-LaPampa, jdeormaecha@hotmail.com.ar RESUMEN

Los acuferos subterrneos, nica fuente de provisin de agua la Localidad de Eduardo Castexsehallanafectadosporlaproblemticaregionaldeteneraltoscontenidosdeflory arsnico;porestemotivoresultaprioritarioencontrarunsistemaparaabatirestoselementos de modo tal que se alcancen tenores aceptables para la ingesta humana y resto de las actividades. Para abordar la problemtica planteada se monitorearon todas las perforacionesexistentes(doce)ylamezcladeellasalabajadadeltanquededistribucin, llegndosealaconclusinquesealcanzabanconcentracionesdefloryarsnicode6,23 mg/ly0,16mg/lrespectivamente.Lainvestigacinseorientporunareaccindeadsorcin floculacinprovocadaporPoliclorurodeAluminio(PAC23)quealsedimentarendistintos ensayosdejarraenJARTEST,permitieronanalizarenellquidosobrenadantelaremocin de los analitos. A partir de la metodologa descripta se procedi a realizar diferentes ensayos manteniendo fija una variable y modificando otras. De esta forma se lograron excelentes porcentajes de remocin para arsnico, mientras que para flor se logr una disminucindel60%respectodelaconcentracindelaguacruda.
PALABRASCLAVES: remocin,flor,arsnico,pH,polielectrolitos,PAC,floc,potable,salud ABSTRACT

Ground waterreservoirs,thewatersource inthecityofEduardoCastex,areaffected bya regional problem: they contain high levels of fluorine and arsenic; for this reason it is a priority to find a system that combats these elements so that values acceptable for human consumptionandotheractivitiescanbereached.Forthisstudy,alltheexistingwells(twelve) and their mix at the connection to the distribution tank were monitored, arriving at the conclusionthattheyreachedconcentrationsof6,23mg/ly0,16mg/loffluorineandarsenic, respectively.Theresearchwasaddressedtowardsareactionofadsorptionandflocculation caused by Aluminum Polychloride (PAC 23) sedimentation in JAR TESTS, removal assessmentwascarriedoutonthetreatedwater.Usingthismethodologyvarioustestswere carried out, maintaining a fixed variable and modifying others. In this way, excellent percentages of arsenic removal are obtained while fluorine could be lowered by 60 % with regardtonon-treatedwater.
KEYWORDS:removal,fluorine,arsenic,pH,polyelectrolites,PAC,floc

INTRODUCCIN

LaLocalidaddeEduardoCastexseencuentraubicadaenelcentrogeogrficodela porcin pampeana correspondiente a la llanura del mismo nombre, distando de Santa Rosa 85 Km. Fue creciendo en funcin de su principal actividad econmica relacionada con la agricultura y la ganadera. Se fund en el ao 1908, desde entoncesyhastahoy,sufuentedeaprovisionamientodeaguaparatodossususos, loconstituyeelacuferofreticodesarrolladoentrelasuperficieyrocasgranticaso metamrficasimpermeablesaunaprofundidadaproximadade150metros. Comoes
comn en toda la regin, la porcin ms superficial del acufero contiene aguas de baja salinidadperocomnmenteconaltostenoresdefloryarsnico.EnelcasodeCastex,este

fenmenoesparticularmenteimportanteyaqueelacuferoensuporcinmssuperficial se verifican intercalaciones decenizasvolcnicasalasqueselesatribuyeelaporte deestos elementos. La localidad recin cont con un servicio de agua distribuido por caeras, cuando el entoncesServicioNacionaldeAguaPotable(SNAP)desarrolllasplantasdeeliminacinde florporadsorcinenhuesomolido.Deestemodo,paraelao1976seconstruybajouna OperatoriaB.I.D.laobrabsicaquehoysubsiste,constituidapor5Perforacionesde65m de profundidad que entregaban 956 m3 /da con una concentracin promedio de sales totalesde 2 g/l, 7.5 mg/l deF- y 0.20mg/lde As los quese hacan pasar por laplantade huesomolidoantesdeserdistribuidaporlareddomiciliaria conmicromedicin. Posteriormente y a consecuencia del incremento poblacional, la sobreexplotacin del acufero pero sobretodo por problemas de mantenimiento, se elimin la planta de hueso distribuyndoseporlacaeraaguanopotableconsolotratamientobacteriolgico,mientras queparaingestahumana,sehabilitunaplantadeOsmosisInversaqueprovee20litrosde AguaPotableporhabitante/da. Esta es la situacin que a casi 30 aos de funcionamiento del servicio prevalece en la Localidad, solo que ahora el nmero de perforaciones ha aumentado a 12 con una produccin diaria de2000m3ylacalidaddelaguaalabajada deltanqueestsujetaala cantidaddepozosenfuncionamientoyalascaractersticas fsicoqumicasdelosmismos. OBJETIVOGENERAL Lograrremoverlasconcentracionesdefloryarsnicodelaguadeconsumo. OBJETIVOSESPECIFICOS Determinarladosisptimadecoagulanteaemplear. HallarelrangodepHptimoparaelensayoarealizar. Proyectareldiseodeunaplantapiloto.

ESTUDIODEUNCASO Elcuadrosiguientedemuestralagranvariabilidaddelacalidadfsicoqumicaenlabajada deltanquededistribucinparalosltimoscincoaos.

Variacin de Flor2000-2004
7,00
0,170

Variacin de Arsnico2000-2004

6,24 6,00 6,16

6,44 6,40
0,150

0,160

6,08 5,32

5,96
0,130 0,124 0,117 0,110 0,090 0,091 0,100 0,114 0,103 0,096

5,00

4,00 3,60 3,00 Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05
0,070 0,050 Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05

aos

aos

Fig.1.VariacindelaconcentracindeFluor entrelosaos20002004.

Fig.2.Variacindelaconcentracindearsnico entrelosaos20002004.

VariacindeSDT 2000 - 2004

3100 3000 2900 3092 2975

mg 2800 /l
2700 2600 2500 2627

2841 2799

2640 2530 2526

2400 Ago-99 Mar-00 Oct-00 Abr-01 Nov-01 May-02 Dic-02 Jun-03 Ene-04 Ago-04 Feb-05

aos

Fig.3.VariacindelaconcentracindeSlidosDisueltosTotalesentrelosaos20002004.

El fenmeno antes descrito constituy el primer escollo a salvar, ya que fue necesario seleccionar muestrasparaensayosquenotuvieranvariabilidadeneltiempo,optndosepor elegir un par de pozos, que al ser mezclados en partes iguales respondieran aproximadamentealosvalorespromediosponderadosconelconsumosegnlapocadel ao. Ellos son: arsnico 0,16 mg/l, flor 6,3 mg/l, con un contenido promedio de slidos disueltostotalesde2.700mg/l.DeestaformaseeligieronlasperforacionesN5y7como lasmuestrasrepresentativasaprocesar. METODOLOGADETRABAJO Se realizaron muestreos, ensayos de laboratorio y a partir de los resultados obtenidos se confeccionaron tablas que se graficaron e interpretaron, para finalmente concluir con una propuestadediseodeunaplantapiloto. MUESTREO Seacordquelasperforacionesa muestrearestuvieranenfuncionamientooensudefecto ponerlasenmarchaduranteunperodonomenorde30minutos.Fijadasestascondiciones, seutilizunvehculoadaptadoaestosfines. Paralaextraccinseemplearonbidonesde5 lts.decapacidad,losquefueronrotuladosy trasladados hastaellaboratorioatemperaturade4GradosCentgrados.Estascondiciones fueronmantenidashastaelprocesamientodecadaensayodejarras. Las muestras fueron homogenizadas en un recipiente adecuado, obteniendo la muestra representativaparaelensayo,denominndoselaaguacruda. Los parmetros a determinar fueron temperatura, pH, conductividad, turbiedad y concentracionesdeflor,arsnicoyaluminio. LastcnicasanalticasempleadasrespondenalasespecificadasenAPHA,AWWA yWPCF (1998). Temperatura-pH:Electrometra-potenciometra. Conductividad:Conductimetra. Turbiedad:Espectrofotometra. Flor(F-):Espectrofotometra.MtododelSPADNS(4500FD) Arsnico (As): Espectrofotometra; mtodo del Dietil ditiocarbamato de plata -SDDC(3500AsC). Aluminio:Espectrofotometra;mtododeleriocromocianinaR(3500AlD).

Tabla1.Anlisisdeaguacruda. Parmetro Color Olor Sabor SDT Conductividad pH Bicarbonatos(CO3H ) AlcalinidadTotal DurezaTotal +2 Calcio(Ca ) Magnesio(Mg+2) Cloruros(Cl-) -2 Sulfatos(SO4 ) +3 Hierro(Fe ) Nitratos(NO3-) Nitritos(NO2 ) Flor(F ) Arsnicototal Sodio(Na+) Potasio(K+) Aluminio(Al+3) Mtodo Unidad Comparacinvisual Pruebadeumbraldeolor Pruebadeumbraldesabor Porevaporacinsecadoa105C mg/l Conductimtrico Umho/cm Potenciomtrico U.depH Titulomtrico mg/l Titulomtrico mg/l Titulomtricos-Versenatoc/NegroE.T. mg/l TitulomtricoconCalcnCarboxilico mg/l PordiferenciaentreDurezaTyClcica mg/l Argentomtrico-Mohr mg/l Gravimtricoc/combustinderesiduos mg/l Espectromtrico-Fenantrolina mg/l Espectromtrico-ReduccinconCd mg/l Espectromtrico-PorDiazotizacin mg/l EspectromtricoSPADNS mg/l EspectromtricoSDDC mg/l Fotomtricodeemisindellamac/patrnref.int. mg/l Fotomtricodeemisindellamac/patrnref.int. mg/l Espectromtrico-EriocromoCianinaR mg/l Agua cruda ---------2728 4340 8.06 520 520 208 25.6 34.99 648 881.2 0.34 20 0.008 6.23 0.160 1012 9.8 *

* Interferenciasenladeterminacin

PROCEDIMIENTOSDEENSAYOS Serealizaronsobrelasmuestrasdeaguacruda,lasquefueron retiradas de laheladeray llevadas a temperatura de trabajo, para proceder luego con las determinaciones de temperatura,conductividadypH.Seguidamentesedistribuyenlos6vasosdeprecipitado del Ensayo de Jarras, eligiendo pH o concentracin de coagulante como variable en cada experiencia. Entodosloscasoseprocedialassiguientescondicionesdemezclado: Agitacinrpida:1minutoa150RPM. Agitacinlenta:10minutosa50RPM Tiempodesedimentacin:mnimo30minutos.

PRIMERAEXPERIENCIA Se procedi manteniendo constante la concentracin del PAC y fijar como variable el pH entre un rango de 3 y 11 Usando como agente acidulante HCL y alcalinizante Na(OH), ambosconunaconcentracin0,1N.Delosanlisispracticadosenelsobrenadantedel

lquidotratadoseobtuvolosvaloresqueserepresentanenlaTabla2yFigura2.
Losvaloresdearsnicoreveladoscaenpordebajodellmiteinferiordedeteccinfijadopara latcnicaanalticaempleada(0,04mg/lAs),siendoinferioresaloestablecidoenNormativa Provincial, Ley 1027, (0,15 0,18 mg/l). Una situacin diferente se comprob para el abatimiento del flor, ya que los resultados hallados seguan una lnea sinusoidal descendenteconladisminucindepH.Habindosedetectadoqueexistaninterferenciasa pHbajos,fuenecesariorectificarelmismoconNa(OH)aefectosdeeliminarlas.Correccin que puede observarse en la grfica correspondiente a partir de pH 6. Lo antedicho determin que el proceso se hiciera extensivo para el arsnico.En estas condiciones la

remocin alcanzada para el flor fue del 61 %, restando solamente el 10,5% de remocin paraalcanzarelvalorfijadoenlaNormativaProvincial,Ley1027(1,21,8mg/l).Apartirde estaexperienciasedeterminacomopHoptimoenvalorde6.
Tabla2.Resultadosdelaprimeraexperiencia. (ConcentracindelPAC1,2g/l.,pHvariableentre3-11,temperatura25C)
pH Unid.depH 11 9,96 8,97 8,10 7,10 5,99 5,01 4,08 3,01 Fmg/l 5,16 5,36 3,2 4,20 3,52 2,44 3,52 3,20 3,18 F-sincorrec. depHmg/l --------------------2,44 3,04 2,52 2,20 As mg/l < 0,04 0,04 < 0,04 <0,04 <0,04 < 0,04 0,05? < 0,04 0,16 Assin correc. depHmg/l --------------------< 0,04 <0,04 0,05 0,16 Turbidez UNT 0 0 0 <1,00 <1,00 1,00 6,00 2,00 1,00

EDUARDO CASTEX-LAPAM PA
Aguacruda
7
Aguacruda 6,3 PAC1,2g/L Variable:pH

0.2

6
Aguacruda 0,16

0.175
ConcAssin correccinde pH
5.36 5.16 4.2 0.16

0.15
ConcFsincorreccin depH

0.125

4
3.2 3.52 3.52 2.44 3.04 3.2 2.52 2.2

0.1
3.18

0.075

2
0.04
ValorfijadocomolmiteinferiordedeteccinparaAs

0,05?

0.05

0.025

0 12 11 10 9 8 7 UnidadesdepH 6 5 4 3 2

Figura2.Resultadosdelaprimeraexperiencia.

SEGUNDAEXPERIENCIA HabiendodeterminadoenlaprimeraexperienciaelpHptimo6,seprocediarealizaruna serie de corridas con concentraciones de PAC en el rango de 0,05 g/l a 0,8 g/l. De los resultados obtenidos del anlisis en el lquido sobrenadante del ensayo, se confeccion la Tabla3yFigura3,dondepuedeobservarsequeparaelrangodePACcomprendidoentre 0,1y0,2g/lsealcanzanvaloresptimosparaarsnico. Encambiounasituacindiferenteseplanteaparaelflor,yaquesloseobtienentenores dentro de la normativa vigente, para concentraciones de PAC mayores a 0,6 g/l, estas concentraciones traera aparejado dos serios inconvenientes: un excesivo aporte de AluminioalaguadeconsumoyelvolumendePACainyectarconelconsiguiente costoque segenera. Por lo expuesto y en razn de las incidencias sanitarias que conlleva la ingesta de estos elementosporpartedelapoblacin,esquesedeciditomarcomoconcentracinpreferible dePACalrangocomprendidoentre0,100,20g/l,yaqueelabatimientoparaelarsnico fue muy satisfactorio, mientras que los tenores de flor fueron aceptables a pesar de ser superioresalosestipuladosporNorma.

Tabla3Resultadosdelasegundaexperiencia. (ConcentracindelPACvariable,pH6,temperatura 25C)

PAC g/l 0,053 0,067 0,079 0,091 0,106 0,12 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 Fmg/l 4,94 4,97 5,17 4,04 3,9 3,70 3,60 3,50 3,00 2,50 1,90 1,80 0,80 As mg/l 0,08 0,07 0,07 0,065 0,045 0,06 0,05 0,05 < 0,04 <0,04 < 0,04 < 0,04 < 0,04 Asmg/l Correccinpor interferencia --------0,05 <0,04 < 0,04 --------0,05 <0,04 <0,04 0,15 0,15 Turbidez UNT 1,00 2,00 1,00 1,00 2,00 < 1,00 < 1,00 1,00 2,00 2,00 2,00 2,00 1,00

EDUARDOCASTEX-LA PAMPA
Aguacruda: M ezclade perforacionesN5yN7

6 5 4 3 2 1 0 0

Aguacruda
5,5 0,160 5 ,1 7 ? 4,94 4,9 4,04 3,9 3,6

pH:6 Variable:PAC

0,200 0,175 0,150 0,125

Aguacruda
3,5 3 2,5 1,9 0,045 0,048
Va l o r f i j a d oc om ol m i t e i nf e r i or d e d e t e c c i n pa r a A s

0,100 0,075
1,8

0,070

0,080

0 ,0 8 ?

0,065

0,050
0,8

0,025 0,000 0,85

0,05

0,1

0,15

0,2

0,25

0,3

0,35

0,4

0,45

0,5

0,55

0,6

0,65

0,7

0,75

0,8 PACgr/L

Figura3.Resultadosdelasegundaexperiencia.

TERCERAEXPERIENCIA Respondiendoaloplanteadoenlaexperienciaanterioresquesedeciditrabajarconuna concentracinconstantedePACde0,12g/lytomarcomovariableelpHenelrangode3a 8. Los anlisis efectuados, como en los casos anteriores generaron la Tabla 4 y Figura 4, verificando con mayor precisin los valores obtenidos en la segunda experiencia. No obstantea pH5parecieraquese alcanzaunamayoreficienciaenlaremocindearsnico, peroparaelcasodelflor surgela necesidaddeajustar elpHporlasinterferenciasenel mtodoempleado,condicinqueseextendialadeterminacindelarsnico. La lectura de los valores alcanzados luego de haber efectuado la correccin sealada, demuestraquelatendenciaparaunamayoreficienciaesdisminuirelpH.Porestemotivose resolvi efectuar una nueva experiencia aumentando la concentracin de PAC a 0,20 g/l. paraelmismorangodepH.

Tabla4.Resultadosdelaterceraexperiencia. (ConcentracindelPAC0,12g/l,pHvariableentre3y8,temperatura25C).
-

pH Unid.depH 7,90 7,03 6,04 5,03 4,01 3,00

F mg/l 4,12 4,08 4,09 3,74 3,22 2,78

Fsincorreccin depHmg/l --------3,70 2,60 2,40 1,84

As mg/l 0,06 0,05 0,06 <0,04 < 0,04 0,16

As sincorreccin depHmg/l --------0,06 0,07 0,10 0,16

Turbidez UNT < 1,00 < 1,00 < 1,00 < 1,00 < 1,00 < 1,00

EDUARDOCASTEX-LAPAMPA
Agua cruda:MezcladeperforacionesN 5 yN7
7
Aguacruda 6,3 PAC0,12g/L Variable:pH

0,2

Aguacruda 0,16

ConcAssincorreccindepH 0,16 ConcFsincorreccindepH

0,175

0,15

5
4,12 4,08 3,7 3,74 0,1

0,125

0,1
2,78

3
0,06 0,06 0,05 ValorfijadocomolmiteinferiordedeteccinparaAs

3,22 2,6 0,07 2,4 1,84

0,075

0,05

0,025

0 8 7 6 5 UnidadesdepH 4 3 2

Figura4.Resultadosdelaterceraexperiencia.

CUARTAEXPERIENCIA Continuandoconelcriteriofijadodesdelasegunda.Experiencia,sehizounanuevacorrida con6jarrasaunaconcentracindePACde0,20g/lyunrangodepHVariableentre3y8, obtenindoseahoralaTabla5yFigura5.

Tabla5Resultadosdelacuartaexperiencia. (ConcentracindelPAC0,2g/l.Constante,pHvariableentre3y8,temperatura25C).
pH Unid.depH 8,10 7,00 6,04 5,05 4,01 3,06 Fmg/ll 5,20 4,10 3,60 2,56 2,47 2,09 As mg/l 0,04 <0,04 0,05 <0,04 <0,04 0,15 Turbidez UNT < 1,00 < 1,00 2,00 < 1,00 <1,00 < 1,00

EDUARDO CASTEX-LAPAMPA Aguacruda:Mezclade perforacionesN 5yN7 7 Aguacruda

6,3

PAC0,2g/L Variable:pH

0,200 0,175
0,15 0,15 0,14

6 5 4 3 2 1 0

Aguacruda 0,16 5,2

Conc AssincorreccindepH ConcFsin correccindepH

4,1 3,6 0,1 2,56 0,048 1,98 2,47 1,97 1,5 2,09

0,150 0,125 0,100 0,075 0,050 0,025 0,000

Valorfijadocomolmiteinferiorde deteccinparaAs

5 UnidadesdepH

Figura5.Resultadosdelacuartaexperiencia.

En esta oportunidad, como en la anterior, fue necesario realizar correcciones por pH, obtenindose las curvas correspondientes, las mismas permiten observar que se produce unasustancialmejoraenelabatimientodeflorymuybuenosresultadosparaelarsnicoa unpH5.RealizadoelarreglodepHcomoenlasexperienciasanteriores,sealcanzaparael florunremocindelfuedel60%,restandosolamenteel11%deremocinparaalcanzar el valor fijado en la Normativa Provincial, Ley 1027 (1,21,8 mg/l). Porcentaje similar a la primeraexperiencia,peroconconcentracindePACesencialmentemenor. QUINTAEXPERIENCIA Tratando de mejorar la eficiencia en el proceso de coagulacin-floculacin, se realiz un ensayomsconelagregadodebentonitaconunaconcentracinde0,25g/l,manteniendo comoconstanteelpH6yeligiendocomovariablelaconcentracindePACenunrango0,05 0,12 g/l (Tabla 6 y Figura 6). Las condiciones de este ensayo (agitacin rpida y lenta) fueron las mismas que en el resto de las experiencias, sin embargo se observ que el tiempo de sedimentacin disminuyo notablemente, de esta manera comprobamos que el agregado de este ayudante de floculacin conduce a acortar los tiempos de floculacin, mejorandoelprocesoenloreferentealdiseo delasplantasdetratamiento.Losresultados de los anlisis obtenidos admiten que en el flor no hay remocin, al contrario los valores halladosengeneralsonmayoresalosdetectadosenigualescondicionessinelagregadode bentonita.Atribuimoselloaque,al serlabentonitaunalminosilicato,suponemosquese estara aumentando la concentracin de Aluminio interfiriendo con errores positivos en la determinacindeflor.
Tabla6.Resultadosdelaquinaexperiencia. (ConcentracindelPACvariableentre0,05y0,12g/l.,pH6,temperatura25C).
PAC Gr/l 0,053 0,067 0,079 0,091 0,106 0,119 F mg/l 4,94 4,97 5,17 4,04 3,90 3,70 As mg/l 0,08 0,07 0,07 0,04 0,08 0,08 ? Turbidez UNT < 1,00 < 1,00 < 1,00 < 1,00 <1 1,00

EDUARDOCASTEX -LA PAMPA

Agua cruda:M ezcladeperforaciones N 5 yN7
pH:6 Bentonita:0,25g/l Variable:PAC

7 6 5 4 3 2 1 0 0

Aguacruda 6,3 Aguacruda 0,16 5,61 5,19 4,94 4,97

0,2 6,08 0,175 0,15 0,125

5,17 5,24 4,98 4,04

5,43

Correcinconbentonita Correcinconbentonita

3,9 0,08 0,07 0,08 0,07 0,05 0,04

4,09 0,1 0,075 0,06 0,04 0,05 0,025 0 0,15 PACgr/L

Va l or f i j a do c o m ol mi t e i nf e r i o r d e d e t e c c i np a r a A s

0,05

0,1

Figura6.Resultadosdelaquintaexperiencia.

Si bien en todas las experiencias que se efectuaron anlisis para la determinacin de Aluminio indicaron la presencia del metal, estos no fueron informados, ya que los valores hallados con la nica tcnica analtica disponible, presenta interferencias con las concentracionesdeflorpresenteenelaguaenestudio.

PROPUESTADEDISEODEUNAPLANTA PILOTO Enrazndelosresultadosdelaboratorio,lacaractersticadelosflocformados(livianos)yla bibliografa consultada, seoptpor lainstalacindeunaunidaddeprefiltracinascendente por su alta eficacia en la remocin de este tipo de floc. (Figura 7). A su vez se pens en alcalinizar el agua a un pH aproximado a 8, inyectando Na(OH), entre la unidad de prefiltracin yelfiltrorpido,corrigiendoelmismoantesdellegaraltanquededistribucin. El hecho de haber realizado esta eleccin est basado en el criterio de que a pH 8 o mayores se produce una formacin de (OH)3Al, proveniente de los aluminios que han quedadoensolucinduranteelproceso,derivadosdelagregadodelPAC.Deestamanera alformarsedichoshidrxidosquedarnretenidosenlaunidaddefiltracinrpida,evitando laformacindealgunaturbiedadremanente.Acienciaciertaenlosensayosrealizadosen laboratorio con las muestras procesadas, al elevar el pH con (OH)Na, no se determin variacinimportantedeunidadesUNT.
6 1

5 2 3 4

7 9 8

1)Cisternacolectora. 2)DosificadordeHCl(1N). 3)DosificadordePAC.

4)Mezcladorrpido. 5)Prefiltracinascendente. 6)DosificadordeNa(OH).

7)Unidaddefiltracinrpida. 8)Tanquededistribucin. 9)Clorador.

Figura7.Esquemadelaplantapiloto.

CONCLUSIONES En trminos generales el sistema ensayado en gabinete, permiti alcanzar los objetivos propuestos. Se lograron excelentes porcentajes de remocin para el arsnico, 70% aproximadamente. Se comprob que los resultados antes mencionados se logran en un amplio rango de pH,permitindosetratardirectamenteelaguacrudaconelPAC. Los tenores de flor alcanzados no son ptimos, pero s se consideran aceptables, teniendoencuentasuincidenciasanitariaenlapoblacin. El agregado de bentonita reduce los tiempos de floculacin. Mejora el abatimiento de arsnico, peroproduceaumentosen lostenoreshallados en ladeterminacin de flor; supuestamenteporlaincorporacindeAluminioqueinterfiereenelmtodoempleado. ElcoagulanteutilizadoPAC23incorporaAluminioalaguatratada,concentracinqueno secuantificpornodisponerdelametodologaadecuada. Loscostosdelosreactivospromedianlos0,20$/m 3 ,losqueseconsideraronaceptables frentealosabatimientosqueocurren. De acuerdo a las experiencias de los ensayos realizados resultara conveniente continuar con el trabajo a travs de la implementacin de la Planta Piloto propuesta para ajustar a nivelindustrialtodaslasvariablesconsideradasenestosensayosdegabinete. REFERENCIAS
American Public Health Association (APHA), American Waterworks Association (AWWA), WaterPollutionControlFederation(WPCF),1998.StandardMethodsfortheExaminationof WaterandWastewater,AmericanPublicHealthAssociation,Washington,20aEdicin. ArboledaValenciaJ., 1988.TeorayPrcticadelaPurificacindelAgua.Captulo2Teoradela coagulacindelagua.Ed.McGrawHill. AWWA, 1975.Manualdeabastecimientospblicos deaguas. Control deCalidadyTratamientodel Agua.Ed.Limusa.3aed. Degrmont,1979. ManualTcnicodelAgua.Degrmont.Bilbao.4aEdicin. Fernndez, R.G., Stecca L.M., Ingallinella A.M., 2004. Arsenic and Fluorine removal fron groundwater by coagulationwithpolyaluminumchlorideanddoublefiltration.Proceedingsof theInternationalConferenceofDrinkingWaterSourcecontaminatedwithArsenic.Universidad deChile.SantiagodeChile. Ingallinella A.M., Fernndez R.G., Stecca L.M., 2.000. Proceso ARCIS-UNR para la remocin de arsnicoyflorenaguassubterrneas:Unaexperienciadeaplicacin. Monti H., Maura F., 1.971. Remocin de arsnico de Agua Destinadas a Consumo Humano. 3er. CongresoArgentinodeSaneamiento,Crdoba. ScottK.,GreenJ.;DoH.,McLeanS.,1995.Arsenicremovalbycoagulation.Jour.AWWA,87(4), 114-126.

SOBRELOSCRITERIOSPARAELESTABLECIMIENTODEUMBRALESDE TOLERANCIADEARSNICOENAGUASDEBEBIDA
MarioA.HERNNDEZ1,NildaGONZLEZ1,MaraM.TROVATTO1, 2 3 J.HoracioCECI ,LisandroHERNNDEZ 1 2 3 CtedradeHidrogeologaUNLP, HidroarSA, CtedraFundamentosdeGeologaUNLP 3No584(1900)LaPlata-TeleFax02214229923E-mailigs2@unlpmuseo.speedy.com.ar

Resumen El cambio del valor lmite de arsnico en aguas de bebida humana en Provincia de Buenos Aires, desde 0.10 mg/l a0.05mg/l en consonancia conelvalor gua de la OMS, ha dejado a gran parte del territorio con aguas subterr neas fuera de aptitud para provisin pblica, involucrando a casi 900.000 habitantes servidos. Otras provincias limtrofes en condiciones hidrogeolgicas,ambientalesysocioeconmicassimilares,cuentanconunumbraldetolerancia mselevado,librndosealserviciopblicoaguacontenoresdeAsporencimadelvalorgua de la OMS. Si bien esta norma tiende a proteger la salud, reducindose progresivamente los lmites,surgeninterrogantessobresuaplicabilidadqueseproponesometeradiscusin.Entre ellos,silapresenciadeAsenaguadebebidaimplicaporssolaexistenciadeHACRE.Sies correctoadoptarestndaresinternacionalessines tudiosfisiolgicosyecotoxicolgicosprevios. Si puede abstraerse la cantidad de agua de ingesta en la fijacin de los lmites. Si pueden obviarselascaractersticasregionales(clima,etnia,rgimenalimentario,dinmicapoblacional) al fijar lmites. Si deben establecerse tiempos para la entrada en vigencia de las normas, permitiendoadecuarelsistemadeprovisin.Siser anecesariorealizartestdeconcentraciones deAsenpiel,uasycabellosdelapoblacinrepresentativaantesdeproponervaloresguay conducentes a compatibilizar umbrales entre jurisdicciones con similares condiciones regionales.Siloscostosemergentesdebenserafrontadosporlosusuariosoeladministrador delagua.Seproponenpautasgeneralesbasadasenestosinterrogantes,incluyendounanlisis crticodemtodosdeadecuacincuandonoexistenfuentesalternativaslocales.
Palabrasclaves:aguassubterrnea,arsnico,tolerancia,criterios

Abstract Changes in the limit of arsenic in drinking water in Buenos Aires province from 0.10 to 0.05 mg/L, according to WHOs guideline value, has determined that the water supplied to a large part of the province, with a population of nearly 900,000 inhabitants, is no longer suitable for consumption.Otherborderingprovinces,with similarhydrogeological,environmentalandsocioeconomicconditions,haveahighertolerancelimit,supplyingwaterwithAslevelsaboveWHOs guideline value. Although the aim of this standard is to protect health by gradually decreasing the limits, a discussion on its applicability is proposed. In this respect, a number of questions arise, such as: 1) if the occurrence of As in drinking water implies the existence of Regional Chronic Endemic Hydroarsenicism (RCEHA); 2) if it is correct to adopt international standards lackingpreviousphysiologicaland ecotoxicologicalstudies;3)ifthequantityofconsumedwater isnotconsideredwhenthelimitsareestablished;4) iftheregionalcharacteristics(climate,race, food regime, population dynamics) can be overlooked; 5) if terms for the enforcement of the standardstoadaptthesupplysystemshouldbeestablished;6)ifitisnecessarytoperformAs concentration tests on skin, nails and hair in a representative population sample prior to the establishmentofguidelinevalues;7)ifitisusefultoadoptsimilarthresholdsamongdistrictswith similarregionalconditions;8)ifthecostsshoul dbetakenbywaterusersormanagers.General

criteria are proposed based on these questions, including a critical analysis of adaptation methodsusedwhenalternativelocalsourcesarelacking.
Keywords:groundwater,arsenic,tolerance,criteria

INTRODUCCIN Laincertidumbreacercadelosvaloresguaaplicablesaloscontenidostolerablesdearsnico para uso humano, surge en gran parte de los sucesivos cambios y superposicin de las normativasalrespectoydeladisparidaddecriteriosutilizados,osimplementelaausenciade otrocriterioquelasimpleyllanaadopcindevaloresapartirdeestndaresinternacionales. Unamotivacinparaestacontribucinespresenta radiscusin,sobrelabasedelaexperiencia delaProvinciadeBuenosAires,unaseriedeaspectosquesibiensonfundamentales,hansido relegadosquizsporlasmuyimportantesdiscusi onestcnicasyacadmicasrespectoaltema. EnlaProvinciadeBuenosAiressehabacreadoyaenelao1969yenelmbitodelMinisterio deObrasPblicas,unaComisinPermanenteparaelestablecimientodeumbralesdecalidad, bajolacoordinacindelaex-ObrasSanitariasdelaNacin. En 1974 el Decreto 6553/74 aprueba las Normas de control para Aguas de Bebida con un Anexo de valores aconsejables, aceptables y tolerables. Para el caso del As eran de <0.01 mg/litro,0.1mg/litroy0.10mg/litrorespectivamente.Laadministracindelaguaestabaacargo delEstadoProvincial(AGOSBA). Como parte de un proceso de privatizacin, la Ley 11820 (1969) fija el marco regulatorio del servicio de agua potable y desages, con lmites tolerables exclusivamente, que para el As resulta de 0.05 mg/litro (lmite provisorio porque la informacin disponible sobre los efectos hacia la salud es limitada o cuando el factor de incertidumbre utilizado al establecer la Ingesta Diaria Tolerable IDT es superior a 1000, sic). Esta Ley no deroga expresamente el Decreto 6553/74nilaLey5965,porlocualsehallaranvigentespesealaderogacindela Ley11820 pormediodelDecreto878/03. ElDecreto508/02autorizaalaprestadoraABSA,a lasaznsucesoradelaexConcesionaria AZURIXquereemplaza AGOSBA,autilizarelDecreto6553/74paralosparmetrosqumicos ylaLey11820paralosdems,hastael19-03-2005. SeestableceporDecreto878/03elnuevoMarcoRegulatorioparalaprestacindelosServicios Pblicos de Provisin de Aguas Potable y Desages cloacales. Surge por imperio de la Ley 12858, que habilita al Poder Ejecutivo para elaborar el nuevo marco regulatorio. Entra en vigenciael01-01-2004,atravsdesuconvalidacinporelArt.33dela Ley13154. EsteDecretocrealaComisinPermanentedeNormasdePotabilidadyCalidaddeVertidosde efluentes Lquidos y Subproductos que determina un plazo de seis meses para dictar las normasdecalidaddeaguapotable,plazofenecidoalafecha. AnteconsultadelaSubsecretaradeServiciosPblicosdelaProvincia,laAsesoraGeneralde Gobiernoproveeundictamenporelquehastatanto,debenobservarselasnormasqueencada casosehanacordadoconlosrespectivosprestadoresdurantelavigenciadela Ley11820,en elcasodealgunosMunicipios,el Decreto6553/74.

Por Ley 13230 (19-08-2004), Buenos Aires adhiere a la Ley Nacional 18284 (Cdigo Alimentario Argentino), que fija valores lmite de 0.05 mg/litro para el arsnico. Aquella ley plantea un inconveniente de origen, ya que en su Art. 2 establece que la Autoridad de AplicacinserdesignadaporelPoderEjecutivo.Paraelcasodelasnormasdepotabilidaddel agua,laautoridaddeaplicacinestregidaporla Ley12257(CdigodeAgua),mientrasque paraotrasdisposicionesestacompetenciaataealMinisteriodeSalud. Emergeporlohastaaquvistounaincongruenciavisible,yaquesiporla Ley13230seadoptan los lmites fijados por el Cdigo Alimentario Argentino, que sentido tendran los que fijare la Comisin Permanente? Se halla plenamente vigente la Ley 13230 si no existe Autoridad de aplicacinenelmbitoprovincial?

DISCUSIN Laintroduccinqueserefiereexclusivamenteal mbitofsicodelaProvinciadeBuenosAires resulta vlida para muchas jurisdicciones de Argentina, donde como pas de organizacin federal,lasnormassonpotestaddecadaEstadofederado,salvounaadhesinexpresaaleyes nacionalesmarco. Surgen varias consideraciones acerca de los procedimientos para establecer los lmites de tolerancia del arsnico y otros iones o compuestos en las aguas destinadas a consumo humano. SibienlasnormasdelaOMStiendenaprotegerlasaludyporlotantolosumbralesdeaptitud soncadavezmsbajos,cabeelinterrogantesidebenseguirseestrictamenteesaspautasen vezdeutilizarcadajurisdiccincriteriospropios,teniendoencuentalasrecomendaciones,pero avaladosporestudiosdebasecientficaacercadelatoleranciarealalaingestadeaguacon contenidosdearsnico,cuandoestosnosonimportantesenvalorabsoluto. Una primera cuestin a plantear es la frecuente asociacin del HACRE (Hidroarsenicismo Crnico Regional Endmico) de manera quasi automtica con contenidos de arsnico relativamente moderados (0.05 mg/l o 0.10 mg/l en este caso) sin evidencias mdicas ni ecotoxicolgicas. Nadie duda lgicamente de la reconocida existencia del HACRE en vastas regiones de Argentina(Tello,1981),perocontenoresdeAsmuchomsaltosyefectoscomprobadosenla poblacin(Besuschio,2000),perosuponerquecontenidoscomolosaludidosimplicandesdeya que la comunidad usuaria del agua va a contraer la afeccin, carece de sustento cientfico y desataalarmasmuchasvecesinjustificadas. Estejuiciodevalorimplicarazonaracercadelaformaenqueseactualizanlosvaloresguapor parte de la autoridad de aplicacin. En el caso de Argentina, normalmente se adoptan los estndares de la OMS, recogidos por el Cdigo Alimentario Argentino sin que medien las investigaciones necesarias. Hay provincias que se adhieren al Cdigo (como ms arriba se mencionara)yotrasqueadoptansuspropioslmites,perosincontarconlosestudiosbsicos etiolgicos,fisiolgicosoecotoxicolgicos. Surgeaslaparadojadequepobladoresdeunamismaregin,afincadosaescasoskilmetros unos de otros, beban agua con distintos contenidos de arsnico u otro oligoelemento txico,

siempre dentro de las normas de potabilidad de cada jurisdiccin. Un ejemplo es la regin limtrofedelasprovinciasdeBuenosAires,CrdobayLaPampa,conlmitesparaAsenaguas debebidade0.05mg/l,0.10mg/ly0.15mg/lrespectivamente. Dentro de los aspectos que merecen discusin est el de las caractersticas regionales de la poblacin(etnias,clima,tipoyrgimenalimentario,dinmicapoblacional)comocuestinbsica paradecidirunumbraldetolerancia.EnlaregindelaPuna,Duloutetal.(1996)yVahteretal. (1995) demuestran que segn el grupo tnico de que se trate la acumulacin de As en el organismoesmuydispar,enfuncindelascaractersticasdelmetabolismo,asociadoadems alasparticularidadesalimentariasyrgimendevida.Hayquerecordarquelamayorpartedel As inorgnico ingerido (60%) es eliminado metablicamente en el trmino de 30 horas (Besuschio,2000). Otrocriteriodirectamentevinculadoconloanteriormentemencionado,eslaasociacindeltenor deAsconlaingestadeaguaenvolumenporcadaconsumidor,obviamentediferenteenTierra del Fuego que en la selva misionera, en la Ciudad de Buenos Aires que en el centro de la PatagoniaExtrandina. La tasa de As efectivamente incorporable al organismo est en relacin indiscutible con la cantidad de agua ingerida, adems de la concentracin. Tanto el clima como la misma disponibilidad de agua (discrecional o forzosamente restringida) son condicionantes que es necesario tener en cuenta. Aportes de Cabrera y Blarasn (2001), Nicolli et al. (1997; 2001), Dulout etal.(1995), Hernndez etal.(2005) entremuchosotros dan cuentadelasdiferentes caractersticasgeneralesquerodeanalconsumodeaguacondiferentestenoresdeAs. Unaformadecomenzaraenfocarrealmentelaafectacinquepodraproducirlaincorporacin de As por consumo de agua en el organismo humano, es la realizacin de test de niveles acumuladosencabellos,pielyuasparaunapoblacinrepresentativa. Larepresentatividadestaragarantizadacomponi endolamuestraconindividuosporunaparte, probadamente residentes durante 30-40 aos y consumidores de agua de red y por otra con idntica residencia y abastecidos por la misma fuente individual. Por supuesto que sera necesario un blanco de personas usuarias de agua sin As o de contenidos mnimos, para poderapreciarlosdenominadosvaloresnormales.Paratenerunaideaaproximada,Samlesy Pate (en Besuschio, 2000) ofrecen tenores de 0.5 a 2.1 g/g en cabellos, 0.82 a 3.5 g/g en uasdemanosy0.52a5.6g/genuasdepiesySmith0.03a0.82g/gencabellos,como valoresnormales. Desde ya que estos test primarios deberan tener un contexto regional, para poblaciones con una cierta identidad de arraigo ya que en las comunidades abiertas con un alto grado de trashumancia, como son las grandes ciudades, tendra que obedecer a las normas ms protectivas. No setratadeexculpar conlos ensayosmencionadosla incidenciade la ingestadeAs enla salud, sino de utilizar criterios propios basados en la realidad regional para la adopcin de niveles gua, junto con otros indicadores de clima, edad, consumo diario de agua y rgimen alimentario. Puede darse que los resultados coincidan con las normas estndar que brindan organismos internacionales, como tambin que puedan resultar en valores ms exigentes, pero su

consistenciapuedeayudaralatomadedecisionesenaquelloscasosenqueexisteunanica fuentedisponible. Tambinvanaproporcionarpautasparaotorgarunplazorazonableparalaentradaenvigencia estrictadelasnormasenfuncindelriesgo,porquecomoenelcasodelaprovinciadeBuenos Airesellmitede0.05mg/l involucraamsde800.000usuariosquerequierendeunanueva infraestructura de provisin, no concretable en plazos demasiados cortos y mucho menos a partirdelapublicacindelaLeyenelBoletnOficialcomosuelerezareneltextodelasleyes nacionales. Quien afrontara su costo (el administrador del agua, la tarifa o ambos) es otra discusinlatentealtratarsedeuncontaminantenatural. Es muy cuidadosa adems, cuando resulta imprescindible, la adopcin de la tecnologa de tratamientoyaquedebecontemplarseundestinosegurodelrechazodePlantaporconstituiren esencia un residuo peligroso, cuya disposicin cuenta con importantes recaudos en la legislacinnacionalyprovinciales. Comopodrapreciarse,lafijacindenormasdeaptituddeaguaparausohumanoengeneral, y para oligoelementos como el arsnico en particular, amerita adems de una discusin profunda,laadopcindecriteriosvlidosyquevayanmsalldelasimpleadhesinalasque an cuando sean internacionalmente reconocidas, adolecen de falta de realidad respecto a condicionantesdesumaimportancia.

CRITERIOSORIENTATIVOS Seproponenalgunoscriteriosbsicosasimplettulodeintentarordenar,sobrelabasedelas consideraciones precedentes, los procedimientos que deberan ser atendidos para lograr normasdeaptitudadaptadasalarealidadregional. La adopcin y/o modificacin de niveles gua destinados a calificar la aptitud de aguas naturalesparabebidahumananodebelimitarse laadhesinanormasexgenassinprevio estudiocuidadosodesuadaptabilidadypertinencia. Una conducta idnea para verificar las consecuencias de la ingesta de agua con ciertos componentesno deseados(enestecasoAs),cuyos efectosnosonconocidos localmente desde el punto de vista cuantitativo, es la prctica de test de contenidos en partes del cuerpo netamente acumuladoras (piel, cabello, uas) sobre poblacin probadamente residente continua durante 30-40 aos. Es recomendable que la fuente de provisin del universomuestreadoseadiversa(redpblicaydotacinindividual)ycontarconunblanco regionalprovistoporaguasinoconcontenidosmuybajosdeAs. Debera propenderseaconcretarunregistroetiolgicodelasafecciones devectorhdrico asociadas al caso, en efectores de salud pbl icos y privados y con la participacin de los ColegiosProfesionalesqueagrupanamdicosybioqumicos. Otra accin a emprender ser estudiar la modalidad de establecer lmites con criterio regional, por acuerdo entre las diferentes jurisdicciones, de forma de atender coherentementelapreservacindelasalud. Las Comisiones que habitualmente entienden sobre las normativas a adoptar o modificar tendran que ser necesariamente multidisciplinarias, con verdaderos especialistas en las

cienciasdelasalud(medicina,bioqumica),cien ciasqumicas,disciplinasatinentesala/las fuente/s (hidrologa, hidrogeologa), ciencias sociales (abogaca, sociologa), adems de tecnlogos que asesoren sobre una eventual remediacin. La participacin de la Universidadenestecontextoesindispensable. Nodebeestarlacomunidadausentedeltema.Debeparticiparactivamentequizsnoenla discusin netamente tcnica, sino en el contexto de medidas a adoptarse como consecuenciadelanecesidaddeadecuarla provisin.Lacomunidadinformadadentrode unprotagonismoeficazpuedeevitarsituacionesindeseadas. Laautoridadpolticanodebelimitarsuprotagonismoalafijacindelosvaloresgua,sino que conjuntamente con la administracin del agua (cuando no la ejerce por delegacin o concesin), tiene que estar preparada para afrontar las medidas que resulten necesarias paraasegurarladotacindeaguabajonorma. Sera muy importante que el Sistema Cientfico en el orden nacional o provincial (cuando existe), establezca prioridades de investigacin cientfica y tecnolgicasobre estos temas, incluyendo el estudio de fuentes alternativas de acuerdo a la conformacin fsica de las regiones involucradas, por ejemplo auspiciando la exploracin y evaluacin de otras subterrneascuandonohayrecursossuperficialeslocales.

REFERENCIAS
Besuschio S.C., 2000. Hidroarsenicismo Crnico Regional endmico (HACRE) en Argentina. Fundac. MundoSano.Bibliot.Virtual.Bs.Aires. Cabrera A., Blarasin M., 2001. Geoqumica del Flor y arsnico en el agua subterrnea del Sur de Crdoba,Argentina.IGME,SerieHidrogeologayAguasSubterrneas,1:17-25,Barcelona. Dulout F.N., Grillo C.A., Seoane A.I., Maderna C.R., Nilsson R., Vahter M., Natarajan A.T., 1996. Chromosomalaberrationsinperipheralbloodlymphocytesfromnativeandeanwomenandchildren exposedtoarsenicindrinkingwater.MutationResearch370,151-158. HernndezM.A.,GonzlezN.,CeciJ.H.,TrovattoM.M.,HernndezL.,2005.Ocurrenciadearsnico enaguasdelosacuferosPampeanoyPuelche.Junn.ProvinciadeBuenosAires.Argentina.XX Congr. GeolgicoArgentino.LaPlata(enprensa). Tello E.E., 1981. Las manifestaciones del hidroarsenicismo crnico regional endmico argentino (HACREA).Arch.Argentin.Dermatol.B.Aires. Nicolli H.B., Smedley P.L., Tullio J.O., 1997. Aguas subterrneas con altos contenidos de Flor, arsnicoyotrosoligoelementosenelnortedelaprovinciadeLaPampa:estudiopreliminar.Cong. Int.SobreAguasyWorkshopsobreQumicaAmbientalySalud.Resmenes,III-40.BuenosAires, 1997. NicolliH.B.,TineoA.,FalcnC.M.,MerinoM.H.,2001.Movilidaddelarsnicoyotrosoligoelementos asociados en aguas subterrneas de la cuenca de Burruyac, Provincia de Tucumn, Repblica Argentina.IGME,SerieHidrogeologayAguasSubterrneas,1:27-33,Barcelona. VahterM.,ConchaG.,NermellB.,NilssonR.,DuloutF.,NatarajanA.T.,1995.Auniquemetabolismof inorganicarsenicinnativeAndeanwomen.EuropeanJ.Pharmacol.293,445-462.

DISMINUCIONDELCONTENIDODEARSENICOENELAGUA MEDIANTEELUSODEMATERIALGEOLOGICONATURAL
AngelSTORNIOLO1,RalMARTN1,MartnTHIR1, JuliaCORTES1,AntonioRAMIREZ1, FernandaMELLANO1,JochenBUNDSCHUH1,ProsunBHATTACHARYA2 1 U.N.S.E., Sgo. del Estero, Argentina, Av. Belgrano (S) 1912, 00543854509500, ramartin@unse.edu.ar; arstorniolo@yahoo.com.ar; carmelita@arnet.com.ar; jumarthir@yahoo.com.ar; miyelanto@hotmail.com; fermellano@hotmail.com; jochenbunduschuh@yahoo.com 2 Department of Land and Water Resources, Kungl Tekniska Hgskolan, Estocolmo, Suecia, prosun@kth.se

Resumen Un importante porcentaje de la poblacin rural de la provincia de Santiago del Estero consume agua cuyo contenido en arsnico supera el lmite mximo de 50 g/l, establecido por el Cdigo Alimentario Argentino de 1984. La provisin de agua potable a ncleos poblacionales se efecta por mtodos tradicionales (perforaciones profundas, plantas de smosis inversa, acueductos), pero el asentamiento disperso de la poblacin en la zona rural hace necesario proponer tcnicas de solucin sencillas y econmicas que puedan aplicarse particularmente en cada una de las viviendas de los afectados. La eliminacin del arsnico del agua a travs del contacto de sta con materiales geolgicos naturales (suelos regionales) se presenta como una alternativa vlida, de fcil aplicacin y a bajo costo. Arcillas naturales de las provincias de Santiago del Estero y Misiones fueron testeadas para la remocin del arsnico del agua subterrnea. Las pruebas se realizaron con diferentes valores de pH, concentracin de arsnico V disuelto y tiempo de contacto. Las lateritas de la provincia de Misiones mostraron una capacidad de adsorcin del 99% mientras que con las arcillas de Santiago del Estero la respuesta no fue tan extraordinaria, alcanzando valores entre el 40 y 53%. Los resultados mostraron que a los 90 minutos de contacto agua-suelo se produce la mxima disminucin de arsnico, independientemente del tipo de material, el pH y la concentracin inicial. Palabrasclaves: hidrogeoqumica, arsnico, remediacin Summary An important percentage of the rural population of the county of Santiago del Estero consumes water whose content in Arsenic overcomes the maximum limit of 50 g/l, settled down by the Cdigo Alimentario Argentino. The provision of drinkable water to populational nuclei is made by traditional methods (deep perforations, plants of inverse osmosis, aqueducts), but the population's dispersed in the rural area makes necessary to propose technical of simple and economic solution that can be applied particularly in each one of the housings of those affected. The elimination of the Arsenic of the water through the contact of this with natural geologic materials (regional floors) it is presented like an alternative been worth of easy application and at low cost. Natural clays of the counties of Santiago del Estero and Misiones were attested like absorbents for the removal of Arsenic from the underground water. The experiments were carried out with different pH values, arsenic V concentration dissolved and time of contact. The lateritas of the county of Misiones showed a capacity of adsorption of 99%, while the clays of Santiago del Estero the answer was not so extraordinary with values between the 40 and 53%. The results showed that to the 90 minutes of contact water-floor the maximum arsenic adsorption takes place, independently of the material type, the pH and the initial concentration. Keywords: hidrogeochemistry, arsenic, remediation

INTRODUCCIN La provincia de Santiago del Estero forma parte de la unidad geogrfica Chaco Semirido, ubicada en un rea de acumulacin de sedimentos finos de origen elico denominada Llanura Chaquea Estabilizada (Vargas Gil, 1969), cruzada por los Ros Dulce y Salado, con formaciones montaosas pertenecientes a las Sierras Pampeanas, como son: Sierra de Guasayn y de Sumampa - Ambargasta. Desde el punto de vista morfolgico, se trata de una llanura con leve inclinacin y de suave gradiente topogrfico hacia el sur, que forma parte de una cuenca sedimentara regional denominada Llanura Chaco Paranaense, compuesta por una acumulacin irregular y discontinua de sedimentos losicos que se apoyan sobre materiales aluviales finos de edad cuaternaria, resaltando algunos abanicos aluviales como el del Dulce y el Salado y una serie de cauces abandonados y meandros aislados, de importancia hidrogeolgica. La clasificacin textural permiti ubicar a los sedimentos como unimodales, caracterizados como arenas finas a muy finas limosas, encontrndose como moda secundaria la clase limo arenoso muy fino a fino. La zona presenta caractersticas estratigrficas muy poco diferenciadas, con un porcentaje de vidrio volcnico del 12% y con un alto grado de desvitrificacin asociado al loess. Estas caractersticas generales condicionan la circulacin y la salinidad del agua subterrnea siendo las de los abanicos aluviales, los cauces abandonados o meandros aislados, como las mejores y ms factibles de ser aprovechadas. Santiago del Estero y La Banda, las ciudades ms importantes de la provincia, donde se concentra el 60 % de su poblacin, consumen agua subterrnea que se encuentra en el Abanico Aluvial del Ro Dulce. La poblacin rural dispersa (40 %) se nutre de agua superficial tratada o bien de agua subterrnea originada de la explotacin del acufero fretico que se encuentra en paleocauces o meandros abandonados. Con relacin al agua subterrnea, la calidad fsicoqumica y bacteriolgica vara considerablemente, en la zona rural es comn la explotacin de aguas con elevados contenidos salinos y otras con valores de salinidad aceptable pero con la presencia de algunos oligoelementos peligrosos como el arsnico.
Tabla 1. Ejemplos de concentraciones de arsnico en agua subterrnea de la zona rural del Cono Aluvial del Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y Robles), Provincia de Santiago del Estero. Localidad Colonia Rasqun Mili Las Hermanas La Rivera Nuevo Lbano Janta Mistol Concentracin 15.0 mg/l 3.3 mg/l 1.5 mg/l 1.6 mg/l 0.8 mg/l 0.8 mg/l 0.7 mg/l

En la zona rural del Cono Aluvial del Ro Dulce (Dptos. Capital, Banda y Robles) la poblacin consume agua subterrnea del acufero libre, del tipo de las bicarbonatadas sdicas neutras o bsicas con concentraciones de sales disueltas entre los 1000 y 2000 mg/l. El 97 % de los pozos censados posee un contenido de As superior a lo establecido por la OMS (0,01 mg/l) y el 50 % a los valores permitidos en Argentina en el Cdigo Alimentario Argentino (CAA) de 1984 (0,05 mg/l). Algunas zonas destacables se muestran en la Tabla 1.

En los sedimentos, el arsnico asociado al flor, manganeso y magnesio, se encuentra presente en la ceniza volcnica (6 a 10 mg/kg), en algunos lugares como horizontes bien definidos representando del 10 al 15 % del perfil litolgico del suelo, o bien mezclado con el loess como vidrio volcnico en un 10 al 25 %. El arsnico se incorpora al agua subterrnea en condiciones naturales por el lavado del suelo y la variacin del nivel fretico que la pone en contacto con los horizontes sedimentarios que contienen cenizas o vidrio volcnico. En la mayora de las regiones el contenido de As disminuye con la profundidad de los acuferos, as es como los que se encuentran a mas de 75 m suministran agua potable con valores permitidos. La provisin de agua potable sin arsnico a ncleos poblaciones de mayor concentracin se efecta por mtodos tradicionales tales como perforaciones profundas, plantas de osmosis inversa, acueductos, tratamiento de aguas superficiales, etc. El problema se presenta en las zonas rurales donde el asentamiento disperso de la poblacin (4,9 hab/km2) hace necesario proponer tcnicas de solucin econmicas y sencillas que puedan aplicarse particularmente en la casa del afectado. La eliminacin del arsnico del agua por el mtodo de filtrado a travs de materiales geolgicos naturales, como lo son los suelos regionales, se ha presentado como una opcin vlida, fcil de aplicar y de bajo costo en algunos pases como la India, Bangladesh y Nepal. OBJETIVOS Provisin de agua con concentraciones de arsnico dentro de los valores permitidos por el CAA a pobladores rurales aislados. Caracterizacin de suelos con condiciones especiales que puedan ser utilizados para la disminucin de la concentracin de arsnico en el agua. Aplicacin y anlisis de tcnicas de filtrado del agua a travs de sedimentos naturales de la regin con el objeto de lograr resultados de remediacin de fcil aplicacin y a bajo costo.

METODOLOGA Se seleccionaron suelos de la regin cuyas caractersticas generales los presentaban como los ms adecuados en cuanto a la posibilidad de adsorcin de arsnico presente en el agua en condiciones determinadas, considerando imprescindible el conocimiento de la composicin mineralgica y fsicoqumica de los sedimentos y su comportamiento en algunos procesos qumicos que intervienen en la eliminacin del arsnico del agua a tratar. La investigacin se concentro en el anlisis de muestras de suelo de diferentes lugares de la provincia de Santiago del Estero y de tierra laterita de la provincia de Misiones. La determinacin de su composicin mineralgica se efectu por difraccin con rayos X; el anlisis cualitativo y cuantitativo de los iones y elementos traza se realizo aplicando la tcnica del lixiviado secuencial con: cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y oxalato. Los resultados obtenidos permitieron la seleccin de los suelos con mayores contenidos de xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn que se presentan como los ms adecuados para aplicar el mtodo de remediacin. Los ensayos de remediacin consistieron en poner en contacto los sedimentos seleccionados con agua con concentraciones de arsnico conocidas a diferentes pH. Se

tomaron muestras de aguas a intervalos de tiempo preestablecidos las que se analizaron con el objeto de medir la cantidad de arsnico remanente.

TRATAMIENTODELASMUESTRASDESUELO Caracterizacingeoqumicadelossedimentos Se analizaron siete muestras de suelo y una de ceniza volcnica de la provincia de Santiago del Estero, y una de tierra laterita de la provincia de Misiones (Tablas 2 y 3). La caracterizacin geoqumica se efectu sobre los sedimentos saturados con mediciones de pH, capacidad de intercambio catinico, conductividad elctrica, composicin mineralgica, grado de cristalizacin y Fe disponible; los resultados se muestran en la Tabla 2.
Tabla 2. Caracterizacin geoqumica de los sedimentos. CIC, capacidad de intercambio catinico; CE, conductividad elctrica; Crist, grado de cristalizacin; Fe, concentracin de Fe disponible. Muestra M1 M2 M3 M4 M6 M8 M9.1 M9.2 MCV pH 4.46 6.49 7.45 7.14 7.98 7.36 7.70 7.68 9.88 CIC me/100g 18.3 39.0 36.7 40.0 25.0 40.0 18.0 25.0 34.4 CE S/cm 72 2910 2945 360 5700 1250 190 6210 5100 Composicinmineralgica beidellita 29%, caolinita 71%, cuarzo <2%, hematites < 2 % beidellita 61%, illita 39% montmorillonita 38%, illita 58%, clorita 6% montmorillonita 99%, cuarzo 1% montmorillonita 25%, illita asociada con muscovita 69%, clorita 6% montmorillonita 60%, illita 39%, clorita 1% caolinita 10%, beidellita 19%, illita 71% montmorillonita 12%, illita 71%, clorita 2% montmorillonita 17%, illita 71%, clorita 6%, healandita 6% Crist bajo bajo bueno bueno bueno bueno bajo medio pobre Fe g/kg 40.31 27.68 7.62 17.81 5.71 7.75 2.26 4.16 3.63

Se pudo observar que en las muestras de Santiago del Estero los valores de pH se sitan entre neutro y ligeramente alcalinos en contraste con la muestra de Misiones (M1) que presenta un pH cido moderado y una conductibilidad elctrica baja de 72 S/cm, comparado con los valores altos de las arcillas de Santiago del Estero, con rangos de 1250 a 6210 S/cm (las excepciones son M4 con 360 S/cm y M9 con 190 S/cm) (Tabla 1). La composicin mineralgica estuvo caracterizada por filosilicatos de morfologa laminar con elevada cantidad de superficie activa debido a la presencia de cationes ligados en el espacio laminar presentado, esto define la capacidad de adsorcin del material. En la laterita de Misiones predomina la caolinita y beidellita mientras que en la arcillas de Santiago del Estero la montmorillonita e illita. La capacidad de intercambio catinico de los sedimentos se presento uniforme, con valores que van de 18.3 a 40.0 meq /100g de muestra (Tabla 2); los que se ajustan a los valores normales que se pueden medir en suelos con este tipo de composicin: caolinita 3-5; halloisita 10-40; illita 10-50; clorita 10-50; vermiculita 100-200 y montmorillonita 80-200, (Ladeira y Ciminelli, 2004). El contenido de hierro disponible es alto en la laterita de Misiones (M1, 40.31 mg de Fe por g de slido), Las muestras de Santiago del Estero presentan una elevada variabilidad que va de 2 a 27 mg de Fe por g de slido (Tabla 2).

Lixiviadodelasmuestrasdesedimentos El anlisis de la composicin inica de las muestras de suelos se realizo mediante el lixiviado secuencial con cido ntrico, agua desionizada, bicarbonato, acetato y oxalato. El objetivo principal fue seleccionar aquellos sedimentos con contenido de Fe, Al y Mn que presenten una buena disposicin para formar compuestos con el arsnico que permitan su eliminacin del agua. Como ejemplo, la Tabla 3 muestra los resultados obtenidos de la extraccin con cido ntrico.
Tabla 3. Lixiviado de las muestras de suelos con HNO3. Muestra M1 M2 M3 M4 M6 M8 M9.1 M9.2 MCV Provincia Misiones Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Santiago del Estero Localidad Puerto Iguaz Guaptayan - Choya El Treinta - Figueroa Sol de Mayo - Choya Los Quiroga - Capital Lomas Coloradas - Capital Cant. Becarias - Capital Cant. Becarias - Capital Cuatro Horcones - Banda Al mg/kg 50082 21652 1507 21100 5 25540 3808 3975 4524 Fe mg/kg 103358 63550 14543 66325 12919 30026 4721 4995 5613 Mn mg/kg 633 136 329 83 296 437 106 106 118 As mg/kg 3 162 5 1 4 10 3 3 3

Se puede observar que los valores interesantes en cuanto al Fe y el Al lo presentan las muestras M1, M4 y M8. Con relacin al As y el Mn los valores obtenidos son significativamente bajos. La Tabla 4 muestra los resultados del lixiviado secuencial para estos tres suelos.
Tabla 4. Lixiviado secuencial de las muestras seleccionadas. Agente Agua desionizada Muestra M1 Al As Fe Mn mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg 38,22 <5.20 5,89 47,61

Los valores de Fe extrados agua desionizada fue levemente mayor en la muestra M8 que en la M1 y M4. Con relacin al Al esta diferencia fue significativamente mayor. El tratamiento con acetato muestra una paridad con relacin al Fe y una diferencia sustancial a favor de la M4 respecto del Al. Para el lixiviado con oxalato las concentraciones de Fe superan a las del Al y Mn en la M1, mientras que el Al predomina considerablemente en la M4 y M8. El Fe, Al y Mn amorfo y cristalino fueron extrados con oxalato de amonio.

Acetato

Oxalato

Fraccin residual

M4 27,51 M8 144,43 M1 0,29 M4 34,79 M8 3,86 M1 50,95 M4 102,16 M8 72,29 M1 13365 M4 2959 M8 4854

0,47 2,29 2,91 3,85 7,39 10,68 0,54 <0.80 0,19 0,59 <0.80 1,69 1,07 <0.80 8,34 <5.20 86,24 48,78 0,19 4,37 1,23 0,27 36,97 18,86 0,55 52619 171,57 0,33 926 12,61 2,78 7153 105,85

Los resultados obtenidos confirmaron la seleccin de las muestras M1, M4 y M8 para los experimentos de adsorcin de arsnico debido a su alto contenidos de xidos e hidrxidos metlicos (Fe, Al, Mn).

ENSAYOSDEADSORCIN(REMEDIACIN) Cuando se habla de la movilizacin del arsnico y su migracin del suelo al agua subterrnea se reconoce la importancia que tienen las caractersticas del sedimento, las variaciones del nivel y la velocidad de circulacin del agua subterrnea (Bundschuh et al., 2003). La fijacin del arsnico a suelos naturales esta directamente relacionada con la presencia de algunos xidos e hidrxidos que actan en diferentes procesos, tales como: adsorcin, desadsorcin, reduccin, oxidacin, precipitacin y disolucin. El anlisis de stos, involucra el conocimiento de las propiedades mineralgicas y fsico-qumicas de los suelos naturales, las caractersticas generales de las aguas a tratar y la reaccin suelo - agua. En la mayora de los casos la adsorcin del arsnico se logra por la aplicacin de una combinacin de estos procesos, obtenindose buenos resultados cuando se utilizan sedimentos naturales ricos en xidos e hidrxidos de Fe, Al y Mn, los que se disponen en capas formando una superficie rugosa que facilita la fijacin del As y la formacin de compuestos fcilmente removibles (Smedley y Kinniburgh, 2001). La composicin qumica del agua es importante en los fenmenos de movilidad del arsnico ya que sta se ve afectada por la presencia de aniones competitivos como los fosfatos, sulfatos, carbonato y cloruros que tambin buscan una ubicacin en los sitios disponibles de adsorcin. El pH es importante en este proceso, numerosos estudios han determinado que la eliminacin del As (III) se da con mayor facilidad a pH 7 mientras que para el As (V) los valores de pH ms adecuados estn entre 4 y 7. Los ensayos de remediacin consistieron en tratar soluciones de arsnico de concentraciones conocidas (0,5, 1 y 2 mg/l) y pH regulado de 4,5, 5,9 y 8,6 con diferentes sedimentos (M1, M4 y M8). La relacin en peso agua-suelo fue del 10%. Las muestras, para medir el arsnico remanente, fueron tomadas a intervalos de tiempo regulares. En primera instancia se observa el comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente pH regulado con NaCl al 0,01 M. La Figura 1 muestra los resultados. Se puede observar que para el caso de la muestra de laterita de Puerto Iguaz (M1) el pH se estabiliza alrededor de la hora de contacto, con un valor aproximado a 6, tendiendo a descender despus de las 4 horas y estabilizarse en un valor de 4,5 a 5. Figuras 1a a 1c. En las muestras de Santiago del Estero los pH tambin se estabilizan alrededor de las dos horas pero con un valor aproximado de 7 a 7,5 (figuras 1d a 1i). Con relacin al pH y de acuerdo a la bibliografa existente, la muestra de Misiones o Puerto Iguaz (M1) se presenta con mejores condiciones para los procesos de remediacin. El mantenimiento de su valor promedio entre 4,5 y 5 la hacen muy adecuada para facilitar los procesos de la adsorcin de As (V).

M1-PuertoIguaz-0,5mg/lAs+5
pH=4.5 10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h pH=5.9 pH=8.63 10 8 6 4 2 0

M4-SoldeMayo-0,5mg/lAs+5
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

0h

0,5h

1,5h Tiempo

4h

24h

48h

Figura 1d
M1-PuertoIguaz-1mg/LAs+5
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

M4 -SoldeMayo-1 mg/L As+5

pH=4.5 10 8 6 4 2 0 pH=5.9 pH=8.63

10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h

0h

0,5h

1,5h Tiempo

4h

24h

48h

Figura 1b
M1-PuertoIguazu-2mg/LAs+5
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

Figura 1e
M4 -SoldeMayo-2 mg/L As+5
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h

10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h

Figura 1c

Figura 1f

Figura 1. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferente pH regulado con NaCl al 0,01 M. Explicacin en el texto.

VariacindelaconcentracindeAsenfuncindeltiempo Los ensayos de remediacin se realizaron en aguas con concentraciones de As de 0,5, 1 y 2 mg/l, las que se trataron con los tres suelos seleccionados (M1, M4 y M8), manteniendo el pH estabilizado en 4,5, 5,9 y 8,6 (Figura 2). La toma de muestra para el control del As residual en el agua se realizo a las 0,5, 1, 4, 24 y 48 h de producido el contacto agua-suelo Las Figuras 10 a 18 muestran los resultados obtenidos. Se puede observar que en todos los casos en que se trato el agua con la tierra laterita de Puerto Iguaz (M1), la respuesta a la remediacin es casi inmediata. A la media hora de contacto agua suelo la remocin del arsnico es prcticamente total, alcanzando valores de adsorcin del 99 %.

M8-LomasColoradas-0,5mg/LAs+5
pH=4.5 10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h pH=5.9 pH=8.63

Con referencia a la reaccin con los suelos de Santiago del Estero (M4 y M8) los valores de remocin de As se sitan en un 50 %, estabilizndose a las 24 h. CONCLUSIONES La presencia del arsnico en el agua subterrnea esta asociada a los sedimentos elicos de origen postpampeano con alto contenido de piroclastos (ceniza y vidrio volcnico). Los materiales geolgicos, utilizados en los procesos de remocin de arsnico, presentan la particularidad de concentraciones importantes de compuestos de hierro y aluminio, especialmente la muestra de laterita de Misiones con un elevado contenido de hierro amorfo e hidrxido de aluminio. La muestra de laterita de la provincia de Misiones (M1) tiene un elevado poder de adsorcin, se destaca una inmediata retencin de As del 99% a la media hora de contacto agua - suelo. Las muestras de la provincia de Santiago del Estero, Sol de Mayo y Lomas Coloradas (M4 y M8) adsorbieron el 40 y 53% respectivamente, obtenindose los valores mximos a partir de las 24 horas. Se observ que el porcentaje de adsorcin es independiente del pH y la concentracin inicial de arsnico en el agua.

Figura 1g
M8 -Lomas Coloradas - 1mg/LAs+5
pH=4.5 10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h pH=5.9 pH=8.63

Figura 1h
M8 -Lomas Coloradas - 2mg/LAs+5
pH=4.5 pH=5.9 pH=8.63

10 8 6 4 2 0 0h 0,5h 1,5h Tiempo 4h 24h 48h

Figura 1i
Figura 1. Continuacin.

RECOMENDACIONES Identificar nuevos yacimientos de arcillas, con propiedades adecuadas para los procesos de remediacin, en zonas cercanas adonde se necesite, de manera que la aplicacin del mtodo se presente como una opcin vlida y a bajo costo. Realizar ensayos de adsorcin con muestras de agua recogidas de los pozos problema que permitan medir resultados reales en el lugar. Sistematizar un mtodo adecuado de remediacin que ofrezca resultados importantes y presente la remocin del arsnico de las aguas por el tratamiento con materiales geolgicos naturales de la regin, como una alternativa eficiente para la solucin del problema.

pH=4,5-0.5mg/lAs+5
Misiones Sol de M. Lom.Col.

pH=5,9 -0.5mg/lAs+5
Misiones Sol de M. Lom.Col.

500 400 300 200 100 0 0h 0.5 h 1.5 h 4h 24 h 48 h Tiempo

500 400 300 200 100 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo

Figura 2a
pH=4,5-1mg/l As+5
Misiones 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo Sol de M. Lom.Col.

Figura 2d
pH=5,9-1mg/LAs+5
Misiones Sol de M. Lom.Col.

1000 800 600 400 200 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs.

Tiempo

Figura 2b
pH=4,5-2mg/l As+5
Misiones 2000 1500 1000 500 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo Sol de M. Lom.Col.

Figura 2e
pH=5,9-2mg/L As+5
Misiones Sol de M. Lom.Col.

2000 1500 1000 500 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo

Figura 2c

Figura 2f

Figura 2. Comportamiento de la mezcla agua-suelo con diferentes concentraciones de As en agua. Explicacin en el texto.

REFERENCIAS
Bejarano Sifuentes G., Nordberg E., 2003. Mobilization of Arsenic in the Rio Dulce Alluvial Cone, Santiago del Estero Province, Argentina. KTH publicacin especial. TRITA-LWR 03-06 ISSN 1651-064X, Estocolmo. Claesson M., Fagerberg J., 2003. Arsenic in groundwater of Santiago del Estero, Argentina. KTH publicacin especial. TRITA-LWR 03-05 ISSN 1651-064X, Estocolmo. Bhattacharya P., Jacks G., Jana J., Sracek A., Gustafsson J.P., Chatterjee D., 2001. Geochemistry of the Holocene alluvial sediments of Bengal Delta Plain from West Bengal, India: Implications on arsenic contamination in groundwater. In: Jacks G., Bhattacharya P., Khan A.A., Eds., Groundwater Arsenic Contamination in the Bengal Delta Plain of Bangladesh, Proceedings of the KTH-Dhaka University Seminar, University of Dhaka, Bangladesh. KTH publicacin especial, TRITA-AMI REPORT 3084, pp. 21-40.

pH=8,6-0,5mg/LAs
Misiones 400 350 300 250 200 150 100 50 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. Sol de M.

+5

Lom.Col.

24 hs.

48 hs.

Tiempo

Figura 2g
pH =8,6 -1mg/LAs+5
Misiones 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo Sol de M. Lom.Col.

Figura 2h
pH =8,6 -2mg/LAs+5
Misiones 2000 1500 1000 500 0 0 hs. 0.5 hs. 1.5 hs. 4 hs. 24 hs. 48 hs. Tiempo Sol de M. Lom.Col.

Figura 2i
Fig. 2. Continuacin.

Bundschuh J., Farias B., Martin R., Storniolo A., Bhattacharya P., Bonorino G., Albouy R., Viero A.P., Fuentes A., 2004. Groundwater arsenic in the Chaco-Pampean Plain, Argentina: Case study from Robles County, Santiago del Estero Province Applied Geochemistry, 19(2), 231-243. Environmental Protection Agency (EPA600/4 79-020), 1983. Normas de Anlisis de los distintos componentes que tienen accin directa sobre la salud. Revised March 1983. Faras B., Corts J., 1997. Estudio Hidrogeolgico del Cono Aluvial del Ro Dulce en Santiago del Estero. Primer Congreso Nacional de Hidrogeologa. Baha Blanca. Argentina. Herrera H., Farias B., Martn R., Cortes J., Ferreira G.,ThirJ.,StornioloA., 2000. El arsnico en la zona rural del Dpto. Robles, Santiago del Estero (Argentina), XVIII Congreso Nacional del Agua. Termas de Ro Hondo. 12 al 16 de Junio del 2000. Ladeira A., Ciminelli, V., 2004. Adsorption and desorption of arsenic on an oxisol and its constituents. Water Research, 38(8), 2087-2094. Russo A., Ferello R., Chebli W., 1976. Llanura Chaco Pampeana. Segundo Simposio de Geologa Regional Argentina. Academia Nacional de Ciencias de Crdoba. Argentina. Smedley P.L., Kinniburgh D.G., 2002. A review of the source, behaviour and distribution of arsenic in natural waters. Appl. Geochem., 17(5), 517-568. Soner Altundogan H., Altundogan S., Tumen F., Bildik M., 2001. Arsenic adsorption from aqueous solutions by activated red mud. Waste Management, 22, 357-363. Zhang W., Singh P., Paling E., Delides S., 2004. Arsenic removal from contaminated water by natural iron ores. Minerals Engineering, 17, 517-524.