PIRLISIS DE HIDROCARBUROS

Las reacciones ms importantes que tienen lugar en los procesos de Pirolisis de Hidrocarburos son: 1. RUPTURA DE ENLACES C-C (CRAQUEO) 2. DESHIDROGENACIN Estas reacciones son muy endotrmicas. El gas natural y las fracciones petroleras estn constituidos principalmente de hidrocarburos saturados (parafinas y naftenos), y en el caso de fracciones lquidas, de una pequea proporcin de aromticos generalmente. En la industria petroqumica, por otro lado, se requieren de olefinas y aromticos. La transformacin de estas materias primas (Hidrocarburos saturados y aromticos) a hidrocarburos de alta reactividad (olefinas y aromticos) se da por las siguientes reacciones:
MATERIA PRIMA OLEFINAS AROMTICOS

PARAFINAS

Deshidrogenacin Craqueo

Deshidrogenacin

ISOPARAFINAS

---------------

NAFTENOS

Craqueo

Deshidrogenacin

AROMTICOS

---------------

Dealquilacin

Las principales olefinas que se producen en Hidrocarburos son el etileno y el propileno.

la

Pirolisis

de

Despus de la destilacin se utilizan otros procesos de refino para alterar las estructuras moleculares de las fracciones con el fin de crear ms productos de valor. Uno de estos procesos, es el conocido como CRAQUEO, en este proceso se descomponen (rompen) fracciones de petrleo pesadas, de alto punto de ebullicin, y los convierte en productos ms simples y valiosos. En la ruptura de un enlace carbono-carbono de una parafina, se produce una parafina y una olefina, con menor nmero de tomos de carbono que la parafina original. Ejemplo:

C3H8

CH4 + C2H4 CH4 + C3H8 C2H6 + C2H4

C4H10

En la ruptura de un enlace carbono-carbono de un Nafteno (Cicloparafina), se producen dos olefinas, con menor nmero de tomos de carbono que la cicloparafina original. Ejemplo:

C5H10 C6H12

C2H4 + C3H6 C2H4 + C4H8 C3H6 + C3H6

CRAQUEO TRMICO Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en 1913, se basan en la destilacin por calor de combustibles y aceites pesados, bajo presin, en grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms pequeas. Actualmente se dispone de modernos procesos de craqueo trmico, entre los que se encuentran:

1. Ruptura de la viscosidad Es una forma suave de craqueo trmico que rebaja el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. 2. Craqueo en fase de vapor Produce olefinas mediante craqueo trmico de materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. 3. Coquizacin Es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materiales para craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de carbono casi puro, denominado coque. CRAQUEO CATALTICO En este proceso los hidrocarburos pesados se exponen, a alta temperatura y baja presin, a catalizadores que favorecen las reacciones qumicas. Este proceso reorganiza la estructura molecular, convirtiendo las cargas de hidrocarburos pesados en fracciones ms ligeras, como queroseno, gasolina, GPL, gasleo para calefaccin y cargas petroqumicas. La seleccin de un catalizador depende de una combinacin de la mayor reactividad posible con la mxima resistencia al desgaste. Los catalizadores utilizados en las unidades de craqueo de las refineras son normalmente materiales slidos (zeolita, hidrosilicato de aluminio, arcilla bentontica tratada, tierra de batn, bauxita y almina-slice) en forma de polvos, grnulos o materiales perfilados denominados pastillas extruidas. En todo proceso de Craqueo Cataltico existen tres etapas bsicas: 1. Reaccin: la carga reacciona con el catalizador y se descompone en diferentes hidrocarburos.

2. Regeneracin: el catalizador se reactiva quemando el coque. 3. Fraccionamiento: la corriente de hidrocarburos craqueados se separa en diversos productos. Los tres tipos bsicos de procesos de craqueo cataltico son los siguientes: Craqueo Cataltico de Lquidos (CCL): Utiliza un catalizador finamente pulverizado, suspendido en vapor o gas de petrleo, que acta como un lquido. El craqueo tiene lugar en la tubera de alimentacin (elevador), por la que la mezcla de catalizador e hidrocarburos fluye a travs del reactor. Craqueo Cataltico de Lecho Mvil: Es similar al craqueo cataltico de lquidos, pero el catalizador est en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Craqueo Cataltico Termofor (CCT): En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se envan a una torre de fraccionamiento.