QUMICA ORGNICA I

I V

UNIVERSIDAD PRIVADA
ANTONIO GUILLERMO URRELO
ESPECIALIDAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

quimicoupagu@yahoo. !
1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

TEORA ENLACE Y RESONANCIA

La unin entre dos tomos en una molcula es lo que denominamos comnmente enlace. En este captulo abordaremos en forma sencilla el porqu existen los enlaces. Las primeras explicaciones de la naturaleza de los enlaces qumicos fueron dadas por W. Kssel y G.N. Lewis en 1916. Ellos propusieron que existan dos tipos principales de enlaces qumicos: 1.- El Enlace Inico o Electrovalente (formado por la transferencia de uno o ms electrones de un tomo a otro). 2.- El Enlace Covalente (un enlace que se forma cuando los tomos comparten electrones). Los conceptos y explicaciones que se derivan de las proposiciones originales de Lewis y Kssel son satisfactorios para explicar muchos de los problemas con que nos enfrentamos en la qumica orgnica actual. Por qu existen los enlaces ? Dos tomos forman un enlace slo si su interaccin es "favorable". Es decir si desprenden o liberan energa [calor] , (Por el contrario, la ruptura de enlace requiere energa [calor]). Cules son las causas de dicho desprendimiento de energa? Son dos y se basan en algunas leyes fundamentales de la Fsica: (1) Las cargas opuestas se atraen (2) Los electrones estn distribuidos en el espacio

ENLACES INICOS O ELECTROVALENTES Un enlace inico se forma cuando dos tomos de electronegatividad muy distinta se unen entre s. La prdida de un electrn del tomo menos electronegativo da lugar a la formacin de un catin; y la ganancia de un electrn por el tomo ms electronegativo da lugar a la formacin de un anin.Por qu se forman estos iones?

Segn la teora de Lewis-Kssel ambos iones adquieren la estructura electrnica de un gas noble. Ms an, a partir de los iones individuales se forma una molcula cristalina y, en su estado cristalino, los iones tienen energas mucho menores que los de los tomos a partir de los cuales se forman. As, se estabilizan al reaccionar, formando una molcula cristalina. 2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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Ejemplo:

Li = 1s 2s
2

F = 1s 2s 2px 2py 2pz

2 2 2 2

Adquieren configuracin tipo gas noble Helio y Nen. Las sustancias inicas, por sus grandes fuerzas electroestticas internas, tienden a ser slidas con un punto de fusin muy alto, a menudo superior a 1000 C. En disolventes polares, como el agua, por lo general los iones solvatados conducen la corriente elctrica. ENLACE COVALENTE

Cuando reaccionan dos o ms tomos de electronegatividad igual o parecida no se lleva a cabo una transferencia completa de electrones. En estos casos los tomos adquieren la estructura del gas noble compartiendo electrones y se forman enlaces covalentes. Las molculas covalentes pueden representarse mediante frmulas en que los electrones son puntos, pero es ms conveniente utilizar frmulas con guiones en donde cada guin representa un par de electrones que enlaza a los tomos. Ejemplo:

Los iones mismos pueden contener enlaces covalentes:

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Cuando dos tomos de diferente electronegatividad forman un enlace covalente los electrones no se comparten equitativamente entre ellos. El tomo de mayor electronegatividad atrae el par de electrones, acercndolo ms a l, y se forma un ENLACE COVALENTE POLAR. Un ejemplo de un enlace de este tipo es el que se forma en el cloruro de hidrgeno. El tomo de cloro, que es ms electronegativo, atrae los electrones enlazantes hacia l. Esto hace que el tomo de hidrgeno tenga una dificiencia de electrones y adquiera una carga positiva parcial ( (+)). El tomo de cloro se hace rico en electrones y aparece en l una carga negativa parcial ((-)).

En trminos generales hablamos de enlace polarizado.

Menos Electronegativo : Ms Electronegativo

= qd

Una molcula A:B de este tipo es un dipolo, caracterizado por una carga positiva q en un extremo que se compensa con una negativa q en el otro, separadas por una distancia d. El producto de dichas cantidades, la carga q por la distancia d, es el MOMENTO DIPOLAR, .

EL MODELO DE ENLACE DE LEWIS

[1]

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CIDOS Y BASES EN QUMICA ORGNICA

"#IDOS $ %ASES &UERTES De acuerdo con la teora de Bron ted!"o#r$% e de&'ne un (c'do co)o una u tanc'a *ue +uede donar un +rot,n $ una -a e co)o una u tanc'a *ue +uede ace+tar un +rot,n.

(c'do

-a e

-a e con/u0ada del (c'do

(c'do con/u0ado de la -a e

"o 'one 1'dron'o% 2 O% $ lo 'one 1'dr,3'do% O2% on re +ect'4a)ente% lo (c'do $ -a e )( &uerte *ue e3' ten en oluc'one acuo a .
3 !

NaO2 5 6

2O
2

Na 5ac6

O2 5ac6

A#IDOS $ %ASES DE%ILES 8n contra te con lo (c'do &uerte % co)o el 2Cl $ el 2 9O % el (c'do ac:t'co e un (c'do )uc1o )( d:-'l. Cuando el (c'do ac:t'co e d' uel4e en a0ua% la reacc',n *ue e )ue tra a cont'nuac',n no e lle4a a ca-o en &or)a co)+leta.
2 4

"o e3+er')ento )ue tran *ue en una oluc',n ;.1 M a 2< =C% ,lo el 1 > de la )ol:cula del (c'do ac:t'co tran &'eren u +rotone al a0ua. Co)o la reacc',n de d' oluc',n acuo a del (c'do ac:t'co e un e*u'l'-r'o% +uede de cr'-r ela )ed'ante una e3+re ',n +ara la con tante de e*u'l'-r'o

?ara oluc'one acuo a d'lu'da la concentrac',n de a0ua e e enc'al)ente con tante 5<< )ole @lt6% de )anera *ue la e3+re ',n de la con tante de e*u'l'-r'o +uede re cr'-'r e en t:r)'no de una nue4a con tante% Ka% lla)ada con tante de ac'deA. < Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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A 2<=C% la con tante de ac'deA del (c'do ac:t'co e 1.B 1;

!<

?ara cual*u'er (c'do d' uelto en a0ua% +ueden e cr'-'r e e3+re 'one Ut'l'Aando un (c'do 1'+ot:t'co 0eneral'Aado% 2A% la reacc',n en a0ua e C

')'lare .

?or e ta raA,n% un 4alor alto de Ka '0n'&'ca *ue el (c'do e un (c'do &uerte $ un 4alor +e*ueDo de Ka '0n'&'ca *ue el (c'do e d:-'l. 9' la con tante de ac'deA e )a$or de 1;% a e&ecto +r(ct'co % el (c'do e tar( total)ente d' oc'ado en a0ua. "a teora de (c'do $ -a e &ue a)+l'ada enor)e)ente +or G.N. "e#' en 1E23. De tru$endo lo *ue :l lla)o Fel culto del +rot,nF% "e#' +ro+u o *ue lo (c'do +odan de&'n'r e co)o rece+tore de +are de electrone $ la -a e co)o donante de +are de electrone . 8n la teora de "e#' % el +rot,n no e el Gn'co (c'do% 'no ta)-':n )uc1a otra +artcula . ?or e/e)+lo% el cloruro de alu)'n'o $ el tr'&lururo de -oro reacc'onan con a)'na en la )' )a &or)a *ue lo 1ace un +rot,n.

8n lo e/e)+lo anter'ore % el cloruro de alu)'n'o $ el tr'&lururo de -oro ace+tan el +ar de electrone de la a)'na lo )' )o *ue ucedera con un +rot,n. 8 to e de-e a H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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*ue lo (to)o centrale de alu)'n'o $ -oro ,lo t'enen un e3teto de electrone $ +or lo tanto on de&'c'ente de electrone . "a -a e on -a tante de Bron ted!"o#r$. ')'lare tanto en la teora de "e#' co)o en la teora

"#IDOS $ %ASES EN SOLU#IONES NO A#UOSAS Muc1a de la reacc'one (c'do!-a e or0(n'co *ue co)entare)o en e te ca+tulo no e lle4an a ca-o en oluc',n acuo a. Muc1o de lo (c'do *ue e encontraran a*u% on )uc1o )( d:-'le *ue el a0ua. "a -a e con/u0ada de e to (c'do or0(n'co e +re+aran en a)on'aco l*u'do. "a -a e )( +otente *ue +uede e)+lear e en el a)on'aco l*u'do e el 'on a)'da% N2 la -a e con/u0ada del a)on'aco. 8l 'on a)'da% al er la -a e con/u0ada de un (c'do u)a)ente d:-'l% e una -a e )u$ +otente.
! 2

Recu:rde e *ueC +Ka I ! lo0 Ka +or lo tanto% a )ed'da *ue el + Ka d' )'nu$e au)enta la ac'deA de lo (c'do % $ a )ed'da *ue el + Ka au)enta% d' )'nu$e la ac'deA de lo (c'do % au)entando u -a 'c'dad% o- :r4e e la ta-la 2.1. Ta'(a ).*.+ Va(o, ! - pKa - !u!.a/cia! o,g0/ica! comu/ ! CIDO c'clo1e3ano N2 2CC2 C2 O2 2O R!N2 R!COO2 C2 O2 ?1O2 2?K
3 3 2 3 7 3 2 7 7 2 H

+Ka 4< 3H 2< 1H 1<%J 1; < !2 !H%J !2;

BA98 C2 N2 2CC C2 O 2O R!N2 R!COO C2 O2 ?1O2 ?K

H ! 11 ! 2 ! 3 ! ! 2 ! 3 H !

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OTROS #RITERIOS A #ONSIDERAR1

ELE#TRONEGATIVIDAD DEL "#IDO Cuanto )( electrone0at'4o ea el ele)ento *ue +orta el 2 )( +olar'Aado e tar( el enlace $ )( (c'do er( la &a)'l'a de co)+ue to relac'onado . A 2 % a )a$or 8.N. de A% )a$or er( la ac'deA del co)+ue to% e/e)+loC
5!6 576

+Ka
43

c'do

Ba e

3<

1; 1B !2

"a -a 'c'dad 4a a d' )'nu'r en e te orden C N O % cuanto )( 8.N. e el ele)ento% el (c'do e )( &uerte $ la -a e con/u0ada del )' )o )( d:-'l. 8l n'tr,0eno e )eno 8.N. *ue el o30eno $ +or lo tanto lo co)+ue to n'tro0enado on )e/ore -a e % 'endo a el a)on'aco una )e/or -a e *ue el a0ua.
! ! !

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E&E#TO DE RESONAN#IA 8l e&ecto de la re onanc'a e ta-'l'Aa )( a una -a e *ue a un (c'do% $a *ue e +roduce una de local'Aac',n del +ar de electrone de la -a e $ +or lo tanto e to e t(n )eno d' +on'-le a ca+tar un +rot,n% con lo cual d' )'nu$e el + Ka. Anal'ce)o el '0u'ente e/e)+loC a6 C2 COO2 -6 C2 C2 O2
3 3 2

+Ka I < +Ka I 1J

8 ta claro *ue al 4er u 4alore de +Ka% *ue el (c'do ac:t'co e )uc1o )( (c'do *ue el etanol

2Po, qu34

9' la car0a ne0at'4a del acetato e +uede de local'Aar +or re onanc'a% el +ar de electrone e tar( )eno d' +on'-le +ara actuar% +or lo *ue la -a e e tar( e ta-'l'Aada $ er( d:-'l% 'endo +or lo tanto &uerte el (c'do del *ue der'4a.. 8l etanol er( un (c'do )( d:-'l +or*ue u -a e no e encuentra e ta-'l'Aada +or re onanc'a% u -a e con/u0ada er( )( &uerte $a *ue lo electrone e t(n )( d' +on'-le a ca+tar un +rot,n. 9e +uede conclu'r *ue Lcuanto ms estable es su base conjugada ms fuerte ser el cido. Diferencia de acidez entre tipos de compuestos: Alco1ole $ c'do Car-o3l'co R!COO2 R!C2 O2
2

R!COO
2

+Ka
!

< 1J

R!C2 O

+Ka

2a$ una &uerte e ta-'l'Aac',n +or re onanc'a en lo 'one car-o3'lato +ro4en'ente de lo (c'do car-o3l'co % 1ac'endo *ue u -a e con/u0ada ean )( d:-'le $ u (c'do )( &uerte .

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Alco1ole $ Kenole ?1!O2 R!C2 O2

2 !

?1!O

+Ka
!

1; 1J

R!C2 O
2

+Ka

8l 'on ?1O +uede e ta-'l'Aar e +or re onanc'a con +art'c'+ac',n del an'llo aro)(t'co% 1ac'endo *ue u -a e con/u0ada ea lo -a tante d:-'l% con re +ecto a la -a e con/u0ada del alco1ol al'&(t'co. A)'na $ A)'da R!CO!N2
2 2

R!CO!N2
2 2

+Ka I 1H
!

R!C2 !N2

R!C2 !N2

+Ka I 3<

"a &or)a -( 'ca del a)'duro e ta e ta-'l'Aada +or re onanc'aC "a &or)a (c'da ta)-':n t'ene &or)a re onante % +ero ')+l'ca e+arac',n de car0a $ +or lo tanto e )eno e ta-le. 8n la a)'na% la &or)a -( 'ca no +uede e ta-'l'Aar e +or re onanc'a +or lo tanto e una e +ec'e -a tante )( -( 'ca *ue la a)'da% $ +or ende co)o (c'do on )uc1o )( d:-'le . Cetona e 2'drocar-uro R!CO!C2 R!C2 C2
2 3

R!CO!C2 R!C2 C2
2

+Ka I 2; +Ka I 43

Nue4a)ente 4e)o *ue la -a e con/u0ada de la cetona e una e +ec'e *ue +uede e ta-'l'Aar e +or re onanc'a d' )'nu$endo u -a 'c'dad $ au)entando u ac'deA% en ca)-'o% el car-an',n 0enerado en el 1'drocar-uro no +uede e ta-'l'Aar e +or re onanc'a 'endo )uc1o )( -( 'co *ue u 1o),lo0o. ?or lo tanto lo 1'drocar-uro on )en, (c'do *ue la cetona . Ba 'c'dad de una A)'na al'&(t'ca $ una A)'na aro)(t'ca Amina alifticaC

(c'do

-a e

(c'do con/u0ado

-a e con/u0ada

Amina aromticaC

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8n el +r')er ca o la )et'la)'na e una -a e &uerte dado *ue no +uede e ta-'l'Aar e +or re onanc'a% lo *ue ')+l'ca *ue u +ar de electrone e tar( 'e)+re d' +on'-le a ca+tar un +rot,n de un (c'do% en el e0undo ca o% en la an'l'na 5a)'na aro)(t'ca6 el +ar de electrone e de local'Aa al 'nter'or del an'llo% e ta-'l'Aando a la -a e +or re onanc'a% $ d' )'nu$endo u -a 'c'dad. Ac'deA de una a)'da

Una a)'da e t( e ta-'l'Aada +or re onanc'a% e dec'r u +ar de electrone e t( de local'Aado $ +oco d' +on'-le a ace+tar un +rot,n de (c'do% a1 *ue ello co)o co)+ue to on relat'4a)ente )ala -a e $ -ueno (c'do &rente a co)+ue to ')'lare 5a)'na +or e/e)+lo6.

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Anal'ce)o el '0u'ente ca oC
Manto la &or)a (c'da co)o la &or)a -( 'ca e +ueden e ta-'l'Aar +or re onanc'a% +ero la &or)a -( 'ca ')+l'ca de local'Aac',n de car0a% +or lo *ue e )( e ta-le $ a u 4eA co)o co)+ue to e )eno -( 'co. "a &or)a (c'da% ')+l'ca creac',n de car0a +or lo *ue e )eno e ta-le co)o e tructura re onante% lo *ue co)+rue-a u car(cter (c'do co)o co)+ue to. 9' e t'enen el )' )o nG)ero de e tructura re onante el cr'ter'o a e)+lear e el *ue no ')+l'*ue creac',n de car0a.

Co)+arac',n de la ac'deA de una cetona% acet'l!cetona% acetato de et'lo% $ )alonato de et'lo

+Ka I E

+Ka I 1;.2

+Ka I 14

+Ka I 2;

Men'endo en cuenta *ue a )enor +Ka% )a$or ac'deAC 1. "a acetil-acetonaC e la )( (c'da de-'do a *ue u -a e con/u0ada e t( )u$ e ta-'l'Aada +or re onanc'a% +o ee 1'dr,0eno )u$ (c'do % en a do 0ru+o car-on'lo .

2. 8l aceto-acetato de etiloC e el '0u'ente en ac'deA de-'do a *ue aun*ue u -a e con/u0ada e t( )u$ e ta-'l'Aada +or re onanc'a% el 0ru+o : ter e ta-'l'Aa )eno la car0a ne0at'4a *ue el 0ru+o cetona% de-'do a *ue el : ter t'ene u +ro+'a re onanc'a 'nterna.

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3. 8l malonato de dietiloC e el *ue le '0ue de-'do a *ue la &or)a re onante de la -a e con/u0ada e ta-'l'Aan )eno la car0a ne0at'4a% +or la +re enc'a de lo do 0ru+o : ter.

4.

"a cetonaC e la )eno (c'da de-'do a *ue u -a e con/u0ada t'ene )eno e ta-'l'dad +or re onanc'a% +o ee 1'dr,0eno en a un olo 0ru+o car-on'lo% a d'&erenc'a de lo ca o anter'ore .

GRUPOS ATRA#TORES DE ELE#TRONES POR RESONAN#IA 8l 0ru+o NIMROC A$uda a e ta-'l'Aar la car0a ne0at'4a en la -a e con/u0ada% ade)( el 0ru+o n'tro +or ' olo $a e e ta-le.

?or e/e)+loC el n'tro)etano e relat'4a)ente (c'do% t'ene un +Ka I 1; 13 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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8l Gru+o CIANOC Contr'-u$e un +oco )eno *ue el 0ru+o n'tro a la e ta-'l'dad de la -a e con/u0ada.

8l orden de ac'deA +ara e to 0ru+o $ otro !NO 8/e)+lo C

2

uele erC !9O !

2

!CN

C!
3

?ara la -a e con/u0ada del tr'&en'l )etano 1a$ 1; +o '-le e tructura re onante % +or lo *ue de-era)o e +erar *ue &ue e un (c'do -a tante &uerte% 'n e)-ar0o u +Ka I 3;% lo *ue ')+l'ca *ue e un (c'do -a tante d:-'l lo cual e +uede e3+l'car +or e&ecto e t:r'co de la -a e $ la +erd'da de la aro)at'c'dad del co)+ue to al de local'Aar e la car0a al 'nter'or del an'llo. 8n e te ca o a +e ar del e&ecto e t:r'co% el )o4')'ento de la car0a o-re el 0ru+o c'ano e ta &a4orec'da% de-'da a la d'&erenc'a de electrone0at'4'odad de lo (to)o . ?or lo *ue la &or)a -( 'ca e ta -a tante e ta-'l'Aada $ el (c'do del cual +ro4'ene e -a tante &uerte% +Ka ;

E5 c.o! - , !o/a/cia - -i6 ,!o! g,upo!1 E( c.,7/+-a-o, ! !K% !Cl% !Br% !I% !O % !OR% !O2% !OCOR% !NR % !9R% !92% !C2
! 2 3

E( c.,7/+a.,ay /. ! +#N8 +#O+8 +SO +8 +NO

)

9I%RIDA#I:N DE LOS "TOMOS 14 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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A )ed'da *ue au)enta el > de car(cter p en lo or-'tale au)enta el ta)aDo de lo enlace $ au)enta la -a 'c'dad% d' )'nu$endo la ac'deA de la )ol:cula. 8 to e de-e a *ue lo electrone e t(n )( d' +on'-le +ara ace+tar +rotone . 8/e)+lo C Mol:cula 2'-r'dac',n del (to)o 1'-r'dac',n sp del FNF
3

+Ka E.B <.2 ;

Car(cter -( 'co@(c'do -a e &uerte -a e )oderada -a e d:-'l

1'-r'dac',n sp del FNF

2

1'-r'dac',n sp del FNF

1'-r'dac',n sp del FCF

3

4; 24

(c'do d:-'l (c'do &uerte

1'-r'dac',n sp del FCF

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E&E#TOS INDU#TIVOS $ ELE#TROEST"TI#OS "o 0ru+o donore de electrone +or e&ecto 'nduct'4o contr'-u$en a d' )'nu'r la ac'deA $ au)entan la -a 'c'dad de la )' )a. 8n ca)-'o lo (to)o electrone0at'4o contr'-u$en a *ue au)ente la ac'deA $ d' )'nu$a la -a 'c'dad. "a +olar'Aac',n de un enlace +or 'n&luenc'a de un (to)o o 0ru+o ad$acente +olar e conoce co)o e&ecto 'nduct'4o%

8n ca)-'o lo 1al,0eno on )u$ electrone0at'4o $ on 0ru+o atractore de electrone % con lo *ue +olar'Aan )( r(+'do el enlace a ro)+er% au)entando con 'dera-le)ente la ac'deA de la )ol:cula % en la Ma-la 2.2 e anal'Aan al0uno e/e)+lo .

E5 c.o! i/-uc.i6o! - -i6 ,!o! g,upo!1 E( c.,7/+-a-o, ! +O 8 +#9 8 +#O

+ ;

E( c.,7/+a.,ay /. ! +&8 +#(8 +%,8 +I8 +OR8 +O98 +NR 8 +SR8 +S98 +#O 98 +#O R8 +#O+8 +#N8 +NO 8 +SO +8 +#<#+8 +##+8 +NR 8 +SR
) ) ) ) ) ;

1H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

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Ta'(a ).).+ E= mp(o! - "ci-o! #a,'o>i(ico!8 !u pKa y ( 5 c.o - ( !u!.i.uy /. Mo(3cu(a p Ka 3.JJ 4.JH 2.HH 2.BH 2.E; 3.1H 1.2E E5 c.o
F2F n' da n' *u'ta car0a +or e&ecto 'nduct'4o. e&ecto 'nduct'4o del 0ru+o )et'lo% au)enta la -a 'c'dad. FKF (to)o )( electrone0at'4o 58.N I 4.;6% 4an au)entando la ac'deA con re +ecto a lo otro 1al,0eno . 8.N. I 3.;% la ac'deA d' )'nu$e +or *ue al er )eno electrone0at'4o 1a-r( )eno d' +er ',n de la car0a. 8.N. I 2.B 8.N. I 2.<

"a +re enc'a de do (to)o de cloro% 1ace *ue au)ente la ac'deA con re +ecto al +r')ero.

;.;<

8n e te ca o 1a$ tre (to)o de cloro% au)enta -a tante la ac'deA con re +ecto al anter'or

4.JH 4.BB 4.EH

8&ecto 'nduct'4o )( +r,3')o al 0ru+o (c'do. 8&ecto 'nduct'4o 4a d' )'nu$endo al crecer la cadena car-onada. Ma$or acu)ulac',n de car0a ne0at'4a o-re un )' )o car-ono% )enor d' +er ',n de car0a% ')+l'ca )a$or -a 'c'dad.

<.H<

de)% al anter'or

1.HB 1.BH 2.4J

8l 0ru+o n'tro d' +er a )e/or la car0a% au)enta la ac'deA. "a +re enc'a de lo )et'lo au)enta la -a 'c'dad% con re +ecto al anter'or. Gru+o c'ano d' +er a car0a +or e&ecto de re onanc'a.

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QUMICA ORGNICA I

3.3< 3.<B 3.<3 3.B3 3.JJ 1.23 4.JH 2.B3

8l : ter d' +er a car0a +or e&ecto de re onanc'a% +ero )eno *ue el 0ru+o c'ano 8l car-on'lo de cetona% d' +er a )eno car0a *ue un : ter. A1ora tene)o un :ter% el cual e )a -'en un 0ru+o dador de electrone . 8l 1'dr,3'do e dador de electrone % au)enta la -a 'c'dad. 8l 1'dr,0eno% no 'n&lu$e +r(ct'ca)ente en nada. 8l d'(c'do e )( &uerte% de-'do al e&ecto 'nduct'4o *ue +roduce el otro (c'do. Met'lo dador de car0a +or e&ecto 'nduct'4o% au)enta la -a 'c'dad. 8 te e&ecto e )ant'ene cuando 1a$ un (to)o de car-ono entre ello % +ero e de-'l'ta un +oco al au)entar la d' tanc'a entre lo do 0ru+o (c'do .

E&E#TO DE LOS PUENTES DE 9IDR:GENO "o +uente de 1'dr,0eno e ta-'l'Aan a la -a e con/u0ada . ?or e3' t'r una )a$or d' +er ',n de la car0a% 1ac'endo *ue d' )'nu$a la -a 'c'dad $ au)ente la ac'deA de lo )' )o . A cont'nuac',n e e/e)+l'&'ca e te 1ec1o con )ol:cula *ue e d'&erenc'an +r'nc'+al)ente en u 0eo)etra $@o e tructura. 8n +r')er lu0ar 4ea)o el ca o de un d'(c'do cis con re +ecto a u ' ,)ero trans. 9e +uede o- er4ar *ue la -a e con/u0ada e ta e ta-'l'Aada +or la &or)ac',n de un +uente de 1'dr,0eno 5+Ka I 1.E26 en el ' ,)ero cis.

8n ca)-'o en el ' ,)ero trans% e te +uente de 1'dr,0eno no e +uede &or)ar dado *ue la 0eo)etra de la )ol:cula no e lo +er)'te% lo *ue 1ace *ue au)ente u -a 'c'dad al no 1a-er d' +er ',n de car0a% 5+Ka I 3.;26.

8n el e0undo e/e)+lo anal'Aa)o el (c'do orto $ para 1'dro3'-enAo'co. 9e +uede conclu'r *ue el (c'do orto 1'dro3'-enAo'co e )( (c'do *ue el para% dado *ue la -a e con/u0ada e +uede e ta-'l'Aar +or la &or)ac',n de un +uente de 1'dr,0eno +or la cercana en el e +ac'o del 0ru+o 1'dr,3'do con el car-'3'lato% co a *ue en la +o 'c',n +ara no +uede ocurr'r. 1B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

cido ms fuerte

base conjugada estabilizada por puente de hidrgeno

cido ms dbil

La disposicin espacial no permite la formacin del puente de hidrgeno

E&E#TOS EST?RI#OS Recu:rde e *ue lo e&ecto e t:r'co on lo *ue +roducen la 'nteracc'one e +ac'ale entre lo (to)o $@o 0ru+o . 8 te &en,)eno +uede 'n&lu'r en la ac'deA $ -a 'c'dad de al0una )ol:cula . ?or e/e)+loC

RELA#IONES ENERG?TI#AS1 Cuando una reacc',n *u)'ca alcanAa el e*u'l'-r'o% la +o 'c',n del )' )o re&le/a la ener0a relat'4a de react'4o $ +roducto . "a con tante de e*u'l'-r'o K e relac'ona 1E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

con la d'&erenc'a de ener0a l'-re e t(ndar G= entre lo +roducto $ lo react'4o % a tra4: de la ecuac',nC G= I ! RM ln K en donde R I 1.EE 1; Ncal@)ol!O 5B.31 1; NP@)ol!O6
!3 !3

M I te)+eratura

9' lo react'4o on de )enor ener0a *ue lo +roducto 5 G= ;Q K 16% $ la reacc',n e d'ce ender0,n'ca. 8n una reacc',n e3er0,n'ca% lo +roducto on de )enor ener0a *ue lo react'4o 5G= ;Q K 16 . Do ')+ortante +ar()etro ter)od'n()'co contr'-u$en a la d'&erenc'a de ener0a l'-re $ %+or tanto% a la +o 'c',n del e*u'l'-r'o. "a ental+'a% 2=% o calor de reacc',n% *ue e t( relac'onada con la d'&erenc'a en la ener0a de enlace entre lo +roducto $ lo react'4o . "a entro+a% 9=% e una )ed'da de la d'&erenc'a de l'-ertad de )o4')'ento entre la )ol:cula de lo +roducto $ lo react'4o . Un 4alor )( +o 't'4o de la entro+a 'nd'ca un au)ento del 0rado de l'-ertad al tran &or)ar e lo react'4o en +roducto . "a e3+re ',n *ue relac'ona entr: d'c1o +ar()etro e C G= I 2= ! M 9= 8l 4alor de la ental+a% en la )a$ora de reacc'one or0(n'ca % e en 0eneral )uc1o )a$or *ue el del t:r)'no M9= $% +or tanto% u contr'-uc',n a la d'&erenc'a de ener0a l'-re e )( ')+ortante. 8n con ecuenc'a% e &recuente 1a-lar de reacc'one re&'r':ndo e a 2=% e dec'r% co)o e3ot:r)'ca 52= ;6 o endot:r)'ca 52= ;6. Cuando 2= M9=% 'tuac',n *ue ocurre con &recuenc'a en ' te)a -'ol,0'co % ca ' 'e)+re e ut'l'Aan lo t:r)'no F e3er0,n'coF $ Fender0,n'coF. A cont'nuac',n e )ue tran la Ma-la 2.3 $ 2.4% el la +r')era e )ue tra la relac',n entre la concentrac',n relat'4a $ la ener0a l'-re% +ara e*u'l'-r'o ')+le a 2< =C% la cual re ulta er Gt'l +ara a-er cuanto e ta de +laAado un e*u'l'-r'o. 8n la Ma-la 2.4 e )ue tran lo 4alore de +Ka +ara la u tanc'a or0(n'ca )( co)une . Ta'(a ).;.+ R (aci7/ /., (a co/c /.,aci7/ , (a.i6a y (a / ,g@a (i', !imp( !8 AA %B a )C D#. Po'(aci7/ / ( qui(i',io R ac.i6o A8 E R ac.i6o %8 E Kc EE 1 ;%;1 E; 1; ;%11 / ( ca!o qui(i',io!

GD Fca(Gmo( 2%J2 1%3; AF=Gmo(B 11%3J <%<3 2;

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QUMICA ORGNICA I

J< <; 2< 1; 1 ;%1 ;%;1

2< <; J< E; EE EE%E EE%EE

;%H< 1%;; 3%;; E.;; EE.;; EEE%;; EEEE%;;

;%H< ; !;%H< !1%3; !2%J2 !4%;E !<%4H

2%J2 ; !2%J2 !<%43 !11%3J !1J%1; !22%B2

Kc I Con tante de e*u'l'-r'o% la cu(l e +uede deter)'nar +or la relac',n entre el + Ka del (c'do 5A26 $ el +Ka del (c'do con/u0ada de la -a e 5B26. +Kc I +Ka5A26 ! +Ka5B26% +or lo *ue Kc e '0ual al ant'lo0ar't)o de la d'&erenc'a o-ten'da.

E!ca(a - Aci- H
"ci-o co/=uga-o pKa %a! co/=uga-a "ci-o co/=uga-o pKa 'a! co/=uga-a #9;+#9)+ #J9C+ N9)+ #9)<#9+#9)+ +N9+ )+N+ t+%uO+ #)9CO+ #9;O+

#ic(oh >a/o #9I E.i( /o +#9; ;+#9 9##9 #9;#O#9;

IC IK ;J ;C ;) )C )K *N.C

#J9**+ #9;+ #9)<#9+ +#9)+ 3+#+ 9##+ #9;#O#9)+

#9;+#9; % /c /o N9; #9)<#9+#9; +N9) )+N9 t+%uO9 #)9CO9 ARO9B

I) ;L ;J ;C )L ); *M *L *J *C

R#ON9RO 9)O

*J *C.L

R#ONRO+ 9O+

#9;O9

*C *;.I AN#B)#9) **.) AN#B)#9+

AROO#B)#9)

*;.C *;.I

AROO#B)#9+

#9;#O#9)#OOR

*K.)

#9;#O#9+#OOR

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QUMICA ORGNICA I
RN9; RN9) R)N9) R;N9 R;N 9#O;+ *K.) #O;< +O9 *K +O+ *K R)N9 #9;NO) *K.)
+

#9)NO)

M.J

M.;

N9I

M.) M.K

N9;

9#N

M.* N.K

#N+

L.) O)N#9)#OO#9; C.N O)N#9+#OO#9;

9)#O;

J.C

9#O;+

C.)

+N9A#9;B) R#OO9

C.*

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+N9; )8I+Di/i.,o5 /o(

I.J

+N9) ANO)B) +O+

I.CK.C R#OO+

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#9ANO)B)

#(#9)#OO9

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#()#9#OO9

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)+N9) #(;##OO+ #&;#OO+ )8I8J+T,i/i.,o5 /o( #9;#ON9;

*.K

)+N9 ANO)B; O+ #9;#ON9)

#(;##OO9 #&;#OO9

K.M K

K.I K.;

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QUMICA ORGNICA I
9NO; +*.I NO;+ +#ON9; +).K +#ON9)

#9;O9)

+).K

#9;O9

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A#9;B)O9

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+I.K

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A#9;B)S

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+J.L

+O9 Ao +ORB

+J.N

+#9<O9

+L.*

+#9O

R+#N9 +M.I +** 9%&I 9#(OI S'&C.&SO;9 4 +)K +)K %&I+ #(OI+ S'&C.&SO;+ 9)SOI &SO;9 9P&J

+*K

R+#N

4 4 +)K

9SOI+ &SO;+ P&J+

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QUMICA ORGNICA I

9IDRO#AR%UROS
ANOMEN#LATURAB "o 1'drocar-uro $ u co)+ue to der'4ado tre 0rande cate0ora C e +ueden cla '&'car en 0eneral en

1. 2'drocar-uro al'&(t'co % &or)ado +or cadena de (to)o de car-ono en la *ue no 1a$ e tructura ccl'ca . 9e le deno)'nan en 0eneral% 1'drocar-uro de cadena a-'erta o accl'co . C23!C22!C23 +ro+ano 2. C23!C22!C22!C22!C23 +entano C23!C2IC2!C23 2!-uteno

2'drocar-uro al'ccl'co % o ')+le)ente ccl'co % co)+ue to +or (to)o de car-ono encadenado &or)ando uno o 4ar'o an'llo .

c'clo-utano

c'clo+entano

-'c'clo [4%4%;] decano

3.

2'drocar-uro aro)(t'co % *ue con t'tu$en un 0ru+o e +ec'al de co)+ue to ccl'co *ue cont'enen en 0eneral an'llo de e' e la-one en lo cuale alternan enlace enc'llo $ do-le . 9e cla '&'can% 'nde+end'ente)ente de lo 1'drocar-uro al'&(t'co $ al'ccl'co % +or u +ro+'edade & 'ca $ *u)'ca )u$ caracter t'ca .

-enceno &UENTES $ APLI#A#IONES

na&taleno

&enantreno

8l +etr,leo $ lo 0a e naturale a :l a oc'ado con t'tu$en en la actual'dad la +r'nc'+al &uente de 1'drocar-uro . A )ed'da *ue la re er4a de +etr,leo e 4an a0otando% 'n e)-ar0o% co-ra crec'ente 'nter: la +o '-'l'dad de con4ert'r +arte de la a-undante re er4a )und'ale de car-,n en 1'drocar-uro ut'l'Aa-le . 8l 0a natural e 1alla co)+ue to +r'nc'+al)ente +or )etano 5C246. 8l etano 5C22H6 $ el +ro+ano 5C32B6 re+re entan entre un < $ un 1; +or 1;; del total% /unto con traAa de 1'drocar-uro de C4 $ C< car-ono . 8l +etr,leo l*u'do e una )eAcla co)+le/a% en la *ue +redo)'nan lo 1'drocar-uro aturado . "a 'ndu tr'a del +etr,leo e)+lea +roced')'ento de e3tracc',n $ de de t'lac',n a 0ran e cala +ara e+arar el LcrudoR en &racc'one de ut'l'dad +r(ct'ca. "a &racc'one l*u'da )( 4ol(t'le on el :ter de +etr,leo 5+. e-. 3; ! H; =C6 $ la 24 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

l'0rona 5+. e-. H; ! E; =C6% co)+ue to +r'nc'+al)ente +or 1'drocar-uro de C < 1a ta CJ (to)o de car-ono . "a 0a ol'na cu-re un a)+l'o ran0o de co)+ue to entre C < $ C1; 5+. e-. 4; !2;; =C6% la de)( &racc'one ')+ortante del +etr,leo on el *uero eno 5+.e-. 1J< !32< =C% de CB a C146% el 0a ,leo 5+. e-. u+er'or a 2J< =C% de C 12 a C1B6% lo ace'te $ 0ra a lu-r'cante 5+or enc')a de C1B6% el a &alto o co*ue de +etr,leo. NOMEN#LATURA 8l +ro-le)a de la no)enclatura de la )ol:cula or0(n'ca 1a aco)+aDado a la *u)'ca or0(n'ca de de u )' )o or0ene $ 1a e)+eorado con la )ult'tud de nue4o co)+ue to $ cla e de co)+ue to *ue e de cu-ren cada aDo. 2a$ *ue u)ar a : to el +ro-le)a de la d' t'nta len0ua 5ale)(n% &ranc: % 'n0le % dan: % e +aDol% etc..6. Al0uno co)+ue to 1an rec'-'do el no)-re de u de cu-r'dore . "o no)-re de lu0are ta)-':n 1an 'do ut'l'Aado . Ba tante no)-re de )ol:cula re&le/an la &or)a de la )' )a. Modo e to no)-re de )ol:cula t'enen +r')ord'al)ente 'nter: 1' t,r'co aun*ue )uc1o e u an toda4a co)Gn)ente 5nombres comunes6% e +ec'al)ente cuando el no)-re ' te)(t'co *ue de cr'-e u e tructura e co)+le/o. "a no)enclatura ' te)(t'ca e 'ntrodu/o +or 4eA +r')era en un con0re o *u)'co en G'ne-ra 59u'Aa6 en 1BE2 $ 1a u&r'do re4' 'one cont'nua de de entonce % e +ec'al)ente +or la U/i7/ I/. ,/acio/a( - Pu@mica Pu,a y Ap(ica-a 5IU !"6. "a re0la de no)enclatura e deno)'nan Lre0la de la IU?ACR. NOMEN#LATURA IUPA# PARA LOS 9IDRO#AR%UROS C Mal co)o co)enta)o al +r'nc'+'o% lo 1'drocar-uro e cla '&'can en tre 0rande 0ru+o % en +r')er lu0ar 4ere)o la re0la +ara lo 1'drocar-uro al'&(t'co % ' el e tud'ante e ca+aA de co)+renderla +ara ello % el re to e ')+le)ente una a)+l'ac',n de la )' )a . #idrocarburos !lifticos: 9' -'en e c'erto *ue on cadena l'neale de (to)o de car-ono % ello +ueden u-d'4'd'r e en tre 0rande 0ru+o C A"CANO9% A"QU8NO9 $ A"QUINO9. !lcanos: "o no)-re de lo alcano l'neale e dan en la Ma-la 3.1. "a race on )a$or'tar'a)ente lat'na o 0r'e0a e 'nd'can el nG)ero de (to)o de car-ono en la cadena. ?or e/e)+lo% el no)-re 1e+tadecano e t( &or)ado +or la 4oA 0r'e0a 1e+ta% 'ete $ la +ala-ra lat'na decano% d'eA. "o cuatro +r')ero alcano t'enen no)-re e +ec'ale *ue 1an 'do ace+tado en el ' te)a de la IU?AC +ero )ant'enen la ter)'nac',n LanoR.

TA%LA ;.*.+ To-o! (o! a(ca/o! ac@c(ico! o' - c / a (a 57,mu(a g / ,a( #/9)/Q). 2< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

&7,mu(a !.,uc.u,a( C24 C23!C23 C23!C22!C23 C23!C22!C22!C23 C23!5C2263!C23 C23!5C2264!C23 C23!5C226<!C23 C23!5C226H!C23 C23!5C226J!C23 C235C226B!C23

Nom', )etano etano +ro+ano -utano +entano 1e3ano 1e+tano octano nonano decano

&7,mu(a co/- /!a-a C24 C22H C32B C421; C<212 CH214 CJ21H CB21B CE22; C1;222

"a Ma-la 3.1.% de-e er e tud'ada con atenc',n $a *ue 'r4e de -a e +ara la no)enclatura de un 0ran nG)ero de )ol:cula or0(n'ca . "o no)-re de lo t:r)'no u+er'ore de la er'e on lo '0u'ente C 1; decano 11 undecano 12 dodecano 13 tr'decano 14 tetradecano 1< +entadecano 1H 1e3adecano 1J 1e+tadecano 1B octadecano 1E nonadecano 4; tatracontano 41 1entetetracontano 42 dodetetracontano 43 tr'tetracontano 44 tetratetracontano etc:tera J; 1e+tacontano 1;; 1ectano 2; e'co ano 21 1ene'co ano 22 doco ano 23 tr'co ano 24 tetraco ano 2< +entaco ano 2H 1e3aco ano 2J 1e+taco ano 2B octaco ano 2E nonaco ano <; +entacontano <1 1en+entacontano <2 do+entacontano <3 tr'+entacontano <4 tetra+entacontano etc:tera B; octacontano 2;; d'1ectano 3; tr'acontano 31 1entr'acontano 32 dotr'contano 33 tr'tr'acontano 34 tetratr'acontano 3< +entatr'acontano 3H 1e3atr'acontano 3J 1e+tatr'acontano 3B actatr'acontano 3E nonatr'acontano H; 1e3acontano H1 1en1e3acontano H2 do1e3acontano H3 tr'1e3acontano H4 tetra1e3acontano etc:tera E; nonacontano 3;; tr'1ectano

"o u t'tu$ente de t'+o alcano e no)-ran ree)+laAando la ter)'nac',n $ano +or $ilo. Al0uno 1o),lo0o 'n&er'ore de lo alcano ra)'&'cado t'enen no)-re co)une )u$ u ado *ue ut'l'Aan lo +re&'/o $iso $ $neo% co)o e ' o-utano% ' o+entano% neo1e3ano. C23! )et'lo C23!C22! et'lo C23!C22!C22! +ro+'lo

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QUMICA ORGNICA I

' o+ro+'lo

8 un ' oalcano 5e/. n I 1% ' o+entano6

8 un neoalcano 5e/. n I 1% neo1e3ano6

"o alcano l'neale uelen corre +onder a la &,r)ula 0eneral Cn22n72 % $ ,la)ente en el ca o de er a- oluta)ente l'neal 5no ra)'&'cado6 rec'-en el no)-re de la Ma-la 3.1. "o alcano ra)'&'cado der'4an de lo ' te)a de cadena l'neal +or el')'nac',n de un (to)o de 1'dr,0eno de un 0ru+o )et'leno $ u t'tuc',n +or un 0ru+o al*u'lo. M'enen la )' )a &,r)ula e)+r'ca *ue lo alcano l'neale % C n22n72 . 8l e/e)+lo )( enc'llo e el 2!)et'l+ro+ano% C421;% con la )' )a &,r)ula )olecular *ue el -utano. ?or lo tanto a)-o co)+ue to on ismeros.

2!)et'l+ro+ano

-utano

?ara 1o),lo0o u+er'ore 5n>46 de lo alcano on +o '-le )( de do ' ,)ero % 1a$ tre C<212% 1a$ c'nco CH214% nue4e CJ21H. 8n la Ma-la 3.2% e o- er4a el nG)ero de +o '-le alcano ' ,)ero Cn22n72 % el nG)ero de +o '-'l'dade +ara conectar n (to)o de car-ono entre ' $ con lo 2n72 (to)o de 1'dr,0eno *ue lo en4uel4en au)enta dra)(t'ca)ente con el 4alor de n. TA%LA ;.) NRm ,o - po!i'( ! a(ca/o! i!7m ,o! #/9)/Q). / 1 2 3 4 < H J B E 1; 1< 2; R g(a! pa,a /om',a, a (o! a(ca/o! , mi5ica-o!1 ?ara no)-rar un 1'drocar-uro ra)'&'cado tal co)o el '0u'enteC 2J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es i!7m ,o! 1 1 1 2 3 < E 1B 3< J< 434J 3HH31E

QUMICA ORGNICA I

e con 'dera *ue 1a$ un 0ru+o o rad'cal )et'lo 5C2 3!6 un'do una cadena de 1e+tano. 8l co)+ue to e a un )et'l1e+tano. 59e +re c'nde de la LoR &'nal de )et'lo6 9'n e)-ar0o% 1a$ *ue 'nd'car d,nde e encuentra el )et'lo% $a *ue lo co)+ue to %

on ta)-':n )et'l1e+tano . ?ara deter)'nar la +o 'c',n del )et'lo e nu)era la cadena )( lar0a $ e e cr'-e $ )enc'ona d'c1o nG)ero% lla)ado localizador% delante del no)-re% A % lo tre co)+ue to anter'ore e lla)anC 2!)et'l1e+tano 3!)et'l1e+tano 4!)et'l1e+tano Re0la N= 1C La ca- /a m0! (a,ga ! /um ,a - u/ >., mo a o.,o8 - .a( 5o,ma qu ! a!ig/ (o! /Rm ,o! m0! 'a=o! a (o! ca,'o/o! co/ ca- /a! (a. ,a( !8 i/- p /-i /. m /. - (a /a.u,a( Ha - (o! !u!.i.uy /. !. Vea)o la '0u'ente )ol:cula C

?ara la +r')era% la cadena )( lar0a e de 'ete car-ono % con do u t'tu$ente )et'lo en lo car-ono C3 $ C<% +or lo tanto u no)-re correcto e C %&'$dimetilheptano. Re0la N= 2C

8n el e0undo e/e)+lo la cadena )( lar0a e de c'nco car-ono % con tre u t'tu$ente )et'lo en lo car-ono C2 $ C4% +or lo *ue u no)-re correcto e C (&(&)$ trimetilpentano

Si / (a ca- /a m0! (a,ga u/ !u!.i.uy /. ! , pi. m0! - u/a 6 H8 3!.o! ! /om',a/ co/ (o! p, 5i=o! - ca/.i-a- di& tri& tetra& penta& he*a8 A!o(am /. !o/ 6a(i-o! pa,a !u!.i.uy /. ! ! /ci((o!B. Co)o con ecuenc'a del e0undo e/e)+lo% nace la '0u'ente re0la. Re0la N= 3C Si / u/ mi!mo ca,'o/o >i!. m0! - u/a 6 H ( mi!mo !u!.i.uy /. 8 ( /um ,o (oca(iHa-o, ! , pi. .a/.a! 6 c ! como !u!.i.uy /. ! !opo,. . Anal'ce)o lo '0u'ente ca o C 2B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8n e te ca o la cadena )( lar0a e de 11 car-ono % +or lo *ue el co)+ue to -a e e el undecano% lo u t'tu$ente on el 0ru+o et'lo $ el 0ru+o +ro+'lo% la nu)erac',n correcta 1a de 4en'r +or el lado del et'lo dado *ue a '0na 4alore )( -a/o 5C4 $ C<6% ' e nu)era e de de el lado del +ro+'lo tendra)o 5CB $ CE6% lo *ue no e ta de acuerdo con la re0la N= 1. ?or lo *ue el no)-re correcto e C I+ .i(+C+p,opi(u/- ca/o Re0la N= 4C

"a cadena -a e '0ue 'endo el undecano $ lo u t'tu$ente el 0ru+o et'lo $ el 0ru+o +ro+'lo% la nu)erac',n 4'ene dado a1ora +or el 0ru+o +ro+'lo dado *ue a '0na 4alore )( -a/o . "a Gn'ca d'&erenc'a en el no)-re 4a a rad'car en la +o 'c',n de lo u t'tu$ente . 9u no)-re correcto eraC C+ .i(+I+p,opi(u/- ca/o

Lo! !u!.i.uy /. ! / u/ compu !.o ,ami5ica-o ! /om',a/ po, o,- / a(5a'3.ico8 i/- p /-i /. m /. - (a /um ,aci7/ - (o! mi!mo!8 / ( ca!o , p .i,! u/o - ((o! m0! - u/a 6 H (o! p, 5i=o! - ca/.i-a- /o ! ha/ co/!i- ,a, pa,a ( o,- / a(5a'3.ico. 2a$ al0uno co)+ue to *ue t'enen un no)-re co)Gn ace+tado. 8 to on ' o-utano% ' o+entano% neo+entano e ' o1e3ano. D'c1o co)+ue to +ueden no)-rar e% +ue % de do &or)a d' t'nta C )et'l+ro+ano o ' o-utano 2!)et'l+entano o ' o1e3ano 2!)et'l-utano o ' o+entano d')et'l+ro+ano o neo+entano

Va)o a con 'derar a1ora otro rad'cale )( co)+le/o % rad'cale *ue +ode)o u+oner *ue +roceden de alcano ra)'&'cado . 8l )odo de no)-rarlo e tal co)o e 'nd'ca en lo '0u'ente e/e)+lo C

3!)et'l-ut'lo 2!)et'l-ut'lo 2E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1!)et'l-ut'lo 2%4!d')et'l+ent'lo

1!et'l!1!)et'l-ut'lo

4%4!d')et'l!2!+ro+'l1e3'lo 2a$ uno cuanto rad'cale *ue t'enen un Lno)-re +ro+'oR ad)'t'do +or la IU?AC% e to de-en u ar e cuando corre +ondaC

I o+ro+'lo

I o+ent'lo

I o-ut'lo

terc!?ent'lo

sec!But'lo Neo+ent'lo

I o1e3'lo terc!But'lo 8/e)+loC

4!et'l!<!' o+ro+'l!3!)et'l!J!+ro+'lundecano 5 ecuenc'aC et'l% ' o+ro+'l% )et'l% +ro+'l6

<!51%2!d')et'l+ro+'l6!4!et'l!3!)et'lnonano 5 ecuenc'aC d')et'l+ro+'l% et'l% )et'l6 Re0la N= <C 3; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Si / u/ compu !.o hay -o! ,a-ica( ! !imp( ! y u/o comp( =o8 !. R(.imo ! /om',a p,im ,o8 y a co/.i/uaci7/ (o! !imp( ! / o,- / a(5a'3.ico. E/ ( ca!o qu >i!.a/ -o! ,a-ica( ! comp( =o! 3!.o! ! /om',a/ / o,- / a(5a'3.ico /., !@8 y !i 3!.o! .u6i ! / (a! mi!ma! pa(a',a! ! ci.a,0 / p,im , (uga, aqu ( qu . /ga ( /Rm ,o (oca(iHa-o, m0! 'a=o. ?roceda)o a no)-rar lo '0u'ente co)+ue to C

B!52!)et'l!1!+ro+'l+ent'l6!H!51%2%2%3!tetra)et'l-ut'l6!tetradecano

H%H%E!tr'et'l+entadecano 5con tre u t'tu$ente et'lo6

H%H%E!tr' !51%1%2!tr')et'l-ut'l6!+entadecano 5con tre u t'tu$ente co)+le/o 51%1%2!tr')et'l-ut'l66 Re0la N= HC #ua/-o hay -o! o m0! ,a-ica( ! comp( =o! igua( !8 pa,a 6i.a, co/5u!io/ ! co/ (o! p, 5i=o! ! /ci((o! di& tri& tetra8 .c.8 ! u!a/ pa,a 3!.o! /.o/c ! (o! p, 5i=o! bis& tris& tetra+uis& penta+uis8 .c. K'nal)ente la re0la N= J conte)+la el ca o de *ue 1a$a 4ar'a cadena de '0ual lon0'tud. SC,)o e el'0e entonce la cadena +r'nc'+alT 9e to)a co)o +r'nc'+alC Re0la N= JC 31 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

aB La ca- /a qu . /ga ( mayo, /Rm ,o - ca- /a! (a. ,a( ! 'B La ca- /a cuya! ca- /a! (a. ,a( ! . /ga/ (o! (oca(iHa-o, ! m0! 'a=o! cB La ca- /a qu . /ga ( m0>imo /Rm ,o - 0.omo! - ca,'o/o! / (a! ca- /a! (a. ,a( ! m0! p qu Sa!. -B La ca- /a qu . /ga ca- /a! (a. ,a( ! (o m /o! ,ami5ica-a! po!i'( . !l+uenos: "o 1'drocar-uro *ue +o een un do-le enlace% e no)-ran ca)-'ando la ter)'nac',n $ano 5del alcano de '0ual nG)ero de (to)o de car-ono6 +or la ter)'nac',n $eno.

C22IC22 C23!C2IC22 1!-uteno

eteno o et'leno +ro+eno 2!-uteno

"o al*ueno ean ccl'co .

uelen re +onder a la &,r)ula 0eneral Cn22n% 'e)+re $ cuando no

"a +o 'c',n del do-le enlace o 'n aturac',n e 'nd'ca )ed'ante el corre +ond'ente local'Aador. e +rocura a '0nar al do-le enlace un local'Aador tan -a/o co)o ea +o '-le. 9' 1a$ ra)'&'cac'one e to)a co)o cadena +r'nc'+al la cadena )( lar0a de la *ue conten0a el do-le enlaceQ e dec'r el do-le enlace t'ene +r')aca o-re la cadena laterale en el )o)ento de nu)erar $ ele0'r la cadena +r'nc'+al. 8/e)+lo C

4%<!d')et'l!1!1e+teno

3!et'l!H!)et'l!2!1e+teno

<!et'l!3!1e+teno <%H!d')et'l!3!1e+teno ISOMERIA "I, $ -.!/, 01 $ 23 EN LOS ALPUENOS Cuando do (to)o de car-ono e enlaAan )ed'ante un do-le enlace% la e tructura re ultante e r0'da $ e 0eneran do +lano d'&erente % en el e +ac'o. A cuando uno e cr'-e 2!-uteno% 1a$ *ue er cautelo o dado *ue e3' ten do co)+ue to d' t'nto % aun*ue ' ,)ero entre % e tructural)ente onC 32 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

cis!2!-uteno

trans!2!-uteno

"o do 1'dr,0eno al )' )o lado del "o do 1'dr,0eno a lado d' t'nto en el e +ac'o. e +ac'o Anal'ce)o lo A6 '0u'ente e/e)+lo C B6

C6

D6

A $ B no ca-e duda *ue on el cis $ el trans!3%4!d')et'l!3!1e+teno re +ect'4a)ente% o- :r4e e *ue en el cis% lo do 0ru+o )et'lo e t(n a un )' )o lado $ en el trans lo do 0ru+o )et'lo a lado d' t'nto . C $ D 'n e)-ar0o +re entan un +ro-le)a SCu(l e el cisT $ SCu(l e el transT no 1a$ 0ru+o '0uale en torno al do-le enlace. "o ca o co)o : te 1an o-l'0ado a 'ntroduc'r una no)enclatura )( 0eneral 5 - E 6 % *ue 'r4a +ara todo lo al*ueno . 8 te ' te)a de no)enclatura e -a a en co)+arar la +o 'c',n relat'4a de lo L0ru+o +re&erente R a uno $ otro lado del do-le enlace. "a +re&erenc'a e e ta-lece +or el nG)ero at,)'coC lo (to)o *ue e t(n un'do a un car-ono deter)'nado del do-le enlace e co)+aran entre Q ' d'c1o (to)o on '0uale e co)+aran lo '0u'ente *ue e t(n un'do $ a re +ect'4a)ente% 1a ta encontrar la d'&erenc'a.

E!1!-ro)o!1!cloro!+ro+eno "o (to)o )( +e ado a lado contrar'o del do-le enlace

!1!-ro)o!1!cloro!+ro+eno "o (to)o )( +e ado a un )' )o lado del do-le enlace

?or lo tanto en lo e/e)+lo anter'ore lo co)+ue to C $ D e 1an de no)-rarC 5C6 !3!et'l!2%4!d')et'l!3!1e+teno 5D6 E!3!et'l!2%4!d')et'l!3!1e+teno 33 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

DI2/4, 5 4LI2/4,: Cuando un 1'drocar-uro cont'ene )( de un do-le enlace e e)+lea +ara no)-rarlo la ter)'nac',n $adieno% $atrieno% !atetraeno% etc.% en lu0ar de la ter)'nac',n $eno. ?roceden al no)-re lo nG)ero local'Aadore de d'c1o do-le enlace . "o 1a$ de d' t'nto t'+o de +ol'eno C Cla '&'cac',n Con do-le enlace acu)ulado Con do-le enlace con/u0ado Con do-le enlace no con/u0ado 1%4!c'clo1e3ad'eno !l+uinos: 9on 1'drocar-uro con un enlace car-ono!car-ono tr'+le% o-edecen a la &,r)ula 0eneral Cn22n!2% lo tr'+le enlace on l'neal en u d' +o 'c',n e +ac'al. 8 ta d' +o 'c',n l'neal ')+'de% *ue +ueda o-tener e en la +r(ct'ca un tr'+le enlace o-re un an'llo +e*ueDo. et'no o acet'leno 2!CC!2 +ro+'no C23!CC!2 1!-ut'no C23!C22!CC!2 2!-ut'no C23!CC!C23 8n el ca o de *ue en un co)+ue to e3' tan do o )( enlace tr'+le % e to no)-ran con la ter)'nac',n $diino% $triino% etc. 8/e)+lo 1 C22ICIC22 Aleno C22IC2!C2IC22 1%3!-utad'eno 8/e)+lo 2 C22ICIC2!C22C23 1%2!+entad'eno C22IC2!C2IC2!C23 1%3!+entad'eno C22IC2!C22!C2IC22 1%4!+entad'eno

3!+ro+'l!1%<!1e+tad''no

1;!' o+ro+'l!E%E!d')et'l!1%4%J%11!dodecatetra'no 34 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Con e to e/e)+lo *ueda claro *ue la nu)erac',n de la cadena +r'nc'+al la )andan lo tr'+le enlace % la *ue a u 4eA e a*uella *ue cont'ene a la )a$or cant'dad de tr'+le enlace . 9IDRO#AR%UROS #ON DO%LES $ TRIPLES ENLA#ES ?ara no)-rarlo 1a$ *ue enunc'ar tanto el nG)ero de do-le enlace co)o el de tr'+le C ' 1a$ do enlace do-le $ uno tr'+le% er( un dieno$inoQ ' 1a$ tre enlace do-le $ do tr'+le er( un trieno$diinoQ etc. ?ara nu)erar la cadena +r'nc'+al e +rocura *ue reca'0an lo nG)ero )( -a/o en la 'n aturac'one 5enlace do-le $ tr'+le 6% +re c'nd'endo de con 'derar ' on do-le o tr'+le C 2CC!C22!C22!C2IC2!CC!2 3!octeno!1%J!d''no
9' e e)+'eAa a nu)erar +or la 'A*u'erda% la 'n aturac'one e t(n local'Aada en 1%<%JQ ' +or la derec1a% en 1%3%J 5e ta Glt')a +o 'c',n e la +re&er'da6. 9' e e)+'eAa a nu)erar +or la 'A*u'erda% la 'n aturac'one e t(n en 2%<%J% ' +or la derec1a% en 3%<%B. "a +r')era +o 'c',n e la *ue de-e e)+lear e.

C23!CC!C22!C2IC2!C2IC2!C22!C23 <%J!decad'en!2!'no

8l +ro-le)a e +lantea cuando% tanto ' e e)+'eAa a nu)erar +or la 'A*u'erda co)o +or la derec1a% lo local'Aadore de la 'n aturac'one co'nc'den. 8n e te ca o se da preferencia a los dobles enlaces sobre los triples& en el ent'do de *ue e a '0na a lo do-le enlace lo local'Aadore )( -a/o . C22IC2!CC2 1!-uten!3!'no 5no 3!-uten!1!'no6 B!et'l!1%3%B!nonatr'en!H!'no 5no 2!et'l!1%H%B!nonatr'en!3!'no6 4%E%E!tr')et'l!3!deceno!<%J!d''no 5no 2%2J!tr')et'l!J!deceno!3%<!d''no6 RADI#ALES ALPUENILO $ ALPUINILO Con 'dere)o el '0u'ente co)+ue toC

Punto a do u t'tu$ente o rad'cale al*u'lo% 1a$ un 0ru+o 5!C2IC2!C2 36 *ue de e)+eDa una &unc',n an(lo0a +ero *ue cont'ene una 'n aturac',n. "o 0ru+o o rad'cale un'4alente de e te t'+o ado+tan la ter)'nac'one + /i(o o +i/i(o 5 / o i/ +or el do-le o tr'+le enlace% i(o +or tratar e de un rad'cal6. 3< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

O- :r4e e el no)-re de lo C22IC2! C23C2IC2! C22IC2!C22!

'0u'ente rad'cale C C2C! C23!CC! C2C!C22! et'n'lo 1!+ro+'n'lo 2!+ro+'n'lo

4'n'lo 5eten'lo6 1!+ro+en'lo al'lo 52!+ro+en'lo6

9IDRO#AR%UROS ALI#T#LI#OS O #T#LI#OS1 "o 1'drocar-uro ccl'co e no)-ran aDad'endo el +re&'/o c'clo! al no)-re del alcano e*u'4alente de cadena a-'erta.

c'clo+ro+ano C32H

c'clo-utano C42B c'clo+entano C<21;

c'clo1e3ano CH212

?or e/e)+loC

Re ulta )( enc'llo no)-rarlo co)o der'4ado de un c'cloalcano *ue no co)o der'4ado de un co)+ue to de cadena a-'ertaC A6 1!-ut'l!1!terc!-ut'l!4%4!d')et'lc'clo1e3ano B6 1%1%2!tr')et'lc'clo+entano C6 1!et'l!1%2%2!tr')et'lc'clo+ro+ano 8n ca)-'o% lo co)+ue to '0u'ente C 3H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1%4!d'c'clo1e3'l!2!)et'l-utano

3!c'clo+ent'l!2!c'clo+ro+'l!H!)et'l1e+tano

8 )e/or no)-rarlo co)o der'4ado de un alcano de cadena a-'erta. "o an'llo on e tructura *ue 0eneran +lano % +or lo tanto dan lu0ar a la &or)ac',n de ' ,)ero e +ac'ale 5cis - tras6% a +or e/e)+lo% el 1%2! d')et'lc'clo+entano e3' ten do co)+ue to d'&erente C

2a$ *ue 'nd'car la d'&erenc'a e3' tente entre uno $ otro. 8l de la 'A*u'erda t'ene lo do 0ru+o )et'lo +or enc')a del +lano del an'lloQ el de la derec1a% un )et'lo +or enc')a $ otro +or de-a/o 5 e aco tu)-ra en eDalar con troAo 0rue o lo 0ru+o *ue e t(n +or enc')a del +lano te,r'co del c'clo% $ en lnea de +unto o ra$a lo *ue e t(n +or de-a/o6. Al +r')er ' ,)ero e le aDade el +re&'/o cis% $ al e0undo el +re&'/o trans. A % lo co)+ue to e lla)an% re +ect'4a)enteC cis!1%2!d')et'lc'clo+entano trans!1%2!d')et'lc'clo+entano Al0uno co)+ue to ccl'co +art'culare C 1%1U!-'c'clo+ro+ano 5-'c'clo+ro+ano6 1%1U!-'c'clo1e3ano 5-'c'clo1e3ano6 1%2U!d')et'l!1%1U!-'c'clo+ro+ano 51%2U!d')et'l-'c'clo+ro+ano6

9IDRO#AR%UROS #T#LI#OS #ON #AR%ONOS PUENTES1 "o '0u'ente alcano on e/e)+lo de 1'drocar-uro con car-ono +uenteC

3J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8l +r')ero e un +entano 5t'ene < (to)o de car-ono6% el e0undo un 1e+tano 5t'ene J (to)o de car-ono6 $ el tercero un octano 5t'ene B (to)o de car-ono6. ?ara no)-rar e to 1'drocar-uro e aDade el +re&'/o -'c'clo ante del no)-re del alcano% $ e 'nd'ca entre corc1ete el nG)ero de (to)o de car-ono de )a$or a )enor *ue 1a$ ente lo ca-eAa de +uente.

-'c'clo[2%1%;]+entano

-'c'clo[2%2%1]1e+tano

-'c'clo[2%2%2]octano

"a &or)a de re+re entarlo co)Gn)ente e C

A +or e/e)+loC

-'c'clo[3%2%1]octano

-'c'clo[4%3%;]nonano

-'c'clo[3%3%1]nonano

8n lo ' te)a -'c'clo con u t'tu$ente o 0ru+o &unc'onale 1a$ *ue 'nd'car la +o 'c',n de : to . ?ara nu)erar el ' te)a e e)+'eAa +or una ca-eAa de +uente $ e cont'nGa +or la cadena )( lar0a 1ac'a el otro car-ono ca-eAa de +uente% e 4uel4e lue0o +or la cadena 'nter)ed'a $ e aca-a nu)erando la )( corta. 8/e)+loC

cadena lar0aC 2%3%4 cadena 'nter)ed'aC H%J cadena cortaC B De acuerdo con lo anter'or% lo no)-re '0u'ente C ' te)(t'co de lo co)+ue to on lo

3B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1%B%B!tr')et'l-'c'clo[3%2%1]octano

<!et'l!2%2!d')et'l-'c'clo[2%2%2]octano

2%2%H%H!tetra)et'l-'c'clo[3%1%1]1e+tano

O- :r4e e *ue% co)o 'e)+re% e +rocura *ue lo local'Aadore % dentro de la l')'tac'one ')+ue ta +or la re0la anter'or% ean lo )( +e*ueDo +o '-le. ESPTRANOS1 83' ten uno co)+ue to -'ccl'co en lo *ue un Gn'co (to)o de car-ono &or)a +arte al )' )o t'e)+o de lo do c'clo . 8 to co)+ue to e conocen con el no)-re de 1'drocar-uro e +'r(n'co . ?ara no)-rarlo e 'nd'ca el nG)ero de (to)o de car-ono a uno $ otro lado del car-ono e +'r(n'co e 'nd'can entre corc1ete % de )enor a )a$or. 8/e)+lo C

e +'ro[3%4]octano

e +'ro[2%<]octano

"o co)+ue to ccl'co ')+le +ueden +re entar do-le enlace al 'nter'or de la )ol:cula% en tal ca o e no)-ran con la ter)'nac',n !eno% $ la nu)erac',n en tal ca o la )anda el do-le enlace% en el ca o de 1a-er )( de uno entonce e no)-ran con la ter)'nac',n $dieno 52 do-le enlace 6Q $trieno 53 do-le enlace 6Q etc. 8n todo ca o tratando de darle lo 4alore )( -a/o a lo local'Aadore . Anal'ce)o lo '0u'ente e/e)+lo C

3!)et'lc'clo1e3eno 5no e nece ar'o 'nd'car la +o 'c',n 1 del do-le enlace6

<!et'l!2!)et'l!1%3!c'clo1e3ad'eno

<!et'l!1%J!d')et'l!1%3%H!c'cloctatr'eno

9IDRO#AR%UROS AROM"TI#OS1 3E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8l -enceno e un 1'drocar-uro +ecul'ar $a *ue% a +e ar de *ue +arece un +ol'eno% u react'4'dad e )enor *ue la de lo al*ueno . 9e cree *ue la +art'cular d' +o 'c',n de lo do-le enlace alternado o con/u0ado uno con otro $ en un c'clo% e la cau a de e ta e ta-'l'dad 'ne +erada del -enceno $ de u der'4ado .

Benceno 5CH2H6 Co)o )uc1o de lo +r')'t'4o der'4ado del -enceno a' lado de la +lanta tenan &uerte aro)a% e ut'l'Aa-a la e3+re ',n L1'drocar-uro aro)(t'co R +ara d' t'n0u'rlo . Cuando lo *u)'co e d'eron cuenta de lo *ue de&'na )e/or a lo der'4ado $ an(lo0o del -enceno era e a e ta-'l'dad de la *ue e ta)o 1a-lando% e '0u', e)+leando el t:r)'no a,oma.ici-a-8 +ero en un do-le ent'do. 2o$ en da% 'n e)-ar0o% cuando en Qu)'ca e d'ce Lun co)+ue to e aro)(t'coR% uno e e t( re&'r'endo a *ue e e co)+ue to e )( e ta-le de lo e +erado% $ la e3+re ',n no t'ene nada *ue 4er con u -uen o )al olor. /omenclatura: "o u t'tu$ente *ue +ueda 1a-er o-re un an'llo -enc:n'co e )enc'onan co)o rad'cale ante+on':ndolo a la +ala-ra -enceno.

et'l-enceno sec!-ut'l-enceno 4'n'l-enceno Cuando 1a$ do u t'tu$ente % u +o 'c',n relat'4a +uede 'nd'car e )ed'ante lo nG)ero local'Aadore 1%2!Q 1%3! o 1%4!% o )ed'ante lo +re&'/o o! 5orto6% m! 5)eta6% o p! 5+ara6C

1!et'l!2!)et'l-enceno o!et'l)et'l-enceno

1!et'l!3!+ro+'l-enceno m!et'l+ro+'l-enceno

1%4!d')et'l-enceno p!d')et'l-enceno

9' 1a$ tre o )( u t'tu$ente % e +rocura *ue rec'-an lo nG)ero )( -a/o +o '-le % $ en ca o de *ue e3' tan 4ar'a o+c'one la dec' ',n e -a ar(% co)o nor)a 0eneral% en el orden de +re&erenc'a de lo d' t'nto rad'cale .

4; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2!et'l!1!)et'l!4!+ro+'l-enceno

<!al'l!1!' o+ro+'l!2%3!d')et'l-enceno

1!et'l!3!52!)et'l!3!-uten'l6-enceno

1!terc!-ut'l!4!51!-ut'n'l6!2!et'l-enceno

1!-ut'l!<!c'clo+ent'l!2!et'l!4!51!+ro+en'l6-enceno

41 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

GRUPOS FUNCIONALES
(NOMENCLATURA)

RESUMEN DE LAS PRI#IPALES &UN#IONES ORG"NI#AS

&u/ci7/ Alcano Al*ueno Al*u'no G,upo !C!C! !CIC! !CC! E= mp(o C23!C23 +ro+ano C22IC22 +ro+eno C2C2 +ro+'no T ,mi/aci7/ Su!.i.uy /. $ano $eno $ino 6666il 6666enil 6666inil

2'drocar-uro aro)(t'co -enceno Der'4ado 1alo0enado R!V C23C22C22Cl 1!cloro+ro+ano

5cloruro de +ro+'lo6

nombre no sistemtico

nombre no sistemtico acabados en 666il

haluro de 666ilo fluoro$ cloro$ bromo$ iodo$ 6666ol nombre no sistemtico acabados en $ol ter $al $ona $oico hidro*i$

Alco1ole Kenole

R!O2 !O2

C23C22!O2 etanol

$ 6666ilo*i$ 0alco*i3 formil 0$"#43 6666o*o carbo*i$ 42

&enol Wtere Alde1do Cetona c'do R!O!R R!C2O R!CO!R R!COO2 C23!O!C23 d')et'leter C23C22C2O +ro+anal C23COC23 +ro+anona C23C22COO2
(c'do +ro+ano'co

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QUMICA ORGNICA I

car-o3l'co W tere

R!COOR

C23COOC23
etanoato de )et'lo

$ato de 6666ilo

666666ilo*icarbonil "44.3 6666oilo*i 0$4"4.3

0$

An1dr'do 2aluro de (c'do A)'na N'tr'lo o c'anuro

R!CO!O!CO!R R!COV R!NR2 R!CN

5C23CO62O
an1dr'do etano'co

anh666666oico

C23COCl
cloruro de etano'lo

haluro de 666o7lo haloformil 0$"483 $amina $nitrilo amino$ ciano$

C23C22N22 etanoa)'na C23C22CN +ro+anon'tr'lo , c'anuro de et'lo C23CON22 etanoa)'da

A)'da

R!CO!NR2

$amida

amido

D2.I9!D4, #!L4:2/!D4,: 9e 'nclu$e en e te a+artado todo a*uello 1'drocar-uro *ue cont'enen en u )ol:cula un (to)o de 1al,0eno. 8l ):todo *ue e ut'l'Aa con )a$or &recuenc'a +ara no)-rarlo con ' te en c'tar el no)-re del 1al,0eno 5&luoro% cloro% -ro)o% $odo6 +reced'endo al de la )ol:cula car-onada% 1e 'nd'cando el nG)ero local'Aador. Ma)-':n e ace+ta-le c'tar el co)+ue to co)o un L1aluro de al*u'loR 5No)enclatura Kunc',n!Rad'cal6. A C C23!C22!C22!Cl C23!C2Cl!C2Cl!C23 5C2363C!Cl 1!cloro+ro+ano 2%3!d'cloro-utano 2!cloro!2!)et'l+ro+ano cloruro de +ro+'lo ! cloruro de terc!-ut'lo

o!d'cloro-enceno C22Br!C22Br C23!C2IC2!C2Cl!C23 1%2!d'-ro)oetano 4!cloro!2!+enteno d'-ro)uro de et'leno

!L"4#4L2,& ;2/4L2, < =-2.2,: 43 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9on co)+ue to de car-ono% 1'dr,0eno $ o30eno en lo *ue el o30eno e t( un'do +or enlace enc'llo a la cadena car-onada. Un alco1ol +uede relac'onar e con una )ol:cula de a0ua en la *ue en lu0ar de un 2 1a$ un rad'cal al*u'lo% al*uen'lo o al*u'n'lo 5R6Q ' en lu0ar de un 2 1a$ un rad'cal &en'lo 5en 0eneral% un rad'cal ar'lo6% e trata de un &enolQ ' en lu0ar de lo do 2 1a$ do rad'cale % tendre)o un :terC 9+O+9 R+O+9 A,+O+9 Agua A(coho( & /o( R+O+RU R+O+A, A,+O+A,U

3. ,

AL#O9OLES1 ?ara no)-rar lo alco1ole tene)o do alternat'4a +r'nc'+ale . 8n la +r')era% lla)ada No)enclatura u t'tut'4a% e considera +ue se ha sustituido un 9 de un hidrocarburo por un O96 Al alco1ol e le no)-ra entonce aDad'endo la ter)'nac',n !o( al 1'drocar-uro de re&erenc'a. C23!C22!C23 +ro+ano Q C23!C22!C22!O2 +ro+ano(

8l e0undo ' te)a de no)enclatura% '0ual)ente 4(l'do% con ' te en citar primero la funcin < luego el radical co)o ' &uera un ad/et'4o. C23!C22!C22! rad'cal +ro+'lo Q 8/e)+lo C C23O2 C23!C22O2 C23C22!C23 C23C2O2!C23 C23!C22!C22!C22!O2 C23C22C25O26C23 )etanol etanol 1!+ro+anol 2!+ro+anol 1!-utanol 2!-utanol alco1ol )etl'co alco1ol etl'co alco1ol +ro+l'co alco1ol ' o+ro+l'co alco1ol -utl'co alco1ol sec!-utl'co C23!C22!C22!O2 alco1ol +ro+l'co

2a$ ca o en *ue% +or la co)+l'cac',n del co)+ue to% el +r')er ' te)a de no)enclatura re ulta )( 'd,neo% +or lo *ue e el Gn'co e)+leado. Vea)o lo '0u'ente e/e)+lo C C23!C22!C2IC2!C22C22!O2 C23!C2IC2!C22!C25O26!C23 3!1e3en!1!ol 4!1e3en!2!ol 44 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

3!1e3en!<!'n!1!ol 4!)et'l!2%4!1e3ad'en!1!ol

4!)et'lc'clo1e3anol 3!c'clo+enten!1!ol 1%3!+ro+anod'ol 1%2!+ro+anod'ol

2a-r( o- er4ado *ue la &unc',n alco1ol t'ene L+re&erenc'aR &rente a la 'n aturac'one $ rad'cale C al nu)erar la cadena e a '0na al car-ono un'do al !O2 el nG)ero )( -a/o +o '-leQ +or otro lado% el u&'/o +o(% +or corre +onder al 0ru+o +r'nc'+al% e el Glt')o en c'tar e. Cuando en un co)+ue to 1a$ 4ar'o t'+o de &unc'one % e +lantea el +ro-le)a de ele0'r cu(l e la +r'nc'+al. "a IU?AC% lo 1a oluc'onado e ta-lec'endo una l' ta de la d'4er a &unc'one % ordenada e0Gn un cr'ter'o con4enc'onal de +re&erenc'a 54er MAB"A 4.2 de la +re&erenc'a 6. Co)ente)o al0uno e/e)+lo C C23!C22!C22!C2O2!C22!COO2 Q (c'do 3!1'dro3'1e3ano'co C23!C22C2O2!C2O 8n re u)enC Cuando el 0ru+o !O2 actGa co)o &unc',n +r'nc'+al u&'/o +o( Cuando el 0ru+o !O2 'nter4'ene co)o u t'tu$ente +re&'/o hi-,o>i &ENOLES1 ?ara no)-rar lo &enole e ut'l'Aa 0eneral)ente% co)o en lo alco1ole % la ter)'nac',n +o(. 8n la )a$ora de lo ca o e ta ter)'nac',n e aDade al no)-re del 1'drocar-uro aro)(t'coC Q 2!1'dro3'-utanal

4< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

&enol ?TERES1

re orc'nol

1'dro*u'nona

p!cre ol

2!na&tol

2a$ do ' te)a &unda)entale +ara no)-rar lo :tere . A)-o a cont'nuac',nC !omenclatura "ustituti#a !omenclatura $adicofuncional 8/e)+lo

e e +ec'&'can

)eto3'etano eto3'et'leno )eto3'-enceno "o :tere ccl'co

et'l )et'l :ter et'l 4'n'l :ter &en'l )et'l :ter

C23!O!C22C23 C22IC2!O!C22C23 CH2<!O!C23

e no)-ran co)o o*aciclo............% e/e)+lo C

o3ac'clo+ro+ano

o3ac'clo-utano

o3ac'clo+entano

o3ac'clo1e3ano

!LD2#>D4, < "2-4/!,: Alde1do $ cetona e caracter'Aan +or tener un do-le enlace car-ono!o30eno 50ru+o car-on'lo6 en u e tructura. "a d'&erenc'a entre alde1do $ cetona re 'de en *ue en lo +r')ero e e 0ru+o car-on'lo e encuentra en el e3tre)o de la cadena car-onadaC K,r)ula 0eneral de lo alde1do K,r)ula 0eneral de la cetona !LD2#>D4,: ?ara no)-rarlo e e)+lea la ter)'nac',n $al. en lo e/e)+lo '0u'ente 'nd'ca% /unto al no)-re ' te)(t'co% el no)-re tr'4'al ace+tado en al0uno alde1do . )etana( etana( &or)alde1do acetalde1do 4H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es e R!C2O R!CO!RU

QUMICA ORGNICA I

+ro+ana( -utana( +ro+ena( 3!&en'l+ro+ena(

+ro+'onalde1do -ut'ralde1do acr'lalde1do 5acrolena6 c'na)alde1do

2%3!d'1'dro3'+ro+ana(

0l'ceralde1do

4!+entana( 2!)et'l!3%<!1e3ad'ena( 3!octen!H!'na( O- :r4e e *ue en todo lo e/e)+lo anter'ore e e)+'eAa a nu)erar +or el e3tre)o en *ue e encuentra el car-on'lo $a *ue el 0ru+o !C2O t'ene +re&erenc'a o-re rad'cale do-le $ tr'+le enlace % $ 0ru+o !O2. 9,lo cuando en lo do e3tre)o de la cadena 1a$ 0ru+o alde1do e t'enen en cuenta lo otro 0ru+o +ara dec'd'r +or d,nde e e)+'eAa a nu)erar. Cuando en un co)+ue to 1a$ otra &unc'one *ue t'enen +r'or'dad o-re la &unc',n alde1do +ara er c'tada co)o 0ru+o +r'nc'+al e ut'l'Aa el +re&'/o 5o,mi(+ +ara de '0nar al 0ru+o !C2O% al *ue e le con 'dera entonce co)o un u t'tu$ente. ?or e/e)+loC (c'do 3!&or)'l+entanod'o'co

8l +re&'/o 5o,mi(+ ta)-':n e e)+lea cuando 1a$ tre o )( &unc'one alde1do o-re el )' )o co)+ue to. 8n e o ca o e +uede a ')' )o ut'l'Aar otro ' te)a de no)enclatura *ue con ' te en dar el no)-re de car-alde1do a lo 0ru+o !C2O 5lo car-ono de e o !C2O no e nu)eranQ e con 'deran *ue no &or)an +arte de la cadena +r'nc'+al6. 8 te Glt')o ' te)a e el 'd,neo +ara co)+ue to con !C2O un'do d'recta)ente a c'clo . Vea)o uno cuanto e/e)+lo C 3!&or)'l+entanod'al o 1%2%3!+ro+anotr'car-alde1do 3%H!d'&or)'loctanod'al 4J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

c'clo+entanocar-alde1do 2%3!na&talenod'car-alde1do

-enAalde1do 5-encenocar-alde1do6

#ETONAS1 ?ara no)-rar la cetona % o co)+ue to car-onl'co no ter)'nale % +uede ut'l'Aar e la no)enclatura u t'tut'4a o la rad'co&unc'onal% tal co)o 4ere)o en lo '0u'ente e/e)+lo C 8/e)+lo No). u t'tut'4a No). rad'co&unc'onal

+ro+ano/a

d')et'l cetona 5acetona6

-utano/a

et'l )et'l cetona

2!+entano/a 3!+entano/a 3!-uten!2!o/a

)et'l +ro+'l cetona d'et'l cetona )et'l 4'n'l cetona

<!1e+t'n!3!o/a

2!-ut'n'l et'l cetona

c'clo1e3ano/a

2!c'clo+enteno/a

c'clo1e3'l c'clo+ent'l ceto/a 4B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

d'&en'l ceto/a

2%4!+entanod'o/a 1%3!c'clo1e3anod'o/a

9e o- er4a clara)ente en lo e/e)+lo *ue la nu)erac',n la )anda el 0ru+o car-on'lo o-re rad'cale % do-le $ tr'+le enlace % co)o a )' )o o-re el 0ru+o !O2% en ca)-'o &rente a lo alde1do no t'enen +r'or'dad% e 1an de con 'derar co)o u t'tu$ente % en tal ca o e ut'l'Aa +re&'/o o>o!. ?"ID4, "!.@48>LI"4, 5 D2.I9!D4,: "o 0ru+o &unc'onale *ue tratare)o en e te a+artado on lo car-o3l'co % lo : tere % lo an1dr'do de (c'do $ lo 1aluro de (c'do. (c'do car-o3l'co C : tere C an1dr'do C 1aluro de (c'doC ?"ID4, "!.@48>LI"4,: "o (c'do car-o3l'co e no)-ran con la ter)'nac',n $oico *ue e une al no)-re del 1'drocar-uro de re&erenc'a. A C C23!C22!C23 +ro+ano C23!C22!COO2 (c'do +ro+anoico R#OO9 o R#OORU o R#O+O+#OR o R#OV R#O)9 R#O)RU AR#OB)O (c'do

Ma)-':n +uede ut'l'Aar e otro ' te)a% aun*ue u a+l'cac',n e l')'ta +re&erente)ente a +ol'(c'do $ c'clo % *ue con ' te en u+oner de 0lo ada la )ol:cula en un 0ru+o !COO2 50ru+o car-o3'lo6 $ un re to car-onado. A C C23!C23 etano C23!C22!COO2 (c'do etanocar-o3l'co

Otro e/e)+lo de (c'do car-o3l'co C E= mp(o 2!COO2 C23!COO2 C23!C22!COO2 Nom', !i!. m0.ico (c. )etanoico (c. etanoico (c. +ro+anoico Nom', .,i6ia( (c. &,r)'co (c. ac:t'co (c. +ro+',n'co 4E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

C22IC2!COO2 C2C!COO2 C23!C2IC2!COO2

(c. +ro+enoico (c. +ro+'noico (c. 2!-utenoico

(c. acrl'co (c. +ro+',l'co (c. crot,n'co

C23!C2IC2!C22!C22!COO2 (c. 4!1e3enoico C23!CC!C22!C22!COO2 (c. 4!1e3'noico

Vea)o a cont'nuac',n uno cuanto e/e)+lo de co)+ue to con do 0ru+o COO2C E= mp(o 2OOC!COO2 2OOC!C22!COO2 2OOC!5C2262!COO2 2OOC!5C2263!COO2 /om', !i!. m0.ico (c. etanod'o'co (c. +ro+anod'o'co (c. -utanod'o'co (c. +entanod'o'co (c.cis!2!-utenod'o'co o cis!etenod'car-o3l'co (c. trans!2!-utenod'o'co o trans!etenod'car-o3l'co (c. o!-encenod'car-o3l'co /om', .,i6ia( ac p.a-o (c. o3(l'co (c. )al,n'co (c. uccn'co (c. 0lut(r'co (c. )ale'co (c. &u)(r'co (c! &t(l'co

Vea)o un e/e)+lo de una )ol:cula *ue cont'ene tre o )( 0ru+o COO2% e3' ten do &or)a de no)-rarlaC

(c. 3!ca,'o>i!2!)et'l1e3ano-ioico ,!L2,: "o an'one de lo (c'do car-o3l'co +ico del (c'do +or la ter)'nac',n $ato. 8/e)+lo C 0ci-o C23!COO2 5AcO26 (c. ac:t'co a/i7/ C23!COO 5AcO!6 ',n acetato
!

(c. 1%3%4!+entano.,ica,'o>@(ico

e no)-ran ree)+laAando la ter)'nac',n

!a( C23!COONa 5AcONa6 acetato de od'o <;

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QUMICA ORGNICA I

5C2363C2!C22!COO2 (c. 3!)et'l-utano'co

5C2363C2!C22!COO! ',n 3!)et'l-utano'co

5C2363C2!C22!COONa 3!)et'l-utanoato de +ota 'o

(c. 1%3!c'clo1e3ano! d'car-o3l'co

',n 1%3!c'clo1e3ano! d'car-o3'lato

1%3!c'clo1e3ano!d'car-o3'lato de d'a)on'lo

Ma)-':n e +uede e)+lear% +re&erente)ente en lo ca o co)+le/o % el 0'ro L sal de od'o% o de calc'o% etc...del cido talR. =,-2.2,: "o : tere e no)-ran de &or)a an(lo0a a la ale $a *ue 1a$ c'erta e)e/anAa entre ello C en la al% un (to)o )et(l'ca ree)+laAa al 2 del (c'doQ en el : ter% e una cadena car-onada la *ue ree)+laAa al 2. "a d'&erenc'a entre una al $ un : ter re 'de en *ue el enlace !ONa e +redo)'nante)ente ',n'co% $ el enlace !O!C23 e +redo)'nante)ente co4alente. (c'do car-o3l'co al de (c'do car-o3l'co

: ter

8/e)+lo de : tere C 2COOC23 C23!COO!C22C23 )etanoato de )et'lo o &or)'ato de )et'lo etanoato de et'lo o acetato de et'lo 3!cloro+entanoato de de &en'lo

3!-utenoato de ' o+ro+'lo

<1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

+ro+anoato de &en'lo

2a$ ca o )( co)+l'cado . ?or e/e)+lo% a*uello co)+ue to en lo *ue el 0ru+o : ter no e el +r'or'tar'o% o cuando 1a$ )( de do 0ru+o : ter 5 ' 1a$ olo do 0ru+o : ter $ e t(n o-re la cadena +r'nc'+al no 1a$ n'n0Gn +ro-le)aC e no)-ra el co)+ue to co)o ' e tratara de una al de un (c'do d'-( 'co6. ?ara c'tar al 0ru+o : ter en lo ca o co)+le/o ca-en do o+c'one % e0Gn *ue la &unc',n +r'nc'+al e t: o-re la +orc',n R , RU de la )ol:cula de R!COO!RU. 9' L)andaR R% el u t'tu$ente !COO!RU e no)-ra co)o alco*icarbonil$ o arilo*icarbonil$ . 9' L)andaR RU% el u t'tu$ente R! COO! e no)-ra co)o acilo*i$ . 8/e)+lo C
8l 0ru+o +r'nc'+al% de acuerdo con la Ma-la de +r'or'dade % e el !COO2. 9e trata% +ue % de un (c'do el 4!&en'l-utano'co% *ue t'ene un u t'tu$ente !COO!C22C23 o-re el &en'lo. D'c1o u t'tu$ente e no)-ra co)o .o>ica,'o/i( 5CO I car-on'lQ OC22C23 I eto3'6. ?or lo *ue el no)-re correcto er(C cido )$[ 0($eto*icarbonil3fenil3] butanoico

No *ueda +or 4er un ca o +art'cular de e tere % la (ac.o/a!Q la cuale on : tere 'nterno . 9e +ueden o-tener a +art'r de c'erto 1'dro3'(c'do +or +:rd'da de a0uaC

!)et'l!!lactona

!lactona !/#>D.ID4, D2 ?"ID4: An1dr'do de (c'do e*u'4ale a dec'r L(c'do 'n a0uaR. "o an1dr'do % en e&ecto% +ro4'enen de lo (c'do +or +:rd'da de una )ol:cula de a0ua entre 2 0ru+o car-o3'lo. 8n 0eneral% e no)-ran '0ual *ue lo (c'do de +rocedenc'aC

<2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2 )ol:cula de (c. ac:t'co

an1dr'do etano'co 5an1dr'do ac:t'co6

2 )ol:cula de (c. +ro+ano'co

an1dr'do +ro+ano'co

an1dr'do )'3to #!LU.4, D2 ?"ID4:

an1dr'do etano'co +ro+ano'co

8n lo 1aluro de (c'do un 1al,0eno e t( ree)+laAando al !O2 de (c'do car-o3'l'co. 8l no)-re 0en:r'co de e to co)+ue to e haluro de acilo. 8/e)+lo C Cloruro de etano'lo 5cloruro de ac'lo6 Kluoruro de -utano'lo

Bro)uro de -enAo'lo

Xoduro de c'clo1e3anocar-o3'o'lo

"4A U2,-4, /I-.4:2/!D4,: 8n e te a+artado ,lo 4ere)o detalle de al0uno de lo co)+ue to n'tro0enado )( u uale % tale co)o a)'na % n'tr'lo % n'troder'4ado $ a)'da . !AI/!, 5 ,!L2, D2 !A4/I4: "a a)'na $ u corre +ond'ente a)on'aco ale der'4an del a)on'acoC cloruro de a)on'o <3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

)et'la)'na d')et'la)'na tr')et'la)'na Ami/a! p,ima,ia! Ami/a! ! cu/-a,ia!

cloruro de )et'la)on'o clroruro de d')et'la)on'o cloruro de tr')et'la)on'o Ami/a! . ,cia,ia!

&en'la)'na o an'l'na

d'&en'la)'na !!)et'l+ro+'la)'na 5!!)et'l+ro+anoa)'na6

tr'&en'la)'na

+ro+'la)'na 5+ro+anoa)'na6

!!et'l!!!)et'l+ro+'la)'na
5!!et'l!!!)et'l+ro+anoa)'na6

1%3!+ro+anod'a)'na

!%!&!d')et'l+ro+anod'a)'na

!%!!d'et'l!!&%!&!d')et'l!1%3! +ro+anod'a)'na

8n lo ca o en *ue 1a$ 4ar'o 0ru+o a)'na% la &or)a de no)-rar el co)+ue to de+ende de ' lo (to)o de n'tr,0eno &or)an +arte o no de la cadena +r'nc'+al. 9' el n'tr,0eno no &or)a +arte de la cadena +r'nc'+al e c'tan ):d'ente +re&'/o tale co)o amino$& metilamino$& aminometil!% etc.

1%3%<!+entano.,iami/a

3!ami/o)et'l!4!m .i(a)'no!1%J!1e+tano-iami/a "o )' )o cr'ter'o de no)enclatura *ue aca-a)o de 4er e ut'l'Aan cuando en el co)+ue to 1a$ otro 0ru+o *ue t'ene +re&erenc'a o-re el 0ru+o a)'na. ?or e/e)+loC (c'do 2!a)'no+ro+ano'co

<4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

(c'do 2!a)'no!3!)et'l-utano'co (c'do o!a)'no-enAo'co

/I-.IL4, 4 "I!/U.4,: 9on co)+ue to or0(n'co an(lo0o al 2!CN 5c'anuro de 1'dr,0eno o (c'do c'an1dr'co6 e le da el no)-re 0en:r'co de n'tr'lo o c'anuro . 2a$ 4ar'o ' te)a de no)enclatura +ara e o co)+ue to % lo )( co)une onC A6 ADad'r el u&'/o $nitrilo al no)-re del 1'drocar-uro de '0ual nG)ero de car-ono Q B6 Con 'derarlo co)o un der'cado del 2CN 5cianuro de ......6. ?or e/e)+loC etano/i.,i(o +ro+ano/i.,i(o 4!)et'l+entano/i.,i(o cia/u,o de )et'lo cia/u,o de et'lo cia/u,o de ' o+ent'lo

-enAo/i.,i(o

cia/u,o de &en'lo

Otro ' te)a de no)enclatura% 'd,nea +ara ca o co)o lo *ue e 'nd'can a cont'nuac',n% con ' te en e)+lear el u&'/o $carbonitrilo +ara de '0nar el 0ru+o !CN.

c'clo1e3anocar-on'tr'lo 5c'anuro de c'clo1e3'lo6

1%1%2%4!-utanotetracar-on'tr'lo

Cuando 1a$ otra &unc'one *ue t'enen +r'or'dad o-re el 0ru+o !CN e c'ta : te )ed'ante el +re&'/o ciano$. /I-.4D2.I9!D4,: "o co)+ue to *ue cont'enen u 0ru+o !NO 2 e de '0nan )ed'ante el +re&'/o nitro$ 5nunca e con 'dera a d'c1a &unc',n co)o 0ru+o +r'nc'+alQ en otra +ala-ra % 'e)+re e le no)-ra co)o der'4ado6. 8/e)+lo de n'troder'4ado C << Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

n'tro)etano n'tro+ro+ano n'tro-enceno

1%3!d'n'tro-enceno

!AID!,: "a a)'da on una cla e de co)+ue to *ue +ode)o con 'derar *ue +roceden de u t'tu'r el !O2 de un (c'do +or un !N22 5o NR2% en 0eneral6C

9e no)-ran aDad'endo el u&'/o $amida al no)-re del 1'drocar-uro de '0ual nG)ero de (to)o de car-ono. ?or e/e)+loC etanoa)'da 5acetoa)'da6 -utanoa)'da -enAa)'da

!!)et'letanoa)'da 5!!)et'lacetoa)'da6 !%!!d')et'letanoa)'da 5!%!!d')et'lacetoa)'da6 A 4ece de-e ut'l'Aar e la e3+re ',n !car-o3a)'da +ara 'nd'car un 0ru+o !CON22. 8 to ucede en lo co)+ue to ccl'co +r'nc'+al)ente.

c'clo+entanocar-oa)'da

!%3!d')et'lc'clo1e3anocar-oa)'da

<H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

K'nal)ente% ' en un co)+ue to 1a$ otro 0ru+o &unc'onal *ue t'ene +r'or'dad o-re la &unc',n a)'da% el 0ru+o !CON22 e le de '0na )ed'ante el +re&'/o carbamoil!Q )'entra *ue un 0ru+o co)o el !N2COC23 rec'-e el no)-re de acetamido$6 "4A U2,-4, 4.:?/I"4, "4/ !1U;.2: 8l aAu&re e encuentra en el )' )o 0ru+o de la Ma-la ?er',d'ca *ue el o30eno. ?or ello no e de e3traDar *ue e3' tan co)+ue to or0(n'co con aAu&re an(lo0o a lo alco1ole % alde1do % cetona % (c'do car-o3l'co % etc. ?ara no)-rar tale co)+ue to or0(n'co e ut'l'Aa el 4oca-lo tio 5en 0r'e0o% aAu&re6% +re&'/o *ue ta)-':n e ut'l'Aa en Q. 'nor0(n'ca% $ cu$o '0n'&'cado +r(ct'co 4'ene a erC L1a$ un aAu&re en lu0ar de un o30enoR. 8/e)+lo
5co)o 0ru+o +r'nc'+al6

8/e)+lo 5co)o rad'cal6

Tio( ! Su(5u,o!

R!92 R1!9!R2

C23!C22!92 etano.io( C23!9!C23 !u(5u,o de d')et'lo 5C236397Cl! cloruro de tr')et'l ul&on'o C23C22C29 +ro+ano.ia( C23!C9!C22C23 -utano.io/a

29!C22C22!COO2
(c. 3!m ,cap.o+ro+ano'co

C239!C22C22O2 2!5m .i(.io6etanol

Sa( ! - !u(5o/io 5R6397V!

Tioa(- h@-o! Tioc .o/a!

R!C29 R!C9!R

929!C22!COOC22C23 .io5o,mi(acetato de et'lo C23!C9!C22!COOC23 3!.io>o-utanoato de )et'lo

TA%LA I.)1 4.D2/ D2 .2;2.2/"I! !.! L! 2L2""I4/ D2L :.U 4 .I/"I !L 1. 2. 3. Cat'one Ac'do % en el '0u'ente ordenC R!COO2Q R!COOO2% t'o(c'do . Der'4ado de (c'do % en el '0u'ente ordenC An1dr'do % 8 tere % 2aluro de (c'do % A)'da . 4. N'tr'lo % lue0o ' oc'anuro . <. Alde1do % lue0o t'oalde1do . H. Cetona % lue0o t'ocetona . J. Alco1ole % en el '0u'ente ordenC &enole % t'oalco1ole % t'o&enole . B. 2'dro+er,3'do . E. A)'na . 1;. 8tere % lue0o t'o:ter 5 ul&uro 6. 11. ?er,3'do . 12. Al*ueno <J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

13. 14. 1<. 1H.

Al*u'no Alcano 1al,0eno n'troco)+ue to

<B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALCANOS Y CICLOALCANOS
(ANLISIS CONFORMACIONAL)

&UENTE DE LOS AL#ANOS1 PETR:LEO Muc1o alcano e3' ten de )anera natural en +lanta $ an')ale . ?or e/e)+lo% la cu-'erta cero a de la 1o/a de la col cont'ene nonaco ano 5n!C2E2H;6% $ el ace'te de al0uno +'no cont'ene 1e+tano. "a cera de a-e/a cont'ene% entre otra co a % ene'tr'acontano 5n!C312H46. "a +r'nc'+ale &uente de alcano on% lo de+, 'to )und'ale de ga! /a.u,a( $ p .,7( o% der'4ado de la de co)+o 'c',n de )ater'a or0(n'ca )ar'na e+ultada 1ace aDo . 8l 0a natural con ' te +r'nc'+al)ente en )etano% aun*ue ta)-':n cont'ene etano% +ro+ano% -utano e ' o-utano. 8 to 1'drocar-uro ')+le e u an en 0rande cant'dade +ara calentar ca a 1a-'tac',n% +ara coc'nar al')ento $ co)o co)-u t'-le en la 'ndu tr'a . 8l +etr,leo e una )eAcla co)+le/a de 1'drocar-uro % la cual e nece ar'o re&'nar +ara o-tener d'&erente &racc'one ante de *ue +ueda u ar e.

roductos de la refinacin del petrleo <E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.4 I2D!D2, D2 L4, !L"!/4,: "o alcano ta)-':n e lla)an a 4ece +ara&'na % un no)-re der'4ado del latn +aru)a&&'n' 5*ue '0n'&'ca Lde +oca a&'n'dadR6. e te t:r)'no de&'ne )u$ -'en u co)+orta)'ento% $a *ue lo alcano t'enen +oca a&'n'dad *u)'ca 1ac'a otra )ol:cula % $ on *u)'ca)ente 'nerte &rente a la )a$ora de lo react'4o de u o co)Gn en *u)'ca or0(n'ca. 9'n e)-ar0o% en cond'c'one a+ro+'ada loa alcano reacc'onan con o30eno% cloro $ al0una otra u tanc'a . "o alcano +re entan un 'ncre)ento re0ular en el +unto de e-ull'c',n co)o en el de &u ',n con&or)e au)enta el +e o )olecular% una re0ular'dad *ue ta)-':n e re&le/a en otra +ro+'edade . "o +ar()etro +ro)ed'o del enlace car-ono!car-ono on ca ' lo )' )o en todo lo alcano % con lon0'tude de enlace de 1.<4 ;.;1 A= $ ener0a de enlace de B< 3 Ocal@)ol. 8n la Ma-la <.1 +uede o- er4ar e la +ro+'edade & 'ca de al0uno alcano C TA%LA C.*.+ ropiedades f7sicas de algunos alcanos !'mero de Alcano carbonos
1 2 3 4 < H J B E 1; 2; 3; 4 < < B Metano 8tano ?ro+ano Butano ?entano 2e3ano 2e+tano Octano Nonano Decano 8'co ano Mr'acontano I o-utano I o+entano Neo+entano I ooctano

(unto de fusi)n *+,!1B2.< !1B3.3 !1BE.J !13B.3 !12E.J !E<.; !E;.H !<H.B !<1.; !2E.J !3H.B !H<.B !1<E.4 !1<E.E !1H.< !1;J.4

(unto de ebullici)n *+,!1H4.; !BB.H !42.1 !;.< 3H.1 HB.E EB.4 12<.J 1<;.B 1J4.1 343.; 4<;.; !11.J 2J.B< E.< EE.3

.ensidad *g/m0;.<<4J ;.<;E ;.<;;< ;.<JBB ;.H2H2 ;.HH;3 ;.HB3J ;.J;2< ;.J1JH ;.J3;; ;.JBBH ;.B;EJ ;.<JE ;.H2;1 ;.H13< ;.HE1E

"a Ma-la <.1 re4ela a ')' )o *ue un 'ncre)ento en la ra)'&'cac',n t'ene el e&ecto de reduc'r el +unto de e-ull'c',n de un alcano. A % el +entano 1'er4e a 3H.1 =C% el ' o+entano 52!)et'l-utano6 t'ene una ra)'&'cac',n $ 1'er4e a 2J.B< =C% $ el neo+entano 52%2!d')et'l+ro+ano6 t'ene do ra)'&'cac'one $ 1'er4e a E.< =C. De )odo ')'lar% el octano 1'er4e a 12<.J =C% )'entra *ue el ' o!octano 52%2%4!tr')et'l+entano6 1'er4e a EE.3 =C. 8 te e&ecto +uede co)+render e ' e o- er4a lo *ue ocurre durante la e-ull'c',n. "a )ol:cula no +olare % co)o la de lo alcano % e atraen d:-'l)ente entre +or e&ecto de fuerzas intermoleculares de Ban der Caals . 8 ta &uerAa % *ue actGan ,lo a d' tanc'a )u$ corta % re ultan de la +olar'Aac',n 'nduc'da de la nu-e electr,n'ca en la )ol:cula . Aun*ue la d' tr'-uc',n electr,n'ca en una )ol:cula e H; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

un'&or)e en +ro)ed'o durante un +er'odo% la d' tr'-uc',n en un 'n tante dado cual*u'era no e un'&or)e. Un lado de la )ol:cula +uede +or ca ual'dad% tener un l'0ero e3ce o de electrone en relac',n con el lado o+ue to. Cuando e to ocurre% la )ol:cula +o ee un )o)ento d'+olar te)+oral $ +uede +ro4ocar *ue otra )ol:cula cercana ado+te te)+oral)ente un d'+olo o+ue to% lo cual co)o re ultado 'nduce una l'0era atracc',n entre la do )ol:cula . Co)o +odra e +erar e% la &uerAa de 4an der Yaal au)entan con el ta)aDo de la )ol:cula. ' -'en +art'c'+an otro &actore % al )eno +arte del 'ncre)ento en el +unto de e-ull'c',n o- er4ado al au)entar el nG)ero de car-ono en la er'e de lo alcano e de-e al 'ncre)ento en la &uerAa de 4an der Yaal . 8l e&ecto de la ra)'&'cac',n en lo +unto de e-ull'c',n ta)-':n +uede e3+l'car e recurr'endo a la &uerAa de 4an der Yaal . "o alcano ra)'&'cado t'enen una &or)a )( e &:r'ca *ue lo alcano de cadena l'nealQ co)o re ultado% t'enen )enor (rea u+er&'c'al% )eno &uerAa de 4an der Yaal % $ con ecuente)ente +unto de e-ull'c',n )( -a/o . I,DA2.4, "4/,-I-U"I4/!L2, D2 L4, !L"!/4,: 2a$ do )anera *ue +uedan &or)ar e )ol:cula con la &,r)ula C 421;C lo cuatro car-ono +ueden co)-'nar e en una ola &'la 5-utano6% o e a &'la +uede ra)'&'car e 5' o-utano6% tal co)o e 'nd'ca a cont'nuac',nC

'u.a/o

i!o'u.a/o Co)+ue to co)o el -utano% cu$o car-ono e t(n d' +ue to en una ola &'la% e deno)'nan a(ca/o! - ca- /a (i/ a(% o a(ca/o! /o,ma( !% )'entra *ue lo co)+ue to cu$a cadena e ra)'&'ca% co)o el 2!)et'l+ro+ano 5' o-utano6% rec'-en el no)-re de a(ca/o! - ca- /a ,ami5ica-a. Co)+ue to co)o la do )ol:cula de C421;% *ue t'enen la )' )a &,r)ula +ero d'&'eren e tructural)ente% e deno)'nan i!7m ,o!% del 0r'e0o isos 7 meros 5L1ec1o de la )' )a +arte R6. "o i!7m ,o! on co)+ue to *ue t'enen la )' )a cant'dad de (to)o de la )' )a e +ec'e +ero *ue d'&'eren en la &or)a en *ue e t(n d' +ue to e o (to)o . H1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Co)+ue to co)o el -utano $ el ' o-utano% cu$o (to)o e t(n conectado de )anera d' t'nta% e lla)an i!7m ,o! co/!.i.ucio/a( ! 5o de con t'tuc',n6. "a ' o)era con t'tuc'onal no e l')'ta a lo alcano Q e +re enta en toda la *u)'ca or0(n'ca. "o ' ,)ero de con t'tuc',n +ueden 4ar'ar en lo e *ueleto de car-ono 5co)o ' o-utano $ -utano6% en lo 0ru+o &unc'onale 5co)o alco1ol etl'co $ :ter d'):tl'co6 o en la u-'cac',n de un 0ru+o &unc'onal en la cadena 5co)o ' o+ro+'la)'na $ +ro+'la)'na6. 9'n ')+ortar la cau a de la ' o)era% lo ' ,)ero con t'tuc'onale 'e)+re t'enen la )' )a &,r)ula +ero d' t'nto orden de enlace de lo (to)o C Diferente es+ueleto de carbono #I9*K Diferente grupos funcionales #)9JO Diferente posicin de los grupos funcionales #;9MN ' o+ro+'la)'na #I#LANOS1 9' -'en 1a ta a*u ,lo e 1an con 'derado alcano de cadena a-'erta% de de 1ace )( de 1;; aDo e a-e *ue ta)-':n e3' ten co)+ue to con an'llo de (to)o de car-ono. Male co)+ue to e deno)'nan c'cloalcano o co)+ue to al'ccl'co . ?ue to *ue lo c'cloalcano con ' ten en an'llo de un'dade de !C2 2!% t'enen la &,r)ula 0eneral 5C226n o Cn22n% $ e re+re entan co)o +ol0ono e la e tructura de e *ueletoC +ro+'la)'na alco1ol etl'co :ter d')etl'co -utano ' o-utano

cic(op,opa/o

cic(o'u.a/o

cic(op /.a/o

cic(oh >a/o

cic(oh p.a/o

I,4A2.>! "I, $ -.!/, 2/ L4, "I"L4!L"!/4,: 8n contra te con la l'-re rotac',n +o '-le alrededor de lo enlace enc'llo en lo alcano de cadena a-'erta% en lo c'cloalcano e3' te )uc1o )enor l'-ertad% +or*ue e t(n 0eo):tr'ca)ente re tr'n0'do . ?or e/e)+lo% el c'clo+ro+ano e t( 0eo):tr'ca)ente re tr'n0'do a er una )ol:cula +lanar con e tructura r0'da% de-'do a *ue tre +unto de&'nen un +lano. No e +o '-le rotac',n alrededor de un enlace car-ono!car-ono en el c'clo +ro+ano 'n ro)+er el an'llo.

H2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o c'cloalcano u+er'ore t'enen cada 4eA )a$or l'-ertad% ad*u'r'endo )o4')'ento $ +or ende 0enerando d'&erente con&,r)ero % ade)( de ' ,)ero . "a con ecuenc'a )( ')+ortante de u e tructura ccl'ca e *ue lo c'cloalcano t'enen do cara o lado % LarribaR $ LabajoR% lo cual a-re la +o '-'l'dad de la ' o)era en lo c'cloalcano u t'tu'do . ?or e/e)+lo% e3' ten do ' ,)ero 1%2! d')et'lc'clo+ro+ano d' t'nto % uno con lo do )et'lo del )' )o lado del an'llo $ otro con un )et'lo de cada lado. A)-o ' ,)ero on co)+ue to e ta-le % $ no e +o '-le 'ntercon4ert'rlo 'n ro)+er $ 4ol4er a &or)ar enlace *u)'co . "o 1%2! d')et'lc'clo+ro+ano on una cla e e +ec'al de e tereo' ,)ero lla)ado ismeros cis $ trans. ?ara d' t'n0u'rlo e u an lo +re&'/o cis- $ trans-Q la ' o)era cis - trans e co)Gn a todo lo an'llo u t'tu'do . 2jemplos:

cis!1%2!d')et'lc'clo+ro+ano

trans-1%2!d')et'lc'clo+ro+ano

cis!1%3!d')et'lc'clo-utano

trans!1%3!d')et'lc'clo-utano

cis!1!-ro)o!3!)et'lc'clo+entano

trans!1!-ro)o!3!)et'lc'lo+entano

ESTEREOPUTMI#A DE AL#ANOS $ #I#LOAL#ANOS

H3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a estereo+u7mica e la ra)a de la *u)'ca relac'onada con lo a +ecto tr'd')en 'onale de la )ol:cula . 8n e te +unto +ondre)o e +ec'al atenc',n en el a +ecto e +ac'al de la )ol:cula dado *ue e ta no on +lana 'no *ue t'enen $ ocu+an un 4olu)en en el e +ac'o. "4/;4.A!"I4/2, D2 L4, !L"!/4,: "a d'&erente con&'0urac'one de lo (to)o de-'da a la rotac',n alrededor de un enlace enc'llo e deno)'nan conformaciones% $ una con&or)ac',n e +ec&'ca rec'-e el no)-re de confrmero 5' ,)ero con&or)ac'onal6. 9'n e)-ar0o% a d'&erenc'a de lo ' ,)ero con t'tuc'onale % lo d' t'nto con&,r)ero no uelen +oder a' lar e de-'do a *ue e 'ntercon4'erten con ra+'deA. "o *u)'co re+re entan lo ' ,)ero con&or)ac'onale de do )anera % co)o e )ue tra en la &'0ura +ara el etano. 8n la re+re entac'one de ca-allete% el enlace car-ono!car-ono e d' +one en un (n0ulo o-l'cuo $ la or'entac',n e +ac'al e 'nd'ca re+re entando todo lo enlace C!2. 8n la +ro$ecc'one de Ne#)an Z1[ % el enlace car-ono!car-ono e re+re enta de &rente $ lo do (to)o de car-ono e 'nd'can con un crculo% $ lo enlace del car-ono de atr( e 'nd'can con lnea *ue alen de la +er'&er'a del crculo. "a 4enta/a de la +ro$ecc'one de Ne#)an on *ue re ultan &(c'le de traAar $ +er)'ten 4' ual'Aar 'n d'&'cultad la relac'one entre u t'tu$ente en lo d' t'nto (to)o de car-ono.

La rpida rotacin alrededor del enlace carbono!carbono interconBierte las distintas formas6

H4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A +e ar de lo d'c1o acerca de la ')etra del enlace '0)a 5 6% en real'dad no e o- er4a una rotac',n +er&ecta)ente l'-re en el etano. 8n e3+er')ento e 1a de)o trado *ue e3' te una l'0era -arrera 52.E Ncal@)olQ 12 NP@)ol6 a la rotac',n% $ *ue al0una con&or)ac'one on )( e ta-le 5t'enen )eno ener0a6 *ue otra . "a con&or)ac',n )( e ta-le 5de )( -a/a ener0a6 e a*u:lla en la cual lo e' enlace car-ono! 1'dr,0eno e t(n lo )( ale/ado +o '-le entre 5 a(. ,/a-o!6. "a con&or)ac',n )eno e ta-le 5de )( alta ener0a6 e a*u:lla en la cual lo e' enlace car-ono!1'dr,0eno e t(n lo )( cercano +o '-le 5 c(ip!a-o!6. 8ntre e ta do con&or)ac'one e3tre)a e3' te +or u+ue to un nG)ero 'n&'n'to de +o '-'l'dade .

:rfica de energ7a potencial contra rotacin del enlace en el etano6 Los conformeros alternados tienen (6E FcalGmol menos en energ7a +ue los eclipsados6 H< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"4/;4.A!"I4/2, D2L .4 !/4: 8l +ro+ano e el '0u'ente en la er'e de lo alcano % $ en :l nue4a)ente e encuentra una -arrera tor 'onal *ue e traduce en un l'0ero ')+ed')ento a la rotac',n alrededor de lo enlace car-ono!car-ono. "a -arrera e l'0era)ente )a$or en el +ro+ano *ue en etanoQ 3.4 Ncal@)ol &rente a 2.E Ncal@)ol. 8n el con&,r)ero ecl'+ ado del +ro+ano e3' ten do 'nteracc'one 1'dr,0eno!1'dr,0eno del t'+o de la o- er4ada en el etano% $ una nue4a 'nteracc',n entre un 1'dr,0eno!)et'lo. ?ue to *ue cada 'nteracc',n 1'dr,0eno!1'dr,0eno en la con&or)ac',n ecl'+ ada t'ene un co to en ener0a a+ro3')ada)ente de 1.; Ncal@)ol% e +o '-le a '0nar un 4alor de 3.4 ! 52\1.;Ncal@)ol6 I 1.4 Ncal@)ol a la nue4a 'nteracc',n 1'dr,0eno!)et'lo en el +ro+ano.

ro<ecciones de /eHman del propano en las conformaciones alternadas < eclipsadas6 2l confrmero alternado es ms bajo en energ7a por %6) FcalGmol.

HH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"4/;4.A!"I4/2, D2L @U-!/4: "a 'tuac',n con&or)ac'onal re ulta )( co)+le/a +ara lo alcano ?or e/e)+lo el ca o de la rotac',n del enlace C2!C3 del -utano. u+er'ore .

No toda la con&or)ac'one alternada del -utano t'enen la )' )a ener0a% $ no toda la con&or)ac'one ecl'+ ada on '0uale . 8l arre0lo de )( -a/a ener0a% lla)ado co/57,m ,o a/.i% e a*uel en el cual lo do 0ru+o 0rande 5)et'lo6 e t(n lo )( e+arado +o '-leQ e to e % a 1B;=. A )ed'da *ue ocurre la rotac',n alrededor del enlace C2!C3% e lle0a a una con&or)ac',n ecl'+ ada en la *ue e3' ten do 'nteracc'one )et'lo!1'dr,0eno $ una 'nteracc',n 1'dr,0eno!1'dr,0eno. 9' e a '0nan lo 4alore de ener0a de la 'nteracc'one ecl'+ ada *ue e dedu/eron +ara el etano $ +ro+ano% e +o '-le +redec'r *ue e ta con&or)ac',n ecl'+ ada e t( u/eta a )a$or ten ',n *ue la con&or)ac',n anti en 2\1.4 Ncal@)ol 5do 'nteracc'one Me!26 )( 1.; Ncal@)ol 5una 'nteracc',n 2!26% o ea un total de 3.B Ncal@)ol. 8 to e e3acta)ente lo *ue e o- er4a.

Cuando la rotac',n del enlace cont'nGa e alcanAa un )n')o de ener0a en la con&or)ac',n alternada en la cual lo 0ru+o )et'lo e t(n e+arado H;=% e ta Glt')a% *ue e deno)'na con&or)ac',n sesgada o gauche 5&ranc: % Ltorc'daR6% t'ene ;.E Ocal@)ol )( ener0a *ue la con&or)ac',n anti% +e e a *ue no +re enta 'nteracc'one ecl'+ ada . 8 ta d'&erenc'a de ener0a e de-e al 1ec1o de *ue lo 4olu)'no o 0ru+o )et'lo e t(n )( cercano entre en la con&or)ac',n e 0ada% lo *ue da +or re ultado una ten ',n e t:r'ca. "a ten ',n e t:r'ca e la 'nteracc',n re+ul '4a *ue ocurre cuando do 0ru+o on &orAado a acercar e )( de lo *ue +er)'ten u rad'o at,)'co . B( 'ca)ente% e el re ultado del 'ntento de &orAar do (to)o a ocu+ar el )' )o e +ac'o.

Cuando el (n0ulo d'edro entre lo 0ru+o )et'lo e a+ro3')a a ;=% e alcanAa el )(3')o de ener0a. ?ue to *ue lo 0ru+o )et'lo on &orAado a +er)anecer )( cerca entre *ue en la con&or)ac',n e 0ada% e +roduce una 0ran ten ',n% tanto torc'onal co)o e t:r'ca. 9e 1a e t')ado una ener0a de ten ',n total de 4.< Ncal@)ol +ara e ta con&or)ac',n% lo *ue +er)'te calcular un 4alor de 2.< Ncal@)ol +ara lo 'nteracc',n ecl'+ ada )et'lo!)et'lo.

HJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o )' )o +r'nc'+'o *ue e a+l'caron +ara el -utano on 4(l'do +ara el +entano% el 1e3ano% $ todo lo alcano u+er'ore . "a con&or)ac',n )( &a4orec'da en cual*u'er alcano e a*uella en la cual todo lo enlace car-ono!car-ono t'enen arre0lo alternado $ en la cual todo lo u t'tu$ente 0rande 0uardan una relac',n anti entre . Un Glt')o +untoC L8 ')+ortante recordar *ue cuando e d'ce *ue un con&,r)ero +art'cular e L)( e ta-leR *ue otro% ello no '0n'&'ca *ue e a )ol:cula ado+te $ con er4e ,lo la con&or)ac',n )( e ta-le. 9'n e)-ar0o% en un 'n tante dado un +orcenta/e )a$or de )ol:cula e encuentran en una con&or)ac',n )( e ta-le *ue en una )eno e ta-le. "4/;4.A!"I4/2, 5 2,-!@ILID!D D2 L4, "I"L!/4,: 0-eor7a de la -ensin de @ae<er3 "o *u)'co de &'nale del '0lo VIV 1a-an ace+tado la 'dea de la e3' tenc'a de )ol:cula ccl'ca % +ero lo l)'te de la d')en 'one &act'-le de lo an'llo eran 'nc'erto . 9e conocan nu)ero o co)+ue to con an'llo de c'nco $ e' car-ono % +ero no e 1a-an +roduc'do an'llo )a$ore o )enore . ?or e/e)+lo% no e conocan c'clo+ro+ano o c'clo-utano % a +e ar de lo 'nnu)era-le e &uerAo +or +roduc'rlo . 8n 1BB<% Adol& 4on Bae$erZ2[ +ro+u o una 'nter+retac',n te,r'ca +ara e ta o- er4ac',n. Bae$er u0'r', *ue% ' lo car-ono L+re&'erenR una con&'0urac',n HB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

tetra:dr'ca con (n0ulo de enlace de 1;E=% +odra er *ue lo an'llo con )eno de c'nco o )( de e' car-ono e tu4'eran o)et'do a de)a 'ada tensin +ara e3' t'r. Bae$er -a , u 1'+,te ' en la noc',n 0eo):tr'ca ')+le de *ue un an'llo de tre car-ono 5c'clo+ro+ano6 de-e er un tr'(n0ulo e*u'l(tero con (n0ulo de enlace de H;=% un an'llo de cuatro car-ono 5c'clo-utano6 de-e er un cuadrado con (n0ulo de enlace de E;=% un an'llo de c'nco )'e)-ro 5c'clo+entano6 de-e er un +ent(0ono re0ular con (n0ulo de enlace de 1;B=. etc.

9' -'en al0o de raA,n en la a&'r)ac'one de Bae$er acerca de la ten ',n an0ular en lo an'llo +e*ueDo % e ta-a e*u'4ocado al +en ar *ue lo an'llo +e*ueDo $ 0rande e ta-an de)a 'ado ten 'onado +ara e3' t'r. A1ora e a-e *ue e +o '-le +roduc'r an'llo de todo lo ta)aDo % de de 3 1a ta 3; $ )( car-ono . No o- tante% e )u$ Gt'l el conce+to de tensin angular ! la resistencia de un ngulo de enlace al aumento o disminuci)n del ngulo tetra1drico ideal ! . TA%LA C.) "alores de combustin de los cicloalcanos #ic(oa(ca/o A#9)B/ C'clo+ro+ano C'clo-utano C'clo+entano C'clo1e3ano C'clo1e+tano C'clooctano C'clononano C'clodecano C'cloundecano C'clododecano C'clotr'decano C'clotetradecano Alcano 5re&erenc'a6 TamaSo - ( a/i((o 3 4 < H J B E 1; 11 12 13 14 ! #a(o, com'u!.i7/ AFca(Gmo(B 4EE.B H<<.E JE3.< E44.< 11;B 12HE 142E 1<BH 1EB1 1EB1 2;<1 22;4 ! #a(o, com'u!.i7/ po, #9) AFca(Gmo(B 1HH.H 1H4.; 1<B.J 1<J.4 1<B.3 1<B.H 1<B.B 1<B.H 1<B.4 1<J.H 1<J.B 1<J.4 1<J.4 E/ ,g@a . /!i7/ .o.a( AFca(Gmo(B 2J.H 2H.4 H.< ; H.3 E.H 12.H 12.; 11.; 2.4 <.2 ; ;

"o dato de la Ma-la <.2 )ue tran clara)ente *ue la teora de Bae$er no e del todo correcta. C'clo+ro+ano $ c'clo-utano e t(n -a tante ten 'onado % co)o lo +red'/o Bae$er% +ero el c'clo+entano lo e t( )( de lo +red'c1o% $ el c'clo1e3ano e t( total)ente l'-re de ten ',n. ?ara an'llo de )a$or ta)aDo no e3' te un 'ncre)ento HE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

re0ular en la ten ',n% $ lo an'llo con )( de 14 car-ono e t(n nue4a)ente l'-re de ten ',n. IJu est mal en la teor7a de @ae<er K Bae$er e ta-a e*u'4ocado +or una raA,n )u$ ')+leC 9u+u o *ue todo lo an'llo eran +lano . 8n real'dad% la )a$ora de lo c'cloalcano no lo on% 'no *ue ado+tan con&or)ac'one tr'd')en 'onale +le0ada la cuale +er)'ten *ue lo (n0ulo de enlace ean tetra:dr'co . Aun a % el conce+to de ten ',n an0ular e 4al'o o +or*ue e3+l'ca la react'4'dad de lo an'llo de tre $ cuatro car-ono . 8n re u)en% la teora de Bae$er e 'n u&'c'ente +ara e3+l'car la ener0a de ten ',n o- er4ada $ la con&'0urac'one de lo c'cloalcano . 8 to ado+tan la con&or)ac',n de ener0a )n')a +or una co)-'nac',n de tre &actore C *. T /!i7/ a/gu(a,8 de-'da a au)ento o d' )'nuc',n de lo (n0ulo de enlace. ). T /!i7/ .o,!io/a(% de-'da a la +re enc'a de enlace 4ec'no ecl'+ ado . ;. T /!i7/ !.3,ica% de-'da a 'nteracc'one re+ul '4a entre (to)o *ue e acercan )uc1o entre . "I"L4 .4 !/4: ?ue to *ue tre +unto 5lo tre (to)o de car-ono6 de&'nen un +lano% el c'clo+ro+ano de-e er +lanar $% u+on'endo *ue e una )ol:cula '):tr'ca% de-e tener (n0ulo de enlace C!C!C de H;=. SC,)o +uede la teora del or-'tal )olecular e3+l'car e ta 0ran d' tor ',n de lo enlace re +ecto al (n0ulo tetra:dr'co nor)al de 1;E =T "a re +ue ta e *ue el c'clo+ro+ano e de cr'-e )e/or ' e con 'dera *ue cont'ene enlace cur4o . 8n un alcano no ten 'onado% la )(3')a e&'cac'a de enlace e lo0ra cuando lo do (to)o e t(n local'Aado de )odo *ue u or-'tale u+er+ue to a+unten d'recta)ente uno 1ac'a otro. 9'n e)-ar0o% en el c'clo+ro+ano e to no +uede ocurr'rQ )( -'en% de-en u+er+oner e en un (n0ulo +e*ueDo. 8l re ultado de e ta u+er+o 'c',n de&'c'ente e *ue lo enlace del c'clo+ro+ano on )( d:-'le $ )( react'4o *ue lo enlace de lo alcano nor)ale .

"I"L4@U-!/4: 8l c'clo-utano t'ene a+ro3')ada)ente la )' )a ten ',n total 52H.4 Ncal@)ol6 *ue el c'clo+ro+ano 52J.H Ncal@)ol6. De-'do a u )a$or cant'dad de 1'dr,0eno en el an'llo% el c'clo-utano t'ene )a$or ten ',n tor 'onal *ue el c'clo+ro+ano% ' -'en t'ene )enor ten ',n an0ular. Med'c'one e +ectro c,+'ca 'nd'can *ue el c'clo-utano no e del todo +lanar% 'no *ue e t( l'0era)ente &le3'onado% de )odo *ue uno de lo (to)o de car-ono e encuentra 2<= arr'-a del +lano &or)ado +or lo otro tre . 8l e&ecto de e ta l'0era &le3',n e un au)ento en la ten ',n an0ular +ero un de cen o en la ten ',n tor 'onal% 1a ta *ue e alcanAa un e*u'l'-r'o de ener0a )n')a entre lo do e&ecto o+ue to . J; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

#I#LOPENTANO1 Bae$er +red'/o *ue el c'clo+entano de-era e tar ca ' l'-re de ten ',n% +ero lo re ultado de )ed'c'one de calore de co)-u t',n 'nd'can *ue e o no e 4erdad. Aun*ue el c'clo+entano +r(ct'ca)ente no t'ene ten ',n an0ular% lo d'eA (to)o de 1'dr,0eno 'ntroducen con 'dera-le ten ',n tor 'onal en la con&or)ac',n +lana% +or tanto% el c'clo+entano ado+ta una con&or)ac',n +le0ada &uera del +lano% la cual e ta-lece un e*u'l'-r'o entre au)ento en la ten ',n an0ular $ decre)ento en la ten ',n tor 'onal. Cuatro de lo (to)o de car-ono del c'clo+entano e t(n a+ro3')ada)ente en el )' )o +lano% $ el *u'nto e t( &le3'onado &uera del +lano. "a )a$ora de lo 1'dr,0eno e t(n a+ro3')ada)ente alternado con re +ecto a u 4ec'no . 5Con&or)ac',n o-re6

J1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"I"L4#28!/4: "o c'clo1e3ano u t'tu'do on lo )( ')+ortante de todo lo c'cloalcano % de-'do a u a)+l'a d' tr'-uc',n en la naturaleAa. Un 0ran nG)ero de co)+ue to % 'nclu$endo )uc1o a0ente &ar)ac:ut'co ')+ortante % cont'enen an'llo de c'clo1e3ano. Dato e3+er')entale de calore de co)-u t',n de)ue tran *ue lo an'llo de c'clo1e3ano e t(n l'-re de ten ',n% tanto an0ular co)o tor 'onal. 2A qu3 ! - ' !.o4 "a re +ue ta &ue u0er'da or'0'nal)ente +or 2. 9ac1 e en 1BE; $ a)+l'ada de +u: +or 8rne t Mo1rZ3[ . "o an'llo de c'clo1e3ano no on +lano co)o u+u 'era Bae$er% 'no *ue e t(n +le0ado en una con&or)ac',n tr'd')en 'onal *ue al'4'a toda la ten 'one . "o (n0ulo C!C!C del c'clo1e3ano +ueden alcanAar el 4alor tetra:dr'co l'-re de ten ',n ' el an'llo ado+ta la conformacin de silla *ue e )ue tra a cont'nuac',n.

"mo trazar la conformacin silla del ciclohe*ano:

L6$ 9e traAan do lnea +aralela % de cendente 1ac'a la derec1a $ l'0era)ente adelantada la 'n&er'or re +ecto a la u+er'or. 8 to '0n'&'ca *ue cuatro (to)o de car-ono del c'clo1e3ano e encuentran en un )' )o +lano. (6$ 9e local'Aa el (to)o de car-ono )( alto% arr'-a $ a la derec1a del +lano de lo otro cuatro% $ e conectan lo enlace .

%6$ 9e local'Aa el (to)o de car-ono )( -a/o% +or a-a/o $ a la 'A*u'erda del +lano de lo cuatro car-ono centrale % $ e conectan lo enlace . O- :r4e e *ue lo enlace del (to)o de car-ono )( alto on +aralelo a lo enlace del car-ono )( -a/o.

"la)ada 'lla% +or u e)e/anAa con una 'lla de alberca. M( aGn e o- er4a a lo lar0o de cual*u'era de lo enlace car-ono!car-ono en una +ro$ecc',n de Ne#)an% e 1alla *ue en la con&or)ac',n de 'lla el c'clo1e3ano no +re enta e &uerAo tor 'onalQ todo lo enlace C!2 4ec'no e t(n +er&ecta)ente alternado . "a con&or)ac',n de 'lla del c'clo1e3ano e de tanta ')+ortanc'a *ue todo lo +u7micos orgnicos deben aprender a dibujarla correctamente. 2nlaces !*iales < 2cuatoriales en el "iclohe*ano: J2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a con&or)ac',n de 'lla del c'clo1e3ano t'ene )uc1a con ecuenc'a . ?or e/e)+lo% *ue el co)+orta)'ento *u)'co de lo c'clo1e3ano u t'tu'do e re0'do d'recta)ente +or u con&or)ac',n. Otra con ecuenc'a de la con&or)ac',n de 'lla del c'clo1e3ano e *ue e3' ten do t'+o de (to)o de 1'dr,0eno en el an'lloC hi-,7g /o! a>ia( ! e hi-,7g /o! cua.o,ia( !. 8l c'clo1e3ano 'lla t'ene e' 1'dr,0eno a3'ale *ue e t(n +er+end'culare al an'llo 5+aralelo al e/e del an'llo6 $ e' 1'dr,0eno ecuator'ale *ue e t(n )( o )eno en el +lano +r'nc'+al del an'llo 5alrededor del ecuador del an'llo6.

A49ILID!D "4/;4.A!"I4/!L D2L "I"L4#28!/4: ?ue to *ue el c'clo1e3ano 'lla t'ene do cla e de +o 'c'one % a3'ale $ ecuator'ale % +odra e +erar e *ue un c'clo1e3ano )ono u t'tu'do +re entara do &or)a ' o):r'ca . 9'n e)-ar0o% en la real'dad e to no e cu)+le. A te)+eratura a)-'ente e3' te ,lo un )et'lc'clo1e3ano% un -ro)oc'clo1e3ano% un c'clo1e3anol% etc.% en 4'rtud de *ue el an'llo de c'clo1e3ano e con&or)ac'onal)ente ),4'l. "a do con&or)ac'one de 'lla +ueden 'ntercon4ert'r e con &ac'l'dad% con el re ultado de *ue e 'nterca)-'an la +o 'c'one a3'ale $ ecuator'ale . "a 'ntercon4er 'one de la con&or)ac'one de 'lla% u ual)ente deno)'nada interconBersin del anillo% e 'lu tran a cont'nuac',n.

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QUMICA ORGNICA I

InterconBersin del anillo

La interconBersin del anillo del ciclohe*ano silla intercambia las posiciones a*iales < ecuatoriales "a 'ntercon4er ',n del an'llo tran &or)a el )et'lc'clo1e3ano a3'al en )et'lc'clo1e3ano ecuator'al% tal co)o e o- er4a a cont'nuac',n.

8l metilciclohe*ano a*ial e tran &or)a en metilciclohe*ano ecuatorial de +u: de la 'ntercon4er ',n del an'llo. Med'ante deter)'nac'one e +ectro c,+'ca e 1a encontrado *ue la -arrera de ener0a +ara la 'ntercon4er ',n 'lla! 'lla e de una 1;.B Ncal@)ol 54< NP@)ol6% un 4alor u&'c'ente)ente -a/o +ara *ue el +roce o ocurra con 0ran ra+'deA a te)+eratura a)-'ente. ?or ello% ,lo e 4e una e tructura +ro)ed'o en r(+'da 'ntercon4er ',n% en 4eA de ' ,)ero d' t'nto a3'al $ ecuator'al. "I"L4#28!/4 2/ L! "4/;4.A!"ID/ D2 @4-2: Ade)( de la con&or)ac',n de 'lla% el c'clo1e3ano +uede ado+tar una con&or)ac',n de -ote% '0ual)ente l'-re de ten ',n an0ular. 9'n e)-ar0o% no le 1e)o +ue to )uc1a atenc',n 1a ta el )o)ento% +or*ue el c'clo1e3ano en con&or)ac',n de -ote 5c'clo1e3ano -ote6 e )uc1o )eno e ta-le *ue el c'clo 1e3ano 'lla. J4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

83' ten do t'+o de (to)o de car-ono en el c'clo1e3ano -ote. "o car-ono 2% 3% < $ H e encuentran en el )' )o +lano% )'entra *ue lo car-ono 1 $ 4 e t(n +or enc')a del +lano. "o (to)o de 1'dr,0eno 'nter'ore en lo car-ono 1 $ 4 e acercan entre lo u&'c'ente +ara cau ar una con 'dera-le ten ',n e t:r'ca% $ lo cuatro +are de 1'dr,0eno en lo car-ono 2% 3% < $ H e t(n ecl'+ ado . A % el c'clo1e3ano -ote t'ene ten ',n e t:r'ca $ tor 'onal. ?or )ed'c'one e3+er')entale e 1a deter)'nado *ue el c'clo1e3ano -ote e a+ro3')ada)ente J.; Ncal@)ol )eno e ta-le *ue el c'clo1e3ano 'lla% ' -'en e te 4alor e reduce a una <.< Ncal@)ol +or e&ecto de una l'0era tor ',n% *ue al'4'a al0o de ten ',n tor 'onal. Aun a % la con&or)ac',n de -ote torc'do e t( )uc1o )( e &orAada *ue la con&or)ac',n de 'lla% $ la )ol:cula ado+tan e ta con&'0urac',n 0eo):tr'ca ,lo en c'rcun tanc'a e +ec'ale .

"onformacin de bote del ciclohe*ano6 /o e*iste tensin angular en esta conformacin& pero si ha< tensiones estrica < torsional6

"onformacin de bote < de bote torcido del ciclohe*ano6 La conformacin de bote torcido es de ms baja energ7a +ue la de bote por L6' FcalGmol6 8l c'clo1e3ano e3+er')enta un +roce o cont'nuo de e*u'l'-r'o *ue 'ntercon4'erte r(+'da)ente e to (to)o a3'ale $ ecuator'ale % tal co)o e re+re enta en el d'a0ra)a de ener0a% +ara el c'clo1e3ano.

J< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"4/;4.A!"I4/2, D2 "I"L4#28!/4, A4/4,U,-I-UID4,: Vol4a)o al ca o del )et'lc'clo1e3ano% la d'&erenc'a de ener0a entre lo con&,r)ero a3'al $ ecuator'al e de-e a la ten ',n e t:r'ca cau ada +or la lla)ada i/. ,accio/ ! *8;+-ia>ia( !. 8 to e % el 0ru+o )et'lo a3'al en C 1 e t( de)a 'ado cerca de lo 1'dr,0eno a3'ale *ue e encuentran a tre car-ono de d' tanc'a en C 3 $ C<% lo *ue da +or re ultado una ten ',n e t:r'ca de 1.B Ncal@)ol. "a ten ',n e t:r'ca 1%3!d'a3'al $a de-e er &a)'l'ar +ara el e tud'anteQ anter'or)ente e le con 'der, co)o la ten ',n e t:r'ca entre 0ru+o )et'lo en el -utano e 0ado. Recu:rde e *ue el -utano e 0ado 50auc1e6 e )eno e ta-le *ue el -utano anti en ;.E Ncal@)ol% de-'do a la 'nter&erenc'a e t:r'ca entre (to)o de 1'dr,0eno en lo do 0ru+o )et'lo. 9' un &ra0)ento de cuatro car-ono del )et'lc'clo1e3ano a3'al e 4e co)o un -utano 0auc1e% e e4'dente *ue la 'nteracc',n e t:r'ca e la )' )a en a)-o ca o . 9'n e)-ar0o% dado *ue el )et'lc'clo1e3ano t'ene do de tale 'nteracc'one % la ten ',n e t:r'ca e de 2 \ ;.E I 1.B Ncal@)ol.

InterconBersin del metilciclohe*ano a*ial < ecuatorial6 La conformacin ecuatorial es ms estable en L6M FcalGmol6 "o *ue e 4(l'do +ara el )et'lc'clo1e3ano ta)-':n lo e +ara todo lo c'clo1e3ano )ono u t'tu'do C Un u t'tu$ente casi siempre es ms estable en una posicin ecuatorial +ue un una a*ial. "a cant'dad e3acta de ten ',n e t:r'ca 1%3!d'a3'al en un co)+ue to e +ec&'co de+ende% +or u+ue to% de la naturaleAa $ el ta)aDo del JH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

0ru+o a3'al. Co)o e de e +erar% la cant'dad de ten ',n e t:r'ca e 'ncre)enta a tra4: de la er'e C23! < C23C22! < 5C2362C2! << 5C2363C! ')ult(nea)ente con el 4olu)en de lo 0ru+o al*u'lo cada 4eA )( 0rande . O- :r4e e *ue lo 4alore de la Ma-la <.3 e re&'eren a 'nteracc'one 1%3!d'a3'ale de lo 0ru+o 'nd'cado % con un olo (to)o de 1'dr,0eno. ?or lo tanto% +ara o-tener el 4alor de la ten ',n +re ente en un c'clo1e3ano )ono u t'tu'do e to 4alore de-en du+l'car e. -ensin estrica debida a interacciones L&%$dia*iales.

$ !K !Cl !Br !O2 !C23 !C22C23 !C25C2362 !C5C2363 !CH2< !COO2 !CN !2

AFca(Gmo(B ;.12 ;.2< ;.2< ;.< ;.E ;.E< 1.1 2.J 1.< ;.J ;.1 ;

AFWGmo(B ;.< 1.4 1.4 2.1 3.B 4.; 4.H 11.3 H.3 2.E ;.4 ;

!/?LI,I, "4/;4.A!"I4/!L D2 "I"L4#28!/4, DI,U,-I-UID4,: "o c'clo1e3ano )ono u t'tu'do uelen tener el u t'tu$ente en +o 'c',n ecuator'al. 9'n e)-ar0o% en lo c'clo1e3ano d' u t'tu'do la 'tuac',n e )( co)+le/a en 4'rtud de *ue de-en con 'derar e lo e&ecto e t:r'co de a)-o u t'tu$ente . 8 nece ar'o anal'Aar toda la 'nteracc'one e t:r'ca en la +o '-le con&or)ac'one ante de dec'd'r cu(l con&or)ac',n e &a4orec'da. JJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Anal'ce)o +r')ero el 1%2!d')et'lc'clo1e3ano I"ulK 83' ten do ' ,)ero % cis $ trans% *ue de-en con 'derar e +or e+arado. I!7m ,o cis. A)-o 0ru+o )et'lo e t(n del )' )o lado del an'llo% $ el co)+ue to +uede e3' t'r en cual*u'era de la do con&or)ac'one de 'lla *ue e )ue tran a cont'nuac',nC

"onformaciones del cis$L&($dimetilciclohe*ano6 Las dos conformaciones tienen la misma energ7a& puesto +ue cada una tiene un grupo metilo a*ial < un grupo metilo ecuatorial6 I!7m ,o trans. "o do 0ru+o )et'lo e t(n en cara o+ue ta del an'llo% $ el co)+ue to +uede e3' t'r en cual*u'era de la do con&or)ac'one de 'lla% +ero la 'tuac',n en e te ca o e )u$ d' t'nta de la del ' ,)ero cis. "a con&or)ac',n trans *ue a+arece a la 'A*u'erda de la &'0ura% t'ene a)-o 0ru+o )et'lo en +o 'c',n ecuator'al% $ +or tanto olo una 'nteracc',n 0auc1e entre lo )et'lo 5;.E Ncal@)ol6% $ n'n0una 'nteracc',n 1%3!d'a3'al. "a con&or)ac',n de la derec1a% 'n e)-ar0o% t'ene a)-o 0ru+o )et'lo a3'ale % cada uno de ello +re enta do 'nteracc'one 1%3!d'a3'ale con lo (to)o de 1'dr,0eno % lo *ue 1ace un total de cuatro 'nteracc'one 1%3!d'a3'ale 5;.E \ 4 I 3.H Ncal@)ol6. ?uede +redec'r e +or tanto *ue el trans!1%2!d')et'lc'clo1e3ano e3' t'r( ca ' e3clu '4a)ente en la con&or)ac',n d'ecuator'al.

"onformaciones del trans$L&($dimetilciclohe*ano6 La conformacin con dos grupos metilos ecuatoriales es faBorecida por (6N FcalGmol6 8l )' )o t'+o de an(l' ' con&or)ac'onal rec':n real'Aado +ara el 1%2! d')et'lc'clo1e3ano +uede a+l'car e a cual*u'er c'clo1e3ano d' u t'tu'do o tr' u t'tu'do. ?or e/e)+lo% con 'dere)o el cis!1!terc!-ut'l!4!cloroc'clo1e3ano. Re ulta *ue la 0ran JB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ten ',n e t:r'ca cau ada +or un 0ru+o terc!-ut'lo )ant'ene e&'caA)ente el an'llo de c'clo1e3ano en una ola con&or)ac',n.

"4/;4.A!"I4/2, D2 A4L="UL!, 4LI">"LI"!,: 8l Glt')o +unto +or con 'derar acerca de la e tereo*u)'ca de lo c'cloalcano e lo *ue ucede cuando do o )( an'llo de c'cloalcano e &u 'onan +ara con t'tu'r )ol:cula po(ic@c(ica!% co)o la decal'na. "a decal'na con ta de do an'llo de c'clo1e3ano *ue e unen +ara co)+art'r do (to)o de car-ono 5lo car-ono ca-eAa de +uente6 $ un enlace% la decal'na +uede e3' t'r en do &or)a ' o):r'ca % de+end'endo de ' lo an'llo t'enen &u ',n cis o trans.

.epresentaciones de la cis$ < trans$decalina

JE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ESTEREOPUIMI#A

PUIRALIDAD $ ENANTI:MEROS1 "o do o-/eto re+re entado en la &'0ura H.1 +arecen 'd:nt'co a todo lo e&ecto . A cada ar' ta% cara o (n0ulo en uno de ello % le corre +onde u ar' ta% cara o (n0ulo en el otro. Con todo% lo do o-/eto no on superponibles entre $% +or tanto% on o-/eto d'&erente Q e relac'onan entre co)o un o-/eto cual*u'era e relac'ona con u ')a0en en un e +e/o.

&igu,a J.*

Otro +ar de o-/eto &a)'l'are *ue e relac'onan de e ta &or)a on la )ano 'A*u'erda $ la )ano derec1a. 8n una +r')era a+ro3')ac',n% +arecen 'd:nt'ca -a/o ca ' todo lo +unto de 4' taQ no o- tante% la )ano derec1a e a/u ta +er&ecta)ente a un 0uante +ara la )ano derec1a +ero no a un 0uante +ara la )ano 'A*u'erda% +or ende la )ano no on 'd:nt'ca . "a +ro+'edad 0eneral *ue de&'ne e a relac',n e deno)'na Pui,a(i-a-. Cual*u'er o-/eto *ue no e u+er+on'-le con u ')a0en e +ecular e +uiral. ?or otra +arte% ' un o-/eto $ u ')a0en e +ecular +ueden 1acer e co'nc'd'r en el e +ac'o% e d'ce *ue on a+uirales.
"!U,! D2L "!.?"-2. D2.2"#4 4 I1JUI2.D4 D2 L!, A4L="UL!,:

PUIRALIDAD. 9e d'ce *ue la )ol:cula *ue no on 'd:nt'ca a u ')(0ene e +eculare % $ +or tanto e3' ten en do &or)a enantiomricas% on qui,a( ! 50r'e0o O1e'r% )ano6. No e +o '-le u+er+oner una )ol:cula *u'ral $ u ')a0en e +ecular 5su enantimero6 de )odo *ue todo lo (to)o co'nc'dan. SC,)o +uede +redec'r e ' c'erta )ol:cula e *u'ral o noT 2na mol1cula no puede ser quiral si tiene un plano de simetr3a. Un plano se simetr7a e un +lano ')a0'nar'o *ue corta un o-/eto en do )'tade *ue on ')(0ene e +eculare e3acta una de la otra. Una )ol:cula *ue t'ene un +lano de ')etra en cual*u'era de u +o '-le con&or)ac'one de-e er u+er+on'-le con u ')a0en e +ecular% $ +or tanto de-e er no *u'ral o aqui,a(. B; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a cau a )( co)Gn de *u'ral'dad en )ol:cula or0(n'ca e la +re enc'a de un (to)o de car-ono un'do a cuatro 0ru+o d' t'nto . Male car-ono e denominan centros +uirales o centros estereognicos o centros asimtricos. "a d'&erenc'a no nece ar'a)ente e o- er4an en el (to)o 'n)ed'ata)ente cont'0uo al centro e tereo0:n'co. ?or e/e)+lo% el <!-ro)odecano e una )ol:cula *u'ral +or*ue cuatro 0ru+o d' t'nto e t(n un'do a C<C Su!.i.uy /. ! / ( ca,'o/o C !2 !Br !C22C22C22C23 5-ut'lo6 !C22C22C22C22C23 5+ent'lo6 .4 I2D!D2, ;>,I"!, D2 L4, 2/!/-IDA2.4,: A#TIVIDAD :PTI#A. "a )a$ora de la +ro+'edade & 'ca de lo 2!$odo-utano enant'o):r'co on 'd:nt'ca . M'enen 'd:nt'co +unto de &u ',n% +unto de e-ull'c',n% olu-'l'dade en d' ol4ente corr'ente % den 'dade % nd'ce de re&racc',n $ e +ectro . 9'n e)-ar0o% d'&'eren en un ')+ortante a +ectoC en la &or)a en *ue 'nteracc'onan con la luz polarizada. "a luA +uede er tratada co)o un )o4')'ento ondulator'o de ca)+o el:ctr'co $ )a0n:t'co o c'lante *ue &or)an (n0ulo recto entre . Cuando un electr,n 'nteracc'ona con la luA% o c'la a la &recuenc'a de la luA en la d'recc',n del ca)+o el:ctr'co $ en &a e con :l. 8n la luA nor)al% lo 4ectore de ca)+o el:ctr'co de toda la onda lu)'no a e or'entan en todo lo +lano +o '-le . "a luA +olar'Aada +lana e a*uella en *ue lo 4ectore de ca)+o el:ctr'co de toda la onda lu)'no a 4'-ran en el )' )o +lano% el +lano de +olar'Aac',n.

"a luA +olar'Aada +lana +uede er +roduc'da al +a ar luA nor)al a tra4: de un +olar'Aador% co)o una lente +olaro'd o un d' +o 't'4o conoc'do co)o +r' )a de N'col.

Pean Ba+t' te B'otZ1[ % real'A, la nota-le o- er4ac',n de *ue cuando un 1aA de luA +olar'Aada atra4'e a una oluc',n de c'erta )ol:cula or0(n'ca % co)o aAGcar o B1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

alcan&or% el +lano de +olar'Aac',n e3+er')enta una rotac',n. No toda la )ol:cula or0(n'ca t'enen e ta +ro+'edad% +ero e d'ce *ue a*uella *ue 1acen 0'rar el +lano de la luA +olar'Aada on pticamente actiBas6

.epresentacin es+uemtica de un polar7metro6 La luz polarizada en un plano pasa por una solucin de molculas pticamente actiBas& lo cual hace girar el plano de polarizacin6 "a )a0n'tud de la rotac',n +uede )ed'r e con un 'n tru)ento conoc'do co)o polar7metro% *ue e re+re enta e *ue)(t'ca)ente en &'0ura de arr'-a. ?r')ero e coloca una oluc',n de )ol:cula or0(n'ca ,+t'ca)ente act'4a en un tu-o de )ue traQ de +u: e 1ace +a ar +or el tu-o la luA +olar'Aada en un +lano% tra lo cual ocurre la rotac',n del +lano. la luA e 1ace +a ar lue0o +or un e0undo +olar'Aador deno)'nado anal'Aador. 2ac'endo 0'rar el anal'Aador 1a ta *ue la luA lo atra4'e a e +o '-le encontrar el nue4o +lano de +olar'Aac',n% de e te )odo% la )a0n'tud de la rotac',n. 8 te 4alor e denota +or la letra 0r'e0a 5al&a6% $ e e3+re a en 0rado . Ade)( de la )a0n'tud de la rotac',n% ta)-':n e +o '-le encontrar u ent'do. Re +ecto a un o- er4ador *ue 4e d'recta)ente +or el e3tre)o del 'n tru)ento en el lado del anal'Aador% al0una )ol:cula ,+t'ca)ente act'4a 1acen 0'rar la luA +olar'Aada 1ac'a la 'A*u'erda 5en ent'do contrar'o al de la )anec'lla del relo/6 $ e d'ce *ue on ( 67gi,a! o le#orrotatorias% )'entra *ue otra la 1acen 0'rar 1ac'a la derec1a 5en el ent'do de la )anec'lla del relo/6 $ e d'ce *ue on - >.,7gi,a! o de4trorrotatorias. ?or con4en'o% a la rotac',n 1ac'a la 'A*u'erda e le a '0na un '0no ne0at'4o 5!6% $ a la rotac',n 1ac'a la derec1a e le a '0na un '0no +o 't'4o 576. Ro.aci7/ !p c@5ica1 ?ara e3+re ar lo dato de )anera '0n'&'cat'4a a &'n de *ue +uedan 1acer e co)+arac'one % e nece ar'o e ta-lecer cond'c'one e t(ndar. ?or con4en'o% la ,o.aci7/ !p c@5ica8 [] D8 de un co)+ue to e de&'ne co)o la rotac',n o- er4ada cuando e ut'l'Aa luA con lon0'tud de onda de <BE nan,)etro 51 )) I 1;!E )6 $ un tra$ecto ,+t'co l de 1 dec)etro 51 d) I 1; c)6% con concentrac',n de )ue tra C de 1 0@)". 5"a luA de <BE n)% lla)ada lnea D del 9od'o% e la luA e)'t'da +or la l()+ara de 4a+or de od'o.6

Cuando lo dato de rotac',n ,+t'ca e e3+re an de e ta )anera e t(ndar% la rotac',n e +ec&'ca% []D% e una con tante & 'ca caracter t'ca de cada co)+ue to con act'4'dad ,+t'ca. B2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2:L!, D2 ,2"U2/"I! !.! 2, 2"I;I"!. L! "4/;I:U.!"ID/: Aun*ue lo d'-u/o con t'tu$an una re+re entac',n de la e tereo*u)'ca% e d'&c'l traduc'rlo en +ala-ra . A % ta)-':n e nece ar'o un ):todo 4er-al +ara e3+l'car el arre0lo tr'd')en 'onal de lo (to)o 5la configuracin6 en un centro e tereo0:n'co. 8n el ):todo aco tu)-rado e e)+lean la )' )a re0la de ecuenc'a 5 o E6. Re4' e)o -re4e)ente la re0la de Ca1nZ2[!In0oldZ3[!?relo0Z4[ a &'n de 4er c,)o +ueden er4'r +ara e +ec'&'car la con&'0urac',n de un centro e tereo0:n'co 5car-ono a '):tr'co6. 1. 9e o- er4an lo cuatro (to)o un'do d'recta)ente al centro e tereo0:n'co $ e a '0nan +r'or'dade en orden decrec'ente de nG)ero at,)'co. 8l 0ru+o con )a$or nG)ero at,)'co t'ene la )(3')a +r'or'dadQ el 0ru+o con el )enor nG)ero at,)'co t'ene la )n')a +r'or'dad. 2. 9' no e +o '-le dec'd'r la +r'or'dad a+l'cando la re0la 1% e co)+aran lo nG)ero at,)'co de lo (to)o un'do en e0undo lu0ar en cada u t'tu$enteQ ' e nece ar'o e cont'nGa 1a ta lo tercero % cuarto o )( (to)o % 1a ta *ue e encuentre una d'&erenc'a. 3. "o (to)o con enlace )Glt'+le e con 'deran co)o un nG)ero e*u'4alente de (to)o con enlace ')+le . ?or e/e)+loC

Una 4eA a '0nada la +r'or'dade de lo cuatro 0ru+o un'do a un car-ono *u'ral% e de cr'-e la con&'0urac',n e tereo*u)'ca alrededor del car-ono *u'ral or'entando )ental)ente la )ol:cula de )odo *ue el 0ru+o de )enor +r'or'dad 5cuatro6 a+unte d'recta)ente 1ac'a atr( % lo )( ale/ado +o '-le del o- er4ador. De +u: e anal'Aan lo tre u t'tu$ente re tante % *ue e d'r'0en en &or)a rad'al 1ac'a el o- er4ador. 9' una &lec1a cur4a d'-u/ada de de el u t'tu$ente con )a$or +r'or'dad 1ac'a el de e0unda +r'or'dad $ de a1 1ac'a el de tercera 51 2 36 t'ene el ent'do del relo/% e d'ce *ue el centro e tereo0:n'co t'ene la con&'0urac',n R 5latn rectus% Lderec1oR6. 9' +or el contrar'o de&'nen una cur4a en el ent'do contrar'o de un relo/% e d'ce *ue el centro e tero0:n'co t'ene la con&'0urac',n S 5latn sinister% L'A*u'erdoR6. Con 'dere)o el (c'do l(ct'co co)o un e/e)+lo de la &or)a en *ue e a '0na la con&'0urac',n. 1. 8l +r')er +a o e a '0nar +r'or'dade . 2. Or'entar la )ol:cula% de tal )anera *ue el 0ru+o de )enor +r'or'dad e t: d'r'0'do 1ac'a atr( . rioridades: 4 !2 5-a/a6 3 !C23 2 !COO2 1 !O2 5alta6 c'do l(ct'co.

B3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

DIASTER:MEROS1 Mol:cula co)o la del (c'do l(ct'co% alan'na $ 0l'ceralde1do on relat'4a)ente &(c'le de e tud'ar% +ue to *ue cada una t'ene ,lo un centro e tereo0:n'co $ ,lo +uede e3' t'r en do con&'0urac'one enant'o):r'ca . 9'n e)-ar0o% la 'tuac',n e torna )( co)+le/a en el ca o de )ol:cula *ue t'enen )( de un centro e tereo0:n'co. Con 'dere)o +or e/e)+lo el a)'no(c'do e enc'al treon'na 5(c'do 2!a)'no!3! 1'dro3'-utano'co6. Dado *ue la treon'na t'ene do centro e tereo0:n'co C2 $ C3% e3' ten cuatro e tereo' ,)ero +o '-le % co)o anal'Aare)o a cont'nuac',nC 59e u0'ere al alu)no *ue 4er'&'*ue +or )' )o *ue la con&'0urac',n $%" e correcta.

2R % 3R

29 % 39

2R % 39

29 % 3R

E/a/.i7m ,o!

E/a/.i7m ,o!

.elaciones entre las cuatro treoninas estereoisomricas Estereois)mero 2R % 3R 29 % 39 2R % 39 29 % 3R Es ananti)mero de 29 % 39 2R % 39 29 % 3R 2R % 39 Es diastere)mero de 2R % 39 $ 29 % 3R 2R % 39 $ 29 % 3R 2R % 3R $ 29 % 39 2R % 3R $ 29 % 39

S Cu(l e la relac',n entre cual*u'era do con&'0urac'one *ue no ean ')(0ene e +eculare entre T ?or e/e)+lo% Scu(l e la relac',n entre el co)+ue to 2R%3R $ el 2R%39 T "o do co)+ue to on e tereo' ,)ero % aun*ue no on u+er+on'-le n' on enant',)ero . ?or lo tanto e d'ce *ue on Diasteremero!% lo cuale on e tereo' ,)ero *ue no on ')(0ene e +eculare entre . B4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

De lo cuatro e tereo' ,)ero +o '-le de la treon'na ,lo uno% el 29%3R% con []D I 2E.3= % e3' te en &or)a natural en +lanta $ an')ale . "a )a$ora de la )ol:cula or0(n'ca ')+ortante on *u'rale % $ u ual)ente ,lo un e tereo' ,)ero e encuentra en la naturaleAa. #OMPUESTOS MESO1 Con 'dere)o un e/e)+lo )( de co)+ue to con do centro e tereo0:n'co C el (c'do tart(r'co. Mrace)o u cuatro +o '-le e tereo' ,)ero C

2R% 3R

29% 39

2R% 39

29% 3R

"a ')(0ene e +eculare 2R%3R $ 29%39 no on u+er+on'-le % $ on +or tanto un +ar de enant',)ero . 9'n e)-ar0o% una o- er4ac',n cu'dado a re4ela *ue la e tructura 2R%39 $ 39%3R on 'd:nt'ca % lo cual +uede corro-orar e 1ac'endo 0'rar 1B;= una de ella C

,on Idnticas "a 'dent'dad de la e tructura re ulta del 1ec1o de *ue la )ol:cula t'ene un +lano de ')etra. D'c1o +lano +a a +or el enlace C2!C3% 1ac'endo *ue una )'tad de la )ol:cula ea la ')a0en e +ecular de la otra )'tad.

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QUMICA ORGNICA I

MOL?#ULAS #ON M"S DE DOS #ENTROS ESTEREOG?NI#OS1 Cuando 1a$ )( de un centro *u'ral en una )ol:cula% dan +or re ultado un )(3')o de 2n e tereo' ,)ero . ?or e/e)+lo% el cole terol cont'ene oc1o centro e tereo0:n'co % lo *ue 1ace +o '-le 2B I 2<H e tereo' ,)ero 512B +are de enant',)ero 6% aun*ue )uc1o e t(n de)a 'ado ten 'onado +ara e3' t'r. 8n la naturaleAa e3' te +redo)'nante)ente uno de ello .

Cole terol 5oc1o centro *u'rale 6 Una )eAcla de <;C<; de do enant',)ero *u'rale e deno)'na mezcla racmica o racemato% $ e denota +or el )-olo 5 6 o +or el +re&'/o d%l% +ara 'nd'car una )eAcla de &or)a de3tro0'ra $ le4,0'ra. "a )eAcla rac:)'ca de-en +re entar rotac',n ,+t'ca cero 5nula6. PRO$E##IONES DE &IS#9ER1 8n 1BE1% 8)'l K' c1erZ<[ u0'r', un ):todo -a ado en la +ro$ecc',n de un (to)o de car-ono tatra:dr'co o-re una u+er&'c'e +lana. 8 ta pro<ecciones de ;ischer &ueron ado+tada r(+'da)ente% $ a1ora on un )ed'o e t(ndar +ara re+re entar la e tereo*u)'ca de centro e tereo0:n'co . 8n una +ro$ecc',n de K' c1er% un (to)o de car-ono tetra:dr'co e re+re enta +or do lnea cruAada . ?or con4enc',n% la lnea 1or'Aontale re+re entan enlace *ue alen de la +(0'na 1ac'a el lector% $ la lnea 4ert'cale re+re entan enlace *ue e +ro$ectan 1ac'a atr( de la +(0'na.

BH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?or e/e)+lo% el (c'do 5R6!l(ct'co +uede re+re entar e co)o '0ueC

?ue to *ue una )ol:cula dada +uede re+re entar e de )uc1a )anera % a )enudo e nece ar'o co)+arar do +ro$ecc'one d' t'nta +ara 4er ' re+re entan el )' )o o d'&erente enant',)ero . ?ara co)+ro-ar la 'dent'dad% e +o '-le 1acer 0'rar o-re el +a+el la +ro$ecc'one de K' c1er% +ero ten'endo cu'dado de no ca)-'ar 'nad4ert'da)ente el '0n'&'cado de la +ro$ecc',n% S7(o !.0/ p ,mi.i-o! -o! .ipo! mo6imi /.o!1 1. Una +ro$ecc',n de K' c1er +uede 1acer e 0'rar 1B;= o-re la +(0'na% +ero no E;= n' 2J;=. "a raA,n de e to e ')+le)ente *ue una rotac',n de 1B;= cu)+le la con4enc',n de K' c1er de *ue lo )' )o do u t'tu$ente en lo enlace 1or'Aontale 'e)+re al0an del +lano 1ac'a el lector $ lo )' )o do u t'tu$ente en lo enlace 4ert'cale 'e)+re e +ro$ecten 1ac'a atr( del +lano. X una rotac',n de E;= contrara la con4er ',n de K' c1er% +ue lo u t'tu$ente *ue e ta-an en lo enlace 1or'Aontale en una &or)a *uedan 4ert'cale de +u: de una rotac',n de E;=% 'n4'rt'endo u e tereo*u)'ca $ ca)-'ando el '0n'&'cado de la +ro$ecc',n. ?or e/e)+loC

BJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

+eroC

2. 8n una +ro$ecc',n de K' c1er% un 0ru+o +uede )antener e &'/o )'entra lo otro tre 0'ran en el ent'do del relo/ o en el ent'do contrar'o. ?or e/e)+loC

W to on lo Gn'co t'+o de )o4')'ento +er)'t'do . Mo4er una +ro$ecc',n de K' c1er de cual*u'er otro )odo 'n4'erte u '0n'&'cado. De e te )odo% ' una +ro$ecc',n del (c'do 5R6!l(ct'co e 1ace 0'rar E;=% re ulta una +ro$ecc',n de K' c1er del (c'do 596! l(ct'co.

BB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

La rotacin de EOP de una pro<eccin de ;ischer inBierte su significado ASIGNA#I:N DE #ON&IGURA#IONES &IS#9ER1 .&, A PRO$E##IONES DE

8 +o '-le a '0nar la con&'0urac'one e tereo*u)'ca $%" a la +ro$ecc'one de K' c1er '0u'endo lo tre +a o *ue e 'nd'can a cont'nuac',nC L6 ,e asignan prioridades a los cuatro sustitu<entes de modo usual6 (6 ,e realiza uno de los dos moBimientos permitidos para colocar el grupo de menor prioridad 0cuarta3 en la parte de arriba de la pro<eccin de ;ischer6 %6 ,e determina el sentido de la rotacin al pasar de la prioridad L a la ( < a la %& < se asigna la configuracin . o , como determina la regla6 0. en el sentido del reloj < , en el sentido contrario del reloj36 "4A U2,-4, -.24 5 2.I-.4: "o +re&'/o LeritroR $ LtreoR e ut'l'Aan a )enudo +ara de '0nar la con&'0urac'one relat'4a en co)+ue to *ue +o een do (to)o de car-ono *u'rale ad$acente *ue o+ortan 0ru+o d'&erente % +ero ')'lare . 8 to +re&'/o der'4an de lo car-o1'drato er'tro a $ treo a. E,i.,o corre +onde al d' tere,)ero *ue cuando e o- er4a a lo lar0o del enlace *ue conecta lo (to)o de car-ono *u'rale % +o ee un rot()ero en el *ue todo lo 0ru+o ')'lare e t(n ecl'+ ado . 8l d'a tere,)ero T, o no +o ee un rot()ero en el *ue todo lo 0ru+o ')'lare e t:n ecl'+ ado . Cuando lo 0ru+o a (to)o un'do a a)-o car-ono *u'rale on 'd:nt'co $ e encuentran ecl'+ ado entre '% recu:rde e *ue e un co)+ue to M !o. BE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

E; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2,-2.24JU>AI"! 5 JUI.!LID!D 2/ "I"L4!L"!/4,: 8 te a+artado ,lo lo co)entare)o )ed'ante e/e)+lo C *.+ 8l cis!1%2!d'-ro)oc'clo-utano $ trans!1%2!d'-ro)oc'clo-utano

/o puede e*istir con su enantimero o en otras palabras su imagen especular resulta idntica

MOL?#ULAS PUIRALES1 9on a*uella *ue enant',)ero % e/e)+lo el trans!1%2!d'-ro)oc'clo1e3ano.

e/e)+lo el cis!1%2 !d'-ro)oc'clo1e3ano.

+ueden

e3' t'r

co)o

MOL?#ULAS APUIRALES1 9on a*uella *ue no +ueden e3' t'r co)o enant',)ero % ).+ 8l cis $ el trans 1%2!d')et'lc'clo1e3ano

E1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2*isten como estereoismeros pero no como enantimeros por presentar plano de simetr7a ;.+ 8l cis $ el trans!1%3!d')et'lc'clo1e3ano

E! ( cis+*8;+-im .i(cic(oh >a/o m !o

So/ ( AQB y A+B trans+*8;+-im .i(cic(oh >a/o

E2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
Z1[ Z2[

Pean Ba+t' te B'ot 51JJ4!1BH26% C'ent&'co &ranc: % nac', en ?ar % K 'co del Colle0e de &rance. R. 9. Ca1n% ?ro&e or de Un'4er 't$ Colle0e% "ondre . Z3[ 9'r C1r' to+1er In0old% 51BB3!1EJE6% n. Il&ord% ?ro&e or de Un'4er 't$ Colle0e% "ondre . Z4[ Vlade)'r ?relo0% 51E;H! 6Q n. 9ara/e4o% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de ]a0re-% ?re)'o no-el en 1EJ<. Z<[ 8)'l K' c1erQ 51B<2 ! 1E1E6Q ?ro&e or en la Un'4er 'dad de BerlnQ ?re)'o No-el en 1E;2.

E3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##IONES ORGANI#AS
TIPOS DE REA##IONES ORG"NI#AS Atend'endo a la 4ar'ac',n del e *ueleto car-onado la reacc'one or0(n'ca uelen cla '&'car e enC A-icio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue el e *ueleto car-onado e3+er')enta un 'ncre)ento en el nG)ero de (to)o a tra4: de la 'ncor+orac',n de lo (to)o del react'4o $ 'n n'n0una +:rd'da de lo *ue +o ea 'n'c'al)ente. 8/e)+lo C

E(imi/acio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue el e *ueleto car-onado e3+er')enta una d' )'nuc',n en el nG)ero de (to)o or'0'nale al +erder e un &ra0)ento +e*ueDo 51a-'tual)ente no car-onado6 +or la acc',n de un react'4o% en c'erto ent'do +ueden er con 'derada co)o la reacc'one 'n4er a de la ad'c'one . 8/e)+loC

Su!.i.ucio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue un (to)o o 0ru+o de (to)o del co)+ue to de +art'da e ree)+laAado +or un (to)o o 0ru+o de (to)o +rocedente del react'4o. 8/e)+lo C

T,a/!po!icio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue uele )od'&'car e el nG)ero de (to)o de car-ono +re ente en la )ol:cula de +art'da% 4ar'ando Gn'ca $ e3clu '4a)ente la d' +o 'c',n relat'4a de lo (to)o entre '% re ulta &recuente *ue la tran +o 'c'one +uedan 'r aco)+aDada de +:rd'da de una )ol:cula +e*ueDa no car-onada% tale co)o a0ua% a)on'aco% 1'dr(c'do % etc. 8/e)+loC

E4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

#o/- /!acio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo en lo *ue el e *ueleto car-onado e3+er')enta un 'ncre)ento en el nG)ero de (to)o a tra4: de la un',n de do )ol:cula relat'4a)ente +e*ueDa % con la con '0u'ente &or)ac',n de enlace C!C. No e 'n&recuente *ue la conden ac',n 4a$a aco)+aDada de la +:rd'da de una )ol:cula +e*ueDa tal co)o a0ua% a)on'aco% etc. 8/e)+loC

D g,a-acio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue el e *ueleto car-onado e3+er')enta una d' )'nuc',n en el nG)ero de (to)o de car-ono% a tra4: de la +:rd'da de un &ra0)ento car-onado 1a-'tual)ente no )u$ 4olu)'no o. 8n e ta reacc'one e ro)+en enlace C!C. 8/e)+loC

I/! ,cio/ !.! Con ' ten en +roce o en lo *ue un re to car-onado o un 1etero(to)o +ortador de un +ar electr,n'co enlaAante e 'n erta% e dec'r% e 'ntercala entre do (to)o un'do entre +or un enlace o . 8n e ta reacc'one e 0eneran do nue4o enlace a +art'r del +ar 'n'c'al o $ el a+ortado +or el react'4o. 8/e)+lo C

E>.,u!io/ .! Con ' ten en +roce o en lo *ue e e3+ul a un (to)o o 0ru+o de (to)o de una )ol:cula *ue e encontra-a un'do a otro do +or un enlace o do enlace % *uedando un'do e to do (to)o entre +or un nue4o enlace o un enlace . 8 te t'+o de reacc',n e +uede con 'derar co)o la 'n4er a a la 'n erc',n. 8/e)+lo C

O>i-aci7/ + R -ucci7/ AR -o>B.! 8 ta reacc'one ')+l'can tran &erenc'a de electrone o ca)-'o en el nG)ero de o3'dac',n. Una d' )'nuc',n en el nG)ero de (to)o de 2 enlaAado al car-ono $ un au)ento en el nG)ero de enlace a otro (to)o co)o C% O% N% Cl% Br% K $ 9 'nd'can *ue 1a$ o3'dac',n. 8/e)+lo C

E< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o nue4e t'+o de reacc'one con 'derada a*u on lo t'+o 0enerale de reacc'one *ue e conocen en *u)'ca or0(n'ca% re ulta a+ro+'ado 'n4e t'0ar *u: e lo *ue e encuentra entre el u trato $ el +roducto en una reacc',n t+'ca. 8 to e % cu(le on lo 'nter)ed'o de la reacc',n.

Intermedios: Una de cr'+c',n detallada% +a o a +a o% de lo *ue ocurre entre lo )ater'ale 'n'c'ale $ el +roducto +ro+orc'ona la e3+l'cac',n de lo *ue e lla)a mecanismo de reaccin. Un )ecan' )o ')+l'ca uno o 4ar'o 'nter)ed'o . A +r')era 4' ta% la l' ta de +o '-le intermedios e tan lar0a *ue de coraAonara a cual*u'era. 9'n e)-ar0o ' e e3a)'na )a de cerca lo detalle de cual*u'er reacc',n or0(n'ca% e lle0a a una de la )( &a c'nante 0eneral'Aac'one de la d' c'+l'na Lcasi todas las reacciones orgnicas se desarrollan a tra#1s de cuatro tipos de intermedios R. Ba (ndo e en la a-undanc'a o de&'c'enc'a de electrone alrededor del (to)o de car-ono react'4o% lo cuatro t'+o de 'nter)ed'o onC "o *ue t'enen un (to)o de car-ono +o 't'4a)ente car0ado% "o *ue t'enen un (to)o de car-ono ne0at'4a)ente car0ado% Un rad'cal l'-re neutro con 4acante +ara un electr,n $ Un car-ono neutro con 4acante +ara do electrone .

*.+ INTERMEDIOS #ON UN "TOMO DE #AR%ONO POSITIVAMENTE #ARGADO. 8l car-ono +uede tener una car0a +o 't'4a &or)al de-'do a una de&'c'enc'a de electrone . ?ue to *ue el 'nter)ed'ar'o e un cat',n del car-ono% e lla)a ca,'oca.i7/.

"arbocatin

Una reacc',n 9N1 t+'ca% co)o la 1'dr,l' ' del cloruro de t!-ut'lo *ue e )ue tra a cont'nuac',n% e de arrolla a tra4: de un car-ocat',n 'nter)ed'o.

"loruro de t$butilo

"arbocatin

!lcohol t$butilico

9'n e)-ar0o% cuando la car0a del car-ono no e t( total)ente e ta-lec'da% e un co)+le/o act'4ado 5en el e tado de tran 'c',n de una reacc',n6% no e le a '0na una car0a &or)al de&'n'da. 9e ut'l'Aan en u lu0ar car0a +arc'ale +ara de cr'-'r el co)+le/o% co)o e 'nd'ca a cont'nuac',nC EH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a reacc'one 9N2 e de arrollan t+'ca)ente en un ,lo +a o a tra4: de un e tado de tran 'c',n. 8n el e/e)+lo e +ec&'co 9N2 *ue '0ue% el 'on $oduro e de +laAado +or el 'on 1'dr,3'do.

No e trata de '0ualar a*u un co)+le/o act'4ado con un 'nter)ed'o. "o e enc'al e *ue el car-ono '0ue 'endo +o 't'4o% no ')+orta cual ea el 4alor alcanAado +or la car0a. ).+ INTERMEDIO #ON NEGATIVAMENTE. UN "TOMO DE #AR%ONO #ARGADO

8l car-ono +uede tener un octeto lleno $ un e3ce o de electrone en relac',n con el nG)ero total de +rotone en el nGcleo. ?or con '0u'ente% +uede lle4ar una car0a &or)al ne0at'4a. 8 te an',n del car-ono e conoce a+ro+'ada)ente co)o ca,'a/i7/.

"arbanin

"a conden ac',n de Cla' en% *ue e )ue tra a cont'nuac',n% con t'tu$e una reacc',n t+'ca *ue e de arrolla )ed'ante un car-an',n 'nter)ed'o. Una 4eA &or)ado% el car-an',n 'nter)ed'o reacc'ona con el acetato de et'lo *ue no 1a reacc'onado toda4a% +ara de +laAar el 'on alco1olato 58tO!6% con la &or)ac',n conco)'tante del acetoacetato de et'lo.

!cetato de etil

"arbanin

!cetoacetato de etilo

EJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

;.+ UN "TOMO DE #AR%ONO SIN #ARGA8 #ON VA#ANTE PARA UN ELE#TR:N ARADI#AL LI%REB. 8n e te rad'cal l'-re% no 1a$ car0a en el (to)o de car-ono% +ero d'c1o 'nter)ed'o '0ue 'endo de&'c'ente en electrone en relac',n con u ca+ac'dad de electrone totale .

.adical libre

"a ru+tura 1o)olt'ca de un enlace co4alente +uede +roduc'r un rad'cal l'-re co)o 'nter)ed'o. +or e/e)+lo% la -ro)ac',n del 2!)et'l+ro+ano% e 'n'c'a con la d' oc'ac',n 1o)olt'ca del -ro)o $ cont'nua con la &or)ac',n de un rad'cal l'-re *ue cont'ene car-ono. 8l +roducto 5-ro)uro de ' o+ro+'lo6 e &or)a cuando el rad'cal ' o+ro+'lo reacc'ona con el -ro)o )olecular. E.apa I E.apa II

.adical libre isopropilo

E.apa III

I.+ UN "TOMO DE #AR%ONO SIN #ARGA #ON VA#ANTE PARA DOS ELE#TRONES A#AR%ENOB. Ma)+oco a*u 1a$ car0a o-re el (to)o de car-ono% +ero : te e de&'c'ente en electrone $ d'4alente. 8l 'nter)ed'o de e te t'+o e conoce co)o ca,' /o. 8n el e/e)+lo *ue e )ue tra a cont'nuac',n% e 0enera d'clorocar-eno a +art'r de cloro&or)o $ de una -a e &uerte% lue0o e aDade el c'clo+enteno +ara &or)ar el +roducto -'ccl'co o- er4ado.

diclorocarbeno

Q&Q$diclorobiciclo 0%6L6O3 he*ano

EB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a elecc',n de un 'nter)ed'o e de u)a ')+ortanc'a en la de&'n'c',n de un )ecan' )o. Una 4eA *ue e 1a 1ec1o la elecc',n% toda la eta+a del )ecan' )o +ro+ue to de-er(n a+o$ar e en lo conce+to &unda)entale *ue le corre +onda. 8 to conce+to % on entre otro % +olar'Aac',n% lo e&ecto 'nduct'4o % lo c(lculo de car0a &or)al% lo e&ecto de re onanc'a $ lo de la teora (c'do!-a e. #o/c p.o! 5u/-am /.a( !C olarizacin.!"o enlace co4alente e t(n +olar'Aado con e3ce+c',n de a*uello entre (to)o 'd:nt'co . "a d'recc',n de la +olar'Aac',n '0ue la e cala de electrone0at'4'dad de ?aul'n0. "o ele)ento )( electrone0at'4o *ue el car-ono +roduc'r(n una )a$or +olar'Aac',n en d'c1o enlace . A +or e/e)+lo% un enlace C!Cl e t( +olar'Aado con una l'0era car0a +o 't'4a en el car-ono $ una l'0era car0a ne0at'4a en el cloro. "a +olar'Aac',n o+ue ta% e to e % una car0a +o 't'4a en el cloro $ una car0a ne0at'4a en el car-ono /o e con ' tente con la e cala de la electrone0at'4'dad. "a 1a-'l'dad +ara 'dent'&'car la correcta +olar'Aac',n de lo enlace co4alente le +er)'te a uno +redec'r lo 't'o de react'4'dad% o deter)'nar la e ta-'l'dad *ue t'enen la )ol:cula or0(n'ca o lo 'nter)ed'ar'o . 2fecto inductiBo.!"a +olar'Aac',n +uede 'nduc'r un d'+olo en un enlace +r,3')o al u t'tu$ente o en uno )( ale/ado. 8 to e conoce co)o el e&ecto 'nduct'4o. "o e&ecto 'nduct'4o on tran )'t'do d'recta)ente a tra4: de una cadena de (to)o dentro de una )ol:cula +ero no a tra4: del e +ac'o 4aco% n' +or la acc',n de la )ol:cula del d' ol4ente. "o e&ecto 'nduct'4o +ueden oca 'onar la l'-erac',n de electrone o la ca+tura de lo )' )o . Un e&ecto 'nduct'4o en *ue e l'-eran electrone e relac'ona con la tendenc'a de una ecc',n de una )ol:cula o de un u t'tu$ente a de +o/ar e de electrone % aun cuando e to no ')+l'ca la donac',n &or)al de una un'dad co)+leta de car0a. "o 0ru+o al*u'lo on donadore de electrone 5relat'4o al 1'dr,0eno6. ?or e/e)+lo% al e&ecto 'nduct'4o *ue 'nter4'ene en la l'-erac',n de electrone del 0ru+o )et'lo% e le de-e la e ta-'l'dad de lo car-ocat'one en la ecuenc'a terc'ar'o> ecundar'o> +r')ar'o> )et'lo.

8 te 1ec1o e +uede e3+l'car cual'tat'4a)ente +or el u+ue to de *ue el 0ru+o )et'lo t'ene )( electrone d' +on'-le +ara donar *ue el (to)o de 1'dr,0eno. Un e&ecto 'nduct'4o con ' tente en la ca+tura de electrone e relac'ona con la tendenc'a de una ecc',n de una )ol:cula a ace+tar electrone . "o 0ru+o o (to)o *ue +re entan lo e&ecto de ca+tura de electrone on )( nu)ero o *ue a*uello en *ue el e&ecto 'nduct'4o e )an'&'e ta en la donac',n de electrone . 8n un e/e)+lo t+'co% el -ro)o en el (c'do -ro)oac:t'co atrae electrone % 1ac'endo *ue el +rot,n (c'do e +'erda con )( &ac'l'dad *ue el +rot,n corre +ond'ente al (c'do ac:t'co. pKa I 2.BH en Br!C22CO22 pKa I 4.JH en C23!CO22 EE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8l &lu/o de electrone e d'r'0e al -ro)o 5ale/(ndo e del +rot,n (c'do6 de la )anera *ue e 'nd'ca a cont'nuac',nC

8l an',n en el -ro)oacetato e )( e ta-le *ue el an',n en el acetato +or una raA,n e)e/ante. "a car0a en el -ro)oacetato e e ta-'l'Aada 'nduct'4a)ente +or el -ro)o rece+tor de electrone .

ion bromoacetato

ion acetato

"o conce+to de car0a &or)al% e&ecto de re onanc'a $ teora (c'do!-a e 1an 'do detallado en otro ca+tulo 54er (c'do!-a e $ teora de enlace $ re onanc'a6. !L:U/!, !U-!, .2!""I4/2,: !.! 2,".I@I. L4, A2"!/I,A4, D2 L!,

1. Un )ecan' )o de-e e3+l'car la &or)ac',n del +roducto. 2. M+'ca)ente% lo co)+ue to or0(n'co a' la-le 5*ue no ean 'nter)ed'o 6 cont'enen cuatro enlace . 8l car-ono% en u e tado -( 'co t'ene cuatro enlace 5$ ,lo cuatro6. 3. "a &lec1a cur4a 'nd'can la d'recc',n del &lu/o de electrone dentro de una e tructura. 4. "a -a e )( &uerte *ue +uede e3' t'r en el a0ua e el 'on 1'dr,3'doQ el (c'do )( &uerte *ue +uede e3' t'r en el a0ua e el 'on 1'dron'o% 23O7. <. 8n una oluc',n (c'da% el 'on 1'dro3'lo de un alco1ol nunca e +'erde% ,lo e e+ara +ara &or)ar una )ol:cula de a0ua. H. 8l orden de e ta-'l'dad de un car-acat',n e terc'ar'o> ecundar'o> +r')ar'o> C237. J. 8l orden de e ta-'l'dad de un rad'cal l'-re e terc'ar'o> ecundar'o> +r')ar'o> C23 . B. 8l orden de e ta-'l'dad de un car-an',n e C23! >+r')ar'o> ecundar'o> terc'ar'o. E. "o (to)o de car-ono del 0ru+o car-on'lo% CIO% on electro+o 't'4o Q loa (to)o de o30eno del 0ru+o car-on'lo on electrone0at'4o. 1;. 8n 0eneral% lo e&ecto de re onanc'a on )( ')+ortante *ue lo e&ecto 'nduct'4o en la e ta-'l'dad de lo 'nter)ed'o . 11. Otro conce+to 0enerale % lo cuale co)entare)o a cont'nuac',nC 2/2.:>!, D2 DI,4"I!"ID/ D2 2/L!"26$ "a ener0a de d' oc'ac',n del enlace 5dada co)o 2 en Ncal@)ol o NP@)ol6 e la ener0a *ue e nece 'ta +ara la 1o),l' ' endot:r)'ca de un enlace co4alente ACB A 7 B Q 2 I 576. "a &or)ac',n de enlace% lo contrar'o de e ta reacc',n% e e3ot:r)'ca $ lo 4alore de 2 on ne0at'4o . 8/e)+loC

.upturas endotrmicas

;ormacin e*otrmicas

1;; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a reacc',n en 0eneral e e3ot:r)'ca con un 2 I 5!6 24 Ncal@)ol 9elocidades de las reacciones6$ "a 4eloc'dad de la reacc',n dA 7 eB fC 7 gD% e t( dada +orC 4eloc'dad 5v6 I 5|A| |B| donde 5 e la con tante de 4eloc'dad a te)+eratura M. "o 4alore nu):r'co de lo e3+onente > e y e deter)'nan e3+er')ental)enteQ no nece 'tan er lo )' )o *ue d $ e% lo coe&'c'ente de la reacc',n *u)'ca. "a u)a de lo 4alore de lo e3+onente e de&'ne co)o el orden de la reacc',n.
3 $

Dada c'erta cond'c'one % lo &actore *ue deter)'nan la 4eloc'dad de una reacc',n onC 1. 8l nG)ero de col' 'one +or un'dad de t'e)+o. 2. "a ental+a de act'4ac',n 58ner0a de act'4ac',n% 8. act'.6 -24.>! D2L 2,-!D4 D2 -.!/,I"ID/ 5 DI!:.!A!, D2 2/-!L >!6 Cuando lo react'4o e 1an encontrado en col' ',n con u&'c'ente ental+a 526 de act'4ac',n $ de-'da or'entac',n% +a an a tra4: de un 8 tado de Mran 'c',n 58M6 1'+ot:t'co en el cual al0uno enlace e ro)+en $ otro e +ueden &or)ar. "a relac',n entre el e tado de tran 'c',n 58M6% lo reacc'onante 5R6 $ +roducto 5?6 e )ue tra )ed'ante el d'a0ra)a de la &'0ura% +ara una reacc',n e3ot:r)'ca A 7 B C 7 D de un olo +a o.

"a &or)ac',n de )ol:cula con -a/a ental+a e &a4orece en el e tado de e*u'l'-r'o% o ea% C 7 D. 9'n e)-ar0o e to e a+l'ca Gn'ca)ente cuando 2 de una reacc',n +redo)'na o-re M9 en la deter)'nac',n del e tado de e*u'l'-r'o. -2.A4DI/?AI"! D2 L!, .2!""I4/2,6$ "a Mer)od'n()'ca $ la 4eloc'dad de una reacc',n deter)'nan ' e ta reacc',n +uede ocurr'r. "a ter)od'n()'ca de un ' te)a e de cr'-e en t:r)'no de 4ar'a &unc'one ')+ortante . E% el ca)-'o en la ener0a% e '0ual a q6% el calor tran &er'do a@o de de un ' te)a a 4olu)en con tanteC E I q6. 1;1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9% el ca)-'o en la ental+a% e '0ual a qp% el calor tran &er'do a@o de de un ' te)a a +re ',n con tanteC 9 I qp. ?ue to *ue la )a$ora de la reacc'one or0(n'ca e e&ectGan a +re ',n at)o &:r'ca en rec'+'ente a-'erto 9 e ut'l'Aa )( a )enudo *ue E. 8l 9 de una reacc',n *u)'ca e la d'&erenc'a en la ental+a de lo +roducto % 25?6% $ lo reacc'onante % 25R6C 9 < 9P + 9R. S% e el ca)-'o en la entro+a. "a entro+a e la )ed'da de la d' tr'-uc',n al aAar. M'entra )a$or ea e te aAar% )( 0rande er( SQ )'entra )( 0rande ea el orden% )( +e*ueDo er( S. ?ara una reacc',nC S < SP + SR. G% e el ca)-'o en la ener0a l'-re. A +re ',n con tante% G < 9 + T S% 5M I te)+eratura a- oluta6.

.2!"-I94, 2L2"-.4;>LI"4, 5 /U"L24;>LI"4,6$ "a reacc'one 0eneral)ente ocurren en lo 't'o react'4o de la )ol:cula $ lo 'one . 8 to 't'o e a0ru+an +r'nc'+al)ente dentro de do cate0ora . "a +r')era t'ene una alta den 'dad electr,n'ca +or*ue el 't'o e ne0at'4o. Male 't'o r'co en electrone on lla)ado /ucleof7licos $ la e +ec'e *ue +o een tale 't'o e deno)'nan Nuc( 75i(o! o donante de electrone Q +ueden er de tre t'+o lo nucle,&'lo C a6 8 +ec'e con un +ar de electrone no co)+art'do . -6 8 +ec'e con el e3tre)o 5!6 de un enlace +olar. c6 8 +ec'e con electrone . "a e0unda cate0ora on e +ec'e ca+ace de ad*u'r'r electrone . 8 to 't'o de&'c'ente de electrone on 2lectrof7licos $ la e +ec'e *ue lo +o een e deno)'nan E( c.,o5i(o! o rece+tore de electrone Q +ueden er de do t'+o lo electro&'lo C a6 8 +ec'e neutra ca+aA de ad*u'r'r )( electrone . -6 8 +ec'e con el e3tre)o 576 de un enlace +olar. ?ueden ocurr'r )uc1a reacc'one +or la &or)ac',n de un enlace entre un 't'o nucleo&l'co $ uno electro&'l'co. .2 .2,2/-!"ID/ :.?;I"! D2 U/ A2"!/I,A4 D2 .2!""ID/: a6 Reacc',n en un olo +a o% con &or)ac',n de un e tado de tran 'c',n. "a reacc',n del 'on 1'dr,3'do con el cloruro de )et'lo e un e/e)+lo de una reacc',n )u$ 0eneral% conoc'da co)o 9N2% *ue ')+l'ca +ro-a-le)ente un +er&'l co)o e te. C23Cl 7 O2! C23O2 7 Cl!

1;2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

-6 Reacc',n en do +a o % con &or)ac',n de un 'nter)ed'o de reacc',n. "a reacc',n del cloruro de t!-ut'lo con el 'on 1'dr,3'do +odra e tar re+re entada +or e te t'+o de +er&'l de reacc',n. "a cual e una reacc',n 9N1 t+'ca.

1;3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
Z1[

Mel4'n 9. Ne#)an 51E;B6 Nue4a XorNQ ?1. D. 51E326 Xale Un'4er 'teQ ?ro&e or en la O1'o 9tate Un'4er 't$. Z2[ Adol& 4on Bae$er 51B3<!1E1J6Q BerlnQ ?1. D. Berln 51B<B6Q ?re)'o No-el 51E;<6. Z3[ 8rn t Mo1r 51BJ3!1E2H6Q Dre deQ ?1.D O'el 51BEJ6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de 2e'del-er0.

1;4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REACCIONES DE LOS ALCANOS

PREPARA#I:N1 Cada uno de lo alcano )enore % de de el )etano 1a ta el n!+entano $ el ' o+entano% +uede o-tener e en &or)a +ura +or de t'lac',n &racc'onada del +etr,leo $ del 0a natural. M( all( de lo +entano % el nG)ero de ' ,)ero de cada 1o),lo0o e 1ace tan 0rande $ la d'&erenc'a en u +unto de e-ull'c',n tan +e*ueDo % *ue re ulta ')+o '-le a' lar co)+ue to 'nd'4'duale +uro Q e to alcano de-en er 'ntet'Aado +or al0uno de lo ):todo *ue e3+ondre)o a cont'nuac',n. PREPARA#I:N DE LOS AL#ANOS *.+ 9i-,og /aci7/ - a(qu /o!.

2jemplo:

).+

R -ucci7/ - ha(og /u,o! - a(qui(o. AaB 9i-,7(i!i! - , ac.i6o! - G,ig/a,-.

2jemplo:

A'B R -ucci7/ co/ m .a( y 0ci-o.

1;< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplo:

;.+

Acop(ami /.o - ha(og /u,o! - a(qui(o co/ compu !.o! o,ga/om .0(ico!.

2jemplos:

"a 1'dro0enac',n de al*ueno e % +or )uc1o% la )( ')+ortante de la reacc'one de o-tenc',n de alcano . "a Gn'ca l')'tac',n del +roced')'ento e la a e*u'-'l'dad del al*ueno a+ro+'ado% la cual no e )u$ er'a% +ue lo al*ueno e +ueden +re+arar &(c'l)ente de alco1ole % *ue a u 4eA +ueden 'ntet'Aar e 'n d'&'cultad en 0ran 4ar'edad de ta)aDo $ &or)a . "a reducc',n de un 1alo0enuro de al*u'lo% $a +or )ed'o de un react'4o de Gr'0nard% $a d'recta)ente con )etal $ (c'do% ')+l'ca ,lo el ree)+laAo de un (to)o de 1al,0eno +or uno de 1'dr,0enoQ el e *ueleto car-onado +er)anece 'ntacto. 8 te ):todo t'ene )( o )eno la )' )a a)+l'tud *ue el anter'or% +ue to *ue lo 1alo0enuro de al*u'lo% al '0ual *ue lo al*ueno % 0eneral)ente e +re+aran de alco1ole . 8l aco+la)'ento de lo 1alo0enuro de al*u'lo con co)+ue to or0ano)et(l'co e el Gn'co de e to ):todo *ue &or)a enlace car-ono!car-ono% 0enerando un e *ueleto car-onado nue4o $ de )a$or ta)aDo. REA##IONES1 A 4ece no re&er')o a lo alcano e)+leando el no)-re ant'cuado de parafinas. 8 te no)-re e le d'o +ara de cr'-'r lo *ue +areca una react'4'dad -a/a +ara e to 1'drocar-uro . 1;H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##IONES DE LOS AL#ANOS *.+ 9a(og /aci7/.

2jemplo:

).+

#om'u!.i7/.

2jemplo:

;.+

Pi,7(i!i!.

#!L4:2/!"ID/ D2 L4, !L"!/4,: Cuando una )eAcla de )etano $ cloro e cal'enta a 12; =C a+ro3')ada)ente o e 'rrad'a con la luA de lon0'tud de onda a+ro+'ada% t'ene lu0ar una reacc',n e3ot:r)'ca.

8 ta reacc',n con t'tu$e un +roce o 'ndu tr'al ')+ortante +ara la +re+arac',n de cloruro de )et'lo. 9u ut'l'dad co)o +re+arac',n de la-orator'o e t( l')'tada% $a *ue la 1;J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

reacc',n no ter)'na con la 'ntroducc',n de un olo (to)o de cloro. A )ed'da *ue la concentrac',n de cloruro de )et'lo au)enta% e3+er')enta la reacc',n de clorac',n en co)+etenc'a con el )etano.

8l +roducto real de la clorac',n del )etano con el cloro e una )eAcla de cloruro de )et'lo 5+. e-. !24.2 =C6% cloruro de )et'leno 5C22Cl2% +. e-. 4;.2 =C6% cloro&or)o 5C2Cl3% +. e-. H1.2 =C6% $ tetracloruro de car-ono 5Cl4C6% +. e-. JH.B =C6. "a co)+o 'c',n de la )eAcla de+ende de la cant'dade relat'4a de lo )ater'ale de +art'da ut'l'Aada $ de la cond'c'one de reacc',n. 8n e te ca o re ulta &(c'l e+arar lo +roducto +or de t'lac',n &racc'onada de-'do a la d'&erenc'a entre lo d'&erente +unto de e-ull'c',n. ?ara la clorac',n del )etano% 0ran +arte de la +rue-a e3+er')entale co'nc'den con el )ecan' )o '0u'enteC la reacc',n co)'enAa con la hom7(i!i! 5ru+tura 1o)olt'ca6 de una )ol:cula de cloro en do (to)o de cloro. De de el )o)ento en *ue lo (to)o de cloro e t:n +re ente en +e*ueDa cant'dade % co)'enAa una reaccin en cadena. Un (to)o de cloro reacc'ona con una )ol:cula de )etano +ara dar lu0ar a un rad'cal )et'lo $ una )ol:cula de 2Cl. 8l rad'cal )et'lo reacc'ona entonce con una )ol:cula de cloro +ara dar cloruro de )et'lo $ un (to)o de cloro. 8l (to)o de cloro +roduc'do +uede reacc'onar con otra )ol:cula de )etano +ara cont'nuar la cadena. A % el +r')er +a o de la reacc',n e deno)'na iniciacin% $ lo do '0u'ente +a o e deno)'nan propagacin de la cadena. Cuando do e +ec'e rad'cale c1ocan entre % el +roce o e deno)'na terminacin.
I.+ I/iciaci7/1

1;B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
II.+ P,opagaci7/1

III.+

T ,mi/aci7/1

8n +r'nc'+'o% ola)ente una )ol:cula de cloro 1a de e3+er')entar la ru+tura 1o)olt'ca +ara tran &or)ar )uc1o )ole de )etano $ cloro en cloruro de )et'leno $ 2Cl. 8n la +r(ct'ca% el +roce o en cadena recorre una )ed'a de 1;.;;; c'clo ante de &'nal'Aar. "a ter)'nac',n del +roce o e +roduce cuando do rad'cale c1ocan entre . "a 4ar'ac',n total de ental+a 6+ corre +onde a la clorac',n% $ +uede er o-ten'da )ed'ante la u)a de la eta+a de +ro+a0ac',n solamente.

!/!LI"2A4, L4, DI!:.!A!, D2 2/2.:>! .4 !:!"ID/:

!.! L!, 2-! !, D2

"o 2= de cada una de la eta+a e calcula en &unc',n de la ener0a de d' oc'ac',n de enlace% la cuale $a e encuentran calculada $ re+re entada en ta-la . "a ru+tura de enlace ')+l'ca a+l'car ener0a +or lo tanto e to)a co)o un 4alor +o 't'4o 576 +ara 'nd'car *ue e ener0a a+l'cada al ' te)a. "a &or)ac',n de enlace ')+l'ca l'-erac',n de ener0a% +or lo tanto e to)a co)o un 4alor ne0at'4o 5!6% +ara 'nd'car *ue e una ener0a l'-erada +or el ' te)a. "a u)a total de lo enlace roto )a lo enlace &or)ado no 'nd'ca el 2= total de la reacc',n. 9eamos la primera etapa de la propagacinC

1;E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8 e tado de tran 'c',n e tara re+re entado +orC

9eamos la segunda etapa de la propagacin:

8l e tado de tran 'c',n e tara re+re entado +orC

11; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a clorac',n de lo alcano u+er'ore e ')'lar a la clorac',n del )etano e3ce+tuando *ue la )eAcla de +roducto o-ten'do on )( co)+le/a . 8l etano no ,lo +roduce cloruro de et'lo% 'no ta)-':n 1%1!d'cloroetano $ 1%2!d'cloroetano.

8n el ca o del +ro+ano% +ueden &or)ar e do +roducto )onoclorado % e to e % el cloruro de n!+ro+'lo $ el cloruro de ' o+ro+'lo aun*ue no e +roducen cant'dade '0uale .

Cloruro de n!+ro+'lo ' o+ro+'lo

Cloruro de

A 2< =C% lo do ' ,)ero e +roducen en la +ro+orc',n de 43C<J re +ect'4a)ente. Un t'e)+o de reacc',n +rolon0ado da lu0ar a la )eAcla de lo cuatro d'cloro+ro+ano +o '-le . 83a)'ne)o con )a$or detalle la )onoclorac',n del +ro+ano. Recu:rde e *ue el calor de d' oc'ac',n del 1'dr,0eno ecundar'o e 3 Ncal@)ol 'n&er'or al calor de d' oc'ac',n corre +ond'ente al 1'dr,0eno +r')ar'o 54er Ma-la B.16. 9e +uede ant'c'+ar% entonce % *ue el 1'dr,0eno ecundar'o era el')'nado )( &(c'l)ente +or el (to)o de cloro *ue el 1'dr,0eno +r')ar'o. 9'n e)-ar0o e3' te H 1'dr,0eno +r')ar'o &rente ola)ente a do 1'dr,0eno ecundar'o *ue +ueden er ree)+laAado +or el cloro. "a reactiBidad relatiBa +or 1'dr,0eno e entonce C

Una tendenc'a ')'lar e o- er4a en la )onoclorac',n del 2!)et'l+ro+ano *ue +ro+orc'ona 3H +or 1;; de cloruro de t!-ut'lo $ H4 +or 1;; de cloruro de ' o-ut'lo.

"a react'4'dad relat'4a de lo 1'dr,0eno terc'ar'o $ +r')ar'o % +or 1'dr,0eno% re ulta erC 111 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?or e ta raA,n% la 4eloc'dade relat'4a de reacc',n de lo d'&erente t'+o de 1'dr,0eno con el cloro rad'calar'o on tal $ co)o de deduce de lo 4alore de lo calore de d' oc'ac',n de enlace +ara lo d' t'nto t'+o de 1'dr,0eno . terc'ar'o > ecundar'o > +r')ar'o 5 <.1 C 4 C 1 6 TA%LA N.*.+ ENERGTA DE DISO#IA#I:N DE ENLA#ES SIMPLES EN Fca(Gmo(

A1% #ompu !.o

2!2 D!D K!K Cl!Cl Br!Br I!I 2!K 2!Cl 2!Br 2!I C23!2 C23!K C23!Cl C23!Br C23!I C23!O2 C23!OC23 C23C22!2 C23C22!K C23C22!Cl C23C22!Br C23C22!I C23C22!O2 C23C22!OC23

AX

%X D

#ompu !.o

1;45C2362C2!2 E4.< 1;H5C2362C2!K 1;< 3B5C2362C2!Cl B1 <B5C2362C2!Br HB 4H5C2362C2!I <3 3H5C2362C2!O2 B;.< 13H5C2362C2!OC23 B;.< 1;3 BJ.<5C2363C!2 E1 J15C2363C!Cl JB.< 1;45C2363C!Br H3 1;B5C2363C!I 4E.< B3.<5C2363C!O2 E;.< J;5C2363C!OC23 JB <HCH2<C22!2 B< E1.<C22IC2C22!2 B< B;C22IC2!2 1;3 EBCH2<!2 1;3 1;H2CC!2 12< B1.<C23!C23 BB HEC23C22!C23 B< <3.<C23C22C22!C23 B< E1.<C23C22!C22C23 B2 B;5C2362C2!C23 B4 5C2363C!C23 B; C23C22C22!2 EB2O!2 11E C23C22C22!K 1;H2OO!2 E; C23C22C22!Cl B1.<2O!O2 <1 C23C22C22!Br HEC23C22O!OC23 44 C23C22C22!I <3.< C23C22C22!O2 E1.<C22IC22 2C221 14< C23C22C22!OC23 B; .eproducida desde: ,6 C6 @enson& R@ond 2nergies& S6 "hem6 ;6d6& )(& 'O( 0LEQ'3

112 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Con alcano )( co)+le/o % la )eAcla de clorac',n on 'rre)ed'a-le)ente )( co)+le/a . ?or ello la clorac',n de alcano no e una reacc',n 0eneral adecuada +ara +re+arar cloruro de al*u'lo. 83' te un t'+o de co)+ue to +ara el *ue la clorac',n t'ene ut'l'dad +r(ct'ca en la +re+arac'one de la-orator'o. Cuando todo lo 1'dr,0eno on e*u'4alente % e3' te ,lo un +roducto )onoclorado +o '-le. 8n tale ca o % el +roducto de eado +uede er e+arado del 1'drocar-uro $ la e +ec'e clorada )ed'ante la de t'lac',n &racc'onada de la )eAcla. Do e/e)+lo on la clorac',n del c'clo1e3ano $ la del 2%2!d')et'l+ro+ano.

8l )ecan' )o de clorac',n +uede er a+l'cado ta)-':n a lo otro 1al,0eno % +ero la reacc'one )ue tran ')+ortante d'&erenc'a . 8n la Ma-la B.2 e reco0en la ental+a totale de la 1alo0enac',n del )etano con d'&erente 1al,0eno . TA%LA N.) #9I Q V) < V Aha(7g /oB
K Cl Br

#9;V Q 9V 9D < Fca(Gmo(

102.8 24.7 7.3

I + 12.7 "a reacc',n con el &lGor e tan &uerte)ente e3ot:r)'ca *ue re ulta d'&c'l lle4ar a ca-o una &luorac',n controlada. "a $odac',n e t( en el e3tre)o o+ue to. "a reacc',n del )etano con el $odo e endot:r)'ca. "a -ro)ac',n del )etano e )eno e3ot:r)'ca *ue la clorac',n. De lo do +a o de +ro+a0ac',n de la cadena% ola)ente uno e relat'4a)ente e3ot:r)'coC

?or con '0u'ente% la -ro)ac',n e )uc1o )( lenta *ue la clorac',n. De de el +unto de 4' ta )ecan t'co el -ro)o e )uc1o )( selectiBo *ue el cloro en u reacc'one con otro alcano . ?or e/e)+lo% la -ro)ac',n del +ro+ano a 33; =C en &a e de 4a+or arro/a un E2 +or 1;; de -ro)uro de ' o+ro+'lo $ ola)ente un B +or 1;; del -ro)uro de n!+ro+'lo.

"o +a o de a- tracc',n de 1'dr,0eno +ara la &or)ac',n de lo do ' ,)ero

onC 113

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QUMICA ORGNICA I

"a elect'4'dad del -ro)o en co)+arac',n con la del cloro e 1ace )( e4'dente cuando el alcano t'ene 1'dr,0eno terc'ar'o . ?or e/e)+lo% cuando el 2%2%3! tr')et'l-utano e o)ete a -ro)ac',n% e o-t'ene )( de un EH +or 1;; del -ro)uro de terc'ar'o% a +e ar de *ue el alcano t'ene ola)ente un 1'dr,0eno terc'ar'o &rente a *u'nce 1'dr,0eno +r')ar'o .

5EH

+or

1;;6

A +ue % la -ro)ac',n e un +roced')'ento un +oco )( Gt'l *ue la clorac',n +ara +ro+, 'to +re+arat'4o . 9'n e)-ar0o% cuando e3' te ola)ente un 1'dr,0eno terc'ar'o $ )uc1o ecundar'o en una )ol:cula% e e0u'r(n +roduc'endo )eAcla )u$ co)+le/a .

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QUMICA ORGNICA I

9ALOGENUROS DE ALPUILO
"o halogenuros de al+uilo on co)+ue to *ue cont'enen 1al,0eno un'do a un (to)o de car-ono aturado con 1'-r'dac',n sp3. 8l enlace C!V e +olar% $ +or tanto lo 1alo0enuro de al*u'lo +ueden co)+ortar e co)o electrfilos. "o 1alo0enuro de al*u'lo +ueden o-tener e )ed'ante 1alo0enac',n +or rad'cale de alcano % +ero e te ):todo e de +oca ut'l'dad 0eneral dado *ue 'e)+re re ultan )eAcla de +roducto . 8l orden de react'4'dad de lo alcano 1ac'a la clorac',n e 'd:nt'co al orden de e ta-'l'dad de lo rad'cale C terc'ar'o > ecundar'o > +r')ar'o. Con&or)e al +o tulado de 2a))ond Z1[% el rad'cal 'nter)ed'o )( e ta-le e &or)a )( r(+'do% de-'do a *ue el e tado de tran 'c',n *ue conduce a :l e )( e ta-le. "o 1alo0enuro de al*u'lo ta)-':n +ueden &or)ar e a +art'r de al*ueno . 8 to Glt')o e unen a 2V% $ reacc'onan con NB9 +ara &or)ar el +roducto de -ro)ac',n all'ca. "a -ro)ac',n de al*ueno con NB9 e un +roce o co)+le/o +or rad'cale *ue ocurre a tra4: de un rad'cal al'lo. "o rad'cale al'lo on e ta-'l'Aado +or re onanc'a $ +ueden re+re entar e de do )anera % n'n0una de la cuale e correcta +or )' )a. "a 4erdadera e tructura del rad'cal al'lo e de cr'-e )e/or co)o una )eAcla o 1-r'do de re onanc'a de la do &or)a re onante 'nd'4'duale . "o alco1ole reacc'onan con 2V +ara &or)ar 1alo0enuro de al*u'lo% +ero e te ):todo ,lo &unc'ona -'en +ara alco1ole terc'ar'o % R3C!O2. "o 1alo0enuro de al*u'lo +r')ar'o $ ecundar'o nor)al)ente e o-t'enen a +art'r de alco1ole u ando 9OCl2 o ?Br3. "o 1alo0enuro de al*u'lo reacc'onan con )a0ne 'o en oluc',n de :ter +ara &or)ar 1alo0enuro de al*u'l!)a0ne 'o% o , ac.i6o! - G,ig/a,-Y)Z% RM0V. Al0uno react'4o de Gr'0nard on tanto nucle,&'lo co)o -( 'co % $ reacc'onan con (c'do de Bron ted +ara &or)ar 1'drocar-uro . 8l re ultado 0lo-al de la &or)ac',n del react'4o de Gr'0nard $ u +rotonac',n e la tran &or)ac',n de un 1alo0enuro de al*u'lo en un alcano 5R!V RM0V R!26. "o 1alo0enuro de al*u'lo ta)-':n reacc'onan con l't'o )et(l'co +ara &or)ar co)+ue to de al*u'l!l't'o% R"'% *ue en +re enc'a de CuI &or)an d'or0anocu+rato o , ac.i6o! - Gi(ma/Y;Z% R2Cu"'. 8 to reacc'onan con 1alo0enuro de al*u'lo +ara &or)ar 1'drocar-uro de aco+la)'ento co)o +roducto . ESTRU#TURA DE LOS 9ALOGENUROS DE ALPUILO1 8l enlace car-ono!1al,0eno en lo 1alo0enuro de al*u'lo re ulta de la u+er+o 'c',n de un or-'tal de car-ono con 1'-r'dac',n sp3 $ un or-'tal de 1al,0eno. A % lo (to)o de car-ono de lo 1alo0enuro de al*u'lo t'enen con&'0urac',n 0eo):tr'ca a+ro3')ada)ente tetra:dr'ca% con (n0ulo de enlace 2!C!V cercano a 1;E=. "o 1al,0eno au)entan de ta)aDo al de cender en la ta-la +er',d'ca% 'ncre)ento *ue e re&le/a en la lon0'tude de enlace en la er'e de lo 1alo)etano .

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QUMICA ORGNICA I

Co)o lo 1al,0eno on )( electrone0at'4o *ue el car-ono% el enlace re ultante entre a)-o re ulta +olar'Aado% el (to)o de car-ono t'ene una l'0era car0a +o 't'4a 576% )'entra *ue el (to)o de 1al,0eno t'ene una l'0era car0a ne0at'4a 5!6.

Dado *ue el (to)o de car-ono de lo 1alo0enuro de al*u'lo e t( +olar'Aado +o 't'4a)ente% e to co)+ue to on -ueno electr,&'lo . 9e 4er( *ue 0ran +arte de la *u)'ca de lo 1alo0enuro de al*u'lo e t( deter)'nada +or u car(cter electr,&'lo. O%TEN#I:N DE LOS 9ALOGENUROS DE ALPUILO L6$ ! partir de al+uenos por bromacin al7lica.

2jemplo:

(6$

! partir de al+uenos por adicin de #@r < #"l6

2jemplo:

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QUMICA ORGNICA I

%6$

! partir de alcoholes6 5a6 Reacc',n con 2V% donde V I Cl% Br o IQ Orden de react'4'dadC 3= > 2= > 1=.

2jemplo:

5-6 Reacc',n de alco1ole +r')ar'o $ ecundar'o con 9OCl2 en +'r'd'na.

2jemplo:

5c6 Reacc',n de alco1ole +r')ar'o $ ecundar'o con ?Br3% en :ter.

2jemplo:

L6$
Z<[

@.4A!"ID/ !L>LI"! D2 !LJU2/4,.

8n 1E42% Oarl ]'e0lerZ4[ 'n&or), *ue al re+et'r al0uno tra-a/o +re4'o de Yo1l % o- er4, *ue lo al*ueno reacc'onan con N!-ro)o ucc'n')'da 5*ue e a-re4'a NB96 en +re enc'a de luA% +ara &or)ar +roducto *ue re ultan de la u t'tuc',n de 1'dr,0eno +or -ro)o en la +o 'c',n ad$acente al do-le enlace 5la +o 'c',n a(@(ica6. ?or e/e)+lo% el c'clo1e3eno e con4'erte en 3!-ro)oc'oclo1e3eno% con un B<> de rend')'entoC

"icloheheno

%$bromociclohe*eno 0M'T3

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QUMICA ORGNICA I

8 ta -ro)ac',n all'ca con NB9 e )u$ +arec'da a la reacc',n de 1alo0enac',n de alcano C 8n a)-o ca o e ro)+e un enlace C!2 de un car-ono aturado% $ el (to)o de 1'dr,0eno e ree)+laAado +or un 1al,0eno. "a analo0a e adecuada% +ue e 1a de)o trado *ue la -ro)ac'one con NB9 e&ect'4a)ente ocurren a tra4: de un )ecan' )o +or rad'cale . 9' -'en el )ecan' )o e3acto de la reacc',n e co)+le/o% el +a o cruc'al *ue deter)'na el +roducto ')+l'ca la u tracc',n de un (to)o de 1'dr,0eno all'co $ la &or)ac',n del rad'cal corre +ond'ente. 8l rad'cal reacc'ona lue0o con Br 2 +ara &or)ar el +roducto $ un rad'cal -ro)o% *ue re0re a a la reacc',n +ara cont'nuar la cadena. 8l Br2 nece ar'o +ara la reacc',n con el rad'cal al'lo e +roduc'do +or una reacc',n concurrente de 2Br con NB9. Aecanismo:

S?or *u: la -ro)ac',n ocurre e3clu '4a)ente en la +o 'c',n 4ec'na al do-le enlace $ no en cual*u'era de la otra +o 'c'one T Una 4eA )( % la re +ue ta e encuentra e3a)'nando la ener0a de d' oc'ac',n de enlace +ara 4er la e ta-'l'dade de lo d'4er o t'+o de rad'cale .

Ade)( de 'n&lu'r en la e ta-'l'dad% la de local'Aac',n de lo electrone no +areado en el rad'cal al'lo t'ene con ecuenc'a *u)'ca . Dado *ue el electr,n no +areado e t( d' tr'-u'do en a)-o e3tre)o de la del ' te)a de or-'tale +'% la -ro)ac',n all'ca de un al*ueno a '):tr'co con &recuenc'a +roduce una )eAcla de +roducto . ?or e/e)+lo% la -ro)ac',n del 1!octeno +roduce una )eAcla de 3!-ro)o!1! octeno $ 1!-ro)o!2!octeno. De-'do a *ue el rad'cal al'lo 'nter)ed'ar'o e en e te ca o a '):tr'co% la reacc',n no e '0ual)ente +ro-a-le en a)-o e3tre)o % $ lo do +roducto no e &or)an en cant'dade '0uale .

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QUMICA ORGNICA I

83+l'cac',n )ecan' t'caC

Dado *ue en la -ro)ac',n de al*ueno a '):tr'co e &or)an )eAcla de +roducto % la -ro)ac',n all'ca tran curre )e/or en al*ueno '):tr'co % co)o el c'clo1e3eno. "o +roducto de e a reacc'one on +art'cular)ente Gt'le +ara u con4er ',n en d'eno +or de 1'dro1alo0enac',n con -a e.

(6$ 4@-2/"ID/ D2 #!L4:2/U.4, D2 !LJUIL4 ! !L"4#4L2,.

!.-I. D2

8l )e/or ):todo +ara +roduc'r 1alo0enuro de al*u'lo e la nte ' a +art'r de alco1ole . 8l ):todo )( enc'llo 5aun*ue 0eneral)ente el )eno Gt'l6 +ara la con4er ',n de un alco1ol en un 1alo0enuro de al*u'lo con ' te en el trata)'ento del alco1ol con 2Cl% 2Br o 2IC 8l ):todo &unc'ona -'en cuando e a+l'cado a alco1ole terc'ar'o % R 3C!O2. "o alco1ole ecundar'o $ +r')ar'o ta)-':n reacc'onar +ero a 4eloc'dade )enore $ a te)+eratura de reacc',n con 'dera-le)ente alta . "a reacc',n de 2V con un alco1ol terc'ar'o e tan r(+'da *ue a )enudo e e&ectGa ')+le)ente -ur-u/eando el 2V 0a eo o +uro en una oluc',n &ra de alco1ol en :ter. "a reacc',n uele real'Aar e en uno cuanto )'nuto .

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QUMICA ORGNICA I

"a )e/or &or)a de tran &or)ar lo alco1ole +r')ar'o $ ecundar'o en 1alo0enuro de al*u'lo e trat(ndolo con react'4o co)o el cloruro de t'on'lo 59OCl 26 o tr'-ro)uro de &, &oro 5?Br36. 8 ta reacc'one nor)al)ente ocurren en cond'c'one ua4e % )eno (c'da % $ e )eno +ro-a-le *ue oca 'onen tran +o 'c'one catal'Aada +or (c'do *ue el ):todo con 2V.

Co)o 'nd'can lo e/e)+lo anter'ore % el rend')'ento de la reacc'one con ?Br3% $ el 9OCl2 0eneral)ente e alto. No uelen 'nter&er'r otro 0ru+o &unc'onale co)o :tere % car-on'lo o an'llo aro)(t'co . Los mecanismo los Beremos con ms detalles en capitulas posteriores6 REA##IONES DE LOS 9ALOGENUROS DE ALPUILO L6$ ;ormacin de reactiBos de :rignard6

donde V I Br% Cl% o I R I Al*u'lo 1=% 2=% 3=% ar'lo o 4'n'lo 2jemplo:

(6$

;ormacin de diorganocupratos 0reactiBos de :ilman36

R I al*u'lo 1=% 2= % 3=% ar'lo o 4'n'lo 2jemplo:

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QUMICA ORGNICA I

2jemplo:

%6$

!coplamiento de compuestos organometalicos6

2jemplo:

)6$

"onBersin de halogenuros de al+uilo en alcanos.

2jemplo:

?or el )o)ento olo de/are)o anunc'ada e ta reacc'one +ara lo 1alo0enuro de al*u'lo% 1a$ otra +ero e cla '&'can de una )anera d' t'nta. 8n ca+tulo +o ter'ore e 4er(n )uc1o u o )( de lo react'4o de Gr'0nard $ otro or0ano)et(l'co .
Z1[

Gero0e 9. 2a))ondQ 51E21! 6Q D'rector &or C1e)'cal D$na)'c All'ed C1e)'cal Cor+orat'on% Ne$ Xer e$ Z2[ Kranco' Au0u te V'ctor Gr'0nard 51BJ1!1E3<6Q ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Nanc$% "$on% Kranc'a% ?re)'o No-el en 1E12. Z3[ 2enr$ G'l)an 51BE3!1EBH6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Io#a 9tate Un'4er 't$ Z4[ Oarl ]'e0ler% 51BEB!1EJH6% In t'tuto Ma3 ?lancN% Ale)an'a% ?re)'o No-el en 1EH3. Z<[ Al&red Yo1l% 51BB3!1E336% n. GraudentA% Ale)an'a% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de DanA'0.

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QUMICA ORGNICA I

REACCIONES DE LOS HALOGENUROS DE ALQUILO (SUSTITUCIONES NUCLEOFLICAS)

SUSTITU#I:N NU#LEO&TLI#A "a u t'tuc'one nucleo&l'ca on de do t'+o C , acci7/ SN) $ , acci7/ SN*. 8n la +r')era% el nucle,&'lo entrante ataca al 1alo0enuro de de una +o 'c',n a 1B;= re +ecto al 0ru+o al'ente% lo *ue da +or re ultado una 'n4er ',n de la con&'0urac',n cuando en car-ono en cue t',n e *u'ral 5an(lo0a a la 'n4er ',n de un +ara0ua +or el 4'ento6 en el (to)o de car-ono. "a reacc',n t'ene c'n:t'ca de e0undo orden% $ e &uerte)ente 'n1'-'da con&or)e au)enta el 4olu)en e t:r'co de lo react'4o . ?or tanto% la reacc'one 9N2 e 4en &a4orec'da ,lo +ara u trato +r')ar'o $ ecundar'o . "a reacc',n 9N1 ocurre cuando el u trato e d' oc'a de )anera e +ont(nea +ara &or)ar un car-ocat',n en un +a o l')'tante de la 4eloc'dad lento% e0u'do +or un ata*ue r(+'do del nucle,&'lo. 8n con ecuenc'a% la reacc'one 9N1 t'enen c'n:t'ca de +r')er orden% $ ocurren con race)'Aac',n de la con&'0urac',n en el (to)o de car-ono cuando : te e *u'ral. 8 ta reacc'one e 4en &a4orec'da +ara lo u trato terc'ar'o . REA##IONES SN) 7.8 ta reacc'one ocurren con 'n4er ',n co)+leta de la e tereo*u)'ca del car-ono e tereo0:n'co. 8.8 ta reacc'one +re entan c'n:t'ca de e0undo orden $ o-edecen a la '0u'ente le$ de 4eloc'dadC Veloc'dad I 5 ^ [RV] ^ [Nu]. 9.9u )ecan' )o e en un ,lo +a o% &or)(ndo e un e tado de tran 'c',n.

2jemplos.

8l )ecan' )o e concertado% en un olo +a o de reacc',n.

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QUMICA ORGNICA I

SJu mecanismo e*plica la estereo+u7mica obserBada < la cintica de segundo orden para estas reaccionesT 8n 1E3J% 2u01e e In0old +ro+u 'eron la +r')era e3+l'cac',n at' &actor'a al &or)ular el )ecan' )o de lo *ue ello lla)aron reacc',n 9N2% a-re4'atura de u t'tuc',n nucleo&l'ca -')olecular. 5B')olecular +or*ue% en el +a o cu$a c'n:t'ca e )'de% +art'c'+an do )ol:cula C el nucle,&'lo $ el 1alo0enuro de al*u'lo6. "a caracter t'ca e enc'al del )ecan' )o de reacc',n 9N2 &or)ulado +or 2u01e e In0old e *ue la reacc',n tran curre en un olo +a o% 'n 'nter)ed'o. Cuando el nucle,&'lo entrante ataca el u trato de de una +o 'c',n a 1B;= del 0ru+o al'ente% e &or)a un e tado de tran 'c',n% en el cual co)'enAa a &or)ar e el enlace nucle,&'lo car-ono $ ')ult(nea)ente co)'enAa a ro)+er e el enlace 0ru+o al'ente car-ono% 'n4'rt':ndo e la con&'0urac',n e tereo*u)'ca de la )ol:cula. 8 te +roce o e )ue tra +ara la reacc',n de 5"6!2!-ro)o-utano con 'on 1'dr,3'do% lo *ue da +or re ultado 5$6!2! -utanol.

8l nucle,&'lo !O2 ut'l'Aa lo electrone de u +ar no co)+art'do +ara atacar el car-ono del 1alo0enuro de al*u'lo en una d'recc',n a 1B;= del 1al,0eno al'ente. 8 to da +or re ultado un e tado de tran 'c',n en el cual el enlace C!O2 e t( +arc'al)ente &or)ado $ el enlace C!Br e t( +arc'al)ente roto.

"a e tereo*u)'ca del car-ono e 'n4'erte a )ed'da *ue e &or)a el enlace C!O2 $ el 'on -ro)uro e de +rende con el +ar de electrone del enlace C!Br or'0'nal.

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QUMICA ORGNICA I

#ARA#TERTSTI#AS DE LA REA##I:N SN)1 8l e tud'ante $a tendr( una -uena 'dea de c,)o ocurren la reacc'one 9 N2% +ero ta)-':n e nece ar'o a-er c,)o +ueden u ar e e ta u t'tuc'one $ *u: 4ar'a-le la a&ectan. Al0una reacc'one 9N2 on r(+'da $ otra on lenta Q al0una t'enen alto rend')'ento% $ otra rend')'ento -a/o % etc. "a 4eloc'dad de una reacc',n *u)'ca e deter)'nada +or la ener0a de act'4ac',n 5G6% la d'&erenc'a de ener0a entre lo react'4o $ el e tado de tran 'c',n. Otro &actore on. E&E#TO EST?RI#O EN LA REA##I:N SN). "a +r')era 4ar'a-le +or o- er4ar de una reacc',n 9 N2 e el 4olu)en e t:r'co del 1alo0enuro de al*u'lo. Co)o la reacc',n ')+l'ca la &or)ac',n de un e tado de tran 'c',n +arece raAona-le e +erar *ue un u trato 4olu)'no o% ')+ed'do% d'&'cultar( el acerca)'ento del nucle,&'lo% $ de e te )odo er( )( d'&c'l alcanAar el e tado de tran 'c',n. 8n otra +ala-ra lo u trato e t:r'ca)ente 4olu)'no o % en lo cuale el (to)o de car-ono e t( +rote0'do contra el ata*ue del nucle,&'lo% reacc'onan con )a$or lent'tud *ue lo u trato )eno ')+ed'do . Co)o e )ue tra +ara lo '0u'ente ca o % la d'&'cultad +ara el ata*ue nucleo&l'co e ele4a a )ed'da *ue au)enta el ta)aDo de lo tre u t'tu$ente un'do al (to)o de car-ono.

Impedimento estrico a la reaccin SN)6 "omo se indican en estos modelos& el tomo de carbono en 0a3& bromometano& es fcilmente accesible& lo +ue da por resultado una reaccin SN) rpida6 Los tomos de carbono en 0b3& bromoetano 0primario3& en 0c3& ($ bromopropano 0secundario3 < en 0d3& ($bromo$($metilpropano 0terciario3& son sucesiBamente menos accesibles& lo +ue da por resultado reacciones SN) cada Bez ms lentas6 "a react'4'dade relat'4a de al0uno u trato on co)o '0ueC 124 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

C23!Br > C23!C22!Br > 5C2362!C2!Br > 5C2363!C!Br

metilo terciario primario secundario

8/e)+loC ?ara la reacc',n

R+%, Q Nu+ R+Nu Q %,+ :rupo . C23! C23!C22! RU!C22C22! 5C2362!C2! 5C2363!C! 5C2363!C!C22!

59N26

9elocidad relatiBa 3; 1 ;.4 ;.;;2 ;.;;1 ;.;;;;1

NU#LE:&ILO ATA#ANTE. "a naturaleAa del nucle,&'lo atacante e una e0unda 4ar'a-le con nota-le e&ecto en la reacc'one 9N2. Cual*u'er e +ec'e *ue ea neutra o car0ada ne0at'4a)ente% +uede actuar co)o nucle,&'lo% 'e)+re $ cuando ten0a un +ar de electrone no co)+art'do 5e dec'r% *ue ea una -a e de "e#' 6. 9' el nucle,&'lo t'ene car0a ne0at'4a% el +roducto e neutro% +ero ' el nucle,&'lo e neutro el +roducto *ueda con car0a +o 't'4a. "a e +ec'e nucleo&l'ca car0ada uelen er )e/ore nucle,&'lo *ue la e +ec'e neutra % entre e +ec'e de '0ual naturaleAa el )e/or cr'ter'o a e)+lear e el del nG)ero at,)'co% del tal &or)a *ue a*uello *ue ten0an el )a$or nG)ero at,)'co er(n )e/ore e +ec'e nucleo&l'ca *ue la de )enor nG)ero at,)'co. "a nucleo&l'a e3acta de una e +ec'e en una reacc',n dada de+ende de )uc1o &actore % co)o la naturaleAa del u trato% la 'dent'dad del ol4ente% e 'nclu o la concentrac',n de lo react'4o . Aun*ue no 1a$ e3+l'cac'one +rec' a +ara la nucleo&l'a o- er4ada +ueden detectar e al0una tendenc'a en lo dato C 1. "a nucleo&l'a e a+ro3')ada)ente +aralela a la -a 'c'dad cuando e co)+aran nucle,&'lo *ue t'enen el )' )o (to)o atacante. 8l 'on 1'dr,3'do +or e/e)+lo% e )( -( 'co $ )( nucle,&'lo *ue el a0ua. 5Ma-la 1;.16. 2. "a nucleo&l'a uele au)entar al de cender +or una colu)na en la ta-la +er',d'ca. A % +or e/e)+lo el 29! e )( nucle,&'lo *ue el O2!. 3. "a correlac',n de la nucleo&l'a con la -a 'c'dad no e Gt'l +ara co)+arar (to)o de una )' )a &a)'l'a. Al au)entar el nG)ero at,)'co% au)enta la nucleo&'l'a $ d' )'nu$e la -a 'c'dad. 5Ma-la 1;.26. Ta'(a *K.*.+ Nuc( o5@(ia - c, ci /. Nuc( 75i(o! co/ 0.omo! Ni.,7g /o 22N! C22<N22 Nuc( 75i(o! co/ Nuc( 75i(o! co/ %a!ici-a0.omo! Ni.,7g /o 5, /. a D c, ci /. O>@g /o O>@g /o ! C22<O 22N! 2O! 2O! 12< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Ta'(a *K.).+ Nuc( o5@(ia - c, ci /.

23N CH2<N22 p!NO2CH24N22

CH2<O! C23CO2! 22O

23N 22O !

Nuc( 75i(o! - ( G,upo AVB R3? R3N ! !

Nuc( 75i(o! - ( G,upo AVIB R9! RO! ! !

Nuc( 75i(o! - ( G,upo AVIIB I! Br! Cl! K!

%a!ici-ac, ci /.

GRUPO SALIENTE. Otra 4ar'ante *ue +uede 'n&lu'r en 0ran )ed'da en la reacc',n 9 N2 e la naturaleAa del 0ru+o al'ente. Dado *ue : te e e3+ul ado con car0a ne0at'4a en la )a$ora de la reacc'one 9N2% e de e +erar *ue lo )e/ore 0ru+o al'ente ean a*uello *ue e ta-'l'cen )e/or la car0a ne0at'4a. M( aGn +ue to *ue la e ta-'l'dad de un an',n e relac'ona con la -a 'c'dad% +uede dec'r e *ue lo )e/ore 0ru+o al'ente er(n la -a e )( d:-'le 5a )enor pKa del (c'do con/u0ado *ue 0enere% 54er Ma-la 1;.36. Man ')+ortante co)o a-er cuale on -ueno 0ru+o al'ente e a-er cuale no lo on% lo dato anter'ore 'nd'can con clar'dad *ue K!% O2!% OR! $ N22! no on de +laAado +or nucle,&'lo . 8n otra +ala-ra &luoruro de al*u'lo% alco1ole % :tere $ a)'na no e3+er')entan reacc'one 9N2 en c'rcun tanc'a nor)ale . Ta'(a *K.;.+ .elacin entre la capacidad como grupo saliente < la acidez del cido conjugado G,upo Sa(i /. p!C23CH249O3! 5OM 6 I! Br! 22O 5C23629 Cl! CK3CO2! 22?O4! C23CO2! CN! N23 CH2<O! RN22% R3N C22<9! 2O! C23O! p[a - ( 0c. co/=uga-o 9a'i(i-a- como G. Sa(i /.

< ;

Muy %u /o! G,upo! Sa(i /. !

;.2 2 4.B E.1 E.2 1; 1; 1;.H 1<.J 1<.;

L L L

%u /o! G,upo! Sa(i /. !

Ma(o! G,upo! Sa(i /. ! L 12H

Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

N22! C23!

3H 4E

Muy Ma(o! G. Sa(i /. ! L

DISOLVENTE. "a 4eloc'dade de )uc1a reacc'one 9N2 e 4en a&ectada +or el d' ol4ente *ue e u e. "o d' ol4ente +r,t'co % *ue cont'enen 0ru+o !O2% uelen er lo +eore +ara la reacc'one 9N2% )'entra *ue lo d' ol4ente a+r,t'co +olare % *ue t'enen d'+olo &uerte +ero carecen de !O2 o !N2% on lo )e/ore . "o d' ol4ente +r,t'co % co)o )etanol $ etanol% retardan la reacc'one 9N2 +or*ue a&ectan el n'4el de ener0a del react'4o nucle,&'lo $ no el n'4el de ener0a del e tado de tran 'c',n. "a )ol:cula de d' ol4ente +r,t'co on ca+ace de &or)ar enlace de 1'dr,0eno con lo nucle,&'lo car0ado ne0at'4a)ente% creando una L/aulaR alrededor del nucle,&'lo. 8 ta !o(6a.aci7/ e ta-'l'Aa &uerte)ente al nucle,&'lo% reduc'endo u react'4'dad 1ac'a lo electr,&'lo en la reacc',n 9N2.

Un nuclefilo solBatado su nucleof7lia reducida por el incremento en la estabilidad del estado fundamental 8n contra te con lo *ue ucede en el ca o de lo d' ol4ente +r,t'co % lo d' ol4ente +olare a+r,t'co &a4orecen la reacc'one 9 N2. 9on +art'cular)ente 4al'o o el aceton'tr'lo% C23CN% la d')et'l&or)a)'da% 5C2362NC2O 5DMK6% el d')et'l ul&,3'do% 5C23629O 5DM9O6Q $ la 1e3a)et'l&o &ora)'da [5C2362N]3?O 52M?A6. 8 to d' ol4ente on ca+ace de d' ol4er )uc1a ale de-'do a u alta +olar'dad% $ t'enden a rodear a lo cat'one )et(l'co en 4eA de 1acerlo con lo an'one nucle,&'lo % de e te )odo lo nucle,&'lo no e t(n ol4atado $ la nucleo&'l'a e )uc1o )( e&ect'4a. "a +olar'dad del d' ol4ente e )ed'da 0eneral)ente +or u con tante d'el:ctr'ca% 5D6% *ue e una 'nd'cac',n o-re la &ac'l'dad del )ed'o de reacc',n +ara aco)odar e +ec'e car0ada . 54er Ma-la 1;.46 "a reacc'one *ue tran curren con un )ecan' )o 9N2% on )( &a4ora-le en d' ol4ente +olare a+r,t'co % $ la *ue tran curren con un )ecan' )o 9N1 on )( &a4ora-le en d' ol4ente +olare en 0eneral% $a *ue el +a o *ue controla la 4eloc'dad e la &or)ac',n de un car-ocat',n. Ta'(a *K.I.+
POLAR Di!o(6 /. ! P,7.ico! 22O 2CO22 #. . Di (3c.,ica a )CD# B1 <E 4< 3E Di!o(6 /. ! ap,7.ico!.

5C23629O 5DM9O6 C23CN

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QUMICA ORGNICA I
POLAR Di!o(6 /. ! P,7.ico! C23O2 C23C22O2 5C2362C2O2 5C2363CO2 C23CO22 #. . Di (3c.,ica a )CD# 3J 33 3; 24 23 1B 11 J H 4 2 Di!o(6 /. ! ap,7.ico!. 2CON5C2362 5DMK6 2M?A 5C2362CO 5Acetona6

M2K 5C22<62O 5:ter6 n!C<212Q CH2HQ Ccl4

NO POLAR AAPOLARB

O- :r4e e *ue a )a$or con tante d'el:ctr'ca% )a$or e la +olar'dad% e dec'r un ma<or poder de ionizacin del disolBente % e0Gn el +oder 'on'Aante del d' ol4ente $ el t'+o de reacc',n *ue e e t: tratando lo e&ecto del )ed'o de reacc',n o-re la 4eloc'dade de la reacc'one de u t'tuc',n nucle,&'la onC E5 c.o - i/c, m /.a, ( R acci7/ po- , io/iHa/. - ( -i!o(6 /. APo(a,i-a-B :ran aceleraci)n R!" R7 7 "! ! (eque;a deceleraci)n Nu! 7 R!" R!Nu 7 " 7 ! :ran aceleraci)n Nu 7 R!" R!Nu 7 " ! 7 :ran deceleraci)n Nu 7 R!" R!Nu 7 "

M ca/i!mo 9N1 9N2 9N2 9N2 REA##IONES SN*

8 nota-le el 1ec1o de *ue el +anora)a e del todo d' t'nto cuando e ut'l'Aan d'&erente cond'c'one de reacc',n. Cuando e tratan en d' ol4ente +r,t'co con nucle,&'lo no -( 'co en cond'c'one de neutral'dad o ac'deA% lo u trato terc'ar'o a )enudo reacc'onan 4ar'o )'le de 4ece )( r(+'do *ue lo +r')ar'o o ecundar'o . ?or e/e)+lo la reacc',n de lo alco1ole con 2V +ara o-tener 1alo0enuro de al*u'lo t'ene la ra+'deA )(3')a en el ca o de alco1ole terc'ar'o $ la )n')a en el ca o del )etanolC R!O2 7 2V R!V 7 22O R3CO2 > R2C2O2 > RC22O2 > C23O2
%P (P LP Aetanol

M0! , ac.i6o

M /o! , ac.i6o

"a )' )a tendenc'a e o- er4a en )uc1a reacc'one de u t'tuc',n en la cuale lo u trato e cal'entan con nucle,&'lo no -( 'co en ol4ente +r,t'co C "o u trato terc'ar'o reacc'onan )uc1o )( r(+'do *ue lo +r')ar'o o ecundar'o . ?or e/e)+lo% a cont'nuac',n e +re entan la 4eloc'dade relat'4a de reacc',n con a0ua de al0uno 1alo0enuro de al*u'lo. 9e o- er4a *ue el 2!-ro)o!2!)et'l+ro+ano e )( de un )'ll,n de 4ece )( react'4o *ue el -ro)oetano. 12B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

R!Br 7 22O R!O2 7 2!Br 5C2363CBr > 5C2362C2Br > C23C22Br > C23Br React'4'dad relat'4a 1%2;; ;%;12 ;%;;1 ;%;;;1

SJu sucedeT 8 claro *ue e trata de reacc'one de u t'tuc',n nucleo&'l'ca% aun*ue el orden de react'4'dad +arece 'n4ert'do. 8 ta reacc'one no +ueden e tar ocurr'endo +or el )ecan' )o *ue 1e)o 4en'do con 'derando% $ +or tanto e conclu$e *ue e3' te un )ecan' )o de u t'tuc',n alternat'4o. 8 te )ecan' )o alternat'4o e lla)a , acci7/ SN* 5que indica sustituci)n nucleofilica unimolecular6. #IN?TI#A DE LA REA##I:N SN*. 9e encuentra *ue la 4eloc'dad de la reacc',n de+ende ,lo de la concentrac',n del 1alo0enuro de al*u'lo $ e 'nde+end'ente de la concentrac',n del nucle,&'lo. 8n otra +ala-ra % e ta reacc',n e un +roce o de +r')er orden. 9,lo una )ol:cula +art'c'+a en el +a o cu$a c'n:t'ca e deter)'na. "a e3+re ',n +ara la 4eloc'dad +uede e cr'-'r e co)o '0ueC
V (oci-a- - , acci7/ < Rapi- H - - !apa,ici7/ - ( ha(og /u,o - a(qui(o < F X [ RV]

"a ra+'deA de e ta reacc',n 9N1 e '0ual a un coe&'c'ente de 4eloc'dad N +or la concentrac',n del 1alo0enuro de al*u'lo. "a concentrac',n del nucle,&'lo no a+arece en la e3+re ',n de 4eloc'dad. Muc1a reacc'one or0(n'ca on )u$ co)+le/a $ tran curren en +a o uce '4o . Uno de e to +a o uele er )( lento *ue lo otro % $ e le lla)a paso limitante de la Belocidad. N'n0una reacc',n +uede tran curr'r )( r(+'do *ue u +a o l')'tante de 4eloc'dad% el cual actGa co)o un cuello de -otella.

Diagrama de energ7a para una reaccin ,/L6 2l paso limitante de la Belocidad es la disociacin del halogenuro de al+uilo6

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QUMICA ORGNICA I

ESTEREOPUTMI#A DE LA REA##I:N SN*. 9' e correcto el +o tulado de *ue la reacc'one 9N1 ocurren a tra4: de car-ocat'one 'nter)ed'ar'o % la con ecuenc'a e tereo*u)'ca de-en er d' t'nta de la +ro+'a de la reacc'one 9N2. "o car-ocat'one on e +ec'e +lanare con 1'-r'dac',n sp2% $ +or tanto on a*u'rale . De e te )odo% ' e e&ectGa una reacc',n 9N1 con un enant',)ero de un react'4o *u'ral $ e +a a +or un 'nter)ed'ar'o '):tr'co a*u'ral% el +roducto de-e er ,+t'ca)ente 'nact'4o. 8l car-ocat',n 'nter)ed'ar'o '):tr'co +uede er atacado +or un nucle,&'lo 'nd' t'nta)ente +or el lado derec1o o +or el lado 'A*u'erdo% lo *ue +roduce una )eAcla <; C <; de enant',)ero Q e dec'r% una )eAcla rac:)'ca.

#ARA#TERTSTI#AS DE LA REA##I:N SN*. A co)o la reacc',n 9N2 e &uerte)ente 'n&lu'da +or 4ar'a-le co)o d' ol4ente% 0ru+o al'ente% e tructura del u trato $ naturaleAa del nucle,&'lo atacante% ta)-':n lo e la reacc',n 9N1. "o &actore *ue reducen la ener0a de act'4ac',n % $a ea e ta-'l'Aando el e tado de tran 'c',n *ue conduce a la &or)ac',n del car-ocat',n 'nter)ed'ar'o o ele4ando el n'4el de ener0a de lo react'4o % &a4orecen la reacc'one 9 N1 1ac':ndola )( r(+'da . A la 'n4er a% lo &actore *ue 'ncre)entan la ener0a de act'4ac',n% $a ea de e ta-'l'Aando el e tado de tran 'c',n *ue conduce al car-ocat',n 'nter)ed'o o reduc'endo el n'4el de ener0a de lo react'4o % retardando la reacc',n 9N1.

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QUMICA ORGNICA I

SUSTRATO. 9e0Gn el +o tulado de 2a))ond% cual*u'er &actor *ue e ta-'l'ce un 'nter)ed'ar'o de alta ener0a e ta-'l'Aar( ta)-':n el e tado de tran 'c',n *ue conduce a d'c1o 'nter)ed'ar'o. Dado *ue el +a o l')'tante de la 4eloc'dad en la reacc',n 9 N1 e la d' oc'ac',n un')olecular e +ont(nea del u trato% e de e +erar *ue la reacc',n e 4ea &a4orec'da 'e)+re *ue e &or)en car-ocat'one 'nter)ed'ar'o e ta-'l'Aado . 8 to e e3acta)ente lo *ue e o- er4aC cuanto )( e ta-le e el car-ocat',n 'nter)ed'ar'o% tanto )( r(+'da e la reacc',n 9N1. Co)o re ultado de la e ta-'l'Aac',n +or re onanc'a en lo car-ocat'one all'co $ -encl'co % lo car-ocat'one t'enen el '0u'ente orden de e ta-'l'dad. N,te e *ue un car-ocat',n all'co o -encl'co +r')ar'o e ca ' tan e ta-le co)o un car-ocat',n al*u'lo ecundar'o. De )anera ')'lar% un car-ocat',n all'co o -encl'co ecundar'o e tan e ta-le co)o un car-ocat',n al*u'lo terc'ar'o.

8l orden de e ta-'l'dad de lo car-ocat'one e e3acta)ente '0ual al orden de react'4'dad en la reacc'one 9N1 de lo 1alo0enuro de al*u'lo $ lo to 'lato . 2ac'endo un +ar:nte ' % de-e )enc'onar e *ue lo u trato all'co $ -encl'co on +art'cular)ente react'4o en la reacc'one 9N2 a co)o en la 9N1. "o enlace C!V all'co $ -encl'co on a+ro3')ada)ente 1; Ncal@)ol )( d:-'le *ue lo corre +ond'ente enlace aturado % $ +or tanto e ro)+en con )a$or &ac'l'dad. GRUPO SALIENTE. Durante el e tud'o de la react'4'dad 9N2% e dedu/o *ue lo )e/ore 0ru+o al'ente de-eran er lo )( e ta-le !e dec'r% la -a e con/u0ada de (c'do &uerte !. ?ara la reacc',n 9N1 e encuentra un orden de react'4'dad 'd:nt'co% de-'do a *ue el 0ru+o al'ente +art'c'+a de )anera dec' '4a en el +a o l')'tante de la 4eloc'dad. A % e encuentra *ue el orden de react'4'dad 9N1 e C Mo O! > I! > Br! > Cl! > 22O As reactiBo Aenos reactiBo

N,te e *ue en la reacc',n 9N1% la cual a )enudo e real'Aa en cond'c'one (c'da % el a0ua 5neutra6 +uede actuar co)o 0ru+o al'ente. 8 te e el ca o% +or e/e)+lo% cuando e ela-ora un 1alo0enuro de al*u'lo a +art'r de un alco1ol terc'ar'o% +or reacc',n con 2Br o 2Cl. 8l alco1ol e +rotona +r')ero $ de +u: +'erde a0ua +ara 0enerar un 131 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

car-ocat',n. "a reacc',n +o ter'or del car-ocat',n con el 'on 1alo0enuro +roduce el 1alo0enuro de al*u'lo.

Aecanismo de la reaccin ,/L de un alcohol terciario con #@r para formar un halogenuro de al+uilo6 2l grupo saliente es agua 0neutra36 NU#LE:&ILO. "a naturaleAa del nucle,&'lo atacante e dec' '4a en la reacc',n 9 N2. 8n la reacc',n 9N1 no lo es. ?or u +ro+'a naturaleAa la reacc'one 9 N1 +roceden a tra4: de un +a o deter)'nante de la 4eloc'dad en el cual el nucle,&'lo a0re0ado no 'nter4'ene en la c'n:t'ca. 8l nucle,&'lo no +art'c'+a en la reacc',n 1a ta *ue 1a ocurr'do la d' oc'ac',n l')'tante de la 4eloc'dad. No ')+orta u naturaleAa nucleo&'l'ca. DISOLVENTE. 8l e&ecto del d' ol4ente t'ene una 0ran ')+ortanc'a en la reacc'one 9 N1% +ero de )anera )u$ d' t'nta a la reacc'one 9N2. 8l +o tulado de 2a))ond e ta-lece *ue cual*u'er &actor *ue e ta-'l'ce el car-ocat',n 'nter)ed'ar'o 'ncre)entar( la 4eloc'dad de reacc',n. "a !o(6a.aci7/ $estabilizacin del carbocatin por interaccin con molculas del solBente! +uede tener e3acta)ente tal e&ecto. 9' -'en no e &(c'l de&'n'r la naturaleAa +rec' a de la e ta-'l'Aac',n del car-ocat',n +or el ol4ente% +ode)o re+re entar la )ol:cula de e te Glt')o or'entada alrededor del cat',n% de )anera *ue lo e3tre)o r'co en electrone de lo d'+olo del ol4ente *ueden &rente a la car0a +o 't'4a.

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QUMICA ORGNICA I

,olBatacin de un carbocatin en agua6 Los tomos de o*7geno 0ricos en electrones3 del solBente rodean al catin 0con carga positiBa3 para estabilizarlo6 "a reacc'one 9N1 ocurren con )uc1o )a$or ra+'deA en ol4ente alta)ente +olare *ue en ol4ente no +olare . ?or e/e)+lo% en la reacc',n del 2!cloro!2!)et'l! +ro+ano e o- er4a un &actor de 'ncre)ento de 1;;.;;; al +a ar al del etanol% un ol4ente +olar% al a0ua% aGn )( +olar. 5C2363C!Cl 7 RO2 5C2363C!OR 7 2Cl

Agua E.a/o( acuo!o a( NK E E.a/o( acuo!o a( IK E E.a/o( pu,o 1;; 14 ;.1 ;.;;1 As reactiBo REA#TIVIDAD Aenos reactiBo

De-e 'n ' t'r e en el 1ec1o de *ue tanto en la reacc',n 9 N1 co)o en la 9N2 el ol4ente e/erce un 0ran e&ecto% aun*ue +or raAone d' t'nta . "a reacc'one 9 N2 on de &a4orec'da +or lo ol4ente +r,t'co de-'do a *ue el n'4el de ener0a del e tado &unda)ental del nucle,&'lo atacante d' )'nu$e +or ol4atac',n. "a reacc'one 9N1% en contra te% on &a4orec'da +or lo ol4ente +r,t'co de-'do a *ue el n'4el de ener0a del e tado de tran 'c',n *ue conduce al car-ocat',n 'nter)ed'ar'o d' )'nu$e +or la ol4atac',n.

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QUMICA ORGNICA I

RESUMEN #a,ac. ,@!.ica! M ca/i!mo SN* SN)

8n do +a o % uno lento $ otro8n un olo +a o r(+'do R!" 7 Nu! R!Nu 7 "! 7 ! I6lento R!" R 7 " II6R(+'do R7 7 Nu! RNu De +r')er orden No a&ecta a la 4eloc'dad De e0undo orden Controla la 4eloc'dad% con/unta)ente con el u trato. 16 I)+ed')ento e t:r'co de 4a&ora-le 26 C23 > 1= > 2= > 3= Ka4orec'da en d' ol4ente a+r,t'co . In4er ',n General)ente -( 'ca . 8l')'nac',n 5826

#i/3.ica Nuc( o5i(ia - ( , ac.i6o

E!.,uc.u,a - ( 0.omo ca,'o/o !a.u,a-o A!u!.,a.oB

16 8 ta-'l'Aac',n +or re onanc'a 26 KAVORAB"8 3= > 2= > 1= Ka4orec'da +or d' ol4ente 'on'Aante 5+olare 6 Race)'Aac',n General)ente (c'da 8l')'nac',n 5816 $ Mran +o 'c',n

E5 c.o! - ( -i!o(6 /.

E!. , oqu@mica #o/-icio/ ! - , acci7/ R accio/ ! comp .i.i6a!

HALOGENUROS DE ALQUILO (REACCIONES DE ELIMINACIN)

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QUMICA ORGNICA I

REA##IONES DE ELIMINA#I:N1 Cuando un nucle,&'lo o una -a e de "e#' atacan a un 1alo0enuro de al*u'lo% on +o '-le do t'+o de reacc'one . 8l react'4o +uede atacar al (to)o de car-ono $ u t'tu'r al 1alo0enuro% o +uede atacar a un 1'dr,0eno $ cau ar la el')'nac',n de 2V +ara &or)ar un al*ueno.

"a reacc'one de el')'nac',n on )( co)+le/a *ue la de u t'tuc',n% +or 4ar'a raAone . 83' te el +ro-le)a de la re0'o*u)'caC SQu: +roducto re ultar(n de la de 1'dro1alo0enac',n de 1alo0enuro a '):tr'co T 8n e&ecto% la reacc'one de el')'nac',n ca ' 'e)+re +roducen )eAcla de al*ueno $ u ual)ente lo )( *ue +uede 1acer e e +redec'r cu(l er( el +roducto +r'nc'+al. Con&or)e a una re0la &or)ulada +or el *u)'co ru o Ale3ander ]a't e4 Z1[ % la reacc'one de el')'nac',n 'nduc'da +or -a e 0eneral)ente t'enen co)o +roducto el al*ueno )( u t'tu'doQ e dec'r% el al*ueno con )( u t'tu$ente al*u'lo en lo car-ono del do-le enlace% conoc'da co)o , g(a - \ai.! 6. 8n lo '0u'ente do e/e)+lo el al*ueno +redo)'nante e el al*ueno )( u t'tu'do cuando e u a co)o -a e et,3'do de od'o en etanol.

"a el')'nac',n de 2V a +art'r de 1alo0enuro de al*u'lo e una reacc',n 0eneral *ue con t'tu$e un e3celente ):todo +ara ela-orar al*ueno . 9'n e)-ar0o% e te a unto e co)+le/o% $ la reacc'one de el')'nac',n +ueden +roceder en una 4ar'edad de ruta )ecan t'ca . 8n e te a+artado con 'derare)o do de ella en +r')era 'n tanc'a% la reacc'one 81 $ 82. 13< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##I:N E)1 "a reacc',n 82 '0n'&'ca el')'nac',n -')olecular $ e real'Aa cuando un 1alo0enuro de al*u'lo e trata con una -a e &uerte co)o el 'on 1'dr,3'do 5 !O26 o 'on alc,3'do 5!OR6. 8 la 4a de el')'nac',n )( co)Gn. Al '0ual *ue la reacc',n 9 N2% la reacc',n 82 e un +roce o en un +a o% 'n 'nter)ed'o +ero con un e tado de tran 'c',n. Cuando la -a e atacante e)+'eAa a u traer un +rot,n del car-ono 4ec'no al 0ru+o al'ente% el enlace C!2 co)'enAa a ro)+er e% e)+'eAa a &or)ar e un nue4o do-le enlace C!C% $ el 0ru+o al'ente e)+'eAa a e+arar e% lle4(ndo e con '0o el +ar de electrone del enlace C!V. Una e4'denc'a *ue a+o$a e te )ecan' )o e la c'n:t'ca de reacc',n. Dado *ue tanto la -a e co)o el 1alo0enuro de al*u'lo +art'c'+an en el +a o l')'tante de la 4eloc'dad% la reacc'one 82 +re entan c'n:t'ca de e0undo ordenC Veloc'dad I 5 ^ [RV] ^ [Ba e] Una e0unda e4'denc'a $ )( ,l'da la con t'tu$e la e tereo*u)'ca de la el')'nac'one 82. Co)o 'nd'can una 0ran cant'dad de dato e3+er')entale % la reacc'one 82 on e tereoe &ec&'ca . "a el')'nac',n 'e)+re +rocede a +art'r de una con&'0urac',n 0eo):tr'ca p ,ip(a/a,% lo cual '0n'&'ca *ue lo cuatro (to)o reacc'onante !el 1'dr,0eno% lo do car-ono $ el 0ru+o al'ente! e encuentran en un )' )o +lano. 83' ten do de tale con&'0urac'one C la p ,ip(a/a, sin% 5ecl'+ ada% )a$or ener0a6% $ la p ,ip(a/a, anti% 5alternada de )enor ener0a6. De la do % la con&'0urac',n ant' e ener0:t'ca)ente la +re&er'da de la )ol:cula.

"a -a e 5BC6 ataca un 1'dr,0eno 4ec'no $ co)'enAa a u traer el 1'dr,0eno al )' )o t'e)+o *ue e)+'eAa a &or)ar e el do-le enlace del al*ueno $ e)+'eAa a e+arar e el 0ru+o V.

8l al*ueno neutro e +roduce cuando e t( total)ente roto el enlace C!2 $ el 0ru+o V e 1a e+arado lle4(ndo e el +ar de electrone del enlace C!V.

13H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a con&'0urac',n +er'+lanar anti de la el')'nac'one 82 t'ene con ecuenc'a e tereo*u)'ca -'en de&'n'da *ue con t'tu$en una ,l'da e4'denc'a en &a4or del )ecan' )o +ro+ue to. Con 'd:re e +or e/e)+lo el meso!1%2!d'-ro)o!1%2!d'&en'letano% *ue e3+er')enta una el')'nac',n 82 cuando e trata con -a e +ara &or)ar ,lo el al*ueno E 5con lo do 0ru+o &en'lo en cis6 +uro no e &or)a nada del al*ueno ' o):r'co % de-'do a *ue el e tado de tran 'c',n *ue conduce al al*ueno tendra *ue tener con&'0urac',n +er'+lanar sin.

REA##IONES DE #I#LO9EVANO.

ELIMINA#I:N

#ON&ORMA#I:N

DEL

"a con&'0urac',n +er'+lanar anti de la reacc'one 82 e de +art'cular ')+ortanc'a en lo an'llo de c'clo1e3ano% en lo cuale la e tructura r0'da t'+o 'lla &uerAa una relac',n e +ec&'ca entre lo u t'tu$ente de (to)o de car-ono 4ec'no . DereN BartonZ2[ eDal, en 1EH; en un artculo dec' '4o *ue 0ran +arte de la react'4'dad *u)'ca de lo c'cloalcano u t'tu'do e controlada +or e&ecto con&or)ac'onale . A cont'nuac',n e con 'dera la de 1'dro1alo0enac',n 82 de lo cloroc'clo1e3ano +ara 4er el e&ecto de la con&or)ac',n o-re la react'4'dad. 8l re*u' 'to +er'+lanar anti +ara la reacc'one 82 +uede at' &acer e en lo c'clo1e3ano ,la)ente ' el 1'dr,0eno $ el 1al,0eno on d'a3'ale trans. 9' el 1al,0eno o el 1'dr,0eno on ecuator'ale % la el')'nac',n 82 no +uede ocurr'r. #(o,o a>ia( 1 9 y #( !o/ p ,ip(a/a, a/.i

13J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

#(o,o cua.o,ia( 1 9 y #( /o !o/ p ,ip(a/a, a/.i

.e+uisitos geomtricos para la reaccin 2( en los ciclohe*anos6 -anto el grupo saliente como el hidrgeno deben ser a*iales para +ue ocurra la eliminacin periplanar anti6 E&E#TO ISOT:PI#O DEL DEUTERIO. Una e4'denc'a &'nal en a+o$o del )ecan' )o 82 la con t'tu$e el &en,)eno conoc'do co)o e&ecto ' ot,+'co de deuter'o. 9e a-e *ue un enlace car-ono!1'dr,0eno e )( d:-'l en una +e*ueDa cant'dad 5alrededor de 1.2 Ncal@)ol6 *ue un enlace car-ono!deuter'o corre +ond'ente. A % un enlace C!2 e ro)+e con )a$or &ac'l'dad *ue un enlace e*u'4alente C!D% $ +or lo tanto la ra+'deA de ru+tura del enlace C!2 e )a$or. "a el')'nac',n de 2Br 'nduc'da +or -a e del 1!-ro)o!2!&en'letano +rocede J.11 4ece )( r(+'do *ue la el')'nac',n corre +ond'ente de DBr a +art'r de 1!-ro)o!2%2! deuter'o!2!&en'letanoC

8 te re ultado 'nd'ca *ue el enlace C!2 5o C!D6 e ro)+e en el +a o l')'tante de la 4eloc'dad% $ en con ecuenc'a e del todo con ' tente con el )ecan' )o +ro+ue to% e dec'r en un olo +a o. REA##I:N E*1 "a el')'nac'one 81 e 'n'c'an con la d' oc'ac',n e +ont(nea de un 1alo0enuro% +arec'da a una reacc',n 9N1% +ero en e te ca o a la d' oc'ac',n '0ue la +:rd'da de un +rot,n del car-ocat',n 'nter)ed'o. 8n e&ecto el )ecan' )o 81 nor)al)ente ocurre en co)+etenc'a con la reacc',n 9N1 cuando un 1alo0enuro de al*u'lo e trata con un nucle,&'lo no -( 'co en un ol4ente +r,t'co. A % lo )e/ore u trato on a*uello *ue ta)-':n e o)eten a la reacc',n 9N1% $ ca ' 'e)+re e o-t'enen )eAcla de +roducto . 13B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?or e/e)+lo% cuando el 2!cloro!2!)et'l+ro+ano e cal'enta a H<=C en etanol acuo o al B;>% e o-t'ene una )eAcla de 2!)et'l!2!+ro+anol 59N16 $ 2!)et'l+ro+eno 5816C

9e 1an o-ten'do )uc1a e4'denc'a en a+o$o del )ecan' )o 81. Co)o e de e +erar% la reacc'one 81 +re entan c'n:t'ca de +r')er orden con ' tente con un +roce o de d' oc'ac',n e +ont(neoC Veloc'dad I 5 ^ [R!V] Una e0unda e4'denc'a e la e tereo*u)'ca de la el')'nac'one . A d'&erenc'a de la reacc',n 82% en la *ue e re*u'ere una con&'0urac',n +er'+lanar% en la reacc',n 81 no e3' te un re*u' 'to 0eo):tr'coQ el car-ocat',n 'nter)ed'o +uede +erder cual*u'er +rot,n d' +on'-le de una +o 'c',n 4ec'na. ?or tanto% e de e +erar *ue e o-ten0a el +roducto )( e ta-le 5re0la de ]a't e46 en una reacc',n 81% lo cual e /u ta)ente lo *ue e o- er4a. "a c'n:t'ca e de +r')er orden +ero u )ecan' )o e en do eta+a C

DES9IDRATA#I:N DE AL#O9OLES A ALPUENOS1 ?ara *ue un u trato e3+er')ente una reacc',n 81 e nece ar'o *ue +o ea un -uen 0ru+o al'ente% cu$a )arc1a or'0'ne un car-ocat',n e ta-le. "o alco1ole no u&ren el')'nac',n en cond'c'one neutra o alcal'na % de-'do a *ue el !O2 no e un -uen 0ru+o al'ente. No o- tante% en un )ed'o (c'do lo alco1ole e +rotonan en el o30eno +ara dar 'one o3on'o% ca+ace de +erder a0ua 52 2O6% un e3celente 0ru+o al'ente.

13E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A % la reacc',n de lo alco1ole 2ar'o $ 3ar'o con un e3ce o de un (c'do &uerte con t'tu$en un ):todo e ta-lec'do +ara la nte ' de al*ueno . 9uelen e)+lear e lo Lcidos sulfUricos < fosfricosR. "a te)+eratura ele4ada acelera la reacc',n $ &a4orece la el')'nac',n% ade)( % +er)'te *ue el al*ueno de t'le a )ed'da *ue e &or)a% lo *ue e4'ta la reacc'one ecundar'a . 2jemplos: *.+

).+

;.+

8n lo e/e)+lo ) $ ;% lo re ultado e t(n de acuerdo con lo e +erado% e dec'r la o-tenc',n del al*ueno )( u t'tu'do. "o +roducto +redo)'nante en el e/e)+lo ; e 1an &or)ado a tra4: de una .,a/!po!ici7/% lo *ue de)ue tra *ue en la reacc',n 1an 'nter4en'do car-ocat'one co)o 'nter)ed'o .

T,a/!po!icio/ ! a .,a63! - ca,'oca.io/ !C Una +ro+'edad co)Gn de lo car-ocat'one e e3+er')entar tran +o 'c'one % 'e)+re $ cuando ean ca+ace de 0enerar un car-ocat',n )uc1o )( e ta-le *ue el +recur or. 14; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Mran +o 'c',n de 2'dr,0eno

Mran +o 'c',n de Met'lo

#OMPARA#I:N ENTRE LAS REA##IONES E* y E).

#a,ac. ,@!.ica!
Mecan' )o C'n:t'ca Mran +o 'c'one 9u trato Caracter t'ca &a4ora-le Co)+etenc'a

E*

E)
Un +a o% el')'nac',n concertada% con e tado de tran 'c',n 9e0undo orden Nunca 2aluro % to 'lato % 1'dr,3'do de tetraal*u'la)on'o 8le4ada concentrac',n de -a e. Reacc',n 9N2

Do +a o % Inter)ed'o t'+o car-ocat',n ?r')er orden 8n oca 'one 2aluro % Mo 'lato % alco1ole en )ed'o (c'do e tructurale 2alo0enuro 3=% $ e)+leando d' ol4ente +olare Reacc',n 9N1

#o,, (aci7/ /.,

!.,uc.u,a y , ac.i6i-a- pa,a , accio/ ! - !u!.i.uci7/ y (imi/aci7/.

SN* S N) E* E)

Tipo ha(og /u,o R!C22!V *primarioR2!C2!V *secundarioR3!C!V *terciario-

No ocurre

A(.am /. 5a6o, ci-a

No ocurre

Ocurre cuando e e)+lean -a e &uerte E! 5a6o, ci-a cua/-o ! u!a/ 'a! ! 5u ,. !

?uede ocurr'r con 1alo0enuro -encl'co $ all'co E! 5a6o, ci-a / !o(6 /. ! hi-,o>@(ico!

Ocurre en ?uede ocurr'r con co)+etenc'a con la 1alo0enuro reacc',n 82 -encl'co $ all'co No ocurre

Ocurre en E! 5a6o, ci-a co)+etenc'a con la cua/-o ! mp( a/ reacc',n 9N1 'a! !

OTRAS REA##IONES DE ELIMINA#I:NC 8n la reacc'one de el')'nac',n 81 $ 82% el +roducto o-ten'do )a$or'tar'a)ente re ulta er el al*ueno )( u t'tu'do% +ero en )uc1a oca 'one +or 'nter: 'nt:t'co e nece ar'o o-tener un al*ueno )eno u t'tu'do en &or)a )a$or'tar'a. 8n tal ca o% lo ):todo anter'ore no re ultan Gt'le % $ 1a$ *ue recurr'r a otro ):todo de cr'to en la l'teratura c'ent&'ca% de lo cuale re u)'re)o al0uno . A.+ ELIMINA#I:N DE 9O&MANN 141 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a +:rd'da de una tr'al*u'la)'na $ un (to)o de 1'dr,0eno en re +ecto del n'tr,0eno a +art'r de una al de a)on'o cuaternar'o conduce a un al*ueno )ed'ante la reacc',n conoc'da 0eneral)ente co)o el')'nac',n de 2o&)annZ3[.

"a reacc',n tran curre nor)al)ente +or )ecan' )o 82 $ '0ue la +re&erenc'a e tereoelectr,n'ca +ara la el')'nac',n anti. Cuando e3' ten do t'+o d'&erente de 1'dr,0eno en re +ecto al n'tr,0eno cuaternar'o% la el')'nac',n conduce 0eneral)ente al predominio del al+ueno menos sustituido . De 1ec1o% 2o&)ann +ro+u o u re0la o-re la or'entac',n de la el')'nac',n en 1B<1 co)o con ecuenc'a de u e tud'o o-re el')'nac'one a +art'r de ale de a)on'o cuaternar'o.

"a el')'nac',n +uede con e0u'r e tratando una al de a)on'o cuaternar'o con una -a e &uerte% ' -'en e )( nor)al ut'l'Aar el 1'dr,3'do de a)on'o cuaternar'o co)o react'4o% con lo *ue e re*u'ere -a e e3terna. 8l rend')'ento en al*ueno e 0eneral)ente alto. "a reacc',n +o ee una ut'l'dad l')'tada +ara la nte ' de al*ueno % $a *ue a )enudo e )( &(c'l e)+lear +roducto de +art'da )( a e*u'-le . 5el )ecan' )o er( e tud'ado en el ca+tulo ded'cado a la a)'na 6. %.+ ELIMINA#I:N PIROLTTI#A C'erto +recur ore de al*ueno no re*u'eren un react'4o e3terno *ue +ro)ue4a la el')'nac',n. "o : tere $ lo ,3'do de a)'na con t'tu$en do e/e)+lo de tale u trato . 8n e o ca o % la cale&acc',n a+orta u&'c'ente ener0a +ara *ue el 0ru+o al'ente actGe co)o una -a e 'ntra)olecular. "a ru+tura t:r)'ca de una )ol:cula e conoce co)o pirlisis. Cuando e cal'enta un : ter 53;; ! H;;=6% 0eneral)ente un acetato *ue cont'ene un (to)o de 1'dr,0eno en en u +orc',n alco1,l'ca% e &or)an un al*ueno $ un (c'do car-o3l'co. 9e cree *ue la reacc',n tran curre de &or)a concertada a tra4: de un e tado de tran 'c',n ccl'co de e' )'e)-ro . Male reacc'one de el')'nac',n +'rolt'ca e de '0nan a )enudo co)o 2i$eliminacin% 'nterna. "a reacc',n e e tereoe +ec'&'ca% el )ecan' )o ccl'co 'ntra)olecular re*u'ere coplanaridad sin de lo 0ru+o *ue e +'erden.

M ca/i!mo1 - (a pi,7(i!i! - 3!. , !. 142 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a +'r,l' ' de ,3'do de a)'na ALa R acci7/ - #op B e un ):todo de nte ' de al*ueno )u$ relac'onado con la +'r,l' ' de : tere . 8l (to)o de o30eno de un ,3'do de a)'na +o ee una car0a ne0at'4a &or)al $ +uede actuar co)o una -a e 'nterna. Otro e/e)+lo C

Acetato de treo!2!deuter'o !1%2!d'&en'let'lo

E!8 t'l-eno 5trans6

Acetato de Eritro!2!deuter'o !1%2!d'&en'let'lo

E!1!Deuter'oe t'l-eno 5trans6

8l )ecan' )o de la reacc',n de Co+e er( e tud'ado en ca+tulo ded'cado a la a)'na. #.+ DES9ALOGENA#I:N 8n la reacc'one de 1%2!el')'nac',n )( co)une % el +rot,n e uno de lo do 0ru+o *ue e +'erde. Cuando en un u trato e t(n +re ente do (to)o de 1al,0eno% la reacc',n con -a e +uede conduc'r a una do-le de 1'dro1alo0enac',n. 8l c'clo1e3ad'eno e +re+ara de e ta )anera a +art'r del 1%2!d'-ro)oc'clo1e3ano. No o- tante% ' e trata el )' )o 1%2!d'1alo0enuro con $oduro +ot( 'co% un react'4o relat'4a)ente no -( 'co% e o-t'ene c'clo1e3eno% una )onoole&'na. La eliminacin de dos tomos de halgeno produce una deshalogenacin6

"a de 1alo0enac',n )ed'ante 'on $oduro e un +roce o e tereoe +ec&'co *ue tran curre con un cur o e tereo*u)'co anti. 8l $oduro actGa de la )' )a )anera *ue la -a e en la de 1'dro1alo0enac',n. 8n e ta reacc',n 82% la +:rd'da de lo do (to)o de 1al,0eno e t( 'ncron'Aada con la &or)ac',n del do-le enlace. 143 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8l 'on $oduro $ el c'nc )et(l'co on lo react'4o )( co)Gn)ente ut'l'Aado +ara la de 1alo0enac',n. D.+ DES9IDROGENA#I:N #ATALTTI#A. "a el')'nac',n de 1'dr,0eno a +art'r de un 1'drocar-uro e un ')+ortante +roce o 'ndu tr'al. "a de 1'dro0enac',n e lle4a a ca-o a te)+eratura ele4ada o-re catal'Aadore co)+ue to nor)al)ente de ,3'do )et(l'co . "a tecnolo0a de e te t'+o de +roce o catalt'co cont'nuo e )u$ o&' t'cada. "o &actore crt'co +ara controlar lo rend')'ento $ lo +roducto ecundar'o on la te)+eratura% la co)+o 'c',n del catal'Aador $ la 4eloc'dad de &lu/o a tra4: del reactor. 8l 4a+or de a0ua $ el n'tr,0eno on do 0a e +ortadore ut'l'Aado +ara arra trar lo +roducto de +art'da $ lo +roducto de reacc',n 5entre ello 1'dr,0eno6 a tra4: del catal'Aador. "a naturaleAa $ concentrac',n de e to 0a e L'nerte R on a )enudo 4ar'a-le ')+ortante de la reacc',n.

Z1[ Z2[

Ale3ander M. ]a't e4 5o 9a$tAe&&6 51B41!1E1;6Q n. OaA(n% Ru 'a. DereN 2. R. Barton 51E1B! 6Q n. Gra4e end% In0laterraQ ?re)'o No-el 51EH;6. Z3[ Au0u t Y. 4on 2o&)ann% 51B1B!1BE26% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Berln% Ale)an'a.

144 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALCOHOLES Y TIOLES
"o a(coho( ! on co)+ue to *ue t'enen 0ru+o 1'dro3'lo un'do a (to)o de car-ono aturado% con 1'-r'dac',n sp3. 8 ta de&'n'c',n e3clu$e del'-erada)ente a lo &enole 50ru+o 1'dro3'lo un'do a an'llo aro)(t'co 6 $ a lo enole 50ru+o 1'dro3'lo un'do a un car-ono 4'nl'co6% de-'do a *ue la *u)'ca de e to tre t'+o de co)+ue to e )u$ d'&erente. "o alco1ole +ueden con 'derar e lo der'4ado or0(n'co del a0ua% donde uno de lo 1'dr,0eno e u t'tu'do +or un 0ru+o or0(n'coC 2!O!2 +a a a er R! O!2.

"o alco1ole e t(n a)+l'a)ente d' tr'-u'do en la naturaleAa $ t'enen )uc1a a+l'cac'one 'ndu tr'ale $ &ar)ac:ut'ca . 8l etanol% +or e/e)+lo% e una de la u tanc'a or0(n'ca )( ')+le $ )e/or conoc'da % $ e u a co)o ad't'4o de co)-u t'-le % co)o d' ol4ente 'ndu tr'al $ en la -e-'da Q el )entol% un alco1ol a' lado de la )enta% e u a )uc1o co)o a-or'Aante $ en +er&u)eraQ $ el cole terol% un alco1ol e tero'de cu$a &,r)ula t'ene a +ecto co)+l'cado% e con 'dera un a0ente *ue cau a en&er)edade del coraA,n. .4 I2D!D2, D2 L4, !L"4#4L2,: U2/-2 D2 #ID.D:2/4 Co)o $a e co)ent,% lo alco1ole e +ueden con 'derar der'4ado del a0ua% en el ent'do de *ue uno de lo 1'dr,0eno 1a 'do ree)+laAado +or un 0ru+o or0(n'co. De e te )odo lo alco1ole t'enen ca ' la )' )a con&'0urac',n 0eo):tr'ca del a0ua. 8l (n0ulo de enlace R!O!2 t'ene a+ro3')ada)ente el 4alor tetra:dr'co 51;E= en el )etanol% +or e/e)+lo6% $ el (to)o de o30eno +re enta 1'-r'dac',n sp3. "o alco1ole on )u$ d' t'nto de lo 1'drocar-uro $ de lo 1alo0enuro de al*u'lo. No ,lo u *u)'ca e )uc1o )( r'ca% 'no *ue u +ro+'edade & 'ca on ta)-':n d'&erente . 8n la Ma-la 12.1% e co)+aran lo +unto de e-ull'c',n de al0uno alco1ole % alcano $ cloroalcano ')+le % e 4e *ue lo alco1ole t'enen +unto de e-ull'c',n )uc1o )a$ore TA%LA *).*.+ 14< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

untos de ebullicin de alcanos& cloroalcanos < alcoholes 0P"3 Gru+o al*u'lo% R C23! C23C22! C23C22C22! 5C2362C2! C23C22C22C22! 5C2363C! Alcano% R!2 !1H2 !BB.< !42 !42 !;.< !12 Cloroalcano% R!Cl !24 12.< 4H.H 3H.< B3.< <1 Alco1ol. R!O2 H4.< JB.3 EJ B2.< 11J B3

"a cau a de u +unto de e-ull'c',n alto e *ue lo alco1ole % al '0ual *ue el a0ua% e t(n )u$ a oc'ado en oluc',n de-'do a la &or)ac',n de lo lla)ado pu /. ! - hi-,7g /o. 8l (to)o de 1'dr,0eno de un 0ru+o !O2 en una )ol:cula e t( +olar'Aado +o 't'4a)ente% $ &or)a un enlace d:-'l 5L+uente de 1'dr,0enoR6 con el (to)o de o30eno +olar'Aado ne0at'4a)ente de otra )ol:cula. Aun*ue lo +uente de 1'dr,0eno t'enen una ener0a de ,lo < Ncal@)ol% en contra te con la 1;3 Ncal@)ol de un enlace O! 2 t+'co% la +re enc'a de )uc1o +uente de 1'dr,0eno '0n'&'ca *ue e de-e a0re0ar ener0a e3tra +ara ro)+erlo durante la e-ull'c',n.

uentes de hidrgeno en los !lcoholes. PROPIEDAD DE LOS AL#O9OLES1 A#IDE\ $ %ASI#IDAD Co)o el a0ua lo alco1ole on d:-'l)ente (c'do $ d:-'l)ente -( 'co . Co)o -a e de "e#' d:-'le % lo alco1ole on +rotonado re4er '-le)ente +or lo (c'do +ara &or)ar 'one o3on'o% R!O227. Co)o +odra e +erar e% lo alco1ole +rotonado on )uc1o )( react'4o *ue lo alco1ole neutro 1ac'a lo nucle,&'lo % de-'do a *ue +ortan car0a +o 't'4a.

Co)o (c'do d:-'le % lo alco1ole actGan co)o donadore de +rotone . 8n oluc',n acuo a d'lu'da% e d' oc'an l'0era)ente donando un +rot,n al a0ua.

14H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o e&ecto 'nduct'4o ta)-':n on ')+ortante +ara deter)'nar la ac'deA de lo alco1ole . ?or e/e)+lo% lo u t'tu$ente 1al,0eno% atra$ente de electrone % e ta-'l'Aan un an',n alc,3'do a$udando a d' +er ar la car0a en una (rea 0rande% $ 1ac'endo a )( (c'do al alco1ol. 8 te e&ecto 'nduct'4o +uede o- er4ar e co)+arando la ac'deA del etanol 5pKa I 1H6 con la del 2%2%2!tr'&luoroetanol 5 pKa I 12.436% o la del terc!-utl'co 5pKa I 1B6 con la del +er&luoro!2!)et'l!2!+ro+anol 5pKa I <.46. 54:a e Ma-la 12.26 TA%LA *).).+ "onstantes de acidez de algunos alcoholes A(coho( 5C2363CO2 C23C22O2 2O2 5a0ua6 C23O2 CK3C22O2 5CK363CO2 2Cl 1B.;; 1H.;; 1<.J4 1<.<4 12.43 <.4 !J.;; pKa c'do d:-'l c'do &uerte

"o 0ru+o atra$ente de electrone e ta-'l'Aan el alc,3'do $ reducen el pKa.

pKa I <.4

pKa I 1B

?ue to *ue lo alco1ole on )uc1o )( d:-'le *ue lo (c'do car-o3l'co o lo (c'do )'nerale % no reacc'onan con -a e d:-'le co)o a)'na % 'on -'car-onato o 1'dr,3'do )et(l'co. 9'n e)-ar0o% reacc'onan con )etale alcal'no $ con -a e &uerte co)o 1'druro de od'o 5Na26% a)'na de od'o 5NaN226% react'4o de al*u'l!l't'o 5R"'6 $ react'4o de Gr'0nard 5RM0V6. "a ale )et(l'ca de lo alco1ole on +or )' )a -a e &uerte % +or lo *ue a )enudo e u an co)o react'4o en *u)'ca or0(n'ca. 2jemplos:

14J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

R89UM8N D8 "A9 R8ACCION89 D8 "O9 A"CO2O"89C I6$ ,>/-2,I, D2 !L"4#4L2, .2!""ID/ 2S2A L4 a6$ .educcin de compuestos carbon7licos 516 Alde1do

Un alcohol primario

526 Cetona

Un alcohol secundario

536 W tere

Un alcohol primario

546 c'do car-o3l'co

Un alcohol primario

b6$ !dicin de reactiBos de :rignard a compuestos carbon7licos6 516 Kor)alde1 do 14B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Un alcohol primario

526 Alde1do

Un alcohol secundario

536 Cetona

Un alcohol terciario

546 W tere

Un alcohol terciario

II6$ .2!""I4/2, D2 L4, !L"4#4L2, a6$ !cidez RO2 7 Na2 RO!Na7 7 22 RO2 7 Na RO!Na7 7 22
!lc*idos

b6$ Deshidratacin 516 Alco1ole terc'ar'o

526 Alco1ole

ecundar'o $ terc'ar'o

c6$ 4*idacin 14E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

516 Alco1ol +r')ar'o

!ldeh7do

Un cido carbo*7lico

526 Alco1ol ecundar'o

Una cetona

III6$

,>/-2,I, D2 L4, -I4L2,

I96$

.2!""I4/2, D2 L4, -I4L2,

a6$ 4*idacin de tioles a disulfuros

b6$ 4tras homologas a la de los alcoholes 4@-2/"ID/ D2 !L"4#4L2, 4. .2DU""ID/ D2 :.U 4, "!.@4/IL4,6 8l ):todo )( 0eneral'Aado +ara +roduc'r alco1ole co)+ue to car-on'l'co C e la reducc',n de

Do/- [ 9] ! u/a ag /. , -uc.o, g / ,a(iHa-o

Una , -ucci7/ o,g0/ica e una reacc',n en la cual se incrementa el conten'do de 1'dr,0eno o d' )'nu$e el de o30eno% n'tr,0eno o 1al,0eno de una )ol:cula. A la 'n4er a% una o>i-aci7/ o,g0/ica e una reacc',n en la cual disminuye el conten'do de 1'dr,0eno o e 'ncre)enta el de o30eno% n'tr,0eno o 1al,0eno de una )ol:cula. 1<; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9e d' +one de )uc1o react'4o +ara reduc'r cetona $ alde1do a alco1ole % +ero u ual)ente e el'0e el -oro1'druro de od'o% Na%94% de-'do a la e0ur'dad $ la &ac'l'dad de u )ane/o. 8 te co)+ue to e un ,l'do cr' tal'no -lanco *ue e +uede )an'+ular $ +e ar 'n +el'0ro en at), &era a-'erta $ u ar en a0ua o en oluc',n alco1,l'ca. 9uelen o-tener e alto rend')'ento de alco1ol. 8l 1'druro de alu)'n'o $ l't'o% LiA(9I% e un +ol4o -lanco olu-le en :ter $ tetra1'dro&urano% e otro a0ente reductor *ue e u a al0una 4ece +ara reducc',n de cetona $ Alde1do . 9' -'en e )( +otente $ react'4o *ue el NaB2 4% el "'Al24 e ta)-':n +el'0ro o% $ de-e er )ane/ado +or personas e4perimentadas. Reacc'ona 4'olenta)ente con el a0ua% e de co)+one cuando e cal'enta a )( de 12<=C. No o- tante e to 'ncon4en'ente % el "'Al2 4 e un react'4o en e3tre)o 4al'o o $ u a ad'ar'o en c'ento de la-orator'o . "o : tere $ lo (c'do car-o3l'co +ueden reduc'r e +ara &or)ar alco1ole +r')ar'o . 8 ta reacc'one on )( d'&c'le *ue la reducc'one corre +ond'ente de Alde1do $ cetona . ?or e/e)+lo% el -oro1'druro de od'o reduce lenta)ente lo : tere $ no reduce lo (c'do . A % la reducc'one de lo : tere $ lo (c'do car-o3l'co u ual)ente e real'Aan con 1'druro de l't'o $ alu)'n'o. Modo lo 0ru+o car-on'lo % 'nclu$endo : tere % (c'do % cetona $ alde1'do % e reducen +or )ed'o de "'Al2 4 con alto rend')'ento% co)o lo 'nd'can lo '0u'ente e/e)+lo C

Aecanismo de la reduccin con /a@#) :

1<1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la reduccin con Li!l#):

4@-2/"ID/ D2 !L"4#4L2, 4. !DI"ID/ D2 .2!"-I94, D2 :.I:/!.D ! :.U 4, "!.@4/IL4,6 "o react'4o de Gr'0nard% RM0V% reacc'onan con lo co)+ue to car-onl'co +ara +roduc'r alco1ole de )anera e)e/ante a co)o lo 1acen con lo 1'druro . 8l re ultado e un ):todo )u$ Gt'l $ 0eneral de nte ' de alco1ole .
"a reacc',n con ' te en un ata*ue nucleo&l'co del R al car-ono electro&l'co del 0ru+o car-on'lo.

8l car(cter nucleo&l'co del 0ru+o al*u'lo en lo react'4o or0ano)et(l'co de l't'o $ )a0ne 'o +uede ut'l'Aar e +ara la nte ' de alco1ole +or ad'c',n a co)+ue to car-onl'co $ a+ertura nucle,&'la de an'llo de o3ac'clo+ro+ano. Aecanismo:

?or reacc'one de Gr'0nard e +o '-le o-tener un 0ran nG)ero de alco1ole % de+end'endo de lo react'4o u ado % o- :r4e e lo '0u'ente e/e)+lo C

Bro)uro de c'clo1e3'l )a0ne 'o

Kor)alde1do

C'clo1e3'l)etanol 5H<>6

3!Met'l-utanal

Bro)uro de &en'l)a0ne 'o

3!Met'l!1!&en'l!1!-utanol 5J3>6

1<2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?entanoato de et'lo C'clo1e3anona 5BE>6 1!8t'lc'clo1e3anol

Bro)uro de )et'l)a0ne 'o

2!Met'l!2!1e3anol 5B<>6

.2!""I4/2, D2 L4, !L"4#4L2,6 "a reacc'one de lo alco1ole +ueden d'4'd'r e en do 0ru+o . "a *ue ocurren en el enlace C!O $ la *ue ocurren en el enlace O!2.

8n el re u)en de la reacc'one e t(n re+re entada ca ' toda cont'nuac',n real'Aare)o al0Gn co)entar'o de la )( '0n'&'cat'4a . D2,#ID.!-!"ID/ D2 !L"4#4L2, !.! .4DU"I. !LJU2/4, .

ella % a

Una de la reacc'one )( ')+ortante del enlace C!O de lo alco1ole e la de 1'dratac',n +ara &or)ar al*ueno . 9e ro)+e el enlace car-ono!o30eno% e ro)+e el enlace C!2 4ec'no $ e &or)a un enlace +' 5 6 de al*ueno. 54:a e ca+tulo de el')'nac',n6. De-'do a la ')+ortanc'a de la reacc',n% e 1a de arrollado un 0ran nG)ero de &or)a alternat'4a de real'Aar la de 1'dratac'one . Uno de lo ):todo )( co)une $ *ue &unc'ona +art'cular)ente -'en +ara lo alco1ole terc'ar'o e el ):todo catal'Aado +or (c'do. "a de 1'dratac'one catal'Aada +or (c'do nor)al)ente '0uen la re0la de ]a't e4 . 8n la +r(ct'ca nor)al de la-orator'o% ,lo lo alco1ole terc'ar'o e de 1'dratan con (c'do. ?uede 1acer e *ue lo alco1ole ecundar'o reacc'onen% +ero la cond'c'one on )( e4era 5229O4 al J<>% 1;;=C6 $ la )ol:cula en '-le no la re ' ten. "o alco1ole +r')ar'o on )eno react'4o aGn *ue lo ecundar'o % $ e re*u'eren cond'c'one toda4a )( e4era +ara la de 1'dratac',n 52 29O4 al E<>% 1<;=C6 .

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QUMICA ORGNICA I

Do electrone del (to)o de o30eno e unen al 27% +roduc'endo un alco1ol +rotonado 'nter)ed'ar'o% el cual a u 4eA e un -uen 0ru+o al'ente.

9e ro)+e el enlace car-ono!o30eno $ lo do electrone del enlace *uedan en el o30eno% de/ando el car-ocat',n 'nter)ed'ar'o. Do electrone de un enlace car-ono! 1'dr,0eno 4ec'no &or)an el enlace +' del al*ueno% $ e el')'na un 27 5un +rot,n6.

Una 4eA *ue e 1a reconoc'do *ue la de 1'dratac',n catal'Aada +or (c'do e una reacc',n 81% e e clarece la cau a +or la cual lo alco1ole terc'ar'o reacc'onan )( r(+'do. "o u trato terc'ar'o 'e)+re reacc'onan con )( ra+'deA en la reacc'one 81 de-'do a *ue conducen a car-ocat'one 'nter)ed'o )u$ e ta-'l'Aado . ?ara e4'tar la nece 'dad de (c'do &uerte $ +oder de 1'dratar alco1ole ecundar'o de un )odo )( ua4e% e 1an de arrollado otro react'4o *ue on e&'cace en cond'c'one -( 'ca ua4e . Uno de tale react'4o % el o3'cloruro de &, &oro 5?OCl36% a )enudo e ca+aA de +ro4ocar la de 1'dratac',n de alco1ole ecundar'o $ terc'ar'o a ;=C en +'r'd'na 5una a)'na -( 'ca6 co)o d' ol4ente.

L$Aetilciclohe*anol

L$Aetilciclohe*eno 0EQT3

"iclohe*anol

"iclohe*eno 0ENT3

1<4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo:

8l 0ru+o 1'dro3'lo del alco1ol reacc'ona con ?OCl 3 +ara &or)ar un d'cloro&o &ato 'nter)ed'o. "a el')'nac',n 82 +rocede +or el )ecan' )o u ual de un +a o% la +'r'd'na% una a)'na -( 'ca% u trae un +rot,n del car-ono 4ec'no al )' )o t'e)+o *ue el 0ru+o d'cloro&oa&ato e t( al'endo. "4/92.,ID/ D2 !L"4#4L2, 2/ #!L4:2/U.4, D2 !LJUIL4 . Una e0unda reacc',n del enlace C!O de lo alco1ole e u con4er ',n en 1alo0enuro de al*u'lo. "o alco1ole terc'ar'o e con4'erten con &ac'l'dad en 1alo0enuro de al*u'lo +or trata)'ento con 2Cl o 2Br a ;=C. 9'n e)-ar0o% lo alco1ole +r')ar'o $ ecundar'o on )uc1o )( re ' tente a lo (c'do % $ e tran &or)an )e/or en 1alo0enuro +or trata)'ento $a ea con 9OCl2 o con ?Br3. 4btencin de cloruros de al+uilo con ,4"l(6

Aecanismo:

4btencin de bromuros de al+uilo con @r%:

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QUMICA ORGNICA I

AecanismoC

A cont'nuac',n% el 2O?Br2 reacc'onar( con do o )( )ol:cula del alco1ol +or )ecan' )o an(lo0o al de la +r')era eta+a. "4/92.,ID/ D2 !L"4#4L2, 2/ -4,IL!-4, "4/ "L4.U.4 D2 -4LU2/,UL;4/IL4& 0 $-4,"L3: $

"o alco1ole reacc'onan con cloruro de p!toluen ul&on'lo en oluc',n de +'r'd'na +ara &or)ar to 'lato de al*u'lo% R!OM . 8n e ta reacc',n ,lo e ro)+e el enlace O!2 del alco1olQ el enlace C!O *ueda 'ntacto% $ no ocurre ca)-'o en la con&'0urac',n ' el alco1ol e *u'ral. 8l to 'lato de al*u'lo re ultante t'ene co)+orta)'ento *u)'co )u$ ')'lar al de lo 1alo0enuro de al*u'lo% $ co)o e to u&re reacc'one de u t'tuc',n 9N1 $ 9N2 con &ac'l'dad. 2jemplo:

48ID!"ID/ D2 !L"4#4L2,: "a reacc',n )( ')+ortante de lo alco1ole e u o3'dac',n +ara +roduc'r co)+ue to car-onl'co . "o alco1ole +r')ar'o &or)an alde1do o (c'do car-o3l'co Q lo alco1ole ecundar'o 0eneran cetona % $ lo alco1ole terc'ar'o no reacc'onan con la )a$ora de lo a0ente o3'dante % e3ce+to en cond'c'one )( 4'0oro a . "a o3'dac',n de lo alco1ole +r')ar'o $ ecundar'o +uede e&ectuar e con un 0ran nG)ero de react'4o % co)o OMnO 4% CrO3 $ Na2Cr2OJ , O2Cr2OJ. "o alco1ole +r')ar'o e o3'dan a alde1do o (c'do car-o3l'co % de+end'endo de lo react'4o elecc'onado $ de la cond'c'one de reacc',n. ?ro-a-le)ente el )e/or ):todo +ara ela-orar alde1do a +art'r de alco1ole +r')ar'o e +or )ed'o del clorocromato de piridinio 5?CC6% en d'cloro)etano co)o d' ol4ente. 1<H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Moda e ta o3'dac'one ocurren +or ruta e trec1a)ente relac'onada con la reacc',n 82. 8l +r')er +a o ')+l'ca la reacc',n entre el alco1ol $ un react'4o de Cro)o VI +ara &or)ar un cro)ato 'nter)ed'o. Una el')'nac',n -')olecular +o ter'or &or)a el +roducto car-on'lo.

8/e)+lo C

1!Decanol 5E3>6

c'do decano'co 5B<>6

4!tercBut'lc'clo1e3anol tercBut'lc'clo1e3anona 5E1>6

4!

C'tronelol

C'tronelal 5B2>6

4!)et'l+entanol

4!)et'l+entanal

1<J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

TIOLES "o .io( !8 R+S9% on an(lo0o aAu&rado de lo alco1ole . "o t'ole e no)-ran +or )ed'o del ' te)a *ue e u a +ara lo alco1ole % con el u&'/o -tiol en lu0ar de -ol. 8l 0ru+o !92 )' )o e conoce co)o 0ru+o m ,cap.o. "a caracter t'ca & 'ca )( nota-le de lo t'ole e u olor en e3tre)o de a0rada-le. ?or e/e)+lo% el olor del Aorr'llo o )o&eta e de-e +r'nc'+al)ente a lo t'ole ')+le 3!Met'l!1!-utanot'ol $ 2!Buteno!1!t'ol. Al 0a natural e le a0re0an +e*ueDa cant'dade de t'ole con -a/o +e o )olecular *ue 'r4en co)o ad4ertenc'a &(c'l de detectar en ca o de &u0a . "o t'ole uelen ela-orar e a +art'r de lo corre +ond'ente 1alo0enuro de al*u'lo +or de +laAa)'ento 9N2 con un nucle,&'lo de aAu&re% co)o el an',n ul&1'dr'lo% !92.

1!Bro)ooctano Octanot'ol

1!

"o t'ole +ueden er o3'dado +or react'4o ua4e % co)o -ro)o o $odo% +ara &or)ar d' ul&uro % R!99!R. "a reacc',n e &(c'l)ente re4er '-leQ lo d' ul&uro e +ueden reduc'r a t'ole +or trata)'ento con c'nc $ (c'do.

1<B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

TERES, EPXIDOS Y SULFUROS

Un 3. , e una u tanc'a *ue t'ene do re 'duo or0(n'co un'do al )' )o (to)o de o30eno% R+O+RU. "o re 'duo or0(n'co +ueden er al*ul'co % arl'co o 4'nl'co % $ el (to)o de o30eno +uede &or)ar +arte $a ea de una cadena a-'erta o de un an'llo. Mal 4eA el :ter )e/or conoc'do e el :ter d'etl'co% una u tanc'a &a)'l'ar *ue e 1a u ado en )ed'c'na co)o ane t: 'co $ e e)+lea )uc1o en la 'ndu tr'a co)o d' ol4ente. 8n el la-orator'o% lo :tere nor)al)ente e ela-oran +or S@/. !i! ]i((iam!o/ o +or una ecuenc'a de a(co>im ,cu,aci7/+- !m ,cu,aci7/. "o :tere on 'nerte a la )a$ora de lo react'4o co)une % +ero on atacado +or (c'do &uerte +ara &or)ar lo +roducto de ru+tura. Lo! p7>i-o! on :tere ccl'co con an'llo de tre )'e)-ro *ue cont'enen o30eno% d'&'eren de lo otro :tere ccl'co en u &ac'l'dad de ru+tura. "o !u(5u,o!% R+S+RU% on an(lo0o aAu&rado de lo :tere . 9e +roducen +or una reacc',n 9N2 de t'+o Y'll'a) on entre un an',n t'olato $ un 1alo0enuro de al*u'lo +r')ar'o o ecundar'o.

1<E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?TERES. "o :tere +ueden con 'derar e der'4ado or0(n'co del a0ua% en lo cuale lo (to)o de 1'dr,0eno 1an 'do ree)+laAado +or &ra0)ento or0(n'co Q e dec'r% 2!O!2 +or R!O!RU. De e te )odo% lo :tere t'enen ca ' la )' )a con&'0urac',n 0eo):tr'ca *ue el a0ua. "o enlace R!O!R_ t'enen (n0ulo de enlace a+ro3')ada)ente tetra:dr'co 5112= en el :ter d')et'lco6% $ el (to)o de o30eno t'ene 1'-r'dac',n sp3.

9i',i-aci7/ sp; "a +re enc'a del (to)o de o30eno% electrone0at'4o% 1ace *ue lo :tere ten0an un l'0ero )o)ento d'+olar $% +or tanto% u +unto de e-ull'c',n on un +oco )( alto *ue lo alcano corre +ond'ente . 8n la Ma-la 13.1 e co)+aran lo +unto de e-ull'c',n de al0uno :tere co)une con lo de lo 1'drocar-uro corre +ond'ente en lo *ue el (to)o de o30eno e 1a u t'tu'do +or un !C22!. TA%LA *;.* "omparacin de los puntos de ebullicin de teres e hidrocarburos. ?. , [ 9i-,oca,'u,o] Pu/.o 'u((ici7/ AD#B

"a reacc'one de lo :tere er(n +re entada en &or)a de ta-la% $ al &'nal de la +re entac',n e real'Aara un co)entar'o de la )( '0n'&'cat'4a . RESUMEN DE LAS REA##IONES DE LOS ?TERES. 1H; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

*.+ &o,maci7/ - 3. , !. 5a6 9nte ' de Y'll'a) on.

Recu:rde e *ue lo alc,3'do e +re+aran de de lo alco1ole +or trata)'ento -( 'co $@o ):tale alcal'no .

2l halogenuro de al+uilo debe ser primario

5-6 Alco3')ercurac',n!de )ercurac',n.

,e obserBa orientacin AarFoBniFoB6 0!dicin ,in3

5c6 8+o3'dac',n de al*ueno con +ero3'(c'do .

).+ R accio/ ! - (o! 3. , !. 5a6 Ru+tura con 2V.

Donde #8 V #@r o #I

5-6 A+ertura de an'llo de e+,3'do catal'Aada +or -a e.

La reaccin ocurre en el sitio de menor impedimento estrico 0!dicin !nti36

1H1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

La reaccin ocurre en el sitio de menor impedimento estrico 0!dicin !nti36

5c6 2'dr,l' ' de e+,3'do catal'Aada +or (c'do.

La reaccin ocurre en el sitio ms impedidoW se producen L&($dioles trans a partir de ep*idos c7clicos6

5d6 A+ertura de an'llo de e+,3'do 'nduc'da +or (c'do.

La reaccin ocurre en el sitio ms impedido 0!dicin !nti36

;.+ &o,maci7/ - !u(5u,o!.

I.+ R acci7/ - o>i-aci7/ - !u(5u,o!. 5a6 Kor)ac',n de ul&,3'do .

5-6 Kor)ac',n de ul&ona .

,>/-2,I, D2 =-2.2, D2 CILLI!A,4/6 1H2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o alc,3'do )et(l'co reacc'onan con lo 1alo0enuro de al*u'lo +r')ar'o $ con lo to 'lato a tra4: de una ruta 9N2 +ara +roduc'r :tere % un +roce o conoc'do co)o nte ' de :tere de Y'll'a) on Z1[ . Aun*ue e de cu-r', en 1B<;% la nte ' de Y'll'a) on e toda4a el )e/or ):todo +ara ela-orar :tere % tanto '):tr'co co)o a '):tr'co .

#ic(op /.7>i-o - po.a!io

$o-om .a/o

?. , cic(op /.i( m .i( ALIEB

"o 'one alc,3'do nece ar'o de la nte ' de Y'll'a) on nor)al)ente e o-t'enen de la reacc',n de un alco1ol con una -a e &uerte co)o el 1'druro de od'o% Na2. Una reacc',n (c'do!-a e entre el alco1ol $ el 1'druro de od'o 0enera la al de od'o del alco1olC
RO2 7 Na2 RO!Na7 7 22 !lc*ido

Otra &or)a de o-tenerlo e e)+leando )etale alcal'no C

RO2 7 Metal Alcal'no 5Na% O6 RO!Na7 7 22 !lc*ido

!L"48IA2."U.!"ID/ $ D2,A2."U.!"ID/ D2 !LJU2/4,6 Una reacc',n de A(co>im ,cu,aci7/ ocurre cuando e trata un al*ueno con un alcohol en +re enc'a de acetato de )ercur'o. 58l tr'&luoroacetato de )ercur'o% 205OOCC2362% &unc'ona aGn )e/or6. "a +o ter'or - !m ,cu,aci7/ e 'nduc'da con -oro1'druro de od'o% +roduc'endo un :ter. Co)o lo )ue tran lo '0u'ente e/e)+lo % el re ultado neto e la ad'c',n MarNo4n'No4 del alco1ol al al*uenoC

2stireno

L$Aeto*i$L$feniletano 0ENT36

"iclohe*eno

=ter ciclohe*il et7lico 0LOOT36

8l )ecan' )o de la reacc',n de alco3')ercurac',n!de )ercurac',n e 'n'c'a con una ad'c',n electro&l'ca del 'on )ercGr'co al al*ueno% e0u'da de la reacc',n del cat',n 'nter)ed'o con el al*ueno. 8l de +laAa)'ento de )ercur'o con el -oro1'druro de od'o co)+leta el +roce o. Aecanismo: 1H3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2stireno

ion mercUrico

intermedio

L$Aeto*i$L$feniletano

8 +o '-le e)+lear una a)+l'a 4ar'edad de alco1ole $ de al*ueno en la reacc',n de o3')ercurac',n. .2!""I4/2, D2 L4, =-2.2,: .U -U.! ?"ID!6 "o :tere on en u )a$ora 'nerte a la total'dad de lo react'4o ut'l'Aado en *u)'ca or0(n'ca% una +ro+'edad *ue e3+l'ca u a)+l'o u o co)o d' ol4ente 'nerte . 2al,0eno % (c'do ua4e % -a e $ nucle,&'lo carecen de e&ecto o-re la )a$ora de lo :tere . De 1ec1o% lo :tere e3+er')entan ,lo una reacc',n de u o 0eneralC e ro)+en con (c'do &uerte . 8l 2I acuo o e aGn el react'4o +re&er'do +ara la ru+tura de :tere ')+le % aun*ue ta)-':n +uede u ar e 2Br. 8/e)+lo C

"ci-o )+ .o>ip,opa/oico

?. , .i( i!op,op@(ico

?. , .i( 5 /i(@co

?. , terc+'u.i( cic(oh >@(ico

"a ru+tura (c'da de :tere on reacc'one de u t'tuc',n nucleo&l'ca t+'ca *ue tran curren +or una ruta 9N1 o +or una ruta 9N2% de+end'endo de la e tructura del :ter. "o :tere al*ul'co +r')ar'o $ ecundar'o reacc'onan +or una ruta 9 N2 en la cual el 'on $oduro o -ro)uro ataca al :ter +rotonado en el 't'o )eno u t'tu'do. "o :tere terc'ar'o % -encl'co $ all'co t'enden a ro)+er e a tra4: de un )ecan' )o 9N1.

1H4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

=-2.2, ">"LI"4,: 2 D8ID4,6 8n 0ran )ed'da% lo :tere ccl'co e co)+ortan co)o lo :tere accl'co . "a *u)'ca de un 0ru+o &unc'onal :ter e la )' )a% tanto ' d'c1o 0ru+o e t( en una cadena a-'erta co)o ' e encuentra en un an'llo. ?or e/e)+lo% lo :tere ccl'co co)une co)o el tetra1'dro&urano $ el d'o3ano a )enudo e u an co)o d' ol4ente de-'do a *ue on 'nerte % aun*ue +ueden ro)+er e con (c'do &uerte . 8l Gn'co 0ru+o de :tere ccl'co *ue e co)+ortan de )anera d'&erente de co)o lo 1acen lo :tere de cadena a-'erta e el &or)ado +or lo an'llo de tre )'e)-ro *ue cont'enen o30eno% lla)ado p7>i-o! u o>i,a/o!. "a ten ',n en el an'llo de :ter de tre )'e)-ro oca 'ona *ue lo e+,3'do ean react'4o $ le con&'ere una react'4'dad *u)'ca Gn'ca. 8n el la-orator'o% lo e+,3'do nor)al)ente e ela-oran +or trata)'ento de un al*ueno con un p ,o>i0ci-o8 R#O;9C

?ueden e)+lear e )uc1o +ero3'(c'do +ara la e+o3'dac',n. A e cala de la-orator'o% el (c'do m!cloro+er-enAo'co 5MC?BA6 e el react'4o +re&er'do. "o +ero3'(c'do tran &'eren o30eno a tra4: de un )ecan' )o co)+le/o en un olo +a o% 'n 'nter)ed'o . 9'n e)-ar0o e3' ten +rue-a *ue de)ue tran *ue el o30eno )( ale/ado del 0ru+o car-on'lo e el *ue e tran &'ere. Aecanismo:

#ic(oh p. /o

P ,o>i0ci-o

*8)+Epo>icic(oh p.a/o

"ci-o

8n otro ):todo +ara la nte ' de e+,3'do e e)+lean 1alo1'dr'na % +roduc'da +or ad'c',n electro&l'ca de 2O!V a al*ueno . Cuando la 1alo1'dr'na e tratan con -a e% e el')'na 2V $ e +roduce un e+,3'do. 8 te ):todo en real'dad e una nte ' de :tere de Cilliamson intramolecular. 8l (to)o de o30eno 5nucle,&'lo6 $ el (to)o de car-ono 5electr,&'lo6 e t(n en la )' )a )ol:cula. 1H< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo:

%,omohi-,i/a

Su!.i.uci7/ i/.,amo( cu(a,

Ep7>i-o

.2!""I4/2, D2 ! 2.-U.! D2L !/ILL4 D2 L4, 2 D8ID4,6 "o an'llo de e+,3'do +ueden ro)+er e +or trata)'ento con (c'do% de )odo )u$ +arec'do a co)o ocurre con lo :tere . "a +r'nc'+al d'&erenc'a e *ue lo e+,3'do reacc'onan en cond'c'one )uc1o )( ua4e de-'do a la ten ',n en el an'llo. Un (c'do )'neral acuo o d'lu'do a te)+eratura a)-'ente -a ta +ara +ro4ocar la 1'dr,l' ' de lo e+,3'do $ &or)ar lo 1%2!d'ole % ta)-':n lla)ado glicoles Becinales. "a a+ertura del an'llo de e+,3'do catal'Aada +or (c'do +rocede +or ata*ue 9N2 de un nucle,&'lo o-re el e+,3'do +rotonado. 8/e)+loC

*8)+Epo>icic(oh >a/o

trans+*8)+#ic(oh >a/o-io( ANJEB

"o e+,3'do +rotonado ta)-':n +ueden er a-'erto +or otro nucle,&'lo % ade)( del a0ua. ?or e/e)+lo% ' e e)+lea 2V an1'dro% lo e+,3'do +ueden con4ert'r e en 1alo1'dr'na trans.

"o e+,3'do % a d'&erenc'a de lo :tere % ta)-':n +ueden ro)+er e con -a e % la react'4'dad del an'llo de tre )'e)-ro e u&'c'ente +ara *ue lo e+,3'do reacc'onen con 'on 1'dr,3'do a te)+eratura ele4ada .

Una ru+tura nucleo&l'ca de an'llo ')'lar e o- er4a cuando lo e+,3'do e tratan con react'4o de Gr'0nard. 8l ,3'do de et'leno e ut'l'Aa con &recuenc'a% $ +er)'te 1HH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

con4ert'r un react'4o de Gr'0nard en un alco1ol +r')ar'o con do car-ono )( *ue el 1alo0enuro de al*u'lo de +art'da.

%,omu,o - 'u.i(mag/ !io

*+9 >a/o( AJ)EB.

REGIOQUMICA DE LA APERTURA DEL ANILLO DE EPXIDO. LA DIRE##I:N EN LA #UAL SE A%REN LOS ANILLOS DE EP:VIDOS ASIM?TRI#OS DEPENDE DE LAS #ONDI#IONES DE REA##I:N. SI SE EMPLEA UN NU#LE:&ILO %"SI#O EN UNA REA##I:N SN) TTPI#A8 EL ATAPUE O#URRE EN EL #AR%ONO MENOS IMPEDIDO DEL EP:VIDO. SIN EM%ARGO SI SE EMPLEAN #ONDI#IONES "#IDAS LA REA##I:N SIGUE UN #URSO DISTINTO $ EL ATAPUE DEL NU#LE:&ILO O#URRE PRIN#IPALMENTE EN EL "TOMO DE #AR%ONO M"S SUSTITUIDO.

1HJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

=-2.2, "4.4/!6 "o 3. , ! co,o/a% de cu-'erto a +r'nc'+'o de la d:cada de 1EH; +or C1arle ?eder enZ2[ en la co)+aDa Du ?ont% con t'tu$en una ad'c',n relat'4a)ente rec'ente a la &a)'l'a de lo :tere .

?. , *N+co,o/a+J

"a ')+ortanc'a de lo :tere corona der'4a de u e3traord'nar'a ca+ac'dad de ol4atar cat'one )et(l'co % ecue trando el )etal en el centro de la ca4'dad del +ol':ter. D'&erente :tere corona ol4atan d'&erente cat'one )et(l'co % de+end'endo de la co)+at'-'l'dad entre el ta)aDo del 'on $ el ta)aDo de la ca4'dad. ?or e/e)+lo% el 1B! corona!H e ca+aA de &or)ar co)+le/o )u$ e ta-le con el 'on +ota 'o.

[M/OI8 !o(6a.a-o po, *N+co,o/a+J8 A !. !o(6a.o ! !o(u'( / ' /c /oB

"o co)+le/o entre :tere corona $ ale 'nor0(n'ca on olu-le en d' ol4ente or0(n'co no +olare % lo *ue +er)'te e&ectuar )uc1a reacc'one en cond'c'one a+r,t'ca *ue de otra )anera tendran *ue lle4ar e a ca-o en oluc'one acuo a . Muc1a ale 'nor0(n'ca % co)o OK% OCN% $ NaN 3% +ueden 1acer e olu-le en d' ol4ente or0(n'co e)+leando :tere corona . 8l e&ecto de u u o +ara d' ol4er una al en un d' ol4ente a+r,t'co +olar% co)o DM9O% DMK o 2M?A. 8n a)-o ca o % el cat',n )et(l'co e &uerte)ente ol4atado% de/ando al an',n de nudo. A % la react'4'dad 9N2 de un an',n e 'ncre)enta en +re enc'a de un :ter corona.

1HB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

SUL&UROS. "o !u(5u,o!8 R+S+RU% on an(lo0o aAu&rado de lo :tere . 9e no)-ran '0u'endo la )' )a re0la *ue +ara lo :tere % u ando el t:r)'no ul&uro en 4eA de :ter.

Su(5u,o -im .@(ico Su(5u,o m .i( 5 /@(ico

;+AM .i(.ioBcic(oh > /o

"o ul&uro e ela-oran +or trata)'ento de un 1alo0enuro de al*u'lo +r')ar'o o ecundar'o con un an',n t'olato% R9!. "a reacc',n tran curre +or un )ecan' )o 9N2% "o an'one t'olato on de lo )e/ore nucle,&'lo *ue e conocen $ lo rend')'ento *ue e o-t'enen uelen er alto en e ta reacc'one de u t'tuc',n.

% /c /o.io(a.o - !o-io

Su(5u,o m .i( 5 /@(ico AMJEB

?ue to *ue lo electrone de 4alenc'a del aAu&re e t(n )( le/o del nGcleo $ on reten'do )eno &uerte)ente *ue lo del o30eno e3' ten al0una d'&erenc'a ')+ortante entre la *u)'ca de lo :tere $ la de lo ul&uro . ?or e/e)+lo% el aAu&re e )( +olar'Aa-le *ue el o30eno% $ +or tanto lo co)+ue to de aAu&re on )( nucle,&'lo *ue u an(lo0o de o30eno. A d'&erenc'a de lo :tere d'al*ul'co % lo ul&uro d'al*ul'co on nucle,&'lo tan e&'cace *ue reacc'onan r(+'da)ente con 1alo0enuro de al*u'lo +r')ar'o a tra4: de un )ecan' )o 9 N2. "o +roducto de tale reacc'one on la !a( ! - .,ia(qui(!u(5o/io8 R;SQ.

Su(5u,o -im .@(ico

$o-om .a/o

$o-u,o - .,im .i(!u(5o/io

Una e0unda d'&erenc'a entre lo ul&uro $ lo :tere e *ue lo +r')ero e o3'dan &(c'l)ente. 8l trata)'ento de un ul&uro con +er,3'do de 1'dr,0eno% 22O2% a te)+eratura a)-'ente% +roduce el corre +ond'ente !u(57>i-o AR)SOB% $ la o3'dac',n +o ter'or del ul&,3'do con un +ero3'(c'do +roduce una !u(5o/a AR)SO)B.

Su(5u,o m .i( 5 /i(@co

M .i( 5 /i( !u(57>i-o

M .i( 5 /i( !u(5o/a

Z1[ Z2[

Ale3ander Y. Y'll'a) on 51B24 ! 1E;46Q n. Yand #ort1% In0laterraQ ?1. D. G'e en 51B4H6. C1arle Po1n ?eder en 51E;4!1EBE6Q n. ?u an% Corea% ?re)'o No-el 51EBJ6.

1HE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALQUENOS
"o al*ueno on 1'drocar-uro con un do-le enlace car-ono!car-ono. 8l do-le enlace e un enlace )( &uerte *ue el enlace enc'llo% 'n e)-ar0o% +arad,/'ca)ente el do-le enlace car-ono!car-ono e )uc1o )( react'4o. A d'&erenc'a de lo alcano % *ue 0eneral)ente )ue tran reacc'one )( -'en no e +ec&'ca % el do-le enlace e un 0ru+o &unc'onal en el *ue t'enen lu0ar )uc1a reacc'one con )arcado car(cter e +ec&'co. 2' t,r'ca)ente% lo 1'drocar-uro con un do-le enlace e conocan con el no)-re de o( 5i/a!. 8 te no)-re% )( -'en raro% +ro4'ene del latn oleum% ace'te% $ ficare% 1acer% +roduc'r% $ ur0', +or*ue lo der'4ado de tale co)+ue to tenan% a )enudo% a+ar'enc'a olea0'no a. 8n el +re ente ca+tulo a-ordare)o un +e*ueDo re u)en de u reacc'one $ ):todo 'nt:t'co % re altando lo )ecan' )o )( ')+ortante en cada ca o% e &'nal'Aa con lo +ro-le)a +ro+ue to .

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QUMICA ORGNICA I

ALPUENOS1 "a e tructura 0eo):tr'ca del et'leno% el al*ueno )( enc'llo% e a)+l'a)ente conoc'da 0rac'a a lo e3+er')ento e +ectro c,+'co $ de d'&racc',n. "a )ol:cula e +lana $ de acuerdo con la e tructura de "e#' del et'leno% el do-le enlace de caracter'Aa +or er una re0',n con do +are de electrone . 9e0Gn la de cr'+c',n or-'t(l' t'ca de la )ol:cula % e nece 'ta un or-'tal +or cada +ar de electrone . 8 dec'r% e nece 'tan do or-'tale entre a)-o car-ono +ara alo/ar el nG)ero total de electrone de un do-le enlace. 8l )odelo or-'t(l'co del et'leno co)+rende do 1-r'do sp2 de cada car-ono *ue e u a +ara &or)ar un enc'llo C sp2! Csp2. 2a ta a1ora% e 1a ut'l'Aado el or-'tal s $ do de lo or-'tale p de cada car-ono% +ero cada car-ono aGn +o ee un or-'tal p. 8 to or-'tale p on +er+end'culare al +lano de lo e' (to)o % on +aralelo entre $ t'enen Aona de ola+a)'ento +or enc')a $ +or de-a/o del +lano )olecular. 8 te t'+o de un',n en la *ue 1a$ do Aona de enlace% +or enc')a $ +or de-a/o del +lano nodal% e lla)a enlace . 8 ta notac',n e u a +ara d' t'n0u'rla de la del t'+o *ue corre +onde al ola+a)'ento de do or-'tale sp2. D'c1o enlace carece de nodo $ e deno)'na enlace .

.4 I2D!D2, ;>,I"!,6 "a +ro+'edade & 'ca de lo al*ueno on ')'lare a la de lo alcano corre +ond'ente . "o al*ueno )( +e*ueDo on 0a e a te)+eratura a)-'ente. Co)enAando +or lo co)+ue to C<% lo al*ueno on l*u'do 4ol(t'le . "o al*ueno ' ,)ero t'enen +unto de e-ull'c',n +arec'do $ la )eAcla ,lo +ueden er e+arada )ed'ante una de t'lac',n &racc'onada real'Aada con )uc1o cu'dado $ con colu)na de 0ran e&'cac'a. "o )o)ento d'+olare on +e*ueDo en el ca o de lo 1'drocar-uro % +ero +er)'te una d' t'nc',n entre lo ' ,)ero cis $ trans. ?or e/e)+lo% el cis!2!-uteno t'ene un )o)ento d'+olar +e*ueDo )'entra *ue el trans!2!-uteno t'ene un )o)ento d'+olar nulo de-'do a u ')etra.

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QUMICA ORGNICA I

2,-!@ILID!D D2 L4, !LJU2/4,6 Aun*ue la 'ntercon4er ',n cis-trans de lo ' ,)ero de al*ueno no ocurre de )anera e +ont(nea% +uede 'nduc'r e en cond'c'one e3+er')entale a+ro+'ada % co)o trata)'ento con un catal'Aador (c'do &uerte. 9' e 'ntercon4'erte el cis!2!-uteno con el trans!2!-uteno $ e +er)'te *ue alcancen el e*u'l'-r'o% e 1alla *ue no t'enen la )' )a e ta-'l'dad. 8n el e*u'l'-r'o% la relac',n de ' ,)ero e de JH> trans $ 24> cis. "o al*ueno cis on )eno e ta-le *ue u ' ,)ero tran de-'do a la ten ',n e t:r'ca entre lo do u t'tu$ente 4olu)'no o en el )' )o lado en el do-le enlace.

-rans ALJEB

"is A)IEB

No hay . /!i7/ !.3,ica

9ay . /!i7/ !.3,ica

Un 'ncre)ento en el 0rado de u t'tuc',n ele4a )( la e ta-'l'dad. Co)o re0la 0eneral% lo al*ueno '0uen el orden de e ta-'l'dad *ue e +re enta en e0u'daC
T .,a!u!.i.ui-o ^ T,i!u!.i.ui-o ^ Di!u!.i.ui-o ^ Mo/o!u!.i.ui-o

9e 1an +ro+ue to do e3+l'cac'one +ara el orden de e ta-'l'dad o- er4ado. "a )a$ora de lo *u)'co con 'deran *ue el orden e de-e +r'nc'+al)ente a la hiperconjugacin% un e&ecto e ta-'l'Aador *ue re ulta de la u+er+o 'c',n entre el or-'tal +' car-ono! car-ono de ocu+ado $ un or-'tal '0)a car-ono!1'dr,0eno lleno en un u t'tu$ente 4ec'no. A )a$or nG)ero de u t'tu$ente % )( o+ortun'dade e3' ten +ara la 1'+ercon/u0ac',n $ )( e ta-le e el al*ueno. Ade)( del e&ecto de 1'+ercon/u0ac',n% ta)-':n +uede ut'l'Aar e un ar0u)ento enc'llo de ener0a de enlace +ara e3+l'car el orden de e ta-'l'dad o- er4ado en lo al*ueno . Un enlace entre car-ono sp2 $ un car-ono sp3 e al0o )( &uerte *ue un enlace entre do car-ono sp3. A % al co)+arar 1!-uteno $ 2!-uteno% el ' ,)ero )ono u t'ut'do t'ene do enlace sp3!sp9 $ otro sp3!sp2% )'entra *ue el ' ,)ero d' u t'tu'do t'ene do enlace sp3!sp2. "o al*ueno alta)ente u t'tu'do 'e)+re t'enen )a$or +ro+orc',n de enlace sp3!sp2 o-re enlace sp3!sp3 *ue lo al*ueno )eno u t'tu'do % $ +or tanto on )( e ta-le . Ade)( de lo 2= de 1'dro0enac',n de al0una )anera con&'r)an lo do 1ec1o anter'ore % dado *ue a )ed'da *ue e 4a au)entando el 0rado de u t'tuc',n del al*ueno el 2= de 1'dro0enac',n 4a d' )'nu$endo% lo *ue con&'r)a de al0una )anera el 0rado de e ta-'l'dad% es decir la estabilidad de los al+uenos aumenta con el grado de sustitucin. 1J2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

RESUMEN DE REA##IONES1 .2!""I4/2, S@/. !i! - a(qu /o!. R accio/ ! - (o! a(qu /o!. 2S2A L4, ca+tulo 11% reacc'one

*.+ ).+

54:a e el el')'nac',n6

de

5a6 2'dro0enac',n 5 Ad'c',n cis6

5-6 2'dro1alo0enac',n

Do/- 9V8 pu - ! , 9#(8 9%, o 9I8 ! o'! ,6a , gioqu@mica Ma,Fo6/iFo61 E( 9 ! u/ a( ca,'o/o m /o! !u!.i.ui-o y ( V (o hac a( ca,'o/o m0! !u!.i.ui-o.

S o'! ,6a a-ici7/ a/.i+Ma,Fo6/iFo68 5u/cio/a 'i / co/ 9%,.

5c6 2alo0enac',n 5Ad'c',n Anti6

Do/- V) < #() o %,)8 m ca/i!mo B7a io/ ha(o/io.

5d6 Kor)ac',n de 2alo1'dr'na 5Ad'c',n Anti6

S o'! ,6a , gioqu@mica !. , oqu@mica anti.

Ma,Fo6/iFo6

1J3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

5e6 Kor)ac',n de 2alo:tere 5Ad'c',n Anti6

4ec'nale

S o'! ,6a , gioqu@mica !. , oqu@mica anti.

Ma,Fo6/iFo6

5&6 2'dratac',n

S o'! ,6a , gioqu@mica !. , oqu@mica anti.

Ma,Fo6/iFo6

506 O3')ercurac',n!De )ercurac',n

S o'! ,6a , gioqu@mica Ma,Fo6/iFo6_ ( g,upo O9 ! u/ a( ca,'o/o m0! !u!.i.ui-o8 A-ici7/ sin.

516 2'dro-orac',n!O3'dac',n

S o'! ,6a a-ici7/ a/.i+Ma,Fo6/iFo6 sin.

5'6 8+o3'dac',n

A-ici7/ co/c ,.a-a.

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QUMICA ORGNICA I

5/6 D'1'dro3'lac',n 'n 4ec'nal 5cis6

S o'! ,6a a-ici7/ sin.

5N6 D'1'dro3'lac',n ant' 4ec'nal 5trans6

S o'! ,6a a-ici7/ anti.

5l6 OAonol' '

D p /-i /-o - ( .ipo - a(qu /o8 (o! g,upo! ca,'o/i(o! pu - / ! , c .o/a!8 a(- h@-o! o am'o!.

5)6 OAonol' ' reduct'4a

D p /-i /-o - ( .ipo - a(qu /o8 (o! a(coho( ! pu - / ! , *D o )D.

5n6 Kor)ac',n de c'clo+ro+ano

A-ici7/ B7a ca,' /o.

#o/oci-a como , acci7/ - Simmo/!+Smi.h.

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QUMICA ORGNICA I

5o6 Ru+tura o3'dat'4a de al*ueno

S -i5 , /cia - (a -ihi-,o>i(aci7/ anti / qu [M/OI ! u!a co/c /.,a-o y / ca(i /. .

#ID.4:2/!"ID/ D2 !LJU2/4,6 "o al*ueno reacc'onan con 1'dr,0eno en +re enc'a de un catal'Aador adecuado +ara &or)ar +roducto de ad'c',n. "o alcano aturado corre +ond'ente . ?lat'no $ +alad'o on lo do catal'Aadore ut'l'Aado +ara la )a$ora de la 1'dro0enac'one de al*ueno . 8l +alad'o uele e)+lear e &'na)ente d'4'd'do $ con un )'neral 'nerte% co)o car-,n% a )anera de o+orte +ara )a3')'Aar el (rea u+er&'c'al 5?d@C6. 8l +lat'no e e)+lea 0eneral)ente co)o ?tO2% react'4o lla)ado catalizador de !damsXLY. "a reacc',n de 1'dro0enac',n 1a re ultado d'&c'l de e tud'ar )ecan t'ca)ente. 9'n e)-ar0o% la e3+er'enc'a 1a de)o trado *ue la 1'dro0enac',n uele ocurr'r con e tereo*u)'ca 'nQ a)-o 1'dr,0eno e unen al do-le enlace de de la )' )a cara. 8l +r')er +a o de la reacc',n e la ad orc',n del 1'dr,0eno en la u+er&'c'e del catal'Aador. De +u: e &or)a un co)+le/o entre el catal'Aador $ el al*ueno )ed'ante la u+er+o 'c',n de or-'tale 4acante del )etal con el or-'tal +' lleno del al*ueno% a cont'nuac',n el +roducto aturado e e+ara del cat'Aador.

#ID.4#!L4:2/!"ID/. 8l +rot,n de (c'do &uerte +uede ad'c'onar e a un do-le enlace +ara dar una car-ocat',n% )ed'ante un ata*ue electro&l'co $ +o ter'or ca+tura +or el nucle,&'lo 5V!6. ?ara la reacc',n e re*u'eren te)+eratura -a/a % +ara e4'tar tran +o 'c'one . 9' lo car-ono del al*ueno no e t(n '0ual)ente u t'tu'do % el +rot,n del 1aluro ataca al car-ono )eno u t'tu'do% de/ando de e a )anera un car-ocat',n )( e ta-le $ en con ecuenc'a el 1al,0eno t'ende 1ac'a el car-ono )( u t'tu'do. 8 te 1ec1o e deno)'na regla de marFoBniFoBX(Y . Aecanismo de adicin electrof7lico de #8 a al+uenos6

1JH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8/e)+lo C

!diciones radicalarias sobre los al+uenos: formacin del producto anti$AarFoBniFoB. 8l -ro)uro de 1'dr,0eno +uede ad'c'onar e de &or)a ant'!MarNo4n'No4 a lo al*ueno C en un nue4o )ecan' )o% el )ecan' )o de e ta reacc',n de ad'c',n no '0ue una ecuenc'a ',n'ca% 'no una )( r(+'da en cadena radicalaria. "a cond'c',n e tratar al al*ueno en 2Br $ +re enc'a de un +er,3'do. Aecanismo de hidrobromacin radicalario:

8l cloruro de 1'dr,0eno 52Cl6 $ el $oduro de 1'dr,0eno 52I6 no dan +roducto de ad'c',n ant'!MarNo4n'No4 con lo al*ueno de-'do a una c'n:t'ca de &a4ora-le. #!L4:2/!"ID/ D2 !LJU2/4,6 "o react'4o *ue no cont'enen (to)o de electr,&'lo +ueden atacar electro&l'ca)ente a lo do-le enlace . Un e/e)+lo e la 1alo0enac',n de lo al*ueno % *ue t'ene lu0ar con ad'c',n al do-le enlace de do (to)o de 1al,0eno +ara dar un d'1aluro 4ec'nal. 8 ta reacc',n 4a -'en con el cloro $ el -ro)o. 8l &lGor reacc'ona de)a 'ado 4'olenta)ente $ la &or)ac',n de un d'$oduro e neutra de de el +unto de 4' ta ter)od'n()'co. "a e tereo*u)'ca de la ad'c',n e anti 5trans6. SCu(l e el )ecan' )o *ue e3+l'ca e ta e tereo*u)'caT SC,)o ataca el 1al,0eno al do-le enlace r'co en electrone % ' +arece *ue no cont'ene n'n0Gn centro electr,&'loT. "a nu-e electr,n'ca del al*ueno e nucle,&'la $ ataca a un e3tre)o de la )ol:cula de 1al,0eno con 1JJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

de +laAa)'ento ')ult(neo del e0undo 1al,0eno co)o an',n 1aluro. 8l 'nter)ed'o *ue re ulta e un 'on halonio c7clico. Un +o ter'or ata*ue nucle,&'lo del V! #3a una 9N2 +or la cara contrar'a al 'on 1alon'o e3+l'ca clara)ente una adicin anti. Cuando lo 'one 1alon'o on '):tr'co % el ata*ue e '0ual)ente +ro-a-le en cual*u'era de lo do (to)o de car-ono% dando +or lo tanto el +roducto rac:)'co. Aecanismo de halogenacin6
io/ ha(o/io

Cuando el 1al,0eno e -ro)o el 'nter)ed'o e un 'on -ro)on'o ccl'co. "a +r'nc'+al caracter t'ca de e ta e +ec'e e *ue el -ro)o e une a lo (to)o de car-ono del do-le enlace 'n'c'al +ara &or)ar un an'llo de tre )'e)-ro . Una ')+ortante caracter t'ca de e te 'on -ro)on'o ccl'co e *ue e3+l'ca la e tereo*u)'ca de la -ro)ac',n. "a e tructura de e te 'on e r0'da $ Gn'ca)ente +uede er atacada +or el lado o+ue to al -ro)o. 8/e)+lo C

*+9 > /o *+#(o,o.).m .i(cic(oh > /o m .i(cic(oh >a/o *8*8)8T,ic(o,o+)+

*8)+Di',omoh > /o

#ic(oh > /o ,ac3mico

.,a/!+*8)+Di',omocic(oh >a/o

.,a/!+)+%u. /o

m !o+)8;+Di',omo'u.a/o

I2l ion halonio puede reaccionar con otros nuclefilosK6 8n +re enc'a de otro de otro nucle,&'lo % el 'on 1aluro co)+et'r( con ello +ara atra+ar al 'on 1alon'o ccl'co. ?or e/e)+lo la -ro)ac',n del c'clo+enteno en +re enc'a de un e3ce o de 'on cloruro 5aDad'do co)o al6 da una )eAcla de trans!1%2!d'-ro)oc'clo+entano $ trans!1!-ro)o! 2!c'clo+entano.

De e te )' )o )odo e +ueden e3+l'car la &or)ac',n de la 1alo1'dr'na $ 1alo:tere 4ec'nale . 8/e)+lo C 1JB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

#ic(op /. /o

trans+)+%,omocic(op /.a/o(

#ic(oh > /o

-rans+*+',omo+)+m .o>icic(oh >a/o

1JE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

#ID.!-!"ID/ 2L2"-.D;IL!6 Cuando un al*ueno e trata con una d' oluc',n acuo a de un (c'do *ue conten0a un contra',n *ue ea un )al nucle,&'lo% co)o el (c'do ul&Gr'co% el a0ua /ue0a el +a+el de nucle,&'lo e 'nterce+ta al car-ocat',n *ue e 1a &or)ado de +u: de la +rotonac',n 'n'c'al. 8n la reacc',n 0lo-al% lo ele)ento del a0ua e 1an ad'c'onado al do-le enlace% o ea% 1a ten'do lu0ar una 1'dratac',n. 8 te +roce o e el 'n4er o de la de 1'dratac',n de alco1ole 'nduc'da en )ed'o (c'do. 8l )ecan' )o e el )' )o +ero a la 'n4er a. Aecanismo de hidratacin6

8/e)+loC

Otro ):todo de o-tener alco1ole o :tere de de al*ueno e la o3')ercurac',n! de )ercurac',n% $a co)entada en el ca+tulo 13. 8 to ):todo en 0eneral conducen al +roducto )( u t'tu'do% a-ici7/ Ma,Fo6/iFo6. #ID.4@4.!"ID/$48ID!"ID/6 8l re ultado 0lo-al de una 1'dro-orac',n!o3'dac',n% e la ad'c',n de a0ua a un do-le enlace. Al contrar'o de la 1'dratac'one de cr'ta anter'or)ente% e ta e a/.i+ Ma,Fo6/iFo6. 8l -orano% B23% e ad'c'ona al do-le enlace 'n act'4ac',n catalt'ca. 8 ta reacc',n e deno)'na hi-,o'o,aci7/. "a 1'dro-orac',n% ade)( de er e tereoe +ec&'ca 5adicin sin6% e ta)-':n re0'o elect'4a. Al contrar'o de la ad'c'one electr,&'la de cr'ta con anter'or'dad% ,lo controlan la re0'o elect'4'dad lo &actore e t:r'co 5$ no lo electr,n'co 6C el -oro e une al car-ono de )eno ')+ed'do 5)eno u t'tu'do6. "a +o ter'or o3'dac',n del +roducto de 1'dro-orac',n con +er,3'do de 1'dr,0eno en )ed'o -( 'co acuo o% da lu0ar a la o>i-aci7/ del al*u'l-orano% +roduc'endo la &or)ac',n del alco1ol.

1B; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo propuesto:

#idroboracin

4*idacin

8/e)+lo C

#ID.4@4.!"ID/$#!L4:2/!"ID/ A!.K49/IK496

#ID.4#!L4:2/!"ID/

!/-I$

"o al*u'l-orano ta)-':n +ueden er +recur ore de 1aloalcano . 8l re ultado 0lo-al de e ta 1'dro-orac',n!1alo0enac',n e la 1'dro1alo0enac',n de un al*ueno de &or)a re0'o elect'4a $ e tereoe +ec&'ca. 8l 1al,0eno% al contrar'o de la ad'c'one MarNo4n'No4% e coloca en el car-ono )eno u t'tu'do. 8/e)+lo .

2 48ID!"ID/ D2 !LJU2/4,6 8l 0ru+o !O2 de lo (c'do +ero3'car-o3l'co % RCO32% cont'enen un o30eno electr,&'lo. 8 to co)+ue to reacc'onan con lo al*ueno % ad'c'onando e te o30eno al do-le enlace con &or)ac',n de o3ac'clo+ro+ano . 8l otro +roducto de la reacc',n e el (c'do car-o3l'co% *ue e el')'na )ed'ante e3tracc'one con -a e acuo a. 54:a e el )ecan' )o en el ca+tulo 13% &or)ac',n de e+,3'do 6. DI#ID.48IL!"ID/ !/-I 92"I/!L 0;4.A!"ID/ D2 DI4L2, -.!/,36 Al tratar un o3ac'clo+ro+ano con a0ua% en +re enc'a de cant'dade catalt'ca de un (c'do o una -a e% t'ene lu0ar la a+ertura del c'clo con &or)ac',n del corre +ond'ente d'ol 4ec'nal. 8n e ta reacc',n el a0ua ataca nucleo&l'ca)ente al an'llo de tre )'e)-ro +or la +arte o+ue ta a donde e encuentra el o30eno.

1B1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

DI#ID.48IL!"ID/ ,I/ 92"I/!L 0;4.A!"ID/ D2 DI4L2, "I,36 8l +er)an0anato +ot( 'co reacc'ona% en oluc',n &ra% con lo al*ueno +ara dar lo corre +ond'ente d'ole 4ec'nale sin. 8l otro +roducto de e ta reacc',n e el d',3'do de )an0ane o% *ue e un o3'dante d:-'l e 'n olu-le en el )ed'o de reacc',n. 8n e ta cond'c'one neutra el MnO2 no reacc'ona n' con el al*ueno n' con el d'ol. I"ul es el mecanismo de esta transformacinK "a reacc',n del enlace con +er)an0anato con t'tu$e una adicin concertada con )o4')'ento ')ult(neo de tre +are de electrone +ara dar un : ter ccl'co *ue cont'ene Mn5V6. ?or raAone e t:r'ca % la Gn'ca )anera de &or)ar e el +roducto e cuando lo do (to)o de o30eno e 'ntroducen +or el )' )o lado del do-le enlaceC sin. 8 te 'nter)ed'o e react'4o $ en +re enc'a de a0ua e 1'drol'Aa +ara dar el d'ol l'-re. "a d'1'dro3'lac',n 'n +uede con e0u'r e con )e/ore rend')'ento u ando tetr,3'do de o )'o O O4% )u$ ')'lar al +er)an0anato en u )odo de acc',n. 9' e ut'l'Aan en cant'dade e te*u'o):tr'ca e +ueden a' lar lo : tere ccl'co % +ero nor)al)ente e to e reducen con 229 o -' ul&'to% Na29O3. 9'n e)-ar0o% al er el O O4 caro $ )u$ t,3'co e ut'l'Aan cant'dade catalt'ca en +re enc'a de cant'dade e te*u'o):tr'ca de +er,3'do de 1'dr,0eno. Aecanismo de o*idacin de los al+uenos con permanganato:

Dihidro*ilacin Becinal sin con tetr*ido de osmio6

.2!""ID/ D2 414/4LI,I, D2 !LJU2/4,6 8n toda la reacc'one de ad'c',n de al*ueno *ue e 1an con 'derado 1a ta a*u% el e *ueleto car-onado del )ater'al de +art'da 1a +er)anec'do 'ntacto. 8l do-le enlace car-ono!car-ono e 1a tran &or)ado en nue4o 0ru+o &unc'onale % +or ad'c',n de d'&erente react'4o % +ero no 1an roto o tran +ue to enlace del e *ueleto de car-ono. 9'n e)-ar0o e3' ten react'4o &uerte)ente o3'dante *ue ro)+en lo enlace car-ono! car-ono +ara +roduc'r do &ra0)ento . 8l oAono 5O36 e el react'4o )( Gt'l +ara la ru+tura de do-le enlace . 8 te co)+ue to *ue e ela-ora con4en'ente)ente en el la-orator'o 1ac'endo +a ar o30eno a tra4: de una de car0a el:ctr'ca de alto 4olta/e% e une r(+'da)ente a lo al*ueno a -a/a te)+eratura +ara &or)ar 'nter)ed'o ccl'co lla)ado )oloA,n'do . Una 4eA 1B2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

&or)ado % lo )oloA,n'do e tran +onen con ra+'deA +ara &or)ar oA,n'do . "o oA,n'do on e3+lo '4o % $ +or tanto nunca e a lan% 'no *ue uelen tratar e con un a0ente reductor% co)o A'nc )et(l'co en (c'do ac:t'co% +ara tran &or)ar e en co)+ue to car-on'l'co . .eaccin de ozonlisis6

A(qu /o

OH7/i-o

P,o-uc.o! ca,'o/@(ico!

Aecanismo de la ozonolisis:
ETAPA * Kor)ac',n $ ru+tura del )oloA,n'do

Mo(oH7/i-o ETAPA ) Kor)ac',n $ reducc',n del oA,n'do

O>i-o - ca,'o/i(o

8/e)+lo .

A\B+;+M .i(+)+p /. /o E.a/a(

)+%u.a/o/a

*+M .i(cic(oh > /o

J+O>oh p.a/a(

I!op,opi(i- /cic(oh >a/o

#ic(oh >a/o/a

Ac .o/a

414/4LI,I, ! !L"4#4L2, 0414/4LI,, .2DU"-I9!36 Al tratar el oA,n'do con -oro1'druro ,d'co e o-t'enen alco1ole . De e ta &or)a% un do-le enlace +uede ro)+er e o3'dat'4a)ente +ara +roduc'r alco1ole % e ta)o 1a-lando de una oAonol' ' reduct'4a.

1B3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

I+Oc. /o

*+%u.a/o( AMCEB

Otro a0ente o3'dante ade)( del oAono ta)-':n cau an ru+tura del do-le enlace. ?or e/e)+lo% el +er)an0anato de +ota 'o en oluc',n neutra o (c'da +ro4oca la ru+tura del al*ueno% &or)ando +roducto car-onl'co con rend')'ento -a/o o )oderado. 9' en el do-le enlace e t(n +re ente 1'dr,0eno % e +roducen (c'do car-o3l'co % ' 1a$ do 1'dr,0eno en un )' )o car-ono% e &or)a CO2. 8/e)+loC

;8L+Dim .i(+*+oc. /o

"ci-o+)8J+-im .i(h p.a/oico AICEB.

!DI"ID/ D2 "!.@2/4, ! !LJU2/4,: ,>/-2,I, D2 "I"L4 .4 !/4,6 "a Glt')a reacc',n de ad'c',n a al*ueno *ue e con 'derar( en e te ca+tulo e la ad'c',n de un car-eno a un al*ueno +ara +roduc'r un c'clo+ro+ano. U/ ca,' /o R)#1 % e una )ol:cula neutra *ue cont'ene un car-ono d'4alente con ,lo e' electrone en u ca+a de 4alenc'a. ?or ello e alta)ente react'4o% $ ,lo +uede 0enerar e ,lo co)o un 'nter)ed'ar'o de reacc',n% no co)o una u tanc'a a' la-le. Uno de lo )e/ore ):todo +ara 0enerar un car-eno u t'tu'do e el trata)'ento de cloro&or)o% C2Cl3% con una -a e &uerte co)o 1'dr,3'do de +ota 'o. "a +:rd'da de un +rot,n del C2Cl3 0enera el an',n tr'cloro)etano% !1CCl3% el cual l'-era un 'on cloruro +ara con4ert'r e en d'clorocar-eno% 1CCl2. 9' e 0enera d'clorocar-eno en +re enc'a de un do-le enlace% ocurre la ad'c',n del car-eno% electr,&'lo% al do-le enlace% $ e &or)a un d'cloroc'clo+ro+ano. "a ad'c',n e e tereoe +ec&'ca% lo cual '0n'&'ca *ue e &or)a un olo e tereo' ,)ero co)o +roducto. 8/e)+loC

#ic(oh > /o

AJKEB

ci!+)+p /. /o

AJCEB

8l )e/or ):todo +ara +roduc'r c'clo+ro+ano no 1alo0enado e la , acci7/ Simmo/!; +Smi.hI . 8/e)+loC

C'clo1e3eno

B'c'clo 54.1.;6 1e+tano 5E2>6

1B4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Z1[ Z2[

Ro0er Ada) % 51BBE!1EJ16% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Ill'no' . ?ro&e or Vlad')'r V. MarNo4n'No4% 51B3B!1E;46Q &or)ul, u re0la en el 1BHE en la Un'4er 'dad de Mo cG. 3 2o#ard 8. 9'))on % 51E2E! 6% Qu)'co de la Indu tr'a 8.I. du ?ont de Ne)our $ C'a. 4 Ronald D. 9)'t1% 51E3;! 6% Qu)'co de la Indu tr'a 8.I. du ?ont de Ne)our $ C'a.

1B< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALQUINOS

"o a(qui/o! on 1'drocar-uro *ue e caracter'Aan +or +o eer un 0ru+o &unc'onal del t'+o tr'+le enlace car-ono!car-ono. "a &,r)ula 0eneral de lo al*u'no e C n22n!2. 8l acet'leno% 2!CC!2% *ue e el al*u'no )( ')+le% % &ue a)+l'a)ente u ado en la 'ndu tr'a co)o )ater'a +r')a +ara la ela-orac',n de acetalde1do% (c'do ac:t'co% cloruro de 4'n'lo $ otro +roducto *u)'co % +ero a1ora on )( co)une otro +roce o )( e&'c'ente en lo *ue e u a et'leno co)o )ater'a +r')a. "o (to)o de car-ono de lo al*u'no t'enen 1'-r'dac',n sp% $ el tr'+le enlace e t( &or)ado +or un enlace '0)a 56 sp-sp $ do +' () p-p. 83' ten relat'4a)ente +oco ):todo 0enerale +ara la nte ' de al*u'no . 8n : te ca+tulo co)entare)o al0o acerca de u e tructura% +re+arac',n $ reacc'one de lo )' )o .

1BH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALPUINOS. Un tr'+le enlace car-ono!car-ono re ulta de la u+er+o 'c',n de do (to)o de car-ono con 1'dr'dac',n sp. Recu:rde e *ue lo or-'tale 1-r'do sp del car-ono ado+tan un (n0ulo de 1B;= entre % a lo lar0o de un e/e +er+end'cular a lo e/e de lo do or-'tale no 1-r'do 2py $ 2p<. Cuando do car-ono con 1'-r'dac',n sp e a+ro3')an uno a otro +ara enlaAar e% la con&'0urac',n 0eo):tr'ca e adecuada +ara *ue e &or)e un enlace sp-sp $ do enlace p-pQ e dec'r% un tr'+le enlace. De e te )odo el acet'leno% C222% e una )ol:cula l'neal con (n0ulo de enlace 2!C!C de 1B;=.

;ormacin de un triple enlace carbono$carbono por superposicin de dos carbonos con hibridacin sp6 "o al*u'no t'enen +unto de e-ull'c',n )u$ ')'lare a lo de lo corre +ond'ente alcano $ al*ueno . 8l et'no 5acet'leno6 e 'n0ular +or el 1ec1o de no tener +unto de e-ull'c',n a +re ',n at)o &:r'caC u-l')a a !B4 =C. 8l +ro+'no 5+.e. !23.2 =C6 $ el 1!-ut'no 5+.e. B.1 =C6 on 0a e % )'entra *ue el 2!-ut'no e +r(ct'ca)ente l*u'do 5+.e. 2J =C6 a te)+eratura a)-'ente. "o al*u'no de ta)aDo )ed'o on l*u'do de t'la-le . ?or analo0a con lo al*ueno % el relat'4o car(cter s de lo or-'tale 1-r'do del car-ono de lo al*u'no u t'tu'do e traduce en la +re enc'a de )o)ento d'+olare % e3ce+to en el ca o en *ue lo u t'tu$ente e encuentren d' tr'-u'do de &or)a total)ente '):tr'ca.

I ;.J4 D

I ;.B; D

I;D

?or la )' )a raAone % lo al*u'no ter)'nale on )( (c'do *ue lo alcano o al*ueno 1o),lo0o . 8l +Ka del et'no% +or e/e)+lo% e de 2<% )arcada)ente -a/o co)+arado con lo del eteno 5+Ka I 446 $ del etano 5+Ka I <;6.

2'dr'dac',nC +Ka:

sp 2<

sp8 44

sp9 <;.

RESUMEN DE LAS REACCIONES DE LOS ALQUINOS

*.+ &o,maci7/ - a(qui/o! 1BJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

5a6 De 1'dro1alo0enac',n de d'1alo0enuro 4ec'nale

2jemplos:

)8;+-i',omo+p /.a/o p /.i/o 5-6 Al*u'lac',n del 'on acet'luro

)+ )+c(o,o+)+'u. /o 'u.i/o

)+

Ac .i( /o . ,mi/a(

U/ a(qui/o

U/ A(qui/o . ,mi/a( a(qui/o i/. ,/o 2jemplos:

Ac .i( /o *+'u.i/o

U/

).+

R accio/ ! - (o! a(qui/o! 5a6 Ad'c',n de 2V% donde V I Br o Cl

2jemplos:

*+'u.i/o

)+',omo+)+'u. /o

*+'u.i/o

*+',omo+*+'u. /o

5-6 Ad'c',n de V2% donde V I Br o Cl 1BB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

*+'u.i/o

*8)+-i',omo+*+'u. /o

*+'u.i/o

*8*8)8)8+. ,.,a',omop /.a/o

5c6 2'dratac',n catal'Aada +or ul&ato )ercGr'co

U/a m .i( c .o/a 2jemplos:

*+'u.i/o

'u.a/o/a

)+p /.i/o

)+p /.a/o/a

;+p /.a/o/a

5d6 2'dro-arac',n!o3'dac',n

2jemplos:

*+'u.i/o 'u.a/a( 5e6 Reducc',n 7.-

*+cic(op /.i( .i/o cic(op /.i( .a/a(

)+

?or 1'dro0enac',n catalt'ca

U/ a(qu /o cis 2jemplos:

1BE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
*+cic(op /.i(p,opi/o p,opi(cic(op /.a/o *+cic(op /.i(p,opi/o cis+*+cic(op /.i(p,op /o

8.-

?or l't'o en a)on'aco

U/ a(qu /o .,a/! 2jemplo:

*+cic(op /.i(p,opi/o

.,a/!+*+cic(op /.i(p,op /o

5&6 Ac'deAC con4er ',n en an'one acet'luro

2jemplos:

506 Al*u'lac',n de an'one acet'luro

Ac .i( /o . ,mi/a(

U/ a(qui/o

U/ A(qui/o . ,mi/a( a(qui/o i/. ,/o 2jemplos: 54:a e al*u'lac',n del 'on acet'luro6 16 Ru+tura o3'dat'4a

U/

2jemplos:

)+'u.i/o

0ci-o ac3.ico

)+p /.i/o

0ci-o ac3.ico

0ci-o p,opa/oico

;4.A!"ID/ D2 !LJUI/4,: DI#!L4:2/U.4,6

.2!""I4/2,

D2

2LIAI/!"ID/

D2

1E; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o al*u'no +ueden o-tener e +or el')'nac',n de 2V a +art'r de 1alo0enuro de al*u'lo de )anera )u$ +arec'da a co)o e o-tenan lo al*ueno . 9'n e)-ar0o% dado *ue un al*u'no e t( do-le)ente 'n aturado% e nece ar'o el')'nar do )ol:cula de 2V. 8l trata)'ento de un 1%2!d'1alo0enuro 5un d'1alo0enuro 4ec'nal6 con un e3ce o de -a e &uerte% co)o OO2 o NaO2% da co)o re ultado una do-le el')'nac',n% )ed'ante un )ecan' )o 82. "o d'1alo0enuro 4ec'nale re*uer'do e o-t'enen &(c'l)ente +or ad'c',n de -ro)o o cloro a lo al*ueno . De e te )odo% la ecuenc'a 0lo-al de 1alo0enac',! de 1'dro1alo0enac',n con t'tu$e un )u$ -uen ):todo +ar tran &or)ar un al*ueno en un al*u'no. 9' -'en e +o '-le ut'l'Aar d' t'nta -a e +ara la de 1'dro1alo0enac',n% nor)al)ente e +re&'ere el a)'duro ,d'co% NaN22% +or*ue uele tener )a$ore rend')'ento . "a do-le de 1'dro1alo0enac',n ocurre en +a o -'en d'&erenc'ado a tra4: de un 1alo0enuro 4'nl'co 'nter)ed'o% lo cual u0'ere *ue lo 1alo0enuro 4'nl'co )' )o e con4'ertan en al*u'no cuando e tratan con -a e &uerte . 8/e)+loC

.2!""I4/2, D2 !LJUI/4,: !DI"ID/ D2 #8 5 8(6 Co)o re0la 0eneral% lo react'4o electr,&'lo e unen a lo al*u'no del )' )o )odo *ue a lo al*ueno . ?or e/e)+lo% con 2V% lo al*u'no &or)an lo +roducto de ad'c',n e +erado . Aun*ue u ual)ente la reacc'one +ueden detener e de +u: de la ad'c',n de un e*u'4alente de 2V% un e3ce o de (c'do &or)a un d'1alo0enuro. ?or e/e)+lo% la reacc',n de 1!1e3'no con do e*u'4alente de 2Br +roduce el 2%2! d'-ro)o1e3ano. "a re0'o*u)'ca de la ad'c',n '0ue la regla de AarFoBniFoB. 8l 1al,0eno e une al car-ono )( u t'tu'do del tr'+le enlace% $ el 1'dr,0eno lo 1ace al )eno u t'tu'do. "a )a$ora de la 4ece e encuentra en el +roducto la e tereo*u)'ca trans de 2 $ V. 8 to 'nd'ca un )ecan' )o ')'lar a lo de lo al*ueno e dec'r #3a car-ocat',n. 8n e te ca o el 'nter)ed'o &or)ado e un car-ocat',n 4'nl'co.

U/ a(qui/o

U/ ca,'oca.i7/ 6i/@(ico

U/ ',omu,o 6i/@(ico

8/e)+loC

*+P /.i/o Di',omop /.a/o

)+%,omo+*+p /.i/o

)8)+

Bro)o $ cloro ta)-':n e unen a lo al*u'no +ara &or)ar +roducto de ad'c',n% $ ta)-':n en e te ca o re ulta una e tereo*u)'ca trans. "a ad'c',n e ')'lar a la de lo al*ueno . 8/e)+loC 1E1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

*+%u.i/o T .,a',omo'u.a/o #ID.!-!"ID/ D2 !LJUI/4,6

AEB+*8)+Di',omo+*+'u. /o

*8*8)8)+

"o al*u'no +ueden ad'c'onar a0ua en analo0a con la 1'dratac',n de al*ueno . "a ad'c',n 4a en el ent'do MarNo4n'No4 +ara dar enole *ue tauto)er'Aan a cetona . "a reacc',n e ta catal'Aada +or lo 'one )ercur'o. "o al*u'no '):tr'co 'nterno dan ola)ente un co)+ue to car-onl'coQ lo no '):tr'co conducen a )eAcla de +roducto . 8/e)+lo C

;+9 >i/o

`/ico p,o-uc.o ANKEB

)+P /.i/o

ACKEB

ACKEB

*+P /.i/o AM*EB

)+P /.a/o/a ALNEB

"o taut,)ero on t'+o e +ec'ale de ' ,)ero *ue e 'ntercon4'erten con ra+'deA +or )ed'o de un e*u'l'-r'o% lla)ado ceto!enol'co.

Tau.7m ,o /o( Am /o 5a6o, ci-oB

Tau.7m ,o c .o Am0! 5a6o, ci-oB.

Aecanismo de la hidratacin de un al+uino catalizada por ion mercUrico para formar una cetona6 La reaccin produce un enol intermediario +ue rpidamente se tautomeriza para conBertirse en una cetona6

1E2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I U/a c .o/a U/ /o(

#ID.4@4.!"ID/ D2 !LJUI/4,6 "o al*u'no ter)'nale +ueden reacc'onar con -orano% aun*ue en la +r(ct'ca e d'&c'l detener la reacc',n en el +a o del -orano 4'nl'co. 8n c'rcun tanc'a nor)ale % e3+er')entan una e0unda ad'c',n al -orano 4'nl'co 'nter)ed'o. ?ara e4'tar e ta do-le ad'c',n +uede u ar e un -orano 4olu)'no o e t:r'ca)ente ')+ed'do% co)o el -' !51%2! d')et'l+ro+'l6-orano 5*ue e conoce co)Gn)ente co)o d' 'a)'l-orano6 en lu0ar del -orano nor)al 5B236. Cuando un al*u'no ter)'nal reacc'ona con d' 'a)'l-orano% ocurre la ad'c',n de B!2 al tr'+le enlace C!C con la re0'o*u)'ca ant' MarNo4n'No4 e +erada. 9'n e)-ar0o% una e0unda ad'c',n e -a tante lenta% +ue to *ue el 4olu)en e t:r'co del react'4o d'al*'l-orano d'&'culta el acerca)'ento al do-le enlace. ?or lo tanto% la o3'dac',n del -orano 4'nl'co &or)a +r')ero un enol $ &'nal)ente un alde1do. 8/e)+loC

O- :r4e e *ue la ecuenc'a de 1'dro-orac',n!o3'dac',n e co)+le)entar'a de la reacc',n de 1'dratac',n d'recta de al*u'no % $a *ue re ultan +roducto d'&erente . "a 1'dratac',n d'recta de un al*u'no ter)'nal con (c'do acuo o $ ul&ato )ercGr'co +roduce una )et'l cetona% )'entra *ue la 1'dro-orac',n!o3'dac',n del )' )o al*u'no &or)a un alde1doC

.2DU""ID/ D2 !LJUI/4,6 "o al*u'no +ueden 1'dro0enar e en la )' )a cond'c'one e)+leada +ara 1'dro0enar al*ueno . ?or lo 0eneral% el +lat'no o el +alad'o o-re car-,n e colocan en u +en ',n en una oluc',n *ue cont'ene al al*u'no% $ la )eAcla e +one en contacto con una at), &era de 1'dr,0eno. 8n e ta cond'c'one e +roduce la co)+leta aturac',n del tr'+le enlace. 1E3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8/e)+lo

C+D ci/o

D ca/o AMJEB

I+M .o>i+*+'u.i/o

*+M .o>i'u.a/o A*KKEB

"a 1'dro0enac',n e un +roce o +or +a o % lo cual +er)'te en c'erto ca o detener la reacc',n a n'4el del al*ueno 'nter)ed'o. Otra alternat'4a e e4'tar la 1'dro0enac',n del al*ueno a -a e de e)+lear catal'Aadore )od'&'cado . Uno de tale ' te)a e +alad'o +rec'+'tado o-re car-onato c(lc'co $ tratado con acetato de +lo)o $ *u'nolena% $ e conoce co)o catalizar LindlarXLY . "a u+er&'c'e del )etal en el catal'Aador de "'ndlar ado+ta una con&'0urac',n )eno act'4a *ue la del +alad'o o-re car-,n% de &or)a *ue ola)ente el +r')er enlace del al*u'no% )( react'4o% e 1'dro0enado. Al tratar e de una ad'c',n sin% con t'tu$e un ):todo de nte ' e tereo elect'4a de al*ueno cis. 8/e)+loC

*+D ci/o

cis+C+D c /o AMJEB

Un e0undo ):todo +ara la con4er ',n de al*u'no en al*ueno e e)+lear od'o o l't'o )et(l'co en a)on'aco l*u'do co)o d' ol4ente. 8 te ):todo e co)+le)entar'o al de la reducc',n de "'ndlar% +ue to *ue con :l e +roducen al*ueno trans en 4eA de al*ueno cis. 8l )ecan' )o en ')+l'ca la donac',n de un electr,n al tr'+le enlace +ara +roduc'r un an',n rad'cal 'nter)ed'o 5t'ene nG)ero ')+ar de electrone 6 co)o un an',n 5t'ene car0a ne0at'4a6. 8 te 'nter)ed'ar'o ace+ta un +rot,n del a)on'aco +ara &or)ar un rad'cal 4'nl'co. "a ad'c',n de un e0undo electr,n al rad'cal 4'nl'co +roduce un an',n 4'nl'co% el cual to)a un e0undo +rot,n del a)on'aco +ara &or)ar el al*ueno trans co)o +roducto. 8/e)+loC

C+D ci/o

trans+C+D c /o ALNEB

!"ID21 D2 L4, !LJUI/4,: ;4.A!"ID/ D2 !/I4/2, !"2-ILU.46 "a d'&erenc'a )( nota-le entre la *u)'ca de lo al*ueno $ la de lo al*u'no e *ue lo al*u'no ter)'nale on d:-'l)ente (c'do . Cuando un al*u'no ter)'nal e trata con una -a e &uerte% co)o el a)'duro ,d'co% NaN2 2% el 1'dr,0eno ter)'nal e el')'nado $ e &or)a un anin acetiluroC

1E4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A/i7/ Ac .i(u,o !LJUIL!"ID/ D2 !/I4/2, !"2-ILU.46 "a +re enc'a de un +ar de electrone no co)+art'do 1ace *ue lo an'one acet'luro ean &uerte)ente nucle,&'lo . Co)o re ultado% cuando e t(n d' uelto en tetra1'dro&urano e to an'one reacc'onan con 1alo0enuro de al*u'lo% +ara u t'tu'r el 1al,0eno $ &or)ar un nue4o al*u'no co)o +roducto. "a al*u'lac',n de al*u'no no e l')'ta al 'on acet'luro. Cual*u'er al*u'no ter)'nal +uede con4ert'r e en un an',n acet'luro corre +ond'ente $ al*u'lar e +or trata)'ento con un 1alo0enuro de al*u'lo +ara &or)ar un al*u'no 'nterno. De-'do a u 0eneral'dad% la al*u'lac',n de acet'luro e el )e/or ):todo +ara &or)ar al*u'no u t'tu'do a +art'r de +recur ore )( ')+le . "a al*u'lac',n de 'one acet'luro e l')'ta al u o de -ro)uro $ $oduro de al*u'lo +r')ar'o % RC2 2V% +or raAone e t:r'ca % dado *ue on u t'tuc'one nucle,&'l'ca del t'+o 9N2. Ade)( de u react'4'dad co)o nucle,&'lo % lo 'one acet'luro on u&'c'ente)ente &uerte +ara cau ar de 1'dro1alo0enac',n en 4eA de u t'tuc',n cuando reacc'onan con 1alo0enuro de al*u'lo ecundar'o o terc'ar'o . 8/e)+lo C

*+9 >i/o

C+D ci/o ALCEB

P,opi/o

)+%u.i/o ALCEB

*+P /.i/i(cic(oh >a/o ANCEB

.U -U.! 48ID!-I9! D2 !LJUI/4,6 "o al*u'no % co)o lo al*ueno % +ueden ro)+er e +or reacc',n con a0ente o3'dante &uerte % co)o el +er)an0anato de +ota 'o u oAono. 9'n e)-ar0o% un tr'+le 1E< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

enlace uele er )eno react'4o *ue un do-le enlace% $ lo rend')'ento de lo +roducto de ru+tura al0una 4ece on -a/o . "a reacc',n e de)a 'ado co)+le/a )ecan t'ca)ente +ara er tratada con detalle . "o +roducto *ue e o-t'enen on (c'do car-o3l'co . 9' e o3'da un al*u'no ter)'nal e &or)a CO 2 co)o uno de lo +roducto . 8/e)+lo C

;+9 >i/o

"ci-o p,opa/oico A) mo( !B

%u.i/o

"ci-o p,opa/oico

Z1[ Dr. 2er-ert 2.M. "'ndlar% n. 1E;EQ 2o&&)an "a Roc1e and Co. A. G.% Ba 'lea.

REACTIVOS ORGANOMETLICOS

"o react'4o or0ano)et(l'co on una &uente de carbono nucleof7lico% $ +or lo tanto de 0ran ut'l'dad en la *u)'ca or0(n'ca o-re todo en nte ' . Recu:rde e *ue 1a ta a1ora 'e)+re 1e)o 4' to al car-ono en u co)+ue to e tud'ado co)o un centro electr,&'lo. 8n e te ca+tulo 4ere)o lo ):todo de +re+arac',n de reactiBos organometlicos& RM. 8llo +ueden o-tener e tratando 1aloalcano con )etale % +art'cular)ente l't'o $ )a0ne 'o% en lo *ue un (to)o de car-ono de un 0ru+o or0(n'co e encuentra un'do a un )etal. 8 ta e +ec'e on -a e $ nucle,&'lo &uerte $ on e3tre)ada)ente Gt'le en nte ' or0(n'ca.

1EH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA#TIVOS ORGANOMET"LI#OS. ?ue to *ue lo )etale on ele)ento electro+o 't'4o % lo enlace )etal! car-ono +ueden tener un alto 0rado de car(cter ',n'co. 8 dec'r% la e tructura re onante d'+olare contr'-u$en a )enudo de &or)a ')+ortante a la e tructura de e to co)+ue to . [R!M R!M7] I R!M7 8l 0rado de co4alenc'a de e te 0:nero de enlace )etal!car-ono de+ende con 'dera-le)ente del )etal $ e relac'ona con la electrone0at'4'dad del )' )o. "o co)+ue to or0ano)et(l'co de lo )etale alcal'no +ueden er con 'derado ')+le)ente co)o ale ',n'ca del cat',n )et(l'co alcal'no $ el corre +ond'ente an',n or0(n'co deno)'nado car-an',n. Muc1o de lo co)+ue to or0ano)et(l'co e de co)+onen con el a0uaQ no o- tante% on olu-le en 4ar'o d' ol4ente or0(n'co a+r,t'co . "o d' ol4ente t+'co on lo :tere $ lo alcano . 2a$ un ele4ado nG)ero de co)+ue to or0ano)et(l'co u ado en nte ' or0(n'ca% de-'do a u olu-'l'dad en d' ol4ente adecuado $ a u react'4'dad e3tre)a% no e +ur'&'can nor)al)ente $ e 1ace u o de u d' oluc'one 'n a' la)'ento +re4'o. .2!"-I94, D2 :.I:/!.D6 "o 1alo0enuro or0(n'co de )u$ 4ar'ada e tructura % !de al*u'lo% de ar'lo $ 4'nl'co ! reacc'onan con )a0ne 'o )et(l'co en :ter o tetra1'dro&urano 5M2K6 co)o d' ol4ente +ara +roduc'r 1alo0enuro de al*u'l!)a0ne 'o% RM0V. 8 to +roducto % lla)ado react'4o de Gr'0nard en 1onor a u de cu-r'dor% Vctor Gr'0nard Z1[ % on e/e)+lo de co)+ue to or0ano)et(l'co % $a *ue cont'enen un enlace car-ono!)etal.

Donde R I al*u'lo 1=% 2= o 3=% ar'lo o al*uen'loQ V I Cl% Br o I. E= mp(o.

%,omo' /c /o

%,omu,o - !ec+'u.i(mag/ !io

)+#(o,o'u.a/o

#(o,u,o - sec+'u.i(mag/ !io

Muc1a cla e de 1alo0enuro or0(n'co &or)an react'4o de Gr'0nard. 8l ')+ed')ento e t:r'co en lo 1alo0enuro no +arecen er un &actor deter)'nante en la &or)ac',n de lo react'4o de Gr'0nard% dado *ue reacc'onan &(c'l)ente 1alo0enuro de todo t'+o% ean +r')ar'o % ecundar'o o terc'ar'o . "o 1alo0enuro de ar'lo $ de al*uen'lo ta)-':n reacc'onan% aun*ue en e to ca o e )e/or u ar tetra1'dro&urano co)o ol4ente. 8l 1alo0enuro +uede er Cl% Br o I% aun*ue lo cloruro on al0o )eno react'4o *ue lo -ro)uro $ lo $oduro . "o &luoruro or0(n'co rara 4eA reacc'onan con )a0ne 'o.

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QUMICA ORGNICA I

Co)o +odra e +erar e en -a e en lo e3+ue to o-re a la electrone0at'4'dad $ la +olar'dad de lo enlace % el enlace car-ono!)a0ne 'o e t( alta)ente +olar'Aado% lo cual 1ace al (to)o de car-ono nucle,&'lo $ -( 'coC

8n ent'do &or)al% +uede con 'derar e *ue un react'4o de Gr'0nard e un an',n de car-ono o car-oan',nQ e dec'r% la al de )a0ne 'o de un 1'drocar-uro (c'do. 9'n e)-ar0o e )( e3acto con 'derar *ue lo react'4o de Gr'0nard cont'enen un enlace C! M0 co4alente alta)ente +olar% $ no un enlace ',n'co entre C! $ 7M0V. De-'do a u car(cter nucle,&'lo@-( 'co% lo react'4o de Gr'0nard reacc'onan tanto con (c'do co)o con una a)+l'a 4ar'edad de electr,&'lo % tal co)o 1e)o co)entado a lo lar0o de lo ca+tulo anter'ore . ?or e/e)+lo% reacc'onan con dadore de +rotone 5(c'do de Bron ted6 co)o 22O% RO2% RCOO2 o RN22% +ara &or)ar 1'drocar-uro . "a ecuenc'a total e un ):todo 'nt:t'co Gt'l +ara tran &or)ar un 1alo0enuro de al*u'lo en un alcano. R!V R!2% 54:a e ca+tulo B6. Ma)-':n reacc'onan con co)+ue to car-onl'co +ara dar alco1ole % R!CO!RU R!C25O26! RU% 54:a e ca+tulo 12 $ 1J6. 8/e)+lo C

*+%,omo- ca/o

D ca/o ANCEB

P, opa/o/a

ter+%u.a/o(

.2!"-I94, D2 !LJUIL$LI-I4 5 4-.4,6 8 +o '-le o-tener otro react'4o de or0ano)et(l'co de )anera e)e/ante a co)o e 1ace +ara lo react'4o de Gr'0nard. ?or e/e)+lo% lo co)+ue to de al*u'l!l't'o +ueden +roduc'r e +or reacc',n de un 1alo0enuro de al*u'lo con l't'o )et(l'coC

*+%,omo'u.a/o

%u.i(+(i.io

"o co)+ue to de al*u'l!l't'o on tanto nucle,&'lo co)o -a e % $ u co)+orta)'ento *u)'co e e)e/ante en )uc1o a +ecto al de lo 1alo0enuro de al*u'l!)a0ne 'o. Co)o lo co)+ue to or0anolt'co on )( d'&c'le de )ane/ar% e +re&'ere el u o de lo react'4o de Gr'0nard en el ca o de ad'c'one enc'lla a co)+ue to car-onl'co . 9'n e)-ar0o% la )a$or react'4'dad de lo react'4o or0anolt'co +er)'te u ad'c',n a 0ru+o car-on'lo -a tante ')+ed'do % con -ueno rend')'ento .

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QUMICA ORGNICA I

Otro co)+ue to or0ano)et(l'co co)o lo or0ano ,d'co $ or0ano+ot( 'co Q on tan react'4o *ue rara 4eA e ut'l'Aan +ara ad'c'one a 0ru+o car-on'lo . De-en er )ane/ado con u)o cu'dado% +ue reacc'onan con :tere $ +ueden 'n&la)ar e e +ont(nea)ente en contacto con el a're. 8n ca)-'o% lo co)+ue to or0anocnc'co 5or0anoc'nc6 on no de)a 'ado react'4o % +or lo *ue dan lu0ar a reacc'one )u$ elect'4a . A % )'entra *ue lo react'4o de Gr'0nard reacc'onan &(c'l)ente con : tere % lo der'4ado de c'nc on +r(ct'ca)ente 'nerte &rente a ello % aun*ue% 'n e)-ar0o% e ad'c'onan al 0ru+o car-on'lo de alde1do $ cetona . 8 ta elect'4'dad e ut'l'Aa en la reaccin de .eformatsF<. 9e +re+ara el der'4ado or0anocnc'co de un ! 1alo0eno: ter $ e ad'c'ona a cont'nuac',n o-re un co)+ue to car-onl'co. "a reacc',n con t'tu$e un ):todo de +re+arac',n de !1'dro3': tere .

%,omoac .a.o ;+hi-,o>i+p,opa/oa.o - .i(o AJIEB.

.i(o

%,omoci/cac .a.o -

.i(o

;+& /i(+

T,a/!m .a(aci7/. "o co)+ue to or0ano)et(l'co con )etale *ue no ean l't'o o )a0ne 'o +ueden +re+arar e +or una reacc',n nucle,&'la del al*u'l!l't'o o del react'4o de Gr'0nard con 1aluro )et(l'co . 8 ta tran &or)ac',n e deno)'na transmetalacin $a *ue con4'erte un or0ano)et(l'co en otro. T,a/!m .a(aci7/ g / ,a( R!M T,a/!m .a(acio/ !1 4 RM0V 2 RM0V 7 7 9'O4 CdV2 AlV3 CuI 7 R"' 9'R4 7 4 M0V2 2 M0V2 4 "'V "'I 7 MU!V R!MU 7 M!V

T .,aa(qui!i(a/o

CdR2 7 R3Al 7 RCu 7

Dia(qui(ca-mio

3 R"' R"' 7 RCu

T,ia(qui(a(umi/io

A(qui(co',

R2Cu"'
Dia(qui(cup,a.o - (i.io

REA##IONES DE LOS #OMPUESTOS ORGANOMET"LI#OS1 1EE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

*.+

9i-,7(i!i! Ao'. /ci7/ - a(ca/o!B 54:a e ca+tulo B $ E6.

).+ Acop(ami /.o - ha(og /u,o! - a(qui(o co/ compu !.o! o,ga/om .0(ico! 54:a e ca+tulo E6. ;.+ I.+ A-icio/ ! /uc( o5@(ica!. 54:a e ca+tulo 1;6. A-ici7/ - compu !.o! o,ga/om .0(ico! a a(- h@-o! y c .o/a! Ao'. /ci7/ a(coho( !B 54:a e ca+tulo 126.

C.+ A-ici7/ - compu !.o! o,ga/om .0(ico! a 3!. , ! Ao'. /ci7/ - a(coho( !B 54:a e ca+tulo 126. J.+ Ap ,.u,a /uc( o5@(ica - ( o>acic(op,opa/o po, compu !.o! o,ga/om .0(ico! 54:a e ca+tulo 136.
Z1[

Kranco' Au0u te V'ctor Gr'0nard 51BJ1!1E326Q Kranc'a. No-el en 51E126.

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QUMICA ORGNICA I

ALDEHDOS Y CETONAS REACCIONES DE ADICIN NUCLEOFLICA

"o a(- h@-o! $ c .o/a! e encuentran entre lo co)+ue to de )a$or ')+ortanc'a% tanto en -'o*u)'ca co)o en la 'ndu tr'a *u)'ca. 8n el la-orator'o% lo alde1do nor)al)ente e ela-oran +or ru+tura o3'dat'4a de al*ueno % +or o3'dac',n de alco1ole +r')ar'o o +or reducc',n +arc'al de cloruro de (c'do o : tere . "a cetona e +roducen de )anera ')'lar +or ru+tura o3'dat'4a de al*ueno % +or o3'dac',n de alco1ole ecundar'o % o +or ad'c',n de d'or0anocu+rato a cloruro de (c'do. "a , acci7/ - a-ici7/ /uc( o5@(ica e la reacc',n )( ')+ortante de lo alde1do $ la cetona % 'endo +o '-le ela-orar una 0ran cant'dad de +roducto +or ad'c',n nucleo&l'ca. "a reacc'one on a+l'ca-le a cetona $ alde1do % +ero en 0eneral e to Glt')o on )( react'4o +or raAone tanto e t:r'ca co)o electr,n'ca . 8n el +re ente ca+tulo a-ordare)o la &or)a de o-tenc',n de cetona $ alde1do $ a cont'nuac',n la reacc'one )( '0n'&'cat'4a de ello % )o tr(ndo e en &or)a de re u)en. ALDE9TDOS $ #ETONAS1 "o alde1do $ cetona e encuentran entre lo co)+ue to de )( ')+ortanc'a tanto en la naturaleAa co)o en la 'ndu tr'a *u)'ca. 8n la naturaleAa% )uc1a de la u tanc'a nece ar'a +ara lo ' te)a 4'4o on alde1do $ cetona . 8n la 'ndu tr'a *u)'ca e 'ntet'Aan 0rande cant'dade de tale co)+ue to % *ue e u an co)o ol4ente o co)o )ater'a +r')a +ara una )ult'tud de otro +roducto . P,opi -a- ! - A(- h@-o! y # .o/a!.+ 8l do-le enlace car-ono!o30eno de lo 0ru+o car-on'lo e ')'lar en )uc1o a +ecto al do-le enlace car-ono!car-ono de lo al*ueno . 8l (to)o de car-ono car-onl'co t'ene 1'-r'dac',n sp2 $ tre enlace '0)a. 8l cuarto electr,n de 4alenc'a +er)anece en un or-'tal p del car-ono% $ +or u+er+o 'c',n con un or-'tal p del o30eno &or)a con :l un enlace +'. 8l (to)o de o30eno t'ene otro do +are de electrone no co)+art'do % *ue ocu+an lo do or-'tale re tante .

Co)o lo al*ueno % lo co)+ue to car-onl'co on +lanare re +ecto al do-le enlace% $ t'enen (n0ulo de enlace de 12;= a+ro3')ada)ente. Co)o +odra e +erar e% el do-le enlace car-ono!o30eno e )( corto 51.22 A= contra 1.43 A=6 $ )( &uerte 51J< NP@)ol contra E2 NP@)ol6 *ue un enlace enc'llo car-ono!o30eno. "o do-le enlace 2;1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

car-ono!o30eno e encuentran +olar'Aado de-'do a la ele4ada electrone0at'4'dad del o30eno re +ecto a la del car-ono. "a con ecuenc'a )( ')+ortante de la +olar'Aac',n del 0ru+o car-on'lo e la react'4'dad *u)'ca del do-le enlace car-ono!o30eno. 8n 4' ta de *ue el car-ono car-onl'co t'ene car0a +arc'al +o 't'4a% : te e un 't'o electr,&'lo $ e atacado +or nucle,&'lo . A la 'n4er a% el o30eno car-o3l'co t'ene car0a +arc'al ne0at'4a $ e un 't'o nucle,&'lo 5-( 'co6.
O>@g /o /uc( 75i(o_ , accio/a co/ 0ci-o! y ( c.,75i(o! #a,'o/o ( c.,75i(o_ , accio/a co/ 'a! ! y /uc( 75i(o!

2;2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Otra con ecuenc'a de la +olar'dad del enlace car-onl'co e *ue la )ol:cula de alde1do $ cetona e a oc'an d:-'l)ente% lo cual 1ace *ue ten0an +unto de e-ull'c',n )a$ore *ue lo alcano con +e o )olecular e)e/ante. 9'n e)-ar0o% de-'do a *ue no +ueden &or)ar +uente de 1'dr,0eno% lo alde1do $ la cetona t'enen +unto de e-ull'c',n )enore *ue lo alco1ole corre +ond'ente . 8l &or)alde1do% el alde1do )( ')+le% e 0a eo o a te)+eratura a)-'ente% +ero todo lo otro alde1do $ cetona on l*u'do . E(a'o,aci7/ - A(- h@-o! y # .o/a!.+ Uno de lo )e/ore ):todo +ara la nte ' de alde1do e la o3'dac',n de alco1ole +r')ar'o $ ru+tura o3'dat'4a de al*ueno . ?ara la nte ' de cetona lo ):todo on an(lo0o a lo de alde1do 54:a e ca+tulo de alco1ole $ al*ueno 6% en todo ca o lo re u)')o en &or)a de ta-laC
STNTESIS DE ALDE9TDOS $ #ETONAS EWEMPLOS

L6$ ;ormacin de aldeh7dos 5a6.! O3'dac',n de alco1ole +r')ar'o

5-6.! OAon,l' ' de al*ueno

5c6.! Reducc',n +arc'al de : tere

(6$ ;ormacin de cetonas 5a6.! O3'dac',n de ecundar'o

alco1ole

5-6.! OAon,l' ' de al*ueno

2;3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

5c6.! Ac'lac',n de Kr'edel!Cra&t

5d6.! 2'dratac',n de al*u'no

5e6.! Reacc',n de d'or0anocu+rato con cloruro de (c'do

O>i-aci7/ - A(- h@-o! y # .o/a!.+ "o alde1do on r(+'da)ente o3'dado +ara +roduc'r (c'do car-o3l'co % +ero la cetona no on react'4a 1ac'a la o3'dac',n e3ce+to en cond'c'one )u$ 4'0oro a . 8 ta d'&erenc'a de co)+orta)'ento e con ecuenc'a de la d'&erenc'a e tructurale entre lo do 0ru+o &unc'onale C "o alde1do t'enen un +rot,n !C2O *ue +uede er e3trado con &ac'l'dad durante la o3'dac',n% +ero no a la cetona . Muc1o a0ente o3'dante con4'erten alde1do en (c'do car-o3l'co % entre ello el (c'do ntr'co cal'ente $ el +er)an0anato de +ota 'o% +ero el react'4o de Pone % CrO3 en (c'do ul&Gr'co acuo o% e una elecc',n )( co)Gn a la +e*ueDa e cala del la-orator'o. "a o3'dac'one de Pone ocurren con ra+'deA a te)+eratura a)-'ente $ t'enen -ueno rend')'ento de +roducto .

9 p.a/a(

"ci-o h p.a/oico ANCEB

Un 'ncon4en'ente de la o3'dac',n de Pone e *ue la cond'c'one en *ue e real'Aa on (c'da % $ la )ol:cula en '-le +ueden e3+er')entar de co)+o 'c',n catal'Aada +or (c'do. Cuando e3' te e ta +o '-'l'dad de de co)+o 'c',n% con &recuenc'a la o3'dac'one de alde1do e real'Aan u ando una oluc',n d'lu'da de ,3'do de +lata% A02O% en a)on'aco acuo o 5, ac.i6o - To(( /!Y*Z6.

2;4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

% /Ha(- h@-o

"ci-o ' /Hoico

"a cetona on 'nerte a la )a$ora de lo a0ente o3'dante co)une % +ero e3+er')entan con lent'tud una reacc',n de ru+tura cuando e tratan con OMnO4 alcal'no cal'ente. 8l enlace car-ono!car-ono +r,3')o al 0ru+o car-on'lo e ro)+e% $ e +roducen &ra0)ento de (c'do car-o3l'co . "a reacc',n ,lo e Gt'l +ara cetona '):tr'ca co)o c'clo1e3anona% +ue to *ue a+art'r de cetona no '):tr'ca e &or)an )eAcla de +roducto .

#ic(oh >a/o/a

"ci-o h >a/o-ioico ALMEB

R accio/ ! - A-ici7/ Nuc( o5@(ica - A(- h@-o! y # .o/a!.+ "a reacc',n )( ')+ortante de alde1do $ cetona e la reaccin de adicin nucleof7lica. Un nucle,&'lo ataca al (to)o de car-ono del 0ru+o car-on'lo% electr,&'lo% en una d'recc',n a+ro3')ada)ente +er+end'cular al +lano de lo or-'tale sp2 del car-on'lo. 8l car-ono car-onl'co e3+er')enta una 1'-r'dac',n de sp2 a sp3% $ e +roduce un 'on alc,3'do 'nter)ed'ar'o con con&'0urac',n 0eo):tr'ca tetra:dr'ca. 8l nucle,&'lo atacante +uede tener car0a ne0at'4a 5NuC!6 o er neutro 5CNu!26. 9'n e)-ar0o% en e te Glt')o ca o uele tener un (to)o de 1'dr,0eno *ue +uede er el')'nado +o ter'or)ente. 2O! 2! R3C! RO! NC! 22O RO2 23N RN22 'on 1'dr,3'do 'on 1'druro un car-an',n un 'on alc,3'do 'on c'anuro a0ua un alco1ol a)on'aco una a)'na

a(gu/o! /uc( 75i(o! co/ ca,ga / ga.i6a

A(gu/o! /uc( 75i(o! / u.,o!

"a ad'c',n nucleo&l'ca a cetona $ alde1do uele tener do 4ar'ante . 516 8l 'nter)ed'o tetra:dr'co +uede er +rotonado +ara &or)ar un alco1ol% o 526 el (to)o de o30eno del car-on'lo +uede el')'nar e 5co)o 2O! o co)o 22O6 +ara &or)ar un nue4o do-le enlace car-ono!nucle,&'lo. 2;< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

516

526

Dos posibles B7as de reaccin posterior a la adicin de un nuclefilo a una cetona o un aldeh7do

"a +r'nc'+ale

e 'lu tran a cont'nuac',n en la ro etaC

!lgunas reacciones de adicin nuclefilica de cetonas < aldeh7dos

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QUMICA ORGNICA I

R ac.i6i-a- R (a.i6a - A(- h@-o! y # .o/a!.+ "o alde1do on en 0eneral )( react'4o *ue la cetona 1ac'a la u t'tuc',n nucleo&l'ca +or raAone tanto e t:r'ca co)o electr,n'ca . ?or raAone e t:r'ca % +or*ue la +re enc'a de do u t'tu$ente relat'4a)ente 0rande en la cetona % contra un olo u t'tu$ente 0rande en lo alde1do % 1ace *ue lo neutr,&'lo atacante +uedan a+ro3')ar e con )a$or &ac'l'dad a lo alde1do . 8lectr,n'ca)ente% el )a$or 0rado de +olar'dad del 0ru+o car-on'lo de lo alde1do lo 1ace )( react'4o *ue la cetona .

RESUMEN DE REA##IONES DE ADI#I:N NU#LEO&TLI#A 1.! .2!""I4/2, Ad'c',n de 1'druroC Reducc',n 2S2A L4,

2.!

Ad'c',n de react'4o de Gr'0nard

3.!

Ad'c',n de 2CNC C'ano1'dr'na

4.!

Ad'c',n de a)'na +r')ar'a C I)'na

Imi/a! ?or e/e)+loC 5a6 Con 1'dro3'la)'na C N22!O2 e o-t'ene Q O>ima!% R2CINO2 5-6 Con 1'draA'na% N22!N2CON22 e o-t'eneQ ! mica,'aHo/a!% R2CIN!N2CON22
5c6 2%4!d'n'tro&en'l1'draA'na% N22N2!CH245NO262

%u.a/o/a

Imi/a - %u.a/o/a

#ic(oh >a/o/a

O>ima - #ic(oh >a/o/a

e o-t'ene la 2%4!d'n'tro&en'l1'draAona % R2CINN2!CH245NO262

% /Ha(- h@-o S mica,'aHo/a - ' /Ha(- h@-o

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QUMICA ORGNICA I

<.! Ad'c',n de a)'na 8na)'na H.! ecundar'a C

Reacc',n de Yol&&!O' 1ner

J.!

Ad'c',n de alco1ole C Acetale

B.!

Ad'c',n de t'ole C M'oacetale

E.!

De ul&urac',n de t'oacetale con n'*uel Rane$

1;.! Ad'c',n de 'luro de &, &oroC Reacc',n de Y'tt'0

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - 9)O1 #idratacin "o alde1do $ cetona reacc'onan con a0ua +ara +roduc'r 1%1!d'ole o d'ole 0e)'nale 5lla)ado co)Gn)ente 0e)!d'ole 6. "a reacc',n de 1'dratac',n e re4er '-leQ lo 0e)!d'ole +ueden el')'nar a0ua +ara re0enerar cetona o alde1do . "a +o 'c',n e3acta del e*u'l'-r'o entre 0e)!d'ole $ cetona o alde1do de+ende de la e tructura del co)+ue to car-onl'co. Aun*ue en la )a$ora de lo ca o el e*u'l'-r'o &a4orece &uerte)ente al co)+ue to car-onl'co. "a ad'c',n nucleo&l'ca de a0ua a cetona $ alde1do e un +roce o lento en a0ua +ura% +ero e catal'Aa tanto con (c'do co)o con -a e. 9' -'en co)o en toda la 2;B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

reacc'one catal'Aada en (c'do o en -a e no ca)-'an la +o 'c',n del e*u'l'-r'o% 'n&lu$en &uerte)ente en la 4eloc'dad de la reacc',n de 1'dratac',n.
8l catal'Aador (c'do +rotona al (to)o del car-on'lo% -( 'co% 1ac'endo de la cetona o alde1do un )uc1o )e/or ace+tor de nucle,&'lo.

8l 'on 1'dr,3'do co)o nucle,&'lo e une al 0ru+o car-on'lo de la cetona o del alde1do +ara +roduc'r un 'on alc,3'do co)o 'nter)ed'ar'o.

"a ad'c',n nucleo&l'ca de a0ua% neutra% +roduce un 0e)!d'ol +rotonado. 8l 'on alc,3'do 5-( 'co6 co)o 'nter)ed'ar'o e3trae un +rot,n 5276 del a0ua +ara &or)ar un 0e)!d'ol co)o +roducto $ re0enerar el 'on 1'dr,3'do *ue catal'A, la reacc',n.

"a +:rd'da del +rot,n re0enera el catal'Aador (c'do $ &or)a co)o +roducto un 0e)!d'ol neutro.

Aecanismo de la hidratacin catalizada por @ase Aecanismo de la hidratacin catalizada por ?cido

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - 9#N1 "ianohidrinas6 "o alde1do $ la cetona no ')+ed'da reacc'onan con 2CN +ara +roduc'r c'ano1'dr'na % RC25O26CN% +or trata)'ento con 2CN% el -enAalde1do &or)a la c'ano1'dr'na lla)ada )andelon'tr'lo% con un rend')'ento del BB>.

% /Ha(- h@-o

Ma/- (o/i.,i(o ANNEB.

"a reacc',n ocurre )u$ lenta)ente con 2CN +uro% +ero e r(+'da cuando e a0re0a una cant'dad )n')a de -a e o 'on c'anuro. 8 +o '-le entender e te re ultado recordando *ue el 2CN% e un (c'do d:-'l con +Oa I E.1% no e d' oc'a n' e nucle,&'lo. 9'n e)-ar0o% el 'on c'anuro e &uerte)ente nucle,&'lo% la ad'c',n a cetona $ alde1do ocurre +or la 4a t+'ca de ad'c',n nucleo&l'ca. "a +rotonac',n del 'nter)ed'ar'o tetra:dr'co an',n'co +roduce la c'ano1'dr'na $ re0enera el 'on c'anuroC

2;E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a &or)ac',n de c'ano1'dr'na e Gt'l de-'do a la reacc'one +o ter'ore *ue +uede e3+er')entar. ?or e/e)+lo% lo n'tr'lo 5RCN6 +ueden reduc'r e con "'Al2 4 +ara +roduc'r a)'na +r')ar'a 5RC22N226% $ ta)-':n 1'drol'Aar e con (c'do acuo o +ara &or)ar (c'do car-o3'l'co . ?or tanto% la &or)ac',n de c'ano1'dr'na con t'tu$e un ):todo +ara tran &or)ar alde1do o cetona en otro 0ru+o &unc'onale al )' )o t'e)+o *ue alar0a la cadena en un (to)o de car-ono.

)+Ami/o+*+5 /i( .a/o(

"ci-o ma/-3(ico AMKEB

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - R ac.i6o! - G,ig/a,-1 ;ormacin de !lcoholes6 "a nte ' de alco1ole +or reacc',n de react'4o de Gr'0nard con cetona $ alde1do e ')+le)aente una ad'c',n nucleo&l'ca. "a ad'c'one de Gr'0nard uelen er 'rre4er '-le .

#a,'o/i(o

A(coho(

?ara )( detalle or0ano)et(l'co 5ca+. 1H6.

4:a e ca+tulo de alco1ole

5ca+. 126 $ react'4o

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - 9i-,u,o1 .educcin6 "a reducc',n de alde1do $ cetona +ara +roduc'r alco1ole e otra reacc',n de ad'c',n nucleo&l'ca cu$o )ecan' )o 1a 'do e tud'ado en ca+tulo 12. +ara )a$or 'n&or)ac',n re)ta e a d'c1o te)a.

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QUMICA ORGNICA I

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - Ami/a!1 ;ormacin de Iminas < 2naminas6 "a a)'na +r')ar'a % RN22% e3+er')entan ad'c',n a lo alde1do $ la cetona +ara +roduc'r imi/a!% R)#<NR. "a a)'na ecundar'a 1acen lo )' )o +ara +roduc'r /ami/a! 5-eno 7 -aminaQ a)'na 'n aturada6.

U/a imi/a

U/a /ami/a
E( g,upo G pu ! ,1

E( p,o-uc.o , u(.a ! ,1 Imina

5i/a(

8l ata*ue nucleo&l'co a una cetona o un alde1do +or el +ar electr,n'co de una a)'na &or)a un 'nter)ed'ar'o tetra:dr'co d'+olar. "ue0o e trna &'ere un +rot,n del n'tr,0eno al o30eno% lo *ue +roduce una car-'nola)'na neutra. 8l catal'Aador (c'do +rotona el o30eno del 1'dro3'lo

G I 2% 5N22!26 A)on'aco

G I !O2% 5N22!O26 4*ima 2'dro3'la)'na G I !N22% 5N22!N226 2'drac'na G I R% 5N22!R6 A)'na +r')ar'a G I !N2CH2< 5N22!N2CH2<6 Ken'l1'drac'na G I !N2CON22 5N22!N2CON226 9e)'car-aA'da

#idrazona

Imina

el elect,n'co no co)+art'do del n'tr,0eno l'-era a0ua% &or)ando un 'on ')'n'o "a +:rd'da de 27 del n'tr,0eno 0enera la ')'na 5en el ca o de er a)'na6 co)o +ruducto &'nal

;enilhidrazona

,emicarbazona

Aecanismo de la formacin de imina 0o deriBado3 por la reaccin de una cetona o un aldeh7do con compuestos deriBados del amoniaco6

"a ena)'na e &or)an cuando una cetona o un alde1do reacc'onan con una a)'na ecundar'a% R2N2. 2a ta la &a e del 'on ')'n'o% el +roce o e 'd:nt'co al de &or)ac',n de ')'na % +ero en e te +unto no e3' te un +rot,n en el n'tr,0eno *ue +ueda 211 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

er +erd'do +ara +roduc'r un +roducto neutro. 8n ca)-'o% e +'erde un +rot,n del (to)o de car-ono al&a $ e o-t'ene una ena)'na.

"a ad'c',n nucleo&l'ca de una a)'na ecundar'a a una cetona o un alde1do% e0u'da de la tran &erenc'a de un +rot,n del n'tr,0eno al o30eno% +roduce una car-'nola)'na 'nter)ed'ar'a en la 4a nor)al.

"a +rotonac',n del 1'dro3'lo +or el catal'Aador (c'do con4'erte a*u:l en un )e/or 0ru+o al'ente.

"a el')'nac',n de a0ua +or el +ar electr,n'co del n'tr,0eno 0enera un 'on ')'n'o 'nter)ed'ar'o.

"a +:rd'da de un +rot,n del (to)o de car-ono al&a &or)a la ena)'na co)o +roducto $ re0enera el catal'Aador (c'do.

8/e)+loC

#ic(oh >a/o/a cic(oh >a/o/a

E/ami/a - (a

212 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - 9i-,aHi/a1 .eaccin de Colff $ Kishner6 Una 4ar'ante ')+ortante de la &or)ac',n de ')'na anter'or)ente de cr'ta e el trata)'ento de una cetona o alde1do con 1'draA'na 52 2N!N226% en +re enc'a de OO2. 8 ta reacc',n% de cu-'erta 'nde+end'ente)ente en 1E11 +or "ud#'0 Yol&&Z2[ en Ale)an'a $ +or N. M. O' 1nerZ3[ en Ru 'a% e un ):todo 'nt:t'co en e3tre)o 4al'o o +ara la con4er ',n de cetona o alde1do en alcano % R2CIO R2C22. "a , acci7/ - ]o(55 + [i!h/ , &recuente)ente e real'Aa a 24;=C en d'et'len0l'col a e-ull'c',n co)o ol4ente% +ero una )od'&'cac',n en la cual e u a d')et'l ul&,3'do co)o ol4ente +er)'te *ue el +roce o ocurra a te)+eratura cercana a la a)-'ental. "a reacc',n de la cetona o el alde1do con la 1'draA'na +roduce una 1'draAona en la &or)a nor)al. "a -a e e3trae uno de lo +rotone d:-'l)ente (c'do del !N22% +roduc'endo un an',n 1'draAona. 8 te an',n t'ene una &or)a de re onanc'a Lall'caR *ue coloca la car0a ne0at'4a en el car-ono $ el do-le enlace entre lo n'tr,0eno . "a +rotonac',n del an',n 1'draAona e real'Aa en el car-ono $ +roduce un 'nter)ed'ar'o neutro. 8ntonce la +:rd'da del n'tr,0eno 'nduc'da +or la -a e +roduce un car-an',n% *ue e +rotona +ara &or)ar un alcano neutro co)o +roducto. 8/e)+loC

#ic(op,opa/o ca,'a(- h@-o

M .i(cic(op,opa/o AL)EB

213 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

R -ucci7/ - #( mm /! /1 Ade)( de la reacc',n de Yol&&!O' 1ner% e3' te un e0undo +roce o% lla)ado reducc',n de Cle))en enZ4[% *ue ta)-':n real'Aa la con4er ',n de cetona o alde1do a lo alcano corre +ond'ente . "a reducc',n de Cle))en en% cu$o )ecan' )o e co)+le/o $ no e co)+rende del todo% ')+l'ca el trata)'ento del co)+ue to car-onl'co con a)al0a)a de c'nc% ]n5206 $ 2Cl acuo o concentrado. 8 ta reacc',n e u a +r'nc'+al)ente cuando la cetona o el alde1do 'n'c'ale on en '-le a la cond'c'one &uerte)ente -( 'ca *ue e re*u'eren +ara la reducc',n de Yol&&!O' ner.

P,opio5 /o/a ANJEB

P,opi(' /c /o

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - A(coho( !1 ;ormacin de !cetales. Cetona $ alde1do reacc'onan en &or)a re4er '-le con alco1ole en +re enc'a de un catal'Aador (c'do +ara +roduc'r ac .a( !8 R)#AORUB)% ant'0ua)ente ta)-':n lla)ado cetales.

# .o/aGa(- h@-o Ac .a(

U/

"a ad'c',n nucleo&l'ca 'n'c'al del alco1ol al 0ru+o car-on'lo +roduce un 1'dro3':ter lla)ado hemiacetal% an(lo0o al 0e)!d'ol &or)ado +or la ad'c',n de a0ua. "o 1e)'acetale e &or)an de )anera re4er '-le% nor)al)ente con el e*u'l'-r'o en &a4or del co)+ue to car-onl'co. 9'n e)-ar0o% en +re enc'a de (c'do +uede ocurr'r una reacc',n +o ter'or. "a +rotonac',n del 0ru+o 1'dro3'lo% e0u'da +or la +:rd'da de a0ua a tra4: de un )ecan' )o t'+o 81% &or)a un cat',n 5un ion o*onio% R3O76 *ue une entonce un e0undo e*u'4alente de alco1ol +ara +roduc'r el acetal.

U/a c .o/a

U/ h miac .a(

U/ ac .a(

214 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la formacin de un acetal catalizada por cido mediante la reaccin de cetona o aldeh7do con un alcohol6

"a +rotonac',n del o30eno car-onl'co +olar'Aa &uerte)ente al 0ru+o car-on'lo% $.. ..act'4a a : te +ara el ata*ue nucleo&l'co +or el +ar no co)+art'do del o30eno del alco1ol. "a +:rd'da de un +rot,n +roduce un 1e)'acetal neutro co)o 'nter)ed'ar'o tetra:dr'co. "a +rotonac',n del 1'dro3'lo del 1e)'acetal lo con4'erte en un -uen 0ru+o al'ente. "a de 1'dratac',n +roduce un 'on o3on'o co)o 'nter)ed'ar'o. "a ad'c',n de un e0undo e*u'4alente de alco1ol or'0'na un acetal +rotonado. "a +:rd'da de un +rot,n &or)a el acetal neutro co)o +roducto.

"o acetale on co)+ue to e3tre)ada)ente Gt'le % de-'do a *ue +ueden actuar co)o grupos protectores de cetona $ alde1do . Al0una 4ece ucede *ue el 0ru+o &unc'onal 'nter&'ere en la reacc'one *u)'ca *ue e 'ntentan en otro lu0ar de una )ol:cula co)+le/a. ?or e/e)+lo% ' e de eara reduc'r ola)ente el 0ru+o : ter del 4!o3o+entanoato de et'lo% el 0ru+o ceto 'nter&er'ra. 8l trata)'ento del ceto: ter 'n'c'al con "'A"24 reduc'ra el 0ru+o ceto co)o el 0ru+o : ter% +ara &or)ar un d'ol co)o +roductoC

21< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

I+O>op /.a/oa.o )+p /.a/o/a

.i(o

C+9i-,o>i+

8l +ro-le)a anter'or% +uede e4'tar e +rote0'endo al 0ru+o ceto co)o un acetal.

8l la +r(ct'ca% e con4en'ente u ar et'len0l'col 52OC22C22O26 co)o el alco1ol $ a &or)ar un acetal ccl'co. 8l )ecan' )o de &or)ac',n de un acetal ccl'co u ando un e*u'4alente de et'len0l'col e e3acta)ente el )' )o *ue cuando e u an do e*u'4alente de )etanol u otro )onoalco1ol. "a Gn'ca d'&erenc'a e *ue a1ora lo do 0ru+o alco1ol e t(n en la )' )a )ol:cula $ no en do )ol:cula . A-ici7/ Nuc( o5@(ica - Tio( !1 ;ormacin de -ioacetales. "o t'ole % R92% e3+er')entan ad'c',n a alde1do $ cetona +or una ruta re4er '-le catal'Aada +or (c'do +ara +roduc'r t'oacetale % RU2C59R62. Co)o e de e +erar% el )ecan' )o de &or)ac',n de un t'oacetal e 'd:nt'co en todo lo a +ecto al de &or)ac',n de un acetal% con la e3ce+c',n de *ue e u a un t'ol en 4eA de un alco1ol. A )enudo e e)+lea etanod't'olQ el t'oacetal e &or)a r(+'da)ente $ con alto rend')'ento.

;+M .i(cic(oh >a/o/a

U/ .ioac .a( AMJEB

"o t'oacetale on Gt'le de-'do a *ue e3+er')entan desulfuracin cuando e tratan con n*uel +ul4er'Aado de +re+arac',n e +ec'al lla)ado /@qu ( Ra/ yYCZ 5N' Rane$6. Dado *ue la de ul&urac',n e3trae aAu&re de una )ol:cula ree)+laA(ndolo +or 1'dr,0eno% la &or)ac',n de un t'oacetal e0u'da de la de ul&urac',n con n*uel Rane$ e un e3celente ):todo +ara la reducc',n de cetona o alde1do a alcano . ?or e/e)+loC
# .o/aGA(- h@-o Tioac .a( A(ca/o

21H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A-ici7/ Nuc( o5@(ica - I(u,o! - &7!5o,o1 .eaccin de Cittig6 Cetona $ alde1do e con4'erten en al*ueno +or )ed'o de la , acci7/ ]i..ig . 8n e te +roce o% un 'luro de &, &oro% R2CI5CH2<63% e une a una cetona o un alde1do +ara +roduc'r un 'nter)ed'ar'o d'+olar lla)ado -eta'na. "a -etana 'nter)ad'ar'a en la reacc',n de Y'tt'0 no e a' laQ e de co)+one +ara +roduc'r un al*ueno $ ,3'do de tr'&en'l&o &'na. 8l re ultado neto e el ree)+laAo del o30eno del car-ono +or el &ra0)ento or0(n'co *ue e enc'al)ente e ta-a un'do al &, &oro.
YJZ

"o 'luro de &, &oro nece ar'o +ara la reacc',n de Y'tt'0 e +roducen &(c'l)ente +or una reacc',n 9N2 de 1alo0enuro de al*u'lo 1= $ al0uno 2= 5+ero no terc'ar'o 6 con tr'&en'l&o &'na% R3?% on e3celente nucle,&'lo en reacc'one 9N2% con alto rend')'ento de ale cr' tal'na de tetraor0ano&o &on'o. 8l +rot,n en el car-ono +r,3')o al &, &oro con car0a +o 't'4a e d:-'l)ente (c'do $ +uede e3traer e con -a e co)o 1'druro de od'o o -ut'l!l't'o 5Bu"'6 +ara 0enerar el 'luro neutro. 5react'4o de Y'tt'06% ?or e/e)+loC

T,i5 /i(5o!5i/a M .i( /.,i5 /i(5o!5o,a/o

"a reacc',n de Y'tt'0 e e3tre)ada)ente Gt'l% $ a +art'r de co)-'nac'one a+ro+'ada de &o &orano $ cetona o alde1do e +o '-le ela-orar una 0ran cant'dad de al*ueno )ono% d'! $ tr' u t'tudo . 9'n e)-ar0o% no +ueden ela-orar e al*ueno tetra u t'tudo de-'do +re u)'-le)ente al ')+ed')ento e t:r'co de la reacc',n.

21J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I Aecanismo de la reaccin de Cittig entre una cetona o aldeh7do < un iluro de fsforo6

R acci7/ - #a//iHHa,o1 Cuando un alde1do 'n 1'dr,0eno en el car-ono ad$acente al 0ru+o !C2O 5co)o el -enAalde1do6 e cal'enta en +re enc'a de 'on 1'dr,3'do% ocurre una reacc',n de d' )utac',n en la cual e +roducen un e*u'4alente de (c'do car-o3l'co $ un e*u'4alente de alco1ol. "a reacc',n &ue de cu-'erta en 1B<3 +or 9. Cann'AAaro ZJ[% a lo cual e de-e u no)-re reaccin de "annizzaro.

% /Ha(- h@-o ' /c@(ico

"ci-o ' /Hoico

A(coho(

"a reacc',n de Cann'AAaro ocurre +or ad'c',n nucleo&l'ca de 'on 1'dr,3'do al alde1do +ara &or)ar un 'nter)ed'ar'o tetra:dr'co% *ue l'-era 'on 1'druro co)o 0ru+o al'ente. Un e0undo e*u'4alente de alde1do ace+te entonce el 'on 1'druro en otro +a o de ad'c',n nucleo&l'ca. 8l re ultado neto e *ue una )ol:cula de alde1do e3+er')enta u t'tuc',n acl'ca de 1'druro +or 1'dr,3'do% de )odo *ue e o3'da +ara con4ert'r e en un (c'do% )'entra *ue una e0unda )ol:cula de alde1do e3+er')enta una ad'c',n de 1'druro $% +or tanto% e reduce +ara con4ert'r e en un alco1ol.

I/. ,m -ia,io . .,a3-,ico

"a reacc',n de Cann'AAaro t'ene +oca a+l'cac'one +r(ct'ca $ e l')'ta al &or)alde1do $ lo -enAalde1do u t'tu'do . R acci7/ - R 5o,ma.!Fy1 reparacin de $hidro*isteres. 21B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9' e trata un : ter -ro)ado con c'nc )et(l'co en +re enc'a de un alde1do o cetona e o-t'ene un !1'dro3': ter. 8 ta reacc',n% conoc'da co)o reaccin de .eformastF<& e la &or)a )( ')+ortante de +re+arar !1'dro3'(c'do $ u der'4ado . 8l !-ro)o : ter $ el c'nc reacc'onan en :ter +ara 0enerar un co)+ue to or0ano)et(l'co de c'nc% *ue e ad'c'ona al car-on'lo del alde1do o la cetona.

8/e)+lo C

A(- h@-o! y # .o/a! co/ I(u,o! - aHu5, como , ac.i6o! - .,a/!5 , /cia m .i( /o!1 "o 'luro de aAu&re on nucle,&'lo $ al '0ual *ue en la +r')era eta+a de la reacc',n de Y'tt'0% atacan al car-on'lo de alde1do o cetona +ara dar -etana aAu&rada . 9'n e)-ar0o% a d'&erenc'a de la -etana &o &orada en d'c1o aducto el ul&uro de d')et'lo% *ue actGa co)o 0ru+o al'ente e de +laAado +or ata*ue nucleo&l'co del 'on alc,3'do con &or)ac',n de un o3ac'clo+ro+ano. De e ta &or)a% el 'luro de aAu&re actGa co)o a0ente de tran &erenc'a de )et'leno.

8l 'luro de aAu&re e +re+ara a +art'r de d')et'l ul&uro $ $oduro de )et'lo $ +o ter'or trata)'ento -( 'co con Bu"' en M2K% en un +roce o an(lo0o al react'4o de Y'tt'0.

21E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8/e)+lo C

#ic(oh >a/o/a AN)EB

% .a@/a aHu5,a-a

O>i-aci7/ - %a y , + Vi((ig ,. 8l car-ono car-onl'co de lo alde1do $ cetona +uede er atacado +or el 0ru+o 1'dro3'lo de un (c'do +ero3'car-o3l'co co)o ' : te +roced'era de un alco1ol. 8l re ultado e un an(lo0o de un 1e)'acetal con un 0ru+o +er,3'do. 8 to +roducto no on e ta-le $ e de co)+onen a tra4: de un e tado de tran 'c',n de oc1o electrone . 8n el aducto o-ten'do a +art'r de un alde1do% e el 1'dr,0eno el *ue )'0ra +ara dar do (c'do car-o3l'co . Uno e &or)a +or o3'dac',n del alde1do% 'endo el otro el corre +ond'ente al (c'do +ero3'car-o3l'co or'0'nal. 8n el aducto o-ten'do a +art'r de la cetona % un 0ru+o al*u'lo )'0ra de )anera an(lo0a +ara dar un : ter. 8 ta tran &or)ac',n de deno)'na o>i-aci7/ - %a y ,+Vi((ig ,YNZ.

8/e)+lo C

%u.a/o/a #ic(oh >a/o/a +(ac.o/a AMKEB

Ac .a.o -

.i(o AL)EB

%u.a/a(

"ci-o 'u.a/oico

Con cetona a '):tr'ca e en +r'nc'+'o +o '-le o-tener do : tere d'&erente . A +art'r de una er'e de e3+er')ento e 1a e ta-lec'do una l' ta de La+t'tude )'0rator'a R% la cual 'nd'ca la &ac'l'dad relat'4a de )'0rac',n de 4ar'o u t'tu$ente . 8 te orden de+ende de la e ta-'l'dad del car-ocat',n en el car-ono *ue )'0ra. !ptitudes migratorias en la reaccin de @ae<er$9illiger 2 ` terc'ar'o ` c'clo1e3'lo ` ecundar'o &en'lo ` +r')ar'o ` )et'lo 22; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALDEHDOS Y CETONAS (Re !!"#$e% &e S'%("('!")$ A*+ Y ALDEHDOS Y CETONAS , .INSATURADOS (S/$(e%"% 0 Re !!"#$e% &e %"%(e1 % , . "$% (', &#%)
8n : te ca+tulo d' cut're)o la react'4'dad de alde1do $ cetona en la +o 'c',n al&a 56% e dec'r el car-ono cont'0uo al 0ru+o &unc'onal. 8l car(cter +olar del 0ru+o car-on'lo t'ene un e&ecto ac'd'&'cante o-re lo 1'dr,0eno $ +er)'te la &or)ac',n de alco1ole ,!'n aturado 5enoles6 $ u an'one corre +ond'ente 5iones enolatos6. "o pKa de alde1do $ cetona 4an de 1E a 21% 4alore con 'dera-le)ente 'n&er'ore a lo pKa del eteno 5446 o et'no 52<6% aun*ue )a$ore *ue lo de lo alco1ole 51<!1E6 SCu(l e la raA,n de la relat'4a ac'deA de lo alde1do $ cetona T 83' ten do raAone &unda)entale C una e el e&ecto 'nduct'4o atra$ente de electrone del car-ono car-onl'co% +olar'Aado +o 't'4a)ente $ otra de )a$or ')+ortanc'a% e *ue lo 'one enolato &or)ado e 1allan e ta-'l'Aado +or re onanc'a. A cont'nuac',n 4ere)o la reacc'one del car-ono % &ruto de la enol'Aac',n co)o ta)-':n lo ):todo 'nt:t'co $ reacc'one de ' te)a ,!'n aturado de cetona $ alde1do .

* ! ,-#$"*#)

221 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##IONES DE SUSTITU#I:N AL&A DE GRUPOS #AR%ONILOS DE #ETONAS $ ALDE9TDOS1 "a reacc'one de u t'tuc',n al&a ocurren en la +o 'c',n cont'0ua al 0ru+o car-on'lo +(a po!ici7/ a(5a A B+ e ')+l'can la u t'tuc',n de un (to)o de 1'dr,0eno al&a +or al0Gn otro 0ru+o. 9e 4er'&'can a tra4: de la &or)ac',n de un enol o 'on enolato co)o 'nter)ed'o . 9u e tud'o e 'n'c'ar( a+rend'endo un +oco )( de e ta do e +ec'e .

-!U-4A2.>! "2-4$2/4L6 "o co)+ue to car-onl'co *ue t'enen (to)o de 1'dr,0eno en u car-ono al&a e 'ntercon4'erten en &or)a r(+'da con u corre +ond'ente /o( ! 5eno = ol% alco1ol 'n aturado6. 8 ta r(+'da 'ntercon4er ',n entre do e +ec'e *u)'ca)ente d' t'nta e una cla e e +ec'al de ' o)era conoc'da co)o tauto)era. A lo ' ,)ero 'nd'4'duale e le lla)a .au.7m ,o!.

8n el e*u'l'-r'o% la )a$ora de lo co)+ue to car-onl'co e3' ten ca ' e3clu '4a)ente en la &or)a ceto% $ uele er d'&c'l a' lar el enol en &or)a +ura. ?or e/e)+lo% a te)+eratura a)-'ente la c'clo1e3anona cont'ene ,lo alrededor de ;.;;;1> de u taut,)ero enol% $ la acetona ,lo alrededor de ;.;;;;;;1> de u enol. 8l +orcenta/e del taut,)ero enol e aGn )enor en lo (c'do car-o3l'co $ en u der'4ado de ac'lo% co)o : tere $ a)'da . Si 'i / (o! /o( ! !o/ -i5@ci( ! - ai!(a, y / ( qui(i',io !.0/ p, ! /. ! !7(o / p qu Sa ca/.i-a-8 !o/ >., ma-am /. impo,.a/. ! i/. ,6i / / / g,a/ pa,. - (a qu@mica - (o! compu !.o! ca,'o/@(ico!.

222 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

C'clo1e3anona

Acetona

EE.EEE E>

;.;;; 1>

EE. EEE EEE >

;.;;; ;;1>

"a tauto)era ceto!enol de lo co)+ue to car-onl'co eat( catal'Aada tanto +or (c'do co)o +or -a e . "a cat(l' ' (c'da ')+l'ca la +rotonac',n del (to)o de o30eno del car-on'lo 5una -a e de "e#' 6% +ara &or)ar un cat',n 'nter)ed'ar'o *ue +uede +erder un +rot,n del car-ono $ +roduc'r enol neutro. "a &or)ac',n de un enol catal'Aada +or -a e ocurre 4a una reacc',n (c'do!-a e entre el catal'Aador $ el co)+ue to car-onl'co. 8 te Glt')o actGa co)o un (c'do +r,t'co d:-'l $ dona a la -a e uno de u 1'dr,0eno . 8ntonce el an',n re ultante !un 'on enolato! 4uel4e a +rotonar e +ara +roduc'r un co)+ue to neutro.
Aecanismo de la formacin del enol catalizada por ?cido Aecanismo de la formacin del enol catalizada por @ase

.2 !.!"ID/ D2 2/4L!-4,: Cuando cetona $ alde1do e tratan con -a e &uerte % : ta +ro4ocan la de +rotonac',n del car-ono Q de-'do al car(cter (c'do de e to 1'dr,0eno . "o pKa de alde1do $ cetona 4an de 1E a 21% 4alore con 'dera-le)ente 'n&er'ore a lo pKa de al*ueno $ al*u'no % aun*ue )a$ore a lo de lo alco1ole . "o an'one &or)ado +or de +rotonac',n% lo iones enolato% e 1allan e ta-'l'Aado +or re onanc'a.

?roduc'r cant'dade e te*u'o):tr'ca de un enolato a +art'r de un alde1do e d'&c'l de-'do a la reacc'one ecundar'a 5conden ac',n ald,l'ca6. "a cetona % 'n e)-ar0o% +ueden de +rotonar e con d'' o+ro+'la)'duro de l't'o o 1'druro +ot( 'co.

223 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

RESUMEN DE LAS REA##IONES

I.+ S@/. !i! y , accio/ ! 1.! ?re+arac',n de enolato

/o(a.o! y /o( !

E= mp(o!

2.! Al*u'lac',n de enolato

3.! Al*u'lac',n #3a ena)'na

224 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

4.! 8*u'l'-r'o ceto!enol

E/ m -io "ci-o

E/ m -io %0!ico

<.! 2alo0enac',n 0B7a enolato3

0B7a enol3

H.! Conden ac'one ald,l'ca

Conden ac',n ald,l'ca )'3ta 5un alde1do no enol'Aa-le6

Conden ac',n entre cetona

22< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Conden ac',n ald,l'ca 'ntra)olecularC

9e &or)an an'llo 'n ten ',n% +re&erente)ente 5c'nco $ e' (to)o 6.

II.+

S@/. !i! i/!a.u,a-a!

a(- h@-o!

c .o/a!

, +

E= mp(o!

H.! Conden ac'one ald,l'ca . J.! Bro)ac',n!de 1'dro-ro)ac',n alde1do $ cetona . de

Ver e/e)+lo anter'ore

B.! Reacc',n de Y'tt'0 con 'luro e ta-'l'Aado .

E.! O3'dac',n de alco1ole all'co .

22H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1;.! I o)er'Aac',n de alda1do ,!'n aturado .

III.+ R accio/ ! - a(- h@-o! y c .o/a! , +i/!a.u,a-o!. 11.! 2'dro0enac',n. 5Reducc'one 6

E= mp(o!

12.! Ad'c',n de 1alo0eno .

22J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

13.! Ad'c',n de c'anuro de 1'dr,0eno.

14.! Ad'c',n de a0ua% alco1ole $ a)'na .

1<.! Ad'c',n de react'4o or0ano)et(l'co .

1H.! Conden ac',n con der'4ado de a)'na .

G I !O2% !N22% !N2R% etc.

22B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1J.! Reacc',n de M'c1ael.

1B.!Anelac',n de Ro-'n on.

Con ' te en una C M'c1ael $ a cont'nuac',n una Ald,l'ca ! 'ntra)olecular.

22E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

ALPUILA#I:N SEN#ILLA $ DO%LE DE ENOLATOS. "a )a$ora de al*u'lac'one t'ene lu0ar o-re el car-ono % la reacc',n con t'tu$e un +roced')'ento 0eneral de 'ntroducc',n de un u t'tu$ente al*u'lo en la +o 'c',n cont'0ua a un car-on'lo. Uno de lo +ro-le)a de e te t'+o de reacc',n e controlar la d'al*u'lac',n. 8n la cond'c'one de reacc',n% la cetona )onoal*u'lada +uede er de +rotonada +or el enolato de +art'da $ er o-/eto de al*u'lac'one uce '4a . Otra co)+l'cac',n e la *ue ur0e al al*u'lar cetona a '):tr'ca % a)-a +o 'c'one +ueden u&r'r el ata*ue del electr,&'lo. 2jemplos:

<3> 2J> 3B>

4J>

Aecanismo de la al+uilacin de la ciclohe*anona:

ALPUILA#I:N VTA ENAMINAS. "a ena)'na on r'ca en electrone de-'do a la +re enc'a del u t'tu$ente n'tr,0eno. "a re onanc'a entre el +ar de electrone ol'tar'o de d'c1o n'tr,0eno $ el do-le enlace +o '-'l'ta el *ue : te +ueda er atacado +or electr,&'lo . 8n e&ecto% la ena)'na en +re enc'a de 1aloalcano e al*u'lan en el car-ono dando ale de ')'n'o. 8l trata)'ento acuo o de : ta la 1'drol'Aa +or un )ecan' )o 'n4er o al &or)ulado +ara u &or)ac',n. 8l re ultado &'nal e una cetona al*u'lada $ la a)'na ecundar'a or'0'nal. 2jemplos:

E/ami/a - cic(oh >a/o/a

)+%u.i(cic(o> >a/o/a AIIEB

)8)+Dim .i('u.a/a( ALKEB

23; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la al+uilacin B7a enamina para la %$ entanona:

)+M .i(p /.a/o/a

9ALOGENA#I:N DE ALDE9TDOS $ #ETONAS INTERMEDIOS DE TIPO ENOLATO O ENOL.

TRAV?S

DE

"o alde1do $ cetona reacc'onan con 1al,0eno )ed'ante el car-ono al 0ru+o car-on'lo. 8n +re enc'a de (c'do% +or e/e)+lo% la 1alo0enac',n uele detener e tra la 'ncor+orac',n del +r')er 1al,0eno. "a 4eloc'dad de 1alo0enac',n catal'Aada +or (c'do e 'nde+end'ente de la concentrac',n de 1al,0eno% lo cual u0'ere un +r')er +a o deter)'nante de la 4eloc'dad *ue 'n4olucra al u trato car-onl'co. D'c1o +a o e la enol'Aac',n. 8l 1al,0eno ataca a cont'nuac',n al do-le enlace +ara dar un 1alocar-ocat',n 'nter)ed'o% e ta-'l'Aado +or el o30eno. "a de +rotonac',n u- '0u'ente de d'c1a e +ec'e +ro+orc'ona el +roducto. 2jemplos:

P,opa/o/a

%,omop,opa/o/a )+M .i(cic(oh >a/o/a )+#(o,o+)+m .i(cic(oh >a/o/a

231 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la bromacin catalizada por cido de la propanona 0acetona3: 8MA?A 1.! 8nol'Aac',n

8MA?A 2.! Ata*ue del 1al,0eno

8MA?A 3.! De +rotonac',n

"a entrada de un e0undo 1al,0eno e +r(ct'ca)ente nula. ?ara +oder re+et'r la enol'Aac',n% el co)+ue to 1alocar-onl'co de-e enol'Aar e de nue4o +or el )ecan' )o 1a-'tual catal'Aado +or (c'do . 9'n e)-ar0o% la ca+ac'dad atra$ente de electrone del 1al,0eno 1ace *ue la +rotonac',n% el +r')er +a o de la enol'Aac',n% ea ms dif7cil *ue en el co)+ue to car-onl'co or'0'nal. "o rend')'ento de la )ono1alo0enac',n uelen er alto . "a 1alo0enac',n catal'Aada +or -a e e total)ente d'&erente. 8n e te ca o lo d'&c'l e detener la reacc',n% +or lo *ue no uele tener ut'l'dad. Con )et'lcetona % 'n e)-ar0o% el u t'tu$ente tr'1alo)et'l re ultante actGa co)o 0ru+o al'ente en cond'c'one -( 'ca $ el +roducto &'nal e en )uc1o ca o un (c'do car-o3l'co $ el tr'1alo)etano 5Reacc',n del 1alo&or)o6.

;+M .i(+)+'u.a/o/a M .i(p,opa/oico %,om5o,mo

*8*8*+T,i',omo+;+M .i(+)+'u.a/o/a

"ci-o )+

232 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de bromacin catalizada por base de una metil cetona: 8MA?A 1.! Kor)ac',n del enolato

8MA?A 2.! Ata*ue nucle,&'lo o-re el -ro)o

8MA?A 3.! Bro)ac',n co)+leta

8MA?A 4.! Kor)ac',n de (c'do car-o3l'co

#ONDENSA#I:N ALD:LI#A.+ ATAPUE DE ENOLATOS SO%RE LA &UN#I:N #AR%ONILO. "o enolato +ueden atacar al car-ono car-onl'co +ara dar co)+ue to 1'dro3'! car-onl'co . "a el')'nac',n u- '0u'ente de a0ua conduce a alde1do $ cetona ,! 'n aturado . "a ecuenc'a 0lo-al de a)-o +a o con t'tu$e una reacc',n de conden ac',n.

"a conden ac',n ald,l'ca e 0eneral +ara alde1do % aun*ue ta)-':n +uede real'Aar e con :3'to o-re cetona . 8l )ecan' )o de e ta reacc',n e un e/e)+lo caracter t'co de la *u)'ca de enolato . 8n cond'c'one -( 'ca e)+leada % e3' te un 233 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

e*u'l'-r'o entre alde1do $ u enolato corre +ond'ente. W te% *ue e 1alla rodeado de alde1do en e3ce o% ut'l'Aa u car-ono nucle,&'lo +ara atacar al car-on'lo de una )ol:cula de alde1do. "a +rotonac',n del alc,3'do re ultante +ro+orc'ona el aducto ald,l'co 'n'c'al% el 3!1'dro3'-utanal% al cual e le 1a dado el no)-re corr'ente de aldol. Aecanismo de formacin del aldol: 8MA?A 1.! Kor)ac',n del enolato.

8MA?A 2.! Ata*ue nucle,&'lo.

8MA?A 3.! ?rotonac',n.

A te)+eratura ele4ada el aldol e con4'erte en u enolato% *ue u&re una el')'nac',n de 'on 1'dr,3'do +ara dar lu0ar al +roducto &'nal. 8l re ultado neto e la de 1'dratac',n del aldol catal'Aada +or 1'dr,3'do. "a conden ac'one ald,l'ca uelen er de d'&erente t'+o % entre la *ue e t(n la 'ntra)oleculare *ue conducen a la &or)ac',n de an'llo . Aecanismo de la deshidratacin:

234 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos de condensaciones aldlicas:

)+M .i(p,opa/a( .,im .i(p /.a/a(

;+9i-,o>i+)8)8I+

.2 !.!"ID/ 5 JU>AI"! D2 L4, !LD2#>D4, 5 "2-4/!, , $ I/,!-U.!D4,6$ "o alde1do $ cetona ,!'n aturado cont'enen do 0ru+o &unc'onale . Al '0ual *ue otro co)+ue to d'&unc'onale % u *u)'ca +uede er ')+le)ente una co)+o 'c',n de la react'4'dade de lo do t'+o de do-le enlace o -'en% +uede 'n4olucrar a la &unc',n enona de &or)a 0lo-al. 8n e te a+artado re4' are)o lo ):todo de +re+arac',n de d'c1a )ol:cula . "o alde1do $ cetona ,!'n aturado +ueden +re+arar e +or reacc'one $a conoc'da +or el e tud'ante *ue 1an 'do co)entada con anter'or'dad en e te ca+tulo% con/unta)ente con otra $a e tud'ada % co)o +or e/e)+lo la el')'nac'one . W te e el ca o de la 1alo0enac',n en el car-ono $ +o ter'or el')'nac',n en )ed'o -( 'co.
8n e te ca o el do-le enlace car-ono! car-ono +uede &or)ar e en la +o 'c',n cont'0ua al car-on'lo )ed'ante la clorac',n en )ed'o (c'do e0u'da de una de 1'droclorac',n catal'Aada +or -a e% con -ueno rend')'ento .

#ic(op /.a/o/a

)+#ic(op /. /o/a AL;EB

Otro ):todo e&'caA de &or)ar cetona $ alde1do ,!'n aturado e +or la reacc',n de Y'tt'0. ?or e/e)+lo% el 2!cloroetanal +uede con4ert'r e en la al de &o &on'o $ +o ter'or)ente er de +rotonado al 'luro corre +ond'enteQ *ue reacc'ona un alde1do +ara dar la &or)ac',n de un alde1do ,!'n aturado. 2jemplo:
"o 'luro &or)ado de e ta )anera no reacc'onan con cetona . 9on +o '-le otra reacc'one an(lo0a con otro 'luro de alcanolo.

I(u,o !.a'i(iHa-o

9 p.a/a(

)+No/a/a( AN*EB

Otro de lo ):todo e)+leado co)Gn)ente +ara la +re+arac',n de lo alde1do $ cetona ,!'n aturado e la ' o)er'Aac',n en )ed'o (c'do o -( 'co de ' te)a ,!'n aturado . A +or e/e)+lo% lo co)+ue to car-onl'co ,!'n aturado e tran +onen &(c'l)ente a u ' ,)ero con/u0ado . 9e d'ce *ue el do-le enlace car-ono!car-ono Lentra en con/u0ac',nR con el 0ru+o car-on'lo. 23< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

;+%u. /a(

)+%u. /a( ;+#ic(oh >a/o/a )+#ic(oh >a/o/a

"a ruta catal'Aada +or (c'do tran curre a tra4: del d'enol con/u0ado. "a +rotonac',n en el e3tre)o )( ale/ado del 0ru+o 1'dro3'lo 0enera un car-ocat',n e ta-'l'Aado +or re onanc'a *ue e de +rotona en el o30eno +ara dar el +roducto. 8n la reacc',n catal'Aada +or -a e % el 'nter)ed'o e el 'on d'enolato con/u0ado% *ue u&re re+rotonac',n en el car-ono e3tre)o. A)-o )ecan' )o e 'lu tran a cont'nuac',nC Aecanismo de la isomerizacin catalizada por cidos de compuestos carbon7licos , $ insaturados:

Aecanismo de la isomerizacin catalizada por bases de compuestos carbon7licos , $insaturados:

23H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##IONES PUE , INSATURADOS.

SU&REN

LOS

ALDE9TDOS

#ETONAS

"o alde1do $ cetona ,!'n aturado dan lu0ar a )uc1a reacc'one +er&ecta)ente +redec'-le a +art'r de la *u)'ca $a conoc'da de lo do-le enlace car-ono!car-ono $ car-ono!o30eno. ?or e/e)+lo la 1'dro0enac',n con +alad'o o-re car-ono da el co)+ue to car-onl'co aturado. C'erto catal'Aadore e +ec'ale +ro4ocan la reducc',n elect'4a del 0ru+o car-onl'co 'n a&ectar al do-le enlace del al*ueno.

8l 1'dr,0eno e)+leado con ?alad'o@Car-ono% +roduce ola)ente la 1'dro0enac',n del enlace car-ono!car-ono% de )anera ca ' cuant'tat'4a 5E<>6

Cuando e e)+lea 1'dr,0eno en +re enc'a de ,3'do de +lata% ul&ato de 1'erro $ acetato de c'nc% $ ade)( a -a/a +re 'one de o-t'ene la 1'dro0enac',n del 0ru+o car-on'lo 'n daDar el enlace car-ono!car-ono.

"a 1alo0enac',n e otra de la reacc'one *ue u&re ola)ente el do-le enlace car-ono!car-ono. ?or e/e)+lo la -ro)ac',n +ro+orc'ona un co)+ue to d'-ro)ocar-onl'co.

;+P /. /+)+o/a Di',omo+)+p /.a/o/a

;8I+

ADI#IONES *8I A ALDE9TDOS $ #ETONAS , +INSATURADOS. "a reacc'one anter'or)ente co)entada +ueden cla '&'car e co)o ad'c'one 1%2 a al0uno de lo enlace del ' te)a% $a ea el car-ono!car-ono o el car-ono! o30eno. 9'n e)-ar0o% al0uno react'4o e ad'c'onan de &or)a 1%4 al ' te)a con/u0ado% lo *ue e deno)'na ad'c',n con/u0ada. 8n tale tran &or)ac'one la +arte nucle,&'la del react'4o e une al car-ono $ la electr,&'la 5nor)al)ente un +rot,n6 e une al o30eno car-onl'co . 8l +roducto 'n'c'al e un enol% *ue u&re +o ter'or)ente un reordena)'ento a la &or)a ceto.

23J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

!dicin L&( de un reactiBo polar !$@ a una enona conjugada6

!dicin L&) de un reactiBo polar !$@ a una enona conjugada6

"a ad'c'one 1%4 on real'Aada tanto en )ed'o (c'do co)o )ed'o -( 'co. 2jemplos: 5a6 Ad'c',n de c'anuro de 1'dr,0eno. Aecanismo de adicin:

5-6 Ad'c'one 1%4 de A0ua% Alco1ole $ A)'na . Ad'c',n de A0uaC Ad'c',n de A)'na C

Ad'c',n de Alco1ole C

Aecanismo de adicin:

5c6 "o react'4o or0ano)et(l'co dan ad'c'one del t'+o 1%2 , 1%4. "o react'4o or0ano)et(l'co +ueden ad'c'onar e a la &unc',n car-on'lo ,!'n aturada de &or)a 1%2 , 1%4. "o react'4o or0anolt'co % +or e/e)+lo% reacc'onan +re&erente)ente )ed'ante ata*ue nucleo&l'co o-re el car-ono car-onl'co. 8n ca)-'o la ad'c'one 1%4 uelen ocurr'r con react'4o del t'+o R2Cu"'% )ed'ante un )ecan' )o -a tante co)+le/o +ara d' cut'r en e te ca+tulo. Ad'c',n 1%2C Ad'c',n 1%4C 23B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##I:N DE MI#9AEL $ ANELA#I:N DE RO%INSON. "o 'one enolato dan ad'c'one con/u0ada a alde1do $ cetona ,!'n aturado % una reacc',n *ue e conoce co)o , acci7/ - Micha (Z1[. D'c1a tran &or)ac',n &unc'ona )e/or con enolato der'4ado de co)+ue to !d'car-onl'co % ' -'en ta)-':n t'ene lu0ar con ' te)a )( enc'llo . 8l )ecan' )o de la reacc',n de M'c1ael 'nclu$e el ata*ue nucle,&'lo del 'on enolato o-re el car-ono del co)+ue to car-onl'co 'n aturado% e0u'do de +rotonac',n. 8/e)+lo de reacc',n de M'c1ael.

Aecanismo de la reaccin de Aichael:

"o +roducto o-ten'do +or la reacc',n de M'c1ael en c'erto ca o +ueden dar lu0ar a una +o ter'or conden ac',n ald,l'ca 'ntra)olecular% con la &or)ac',n de un an'llo. "a ecuenc'a 'nt:t'ca% *ue co)+rende una ad'c',n de M'c1ael e0u'da +or una conden ac',n ald,l'ca 'ntra)olecular% e lla)a ta)-':n a/ (aci7/ - Ro'i/!o/Y)Z. "a anelac',n de Ro-'n on 1a 'do e)+leada e3ten a)ente en la nte ' de an'llo . 2jemplos de !nelacin de .obinsonC

23E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

P,o-uc.o 5i/a( - (a , acci7/ Ro'i/!o/ ANJEB

Z1[ Z2[

Dr. Art1ur M'c1ael% 51B<3!1E426% Un'4er 'dad de 2ar4ard. 9'r Ro-ert Ro-'n on% 51BBH!1EJ<6% Un'4er 'dad de O3&ord% ?re)'o No-el en 1E4J.

CIDOS CARBOXLICOS
"o (c'do car-o3l'co ocu+an un lu0ar ')+ortante dentro de la *u)'ca or0(n'ca% dado *ue 'r4en +ara la con trucc',n de der'4ado relac'onado % co)o : tere $ a)'da . Ma)-':n on ')+ortante en la nte ' or0(n'ca de )uc1a otra )ol:cula . 24; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Al0uno e/e)+lo ')+ortante on el (c'do c,l'co% uno de lo +r'nc'+ale co)+onente de la -'l' 1u)ana% $ lo (c'do al'&(t'co de cadena lar0a co)o el (c'do ole'co $ el (c'do l'nole'co% +recur ore -'ol,0'co de 0ra a $ otro l+'do . Ma)-':n e encuentran en la naturaleAa )uc1o (c'do car-o3l'co aturado ')+le . ?or e/e)+lo% el (c'do ac:t'co% C23CO22% e el +r'nc'+al co)+onente or0(n'co del 4'na0reQ el (c'do -utano'co% C23C22C22CO22% e el *ue da el olor a la )ante*u'lla ranc'a% $ el (c'do 1e3ano'co 5(c'do ca+ro'co6% C235C2264CO22% e la cau a del 'ncon&und'-le olor de la ca-ra $ de lo calcet'ne de+ort'4o de +u: de 1acer e/erc'c'o .

241 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"#IDOS #AR%OVTLI#OS1 ESTRU#TURA $ PROPIEDADES &TSI#AS. Cuando e une un 0ru+o 1'dro3'lo a un 0ru+o car-on'lo e &or)a un nue4o 0ru+o &unc'onal% el 0ru+o car-o3'lo% dando lu0ar a lo cidos carbo*7licos. 8 te nue4o 0ru+o uele re+re entar e co)o !COO2 o !CO 22. Dado *ue el 0ru+o &unc'onal (c'do car-o3l'co e ta relac'onado e tructural)ente con la cetona $ con lo alco1ole % +odra e +erar e 4er al0una +ro+'edade &a)'l'are a ello . 8n e&ecto% lo (c'do car-o3l'co on ')'lare a la cetona $ a lo alco1ole en al0uno a +ecto % aun*ue ta)-':n t'enen 0rande d'&erenc'a . Co)o en la cetona % el car-ono car-o3l'co t'ene 1'-r'dac',n sp2% con (n0ulo de enlace de 12;= a+ro3')ada)ente. Al '0ual *ue lo alco1ole % lo (c'do car-o3l'co e t(n &uerte)ente a oc'ado +or +uente de 1'dr,0eno entre la )ol:cula . 8 te 1ec1o 1ace *ue lo (c'do car-o3l'co ten0an un +unto de e-ull'c',n -a tante alto con re +ecto a lo alco1ole de +e o )olecular co)+ara-le. ?ro+'edade *u)'ca de lo c'do C Kor)ac',n de d)ero 5au)enta el +.e-.6

Do! pu /. ! - hi-,7g /o

!"ID21 5 @!,I"ID!D D2 L4, ?"ID4, "!.@48>LI"4,: "o (c'do car-o3l'co t'enen un +Ka -a/o 5+2 )enor *ue J.;6 e dec'r on co)+ue to (c'do . ?or lo tanto la de +rotonac',n +ara dar car-o3'lato e relat'4a)ente &(c'l% )'entra *ue la +rotonac',n e )( d'&c'l. 9uelen reacc'onar con -a e co)o el 1'dr,3'do de od'o $ -'car-onato de od'o +ara &or)ar la ale corre +ond'ente .

U/ 0ci-o ca,'o>@(ico Ai/!o(u'( / aguaB

U/a !a( - 0ci-o ca,'o>@(ico A!o(u'( / aguaB

"o (c'do car-o3l'co uelen d' oc'ar e l'0era)ente en oluc'one acuo a +ara &or)ar 23O7 $ el an',n car-o3'lato% RCOO!. Co)o en todo (c'do% e +o '-le de&'n'r una con tante de ac'deA% Ka.

Ca ' en la )a$ora de lo (c'do car-o3l'co % la con tante de ac'deA Ka e del orden de 1;!<% *ue corre +onde a un +Ka de 4.J2.

242 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2 !.!"ID/ D2 L4, ?"ID4, "!.@48>LI"4,: De entre lo ):todo de nte ' de (c'do car-o3l'co lo )( &recuente on o3'dac',n% 1'dr,l' ' de n'tr'lo $ reacc',n de react'4o de Gr'0nard con CO 2. A cont'nuac',n lo 'lu tra)o en &or)a de e *ue)a con un re +ect'4o e/e)+lo.

&o,maci7/ - "ci-o! #a,'o>@(ico! M3.o-o !i/.3.ico aB 2'dr,l' ' de otro der'4ado de (c'do car-o3l'co E= mp(o

Donde V I !Cl% !ORU% !OCORU% !N2RU. 'B O3'dac',n de al*u'l-enceno

cB Ru+tura o3'dat'4a de al*ueno al*u'no

-B O3'dac',n de alco1ole +r')ar'o o alde1do

243 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

B 2'dr,l' ' de n'tr'lo

5B Mran +o 'c',n del (c'do -encl'co

gB 9nte ' )al,n'ca

hB Reacc',n de Ool-e

iB Car-o3'lac',n de react'4o or0ano)et(l'co

=B O3'dac',n de cetona

Co)o +uede 4er e% 1a$ 4ar'o ):todo +ara la nte ' de (c'do car-o3l'co +or o3'dac',n% car-onatac',n e 1'dr,l' ' de +recur ore adecuado . 244 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A cont'nuac',n 4ere)o la reacc'one *ue dan lo (c'do car-o3l'co % la cuale +ueden a0ru+ar e en c'nco cate0ora C ,ustitucin alfaW Descarbo*ilacinW DesprotonacinW .educcin < ,ustitucin nucleof7lica en el acilo6

REA##IONES DE LOS "#IDOS #AR%OVTLI#OS M3.o-o !i/.3.ico aB De +rotonac',n E= mp(o

'B Reducc',n a alco1ole +r')ar'o

cB De car-o3'lac',n C R

acci7/ - 9u/!-i cF ,

-B O-tenc',n de 2aluro de (c'do

B O-tenc',n de An1dr'do car-o3l'co

A/h@-,i-o! c@c(ico!1

24< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
&a6o, ci-o / ( ca!o a/i((o! - ci/co o ! i! mi m',o!.

5B O-tenc',n de 8 tere

E!. , ! c@c(ico!1 A(ac.o/a!B

gB O-tenc',n de A)'da

Imi-a!1

Ami-a! c@c(ica!1 A(ac.ama!B

24H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

hB Reacc',n con co)+ue to or0ano)et(l'co

iB Kor)ac',n $ reacc',n de d'an'one de (c'do car-o3l'co

U.i(i-a- - (a , acci7/1

=B Bro)ac',nC R

acci7/ - 9 ((+Vo(ha,-+\ (i/!Fy

FB Reacc'one de de +laAa)'ento de (c'do 2!-ro)o car-o3l'co .

24J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o (c'do car-o3l'co e +ueden 'dent'&'car &(c'l)ente +or ):todo e +ectro c,+'co con4enc'onale . A % e31'-en a- orc'one caracter t'ca en el 'n&rarro/o en la Aona de 2<;; $ 33;; c) !1 5de-'do al O26 $ a entre 1J1; $ 1JH; c) !1 5de-'do al 0ru+o CIO6. 8n la RMN de 13C% lo (c'do car-o3l'co ta)-':n +re entan a- orc'one en el 'nter4alo de 1H< a 1B< % $ en la RMN de 12 a- or-en cerca de lo 12 . A cont'nuac',n e co)entar(n lo )ecan' )o )( '0n'&'cat'4o de la reacc'one anter'or)ente )enc'onada en la ta-la . "a )a$ora de lo ):todo +ara la +re+arac',n de lo (c'do car-o3l'co % 1an 'do )enc'onado con anter'or'dad en lo ca+tulo +recedente % e/e)+lo o3'dac',n de al*ueno $ al*u'no 5ca+. 14 $ 1<6Q o3'dac',n de alco1ole 5ca+. 126Q or0ano)et(l'co 5ca+. 1H6% etc. ?or : to *ue 1are)o un -re4e co)entar'o de lo nue4o ):todo a*u co)entado .

24B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9IDR:LISIS DE NITRILOS1 8l 0ru+o &unc'onal n'tr'lo R!CN% +uede er 1'drol'Aado con (c'do o -a e &uerte en oluc',n acuo a +ara dar un (c'do car-o3l'co. 8l ):todo e -ueno +ara +roduc'r (c'do car-o3l'co a +art'r de 1alo0enuro de al*u'lo 5R!V R!CN R! COO26. "a nte ' &unc'ona )e/or con 1alo0enuro +r')ar'o % $a *ue +uede co)+et'r con reacc'one de el')'nac',n 82 con 1alo0enuro ecundar'o o terc'ar'o .

Aecanismo de la hidrlisis: B7a una formacin de amida

E/ m -io 0ci-o1

E/ m -io '0!ico1

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QUMICA ORGNICA I

TRANSPOSI#I:N DEL "#IDO %EN#TLI#O1 Con ' te en un rea0ru+a)'ento de una d'cetona en )ed'o -( 'co% tal co)o e )ue tra en el '0u'ente )ecan' )o.
*B A-ici7/ - u/ io/ hi-,7>i-o1

)B T,a/!po!ici7/

;B P,o.o/aci7/

E= mp(o1

STNTESIS MAL:NI#A1 Con ' te en la o-tenc',n de un (c'do car-o3l'co a +art'r de un )alonato de et'lo o )et'lo% en +re enc'a de una -a e $ un 1alo0enuro de al*u'lo% con +o ter'or trata)'ento en )ed'o (c'do $ calor +ara dar una de car-o3'lac',n. 9u )ecan' )o e 'lu tra a cont'nuac',n en &or)a re u)'da.

2<; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

REA##I:N DE [OL%E1 8 un ca o +art'cular en la o-tenc',n de (c'do car-o3l'co % dado *ue conduce ola)ente a (c'do -enAo'co orto u t'tu'do con 1'dro3'lo. 8n la reacc',n de Ool-e Z1[% el &en,3'do ataca al d',3'do de car-ono +ara dar la al del (c'do 2! 1'dro3'-encenocar-o3l'co. 5(c'do o!1'dro3'-enAo'co6. 9u )ecan' )o e d' cut'r( en el ca+tulo de aro)(t'co .

.2!"-I9ID!D D2L :.U 4 "!.@48IL4: A2"!/I,A4 D2 !DI"ID/$ 2LIAI/!"ID/6 A+arte de u +ro+'edade (c'do!-a e% lo (c'do car-o3l'co )ue tran una react'4'dad en u 0ru+o car-on'lo )u$ ')'lar a la de lo car-on'lo de alde1do $ cetona . 8l 0ru+o car-onl'co e u ce+t'-le al ata*ue nucle,&'lo% el o30eno +uede reacc'onar con electr,&'lo $ lo 1'dr,0eno 4ec'no on (c'do $ enol'Aa-le . 8l 0ru+o 1'dro3'lo +or ' )' )o o )od'&'cado +uede actuar co)o 0ru+o al'ente dando lu0ar a otro der'4ado car-onl'co . 8n cual*u'er ca o lo ata*ue nucleo&l'co 1an de e0u'r uno de lo do '0u'ente )ecan' )o % e0Gn la cond'c'one de la reacc',n. A6 ADICIaN!8"IMINACIaN CAMA"I]ADA ?OR BA989C

B6

ADICIaN!8"IMINACIaN CAMA"I]ADA ?OR CIDO9C

DES#AR%OVILA#I:N DE "#IDOS #AR%OVTLI#OS : .2!""ID/ D2 #U/,DI2"K2.X(Y: "a reacc',n con ' te -( 'ca)ente en una o3'dac',n. Una al de +lata del (c'do car-o3l'co e trata con un 1al,0eno% nor)al)ente -ro)o. 8l -ro)uro de +lata +rec'+'ta% e de +rende d',3'do de car-ono $ e &or)a un -ro)oalcano en el *ue el 2<1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

1al,0eno ocu+a la +o 'c',n del 0ru+o car-o3'lo. 8 ta reacc',n +er)'te la con4er ',n de la al de un (c'do car-o3l'co en un -ro)oalcano *ue cont'ene un (to)o de car-ono )eno . 8l )ecan' )o e 'lu tra a cont'nuac',nC
8MA?A 16 Kor)ac',n del 1'+o-ro)'to 8MA?A 26 Kor)ac',n del rad'cal RCOO^

8MA?A 36 De co)+o 'c',n del rad'cal RCOO^

8MA?A 46 Kor)ac',n del 1aloalcano $ RCOO^

2jemplo:

O%TEN#I:N DE 9ALUROS DE "#IDOS A PARTIR DE "#IDOS #AR%OVTLI#OS: 8 ta reacc'one ocurren +or un )ecan' )o ')'lar al de lo alco1ole al reacc'onar con lo react'4o de ?Br3% ?Cl< o 9OCl2. In'c'al)ente e &or)a un der'4ado 'nor0(n'co del (c'do% 5&or)(ndo e a un -uen 0ru+o al'ente6 u ce+t'-le de ata*ue nucleo&l'co +or +arte del 1alo0enuro.
M ca/i!mo - (a 5o,maci7/ - ( #(o,u,o - 0ci-o co/ M ca/i!mo - (a 5o,maci7/ - ( %,omu,o - 0ci-o co/ c(o,u,o - .io/i(o ASO#()B .,i',omu,o - 57!5o,o AP%,;B

"a o-tenc',n de lo de)( der'4ado de (c'do car-o3l'co % ?!. , !% A/h@-,i-o! $ Ami-a!% uelen e0u'r uno de lo do )ecan' )o de ad'c',n!el')'nac',n )enc'onado con anter'or'dad% de+end'endo de la cond'c'one de reacc',n. "o : tere +or e/e)+lo e +re+aran en )ed'o (c'do% u ando un (c'do )'neral co)o catal'Aador 5 ul&Gr'co o clor1dr'co6. "a a)'da uelen +re+arar e con a)'na $ calenta)'ento. REA##I:N DE LOS "#IDOS #AR%OVTLI#OS #ON #OMPUESTOS ORGANOMET"LI#OS ALPUILLITIO:

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QUMICA ORGNICA I

"o (c'do car-o3l'co con react'4o or0ano)et(l'co % del t'+o al*u'l't'o dan cetona % 4a la &or)ac',n del car-o3'lato corre +ond'ente. A +e ar de *ue el ata*ue nucleo&l'co o-re una e +ec'e car0ada ne0at'4a)ente e d'&c'l% lo react'4o or0anolt'co +ueden dar la ad'c',n nucleo&l'ca o-re el 0ru+o car-on'lo del 'on car-o3'lato. "a reacc',n +a a +or un 'nter)ed'o del t'+o d'an',n del d'ol 0e)'nal el cual e tratado con a0ua $ la de 1'dratac',n de e te da la corre +ond'ente cetona.

Aecanismo:

2jemplos:

REA##IONES DE LOS #AR%ONOS 8 VTA LA &ORMA#I:N DE UN DIANI:N1 "o (c'do car-o3l'co % al '0ual *ue otro co)+ue to car-onl'co % +ueden dar 'one enolato % *ue +art'c'+en en reacc'one de u t'tuc',n nucle,&'la 54a 'on car-o3'lato6. "o (c'do car-o3l'co en +re enc'a de una -a e &uerte% co)o lo e el d'' o+ro+'la)'duro de l't'o% 5"DA6 $ un cod' ol4ente )u$ +olar $ a+r,t'co% co)o la 1e3a)et'l&o &otr'a)'da% 52M?A6 +ueden +erder un e0undo +rot,n +ara dar el d'an',n del (c'do car-o3l'co% *ue e un +otente nucle,&'lo $ *ue +uede dar lu0ar a al*u'lac'one % a+ertura de o3ac'clo+ro+ano $ ad'c'one ald,l'ca % entre otra reacc'one . 2jemploC Reacc'one en el car-ono del (c'do 4!)et'l+entano'co% en +re enc'a de una -a e $ +o ter'or)ente un e+,3'do 5,3'do de c'clo1e3eno6% un 1aluro de al*u'lo 5Bro)uro de et'lo6% $ un cetona 53!+entanona6.

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QUMICA ORGNICA I

%ROMA#I:N DE "#IDOS #AR%OVTLI#OS EN EL #AR%ONO : .2!""ID/

D2 #2LL$94L#!.D$12LI/,K5X%Y:

"o (c'do car-o3l'co +ueden -ro)ar e en el car-ono % +ero a d'&erenc'a de alde1do $ cetona +rec' an de un catal'Aador e +ec'al% el &, &oro. 8n l( cond'c'one de reacc',n el &, &oro reacc'onan r(+'da)ente con el -ro)uro +re ente +ara dar el 'n'c'ador% ?Br3 5alternat'4a)ente +uede e)+lear e el ?Br3 d'recta)ente6. 8l )ecan' )o de e ta reacc',n tran curre a tra4: del -ro)uro de alcanolo% &or)ado +or reacc',n del ?Br3 con el (c'do car-o3l'co% tal co)o e 'lu tra a cont'nuac',nC
ETAPA *.+ Kor)ac',n del -ro)uro de alcanolo ETAPA ).+ 8nol'Aac',n

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QUMICA ORGNICA I

ETAPA ;.+ Bro)ac',n

ETAPA I.+ Interca)-'o

2jemplos:

"a ')+ortanc'a de la reacc',n de 2ell!Vol1ard!]el'n N$ rad'ca en *ue el -ro)o! der'4ado o-ten'do +uede dar lu0ar a otro der'4ado &unc'onal'Aado % +or )ed'o de una u t'tuc',n nucle,&'la. 2jemplosC 9u t'tuc',n del -ro)o% +or !O2% !N22 $ !CN% del co)+ue to o-ten'do +re4'a)ente. a6 9u t'tuc',n +or !O2.

-6 9u t'tuc',n +or !N22.

c6 9u t'tuc',n +or !CN.

A cont'nuac',n e dan +ro-le)a +ro+ue to relat'4o al te)a. W to 1an 'do to)ado de l'-ro de *u)'ca or0(n'ca co)o lo on elC Voll1ardt% Morr' on $ Bo$d% McMurr$% otro on a+ortac'one +er onale .
Z1[ Z2[

?ro&e or 2er)an Ool-e% 51B1B!1BB46% Un'4er 'dad de "e'+A'0% Ale)an'a. Dr. 2e'nA 2un d'ecNer% 51E;4! 6Q Ale)an'a. Z3[ ?ro&e or Carl M. 2ell% 51B4E!1E2H6% U. de 9tutt0art% Ale)an'aQ ?ro&e or Paco- Vol1ard% 51B34!1E1;6% U. de 2alle% Ale)an'aQ ?ro&e or N'cola' ]el'n N$% 51BH1!1E<36% U. de Mo cG.

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QUMICA ORGNICA I

DERIVADOS DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

"o (c'do car-o3l'co $ lo der'4ado de (c'do car-o3l'co on una cla e de co)+ue to *ue e deno)'nan en 0eneral DeriBados de !cilo& .$"4$5% donde el 0ru+o ac'lo e t( un'do a un u t'tu$ente electrone0at'4o !X% *ue +uede actuar co)o 0ru+o al'ente en d'4er a reacc'one de u t'tuc',n.

?cido carbo*7lico

#alogenuro de cido A V < &8#(8 %,8 IB

!nh7drido de cido

=ster

!mida

/itrilo

"a reacc'one *u)'ca de lo d' t'nto der'4ado de (c'do car-o3l'co e t(n re+re entada +or un t'+o de reacc',n 0eneralC la reacc',n de u t'tuc',n nucleo&l'ca en el ac'lo. Mecan t'ca)ente% e ta reacc'one e real'Aan +or )ed'o de la ad'c',n de un nucle,&'lo al 0ru+o car-on'lo +olar del der'4ado de (c'do% e0u'da de la e3+ul ',n de un 0ru+o al'ente del 'nter)ed'ar'o tetra:dr'coC

donde X I Cl% Br% I 51alo0enuro de (c'do6Q ORU 5: ter6Q OCORU 5an1dr'do6 o N2RU 5a)'da6. "a react'4'dad de un der'4ado de (c'do 1ac'a la u t'tuc',n nucleo&l'ca de+ende tanto del entorno e t:r'co alrededor del 0ru+o car-on'lo co)o de la naturaleAa electr,n'ca del u t'tu$ente% X. De e te )odo% e 1e encontrado el '0u'ente orden de react'4'dadC 2alo0enuro de (c'do ` An1dr'do ` W ter ` A)'da. Modo ello +ueden er o-ten'do de lo re +ect'4o (c'do car-o3l'co % lo cloruro de (c'do a u 4eA e +ueden tran &or)ar en cual*u'er otro der'4ado de (c'do $ a con cada uno de ello tal co)o e )ue tra a cont'nuac',n en &or)a de e *ue)a 'nclu'do lo n'tr'lo . 9u re +ect'4a reacc'one e )o traran en &or)a de re u)en con un e/e)+lo% '0u'endo la )etodolo0a e3+ue ta +ara lo otro 0ru+o &unc'onale $a e tud'ado .

2<H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

!L:U/!, D2 L!, .2!""I4/2, D2 ,U,-I-U"ID/ /U"L24;>LI"! 2/ 2L !"IL4 D2 L4, "L4.U.4, D2 ?"ID4

!L:U/!, D2 L!, .2!""I4/2, D2 L4, !/#>D.ID4, D2 ?"ID4

2<J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

!L:U/!, .2!""I4/2, D2 L4, =,-2.2,

!L:U/!, .2!""I4/2, D2 L!, !AID!,

!L:U/!, .2!""I4/2, D2 L4, /I-.IL4,

RESUMEN GENERAL DE LAS REA##IONES

2<B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

R accio/ ! - (o! ha(u,o! - 0ci-o 1.!2'dr,l' '

E= mp(o

2.! 9ale car-o3l'ca

3.! Alco1,l' '

4.! A)'n,l' '

<.! Reacc',n de Gr'0nard

H.! Reacc',n con d'or0anocu+rato

2<E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

J.! Reducc',n +arc'al

Reducc',n total

R accio/ ! - a/h@-,i-o - 0ci-o 1.! 2'dr,l' '

E= mp(o

2.! Alco1,l' '

3.! A)'n,l' '

4.! Reducc',n a alco1ole 1=

R accio/ ! - (o! 3!. , ! 1.! 2'dr,l' '

E= mp(o

2.! A)'n,l' '

3.! Alco1,l' ' 5Mran e ter'&'cac',n6

2H; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

4.! ?'rol' ' de : tere

<.! React'4o or0ano)et(l'co

H.! Reducc',n +arc'al 1ac'a alde1do

J.! Reducc',n total 1ac'a alco1ole 1=

B.! Kor)ac',n de enolato con +o ter'or trata)'ento con un electr,&'lo

2H1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

E.! Conden ac',n de Cla' en

R accio/ ! - (a! ami-a! 1.! 2'dr,l' '

E= mp(o

2.! Reducc',n +arc'al 1ac'a alde1do

3.! Reducc',n total 1ac'a a)'na 1=

4.! Mran +o 'c',n de 2o&)ann

2H2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

R accio/ ! - (o! /i.,i(o! 1.! 2'dr,l' '

E= mp(o

2.! Con react'4o or0ano)et(l'co

3.! Reducc',n +arc'al 1ac'a alde1do

4.! Reducc',n totall 1ac'a a)'na 1=

<.! 2'dro0enac',n catal't'ca

H.! De +rotonac',n $ al*u'lac',n en el C.

2H3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a )a$ora de la reacc'one de u t'tuc',n nucleo&l'ca en lo der'4ado de lo (c'do car-o3l'co a*u )enc'onada ocurren en do +a o C ad'c',n del nucle,&'lo $ el')'nac',n del 0ru+o al'ente. Aun*ue al0una 4ece a)-o +a o +ueden a&ectar la 4eloc'dad 0lo-al de la reacc',n% uele er el +r')ero +a o el l')'tante de la 4eloc'dad.

Ocurre la ad'c',n de un nucle,&'lo Un +ar de electrone del o30eno 8l nucle,&'lo +uede er del al 0ru+o car-on'lo% lo *ue de +laAa al 0ru+o al'ente X% lot'+o CNu! o -'en CNu!2. +roduce un 'nter)ed'o tetra:dr'co cual 0enera un co)+ue to car-onl'co co)o +roducto X e un 0ru+o al'enteC !OR% !NR2% b!Cl% !OCORU.

8l orden de react'4'dad e 9a(og /u,o - 0ci-o ^ A/h@-,i-o ^ ?!. , ^ Ami-a. Una con ecuenc'a ')+ortante de la d'&erenc'a de react'4'dad o- er4ada e *ue uele er +o '-le tran &or)ar un der'4ado )( react'4o en uno )eno react'4o.

Ca ' la )a$ora de la reacc'one de lo ha(og /u,o! - 0ci-o ocurren +or u t'tuc',n nucleo&l'ca en el car-on'lo. ?or lo *ue no dare)o 0rande detalle de cada una de ella % 4ea)o el ca o de la hi-,7(i!i!C

Un haluro de cido

Un cido carbo*7lico

Dado *ue durante la 1'dr,l' ' e 0enera 2Cl% a )enudo la reacc',n e real'Aa en +re enc'a de +'r'd'na o de NaO2 co)o -a e +ara ecue trar el 2Cl e ')+ed'r *ue : te cau e reacc'one laterle . "a a(coh7(i!i! +re enta un )ecan' )o ca ' 'd:nt'co con la d'&erenc'a *ue el 0ru+o atacante e el alco1ol e '0ual co a la ami/7(i!i!.

2H4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a reducc',n de lo 1alo0enuro de (c'do% ter)'na con4'rt':ndolo el alco1ole +r')ar'o cuando e e)+lean reductore &uerte 5"'Al246 $ en alde1do cuando e ut'l'Aan reductore ua4e co)o +or e/e)+lo el DIDA" % la reducc',n ocurre +or un )ecan' )o t+'co de u t'tuc',n nucleo&l'ca en el car-on'lo en el cual el 'on 1'druro 52!6 ataca al 0ru+o car-on'lo +roduc'endo un 'nter)ed'ar'o tetra:dr'co *ue e3+ul a al 'on cloruro% +ara &or)ar un alde1do% el cual e r(+'da)ente reduc'do +or el "'Al2 4 en un e0undo +a o +ara 0enerar el alco1ol +r')ar'o. "o 1alo0enuro de (c'do con react'4o de Gr'0nard uelen +roduc'r alco1ole terc'ar'o en lo cuale lo do u t'tu$ente on 'd:nt'co % el )ecan' )o e '0ual a la reducc',n con "'Al24% +a (ndo e +or una cetona 'nter)ed'a% la cual reacc'ona r(+'da)ente con el e0undo e*u'4alente de or0ano)et(l'co% +ara +roduc'r el alco1ol% e/e)+loC

AecanismoC

"a o-tenc',n de cetona a+art'r de 1alo0enuro de (c'do% e +o '-le e)+leando co)o a0ente or0ano)et(l'co un react'4o del t'+o d'or0anocu+rato% e/e)+loC

"a reacc'one *u)'ca de lo a/h@-,i-o! - 0ci-o on )u$ ')'lare a la de lo 1alo0enuro de (c'do% con la Gn'ca d'&erenc'a *ue u reacc'one on )( lenta . "o 3!. , ! 'n e)-ar0o% on tal4eA lo der'4ado de (c'do )( ')+ortante . "o 3!. , ! +ueden er o-ten'do +art'endo de (c'do o an1dr'do % aun*ue el ):todo )( a)+l'o e +art'endo de lo cloruro de (c'do.

"o : tere +re entan un co)+orta)'ento *u)'co ')'lar al de cr'to +ara lo 1alo0enuro de (c'do $ an1dr'do % +ero on )eno react'4o 1ac'a lo nucle,&'lo *ue 2H< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

lo anter'ore Q de a1 *ue la reacc'one re*u'eran de un catal'Aador *ue uele er (c'do o -( 'co. "a 1'dr,l' ' de : tere +or e/e)+lo e real'Aada en )ed'o (c'do o -( 'co +ara +roduc'r un (c'do car-o3l'co )( alco1ol. "a 1'dr,l' ' de : tere en oluc',n -( 'ca e lla)a a+on'&'cac',n 5del latn sapo% saponis% /a-,n6. !nalicemos un ejemplo: Aecanismo de hidrlisis mediante base

Al contrar'o de lo *ue ocurre con la 1'dr,l' ' catal'Aada +or (c'do % e reacc',n en u Glt')a eta+a no e de e*u'l'-r'o% la eta+a en la *ue el (c'do con4'erte en la al del car-o3'lato% e e enc'al)ente 'rre4er '-le. ?or lo tanto% nece 'ta al )eno una cant'dad e te*u'o):tr'ca de 1'dr,3'do 5aun*ue &recuente)ente e)+lea un e3ce o6. .eaccin de los steres con alcoholes: transesterificacin

ta e e e

8 ta reacc',n +er)'te la con4er ',n de un : ter en otro 'n nece 'dad de o-tener el (c'do l'-re. "a tran e ter'&'cac',n e una reacc',n de e*u'l'-r'o. ?ara de +laAar el e*u'l'-r'o e ut'l'Aa nor)al)ente un 0ran e3ce o de alco1ol% )uc1a 4ece co)o d' ol4ente. "a reacc',n t'ene ut'l'dad dado *ue la lactona 5: tere ccl'co 6 e a-ren )ed'ante tran e ter'&'cac',n a 1'dro3': tere .

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QUMICA ORGNICA I

2jemplo:

!midas a partir de steres: "o : tere reacc'onan con la a)'na +or un ):todo t+'co de u t'tuc',n nucleo&l'ca en el ac'lo +ara +roduc'r a)'da . "a reacc',n en ' no nece 'ta catal'Aador dado *ue la a)'na % on -ueno nucle,&'lo . 9'n e)-ar0o% la reacc',n no t'ene )uc1o u o de-'do a *ue e o-t'enen )a$ore rend')'ento +or la a)'nol' ' de lo cloruro de (c'do. 2jemplos:

% /Hoa.o - m .i(o

% /Hami-a

;+M .i('u.a/oa.o - m .i(o

;+M .i(+/+ .i('u.a/oami-a

.eactiBos de :rignard con steres producen alcoholes terciarios: "a reacc',n de lo : tere con do e*u'4alente de un react'4o de Gr'0nard% lo tran &or)a en alco1ole terc'ar'o % )'entra *ue lo : tere del (c'do )etano'co 5&,r)'co6 conducen a alco1ole ecundar'o . "a reacc',n en ' e una ad'c',n nucleo&l'ca del or0ano)et(l'co a la &unc',n car-onl'ca +ara dar la al de )a0ne 'o de un 1e)'acetal $ &or)ac',n de una cetona 'nter)ed'a% a cont'nuac',n t'ene lu0ar otra ad'c',n de un e0undo e*u'4alente de react'4o de Gr'0nard o-re el 0ru+o car-onl'co &or)ado. ?or ult')o% e o-t'ene el alco1ol al aDad'r a0ua a la )eAcla de reacc',n. 2jemplo:

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QUMICA ORGNICA I

Aecanismo:

.educcin de steres a alcoholes: "o : tere e reducen &(c'l)ente +or trata)'ento con 1'druro de l't'o $ alu)'n'o 5"'Al246 +ara +roduc'r alco1ole +r')ar'o % el )ecan' )o con ' te en la un',n de un 1'druro al 0ru+o car-on'lo% a lo cual '0ue la el')'nac',n del 'on alc,3'do +ara +roduc'r un alde1do co)o 'nter)ed'o. "a +o ter'or ad'c',n de un 1'druro al alde1do &or)a el alco1ol +r')ar'o. Aecanismo:

=ster primario

!ldeh7do

!lcohol

9' en 4eA de "'Al24 e u a DIBA" 51'druro de d'' o-ut'lalu)'n'o6 co)o a0ente reductor% e +o '-le a' lar el alde1do. De-e tener e 0ran cu'dado 5u ar un e*u'4alente e3acto de 1'druro% $ e&ectuar la reacc',n a !JB=C6. 2jemplo:

;ormacin de enolatos con posterior tratamiento con un electrfilo: "a ac'deA de lo 1'dr,0eno en de lo : tere e u&'c'ente +ara *ue e &or)en lo enolato de : ter% cuando un : ter reacc'ona con una -a e &uerte a -a/a te)+eratura. "o enolato de : ter reacc'onan co)o enolato de cetona % dando lu0ar a al*u'lac'one % a+ertura de o3ac'clo+ro+ano $ reacc'one ald,l'ca .

2HB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplo:

"ondensacin de "laisenXLY1 Cuando lo enolato de : ter atacan a otra )ol:cula de : ter e &or)a un +roducto de conden ac',n de Cla' en% dando lu0ar a un +roducto conoc'do co)o ! ceto!: ter. 8 to e de-e a *ue lo enolato no de-en e tar +re ente en cant'dade e te*u'o):tr'ca % 'no *ue +ueden e3' t'r en concentrac'one de e*u'l'-r'o% co)o ee la reacc',n ald,l'ca% Manto el alc,3'do 5-a e6 co)o el : ter e)+leado de-en er der'4ado del )' )o alco1ol +ara e4'tar la una tran e ter'&'cac',n. 2jemplo:

Aecanismo: 16 Kor)ac',n del enolato del : ter

26 Ad'c',n nucle,&'la

36 8l')'nac',n

2HE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a conden ac',n de Cla' en e e enc'al)ente an(lo0a a la ald,l'ca% +ero con un : ter en lu0ar de un alde1do. 8n de e tar +re ente : tere de d' t'nta naturaleAa *u)'ca e +roduce una conden ac',n de Cla' en cruAada% dando lu0ar a )eAcla de +roducto % $ en el ca o de *ue una )' )a )ol:cula +o ea do 0ru+o : tere da lu0ar a una conden ac',n de Cla' en 'ntra)olecular% conoc'da con el no)-re de conden ac',n de D'ecN)annZ2[. 2jemplos: aB #o/- /!aci7/ - #(ai! / mi>.a

'B #o/- /!aci7/ - #(ai! / i/.,amo( cu(a, ADi cFma//B

2J; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2!""I4/2, D2 L!, !AID!,: "a a)'da on )uc1o )eno react'4a *ue cloruro de (c'do% an1dr'do de (c'do o : tere . ?or tanto% el enlace a)'da 'r4e co)o la un'dad -( 'ca a +art'r de la cual e &or)an toda la +rotena . "a a)'da u&ren 1'dr,l' ' e cal'entan con (c'do o -a e en +ara la 1'dr,l' ' de a)'da on )( o : tere % +ero lo )eca)' )o on 2jemplos: 5a6 2'dr,l' ' (c'da +ara &or)ar (c'do car-'3l'co )( a)'na cuando oluc',n acuo a. "a cond'c'one *ue e re*u'eren dra t'ca *ue +ara la 1'dr,l' ' de cloruro de (c'do ')'lare .

5-6 2'd,l' ' -( 'ca

Al '0ual *ue otro der'4ado de (c'do car-o3l'co % la a)'da +ueden reduc'r e con "'Al24 o -'en "'Al5OR632% +ara o-tener alco1ole o alde1do re +ect'4a)ente. 8l e&ecto neto de la reducc',n de una a)'da e la con4er ',n del 0ru+o car-on'lo de la a)'da en un 0ru+o )et'leno 5CIO C226. 8 te t'+o de reacc',n e e +ec&'co de la a)'da $ no ocurre con otro der'4ado de (c'do car-o3l'co .

2J1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

"a reducc',n con 1'druro de l't'o $ alu)'n'o e '0ual)ente e&'caA tanto +ara la a)'da accl'ca co)o +ara la ccl'ca 5lacta)a 6. "a reducc',n de lacta)a +roduce a)'na ccl'ca con -ueno rend')'ento % $ con t'tu$e un ):todo de nte ' 4al'o o. 2jemplo:

Una lactama

Una amina c7clica

"a a)'da e +ueden tran &or)ar en a)'na con un car-ono )eno re +ecto a la a)'da or'0'nal )ed'ante la transposicin de #ofmann% la *ue er( e tud'ada en el ca+tulo 2J% ded'cado a la a)'na . .2!""I4/2, D2 L4, /I-.IL4,: "a *u)'ca de lo n'tr'lo e ')'lar en )uc1o a +ecto a la *u)'ca de lo co)+ue to car-onl'co . Al '0ual *ue : to % lo n'tr'lo e t(n &uerte)ente +olar'Aado % lo *ue 1ace *ue el (to)o de car-ono ea electr,&'lo. ?or tanto lo n'tr'lo on atacado +or nucle,&'lo +ara +roduc'r an'one ')'na con 1'-r'dac',n sp2 co)o 'nter)ed'o% en una reacc',n an(lo0a a la &or)ac',n del 'on alc,3'do 'nter)ed'o +or ad'c',n n'cleo&l'ca a un 0ru+o car-on'lo. "a do reacc'one )( ')+ortante de lo n'tr'lo on la 1'dr,l' ' $ la reducc',n. Ade)( % lo n'tr'lo +ueden er +arc'al)ente reduc'do e 1'drol'Aado +ara +roduc'r alde1do % $ e +ueden tratar con react'4o de Gr'0nard +ara +roduc'r cetona . "o n'tr'lo +ueden 1'drol'Aar e en )ed'o acuo o (c'do o -( 'co +ara dar lo corre +ond'ente (c'do car-o3l'co . 8l )ecan' )o de e ta reacc'one +rocede a tra4: de una a)'da 'nter)ed'a e 'nclu$e eta+a de ad'c',n!el')'nac',n.

2J2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la hidrlisis de nitrilos catalizada por cidos:

Aecanismo de la hidrlisis de nitrilos catalizada por bases:

"a cond'c'one +ara la 1'dr,l' ' de n'tr'lo on nor)al)ente dr( t'ca % re*u'r'endo alta concentrac'one de (c'do o -a e a ele4ada te)+eratura . Los reactiBos organometlicos reaccionan con los nitrilos para dar cetonas: "o nucle,&'lo &uerte % co)o +or e/e)+lo lo react'4o or0ano)et(l'co % e ad'c'onan a lo n'tr'lo +ara dar ale de an'one de ')'na. 8l trata)'ento coc (c'do acuo o conduce a la ')'na neutra% *ue e 1'drol'Aa r(+'da)ente a cetona.

2J3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplo:

Z1[ Z2[

"ud#'0 Cla' en% 51B<!1E3;6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Berl'n. Yalter D'ecN)ann% 51BHE!1E2<6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Mun'c1.

COMPUESTOS DIFUNCIONALES
2J4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o co)+ue to d'&unc'onale +re entan una 0ran d'4er 'dad *u)'ca% +or lo *ue 1are)o un e tud'o ded'cado ,lo a lo )( '0n'&'cat'4o % on e/e)+lo de co)+ue to d'&unc'onale Dioles& #idro*ialdeh7dos& #idro*icetonas& #idro*icidos& ?cidos dicarbo*7licos& Dicetonas& "etoaldeh7dos& "etocidos& "etosteres% etc. .2!""I4/2, D2 L4, DI4L2,: Una reacc',n ')+ortante de lo d'ole 1%2! $ 1%3! e la *ue dan con alde1do $ cetona +ara &or)ar acetale $ cetale ccl'co % 54:a e el )ecan' )o en el ca+tulo 1J6 ut'l'Aada +ara +rote0er al 0ru+o car-on'lo. "o d'ole con la &unc'one 1'dro3' e+arada +or )( de tre car-ono no +re entan% en 0eneral% e ta reacc',n% de-'do a *ue el an'llo re ultante era de 'ete o )( e la-one . 2jemplos:

"a de 1'dratac',n de lo 1%2!d'ole en +re enc'a de cat(l' ' (c'da 4a aco)+aDada con &recuenc'a de una tran +o 'c',n de e *ueleto. ?or e/e)+lo% el +'nacol 52%3!d')et'l-utano!2%3!d'ol6% reacc'ona con (c'do ul&Gr'co +roduc'endo la t! -ut'l)et'lcetona% deno)'nada 4ul0ar)ente L+'nacolonaR 5-ransposicin pinacol7nica6. 2jemplos:

Pi/aco(

Pi/aco(o/a

Aecanismo de la transposicin pinacol7nica:

"a de 1'dratac',n de 1%4! $ 1%<!d'ole +roduce con &recuenc'a :tere ccl'co % o-re todo cuando uno de lo 0ru+o 1'dro3' e terc'ar'o. 2jemplos: 2J< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de ciclacin:

"a reacc',n e +roduce +or de +laAa)'ento Mran curre +ro-a-le)ente a tra4: de un nucle,&'lo 'ntra)olecular. car-ocat',n terc'ar'o *ue e atra+ado +or el e0undo 1'dro3' ecundar'o.

"o 1%2!d'ole e ro)+en con &ac'l'dad +or el enlace car-ono!car-ono entre lo do car-ono con lo 0ru+o 1'dro3'% cuando e tratan con (c'do +er$,d'co 2IO 4 o tetracaetato de +lo)o. Co)-'nada con el +roce o de 1'dro3'lac',n% e ta o3'dac',n con t'tu$e un ):todo de ru+tura de al*ueno % co)+le)entar'o a la oAon,l' ' . 54:a e ca+tulo 146.

"a o3'dac',n +er$,d'ca co)+rende la &or)ac',n de un d': ter ccl'co del (c'do +er$,d'co% *ue +or de co)+o 'c',n +roduce do &ra0)ento car-onl'co $ (c'do $,d'co.

2JH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

"4A U2,-4, $#ID.48I"!.@4/ILI"4,: #ID.48I"2-4/!, ,>/-2,I,:

#ID.48I!LD2#>D4,

"o !1'dro3'alde1do e o-t'enen +or trata)'ento de lo : tere con od'o en un d' ol4ente 'nerte tal% co)o :ter o -enceno. 8 to co)+ue to e deno)'nan ac'lona $ la reacc',n rec'-e el no)-re de condensacin acilo7nica. 8l +roducto 'n'c'al de la reacc',n e la al d' ,d'ca de un enod'ol% *ue e 1'drol'Aa +roduc'endo la ac'lona. 2jemplo:

"a conden ac',n ac'lon'ca e un ):todo Gt'l +ara la nte ' de co)+ue to ccl'co % o-re todo lo de ta)aDo )ed'o 5B!13 e la-one 6. 8n e to ca o % la reacc',n de-e e&ectuar e -a/o cond'c'one de alta d'luc',n +ara e4'tar reacc'one 'nter)oleculare . 2jemplos de condensacin acilo7nica intramolecular:

8l )ecan' )o de e ta reacc',n e ')'lar al del aco+la)'ento +'nacoln'co. 8n +r')er lu0ar% el : ter e con4'erte en an',n rad'calar'o +or tran &erenc'a de un electr,n del )etal% *u'A( d'recta)ente al car-ono car-onl'co +olar'Aado +o 't'4a)ente. A cont'nuac',n la e +ec'e re ultante e d')er'Aan dando el d'an',n del d'ol corre +ond'ente. Aecanismo de la condensacin acilo7nica:

2JJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o al*ueno % lo cond'c'one de reacc',n.

al*u'no

$ lo

:tere

no re ultan a&ectado

+or e ta

+hi-,o>ic .o/a! a pa,.i, - a(- h@-o!1 condensacin benzo7nicas: Una e0unda a+ro3')ac',n a la +re+arac',n de !1'dro3'cetona e la d')er'Aac',n de alde1do en +re enc'a del corre +ond'ente catal'Aador. ?or e/e)+lo% al tratar el -encenocar-o3alde1do 5-enAalde1do6 con una cant'dad catalt'ca de c'anuro ,d'co en etanol acuo o e o-t'enen con -uen rend')'ento la 2!1'dro3'!1%2! d'&en'letanona. 2jemplo:

@enzaldeh7do difeniletanona 0@enzo7na3

($hidro*i$L&($

8l 'on c'anuro catal'Aa la reacc',n Gn'ca)ente +ara el ca o de alde1do aro)(t'co . 9'n e)-ar0o% lo alde1do al'&(t'co u&ren el )' )o aco+la)'ento en +re enc'a de ale de t'aAol'o. 2jemplo:

entanal

Q$#idro*i$'$decanona

Aecanismo de la condensacin benzo7nica:

#ID.48I?"ID4,: 2JB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8n la naturaleAa e3' ten nu)ero o 1'dro3'(c'do ')+ortante $ +o een no)-re 4ul0are de u o corr'ente. 8l (c'do l(ct'co e re +on a-le del olor $ a-or caracter t'co de la lec1e a0r'a. 8l (c'do )(le'co e encuentra en lo /u0o de &ruta . 8l (c'do tart(r'co e conoce de de t'e)+o 'n)e)or'ale co)o al )ono+ot( 'ca 5cre)a tart(r'ca6 *ue e de+o 'ta en el +o o del 4'no. 8l (c'do ctr'co e un (c'do 1'dro3'tr'car-o3l'co *ue a-unda )uc1o en la naturaleAa.

$hidro*icidos:
8l ):todo )( corr'ente +ara o-tener !1'dro3'(c'do con ' te en la 1'dr,l' ' de !1alo(c'do % 5 e o-t'enen +or la reacc',n de 2ell!Vol1ard!]el'n N$% 4er ca+tulo 2;6. 2jemplo:

"ci-o 'u.a/oico

"c.+)+hi-,o>i+'u.a/oico

"o !1'dro3'(c'do e o-t'enen ta)-':n +or 1'dr,l' ' de la c'ano1'dr'na % *ue re ultan de la reacc',n de 2CN con alde1do o cetona 54er ca+tulo 1J6. Dado *ue la ad'c',n de 2CN a un 0ru+o car-on'lo e 'n4'erte en la cond'c'one &uerte)ente -( 'ca nece ar'a +ara 1'drol'Aar un n'tr'lo a un (c'do% d'c1a 1'dr,l' ' e e&ectGa en cond'c'one (c'da . 2jemplo:

)+9 >a/o/a h >a/oico

"ci-o+)+hi-,o>i+)+m .i(+

-ransposicin del cido benc7lico: 8 +o '-le o-tener !1'dro3'(c'do e)+leando co)+ue to !d'car-onl'co % co)o !cetoalde1do $ la !cetocetona % +or 1'dratac',n en )ed'o -( 'co. Ba/o e ta cond'c'one % la d'&en'letanod'ona 5-enc'lo6 e con4'erte en el (c'do d'&en'l1'dro3'etano'co 5-encl'co6.

Di5 /i( .a/o-io/a A% /ci(oB 0ci-o ' /c@(ico

Sa( p7.a!ica - (

2JE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Cuando la reacc',n ocurre en la !d'cetona ccl'ca % la tran &or)ac',n ')+l'ca contracc',n del an'llo. 2jemplo:

Otro 1'dro3'(c'do e o-t'enen +or 1'dr,l' ' de lactona % *ue e o-t'enen )ed'ante la o3'dac',n de Bae$er!V'll'0er de la cetona . 2jemplo:

)+M .i(+cic(oh >a/o/a h p.a/oico

"ci-o+J+hi-,o>i+ A +

hi-,o>i0ci-oB

9' e e)+lea la cetona ccl'ca adecuada% e +uede o-tener el 1'dro3'(c'do de eado% el +ro-le)a rad'ca *ue lo 1'dro3'(c'do )a$ore e t(n el e*u'l'-r'o con u &or)a ccl'ca 5lactona6. "a lacton'Aac',n% al '0ual *ue la e ter'&'cac',n nor)al% e un +roce o en e*u'l'-r'oQ ,lo cuando la lactona t'ene un an'llo de c'nco o e' e la-one e3' te una cant'dad ')+ortante de lactona en el e*u'l'-r'o. 2jemplos:

0ci-o+ +hi-,o>i'u.a/oico A)LEB

+'u.i,o(ac.o/a AL;EB

0ci-o+ +hi-,o>ip /.a/oico AMKEB

+6a( ,o(ac.o/a A*KEB

PREPARA#I:N DE #OMPUESTOS +DI#AR%ONTLI#OS1 83' ten lo 1%2!co)+ue to % *ue aun*ue on -a tante raro % +o een c'erta +ro+'edade *u)'ca 'ntere ante . 8l 0ru+o )( ')+ortante de co)+ue to d'car-onl'co e el de lo 1%3!' ,)ero de-'do a u ')+ortanc'a en la nte ' . "ompuestos $dicarbon7licos por condensacin de "laisen6

2B; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"o co)+ue to 1%3!d'car-onl'co e o-t'enen 'e)+re ut'l'Aando una reacc',n de conden ac',n t'+o Cla' en 54:a e el )ecan' )o en el ca+tulo 21% +(0'na 414!41H6. "a !d'cetona $ lo !cetoalde1do e o-t'enen +or una conden ac',n de Cla' en cruAada% ut'l'Aando una cetona $ un : ter. 8n la conden ac',n de Cla' en cruAada de cetona $ : tere e o-t'enen -ueno re ultado % de-'do a *ue la cetona on nota-le)ente )( (c'da *ue lo : tere % +or lo tanto% en el )ed'o -( 'co la cetona e de +rotona en )a$or 0rado *ue el : ter. 2jemplos:

E.a/oa.o - m .i(o

Ac .oac .a.o - m .i(o

AMKEB

ANCEB

"o !ceto: tere +ueden 1'drol'Aar e +ara dar lu0ar a lo !ceto(c'do lo cuale u&ren una D2,"!.@48IL!"ID/ t:r)'ca)ente de la )' )a )anera *ue lo 1%3!d'(c'do .

"o (c'do d'car-o3l'co e3+er')entan d'4er a reacc'one t:r)'ca % una de ella e la de car-o3'lac',n cuando e cal'entan% +or e/e)+lo el (c'do )(lon'co e de car-o3'la ua4e)ente cuando e cal'enta a 1<; =C $ +roduce (c'do ac:t'co.

"ci-o m0(o/ico ac3.ico

"ci-o

2B1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Descarbo*ilacin:

8l )ecan' )o de de car-o3'lac',n de !ceto(c'do e 'd:nt'co al de cr'to +ara d'(c'do % tran curre a tra4: de un e tado de tran 'c',n de e' centro % concertado. 8l +roducto 'n'c'al en el ca o de un !ceto(c'do e la &or)a en,l'ca de la cetona la cual +or e*u'l'-r'o cetoenol'co da el co)+ue to carnonl'co enc'llo.

!cidez de los compuestos L&%$dicarbon7licos: "o co)+ue to 1%3!d'car-onl'co *ue +o een un 1'dr,0eno un'do al car-ono *ue e encuentra entre lo do 0ru+o car-on'lo% on (c'do )uc1o )( &uerte *ue lo alde1do % cetona o : tere nor)ale % de-'do a *ue la car0a en el 'on enolato re ultante +uede de local'Aar e en a)-o 0ru+o car-on'lo.

io/ /o(a.o !.a'i(iHa-o po, , !o/a/cia

2B2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8n la Ma-la 22.1 e )ue tran al0uno 4alore de +Oa t+'co +ara e to t'+o de ' te)a . "a ac'deA de lo co)+ue to 1%3!d'car-onl'co e tan 0rande *ue e con4'erten en u -a e con/u0ada de &or)a cuant'tat'4a +or acc',n del 'on 1'dr,3'do en a0ua o del 'on alc,3'do en un d' ol4ente alco1,l'co. TA%LA )).*.+ Va(o, ! - pKa pa,a !i!. ma! +-ica,'o/@(ico! y a/0(ogo!. Nom', 2%4!?entanod'ona 5Acet'lacetona6 2!C'anoetanoato de )et'lo 52!C'anoacetato de )et'lo6 3!O3o-utanoato de et'lo 5Acetoacetato de et'lo6 ?ro+anod'n'tr'lo 5Malonod'n'tr'lo6 ?ro+anod'oato de d'et'lo 5Malonato de d'et'lo6 E!.,uc.u,a p Ka E E 11 13 13

Los aniones $dicarbon7licos son nuclefilos: "a ele4ada ac'deA de lo co)+ue to !cetocar-onl'co 1ace *ue e +uedan ut'l'Aar en nte ' % $a *ue lo 'one enolato *ue e o-t'enen +or de +rotonac',n +ueden al*u'lar e +ara dar der'4ado u t'tu'do . 2jemplos:

2B3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

,>/-2,I, !"2-4!"=-I"!: 9' e e)+lea acetoacetato de et'lo co)o u tanc'a de +art'da% la co)-'nac',n de la al*u'lac',n% 1'dr,l' ' $ la de car-o3'lac',n +ro+orc'ona una nte ' de al*u'l)et'lcetona .

.i(o

Ac .oac .a.o U/a m .i(c .o/a

2jemplos:

,>/-2,I, A!L4/I"!: 9' e e)+lea el )alonato de d'et'lo en una al*u'lac',n con +o ter'or 1'dr,l' ' $ de car-o3'lac',n el +roducto &'nal re ulta er un (c'do car-o3l'co ')+le.

2jemplos:

2B4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a +r'nc'+al l')'tac',n de e ta nte ' e la el')'nac',n -')olecular *ue +uede e3+er')entar el der'4ado 1alo0enado durante el +roce o de al*u'lac',n% *ue e +roduce +or un )ecan' )o 9N2. "a ')+ortanc'a de d'c1a reacc',n ecundar'a de el')'nac',n de+ende de la e tructura del R!V. "o 1aloalcano terc'ar'o *ue reacc'onan con an'one !d'car-onl'co dan +re&erente)ente +roducto de el')'nac',n. 9'n e)-ar0o% lo an'one +ueden er atacado +or 1aluro de alcano'lo% !-ro)o: tere % !-ro)ocetona $ o3ac'clo+ro+ano . "4/D2/,!"ID/ D2 K/4292/!:2L: 8n la conden ac',n de Onoe4ena0elZ1[% el co)+ue to !d'car-onl'co e trata con una cant'dad catalt'ca de una -a e d:-'l% tal co)o la !!et'letana)'na 5d'et'la)'na6% en +re enc'a de un alde1do o cetona +ara dar el +roducto de conden ac',n ald,l'ca. 2jemplo:

L! !DI"ID/ D2 AI"#!2L: Al tratar lo an'one !d'car-onl'co con co)+ue to car-onl'co ,! 'n aturado e +roducen ad'c'one 1%4 5ad'c',n de M'c1ael6. "a reacc',n 4a -':n con cetona ,!'n aturada % alde1do % n'tr'lo % $ der'4ado de (c'do car-o3l'co % re*u'r'endo Gn'ca)ente cant'dade catalt'ca de -a e. 2jemplos:

2B< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Z1[

8)'l Onoe4ena0el% 51BH<!1E216% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de 2e'del-er0.

SISTEMAS CON2UGADOS
,I,-2A!, !L>LI"4,:

2BH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Cuando e trata el 2!-uten!1!ol con -ro)uro de 1'dr,0eno a ; =C e +roduce una )eAcla de 1!-ro)o!2!-uteno $ 3!-ro)o!1!-uteno. Una )eAcla e)e/ante e o-t'ene al tratar 3!-uten!2!ol con 2Br en la )' )a cond'c'one C

8 te 1ec1o e3+er')ental e e3+l'ca )ed'ante la &or)ac',n de un 'nter)ed'o car-ocat',n'co en el *ue la car0a +o 't'4a e de local'Aa entre do car-ono .

"o 'nter)ed'o car-ocat',n'co de la reacc'one +recedente e de cr'-en co)o 1-r'do de re onanc'a de do e tructura ')+ortante . 8l )( enc'llo de tale cat'one e el 2!+ro+en!1!'lo o catin alilo.

ca.i7/ a(i(o h@',i-o

Ma)-':n e conocen lo rad'cale al'lo $ lo an'one al'lo% 'endo : to ta)-':n e ta-le +or re onanc'aC

Ra-ica( a(i(o h@',i-o

A/i7/ a(i(o h@',i-o

"a e ta-'l'Aac',n +or re onanc'a del ' te)a 5al'lo6 +uede ta)-':n de cr'-'r e en t:r)'no de or-'tale )oleculare % una a+ro3')ac',n )ec(n'co!cu(nt'ca )( o&' t'cada. 8l e *ueleto )olecular con ta de tre car-ono % cada uno de ello con 1'-r'dac',n sp2 $ con un or-'tal p +er+end'cular al +lano )olecular% K'0ura 22.1. ?uede con 'derar e co)o un enlace do-le al *ue e le 1a aDad'do un car-ono sp2 ad'c'onal. "a )ol:cula 'n e)-ar0o e '):tr'ca% con la )' )a lon0'tude de enlace C!C.

2BJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

&IGURA );.*.+ "atin alilo& descripcin orbitlica6

I0norando el e *ueleto % +ode)o co)-'nar )ate)(t'ca)ente lo tre or-'tale p +ara dar tre or-'tale . 8 te +roced')'ento e an(lo0o a la )eAcla de do or-'tale at,)'co +ara dar lo do or-'tale )oleculare *ue de cr'-en el enlace % e3ce+to +or la +re enc'a de un tercer or-'tal. De lo tre or-'tale )oleculare % uno e enlaAante $ no t'ene n'n0Gn nodo 516% uno e no enlaAante 5t'ene la )' )a ener0a *ue lo or-'tale p 'n 'nteracc'onar6 $ t'ene un nodo 526 $ uno e ant'enlaAante% con do nodo 536% K'0ura 23.2. Una 4eA e 1an der'4ado lo or-'tale )oleculare +ode)o llenarlo con el nG)ero adecuado de electrone % K'0ura 23.3.

&IGURA );.).+ 4rbitales moleculares &IGURA );.;.+ L( /a-o - (o! o,'i.a( ! del ($propenilo 0obsrBese +ue el mo( cu(a, ! - ( ca.i7/8 ,a-ica( y a/i7/ )+ tamaZo de los distintos lbulos no el mismo36 p,op /i(o Aa(i(oB.

8l nodo *ue +a a +or el car-ono central en 2 t'ene una con ecuenc'a ')+ortanteC cual*u'er e3ce o 5o de&ecto6 de den 'dad electr,n'ca e )an'&e tar( +r')ord'al)ente en lo do car-ono ter)'nale % tal co)o e +erara)o a +art'r de la e tructura de re onanc'a. ?or tanto% en +ro)ed'o% 1a$ a+ro3')ada)ente la )'tad de una car0a +o 't'4a local'Aada o-re e to car-ono en el cat',n 2!+ro+en'lo 5al'lo6 $ la )'tad de una car0a ne0at'4a en el an',n. "a +o 'c',n central +er)anece neutra% con u 2BB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

octeto co)+leto. 8n el rad'cal neutro cada car-ono t'ene un electr,n $ la +o 'c'one ter)'nale )ue tran un <;> de car(cter rad'calar'o.

#ONSE#UEN#IA DE LA DESLO#ALI\A#I:N1 JU>AI"! D2L ,I,-2A! ($

.4 2/IL4 0!LIL43 "!-ID/ !L>LI"4:

Cuando un cat',n all'co reacc'ona con un a0ente nucleo&l'co% +uede reacc'onar en cual*u'era de lo centro +o 't'4o $ 0eneral)ente e +roduce una )eAcla de +roducto . "a reacc'one *ue e4oluc'onan 4a cat'one all'co +arecen dar con &recuenc'a co)o re ultado +roducto Lreordenado R. D'c1a reacc'one rec'-en el no)-re de reordena)'ento all'co . Ade)( de &or)ar car-ocat'one relat'4a)ente &(c'l% lo 1aluro $ alco1ole all'co ta)-':n e3+er')entan la u t'tuc',n )ed'ante el )ecan' )o 9N2 )( r(+'da)ente *ue lo ' te)a an(lo0o aturado . "4/-.4L "I/=-I"4 5 "4/-.4L -2.A4DI/?AI"4: ?ara la d' cu ',n del control c'n:t'co o ter)od'n()'co% anal'ce)o la 1'dr,l' ' del 1!cloro!2!-uteno co)o la del 3!cloro!1!-uteno% dado *ue dan la )' )a )eAcla de alco1ole . "a raA,n e la +re enc'a del )' )o cat',n al'lo 'nter)ed'o.

Re ulta cur'o o *ue el +roducto )a$or'tar'o de e ta 1'dr,l' ' ea el 3!-uten!2! ol% a +e ar de *ue e &or)e un al*ueno ter)'nal% $ +or ende )eno &a4orec'do ter)od'n()'ca)ente. De-e e3' t'r un e&ecto c'n:t'co% e dec'r% el ' ,)ero )eno e ta-le de-e &or)ar e )( r(+'da)ente% la +re0unta e I or +uK. "a d'&erenc'a re 'de en la d' tr'-uc',n electr,n'ca en el cat',n all'co 'nter)ed'o. 8 ta )ol:cula e a '):tr'ca% +or lo *ue de-era)o e +erar una d' tr'-uc',n de '0ual de car0a entre lo car-ono C1 $ C3. D'c1o de otra &or)a el +roducto )a$or'tar'o +rocede de un car-ocat',n ecundar'o all'co )uc1o )( e ta-le. 2BE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Que el +roducto de la 1'dr,l' ' e t( controlado c'n:t'ca)ente +uede de)o trar e +or e*u'l'-rac',n de lo +roducto . Calentando la )eAcla de -utenole e o-t'ene la +ro+orc',n ter)od'n()'ca% con +redo)'n'o del 2!-uten!1!ol. 8n cond'c'one de -a/a te)+eratura $ t'e)+o corto de reacc',n e d'ce *ue on de control c'n:t'co $ la alta te)+eratura $ t'e)+o lar0o de reacc',n e d'ce *ue on cond'c'one de control ter)od'n()'co. "a 'tuac',n +uede 'lu trar e en un d'a0ra)a de ener0a +otenc'al% K'0ura 23.4. 8l alco1ol c'n:t'co e &or)a +r')ero +ero u &or)ac',n e re4er '-le lo *ue +er)'te *ue al &'nal e &or)e lenta)ente el +roducto ter)od'n()'co.

&IGURA );.I.+ #o/.,o( ci/3.ico 5, /. a( co/.,o( . ,mo-i/0mico pa,a ( ca.i7/ a(@(ico

.!DI"!L !L>LI"4: "o rad'cale all'co ta)-':n e t(n e ta-'l'Aado +or re onanc'a% de una &or)a ')'lar a co)o lo e t(n lo cat'one all'co % +or lo *ue en )ol:cula a '):tr'ca e 4er( &a4orec'da la &or)ac',n de la &or)a re onante )( e ta-le de acuerdo a la e ta-'l'dad de lo rad'cale l'-re % e dec'r 3ar'o` 2ar'o`1ar'o. Una de la reacc'one ')+ortante de lo rad'cale all'co % e /u ta)ente la -ro)ac',n all'ca% )ed'ante el u o del react'4o !!-ro)o ucc'n')'da. "a reacc',n e lle4a nor)al)ente a ca-o en tetracloruro de car-ono en el *ue tanto el react'4o !! -ro)o ucc'n')'da co)o la ucc'n')'da +roducto de la reacc',n on 'n olu-le . "a reacc',n t'ene lu0ar en +arte o-re la u+er&'c'e de la !!-ro)o ucc'n')'da% aun*ue el react'4o real)ente act'4o +arece er el -ro)o &or)ado en d' oluc',n d'lu'da a +art'r de la reacc',n de traAa de (c'do $ 1u)edad con la -ro)o')'da.

2E; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

8l -ro)o +art'c'+a lue0o en la -ro)ac',n rad'calar'a en cadena del 1'dr,0eno all'co. Ba/o e ta cond'c'one de alta d'luc',n no t'ene lu0ar la ad'c',n del -ro)o al do-le enlace. ?ara el )ecan' )o 4:a e el ca+tulo E% +(0'na 1J<!1JJ. Otra alternat'4a de 1alo0enac',n all'ca e e)+lear 1al,0eno en -a/a concentrac'one $ te)+eratura ele4ada % cu$o )ecan' )o e co)enta en el ca+tulo 14% +(0'na 2<B.

2jemplo:

DI2/4, "4/SU:!D4,: "o d'eno con/u0ado on '0n'&'cat'4a)ente )( e ta-le de lo *ue ca-ra e +erar +ara un co)+ue to con lo do-le enlace co)+leta)ente 'nde+end'ente . 8 ta relat'4a)ente +e*ueDa +ero '0n'&'cat'4a d'&erenc'a e atr'-u$e a do &actore . P,im ,o% la lon0'tude de lo do-le enlace on nor)ale e enc'al)ente% +ero el enlace enc'llo *ue lo e+ara e )( corto *ue la d' tanc'a de 1.<4 c a oc'ada a lo enlace enc'llo car-ono!car-ono% 4:a e +or e/e)+lo el 1%3!-utad'eno.

8 ta d' )'nuc',n de la lon0'tud de enlace en +arte e con ecuenc'a de la d' )'nuc',n del car(cter de lo or-'tale de lo car-ono *ue &or)an e te enlaceQ el enlace enc'llo entre lo do-le enlace +uede er de cr'to co)o Csp2!Csp2 a+ro3')ada)ente. 8 te enlace )( corto% e al0o )( &uerte *ue lo enlace car-ono! car-ono *ue +o een )eno car(cter s. S gu/-o% lo or-'tale +A o-re C2 $ C3 +ueden ta)-':n ola+ar e +ara dar al0o de car(cter de do-le enlace al enlace enc'llo C2!C3 5en el -utad'eno6. 8 te &actor contr'-u$e ta)-':n al0o a la e ta-'l'dad e3tra del ' te)a de do-le enlace con/u0ado . K'0ura 23.4. "a +rue-a de la e ta-'l'dad e3tra de lo d'eno con/u0ado +ro4'ene de )ed'c'one de lo calore de 1'dro0enac',n. A % el 1%4!+entad'eno t'ene un 2=1'dro0 I H;.B Ncal@)ol% )'entra *ue el 1%3!-utad'eno t'ene un 2=1'dro0 I <J.1 Ncal@)ol. 8l 1%3! -utad'eno e a+ro3')ada)ente 3%J Ncal@)ol )( e ta-le de lo +red'c1o te,r'ca)ente.

&IGURA );.C.

2E1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a e tructura electr,n'ca del 1%3!-utad'eno +uede de cr'-'r e )ed'ante cuatro or-'tale )oleculare con tru'do a +art'r de lo cuatro or-'tale at,)'co p. "o or-'tale )oleculare de ener0a )( -a/a% 1% no t'ene n'n0Gn nodo $ +re enta 'nteracc'one enlaAante entre lo d' t'nto l,-ulo . 8l or-'tal 2 t'ene ,lo un nodo $ +or tanto una 'nteracc',n ant'enlaAante. 8 te or-'tal toda4a e enlaAante $a *ue la 'nteracc',n ant'enlaAante de lo l,-ulo centrale e co)+en a con la 'nteracc'one enlaAante de lo e3tre)o . Manto 1 co)o 2 t'enen una ener0a )enor *ue lo or-'tale + a' lado . 8l or-'tal 3 t'ene do nodo $% en con/unto e ant'enlaAante% )'entra *ue 4 e co)+leta)ente ant'enlaAante% con tre nodo % K'0ura 23.H. "o cuatro electrone ocu+an lo do or-'tale )oleculare enlaAante $ a e e3+l'ca la e ta-'l'dad neta del ' te)a re +ecto a lo cuatro or-'tale p 'nde+end'ente .

&IGURA );.J.+ D !c,ipci7/ m -ia/. o,'i.a( ! mo( cu(a, ! - ( *8;+'u.a-i /o.

L4, DI2/4, "4/SU:!D4, ,4/ !-!"!D4, .!DI"!L2, LI@.2,6

4. 2L2"-.D;IL4, 5

"o d'eno con/u0ado on centro de ele4ada den 'dad electr,n'ca de-'do a la +re enc'a de lo electrone . De 1ec1o% a +e ar de er ter)od'n()'ca)ente )( e ta-le *ue lo d'eno con do-le enlace 'nde+end'ente % lo d'eno con/u0ado on )( react'4o en +re enc'a de electr,&'lo $ otro react'4o . A % &rente a 2V $ V2 dan lo +roducto de adicin L&($ < L&)$6 "a 0enerac',n del +r')er +roducto +uede co)+render e &(c'l)ente con la *u)'ca de al*ueno ord'nar'a 5ca+tulo 146% e el re ultado de una ad'c',n MarNo4n'No4 a uno de lo do-le enlace . I"mo se e*plica el segundo productoK6 Vea)o do e/e)+lo C 0L3 !dicin de bromo al L&%$butadieno 2E2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

SC,)o e +o '-le e3+l'car la &or)ac',n de lo +roducto de ad'c',n 1%4T. "a re +ue ta e *ue en la reacc'one +art'c'+an carbocationes al7licos co)o 'nter)ed'o .

0(3 !dicin de cloruro de hidrgeno al L&%$butadieno

2E3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"4/-.4L "I/=-I"4 "4/-.! "4/-.4L -2.A4DI/?AI"4 D2 L!, .2!""I4/2,: "a ad'c',n de electr,&'lo a d'eno con/u0ado a te)+eratura a)-'ente o )enore uele &or)ar una )eAcla de +roducto % en la cual el aducto 1%2 +redo)'na o-re el 1%4. 9'n e)-ar0o% cuando la )' )a reacc',n ocurre a te)+eratura )a$ore % a )enudo ca)-'a la relac',n de +roducto $ el aducto 1%4 e el *ue +redo)'na. ?or e/e)+lo% la ad'c',n de 2Br a 1%3!-utad'eno a ; =C +roduce una )eAcla J1C2E de aducto 1%2 $ 1%4% +ero la )' )a reacc',n a 4; =C 0enera una )eAcla 1<CB<. Ade)( % cuando la )eAcla de +roducto &or)ada a ; =C e cal'enta a 4; =C en +re enc'a de )( 2Br% la relac',n de aducto ca)-'a lenta)ente de J1C21 a 1<CB<. SC,)o +ueden e3+l'car e e ta o- er4ac'one T

8n cond'c'one ua4e a -a/a te)+eratura 5; =C6% el 2Br e a0re0a al 1%3! -utad'eno -a/o control c'n:t'co% +ara &or)ar una )eAcla J1C2E de +roducto con +redo)'nac',n del aducto 1%2. ?ue to *ue e ta cond'c'one ua4e no +er)'te *ue lo +roducto alcancen el e*u'l'-r'o% +redo)'na el +roducto *ue e &or)a +r')ero 5+ro4en'ente del car-ocat',n all'co ecundar'o% &or)ado en +r')er lu0ar6. 9'n e)-ar0o% en cond'c'one )( 4'0oro a a alta te)+eratura 54; =C6% la reacc',n ocurre re4er '-le)ente -a/o control ter)od'n()'co +ara &or)ar una )eAcla 1<CB< de +roducto % en la *ue +redo)'na el aducto 1%4% )( e ta-le 5al*ueno d' u t'tu'do6. "a )a$or te)+eratura +ro+orc'ona )( ener0a +ara *ue la )ol:cula de +roducto a c'endan la -arrera de alta ener0a *ue conduce al car-ocat',n all'co +r')ar'o% )eno e ta-le% $ +or tanto re ulta una )eAcla de +roducto de e*u'l'-r'o. K'0ura 23.J.

&IGURA );.L.+

.2!""ID/ D2 "I"L4!DI"ID/ D2 DI2L,$!LD2.:

2E4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Una e0unda reacc',n ')+ortante de lo d'eno con/u0ado e *ue e3+er')entan una reacc',n de ad'c',n con al*ueno a' lado +ara &or)ar c'clo1e3eno u t'tu'do co)o +roducto . 8 te +roce o% lla)ado reacc',n de c'cload'c',n de D'el !Alder en 1onor a u de cu-r'dore Z1[%Z2[% e una reacc',n )u$ Gt'l en *u)'ca or0(n'ca de-'do a *ue &or)a do enlace car-ono!car-ono en un olo +a o% $ e uno de lo +oco ):todo de *ue e d' +one +ara la &or)ac',n de )ol:cula ccl'ca . 2jemplos:

*8;+%u.a-i /o Q E. /o #ic(oh > /o A)KEB *8;+%u.a-i /o Q ;+%u. /+)+o/a

AMJEB

8l )ecan' )o de la c'cload'c',n de D'el !Alder d'&'ere del de la otra reacc'one *ue e 1an co)entado en e te ca+tulo. No e una reacc',n +olar n' +or rad'cale % 'no un proceso peric7clico. "a reacc'one +er'ccl'ca no er(n e tud'ada en e te l'-ro +or lo *ue ' el e tud'ante t'ene 'nter: en a-er )( o-re ella +uede re)'t'r e a la -'-l'o0ra&a c'tada al +r'nc'+'o del l'-ro de a+unte . "a reacc',n en ocurre en un olo +a o% 'n 'nter)ed'o % e ')+l'ca una red' tr'-uc',n ccl'ca de lo electrone de enlace. "o do react'4o ')+le)ente e unen a tra4: de un e tado de tran 'c',n ccl'co en el cual lo do nue4o enlace car-ono!car-ono e &or)an al )' )o t'e)+o. "a naturaleAa concertada de e ta reacc',n +uede a+rec'ar e en el e tado de tran 'c',n de local'Aado en el *ue lo e' electrone e 'nd'can +or un c'rculo +unteado o ut'l'Aando &lec1a .

Di /o

Di /75i(o

P,o-uc.o - (a cic(oa-ici7/ YIQ)Z

2n la reaccin de Diels$!lder se retiene la estereo+u7mica del dienfilo:

2E< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2jemplos:

S o'.i / ( cis$)+%u. /-ia.o - -im .i(o8 S o'.i / ( trans$)+%u. /-ia.o -a-o qu ( , ac.i6o ! cis. -a-o qu ( , ac.i6o ! trans.

-im .i(o8

2n la reaccin de Diels$!lder se mantiene la estereo+u7mica del dieno: 2jemplos:

trans&trans+)8I+9 >a-i /o

S o'.i / p,o-uc.o cis

cis&trans$)8I+9 >a-i /o

S o'.i / p,o-uc.o trans

Otra caracter t'ca e tereo*u)'ca ')+ortante de la reacc',n de D'el !Alder e *ue lo co)+ue to d'eno $ d'en,&'lo e d' +onen de )anera *ue e &or)a el endo$ producto en 4eA *ue el e*o$producto alternat'4o. "o +re&'/o endo$ $ e*o$ e ut'l'Aan +ara 'nd'car la e tereo*u)'ca relat'4a al 1acer re&erenc'a a e tructura -'ccl'ca % co)o nor-onano u t'tu'do . Un u t'tu$ente en un +uente e con 'dera e3o ' e sin 5cis6 re +ecto al )enor de lo otro do +uente % $ e con 'dera endo ' e anti 5trans6. ?or analo0a% e d'ce *ue una reacc',n de D'el !Alder t'ene e tereo*u)'ca endo ' el u t'tu$ente *ue atrae electrone en el d'en,&'lo e sin re +ecto al +uente 'n aturado de do car-ono en el +roducto. "icloadiciones e*o:

E( p,o-uc.o >o no se forma

E( p,o-uc.o >o no se forma

2EH Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"icloadiciones endo:

E( p,o-uc.o /-o ! 5o,ma / u/ *KKE

"a reacc',n de D'el !Alder nor)al)ente tran curre con elect'4'dad endoQ e dec'r% ,lo e &or)a el +roducto endo. 8 te re ultado e conoce co)o la , g(a /-o. "uando los dienfilos son al+uinos se obtienen L&)$ciclohe*adienos: "o al*u'no ta)-':n +ueden actuar co)o d'en,&'lo en c'cload'c'one Z472[. ?ueden reacc'onar tanto uno olo co)o lo do enlace del al*u'no. "a ad'c',n ')+le lle4a a der'4ado del 1%4!c'clo1e3ad'eno . 2jemplos:

8n la ta-la 23.1. e +re entan al0uno de lo d'eno $ d'en,&'lo en la reacc',n de D'el !Alder% ' uno t'ene en cuenta la +o '-le co)-'nac'one % lo +roducto +ueden re ultar -a tante 'ntere ante . TA%LA );.*.+ A(gu/o! -i /o! y -i /75i(o! qu pa,.icipa/ / , accio/ ! Di (!+A(- , DI2/4 , /4A@.2
L&%$butadieno

DI2/D;IL4,

/4A@.2
-etracianoeteno

(&%$Dimetil$L&%$@utadieno

cis$L&($Dicianoeteno

trans$trans$(&)$#e*adieno

cis$($@utendiato de dimetilo

2EJ Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

L&%$"iclopentadieno

trans$($@utendiato de dimetilo

L&%$ciclohe*adieno

!nh7drido ($@utendioico

'$metilen$L&%$ciclopentadieno @utindiato de dimetilo

L&($Dimetilenciclohe*ano

ropenal

Z1[ Z2[

Otto D'el 51BJH!1E<46Q n. 2a)-ur0oQ ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Berln $ O'elQ ?re)'o No-el Ourt Alder 51E;2!1E<B6Q n. Odn'0 1etteQ ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Colon'aQ ?re)'o No-el en 1E<; con/unta)ente con Otto D'el % otor0ado en reconoc')'ento de u 1allaA0o.

SUSTITUCIN ELECTROFLICA
2EB Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

AROMTICA

La sustitucin electroflica aromtica es la reaccin ms importante de los compuestos aromticos. Es posible introducir al anillo muchos sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el reactivo apropiado pueden efectuarse reacciones de bromacin, cloracin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis son reacciones directas, y a partir de ellas se pueden introducir otros grupos. En este captulo estudiaremos estas seis reacciones, ms las que se puedan obtener a partir de ellas, como as mismo la introduccin de un segundo sustituyente. La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica. Es decir la introduccin de un electrfilo (E !.

Seleccionando las condiciones y los reactivos apropiados, el anillo aromtico se puede halogenar, nitrar, sulfonar, acilar y alquilar. "odas estas reacciones y muchas otras proceden a trav#s de un mecanismo similar.

HALOGENACIN DEL BENCENO 8l -enceno e nor)al)ente 'nerte en +re enc'a de 1al,0eno % de-'do a *ue lo 1al,0eno no on lo u&'c'ente)ente electr,&'lo +ara de tru'r u aro)at'c'dad. 9'n e)-ar0o% lo 1al,0eno +ueden act'4ar e )ed'ante (c'do de "e#' co)o lo 1aluro de 1'erro% KeV3 o de alu)'n'o% AlV3% +ara dar electr,&'lo )( +otente . A2"!/I,A4 D2 L! @.4A!"ID/: 2EE Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

16 Act'4ac',n del -ro)o +or un (c'do de "e#' 5KeBr36

$r $r %e$r& $r $r %e$r& $r $r %e$r&

26 Ata*ue electr,&'lo o-re el -enceno +or -ro)o act'4ado

$r '

$r

%e$r&

$r '

%e$r(

36 8l KeBr4! &or)ado en la eta+a anter'or actGa a1ora co)o -a e a- tra$endo el +rot,n del cat',n 1e3ad'en'lo.
$r ' %e$r( $r '$r %e$r&

8n re u)en% la 1alo0enac',n del -enceno e 1ace )( e3ot:r)'ca al +a ar del I2 5endot:r)'ca6 a K2 5e3+lo '4a6. "a clorac'one $ -ro)ac'one e con '0uen ut'l'Aando (c'do de "e#' co)o catal'Aadore *ue +olar'Aan el enlace V!V $ act'4an el 1al,0eno au)entando u +oder electr,&'lo. "a d'&'cultad ter)od'n()'ca de la $odac',n +uede e4'tar e aDad'endo una al de +lata a la )eAcla de n'trac',n% *ue act'4a $ el')'na el +roducto el +roducto 5$oduro6 de la reacc',n +or +rec'+'tac',n.
' )* +g,-& ) +g) ',-&

?ara la &luorac',n del -enceno +uede e)+lear e la reacc',n de 9c1'e)ann.

,* $%(
.

% ,* $%&

"a al de d'aAon'o +ara la reacc',n de 9c1'e)ann a u 4eA e +re+ara a +art'r de an'l'naC

,'* ,a,-* '/l ,* /l
.

'$%(

,* $%(

NITRA#I:N DEL %EN#ENO1 "o an'llo aro)(t'co e +ueden n'trar +or reacc',n con una )eAcla de (c'do ntr'co $ (c'do ul&Gr'co concentrado. 9e +'en a *ue en : ta reacc',n el electr,&'lo e el 3;; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

'on n'tron'o% NO2 % *ue e 0enera a +art'r del (c'do ntr'co +or +rotonac',n $ +:rd'da de a0ua. A2"!/I,A4 D2 L! /I-.!"ID/: 16 Act'4ac',n del (c'do ntr'co +or el (c'do ul&Gr'co 5&or)ac',n del 'on n'tron'o6
'- , ' -S-&' '*- , -S-& '

(.! '*,-*

ion nitronio 26 Ata*ue electr,&'l'co o-re el 'on n'tron'o

,-* ,-* '

'

36 A- tracc',n del +rot,n +or +arte de la -a e con/u0ada del (c'do ul&Gr'co.

,-* ' -S-&' ,-* '*S-(

"a n'trac',n de an'llo aro)(t'co e una reacc',n de +art'cular ')+ortanc'a% de-'do a *ue lo n'troareno *ue e +roducen +ueden reduc'r e con react'4o co)o 1'erro o cloruro e tanno o +ara &or)ar an'noareno 5an'l'na6. SUL&ONA#I:N DEL %EN#ENO1 8l (c'do ul&Gr'co concentrado no reacc'ona con el -enceno a te)+eratura a)-'ente e3ce+to +or +rotonac',n. 9'n e)-ar0o% una &or)a )( react'4a% lla)ada Rcido sulfUrico fumante da lu0ar a un ata*ue electr,&'l'co +or 9O 3. 8l (c'do ul&Gr'co &u)ante co)erc'al e +re+ara +or ad'c',n de a+ro3')ada)ente un B> de tr',3'do de 7 aAu&re 59O36% a (c'do ul&Gr'co concentrado. 8l electr,&'lo react'4o e 29O3 o 9O3 neutro% de+end'endo de la cond'c'one de reacc',n. A2"!/I,A4 D2 L! ,UL;4/!"ID/:
' S -

S-& ' S-&'

cido bencenosulfnico 0E'T3

"a ul&onac',n e re4er '-le% t'ene ut'l'dad 'nt:t'ca% de-'do a *ue el u t'tu$ente (c'do ul&,n'co +uede ut'l'Aar e co)o 0ru+o +rotector +ara d'r'0'r la u t'tuc',n.

3;1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

'* -, '*S-( S-&' 011 2/

ALPUILA#I:N DEL %EN#ENO1 REA##I:N DE &RIEDEL+#RA&TS 8n 1BJJ% C1arle Kr'edel1Z1[ $ Pa)e Cra&t 2Z2[ de cu-r'eron *ue lo 1aloalcano reacc'onan con -enceno en +re enc'a de cloruro de alu)'n'o% +ara dar el +roducto de al*u'lac',n. "a reacc',n de Kr'edel!Cra&t e una u t'tuc',n electro&l'ca aro)(t'ca en la cual el an'llo aro)(t'co ataca a un car-ocat',n elect,&'l'co. 8l car-ocat',n e 0enera cuando el catal'Aador AlCl3 a$uda al 1alo0enuro de al*u'lo a 'on'Aar e% de &or)a )u$ ')'lar a co)o el KeBr3 catal'Aa la -ro)ac'one aro)(t'ca +olar'Aando al -ro)o. A2"!/I,A4 D2 L! !LJUIL!"ID/: 16 Act'4ac',n del 1aloalcano
3 /'* 4 +l/l& 3 /'* 4 +l/l&

26 Ata*ue electr,&'lo
3 /'* 4 +l/l& ' /'* 3 ' +l/l&4

36 ?:rd'da del +rot,n

/'* 3 ' +l/l&4 /'*3 '4 +l/l&

"a al*u'lac'one de Kr'edel!Cra&t 'ntra)oleculare +ueden ut'l'Aar e +ara la con trucc',n de un nue4o an'llo &u 'onado con el nGcleo -enc:n'co.
/l +l/l&, /S* *5 2/, 6* h

"a al*u'lac'one de Kr'edel!Cra&t +ueden lle4ar e a ca-o con cual*u'er +roducto de +art'da% co)o un alco1ol o un al*ueno *ue +ueda 0enerar car-ocat'one C
'% 12/

9' -'en la al*u'lac'one de Kr'edel!Cra&t on Gt'le en t:r)'no 0enerale +ara la nte ' de al*u'l-enceno % e t(n u/eta a c'erta l')'tac'one . Una de ella e *ue ,lo e +ueden u ar 1alo0enuro de al*u'lo% la reacc',n /o &unc'ona con halogenuros de arilo $ halogenuros Bin7licos. Una e0unda l')'tac',n e *ue la reacc'one de Kr'edel!cra&t no +roceden con an'llo aro)(t'co *ue e t:n u t'tu'do con 0ru+o &uerte)ente de act'4adore . Una tercera l')'tac',n e *ue e ta reacc'one on d'&c'l de

1Z1[ C1arle Kr'edel 51B32!1BEE6Q n. 8 tra -ur0oQ Kranc'a. 8 tudo en la Un'4er 'dad de 9or-ona 2Z2[ Pa)e M. Cra&t 51B3E!1E1J6Q n. Bo tonQ U9A% 8 tudo en 2ar4ard 51BEB6.

3;2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

detener en el +roducto )ono u t'tu'do% uelen dar el +roducto d' u t'tu'do en para co)o +roducto +r'nc'+al. A#ILA#I:N DE &RIEDEL+#RA&TS "a reacc',n con ' te en la 'ntroducc',n del 0ru+o aci(o !COR% al an'llo aro)(t'co. 8l )ecan' )o de la ac'lac',n de Kr'edel!Cra&t e ')'lar al de la al*u'lac',n. 8l electr,&'lo react'4o e un cat',n de ac'lo e ta-'l'Aado +or re onanc'a% el cual e 0enera +or reacc',n entre el cloruro de ac'lo $ el AlCl 3. A d'&erenc'a de la al*u'lac'one % la ac'lac'one nunca +roceden )( de una 4eA en un an'llo % de-'do a *ue el ac'l-enceno +roduc'do e 'e)+re )eno react'4o *ue el )ater'al de +art'da no ac'lado. A2"!/I,A4 D2 L! !"IL!"ID/:
3 / /l +l/l& 3 / /l +l/l&

3 / -

3 / C (")$ !/*"!#

+l/l(

3 / ' / 3 ' +l/l(

'/l

+l/l&

"a reacc'one anter'or)ente co)entada

' 3

e +ueden re u)'r dela '0u'ente &or)aC

4 3

ELE#TR:&ILO AVB R
7

REA#TIVO RBr 7 RO2 7 AlCl3 7 2

7

REA##I:N Al*u'lac',n Kr'edel!Cra&t

RCO NO2 Cl Br
7 7

Al*ueno 7 2 RCOCl 7 AlCl3 2NO3 Cl2 Br2

7

Ac'lac',n Kr'edel!Cra&t N'trac',n Clorac',n Bro)ac',n 9ul&onac',n Cloro ul&onac',n

7 7 7

229O4 KeCl3 Ke

2O9O2 Cl9O2

229O4 Cl9O2O2

Muc1o co)+ue to aro)(t'co e +re+aran +or de +laAa)'ento nucleo&l'co a +art'r de sales de diazonio. A u 4eA la ale de d'aAon'o e +ueden +re+arar de la '0u'ente )aneraC

3;3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

,-* '*, 7d8/ o bi#n Sn, '/l

,'* '-,o bi#n ,a,-*8'/l

,* /l

Sal de Diazonio

+r,'*

'-,-

+r,*

+r9

1 2O RO CN Cl Br I Ar 2 K

.2!"-I94 22O RO2 CuCN CuCl CuBr OI Ar2 23?O2 o 8tO2@27 2BK4@

?ara la +re+arac',n de otro der'4ado )ono u t'tu'do % d' t'nto a lo $a )enc'onado e +rocede a +art'r de al0uno de ello % e)+leando la reacc'one *u)'ca cl( 'ca % co)o o3'dac',n% reducc',n% etc. "a cuale e re u)en a cont'nuac',n en una e +ec'e de ta-la.
: 3 3 4

5 .2DU""ID/: !NO2 !COR !COR 48ID!"ID/: !C22Cl !C22R !C23 !COR ,U,-I-U"ID/: !C23 !C23 !CCl3 !CN !Br

.2!"-I94

!N22 !C25O26R !C22R !C2O !CO22 !OCOR !CCl3 !C22Br !CK3 !CO22 !N22

22% ?d@C 5o6 9n% 2Cl% conc. NaB24 ]n@20% 2Cl% conc. 22% ?d% 8tanol 1e3a)'na OMnO4 RUCO32 Cl2% ?Cl< NB9% CCl4 9-K3 2O!% 22O N22! Na7% N23 3;4

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QUMICA ORGNICA I

Otra reacc'one ')+ortante del an'llo -enceno onC REDU##I:N DE %IR#91

Li, ,'& (o ,a! Etanol

9IDROGENA#I:N #ATALTTI#A DE ANILLOS AROM"TI#OS1

'* 8 3h 8 / Etanol

SUSTITU#I:N AROM"TI#A A TRAV?S DE INTERMEDIOS %EN#INO1

/l ,a,'*, ,'& Lq. . ,a/l ,'& ,'*

STNTESIS DE %EN#ENOS DISUSTITUIDOS1

Una de la &or)a )( e0ura de ad*u'r'r do)'n'o de la *u)'ca or0(n'ca e re ol4er +ro-le)a de nte ' . "a 1a-'l'dad +ara +lanear una nte ' at' &actor'a en 4ar'o +a o de una )ol:cula co)+le/a re*u'ere un conoc')'ento +r(ct'co de lo u o $ la l')'tac'one de 4ar'o c'ento de reacc'one or0(n'ca . 8 nece ar'o a-er no ,lo *ue reacc'one e)+lear% 'no ta)-':n cu(ndo ut'l'Aarla . 8l orden en *ue e real'Aan la reacc'one con &recuenc'a e crt'co +ara el :3'to del ):todo total. 8/e)+loC 9'ntet'Aar el (c'do p!-ro)o-enAo'co a +art'r de -enceno. 8 nece ar'o +re0untar e RI"ul es un precursor inmediato del cido p$ bromobenzoicoK
3
$r /--'

8l an(l' ' 'nt:t'co 1ac'a atr( 5retrosint1tico6 re4ela do ruta 4(l'da *ue 4an del -enceno al (c'do p!-ro)o-enAo'co.

3;< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

$r* %e$r& $r

/'&/l +l/l& /'& ;<n-( /-*'

Be$!e$#

/'& /'&/l +l/l& $r* %e$r&

$r

$r

Un e0undo e/e)+lo de 'nter: e la nte ' del 4!cloro!1!n'tro!2!+ro+'l-enceno a +art'r de -enceno% en +r'nc'+'o 1a$ tre +o '-le +recur ore d' u t'ut'do % +ero ,lo uno de ello e el adecuado.
p-Cloronitrobenceno m-Cloropropilbenceno o-Nitropropilbenceno

/l ,-*
Este anillo se encuentra desactivado y no e=perimenta la alquilacin de %riedel./rafts.

/l ,-* ',-& '*S-( /l ,-*

Esta mol#cula no forma el ismero deseado por la reaccin de cloracin.

"a nte ' &'nal e una ruta de cuatro +a o a +art'r del -encenoC
/'&/'*//l +l/l& /l* %e/l& /l -

'*, 7d8/ Etanol /l ,-* ',-& '*S-( /l

A cont'nuac',n e real'Aara un +e*ueDo e tud'o% +ara 4er co)o e +roduce la entrada de un e0undo 0ru+o 586% dada *ue e ta *ueda u/eta a +re enc'a del 0ru+o $a +re ente en an'llo -enc:n'co 5G6. "o u t'tu$ente en el an'llo de -enceno a&ectan tanto la react'4'dad del an'llo 1ac'a +o ter'ore u t'tuc'one co)o la or'entac',n de e ta Glt')a . "o 0ru+o +ueden cla '&'car e en tre cate0ora C actiBadores orientadores orto$para& desactiBadores orientadores orto$para& < desactiBadores orientadores meta6

3;H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

> E

> ' E

> ' E

> ' E

> E

orto > E > > ' E > > > ' E >

' E >

meta >

> E

' E

' E

' E

E para

"a entrada $ d'recc',n del electr,&'lo 586 en la u t'tuc',n electro&'l'ca aro)(t'ca en -enceno )ono u t'tu'do 5G6 *ueda 0o-ernada +or la naturaleAa *u)'ca del 0ru+o G% lo cuale a u 4eA e cla '&'can en act'4ante &uerte 5or'entadore orto-para6% act'4ante )oderado 5or'entadore orto-para6% act'4ante d:-'le 5or'entadore ortopara6% de act'4ante d:-'le 5or'entadore orto-para6% de act'4ante &uerte 5or'entadore meta6% a cont'nuac',n e )ue tran al0uno de ello en orden decrec'ente% de acuerdo a u +oder act'4ante o de act'4ante.
DIRE##I:N
orto-para orto-para orto-para orto-para >eta

GRUPO
!N22 % !N2R % !NR2 !O2 % OR !N2COR !OCOR Al*ueno !R 5al*u'lo6 !&en'lo !K % !Cl % !Br % !I !CV3 5V I K% Cl% etc.6 !COO2% !COOR% !COR % !CO2 !9O32Q !NO2Q !NR73 % !CN

A#TIVA#I:N
Act'4ante &uerte Act'4ante )oderado Act'4ante d:-'le De act'4ante d:-'le De act'4ante &uerte

"a -ro)ac',n electr,&'l'ca% del )et'l-enceno 5tolueno6 da u t'tuc',n orto $ para.

/'& $r* 8 %e$r& //l( $r &?@ A 0@ $r B1@ /'& $r /'& /'&

"a -ro)ac',n no e un ca o +art'cularQ la n'trac',n $ la ul&onac',n dan lo )' )o re ultado cual'tat'4o % u t'tuc',n +r'nc'+al)ente en la +o 'c'one orto $ para % en la )ol:cula del -enceno. 83+l'cac',n )ecan' t'ca +ara el ca o del -ro)oC

3;J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

/'& $r* %e$r&

/'&

' $r

/'& ' $r

/'&

/'& ' $r orto /'& ' $r $r

/arbocatin &2, muy estable

/'& $r* %e$r&

/'&

/'& ' $r /'&

/'&

' $r /'&

meta /'&

$r

/'& $r* %e$r&

/'&

' $r

' $r
/arbocatin &2, muy estable

' $r

$r para

9,lo el ata*ue en la +o 'c'one orto $ para da lu0ar a un cat',n 1e3ad'en'lo en el *ue una e tructura re onante ten0a la car0a +o 't'4a ad$acente al u t'tu$ente al*u'lo% de/ando un car-ocat',n terc'ar'o% en ca)-'o en )eta n'n0una de la &or)a re onante de/a un car-ocat',n terc'ar'o% +or tal )ot'4o +redo)'nan lo +roducto orto $ para dado *ue el 'nter)ed'o e )( e ta-le% a u 4eA el )a$or'tar'o e el para +or e&ecto e t:r'co . "o u t'tu$ente de act'4ante +or e&ecto 'nduct'4o or'entan en meta% co)o +or e/e)+lo la n'trac',n del tr'&luoro)et'l-enceno% en donde el Gn'co +roducto e el meta.
/%& ',-& '*S-( /%& Cnico producto ,-*

e3+l'cac',n )ecan' t'caC

3;B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

/%& ',-& '*S-( /%& ',-& '*S-( /%& ',-& '*S-(

/%&

' ,-*

/%& ' ,-*

/%&

/'& ' ,-* orto /'& ' ,-* ,-*

/arbocatin &2, muy inestable

/%&

/%& ' ,-* /%&

/%&

' ,-* /%&

meta /'&

,-*

/%&

' ,-*

/arbocatin &2, muy inestable

' ,-*

' ,-*

,-* para

A1ora el ata*ue en orto $ para e t(n )( de &a4orec'do % dado *ue 1a$ 'nter)ed'o 'ne ta-le % el ata*ue e +roduce en meta% de e ta )anera e e4'ta la &or)ac',n de 'nter)ed'o 'ne ta-le . "o 1al,0eno ret'ran den 'dad electr,n'ca +or e&ecto 'nduct'4o )'entra *ue on donadore +or re onanc'a% 0lo-al)ente el e&ecto 'nduct'4o +re4alece $ lo 1aloareno e t(n de act'4ado % 'n e)-ar0o la u t'tuc',n electr,&'la t'ene lu0ar +r'nc'+al)ente en la +o 'c'one orto $ para. REGLAS PARA PREDE#IR LA ORIENTA#I:N EN LOS %EN#ENOS DISUSTITUIDOS 1.! 9' todo lo u t'tu$ente e re&uerAan entre '% la entrada del tercer 0ru+o no 0enera n'n0Gn t'+o de +ro-le)a .
/'&

/'&

/'& ,-*

2jemplos:
/'& $r* /'& %e$r& $r /'& ,-* /'& /'& /'&/-/l +l/l& ,-* /'& /'&

3;E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

2.! 9' un or'entador orto-para $ uno meta no e e t(n re&orAando% el or'entador ortopara controla la or'entac',n del tercer 0ru+o. 58l 0ru+o entrante e d'r'0e +r'nc'+al)ente orto 1ac'a el or'entador meta.6
/l /'&

,-* P,"$!"4 *

,-* P,"$!"4 *

2jemplos:
/l /l* 8 %e/l& ,-* ,-* /l /l /'& S-&8'*S-( ,-* ,-* S-& ' /'&

3.! Un 0ru+o &uerte)ente act'4ador% *ue co)+'te con un 0ru+o d:-'l)ente act'4ador%controla la or'entac',n.
-/'& (o,p.moderado! -' (o,p.fuerte! /'& (o,p.d#bil!

/'& (o,p.d#bil!

P,"$!"4 *

2jemplos:
-/'& ',-& 8 '* S-( /'& -/'& ,-* -' /'& $r* %e$r& /'& $r -' /'&

4.! Cuando co)+'ten do 0ru+o d:-'l)ente act'4adore o de act'4adore o do 0ru+o &uerte)ente act'4adore o de act'4adore % e o-t'enen cant'dade con 'dera-le de a)-o ' ,)ero % 1a$ )u$ +oca +re&erenc'a.
/l (o,p.d#bil! /l (o,p.d#bil!

/'& (o,p.d#bil!

/'& (o,p.d#bil!

2jemplo:

31; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

/l $r* %e$r& /'&

/l $r

/l

$r /'& /'&

<.! 8n la +o 'c',n de ')+ed')ento e t:r'co% entre lo +oca u t'tuc',n.

(7oca sustitucin! /'&

u t'tu$ente meta 1a$ )u$

/'&

4tras reacciones de inters:

/l*, /alor +r /'&

+r /'/l*

'* - 8 '

/r-&, +r /'(--//'&!* (/'&/-!*<g +r <g 4 /-* '

+r /'Aldehdo

+r 4

#ter '&-

+r /--<g4

+r /--'

cido carbo ilico +r /, +r /--'

I"UID!D4 "4/ L4, ;2/4L2,K 9on act'4ante &uerte % ' e e)+lean d'recta)ente +ro4ocan la +ol' u t'tuc',n% ' e de ea o-tener un co)+ue to d' u t'tu'do a +art'r de ello e de-e +rote0er el 0ru+o alco1ol co)o acetato% de e a )anera con er4a u +oder or'entador +ero d' )'nu$e u +oder act'4ador.
-' $r* %e$r& $r $r -' $r

?ara o-tener el para--ro)o-enceno a +art'r de &enol e de-e +roceder de la '0u'ente )aneraC

311 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

-' +c*- 8 7y

-+c $r* %e$r&

-+c

-+c $r

$r ,a-' 8 '*-' -' $r

$r <ayoritario

8l )' )o cu'dado 1a$ *ue tener con el !nilina% dado *ue el 0ru+o a)'no e un act'4ante &uerte% +ro-le)a *ue +uede e4'tar e +rote0':ndolo co)o a)'da.
,'* $r* %e$r& $r $r ,'* $r

,'* +c*- 8 7y

,'/-/'& $r* %e$r&

,'/-/'&

,'/-/'& $r

$r ,a-' 8 '*,'* ,'* $r

$r <ayoritario

312 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

QUMICA DE LOS BENCENOS SUSTITUIDOS (FENOLES 0 ARILAMINAS)

RESUMEN DE LAS NUEVAS REACCIONES *. 9ALOGENA#I:N RADI#ALARIA

EWEMPLOS1 Bro)ac',n del toluenoC

Un e3ce o de 1al,0eno +uede conduc'r a u t'tuc'one )Glt'+le % tal co)o e 'lu tra +ara la clorac',n del toluenoC

).

SOLVOLISIS

EWEMPLO1 8tan,l' ' del 4!)et'l-enceno ul&onato de &en'l)et'lo% +re+arado +or la to 'lac',n del &enol.

4!)et'l-enceno ul&onato de &en'l)et'lo

Benc'l% et'l% :ter

;.

REA##IONES DE SN) DE LOS 9ALOMETIL%EN#ENOS

313 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

EWEMPLO1 ?re+arac',n del &en'letanon'tr'lo a +art'r del -ro)o)et'l-enceno

I.

O\ONOLISIS DEL %EN#ENO

EWEMPLO1 OAonol' ' del orto-d')et'l-enceno

C.

REDU##I:N DE %IR#9

.egioselectiBidad obserBada para la reduccin de @irch:

EWEMPLOS1

314 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

J.

OVIDA#I:N EN LA #ADENA LATERAL

O%TEN#I:N DE #ETONAS

O%TEN#I:N DE "#IDOS #AR%OVTLI#OS

OTROS POSI%LES OVIDANTES1

31< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

EWEMPLOS1

5B;>6

&ENOLES
AB REA##IONES DE O%TEN#I:N DE &ENOLES L. PREPARA#I:N POR SUSTITU#I:N AROM"TI#A NU#LEO&ILA
9u t'tuc',n nucle,&'la en 1alo-enceno

2'dro3'lac',n aro)(t'ca nucle,&'la d'recta

N.

9IDR:LISIS DE SALES DE ARENODIA\ONIO

M.

RUPTURA DE ?TERES

EWEMPLOS1

31H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

%B REA##IONES DE &ENOLES $ AL#OVI%EN#ENOS *K. STNTESIS DE ?TERES DE ]ILLIAMSON

EWEMPLOS1

**.

&ORMA#I:N DE ?STERES AESTERI&I#A#I:NB

EWEMPLOS1

31J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

*).

REA##I:N DE [OL%E A#AR%OVILA#I:N DE [OL%EY*Z+S#9ITTY)ZB

EWEMPLO1

*;.

TRANSPOSI#I:N DE #LAISEN

EWEMPLO1

*I.

OVIDA#I:N A PUINONAS

31B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

EWEMPLOS1

ARILAMINAS AANILINAB
AB REA##IONES DE &ORMA#I:N *C. REDU##I:N DE NITRO%EN#ENOS

EWEMPLOS1

31E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

%B REA##IONES DE ARILAMINAS *L. &ORMA#I:N DE SALES DE ARENODIA\ONIO

*N.

REA##IONES TIPO SANDME$ER

*M.

A#OPLAMIENTO DE SALES DE DIA\ONIO

)K.

OVIDA#I:N A PUINONAS

EWEMPLOS1

32; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Z1[

2er)an Ool-e 51B1B!1BB46Q n. Ale)an'aQ ?1.D. Got'n0aQ ?ro&e or en la Un'4er 'dade de Mar-ur0o $ "e'+A'0. Z2[ Rudol& 9c1)'tt 51B3;!1BEB6Q n. Y'++er 1a'nQ Ale)an'aQ ?1.D. Mar-ur0oQ ?ro&e or en la Un'4er 'dad de Dre de

HIDROCARBUROS AROMTICOS POLICCLICOS

COMPUESTOS AROMTICOS POLICCLICOS 321 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

9e d'ce *ue do an'llo aro)(t'co *ue co)+arten un +ar de (to)o de car-ono *ue e t(n &u 'onado . 8n e te ca+tulo e tud'are)o la *u)'ca del 1'drocar-uro de an'llo &u 'onado )( enc'llo e ')+ortante% el na&taleno% C 1;2B% $ tratare)o conc' a)ente la de otro de 0rado u+er'or.

NA&TALENO
Al contrar'o de lo *ue ocurre con el -enceno% *ue e l*u'do% el na&taleno e un )ater'al cr' tal'no e 'ncoloro con un +unto de &u ',n de B; =C. 9e le conoce co)o re+elente e 'n ect'c'da contra la +ol'lla. 8l na&taleno e cla '&'ca co)o aro)(t'co +or*ue u +ro+'edade e +arecen a la del -enceno. 9u &,r)ula C1;2B% +er)'te u+oner un alto 0rado de no aturac',n. De de el +unto de 4' ta *u)'co da la t+'ca reacc'one de u t'tuc',n electro&l'ca aro)(t'ca % en la *ue de +laAa 1'dr,0eno en &or)a de 'on% con er4(ndo e u ' te)a anular. De acuerdo con la teora de la re onanc'a% el na&taleno +uede con 'derar e co)o un 1-r'do de re onanc'a de la tre e tructura I% II $ IIIQ u ener0a de re onanc'a e de H1 Ncal@)ol% co)o lo 'nd'ca el calor de co)-u t',n.

II

III

De acuerdo con e ta re+re entac'one la e tructura del na&taleno de-era er '):tr'ca% con lo an'llo de -enceno +lano % ca ' 1e3a0onale % $ con do +lano e +eculare +er+end'culare -' ecc'onando la )ol:cula. "a )ed'da cr' talo0r(&'ca de ra$o V con&'r)an e ta +red'cc',n. "a d' tanc'a de lo enlace C!C e de 4an ,lo )u$ l'0era)ente de la del -enceno 51.3E c6 $ on clara)ente )u$ d'&erente de la de lo enlace enc'llo 51.<4 c6 $ lo do-le 51.33 c6. ?or con4en'enc'a% re+re entare)o al na&taleno +or )ed'o de la e tructura IV% en la *ue lo crculo re+re entan e3teto aro)(t'co +arc'al)ente tra la+ado .

322 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
.epresentacin orbitlica del solapamiento del /aftaleno

IV

.2 !.!"ID/ D2L /!;-!L2/4:

8l ):todo en ' con ' te en una alcano'lac',n de Kr'edel!Cra&t con an1dr'do -utanod'o'co 5 ucc'n'co6% reducc',n de Cle))en en de la cetona re ultante% u- '0u'ente alcano'lac',n 'ntra)olecular de Kr'edel!Cra&t +ara &or)ar el e0undo an'llo% reducc',n de la cetona -'ccl'ca con -oro1'druro ,d'co% de 1'dratac',n $ de 1'dro0enac',n. .2!""I4/2, D2L /!;-!L2/4: L6$ 48ID!"ID/

323 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

(6$

.2DU""ID/

%6$

,U,-I-U"ID/ !.4A?-I"! 2L2"-.D;ILI"! D2L /!;-!L2/4

0!3 /I-.!"ID/

0@3 #!L4:2/!"ID/

0"3 ,UL;4/!"ID/

324 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

0D3 !"IL!"ID/ D2 ;.I2D2L$".!;-,

I or +u la nitracin < la bromacin se produce preferentemente en el "$L < no en el "$(K6 La respuesta se puede encontrar inspeccionando las estructuras de resonancia6 .2!"-I9!D! 2L2"-.D;IL! D2L /!;-!L2/4: !-!JU2 2/ "$L

.2!"-I9!D! 2L2"-.D;IL! D2L /!;-!L2/4: !-!JU2 2/ "$(

Aun*ue e te re ultado +odra a +r')era 4' ta 'nd'car *ue el ata*ue e ener0:t'ca)ente ')'lar en cual*u'er +o 'c',n% e3' te una d'&erenc'a ')+ortante entre lo do )odo C el ata+ue en "$L permite dos estructuras en resonancia +ue mantienen intacto el un anillo benceno con todos los beneficios de la deslocalizacin . 8n ca)-'o el ata*ue en C!2 +er)'te Gn'ca)ente una de tale e tructura. 2sta es la razn fundamental de +ue predomina la sustitucin en "$L en la nitracin& bromacin < en la alcanoilacin de ;riedel$"rafts6

32< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

!-!JU2 2L2"-.D;IL4 ,4@.2 L4, /!;-!L2/4, A4/4,U,-I-UID4,: "a re0la de or'entac',n en el ata*ue en -enceno )ono u t'tu'do 5Ca+tulo 246 +ueden 1acer e &(c'l)ente e3ten '4a al nGcleo de na&taleno. 8l an'llo u t'tu'do e el )( a&ectado +or lo u t'tu$ente $a +re ente C un 0ru+o act'4ante nor)al)ente d'r'0e al electr,&'lo entrante al )' )o an'llo% )'entra *ue un 0ru+o de act'4ante lo d'r'0e al otro. 9IDRO#AR%UROS &ENANTRENO %EN#?NI#OS TRI#T#LI#OS1 ANTRA#ENO $

De-'do a u +ro+'edade % ta)-':n el antraceno $ el &enantreno e cla '&'can co)o aro)(t'co . "a de cr'+c',n de lo or-'tale at,)'co '0ue el )' )o e *ue)a +ara el na&taleno $ conduce al )' )o t'+o de re ultado C e tructura +lana con nu-e + *ue e tra la+an +arc'al)ente +or enc')a $ +or de-a/o del +lano de la )ol:cula. De de el +unto de 4' ta de enlace de 4alenc'a% e con 'dera *ue el antraceno e un 1-r'do de la e tructura I ! IV.

II

III

IV

$ el &enantreno% un 1-r'do de la e tructura V ! IV. "o calore de co)-u t',n 'nd'can *ue el antraceno t'ene una ener0a de re onanc'a de B4 Ncal@)ol% )'entra *ue el &enantreno t'ene una ener0a de re onanc'a de E2 Ncal@)ol.

?or co)od'dad el antraceno $ el &enantreno e +uede re+re entar +or crculo % lo *ue re+re entan e3teto aro)(t'co *ue e tra la+an +arc'al)ente.

32H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

PREPARA#I:N DEL ANTRA#ENO $ &ENANTRENO !/-.!"2/4:

;2/!/-.2/4:

8l ):todo en e )u$ ')'lar a la o-tenc',n del Na&taleno% con ' ten en una reacc',n de Kr'edel!Cra&t del na&taleno con an1dr'do -utanod'o'co 5 ucc'n'co6 en n'tro-enceno *ue conduce a la u t'tuc',n en C!1 $ C!2% lo do +roducto a o-ten'do e reducen en la cond'c'one de Cle))en en +ara a cont'nuac',n c'clar e $ dar el e *ueleto del &enantreno% +or reducc',n% el')'nac',n $ de 1'dro0enac',n. REA#TIVADA DEL ANTRA#ENO $ &ENANTRENO .2DU""ID/:

#!L4:2/!"ID/:

32J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"I"L4!DI"I4/2,:

L4, #ID.4"!.@U.4, !.4A?-I"4, 4LI">"LI"4, 5 2L "?/"2.: Muc1o 1'drocar-uro -enc:n'co +ol'ccl'co on carc'no0:n'co . "a +r')era o- er4ac',n de un c(ncer +or tale co)+ue to la real'A, en 1JJ< 9'r ?erc'4al 9cott% c'ru/ano del 1o +'tal 9t. Bart1olo)e# de "ondre . O- er4, *ue lo de 1oll'nadore de c1')enea eran +ro+en o a c(ncere e crotale . De de entonce % e 1a ded'cado un 'nten o e &uerAo a 'n4e t'0ar *u: 1'drocar-uro -enc:n'co +ol'ccl'co t'enen +ro+'edade &' 'ol,0'ca $ c,)o u e tructura e correlac'ona con la act'4'dad. Una )ol:cula )u$ -'en e tud'ada e la @enzoXaYpireno% un conta)'nante a)-'ental )u$ conoc'do% e +roduce nor)al)ente en la co)-u t',n de )ater'a or0(n'ca% tal co)o en lo )otore de lo auto),4'le $ en la cale&acc'one % en la 'nc'neradora de -a ura % en lo 'ncend'o &ore tale % en el 1u)o de lo c'0arr'llo e 'nclu o en la carne a ada. "a l'-erac',n anual en la at), &era% ,lo en lo 8 tado Un'do % e de 13;; tonelada .

32B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

SNTESIS Y REACCIONES DE LAS AMINAS

PROPIEDADES FSICAS "a a)'na on co)+ue to alta)ente +olare . "a a)'na +r')ar'a $ ecundar'a +ueden &or)ar +uente de 1'dr,0eno 'ntra)oleculare en el e tado l*u'do $ +or tanto t'enen +unto de e-ull'c',n )a$ore *ue lo alcano de +e o )olecular e*u'4alente. Una caracter t'ca de la a)'na de -a/o +e o )olecular e u olor a +e cado% *ue en c'erta )ed'da e d' t'nt'4o. 32E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

METILAMINA8 &ORMANDO PUENTES DE 9IDR:GENO EN EL ESTADO LTPUIDO

@!,I"ID!D D2 L!, !AI/!,: "a -a 'c'dad $ la nucleo&'l'c'dad de la a)'na e t( do)'nada +or el +ar de electrone no co)+art'do del n'tr,0eno% de-'do a e te +ar% la a)'na on co)+ue to *ue e co)+ortan co)o -a e $ nucle,&'lo % reacc'onan con (c'do +ara &or)ar ale (c'do@-a e% $ reacc'onan con electr,&'lo en )uc1a de la reacc'one +olare *ue e 1an e tud'ado anter'or)ente 58/. 9u t'tuc'one Nucle,&'l'ca 6.

!mina

Un cido

Una sal 0ion amonio3

%ASI#IDAD DE ALGUNAS ALPUILAMINAS NOM%RE ! AMONIACO !AI/!, .IA!.I!, ! M8MI"AMINA ! 8MI"AMINA !AI/!, ,2"U/D!.I!, ! DIM8MI"AMINA ! DI8MI"AMINA ! ?IRRO"IDINA !AI/!, -2."I!.I!, ! MRIM8MI"AMINA9 ! MRI8MI"AMINA ,ales de aminas: 0sales de amonio3 "a -a 'c'dad de la a)'na +er)'te u +rotonac',n o al*u'lac',n% lo *ue da lu0ar a la ale de a)on'o. De+end'endo del nG)ero de u t'tu$ente *ue ten0a el n'tr,0eno% la ale +ueden er +r')ar'a % ecundar'a o cuaternar'a . 5C2363NC 5C23C2263NC ESTRU#TURA CN23 C23!N22 C23C22!N22 5C2362N2 5C23C2262N2 pK DEL ION AMONIO 1;.H4 1H.H4 1;.J< 1;.J3 1;.E4 11.2J E.JE 1;.J<

33; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a d'&erenc'a en el co)+orta)'ento de la a)'na $ u ale % en cuanto a olu-'l'dad% +uede ut'l'Aar e tanto +ara detectar a)'na % co)o +ara e+ararla de u tanc'a no -( 'ca . Un co)+ue to or0(n'co 'n olu-le en a0ua *ue e d' uel4e en (c'do clor1dr'co acuo o% d'lu'do% de-e er a+rec'a-le)ente -( 'co% lo *ue '0n'&'ca *ue% de e0uro% e trata de una a)'na. 8 ta +uede e+arar e de co)+ue to no -( 'co +or u olu-'l'dad en (c'do Q una 4eA e+arada% +uede re0enerar e alcal'n'Aando la oluc',n acuo a. 2stero+u7mica del /itrgeno: 8l n'tr,0eno ut'l'Aa or-'tale sp3% *ue e d'r'0en 1ac'a lo 4:rt'ce de un tetraedro. 8n con ecuenc'a% la a)'na on +'ra)'dale co)o el a)on'aco $ t'enen ca ' lo )' )o (n0ulo de 4alenc'a 51B;= en la tr')et'la)'na% +or e/e)+lo6. "a d' tr'-uc',n tetra:dr'ca alrededor del n'tr,0eno de una a)'na u0'ere *ue de-era er *u'ral ' lo tre u t'tu$ente &ueran d'&erente % +ue to *ue el +ar ol'tar'o actuara co)o el cuarto. Un co)+orta)'ento a $ u ')a0en e +ecular% +or analo0a con lo centro *u'rale -a ado en el car-ono no on u+er+on'-le . 8 to e +uede 'lu trar con la N!)et'let'la)'na% *ue e una alcanoa)'na *u'ral.
Imgenes especulares de la /$metiletilamina

9'n e)-ar0o% d'c1o enant',)ero no 1an +od'do a' lar e. 8 tud'o e +ectro c,+'co de)o traron *ue la -arrera ener0:t'ca entre lo do arre0lo +'ra)'dale en torno al n'tr,0eno% +or lo co)Gn e tan -a/a *ue a)-o e 'ntercon4'erten r(+'da)ente. "a )ol:cula e +uede 4' ual'Aar co)o un e*u'l'-r'o entre la do &or)a . 331 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2 !.!"ID/ D2 L!, !AI/!, 0,>/-2,I,3: "o d'&erente ):todo ut'l'Aado en el la-orator'o +ara la +re+arac',n de a)'na e 'lu traran en la '0u'ente ta-la% '0u'endo lo e t'lo anter'ore 5reacc',n ! e/e)+lo6. ,>/-2,I, D2 !AI/!,
*.+ A(qui(aci7/ SN) co/ ha(og /u,o! - a(qui(o AaB Amo/iaco
?or de 0rac'a% e ta reacc'one no e o-t'enen l')+'a)ente de +u: de *ue 1a ocurr'do una ola al*u'lac',n. ?ue to *ue la a)'na +r')ar'a % ecundar'a $ aun la terc'ar'a t'enen react'4'dad ')'lar% lo +roducto )onoal*u'lado *ue e &or)an 'n'c'al)ente e3+er')entan una reacc',n +o ter'or +ara &or)ar una )eAcla de +roducto % co)o e 'lu tra +ara el 1!-ro)ooctano con un e3ce o al do-le de a)on'aco% e +uede tener )a$or rend')'ento del +r')ero e)+leando un 0ran e3ce o de a)'na 'n'c'al% +or lo *ue e te ):todo no e del todo -ueno 'nt:t'ca)ente 1a-lando.

2S2A L4

A'B P,ima,ia

AcB S cu/-a,ia

A-B T ,cia,ia

).+ Ami/a! p,ima,ia! a pa,.i, - /i.,i(o!

;.+ Ami/a! p,ima,ia! a pa,.i, - aHi-a!

I.+ Ami/a! p,ima,ia! /i.,ocompu !.o! AaB Ni.,oa(ca/o!1

pa,.i,

A'B Ni.,oa, /o! ANi.,o' /c /oB

332 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
C.+ S@/. !i! - Ga',i (Y*Z8 pa,a ami/a! p,ima,ia!

J.+ Ami/a! po, , -ucci7/ - ami-a! AaB P,ima,ia!

A'B S cu/-a,ia!

AcB T ,cia,ia!

L+ Ami/aci7/ , -uc.i6a - c .o/a!Ga(- h@-o! AaB P,ima,ia!

A'B S cu/-a,ia!

AcB T ,cia,ia!

A-B V@a o>ima

O>ima N.+ T,a/!po!ici7/ - 9o5ma//Y)Z

M.+ T,a/!po!ici7/ - #u,.iu!Y;Z

333 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
*K.+ T,a/!po!ici7/ - Schmi-.YIZ

A cont'nuac',n e real'Aaran al0uno co)entar'o relac'onado con lo )ecan' )o de la reacc'one e +ec&'ca de a)'na co)o lo on la 9nte ' de Ga-r'el $ la Mran +o 'c'one de 2o&)ann% entre otra .

,>/-2,I, D2 :!@.I2L: 8n la nte ' de a)'na de Ga-r'el% 'n&or)ada en 1BBJ% e 1ace u o de la al*u'lac',n de ')'da % lo *ue con t'tu$e un )ed'o alternat'4o +ara +roduc'r a)'na a +art'r de 1alo0enuro de al*u'lo. 8n la nte ' de Ga-r'el e e)+lea el an',n de la ')'da ccl'ca del (c'do 1%2!-encenod'car-o3l'co 5&tal')'da6 co)o nucle,l&'lo% anal'ce)o el +roce o co)+leto +ara la nte ' de la -enc'la)'naC

334 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

!AI/!"ID/ .2DU"-I9! D2 "2-4/!,G!LD2#>D4,: "a a)'nac',n reduct'4a ocurre 4a la &or)ac',n de una ')'na 5Ca+tulo 1J% +(0'na 3;3!3;46 co)o 'nter)ed'ar'o +or una reacc',n de ad'c',n nucle,&'l'ca% $ a cont'nuac',n e reduce la ')'na. 8n la reacc',n de a)'nac',n reduct'4a e +o '-le u ar a)on'aco% una a)'na +r')ar'a o una a)'na ecundar'a% +ara +roduc'r a)'na +r')ar'a % ecundar'a o terc'ar'a % re +ect'4a)ente.

"etonaGaldeh7do

Imina

!mina

"a reacc',n e +o '-le a la elect'4'dad de lo reductore C 1'dr,0eno act'4ado catalt'ca)ente o c'ano-oro1'druro de od'o% NaB23CN. A)-o reacc'onan )( r(+'da)ente *ue el do-le enlace de ')'na *ue con el del 0ru+o car-on'lo. 8l +roced')'ento 1a-'tual con ' te en de/ar e*u'l'-rar el co)+ue to car-onl'co $ la a)'na con la ')'na $ el a0ua en +re enc'a del reductor.

"iclopentanona "iclopentanoamina

Imina

de

ciclopentanona

ANO SE ATSLAB

-.!/, 4,I"ID/ D2 #4;A!//& "U.-IU, 5 ,"#AID-: "o (c'do car-o3l'co $ lo der'4ado de lo (c'do car-o3l'co +ueden con4ert'r e en a)'na +r')ar'a con la prdida de un tomo de carbono% tanto en la -ransposicin de #ofmann $ en la "urtius% +art'c'+a un der'4ado de (c'do% a)'da $ cloruro de (c'do re +ect'4a)ente% en la de ,chmidt% +art'c'+a un (c'do car-o3l'co% +ero en 0eneral +roceden +or )ecan' )o ')'lare C !nalicemos el de #ofmann

33< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Aecanismo de la transposicin de "urtius& B7a una azida de acilo:

"loruro de cido

!zida de acilo

Isocianato

!mina

"a tran +o 'c',n de 9c1)'dt t'ene lu0ar a tra4: de la )' )a ecuenc'a% +ero e 'n'c'a con un (c'do car-o3l'co $ conduce d'recta)ente a la a)'na. "a ad'c',n! el')'nac',n 'n'c'al *ue +roduce la aA'da de alcano'lo e t( catal'Aada +or (c'do ul&Gr'co% *ue e neutral'Aa una 4eA ter)'nada la reacc',n. .eacciones de las !minas 0.eactiBidad3: "a reacc'one de a)'na e t(n controlada +or el +otenc'al nucleo&l'co del (to)o de n'tr,0eno% la tendenc'a del n'tr,0eno a co)+art'r el +ar de electrone l'-re% 1ace *ue e t( ean -ueno nucle,&'lo % -uena -a e $ una react'4'dad e3ce+c'onal de lo an'llo aro)(t'co con 0ru+o o a)'no u t'tu'do 54:a e Ar'la)'na % Ca+tulo 2<6.

33H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2!""I4/2, D2 L!, !AI/!,

*.+ A(qui(aci7/ - ha(og /u,o! - a(qui(o V:a e la reacc',n N= 1 de la 9nte ' de a)'na ).+ E(imi/aci7/ - 9o5ma//

2S2A L4

P,op /o ALKEB

9e &a4ore e la +roducc',n del al*ueno )eno u t'tu'do.

;.+ Su!.i.uci7/ /uc( o5@(ica / c(o,u,o - 0ci-o! AO'. /ci7/ - ami-a!B AaB P,ima,ia!

A'B S cu/-a,ia!

AcB T ,cia,ia!

I.+ Su(5oami-a!
AaB &o,maci7/ - u/a Su(5oami-a N+!u!.i.ui-a

A'B &o,maci7/ - u/a Su(5oami-a N8N+-i!u!.i.ui-a

C.+ R acci7/ - Ma//ich

J.+ S@/. !i! - 7>i-o! - ami/a!

33J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

L.+ E(imi/aci7/ - #op

2LIAI/!"ID/ D2 #4;A!//: "a el')'nac',n de 2o&)ann con ' te en la co)+leta )et'lac',n de una a)'na con un e3ce o de $odo)etano +ara +roduc'r un $oduro de a)on'o cuaternar'o% el cual +or calenta)'ento con ,3'do de +lata u&re una reacc',n de el')'nac',n +ara &or)ar un al*ueno. 8n e ta reacc',n e &a4orece la &or)ac',n del al*ueno )eno u t'tu'do% la raAone de e ta elect'4'dad no e co)+renden del todo% +ero e +ro-a-le *ue ean de or'0en e t:r'co. De-'do al 0ran ta)aDo de la tr'al*u'la)'na co)o 0ru+o al'ente% el 'on 1'dr,3'do de-e u traer un 1'dr,0eno de la +o 'c',n )eno ')+ed'da% o ea la +o 'c',n e t:r'ca)ente )( acce '-le.

2jemplo:

osibles intermedios de reaccin:

8l 'nter)ed'o *ue e &or)a +ara dar lu0ar al 1!+enteno% e ener0:t'ca)ente )( e ta-le% t'ene )enor ')+ed')ento e t:r'co% $ a la -a e le e &(c'l u traer el 1'dr,0eno% dando )a$or'tar'a)ente : te +roducto.

33B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
8n el ca o de la &or)ac',n del 2! +enteno% el 'nter)ed'o e ener0:t'ca)ente )eno e ta-le% con un )a$or ')+ed')ento e t:r'co% el 1'dr,0eno a u traer e ta )( -lo*ueado e t:r'ca)ente +or la +re enc'a del 0ru+o )et'lo.

"a el')'nac',n de 2o&)ann e Gt'l +ara la a+ertura de a)'na ccl'ca % dando lu0ar a d'eno % co)o e/e)+lo 4ea)o la a+ertura de la +'+er'd'naC

.2!""ID/ D2 A!//I"#: "a reacc',n de Mann'c1 e una conden ac',n del )etanal 5&or)alde1do6 con a)on'aco% a)'na +r')ar'a o ecundar'a % +ara &or)ar iones iminio% lo cuale on u&'c'ente)ente electr,&'lo +ara reacc'onar con alde1do $ cetona enol'Aa-le )ed'ante un +roce o ')'lar al de la reacc',n ald,l'ca% con la &or)ac',n de co)+ue to !!!al*u'la)'nocar-onl'co . 2jemplo de la reaccin de Aannich:

Aecanismo: 16 Kor)ac',n del 'on ')'n'o

33E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

26 8nol'Aac',n

36 Kor)ac',n del enlace car-ono!car-ono

D8ID4, D2 !AI/!, 5 2LIAI/!"ID/ D2 "4 2X'Y: "a a)'na on en '-le a lo o3'dante Q en +re enc'a de e to % la a)'na +r')ar'a $ ecundar'a dan lu0ar a )eAcla co)+le/a . "a a)'na terc'ar'a % 'n e)-ar0o% e o3'dan )ed'ante +er,3'do de 1'dr,0eno acuo o o (c'do +ero3'car-o3l'co a lo corre +ond'ente *idos de aminas% con )u$ -ueno rend')'ento . 9' un ,3'do de a)'na% +o ee en el car-ono 1'dr,0eno % +uede ocurr'r una !el')'nac',n +or calenta)'ento o-re 1;;=C% dando lu0ar a al*ueno $ !%!!d'al*u'l1'dro3'la)'na. 2jemplos de formacin de *idos de aminas:

2jemplo de eliminacin de "ope:

Aecanismo: 8l )ecan' )o e ')'lar a la +'r,l' ' de lo : tere % +ero t'ene lu0ar a te)+eratura 'n&er'ore $ e )( Gt'l 'nt:t'ca)ente +ara la o-tenc',n de al*ueno . 9u )ecan' )o e una el')'nac',n sin *ue tran curre a tra4: de un e tado de tran 'c',n ccl'co de c'nco )'e)-ro . !minas de 4rigen /atural 0!lcaloides3:

34; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

"a a)'na de or'0en natural e conocen con el no)-re de Alcalo'de . 8l e tud'o de lo alcalo'de d'o 0ran au0e a la *u)'ca or0(n'ca en el '0lo VIV% $ toda4a e un (rea de 'n4e t'0ac',n &a c'nante. 8ntre lo alcalo'de de or'0en natural e encuentran la Mo,5i/a 5anal0: 'co6% La 9 ,o@/a 5no natural% +ero e 'ntet'Aa de de la Mor&'na6% al '0ual *ue la #o- @/a. 9'endo e to co)+ue to a0ente &ar)ac:ut'co cla4e .

Mo,5@/a

#o- @/a

#ero7na

A n'4el 'ndu tr'al t'ene 0ran ')+ortanc'a la L&Q$he*anodiamina% la cual e nece ar'a en la )anu&acturac',n del n$lon.

Z1[

9'e0)und Ga-r'el 51B<1!1E246Q n. Berl'nQ ?1.D. Un'4er 'dad de Berln 51BJ46% ?ro&e or en la Un'4er 'dad de Berln% &ue a$udante del +ro&e or Y. 4on 2o&)ann. Z2[ Au0u t Y. 4on 2o&)ann% 51B1B!1BE26% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Berln Z3[ M1eodor Curt'u % 51B<J!1E2B6Q ?ro&e or de la Un'4er 'dad de 2e'del-er0% Ale)an'a Z4[ Oarl K. 9c1)'dt% 51BBJ!1EJ16% Onoll AG% "ud#'0 1a&en% Ale)an'a Z<[ Art1ur C. Co+e% 51E;E!1EHH6% ?ro&e or del Ma ac1u ett In t'tute o& Mec1nolo0$

HETEROCICLOS
Un compuesto heteroc7clico e una u tanc'a *ue cont'ene un an'llo &or)ado +or )( de un t'+o de (to)o. 83' ten co)+ue to )onoccl'co % -'ccl'co $ )a$ore % todo ello con 0ran 'nter: +ara lo *u)'co $ -'o*u)'co . 341 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Pi,,o(

&u,a/o

Tio5 /o

Imi-aHo(

O>aHo(

TiaHo(

Pi,aHo(

;+Pi,,o(i/a

Pi,,o(i-i/a

Pi,i-i/a

Pi,imi-i/a

Pu,i/a

Muc1o co)+ue to naturale +re entan en 1eteroccl'co % co)o lo *ue )o tra)o a cont'nuac',nC

u e tructura an'llo

t'+o

#oca@/a8 e t')ulante% Di .i(ami/a - ( ane t: 'co localQ e (i!3,gico ALSDB encuentra en la 1o/a de la + 'co)'):t'co coca.

0ci-oNico.i/a8 eP /ici(i/a G8 encuentra en la ant'-',t'co 1o/a eca del ta-aco entre el 2> $ el B>.

Co)o +uede 4er e lo co)+ue to 1eteroccl'co a+arecen en 4ar'a )ol:cula de 'nter: -'ol,0'coC on 1eteroc'clo lo carbohidratos% co)o ta)-':n la clorofila $ hemina% *ue dan el color 4erde a la 1o/a $ ro/o a la an0re% d(ndole 4'da a la +lanta $ an')ale . "o 't'o react'4o de )uc1a enA')a $ coenA')a on 1eteroc'clo . "a h , /cia t'ene u a 'ento% +or Glt')o% en la ecuenc'a de un',n e +ec&'ca de )ed'a docena de an'llo 1eteroccl'co a lar0a cadena de cidos nucleicos. NOMEN#LATURA DE LOS 9ETERO#I#LOS1 Muc1o de lo 1eteroc'clo t'enen no)-re co)une . Ade)( % 1a$ 4ar'a &or)a alternat'4a de no)-rar a lo 1eteroc'clo *ue re*u'eren )e)or'Aac',n% no on de a+l'cac',n un'4er al $% a 4ece e +re tan a con&u ',n. ?ara co)+ue to )onoccl'co enc'llo e ut'l'Aa +re&'/o +ara 'nd'car la +re enc'a $ la 'dent'dad del 1etero(to)oC aza$ +ara n'tr,0eno% o*a$ +ara o30eno% tio$ +ara aAu&re% fosfa$ +ara &, &oro $ a uce '4a)ente.

O>acic(o'u.a/o

AHacic(op /.a/o

O>acic(oh >a/o

Tiocic(oh >a/o ;+m .i(o>acic(oh >a/o

A cont'nuac',n re u)'re)o la &or)a de +re+arac',n de lo 1eteroc'clo % en &or)a de ta-la con un re +ect'4o e/e)+lo% al &'nal de la ta-la real'Aare)o un -re4e co)entar'o de la reacc'one )( '0n'&'cat'4a % dado *ue )uc1a de la ut'l'Aada $a on conoc'da +or el e tud'ante en ca+tulo anter'ore . 342 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

PREPARA#I:N DE 9ETERO#I#LOS REA##I:N EWEMPLO *.+ STNTESIS DE A\A#I#LOPROPANOS

).+ STNTESIS DE OVA#I#LOPROPANOS AREA##I:N DE EPOVIDA#I:NB

;.+ STNTESIS DE TIO#I#LOPROPANOS

I.+ STNTESIS 9ETERO#I#LO%UTANOS VTA UNA SN) INTRAMOLE#ULAR.

DE

C.+ STNTESIS 9ETERO#I#LOPENTANOS VTA UNA SN) INTRAMOLE#ULAR

DE

J.+ STNTESIS DE 9ETERO#I#LOPENTANOS POR 9IDROGENA#I:N #ATALITI#A

343 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

L.+ STNTESIS DE PAAL+[NORR DE *+ 9ETERO+ )8I+#I#LOPENTADIENOS

N.+ STNTESIS PIRIDINAS

DE

9ANT\S#9

DE

M.+ STNTESIS DE &IS#9ER DE INDOLES

*K.+ STNTESIS DE &RIEDLaNDER DE PUINOLINAS

**.+ STNTESIS DE NAPIERALS[I DE ISOPUINOLINAS

%IS#9LER+

RUTAS PARA LA PREPARA#I:N DE 9ETERO#I#LOPROPANOS1 "o aAac'clo+ro+ano +ueden +re+arar e +or ad'c',n d'recta de n'treno % an(lo0o n'tro0enado de lo car-eno % a al*ueno . ?or e/e)+lo la 'rrad'ac',n o cale&acc',n del aA'docar-o3'lato de et'lo e 0enera un n'treno *ue e atra+ado +or un al*ueno +ara dar el aAac'clo+ro+ano corre +ond'ente con rend')'ento )oderado .

U/ /i., /o

344 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

?ara el ca o de la +re+arac',n de o3ac'clo+ro+ano % el ):todo )( 0eneral'Aado e la e+o3'dac',n de al*ueno % $a co)entada con anter'or'dad en e te l'-ro 5ca+tulo 13 $ 146. "o t'oc'clo+ro+ano e 'ntet'Aan a +art'r de lo o3ac'clo+ro+ano corre +ond'ente % *ue on &(c'l)ente o-ten'-le . Un react'4o *ue +er)'te la con4er ',n d'recta de uno a otro e el t'oc'anato +ot( 'co. "a tran &or)ac',n e e tereoe +ec&'ca $ tran curre con 'n4er ',n en lo do car-ono *ue reacc'onan. 8l )ecan' )o de e ta reacc',n no er( co)entado en e te ca+tulo. ?ara la o-tenc',n de an'llo de cuatro $ c'nco e la-one % el ):todo )( ')+le entre otro e )ed'ante una u t'tuc',n nucleo&l'ca 'ntra)olecular 5 nte ' de Y'll'a) on6 o +or 1'dro0enac',n de lo corre +ond'ente ' te)a 'n aturado . STNTESIS DE PAALY*Z+[NORRY)Z DE *+9ETERO+)8I+#I#LOPENTADIENOS1 Un ):todo 0eneral +ara : te t'+o de an'llo e la nte ' de ?aal!Onorr. "a )ol:cula de eada e o-t'ene a +art'r de un co)+ue to !car-onl'co enol'Aa-le +or trata)'ento con una a)'na 5+ara +'rrole 6% o ? 2O< 5+ara &urano 6 o ?29< 5+ara t'o&eno 6. Kor)al)ente el +roce o +uede con 'derar e co)o una de 1'dratac',n de un do-le enol 'nter)ed'o 5o u e*u'4alente con n'tr,0eno o aAu&re6 +ara dar el 1eteroc'clo. 2jemplo:

STNTESIS DE 9ANT\S#9Y;Z DE PIRIDINAS1 "a +'r'd'na +ueden o-tener e +or conden ac',n de +roducto de +art'da accl'co tale co)o co)+ue to car-onl'co con a)on'aco. 8l ):todo )( 0eneral e la nte ' de +'r'd'na de 2antA c1. 8n e ta reacc',n e co)-'nan en 4ar'a eta+a do )ol:cula de un co)+ue to !d'car-onl'co% un alde1do $ a)on'aco +ara dar una d'1'dro+'r'd'na u t'tu'da% *ue e o3'da &(c'l)ente con (c'do ntr'co +ara dar el ' te)a aro)(t'co. Aecanismo de la s7ntesis de #antzsch de piridinas: A*B Conden ac',n de Onoe4ena0el del alde1do con el 3!ceto: ter
8nol'Aac',n del car-ono % del acetoacetato de et'lo 5a- tracc',n de 96% $ conden ac',n con el alde1do% con +o ter'or de 1'dratac',n +ara la &or)ac',n del ' te)a ,! 'n aturado.

34< Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A)B Kor)ac',n de la ena)'na del 3!ceto: ter con a)on'aco

Ata*ue nucleo&l'co del a)on'aco% al car-on'lo del 0ru+o ceto% con &or)ac',n de un !1'dro3'!: ter% *u'en e de 1'drata +ara dar la &or)ac',n del ' te)a ,!'n aturado.

A;B Ad'c',n de M'c1ael.

Con ' te en una ad'c',n de M'c1ael #3a ena)'na% +ara dar el +roducto de ad'c',n 1%4 o-re el +roducto de conden ac',n de Onoe4ena0el% con +o ter'or de +laAa)'ento de un +rot,n +ara dar co)o +roducto &'nal una c .o /ami/a.

AIB Conden ac',n 'ntra)olecular de la cetoena)'na $ tauto)er'Aac',n.

8 una c'clac',n 'ntra)olecular 'nduc'da +or el +ar de electrone de la ena)'na% con +o ter'or tauto)er'Aac',n 1ac'a el ' te)a 1.4!d'1'dro *ue e )uc1o )( e ta-le.

ACB O3'dac',n $ de car-o3'lac',n

8l co)+ue to o-ten'do en la eta+a anter'or e o3'da &(c'l)ente con (c'do ntr'co +ara dar el ' te)a aro)(t'co. 8l ' te)a re ultante e un : ter 3%<!+'r'd'nd'car-o3l'co. "a 1'dr,l' ' e0u'da de +'r,l' ' de la al de calc'o del (c'do +ro4oca la de car-o3'lac',n.

STNTESIS DE &IS#9ERYIZ DE INDOLES1 De entre lo an'llo de -enceno conden ado con otro an'llo % el 'ndol e % +ro-a-le)ente% el )( ')+ortante $a *ue &or)a +arte de )uc1o +roducto naturale . 8l 'ndol e t( relac'onado con el +'rrol de la )' )a &or)a *ue el na&taleno e t( relac'onado con el -enceno. "a &or)a )( 0eneral de o-tener 'ndole e la nte ' de 'ndole de K' c1er. 8n e ta nte ' % la ar'l1'draAona de un alde1do o cetona e trata con (c'do +ol'&o &,r'co 5??A6 o un (c'do )'neral% o un (c'do de "e#' Q ello cau a la e3tru ',n de a)on'aco con c'erre ')ult(neo del an'llo +ara dar el 1eteroc'clo de eado. 2jemplo: 34H Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
8l )ecan' )o de la nte ' de 'ndole de K' c1er e cree *ue e)+'eAa con la tauto)er'Aac',n catal'Aada +or (c'do de la ar'l1'draAona% de de la &or)a ')'na a la &or)a ena)'na% tal co)o e 'lu tra a cont'nuac',n.

,>/-2,I, D2 @I,"#L2.X'Y$/! I2.!L,KIXQY D2 I,4JUI/4LI/!,: Un ):todo ')+ortante +ara 'ntet'Aar der'4ado de ' o*u'nol'na e la nte ' de B' c1ler!Na+'eral N'% la cual con ' te en la c'clac',n de der'4ado ac'lado de ! &en'let'la)'na +or trata)'ento con (c'do 5a )enudo ?2O<6% lo *ue 0enera d'1'dro' o*u'nol'na *ue +ueden aro)at'Aar e. "a nte ' en ' e una c'clac',n 'ntra)olecular de t'+o Kr'edel!Cra&t . 2jemplo:

Aecanismo de la s7ntesis de @ischler$/apieralsFi:

9' +roduce el ata*ue del car-on'lo al catal'Aador 5?OCl36% +ara lue0o l'-erar 2Cl% &or)(ndo e una e +ec'e t'+o ')'na. ?rotonac',n del n'tr,0eno% lo cual +ro4oca una reacc',n t'+o Kr'edel! Cra&t % +or +arte del an'llo% con +o ter'or re0enerac',n de la aro)(t'c'dad. 83+ul ',n del catal'Aador% en &or)a de (c'do% $ +o ter'or de 1'dro0enac',n catal'Aada +or +alad'o $ calor.

REA##IONES DE LOS 9ETERO#I#LOS .2!""ID/

*.+ APERTURA NU#LEO&TLI#A DE
9ETERO#I#LOPROPANOS

2S2A L4

8n )ed'o (c'do% el ata*ue e en el car-ono )( X en )ed'o -( 'co en el )eno u t'tu'do. ).+ APERTURA DE ANILLOS DE

u t'tu'do.

34J Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I
9ETERO#I#LO%UTANOS

8n )ed'o (c'do% el ata*ue e en el car-ono )( u t'tu'do. X en )ed'o -( 'co en el )eno u t'tu'do. ;.+ SUSTITU#I:N ELE#TRO&TLI#A AROM"TI#A DE LOS *+9ETERO+)8I+#I#LOPENTADIENOS

PRODU#TO PRIN#IPAL

"A9 R8ACCION89 M9 KR8CU8NM89 9ONC @.4A!"ID/ "L4.!"ID/ /I-.!"ID/ !"IL!"ID/ D2 ;.I2D2L$".!;-, I.+ SUSTITU#I:N ELE#TRO&TLI#A AROM"TI#A EN EL ANILLO DE PIRIDINA

PRODU#TO PRIN#IPAL "A9 R8ACCION89 M9 KR8CU8NM89 9ONC /I-.!"ID/ ,UL;4/!"ID/ @.4A!"ID/ A"QUI"ACIaN X ACI"ACIaN NO OCURR8N CON "A ?IRIDINA. C.+ SUSTITU#I:N NU#LEO&TLI#A AROM"TI#A EN EL ANILLO DE PIRIDINA AAB REA##I:N DE #9I#9I%A%IN

A%B #ON REA#TIVOS ORGANOMET"LI#OS AR+ LIB

34B Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

A#B SUSTITU#I:N 9ALOPIRIDINAS

NU#LEO&TLI#A

DE

J.+ REA##IONES DE LA PUINOLINA E ISOPUINOLINA AAB SUSTITU#I:N ELE#TRO&TLI#A AROM"TI#A

$EA,,?@! .E !?A$A,?@!

A%B SUSTITU#I:N NU#LEO&TLI#A AROM"TI#A

.2!""ID/ D2 "#I"#I@!@I/

! 2.-U.! D2 !/ILL4, -I 4 #2-2.4">"LI"4, D2 -.2, 4 A?, 2,L!@4/2,: "o 1eteroc'clo+ro+ano on relat'4a)ente react'4o $a *ue la ten ',n anular e l'-era en la a+ertura nucle,&'la del an'llo. Recu:rde e *ue en cond'c'one -( 'ca la reacc',n t'ene lu0ar o-re el centro )eno u t'tu'do% $ en cond'c'one (c'da la reacc',n t'ene lu0ar en el centro )( u t'tu'do 54er a+ertura de e+,3'do % ca+tulo 136. "a react'4'dad de lo 1eteroc'cloalcano con an'llo de cuatro o c'nco e la-one e t( de acuerdo con lo e +erado en -a e a la ten ',n del an'lloC ,lo lo an'llo ten 'onado on react'4o % $ u reacc'one dan lu0ar a la a+ertura del an'llo. 8n cual*u'er ca o la reacc',n +uede con 'derar e una u t'tuc',n nucleo&l'ca. 34E Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

,U,-I-U"ID/ 2L2"-.4;>LI"! "I"L4 2/-!DI2/4,6

!.4A?-I"!

D2

L4,

L$#2-2.4$(&)$

8l +'rrol% &urano $ t'o&eno &or)an +roducto de u t'tuc',n electro&l'ca +or*ue on aro)(t'co . Cada uno t'ene e' electrone en un ' te)a con/u0ado ccl'co. "a *u)'ca de e to co)+ue to e ')'lar a la de lo an'llo aro)(t'co -enceno'de act'4ado . Al '0ual *ue el -enceno% lo 1eteroc'clo aro)(t'co de c'nco )'e)-ro e3+er')entan reacc'one de u t'tuc',n electro&l'ca en lu0ar de reacc'one de ad'c',n. 9' e el'0en la cond'c'one de reacc',n a+ro+'ada % +ueden e&ectuar e 1alo0enac'one % n'trac'one % ul&onac'one $ ac'lac'one de &r'edel!Crat& "4/,2"U2/"I!, D2L !-!JU2 2L2"-.D;IL4 2/ "( 5 "% D2 #2-2.4"I"L4 2/-!DI2/4, !.4A?-I"4,C

2n donde 8 V 4& /& , "a u t'tuc',n electro&'l'ca de e to an'llo aro)(t'co uele ocurr'r +re&erente)ente en el car-ono!2% la +o 'c',n '0u'ente al 1etero(to)o% de-'do a *ue e la )( r'ca en electrone 5)( nucle,&'la6 del an'llo. 8n otra +ala-ra % n,te e *ue el ata*ue electro&l'co en C2 &or)a un 'nter)ed'o cat',n'co *ue e )( e ta-le 5con )( &or)a re onante 6 *ue el ata*ue en C3% *ue &or)a un cat',n con ,lo do &or)a re onante . Nor)al)ente e encuentra *ue orden de react'4'dad e &urano ` +'rrol ` t'o&eno `` -enceno. 2jemplos:
)+NITROPIRROL AN;EB

)+#LORO&URANO AJCEB

)+ETANOIL+C+METILTIO&ENO ALKEB

3<; Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

,U,-I-U"ID/ 2L2"-.4;>LI"! !.4A?-I"! 2/ L! I.IDI/!: "a +'r'd'na e3+er')enta la u t'tuc',n electr,&'l'ca )u$ lenta)ente. Reacc'ona &or)a )u$ ')'lar a un an'llo -enc:n'co de act'4ado. Ade)( % la u t'tuc',n e +erada +ara la u t'tuc',n electr,&'la o-re el an'llo de la +'r'd'na. "a 1alo0enac',n $ la ul&onac',n +ueden e&ectuar e en cond'c'one dr( t'ca % +ero la n'trac',n t'ene )u$ -a/o rend')'ento% $ la reacc'one de Kr'edel!Cra&t on &all'da Q +or lo *ue re0ular e &or)a el +roducto en la +o 'c',n 3. "a -a/a react'4'dad de la +'r'd'na 1ac'a la u t'tuc'one electro&l'ca aro)(t'ca e de-e a una co)-'nac',n de &actore . 8l )( ')+ortante e el 1ec1o de *ue la den 'dad electr,n'ca del an'llo e encuentra d' )'nu'da% +or el e&ecto 'nduct'4o atra$ente de electrone del (to)o de n'tr,0eno% electrone0at'4o. Un e0undo &actor *ue reduce la react'4'dad del an'llo de +'r'd'na 1ac'a el ata*ue electro&l'co e el 1ec1o de *ue la &or)ac',n de co)+le/o (c'do!-a e entre el (to)o de n'tr,0eno del an'llo 5-( 'co6 $ el elect,&'lo atacante coloca una car0a +o 't'4a en el an'llo $ +or tanto lo de act'4a aGn )( .
Su!.i.uci7/ ( c.,o5@(ica / po!ici7/+) 5"a tercera e tructura e )u$ 'ne ta-le% contr'-u$e +oco a la e ta-'l'dad6 Su!.i.uci7/ ( c.,o5@(ica / po!ici7/+;

Su!.i.uci7/ ( c.,o5@(ica / po!ici7/+I 5"a e0unda e tructura e )u$ 'ne ta-le% 'de) a la +o 'c',n 26

"a de act'4ac',n con re +ecto al -enceno +uede atr'-u'r e +arc'al)ente al e&ecto 'nduct'4o atra$ente de electrone del (to)o de n'tr,0eno *ue de e ta-'l'Aa el cat',n 'nter)ed'o. De la tre e tructura re onante *ue +ueden d'-u/ar e +ara cada +o 'c',n del ata*ue electr,&'lo% tanto la u t'tuc',n en la +o 'c',n 2 co)o en la +o 'c',n 4 ')+l'can una &or)a con contr'-uc',n )u$ e ca a. 5la cuale en donde la car0a +o 't'4a e encuentra o-re el (to)o de n'tr,0eno% 'n *ue : te ten0a u octeto electr,n'co co)+leto6. "a +o 'c',n 3% aun*ue de act'4ada% e +or con '0u'ente )( react'4a &rente a la u t'tuc',n electr,&'la *ue la +o 'c'one 2 $ 4. 2jemplos:

;+Ni.,opi,i-i/a A))EB

Aci-o+;+pi,i-i/a!u(57/ico AL*EB

,U,-I-U"ID/ /U"L24;>LI"! ,4@.2 L! I.IDI/!:

3<1 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Su!.i.uci7/ /uc( o5@(ica / po!ici7/ ) 5"a tercera e tructura e )u$ e ta-le% con tru$e -a tante a la e ta-'l'dad del 1-r'do de re onanc'a6. Su!.i.uci7/ po!ici7/ ; /uc( o5@(ica /

Su!.i.uci7/ /uc( o5@(ica / po!ici7/ I 5"a e0unda e tructura e )u$ e ta-le% 'de) a la +o 'c',n 26.

"a u t'tuc',n nucleo&l'ca o-re el an'llo de +'r'd'na +rocede con )a$or &ac'l'dad% *ue la u t'tuc',n electro&l'ca% en +art'cular en la +o 'c'one 2 $ 4. 8l ata*ue nucleo&l'co en la +o 'c',n 2 $ 4 0enera un car-an',n u)a)ente e ta-le% dado *ue la car0a ne0at'4a +uede lle0ar al (to)o de n'tr,0eno% lo cual e e +ec'al)ente e ta-le. 8l ata*ue en la +o 'c',n 3 da una car-an',n )eno e ta-le *ue lo anter'ore . Un e/e)+lo 'lu trat'4o de e te 1ec1o el la reacc',n de C1'c1'-a-'n ZJ[% la cual con ' te en la u t'tuc',n de un 1'druro +or el an',n a)'duro. Mran &or)ac'one relac'onada con la reacc',n de C1'c1'-a-'n t'enen lu0ar cuando e tratan +'r'd'na con react'4o de Gr'0nard u or0anolt'co . 2jemplo:

"o (to)o de 1'dr,0eno en de una cadena lateral al*ul'ca en la +o 'c'one 2 o 4 de la +'r'd'na t'enen una ac'deA ')'lar a lo de una cetona. "a reacc',n de un 0ru+o car-on'lo con el an',n al*u'lo &or)ado )ed'ante una -a e con t'tu$e un ):todo +ara la e3ten ',n de la cadena lateral de la +'r'd'na. 2jemplo:

3<2 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Co)o otra a)'na % ta)-':n la +'r'd'na t'ene +ro+'edade nucle,&'la C reacc'ona con 1alo0enuro de al*u'lo% &or)ando ale de a)on'o cuaternar'a C 2jemplo:

Co)o cual*u'era otra a)'na terc'ar'a% +uede con4ert'r e a la +'r'd'na en u !! ,3'do% )ed'ante (c'do +ero3'-enAo'co o +er,3'do de 1'dr,0eno. 8n contra+o 'c',n a la +'r'd'na )' )a% u ,3'do u&re la n'trac',n +r'nc'+al)ente en la +o 'c',n 4. "o cu(l e +uede e3+l'car +or la e tructura re onante del !!,3'do. 2jemplos:

8l !!,3'do +uede ut'l'Aar e a )enudo co)o una &or)a Lact'4adaR de la +'r'd'na. ?or trata)'ento del !!,3'do u t'tu'do con ?Cl3 e el')'na el o30eno. 2jemplos:

5E;>6

3<3 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

.2!""I4/2, D2 L! JUI/4LI/! 2 I,4JUI/4LI/!: "a *u'nol'na $ la ' o*u'nol'na on )uc1o )( react'4a *ue la +'r'd'na en la reacc'one de u t'tuc',n electr,&'la. Cuando la reacc'one e real'Aan en d' oluc',n (c'da% la reacc',n e +roduce o-re la &or)a +rotonada $ la u t'tuc',n t'ene lu0ar en la +o 'c'one C!> $ C!B del an'llo -anc:n'co. 2jemplos:

Al '0ual *ue en el !!,3'do de +'r'd'na% el !!,3'do de *u'nol'na e3+er')enta con &ac'l'dad la n'trac',n $ la reacc',n e +roduce en el C!4. 2jemplo:

Manto la *u'nol'na co)o la ' o*u'nol'na e3+er')entan con &ac'l'dad reacc'one de u t'tuc',n nucle,&'la del t'+o de la C1'c1'-a-'n%54:a e lo e/e)+lo del cuadro re u)en6. Al '0ual *ue la 2! $ 4!al*u'l+'r'd'na % la 2! $ 4!al*u'l*u'nol'na $ la 1! al*u'l' o*u'nol'na t'enen 1'dr,0eno en a *ue on -a tante (c'do $ +art'c'+an en reacc'one catal'Aada +or -a e . 2jemplo:

3<4 Especialidad:Farmacia y Bioquimica quimicoupagu@yahoo.es

QUMICA ORGNICA I

Z1[ Z2[

Oarl ?aal% 51BH;!1E3<6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de 8rlan0en% Ale)an'a. "ud#'0 Onorr% 51B<E!1E216% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Pena% Ale)an'a. Z3[ Art1ur 2antA c1% 51B<J!1E3<6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de "e'+A'0% Ale)an'a. Z4[ 8)'l K' c1er% e el )' )o *ue +ro+u o la +ro$ecc',n del car-ono tetra:dr'co o-re un +lano% 54:a e ca+tulo H6. Z<[ A. B' c1ler% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de ]er'c1% Ale)an'a. ZH[ B. Na+'eral N'% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de ]er'c1% Ale)an'a. ZJ[ Ale3e' 8. C1'c1'-a-'n% 51BJ1!1E4<6% ?ro&e or de la Un'4er 'dad de Mo cG.

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