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Biossntese do glicognio, amido, sacarose e outros carboidratos Nos organismos, quando h glicose em excesso, ela convertida em formas polimricas para armazenamento e em dissacardeos para transporte. Nos vertebrados e alguns microorganismos, a principal forma de armazenamento da glicose o glicognio e a prpria glicose transportada no sangue, enquanto o amido o polissacardeo de reserva caracterstico dos vegetais, mas a forma de transporte a sacarose e nos insetos a trealose. Reaes de transformao ou polimerizao das hexoses envolvem nucleotdeos de acar. Nucleotdeos so compostos nos quais o carbono anomrico de um acar ativado pela unio a um nucleotdeo por meio de uma ligaao fosfodister. 2.Embora as transformaes qumicas dos nucleotdeos de acar no envolvam os tomos de nucleotdeo em si mesmo, a molcula de acar nucleotdeo oferece grupos potenciais para interaes no covalentes com enzimas; a energia livre de ligao adicional contribui para a atividade cataltica da enzima. 3. O grupo nucleoditil um excelente grupo abandonador,ativando o carbono do acar ao qual ele est ligado, de forma a facilitar o ataque nucleoflico. 4. Por meio da marcao de algumas hexoses com grupos nucleoditil, as clulas podem separ-las para um dado propsito (sintese do glicognio) de um conjunto das hexoses fosfato destinadas a outro propsito, como a gliclise.

A adequao dos nucleotdeos de acar para as reaes de biossntese deriva de vrias propriedades: 1.Formao metabolicamente irreversvel; Condensao de nucleosdeo trifosfato com uma hexose-1-fosfato formando um nucleotdeo de acar tem um variao de energia livre prxima de zero no interior celular. A reao produz pirofosfato que hidrolisado pela pirofosfatase inorgnica; Energia livre grande e negativa, portencializando a reao sinttica

A sntese do glicognio ocorre em virtualmente todos os tecidos do animais; Especialmente fgado e msculos esquelticos; Fgado - glicognio como reservatrio de glicose fcil de ser convertido em glicode sangunea para outros tecidos. Msculo - Glicognio quebrado por meio da gliclise para fornecer energia(ATP) para contrao.

Sntese do Glicognio Ponto de incio: Glicose-6-fosfato -Derivada da glicose livre pela ao da glicoquinase(fgado) ou da hexoquinase (msculos). D-glicose + ATP-> D-glicose-6-fosfato + ADP Convertida em glicose-1-fosfato pela fosfoglicomutase; Glicose6-fosfato -> Glicode-1-fosfato Formao da UDP-glicode pirofosforilase (reao chave!) Glicose-1-fosfato + UTP -> UDP-glicose + PPi Na clula, a reao ocorre na direo da formao da UDP porque o pirofosfato rapidamente hidrolisado em ortofosfato pela pirofosfatase inorgnica(dG=-25kJ/mol). UDP-glicose doador imediato de resduos de glicose para a formao enzimtica do glicognio pela ao da glicognio sintase, promovendo a transferncia do resduo para uma extremidade no redutora da molcula do glicognio.

A sntese ocorre nos cloroplastos como um dos produtos estveis da fotossntese Tambm ocorre em outras organelas e tecidos(amiloplastos das razes, sementes e tuberosidades). Mecanismo similar ao do glicognio: ADP-glicose sintetizado pela condensao da glicose-1-fosfato com o ATP; Enzima amido sintase transfere resduos de glicose da ADP-glicose para a extremidade no redutora de molculas de amidos preexistentes e que funcionam como moldes iniciais. 20.16 A reao envolve deslocamento do ADP da ADP-glicose pelo ataque ao grupo hidroxila em C-4 do molde inicial, formando ligaes alfa 1,4, caractersticas do amido.

Com a hidrlise pela pirofosfatase inorgnica do PP produzido durante a sntese da ADP-glicose, reao global da adio de um mol de glicose ao amido a partir da glicose-1-fosfato : Amido + glicose-1-fosfato + ATP -> amidon+1 + ADP + 2Pi DG= -50kJ/mol

Sntese do amido O amido um polmero de alto peso molecular, constitudo por D-glicose unidas por ligaes alfa 1,4.

A sntese do amido regulada por ocasio da formao da ADP-glicose.

Sacarose A maior parte das trioses fosfato geradas pela assimilao de CO2 nos vegetais convertida em sacarose ou amido. A sntese da sacarose ocorre no citosol e inicia-se com as trioses, diidroxiacetona fosfato e gliceraldedo-3-fosfato, exportadas do cloroplasto. Depois da condensao em frutose-1,6-bifosfato (catalisada pela aldolase), a hidrlise pela frutose-1,6-bifosfatase libera a frutose-6fosfato. A sacarose-6-fosfato sintase catalisa a reao entre a frutose-6-fosfato ea UDP-glicose para formar a sacarose-6-fosfato. Finalmente a sacarose-6-fosfato fosfatase remove o grupo fosfato, tornando a saccarose disponvel para ser exportada da clula em que ocorre a sntese para outros tecidos na planta. A sntese da sacarose regulada e cuidadosamente coordenada com a sntese do amido. A sntese da lactose na glndula mamria- mecanismo similar ao do glicognio. Entretanto singular: Enzima Galactosil transferase se transforma logo aps o parto. Transfere o grupo galactosil da UDP-galactose para a glicose em alta velocidade, sendo a lactose sintetizada.

UDP-D-galactose + D-glicose -> D-lactose + UDP

Essa nova enzima chamada de lactose sintase A mudana na especificidade da galactosil transferase provocada pela sua associao com a alfa-lactalbumina.