Gramegna Morchio Andrea

28/06/2004

Raction des aldhydes et des ctones

1. But
Le but de cette exprience est de mettre en vidence deux groupes fonctionnels trs important en chimie, les aldhydes et les ctones, travers diffrents tests qui sont propres pour chaque groupe fonctionnel.

2. Partie thorique
On peut remarquer que ces deux groupes ont tous les deux le groupe carbonyle C + = O -. Cette liaison est fortement polarise. Latome oxygne possdant deux doublets libres, il attire les lectrons du carbone vers lui, ce qui rend ce dernier avec une charge partiel, +, et loxygne -.

3.Partie exprimentale
Mode opratoire
Formation de 2,4-dinitro phnylhydrazones :
NO2
H2NNH NO2

+
R'

R C O R' C

NO2 N-N NO2

H La raction de formation de 2,4-dinitro phnylhydrazone permet de mettre en vidence la prsence dun groupement carbonyle. Cette raction la 2,4-dinitro phnylhydrazine se ralise sur les aldhydes et les ctones. Dans cette exprience et aussi les autres, deux tests sont effectus avec les deux inconnus, puis un avec une ctone et un autre avec l'aldhyde de rfrence. De cette manire il est plus facile de voir si les tests sont positifs et/ou ngatifs, pour dterminer la fin quel est le produit inconnu.
Comme produit rfrence nous avons : aldhyde :
O H

Ctone :
O CH3

aldhyde

ctone

Gramegna Morchio Andrea

28/06/2004

Les numros des deux inconnues sont : n15et n21. J'ai fait ragir 40 mg de notre inconnue avec 3 ml du ractif. J'ai trs lgrement chauff et ai laiss cristalliser. J'ai cristallis, filtr et les manipulations ncessaires la recristallisation avec lthanol ont t faites la fin. Le tout est sch et les points de fusions ont t dtermins.
Produits N15 N21 Points de fusion [C] ~108 ~105

Le produit n15 est selon le tableau (cf. Annexe I), n-Heptanal et le produit n21 est le 2-Heptanone.

Formation de semicarbazone :
O H2NNH C NH Semicarbazide
2

R C O R'

O R C O N N C NH2 R' Semicarbazone

Le semicarbazide nest pas trs stable, c'est donc le chlorhydrate de semicarbazide qui est utilis pour cette exprience. Dans cette partie j'ai utilis de la pyridine afin de librer le semicarbazide partir de son chlorhydrate. 1 millimole dinconnue a t ajoute dans 0.5 ml de solution de chlorhydrate de semicarbazide avec du mthanol pour obtenir une solution claire. Par la suite j'ai ajout la pyridine et j'ai chauff quelques minutes. Il faut faire attention ce que le mthanol ne commence pas bouillir et sjecter de lprouvette. J'ai refroidit la solution pour induire par la suite la cristallisation. J'ai filtr les cristaux et rinc respectivement avec leau et par mthanol. A la fin, il faut recristalliser comme cela a t fait dans le test prcdent. J'ai pris les points de fusions de mes deux produits.
Produits N15 N21 Points de fusion [C]
*

~ 165

* Remarque n1 : le point de fusion de l'inconnue n 15 n'a pas pu tre pris car je n'avais pas assez de cristaux

Le produit n21 est selon le tableau (cf. Annexe I) le Dithyl ctone.

Remarque n2 : il est vident qu'il y a une erreur ici, car je ne trouve pas le mme produit lorsque je compare les deux produits que j'ai trouvs pour cette exprience et pour l'exprience prcdente. C'est moi qui ai commis une erreur, il n'y a aucun doute l-dessus ; je n'ai srement pas fait assez attention lorsque j'ai pris les points de fusions de mes produits. Je m'en excuse.

Gramegna Morchio Andrea

28/06/2004

Test de Tollens :
Mise en vidence spcifique pour les aldhydes:

Ag(NH3)2OH Oxydant

R C

O H 2 Ag

R C

NH4+ O-

+ OH2 + 3 NH3

carboxylate Laldhyde est facilement oxyd en acide carboxylique. Lagent oxydant est rduit en argent mtallique selon la raction ci-dessus. Ceci est observ par apparition dun miroir sur les parois de lprouvette.

J'ai plac 1 ml de la solution 5% de AgNO3 dans de l'eau et 0.5 ml de solution 10% de NaOH. Lorsqu'il y a un prcipit gris (Ag2O) qui fait son apparition, j'ai ajout 0.25 ml d'une solution 3% d'hydroxyde d'ammonium (0.1 ml d'hydroxyde d'ammonium concentr est dilu dans de l'eau jusqu' un volume de 1 ml). L'prouvette a t bouche et je l'ai agite. J'ai rpt l'adjonction de la solution d'hydroxyde d'ammonium et j'ai agit jusqu' la dissolution du prcipit. J'ai plac alors 5ml du ractif de Tollens et ai ajout l'aldhyde de rfrence en le faisant glisser sur le bord pour augmenter leffet de miroir. J'ai procd de la mme manire avec mes deux solutions inconnues.
Rsultats : Produits N15 N21 Rsultat miroir d'argent aldhyde pas de miroir d'argent ctone

Gramegna Morchio Andrea

28/06/2004

Test de Schiff :
Mise en vidence spcifique des aldhydes:

Cl

NH2 Cl

NH2 O

H2N+

SO2 , H2O HO2SNH2 C SO3H

R C H

H3C NH2

H3C NH2 incolore OH HNSO2C R H

Cl HO R C S O2NH H

H3C

OH HNSO2C R H

magenta
1 ml du ractif de schiff a t plac dans une prouvette et j'y ai ajout la solution daldhyde ; une seule goutte de celle-ci provoque la coloration rose : si mes inconnues mlanges avec la solution de schiff donnent une coloration rose, a eut dire que se sont des aldhydes.
Rsultats : Produits N15 N21 observations coloration rose aldhyde pas de coloration rose ctone 4

Gramegna Morchio Andrea

28/06/2004

Formation dIodoforme Test des mthylctones

Cette raction met en vidence plus la composition de nos produits. En effet ce test met en vidence la nature mthyle.

O R C CH3

O 3 I2

4 OH-

R C O

CHI3

OH2

Iodoforme
Les mthylctones sont mises en vidence par le Iodoforme dans une solution basique. Le rsultat positif sera la formation diodoforme qui a une coloration jaune. Il faut aussi remarquer que ce test est positif pour lactaldhyde car cest la fois un mthylctone et un aldhyde. J'ai introduit dans une prouvette une goutte de mon inconnue n21 dans 0.5 ml d'eau et j'ai ajout 0.5 ml d'une solution 10% de NaOH. 0.75 ml de la solution d'iode (qui tait dj prpare par les assistants) ont t ajout trs lentement dans l'prouvette. J'ai dissout tout dabord l'inconnue n15 dans 1,2-dimthoxythane. j'ai par la suite J'y ai ensuite ajout 0.5 ml d'une solution 10% de NaOH. Et le mme volume d'iode a t introduit dans l'prouvette la fin.
Rsultats : Produits N15 N21 Observations pas de changements changements mthylctone

4.Conclusion
Lors de cette exprience, j'ai appris comment cela tait possible de dterminer deux produits (une ctone et un aldhyde) par diffrents mthodes qui donnent de bons rsultats. Il y a des expriences qui sont plus efficaces plus faciles raliser. Je pense par exemple l'exprience avec le ractif de schiff ou encore avec la solution d'iode qui sont trs rapides et efficaces.Toutes mes expriences se sont bien droules avec une seule petite exception, l'exprience du smicarbazode (cf. remarque n1). Pour finir, je me permets de faire une seule petite remarque : les points de fusions ne sont vraiment pas faciles prendre car je trouve que les appareils qui ont t mis disposition n'taient pas totalement efficaces. C'est peut-tre pour cette raison que je n'ai pas russi trouver les bons points de fusions car les produits trouvs selon le tableau de la premire exprience et de la seconde ne correspondent pas, ils ne sont pas les mmes alors que cela devrait tre le cas.
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