Mtodos diretos ou indiretos para estimar a concentrao de matria orgnica

quantidade de oxignio molecular necessria estabilizao da matria orgnica carboncia decomposta aerobicamente por via biolgica
microorganismos se alimentam da matria orgnica metabolizao (respirao) decrscimo dos teores de oxignio dissolvido

DBO

Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO) Demanda Qumica de Oxignio (DQO) Slidos volteis Carbono Orgnico Total (TOC)

idia de se medir o potencial de poluio de um determinado despejo pelo consumo de oxignio que ele traria, ou seja, uma quantificao indireta da potencialidade da gerao de um impacto, e no a medio direta do impacto em si. si.

Oxidao da matria orgnica

-1

DBO = [O2]0 [O2]t

[O2]0

COHNS + O2

batrias

CO2 + H2O + NO3- + SO42-

C6H12O6 + 6O2

6CO2 + 6H2O

[O 2]/mg [O2 ]/mg L-1L

Demanda Terica de Oxignio (DTeO)

heterogeneidade sem praticidade extrapolao Soluo medir em laboratrio o consumo de oxignio que um volume padronizado de esgoto ou outro lquido exerce em um perodo de tempo prpr-fixado (numa temperatura de incubao especfica)

DBOt = [O2]0 - [O2]t [O2]t

A estabilizao completa demora na prtica vrios dias (> 20 dias)

(Demanda ltima de Oxignio - DBOu)

Para evitar demoras e permitir comparaes padronizao Um perodo de tempo de 5 dias numa temperatura de incubao de 20 20 C freqentemente usado e referido como (DBO20) DBO padro (expressa como: como: DBO520 )

DBO = [O2]0 [O2]5

OD no dia 0: 7 mg L-1 OD no dia 5: 4 mg L-1 DBO: 3 mg L-1 Razo DBOu/DBO5
Esgoto concentrado Esgoto de baixa concentrao Efluente secundrio adotaadota -se DBOu/DBO5 = 1,46 1,1 1,5 1,2 1,6 1,5 3,0

DBO5 = 300 mg mg/L /L DBOu = 438 mg mg/L /L

bactrias saprfitas

Se a DBO muito elevada diluir amostra com gua pura saturada com O2 para garantir que haja O2 para oxidar toda matria orgnica semente introduo de um inculo contendo microorganismos para que seja dado incio ao processo de degradao inibidor de nitrificao impedir intereferncia da demanda nitrogenada associada oxidao da amnia a nitrato

bactrias autotrficas

5 dias 60 80%

20 dias 95 99%

Criticas condies ambientais de laboratrios no reproduzem aquelas dos corpos dgua (temperatura, luz solar, populao biolgica e movimentos das guas)
(mas mesmo com criticas considerado um parmetro significativo para avaliao da carga orgnica lanada nos recursos hdricos) Fatores qumicos, fsicos e biolgicos que determinam a DBO DBO: : I) Oxignio Dissolvido Dissolvido; ; II) Microrganismo Microrganismo: : deve existir um grupo misto de microrganismo (denominado de semente), que seja capaz de oxidar a matria orgnica em gua e gs carbnico carbnico; ; III) Nutrientes: Nutrientes: como nitrognio, fsforo, enxofre, magnsio, ferro e clcio so indispensveis para garantia de microrganismo vivos durante todo o perodo de incubao incubao; ; (diluio para garantir condies)

IV) Temperatura: Temperatura: qualquer reao bioqumica, tem como fator de importncia a temperatura, que aumenta ou diminui a velocidade da reao de oxidao; oxidao; V) pH pH: : as reaes que ocorrem na DBO, para garantia de sobrevivncia dos microrganismos, tem como faixa ideal de pH de 6,5 a 8,5; VI) Tempo; Tempo; VII) Txicos: Txicos: A presena de mercrio, cobre, zinco, cdmio, chumbo, cianetos, formaldedos, influenciam no sistema enzimtico dos microrganismos, podendo levaleva-los morte; morte;

podepode -se encontrar baixos valores de DBO5 caso microrganismos responsveis pela decomposio no estejam adaptados ao despejo ou haja a presena de algum composto txico

VALORES DE OD e DBO (5 dias, 20C) SEGUNDO CONAMA

DBO ndice muito usado para indicar a eficincia de uma ETE (estao de tratamento de esgotos), quando se compara a DBO do esgoto bruto e do efluente final

20/86 e resoluo 357 03/2005

OD:
Classe Teor Minimo (mg mg/L) /L) Especial................................ no estabelecido 1..................................... 6 2..................................... 5 3..................................... 4

Razes histricas (estaes (estaes considerandoconsiderando -se este parmetro); parmetro);

dimensionadas

Legislao para lanamento de efluentes e, em decorrncia, a avaliao do cumprimento aos padres de lanamento, normalmente baseada na DBO

DBO5dias:
Classe Teor Mximo (mg (mg/L) /L) Especial................................ no estabelecido 1..................................... 3 2..................................... 5 3..................................... 10

Legislao do Estado de So Paulo, Decreto Estadual n. 8468

Concentraes e contribuies unitrias tpicas de DBO5 de efluentes industriais Concentrao DBO5 (mg/L)

padro de emisso de esgotos diretamente nos corpos d'gua exigidos: ou uma DBO5,20 mxima de 60 mg/L ou uma eficincia global mnima do processo de tratamento na remoo de DBO5,20 igual a 80%.

Tipo de Efluente Faixa Esgoto sanitrio Celulose branqueada Txtil Laticnio Abatedouro bovino Curtume (ao cromo) Cervejaria Refrigerante Acar e lcool

Valor Tpico 300 500 1.500 15.000 2.500 1.700 1.200 7.000 -

200-500 250-600 1.000-3.500 8.000-32.000 8.000-32.000 400-2.000 -1.000-25.000 -

Este ltimo critrio favorece aos efluentes industriais concentrados, que podem ser lanados com valores de DBO5 ainda altos, mesmo removida acima de 80%.

Fontes: Braile e Cavalcanti eCETESB

Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

DQO quantidade de O2 necessria para a oxidao da matria orgnica atravs de um agente qumico se baseia no fato de alguns compostos orgnicos, so oxidados por agentes qumicos oxidantes considerados fortes, como por exemplo, o K2Cr2O7 (dicromato de potssio) em meio cido, sendo o resultado final desta oxidao o dixido de carbono e gua

processo oxidao de matria orgnica por uma mistura em ebulio de cido crmico e cido sulfrico (dicromato de potssio em meio cido); excesso de dicromato titulado com Fe2+

podem ser utilizados vrias substncias qumicas como oxidantes proporo de matria orgnica a ser oxidada depende do oxidante, da estrutura dos compostos orgnicos presentes na amostra e do processo de manipulao dos reagentes e dos equipamentos

Cr2O72- + 14 H+ + 6e-

2 Cr3+ + 7 H2O

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

nmero de mols de O2 requeridos para a oxidao 1,5 vezes (6/4) o nmero de mols do dicromato utilizado

Vantagem teste no afetado pela nitrificao, dando indicao apenas da oxidao da matria orgnica carboncea e no da nitrogenada processo no est sujeito a tantas variveis, como no sistema biolgico, e no requer tantos equipamentos tempo (2 a 3 horas) Desvantagem no processo de avaliao da DQO so oxidadas, tanto a frao biodegradvel, quanto a frao inerte do efluente, o que leva a uma superestimao do oxignio consumido certos constituintes inorgnicos podem ser oxidados e interferir no resultado DQO > DBO o teste no fornece informao sobre a taxa de consumo da matria orgnica ao longo do tempo

relao DQO/DBO concluses sobre a biodegradabilidade

dos despejos/MO Relao DQO/DBO baixa: baixa: a frao biodegradvel elevada, o que indica a utilizao de tratamento biolgico Relao DQO/DBO elevada: elevada: a frao inerte, ou seja, no biodegradvel alta, no em termos de poluio do corpo hdrico receptor

esgotos domsticos brutos a relao DQO/DBO se enquadra na faixa de 1,7 a 2,4 industriais a relao varia numa faixa mais ampla

A relao DQO/DBO5 varia tambm a medida que o esgoto passa pelas diversas unidades da estao de tratamento tendncia para a relao de aumenta devido reduo paulatina da frao biodegradvel, ao passo que a frao inerte permanece aproximadamente inalterada efluente final do tratamento biolgico possui valores de DQO/DBO5 superiores a 3 quanto maior a eficincia do tratamento maior esta relao (5 7)

DQO/DBO < 2,5 facilmente biodegradvel 2,5 <DQO/DBO < 5 cuidado na escolha do processo biolgico DQO/DBO > 5 pouca chance de sucesso

Alguns efeitos podem "mascarar" a avaliao do grau de poluio de uma gua, quando se toma por base apenas a [OD] jusante de fortes lanamentos de esgotos turbidez e a cor elevadas dificultam a penetrao dos raios solares e apenas poucas espcies resistentes s condies severas de poluio conseguem sobreviver

Carbono Orgnico Total

teor de mineralizao completa oxidao da matria orgnica em dixido de carbono, gua e cidos inorgnicos oxidao da matria orgnica numa cmara de reao aquecida 680 0C na presena de um catalisador de platina adsorvido sobre xido de alumnio
(gua vaporizada e o carbono da amostra transformado em CO2, sendo posteriormente quantificado em um analisador de infravermelho no dispersivo)

gua eutrofizada pode apresentar concentraes de oxignio bem superiores a 10 mg/L, mesmo em temperaturas superiores a 20 20C

o carbono inorgnico inorgnico: : reao com cido fosfrico (transformao em CO2 que quantificado da mesma forma) O carbono orgnico total total: : diferena entre o carbono total e o inorgnico

Slidos totais
todos os contaminantes da gua (com exceo dos gases dissolvidos) Classificao pelas caractersticas fsicas slidos em suspenso slidos coloidais slidos dissolvidos Classificao pelas caractersticas qumicas slidos orgnicos slidos inorgnicos Classificao pela sedimentabilidade
slidos em suspenso sedimentveis slidos em suspenso no sedimentveis

Classificao por tamanho

Prtica:
(10-3 m)

slidos dissolvidos dissolvidos: : partculas de dimenses menores , capazes de passar por um papel de filtro de tamanho especificado (0,45 2,0 m) slidos em suspenso suspenso: : partculas de dimenses maiores retidas pelo filtro
slidos filtrveis e slidos no filtrveis

(100 m) ,

slidos coloidais coloidais: : partculas com tamanho na faixa intermediria (entre 10-3 e 100 m) . Difcil identificao pelos mtodos simplificados de filtrao
anlises corriqueiras: maior parte dos slidos coloidais entra como slidos dissolvidos

Classificao por caractersticas qumicas

Slidos submetidos a temperaturas ao redor de 5500C frao orgnica volatilizada (s frao inorgnica permanece aps combusto) slidos volteis: estimativa da matria orgnica slidos no volteis (fixos ou inertes): estimativa da matria inorgnica ou mineral

slidos totais (ST, mg L-1): pesagem do resduo aps uma etapa de evaporao ( 1100C) slidos fixos + slidos volteis = slidos totais SF + SV = ST slidos dissolvidos + slidos em suspenso = slidos totais SD + SS = ST
SD e SV podem ser analisados quanto a sua parte voltil e fixa: SDV, SDF, SSF e SSV

Distribuio dos slidos do esgoto bruto

Suspenso (SS) 350 mg L-1

Fixos (SSF) 50 mg L-1 Volteis (SSV) 300 mg L-1

TOTAIS (ST) 1000 mg L-1

slidos sedimentveis (SP, ml L-1): teor de slidos sedimentveis que se deposita no fundo de um cone Imhoff aps um tempo determinado de repouso do lquido (SP parte do SS)
anlise da quantidade de SS que pode ser retida por decantao simples material que se despejado em um rio poderia ser o principal formado de bancos de lodo Simplicidade, legislao federal (1 ml L-1 aps 1 hora de decantao)

Dissolvidos (SD) 650 mg L-1

Fixos (SDF) 400 mg L-1 Volteis (SDV) 250 mg L-1

Demanda nitrogenada

concentraes tpicas de slidos em esgoto domstico

Nitrificao: transformao de amnio nitrito nitrato microrganismos envolvidos neste processo so auttrofos quimiossintetizantes (CO2 principal fonte de carbono), sendo a energia obtida atravs da oxidao de um substrato inorgnico (ex (ex.: .: NH3) 2 NH4+ + 3 O2 2 NO2- + O2 2 NO2- + 4 H+ + 2 H2O 2 NO3- + 4 H+ + 2 H2O NO3- + 2 H+ + 2 H2O

Slidos Sedimentveis

Abrev. Minerais Orgnicos (mg L-1) (mg L-1) SP 40 100 25 210 275 70 210

Suspensos no SSSS-SP sedimentveis Dissolvidos SD Totais ST

NH4+ + 2 O2

consumo de OD DN ou demanda de segundo estgio

380

por ocorrer numa fase posterior das reaes de desoxigenao carboncea bactrias nitrificantes tm uma taxa de crescimento mais lenta do que as bactrias heterotrficas. heterotrficas.

Demanda bentnica
matria orgnica em suspenso sedimentao lodo de fundo

Oxignio Dissolvido

Parmetros cinticos

devido dificuldade de penetrao de oxignio condies anaerbias 2CH2O CO2 + CH4

no implica em consumo de OD

fina camada superficial acesso ao oxignio da massa lquida sobrenadante subprodutos da decomposio anaerbia dissoluo/difuso consumo OD revolvimento de lodo aumento de vazo/ao antrpica consumo OD DBOlab DBOreal

Cintica de desoxigenao matria orgnica consumo de oxignio

Cintica de desoxigenao reao de primeira ordem dC = - k C dt integrao entre os limites: C = C0 e C = Ct ; t = t0 e t = tt C = C0 e-kt ln C = - k t C0 k = constante de desoxigenao

DBO

DBO remanescente concentrao de matria orgnica remanescente na massa lquida em um dado instante DBO exercida oxignio consumido para estabilizar a matria orgnica at este instante

curvas simtricas t = 0 [MO]max e OC0 t = [MO]0 e OCmax

Quanto maior a CMO mais rpida a desoxigenao do meio

taxa da mudana da concentrao da DBOrem proporcional a sua concentrao

dC = - k dt C = C0 - kt

constante de desoxigenao: kdesox depende: caractersticas de matria orgnica; (T-20); = coef de temperatura); temperatura (kT = k20 (T ( 1,047 k > 4,7%/0C) presena de substncias interferentes Valores tpicos de kdesox (200C) ORIGEM kdesox (dia-1)

dC = - k C dt C = C0 e-kt reao de segunda ordem dC = - k C2 1 - 1 = kt C C0 dt

esgoto bruto esgoto tratado corpo dgua (limpo)

0,35 0,45 0,12 0,24 0,08 0,20

k > no altera valor de DBOu s tempo para atingi-lo atingi-

Cintica de reaerao dD = - k D dt D = dficit de oxignio dissolvido diferena entre a concentrao de saturao (Cs) e a concentrao existente em um tempo t quanto maior o dficit maior a taxa de absoro de oxignio pela massa lquida D = D0 e-kt ou C = Cs (Cs C0) e-kt onde C = concentrao de OD em um tempo t (mg/L)

Valores tpicos de krear (200C) ORIGEM pequenas lagoas rios vagarosos, grandes lagos grandes rios com baixa velocidade grandes rios com velocidade normal rios rpidos corredeiras e quedas dgua

krear (dia-1) profundo raso 0,12 0,23 0,37 0,46 0,69 >1,15 0,23 0,37 0,46 0,69 1,15 >1,61

taxa de variao do dficit de OD consumo de OD produo de OD dD = kdesox C - krear D dt kdesox = k1 krear = k2 equao geral que expressa a variao do dficit de oxignio em funo do tempo

Dt = k1 C0 (e-k1.t - e-k2.t) + D0 e-k2.t k2 - k1 como: [OD]t = Cs - Dt

profundidade e velocidade intimamente relacionada com a vazo k rear = m Qn onde Q = vazo (m3/s) m e n = coeficientes da equao

tem tem-se a concentrao de [OD]: Ct = Cs k1 C0 (e-k1.t - e-k2.t) + (Cs- C0) e-k2.t k2 - k1

asssume-se: asssumecondies estacionrias: no simula eventos que variem com o tempo caractersticas uniformes no trecho simulado: declividade, velocidade, profundidade, etc constantes (se necessrio realizar subsub-diviso)

tempo crtico concentrao crtica baseado nesta concentrao que se estabelece a necessidade ou no de tratamento

Equaes da mistura mdia ponderada das concentraes com as respectivas vazes dos dois componentes que se misturam (rio/esgoto ou rio principal/afluente) C0 = Q1C1 + Q2C2 Q1 + Q2 onde
C0 = concentrao do constituinte na mistura (mg/L mg/L ou g/m3); C1 = concentrao do constituinte no componente 1 (ex.: (ex.: rio), imediatamente a montante do ponto de mistura mistura; ; C2 = concentrao do constituinte no componente 2 (ex.: (ex.: esgoto, efluente industrial, ria afluente), imediatamente a montante do ponto de mistura mistura; ; Q1 = vazo do componente 1 (L/s ou m3/s); /s); Q2 = vazo do componente 2 (L/s ou m3/s); /s);

t = d(m) v(m/s)

razo de diluio = vazo do rio Qr vazo dos esgotos Qe avaliao do atendimento legislao ambiental tem que ser realizada no ponto mais crtico poluentes apresentam concentrao mais crtica no ponto de mistura (a partir deste ponto: reaes de remoo decrscimo na concentrao) efluentes refratrios concentrao no se altera ao longo do percurso (exceto caso ocorra mecanismos fsicos de remoo) OD exceo (a no ser que efluente tenha sido tratado com uma elevada remoo de DBO)

vazo do rio capacidade de amortizar evento

OD Truta (salmo garidnerii) 3,7 mg L-1 Salmo (oncohynchus kisutch) 2,0 mg L-1

Carga massa por unidade de tempo carga = concentrao x vazo carga (kg/d) = concentrao (g/m3) x vazo (m3/d) 1.000 (g/kg) g/m3 = mg/L

tratamento, se necessrio, deve ser implementado com uma eficincia na remoo de DBO suficiente para garantir que a concentrao crtica de OD seja superior ao valor mnimo permitido pela legislao

Lanamento: esgoto sem tratamento

Rio
carga = contribuio per capita x populao
Oxignio Dissolvido (mg/L)

carga (kg/d) = carga per capita (g/hab.d) x populao (hab) 1.000 (g/kg) carga = contribuio por unidade produzida (kg/unid) x produo (unid/dia) carga = contribuio por unidade de rea (kg/km2.dia) x rea (km2) Drenagem superficial EP (equivalente populacional) = carga de DBO da indstria contribuio per capita

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12

OD mnimo (rio Classe 2)

Tempo (dias)

Zona de degradao Caracterstica incio logo aps lanamento de guas residurias geral alta concentrao de MO (ainda em seu estado mais complexo) Aspecto geralmente turva, devido a slidos presentes e/ou revolvidos (sedimentao pode levar a formao de bancos de lodo) Matria Orgnica e adaptao dos microorganismos // decomposio tem incio lento OD suficiente para peixes // aps adaptao taxa de consumo de MO e OD atinge seu mximo Microorganismos proliferao de bactrias (predominncia de aerbias) Subprodutos aumento [CO2], queda do pH Incio converso de espcies amoniacais (hidrlise de aminas) Leito condies anaerbias // produo de H2S

Lanamento: esgoto tratado (com remoo de 70% da DBO)

Rio
10

Oxignio Dissolvido (mg/L)

9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 2 4 6 8 10 12

Oxignio dissolvido
OD mnimo (rio Classe 2)

Tempo (dias)

Comunidade sensvel diminuio do nmero de espcies desaparecimento de formas menos adaptadas predominncia de formas resistentes e melhor aparelhadas s novas condies (nmero de indivduos de cada espcie alto) ecossistema perturbado bactrias do grupo coliformes em grande quantidade protozorios que se alimentam de bactrias fungos que se alimentam de MO presena de algas rara evaso de hidras, esponjas, musgos, crustceos, moluscos e peixes

Zona de decomposio ativa Caracterstica ecossistema comea a se organizar geral microorganismo desempenhando ativamente suas funes qualidade estado mais deteriorado Aspecto colorao // deposito de lodos MO e OD menor [OD] dependendo da [MO]0 OD zero predominncia de microorganismos anaerbios Microorganismos menor disponibilidade de alimentos reduo do nmero de bactrias Subprodutos condies anaerbias CH4, H2S, mercaptanas

Comunidade

nmero de bactrias entricas diminui (no resistem as condies ambientais distintas do trato Intestinal) aumento no nmero de protozorios (ascenso na cadeia alimentar ) presena de alguns macroorganismos e larvas de insetos

Zona de recuperao Aspecto gua mais clara // no h desprendimento de gases e deposio de lodos MO e OD MO transformada em compostos inertes (estabilizada) consumo de OD reduzido introduo de O2 atmosfrico OD Microorganismos presena de nutrientes e transparncia das guas algas fotossntese OD diversificao da cadeia alimentar (desenvolvimento de microorganismos heterotrficos) Subprodutos amnia convertida a nitritos e estes a nitrato fsforo transformados em fosfatos (fertilizao do meio)

Comunidade

nmero de bactrias reduzido conseqncia: reduo de protozorios algas em franca reproduo (primeiras so as algas azuis, depois flagelados e algas verdes, finalmente as diatomceas) grande nmero de microcrustceos, moluscos, vermes, esponjas, musgos, larvas) (alimento para peixes mais tolerantes)

Zona de guas limpas Caracterstica condies normais anteriores poluio em relao a OD e MO Aspecto similar a antes da poluio MO e OD formas completamente oxidadas e compostos minerais [OD] prximo a saturao Comunidade guas mais ricas em nutrientes algas em maior nmero restabelecimento da cadeia alimentar normal

Lagos e reservatrios podem apresentar diferentes padres e freqncias de mistura Lagos holomticos circulao completa em toda a coluna dgua Monomticos: Monomticos : uma circulao por ano (normalmente localizados em regies com claras variaes sazonais) monomticos quentes: uma circulao no inverno (regies temperadas, subtropicais; tropicais de elevada altitude) monomticos frios: uma circulao no vero (regies subpolares, temperados de elevada altitude) dimticos: dimticos : duas circulaes por ano (primavera/outono clima temperado) meses quentes: estratificao/resfriamento da superfcie mistura meses frios: cobertura por gelo/derretimento mistura induzida por vento oligomticos: poucas circulaes por ano oligomticos: (lagos profundos nos trpicos midos gua quente ao longo da coluna) polimticos: vrias circulaes por ano polimticos: (lagos rasos, desprotegidos dos ventos, regies quentes) Influncia das variaes diurnas de temperatura dia: estratificao/noite: resfriamento Lagos meromticos circulao no ocorre em toda a coluna dgua camada inferior: estagnada devido a alta concentrao de subst. dissolvidas Lagos amticos sem circulao usualmente cobertos de gelo