Determinao da Acidez Total em Frutas Ctricas Resumo O experimento realizado teve como objetivo determinar a concentrao real e padronizao

de uma soluo de hidrxido de potssio (NaOH) e a acidez de uma amostra de suco de laranja utilizando os princpios da titulao cido-base, tcnica absoluta pela qual possvel determinar a concentrao de um analito atravs de uma reao qumica cuja estequiometria, massa e volume da amostra, volume e concentrao do titulante so conhecidos. Os requisitos para que uma reao possa ser utilizada no processo de titulao so: a reao deve ser simples, rpida, a alterao que ocorre no ponto de equivalncia (P.E.), atingido quando nmero de moles do cido se iguala ao nmero de moles da base, tem que ser de natureza/propriedade fsica ou qumica e necessrio um meio disponvel para visualizao do ponto final. Na primeira parte do experimento foi realizada a padronizao de uma soluo de hidrxido de sdio, composto considerado padro secundrio, portanto, seu teor foi determinado com o auxilio de um padro primrio, 0,2014g de biftalato de potssio, composto de alta pureza e massa molar. Essa etapa se fez necessria porque o NaOH um slido muito higroscpio e reage com o gs carbnico do ar, sendo transformado em gua e carbonato de sdio. Solues desse slido no devem ser preparadas diretamente, pois, dessa forma, no se obtm uma concentrao confivel. Na segunda parte do experimento foi realizada a titulao da amostra de 250 mL de suco de laranja diludo em gua com a soluo padronizada de hidrxido de sdio preparada na primeira etapa, repetindo-se essa segunda parte por trs vezes. Os resultados do volume de soluo de NaOH gastos na titulao feita pelos seis grupos do 4 perodo do curso de Engenharia Qumica da UFSJ, esto descritos na Tabela 1: Volume de NaOH consumido durante a titulao e massa de biftalato de potssio utilizada para padronizao do presente relatrio. O teor de cido no suco da fruta foi de 0,094 mol L-1 e o volume de soluo de hidrxido de sdio gasto na titulao est descrito na Tabela 3: Volume de NaOH usados na titulao de 250 mL de suco de laranja diludo . Em ambas as etapas foram utilizadas fenolftalena como indicador colorimtrico e aplicado o tratamento estatstico para os erros indeterminados: o calculo do desvio-padro. Pode-se concluir que o valor de 0,093 ( 0,003) mol L-1 encontrado para a molaridade de NaOH na soluo padro um valor exato e preciso. Conclui-se, tambm, que o valor de 0,094 ( 0,002) mol L-1 encontrado para concentrao original de cidos presentes no suco de laranja possui pouca exatido provenientes de erros sistemticos.

1. Resultados e Discusso Uma substncia pode ser considerada como padro primrio quando possui alta pureza, massa molecular relativamente alta, quando facilmente solvel, de fcil obteno e preservao, tem baixo custo, permanece inalterada durante a pesagem e secagem e tem reao estequiomtrica e instantnea. Por no atender a estas caracterstica, o NaOH no um padro primrio. Este um slido muito higroscpio e reage com o gs carbnico do ar, sendo transformado em gua e carbonato de sdio. Portanto, solues desse slido no devem ser preparadas diretamente. Se fosse realizada a pesagem de certa quantidade de NaOH e depois essa quantidade fosse diluda em gua, no seria possvel afirmar com certeza o valor da sua concentrao, uma vez que parte deste seria transformada em carbonato de sdio e gua, alm da soluo absorver umidade do ar, aumentando assim sua massa. Por isso, necessrio fazer o processo de padronizao. 1.1. Parte I Padronizao de uma soluo de NaOH:

Para padronizar o hidrxido de sdio, utilizou-se o 0,2014 g de biftalato de potssio, uma vez que este atende s caractersticas de uma substncia padro primrio. Dissolveu-se essa massa em 25 mL de gua, em um Erlenmeyer de 250 mL, e foram adicionadas 3 gotas de fenolftalena. Como titulante, o hidrxido de sdio foi colocado em uma bureta de 50 mL. A bureta foi ambientada para que, se houvesse vestgios de outras solues na mesma, estas reagiriam na ambientao, minimizando erros futuros na titulao (HARRIS, 2005). Em seguida, a bureta foi preenchida com 50 mL de soluo de hidrxido de sdio e se deu incio titulao. A fenolftalena foi utilizada para que se constatasse o fim da reao qumica assim que houvesse a viragem de cor da soluo. Em soluo cida a fenolftalena incolor e medida que ons hidroxila so adicionados no meio, estes reagem com ons hidrognio, tornando o material protonado. Quando a protonao ocorre a colorao da soluo muda, devido alterao estrutural do composto (SKOOG et al., 2008). Quando h correspondncia entre o titulado e o titulante tem-se o ponto de equivalncia, usado para calcular a concentrao de NaOH. Seis grupos fizeram os mesmos procedimentos e os dados esto na Tabela 1.
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Tabela 1: Volume de NaOH consumido durante a titulao e massa de biftalato de potssio utilizada para padronizao

Replicatas 1 2 3 4 5 6

Volume de NaOH (L) 0,0104 0,0107 0,0110 0,0104 0,0105 0,0102

Massa de biftalato de potssio (g) 0,2075 0,2014 0,2010 0,1966 0,1997 0,2063

Atravs da reao de hidrxido de sdio com o biftalato de potssio, apresentada a seguir, possvel notar que a relao estequiomtrica de 1:1. NaOH + KH(C 8 H4 O4 ) KNaC8 H4 O4 + H2O

Baseando-se nessa equao, no ponto de equivalncia, temos: NNaOH = NNaC8H4O4 Equao 1: M x V = m/MM onde V o volume da base medido durante a titulao, m a massa de biftalato, MM a massa molar do sal e M a molaridade procurada do hidrxido de sdio. Logo: M x 0,0107 = 0,2014 g / 204,20 g mol-1 M = 0,092 mol L-1 Os dados dos clculos paras as outras replicatas encontram-se na Tabela 2.
Tabela 2: Concentrao de hidrxido de sdio obtido em cada replicata

Replicatas Molaridade NaOH (mol L-1 ) 1 0,094 2 0,092 3 0,089 4 0,092 5 0,093 6 0,099 A partir dos valores encontrados pelas seis replicatas no foi observado nenhum valor discrepante em relao aos demais. Para confirmar que nenhum valor era anmalo, foi feito o Teste Q. Colocando-se os valores em ordem crescente, sendo obtida a seguinte sequncia: 0,089 < 0,092 < 0,092 < 0,093 < 0,094 < 0,099

Qcalculado = variao/intervalo Q1calculado = 0,003/0,01 = 0,3 Q2calculado = 0,005/0,01 = 0,5 Para seis medidas e limite de confiana de 99%, tem-se Q tabelado = 0,740. Como os dois Q calculado no foram maiores que o Q tabelado , nenhum valor precisa ser descartado no clculo da mdia aritmtica, que foi feito atravs da seguinte frmula: Equao 2:

x = (0,089 + 0,092 + 0,092 + 0,093 + 0,094 + 0,099) = 0,093 6 Atravs da frmula abaixo, calculou-se o desvio-padro: Equao 3:

s = 0,003 Assim, a partir da mdia e do desvio-padro dos valores encontrados experimentalmente, o a molaridade do NaOH 0,093 ( 0,003) mol L-1 . O valor est bem prximo do informado no rtulo de hidrxido de sdio empregado, 0,1 mol L-1 . O valor do desvio padro encontrado 0,003 mol L-1 o resultado do tratamento processo de anlise qumica. Ou

estatstico aplicado aos erros aleatrios presentes no

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seja, o valor encontrado para a molaridade do NaOH possui um desvio de 0,003 mol L, para mais ou para menos, proveniente de erros indeterminados inerentes a prtica

experimental. 1.2. Parte II Determinao da Acidez Total em Frutas Ctricas:

Realizou-se a titulao do suco de laranja, com a inteno de determinar a acidez total em frutas ctricas. Como titulante foi utilizado o hidrxido de sdio. Mediu-se 100 mL de suco de laranja e transferiu-se para um balo volumtrico de 250 mL, que foi completado com gua destilada. Com o auxlio de uma pipeta volumtrica de 50 mL, extraiu-se uma alquota de 50 mL da soluo em um Erlenmeyer de 250 mL, e em
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seguida adicionou-se 3 gotas de fenolftalena. A bureta foi completada com a soluo de hidrxido de sdio padronizada e procedeu-se a titulao at que a cor amarela foi alterada para alaranjado. O experimento foi repedido para trs amostras do suco. Os volumes de hidrxido de sdio gastos na titulao so apresentados na Tabela 3:
Tabela 3: Volumes de NaOH usados na titulao de 250 mL de suco de laranja diludo

Replicatas 1 2 3

Volume de NaOH (L) 0,0103 0,0103 0,0102

Quando uma base forte utilizada como titulante, possvel garantir que a quantidade de volume que se adiciona na amostra est totalmente dissociada. Este o caso do NaOH, que se dissocia da seguinte maneira: NaOH(aq) Na+(aq) + OH-aq)

Os ons H+ e OH- estaro disponveis para reagir na amostra e iro reagir na proporo de 1:1. No ponto de equivalncia, o nmero de mols de hidrxido de sdio equivalente quantidade de mols dos cidos totais. NNaOH =ncidos Para encontrar a molaridade dos cidos obtidos na titulao do suco de laranja foi utilizada a seguinte equao: Equao 4: M x V = Mf x Vf onde M a molaridade padronizada do NaOH calculada anteriormente; V o volume calculado nas replicadas; Vf o volume da soluo do suco de laranja; e Mf a molaridade da soluo do suco de laranja. Ento, para a primeira replicata fez-se: 0,093 X 0,0103 = Mf x 0,025 Mf = 0,0383mol L-1 Foram repetidos os mesmos clculos para os outros volumes de NaOH e foram obtidos os valores apresentados na Tabela 4:
Tabela 4: Molaridade dos cidos obtidos na titulao do suco de laranja para cada replicata

Replicatas 1 2 3
5

Molaridade cidos (mol L-1 ) 0,0383 0,0383 0,0379

A fim de obter-se a concentrao original de cidos contidos na soluo, usou-se a Equao 4 e obteve-se: Mi x 0,1 = 0,038 x 0,25 Mi= 0,095 mol L-1 de cidos Procedeu-se da mesma forma para encontrar o valor da concentrao original de cidos para as trs replicatas, que foram apresentados na Tabela 5:
Tabela 5: Molaridade dos cidos para a amostra original de cada replicata

Replicatas 1 2 3

Concentrao original de cidos (mol L-1 ) 0,095 0,095 0,092

Partindo dos dados da Tabela 5 e das Equaes 2 e 3, foram obtidos a mdia e o desvio-padro das replicatas: M = 0,094 ( 0,002) mol L-1 O desvio-padro se relaciona com a concentrao original mdia de cidos da mesma forma que na primeira parte do experimento: o valor encontrado para a concentrao original de cidos no suco de laranja possui um erro de 0,002 mol L-1 , proveniente de erros indeterminados inerentes ao experimentos de anlise qumica. A partir da concentrao original de cidos foi possvel obter o pH do suco de laranja: [H+]= [cido] = 0,094 mol L-1 pH= -log [H+]= 1,03 O pH encontrado baixo, portanto o teor de cido encontrado no suco de laranja alto em comparao ao valor terico (3,5 - 4,3), tornando o resultado encontrado nesta prtica pouco exato. Como h uma boa preciso das concentraes dos cidos usados para o clculo do valor do pH, porm uma baixa exatido neste valor, notou-se a ocorrncia de algum erro sistemtico. Este pode estar relacionado principalmente com erros na aferio do menisco e na observao da mudana de colorao no meio (SKOOG et al., 2008).

2. Concluses

Na parte 1 do experimento uma soluo de hidrxido de sdio foi padronizada, utilizando-se biftalato de potssio. A partir do procedimento foi encontrado o valor de M = 0,093 ( 0,003) mol L-1 para a molaridade do NaOH, pode-se concluir que este

um valor exato e preciso, considerando-se que est bem prximo do valor encontrado no rtulo do produto, que de 0,1 mol L-1 , e apresenta um desvio proveniente dos erros indeterminados inerentes ao processo experimental relativamente pequeno. Na parte 2 do experimento, foi determinada a acidez de amostras de suco de laranja diludo, atravs da titulometria cido-base. O valor mdio da concentrao de cidos na amostra foi M = 0,094 ( 0,002) mol L-1 , e a partir desse valor, foi possvel encontrar o pH da soluo de suco de laranja, que foi pH = 1,03. Este um valor bem abaixo do valor esperado, que seria entre 3,5 e 4,3. Portanto, conclui-se que o valor encontrado nesta prtica apresenta pouca exatido, embora possua um desvio padro pequeno e seja um valor preciso, levando em considerao que no houve uma grande variao entre os valores de concentrao de cidos para cada replicata da amostra de suco. Essa baixa exatido est relacionada com os erros sistemticos, provavelmente de natureza operacional.

3. Referncias Bibliogrficas

HARRIS, D.C. Anlise Qumica Quantitativa. 6 edio, Rio de Janeiro: LTC, 2005. 876p. SKOOG, D.A; WEST, D.M.; HOLLER, F.J.; CROUCH. S.R. Fundamentos de Qumica Analtica. 8 edio, So Paulo: Thomson, 2008. 1124p. TRIOLA, MARIO F.: Introduo estatstica. 10 edio, Rio de Janeiro: LTC, 2008. 696p.